CN101735622A - 含有扩链剂的双轴拉伸的聚酯薄膜,其制备方法和用途 - Google Patents

含有扩链剂的双轴拉伸的聚酯薄膜,其制备方法和用途 Download PDF

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Abstract

本发明涉及双轴取向聚酯薄膜，其除了聚酯之外，还含有扩链剂。这种薄膜可用于双轴取向聚酯薄膜的所有典型应用中，特别是在室外应用中，作为扁平电缆、太阳能电池组件的层合背板，以及在电绝缘应用中。

Description

含有扩链剂的双轴拉伸的聚酯薄膜，其制备方法和用途
本发明涉及一种由聚酯构成的双轴拉伸的薄膜，其厚度优选在6-500μm的范围内。所述薄膜包括至少一种扩链剂，并且以其良好的可生产性，低的凝胶水平、良好的水解稳定性和扩链剂对其他薄膜性能所造成的损害小，而引人注目。本发明还涉及所述薄膜的制备方法以及所述薄膜的用途。
在上述厚度范围内的、由聚酯构成的双轴拉伸薄膜是众所周知的。
这种聚酯薄膜的生产总是会产生残余物(例如，边角料)，由于工艺过程，其几乎从来不少于所用材料的10重量％，并且典型地为所用原料的30-70重量％。
典型地，这些量的材料被重新粉碎并再次利用。在该上下文中，“重新粉碎”是指所述残余物被切碎、在挤出机中熔融并造粒，然后以这种粒料的形式被再次送回工艺过程中。
在每一个挤出步骤中(薄膜生产和每次重新粉碎)，聚酯典型地会损失分子链长度，这反映在再次粉碎料的较低的粘度中。分子链长度的损失是由于分子链的水解裂解和挤出过程中的剪切所造成的。
但是，对双轴拉伸的聚酯薄膜的生产而言，需要足够的分子链长度以及由此导致的粘度，因为，当粘度较低时，会出现例如薄膜断裂和由此导致的经济上的可行性变差。
另一个因素是，随着时间的流逝，熔体的粘度越稳定的话，产生中断的次数就越少。因此，例如当对粘度相差很大的原料混合时，这是不利的，因为这样的话，在工艺过程中，可能在挤出区域出现随机改变的条件。
这两个因素限制了可用的再次粉碎料的最大用量。因此，如果所述再次粉碎料的粘度大致为所用的初始原料的水平的话，这是令人期待的。
粘度的增加，特别是在挤出过程中，可通过采用扩链剂而获得。
用于聚酯的扩链剂同样也是已知的，并且描述在，例如EP-A-1 054031中。该公开文献描述了采用酸酐，特别是均苯四甲酸酐，作为该发明的配方的有效成分。
用于聚酯的基于噁唑啉或己内酰胺的扩链剂，由DSM(荷兰)出售，商标为
Figure G2009102213162D0000021
具有环氧官能的扩链剂描述在，尤其是US-A-6,984,694中，可从BASF(德国)，以商标商购获得。
原则上同样也适于用作聚酯的扩链剂的、具有缩水甘油端基的聚合物，由Hexion(美国)以商标
Figure G2009102213162D0000023
或由Arkema(法国)以商标出售。
即使如上所述，它们是众所周知的，到目前为止，在双轴拉伸的聚酯薄膜的生产中，在工业实践中并没有发现扩链剂的明显用途。
对于该点，一个理由是扩链剂容易形成凝胶。此处的凝胶是指具有一定程度的交联度的聚合物，这使得其与周围的聚合物在力学性能上相差如此之大，以至于其不能再完全参与到拉伸过程中，并且其在薄膜中的行为与大的颗粒类似。在未拉伸的聚酯薄膜或注射模塑件中，这些是相对不重要的，并且在某些情况下，在达到极端尺寸的时候，最坏也不过是视觉上不那么吸引人，因而被拒绝而已。但是，在拉伸的聚酯薄膜中，它们具有严重得多的后果，因为这种薄膜通常是在厚度低于400μm下生产的，即使是非常小的凝胶粒子，也不仅可以从表面上看出来，而且还会在拉伸过程中导致断裂。
其他缺点可能为导致黄度指数的增大，在生产过程中沉积在辊子上或者还使经扩链的聚酯链的水解稳定性降低。后一点还会导致，由扩链剂所获得的粘度的增大，会更快速地在下游的挤出过程中丧失。
因此，本发明的目标是提供一种聚酯薄膜，其避免了现有技术的上述缺点。
-本发明的目的是获得一种稳定的、高的粘度水平，
-不产生显著程度的凝胶；
-所述薄膜应当可以以经济上可行的方式生产；
-挤出过程中的粘度应当以最小的程度变化；
-同时，薄膜的其余(有益)性能，应当以较小的程度受到粘度增大措施的损害，或者理想地完全不受损害。
这些目标是通过一种双轴取向的聚酯薄膜获得的，所述薄膜除了聚酯之外，还含有扩链剂。
所述薄膜包括聚酯作为主要成分。适当的聚酯例如聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)、聚萘二甲酸乙二醇酯(PEN)、聚对苯二甲酸丁二醇酯(PBT)、聚对苯二甲酸丙二醇酯(PTT)、联苯甲酰改性的聚对苯二甲酸乙二醇酯(PETBB)、联苯甲酰改性的聚对苯二甲酸丁二醇酯(PBTBB)、联苯甲酰改性的聚萘二甲酸乙二醇酯(PENBB)或它们的混合物，优选为PET、PBT、PEN和PTT、及它们的混合物和共聚酯。
为了制备所述聚酯，除了主要单体如对苯二甲酸二甲酯(DMT)、乙二醇(EG)、丙二醇(PG)、1，4-丁二醇、对苯二甲酸(TA)、苯二甲酸和/或2，6-萘二甲酸(NDA)外，还能采用间苯二甲酸(IPA)、反式和/或顺式1，4-环己烷二甲醇(c-CHDM、t-CHDM或c/t-CHDM)、新戊二醇和其他适当的二羧酸组分(或二羧酸酯)和二醇组分。
优选的是其中90重量％或更高、特别地为95重量％或更高(基于所述二羧酸组分的总重量计)的二羧酸组分由TA构成的聚合物。进一步优选的是其中90重量％或更高、特别是93重量％或更高(基于所述二醇的总重量计)的二醇组分由EG构成的热塑性塑料。还优选的是其中二乙二醇在整个聚合物中的含量范围为0.25-3重量％的聚合物。在本段中所述的所有的量中，都忽略了扩链剂。
本发明的薄膜可进一步包括调节表面形貌或外观(光泽、雾度等)所需的无机或有机粒子。这些粒子为，例如碳酸钙、磷灰石、二氧化硅、二氧化钛、氧化铝、交联聚苯乙烯、交联聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)、沸石和其他硅酸盐如硅酸铝。这些化合物通常以0.05-5重量％，优选为0.1-0.6重量％(基于薄膜的重量计)的量使用。特别优选的是碳酸钙和二氧化硅。
为了在生产中获得良好的运行可靠性，所用的粒子尺寸d50一般为0.1-20μm，优选为0.3-7μm，更优选为0.5-5μm。纤维状无机添加剂如玻璃纤维是不适合的，因为其会造成许多断裂，而导致聚酯薄膜的生产不经济。所报道的d50值总是基于被引入到聚合物之前的粒子的粒子尺寸。
在一个优选的具体实施方案中，所述薄膜是白色的。适当的白色颜料，特别地为二氧化钛、硫酸钡、或不相容的聚合物如聚丙烯、聚乙烯或环烯烃共聚物(COC)，或其组合。将这些适当地以1-35重量％的量加入到聚酯中，所加的量优选为2-20重量％(基于薄膜的总重量计)。在该具体实施方案中，所述薄膜更优选地含有3-10重量％(基于薄膜的总重量计)的白色颜料。为了获得良好的运行可靠性和白度，所用的粒子尺寸d50一般为0.05-5μm，优选为0.1-1μm(然而，所述的这些参数仅仅适用于无机白色颜料)。
除了所述的添加剂，薄膜还可含有其他组分，如阻燃剂(优选为有机磷酸酯)和/或抗氧化剂和/或UV稳定剂和/或IR吸收剂。适当的抗氧化剂和UV稳定剂的选择可参见，例如FR-A-2 812 299。
此外，已经发现有利的是，稳定剂以自由基清除剂的形式，被加入到薄膜中，因为这抵消了挤出过程中由于自由基副反应造成的活性环氧乙烷基团的减少。适当地，本发明的薄膜含有50-15000ppm，优选为100-5000ppm，更优选为300-1000ppm(基于所述薄膜的重量)的稳定剂，如自由基清除剂或热稳定剂。加入到聚酯原料中的稳定剂可任意选自如下组：主稳定剂的组，如位阻酚或芳族仲胺；或者助稳定剂的组，如硫醚、亚磷酸酯和亚膦酸酯、还有二丁基二硫代氨基甲酸锌；或者主稳定剂和助稳定剂的协同增效混合物。优选为酚稳定剂。所述酚稳定剂包括，特别是位阻酚、硫代双酚、亚烷基双酚、烷基酚、羟基苄基化合物、乙酰氨基酚和羟基苯丙酸酯(相应的化合物描述在，例如“Kunststoffadditive”[Plastics Additives]，第2版，
Figure G2009102213162D0000041
Müller，Carl Hanser-Verlag；以及“Plastics Additives Handbook”，第5版，Dr.Hans Zweifel，Carl Hanser-Verlag中)。特别优选地为具有下述CAS号的稳定剂：6683-19-8、36443-68-2、35074-77-2、65140-91-2、23128-74-7、41484-35-9、2082-79-3；以及还有来自Ciba Specialities，巴塞尔，瑞士的
Figure G2009102213162D0000051
在特定的具体实施方案中，优选为
Figure G2009102213162D0000052
和
Figure G2009102213162D0000053
型或其混合物。
根据本发明，所述薄膜含有至少一种扩链剂。
扩链剂是具有至少两个在挤出过程中能与聚酯反应、并使聚酯链彼此连接的反应性基团的分子，其反应性基团在挤出过程中，就已经基本上(即，＞75％)被消耗了，并且在聚酯薄膜的制备之后的聚酯薄膜的应用过程中，不能再用于链修复(扩链)了。
本发明的上下文中优选的扩链剂为双官能的环氧化物，更优选地为多官能环氧化物(此处的“官能”描述了环氧官能的数目)。环氧官能被置于分子链或侧链的末端(＝环氧扩链剂)。
端环氧官能化合物优选为式1所述：
Figure G2009102213162D0000054
式1
R1和R2可为任意有机基团(脂肪族或芳族或其组合)，其中R1优选为H。
相对于双官能环氧化物，多官能环氧化物是优选的，因为需要的用量较少，产生较高分子量的最终产物并形成低水平的气态裂解产物。分子中的环氧基的数目为大于1，优选为大于2，更优选为大于5。每分子中的环氧官能的数目典型地为＜100，优选为＜20，理想地为＜10。环氧官能的数目越大，扩链效果就越显著，但形成凝胶的倾向就越大。
环氧当量g/mol(分子量/环氧官能的数目)典型地为＞200，优选为＞300，理想地为＞425。典型地，其为＜2000，优选地＜1000。环氧当量越大，形成凝胶的倾向就越小。但是，随着环氧当量的增加，需要更多(重量％)的化合物以获得有效的粘度增大。
环氧扩链剂的分子量典型地为＞1500，优选为＞2000，理想地为＞3000。其典型地为＜15000，优选为＜10000，理想地为＜5000。当在上述分子量范围之内时，能最好地插入到聚酯基体中。
环氧扩链剂优选在室温下为液态，因为这样有助于插入到聚酯中。
分子量，环氧基团的数目和环氧当量，可彼此独立地加以选择。特别合适的扩链剂为所有这三种性能都处于理想范围之内的那些。
含双酚的环氧化物如Araldite系列的那些或相应的Epon产品，是不那么优选的，因为它们会解离出在环境空气中可探知的双酚A。
在本发明的上下文中特别优选的扩链剂是式2所述的聚合物。
Figure G2009102213162D0000061
式2
R3-R7彼此独立地为H或C1-C12烷基，优选为-CH3；
R8为C1-C12烷基，优选为CH3；
x和y是彼此独立的且为0-100，优选为1-20；
x+y大于0，优选大于10；和
z为2-100，优选地为3-20，更优选地为3-10。
这些数字都是基于所用的聚合物的平均值，因为单个的聚合物链可能具有不同于所述优选范围的、随机分布的单体组分。
这些化合物以其能特别好地插入到聚酯基体中而为人注目，且同时具有非常好的扩链作用，和低的凝胶形成倾向。当三个单体x、y和z中的至少两个都同时处于所述优选范围时，尤其是这样。
这种聚合物由BASF、以ADR的商标名出售。特别优选的是液态产品。
这些聚合物典型地以少于2重量％，更优选地为少于1.2重量％的量计量加入。典型地，计量加入至少0.05重量％，优选为至少0.1重量％、更优选为至少0.2重量％(基于薄膜的总重量计)。
原则上，适当的环氧化物也可为甲基丙烯酸缩水甘油酯、乙烯和/或丙烯酸的酯的共聚物或三元共聚物。这种环氧化合物，例如由Arkema，法国以
Figure G2009102213162D0000071
的商标出售。在该上下文中，特别地，LotaderAX8840、AX8900和AX8950是合适的。但是，不含缩水甘油基的Lotader系列的聚合物是不适合的。特别不适合的是具有含马来酸酐的单体、而不含缩水甘油基的聚合物。一般地，具有含马来酸酐的单体的聚合物是不那么适合的，因为它们具有强烈的形成凝胶的趋势和弱的扩链趋势。其他适合的Lotader系列化合物的一个加工技术的缺陷是，它们在室温下为固体。不得不首先将它们熔融以进行反应，而且其与聚酯的相溶性不好。结果，需要相对高的用量，约为＞2重量％，优选为＞4重量％(基于薄膜的总重量计)，以便获得良好的粘度稳定效果。但是，随着剂量的增大，形成凝胶的风险、粘度突然增大的风险、生产停工的风险也会增大，在极端情况下，甚至破坏挤出部件的风险也增大。在剂量＞10重量％时，会产生严重的凝胶现象。
在计量添加聚合物扩链剂的情况下，在添加量大于2％时，通常可以观察到明显的薄膜雾度(雾度的升高高于2，以％计)。只有在白色或消光薄膜中，这才是可以接受的，而在透明的具体实施方案中，这是不利的。
令人惊讶的是，发现所有已提出的通常用于聚酯的其他扩链剂，都不适合用于双轴拉伸的聚酯薄膜。
尽管二噁唑啉(如，1，3-PBO，由DSM(荷兰)出售，商标为Allinco)会导致粘度的增大，但是其同时也会使薄膜显著变黄，并且特定的噁唑啉会从薄膜渗出，这导致在薄膜生产过程中沉积在辊子上。大于2重量％，不可能再有稳定的生产。因此，在本发明的上下文中，二噁唑啉不适合用作扩链剂。
羰基二己内酰胺(CBC)也是作为扩链剂，由DSM(荷兰)出售的，商标为Allinco。在浓度为0.1-1.3重量％(基于薄膜的总重量)时，CBC是有效的。低于该值，效果太小；高于该值，其结果是在挤出过程中产生凝胶和突然的粘度增大。但是，与预期相反，CBC也会渗出从而沉积在辊子上，并且会导致薄膜变黄。因此，在本发明的上下文中，CBC和其他羰基内酰胺不适合用作扩链剂。
多官能酸酐(此处多元酸酐和多官能的意思是：多个酸酐官能团)，已被描述为扩链剂，其可作为单独的组分，也可与多官能醇联用。具体的多元酸酐和多元醇描述在EP-A-1 054 031中。优选采用四羧酸二酐。特别优选的是均苯四甲酸二酐，特别地也与多官能醇，如乙二醇、季戊四醇，和膦酸酯联用。
在单独采用多官能酸酐、以及与醇联用时，都能发现扩链效果。但是，令人惊讶的是，在EP-A-1 054 031所描述浓度下，首先发生了可见的凝胶。此外，得到的薄膜的高水解速率特别令人惊讶，所述薄膜比不含扩链剂的对照薄膜的水解速率要快约15％，而且相应地，也比含有上述优选的扩链剂的薄膜快约15％(在相同的有效活性浓度下)。
因此，多元酸酐，无论其是单独的，还是与多元醇和膦酸酯联用，在本发明的上下文中，都不是合适的扩链剂。
扩链剂优选在薄膜生产过程中，直接计量加入到挤出机中。特别优选的是，熔体的粘度是在加工过程中测量的(在线)，并且控制扩链剂的计量加入，从而在挤出过程中获得恒定的粘度。
但是，扩链剂也可在原料的制备过程中加入。此处优选的加入点是，在由薄膜生产过程中的生产残余物制备再次粉碎料的过程中，加入到挤出过程中。再次粉碎料的SV，通过计量加入扩链剂进行适当的调节，使得相当于后续的薄膜生产中的其他原料的平均SV。
优选采用多螺杆挤出机(至少为2根螺杆)。
扩链剂也能通过母料技术引入。换言之，扩链剂在挤出机(优选为多螺杆挤出机)中，被引入到(一起或单独)聚合物中。在薄膜的生产过程中，然后将这种聚合物/这些聚合物以纯的形式或者与其他聚合物一起进行混合，并被再次挤出。但是，这种方法是不那么优选的，因为扩链剂在第一挤出步骤中，已经被消耗(耗尽)了，且由此不能再作为活性物质存在于薄膜中了。因此，应当选择特别温和的挤出条件，其不象在薄膜生产中那样，不会导致活性基团完全(即，＞75％)耗尽。这可通过如下方式获得，例如，通过选择具有较低熔点的共聚酯(例如，具有大于5重量％、优选为大于10重量％的IPA(间苯二甲酸)的聚合物)和/或通过在挤出机中后加入扩链剂，即，不直接在进料区域加入。
本发明的薄膜通常由本来就已知的挤出工艺制备，并且具有一个或多个层，扩链剂可存在于所有层中，尽管其中不采用扩链剂对所有层进行改性的具体实施方案也是可能的。
薄膜厚度为6-500μm，优选为12-300μm，更优选为36-200μm。
在制备本发明的薄膜的方法中，其步骤适当地为将相应的熔体挤出通过扁模口；通过将其拉出并在一个或多个辊子(冷却辊)上将其淬火，将如此获得的薄膜固化成基本上无定形的初级薄膜；然后重新加热，双轴拉伸(取向)所述薄膜，并热定形所述双轴拉伸的薄膜。在挤出区域，已经发现，当挤出机喂料区域温度不超过260℃时，是有利的，因为否则的话，早在此处就发生扩链剂的不期望的反应。
双轴拉伸通常是顺序进行的。在这种情况下，拉伸优选地首先在纵向(即，机器方向＝MD)拉伸，然后在横向(即，与机器方向成直角＝TD)拉伸。这使得分子链取向。纵向的拉伸可在两个以根据期望的拉伸比的不同速度运转的辊子的辅助下进行。对于横向拉伸，通常采用适当的绷架(tenter frame)。
进行拉伸时的温度可在相对宽的温度范围内变化，并且取决于所期望的薄膜性能。一般地，纵向拉伸以及横向拉伸是在Tg+10℃至Tg+60℃(Tg＝薄膜的玻璃化转变温度)下进行的。纵向拉伸比通常为2.0∶1-6.0∶1，优选为3.0∶1-4.5∶1。横向拉伸比通常为2.0∶1-5.0∶1，优选为3.0∶1-4.5∶1；并且任何二次纵向和横向拉伸都是在1.1∶1-5.0∶1下进行的。
纵向拉伸可任选地与横向拉伸同时进行(同时拉伸)。已经发现特别有利的是，纵向和横向的拉伸比，在每种情况下都大于3.0。
随后的热定形包括，将薄膜保持在150-260℃，优选为200-245℃的温度下，时间为0.1-10s。在热定形之后，或在热定形过程开始时，薄膜在横向上并且也任选地在纵向上被松弛0-15％，优选1.5-8％；然后将薄膜冷却并且以通常的方式缠绕。
含有本发明的扩链剂的薄膜，实际上适合双轴拉伸的聚酯薄膜的所有典型应用，从电绝缘薄膜直至包装。可以加入高得多的比例的再次粉碎料，而不会影响加工稳定性。在薄膜挤出过程中直接加入扩链剂到的情况下，可进一步提高加工稳定性。二者都能导致相当可观的成本节约。
在下述工作实施例中，各性能是按照所列的标准和方法测量的。
测试方法
标准粘度(SV)
标准粘度SV-基于DIN 53726-是按照如下方法测定的：在25℃下，在乌氏粘度计中，测量1重量％的二氯乙酸(DCA)溶液的相对粘度ηrel.。SV的定义如下：
SV＝(ηrel.-1)·1000
收缩率
热收缩率是在边长为10cm的正方形薄膜试样上测得的。切取试样，使得一个边与机器方向平行，一个边与机器方向成直角。对试样进行精确测量(对于每个机器方向TD和MD，测量边长L0，分别记为L0 TD和L0 MD)，在强迫通风的干燥箱中，在给定的收缩温度(此处为200℃)下热处理15分钟。移出试样，并在室温下精确测量(边长LTD和LMD)。收缩率由如下方程计算：
收缩率[％]MD＝100·(L0 MD-LMD)/L0 MD
收缩率[％]TD＝100·(L0TD-LTD)/L0TD
透明度的测量
该测量是在来自于BYKGardner Instruments的Haze-gard Plus上，按照ASTM D 1003进行的。
370nm处透明度的测量
该透明度是采用来自于Perkin Elmer的λ3 UV/Vis光谱仪测量的。
密度的测定
密度可在梯度柱(例如，四氯化碳和己烷)或采用气体比重瓶(氦气或氮气)进行测定。
在被引入到原料中之前的粒子的平均粒径d50的测定
平均粒径d50的测定是通过借助激光在Master Sizer(MalvernInstruments，英国)上，采用标准方法进行的(其他测量设备为，例如，Horiba LA 500(Horiba Ltd.，日本)或Helos(Sympatec GmbH，德国)，其采用相同的测量原理)。为此，将试样与水一起放入试管中，该试管然后被放入到测量设备中。测量操作是自动的，并且还包括数学确定d50。按照定义，d50是由粒子尺寸分布的(相对)累积曲线确定的：50％纵坐标值与累积曲线的交点，在横坐标轴上提供了所期望的d50值。
薄膜力学性能的测量
力学性能是按照DIN EN ISO 527-1至3所确定的。
高压釜处理
将薄膜(10·2cm)悬挂在高压釜(Adolf Wolf SANOklav ST-MCS-204)中的金属丝上，所述高压釜充满21的水。在高压釜关闭之后，加热。在100℃下，通过水蒸汽，经过排气阀对空气进行置换。约5分钟之后，将所述阀关闭，然后温度升至110℃，压力升至1.2-1.5巴。在设定时间之后，高压釜自动关闭，并且在打开排气阀之后，移出薄膜。然后在其上测定SV。
实施例
扩链剂1
Joncryl 4380(室温下为液态)，分子量为3300，环氧当量为450g/mol。Joncryl 4380对应于式2，其变量处于在式2中所述的数量级之内。
扩链剂2
1，3-PBO(1，3-亚苯基二噁唑啉，来自DSM，荷兰的Allinco)。
所用的其他原料
原料  R1  PET(Invista，德国)，SV为790，羧酸端基含量为22mmol/kg，二乙二醇含量为0.75重量％
母料  MB1  20重量％TiO2(来自于Sachtleben，德国的HombitanLW-SU)和80重量％的PET；SV为790，二乙二醇含量为1重量％，羧端基含量为42mmol/kg(通过在双螺杆挤出机中混入到PET中而加入TiO2)
薄膜制备：
将热塑性塑料碎片(MB1和R1)，以实施例中所述的条件混合，并在278℃下，在双螺杆挤出机(Japan SteelWorks)中挤出。扩链剂通过蠕动泵(扩链剂1)或者振动槽(vibrating gutter)(扩链剂2)，被直接计量加入到挤出机的喂料口中。聚合物的粘度是在熔体中测定的，并且扩链剂的计量加入与粘度以+/-15％匹配。熔融的聚合物通过拉出辊，从模口拉出。薄膜在116℃下，在机器方向上以3.4的系数拉伸；在绷架中，在110℃下，在横向上以3.3的系数拉伸。随后，薄膜在225℃下进行热定形，并且在200-180℃的温度下，在横向上松弛6％。最终的薄膜厚度为50μm。
实施例的配方和制得的薄膜的性能可由下表获知。
与实施例1相反，由对比实施例1制得的薄膜表现出可明显肉眼辨别的变黄，并且在若干辊子(拉出辊和拉伸辊)上形成沉积物，可以确认其为1，3-PBO和降解产物。
尽管实施例1中的上述+/-15％的自动计量修正，足以在熔体中形成非常均匀的粘度，然而在对比实施例1中，却出现了一些明显的突然的粘度增大，这在工艺过程中导致断裂的发生。由实施例1获得水解速率，与由相同的原料、但是不含有扩链剂所制备的薄膜(对比实施例2)的水解速率(在高压釜中，每小时损失的SV单位)相同。由对比实施例1制备的薄膜的水解速率要高10％。
表
 实施例1  对比实施例1  对比实施例2
  R1   重量％   19.5   19.2   20
  MB1   重量％   10   10   10
  自制的再次粉碎料(其包括将薄膜切碎，将碎料喂入双螺杆挤出机中，熔融，通过孔状的模口挤出并再次造粒)   重量％   70   70   70
  扩链剂1   重量％   0.5   0   0
 实施例1  对比实施例1  对比实施例2
  扩链剂2   重量％   0   0.8   0
  薄膜厚度   μm   50   50   50
  SV(薄膜制备之后)   791   790   685

Claims (14)

1.双轴取向的聚酯薄膜，其除了聚酯之外，还含有扩链剂。
2.如权利要求1所述的聚酯薄膜，其是白色的。
3.如权利要求1或2所述的聚酯薄膜，其包括一种或多种选自如下组的添加剂：无机粒子、有机粒子、阻燃剂、自由基清除剂、抗氧化剂、IR吸收剂和UV稳定剂。
4.如前述权利要求任一项所述的聚酯薄膜，其中，所述扩链剂是具有至少两个反应性基团的分子，所述反应性基团在挤出过程中可与聚酯反应且可将聚酯链彼此连接，且所述扩链剂的反应性基团在挤出过程中就已被基本上耗尽，并且在聚酯薄膜制备之后的聚酯薄膜的应用过程中不能再用于链修复(扩链)。
5.如前述权利要求任一项所述的聚酯薄膜，其中，所述扩链剂是至少双官能的环氧化物，其环氧官能被置于分子链或侧链的末端。
6.如前述权利要求任一项所述的聚酯薄膜，其中，所述扩链剂分子中的环氧基团的数目为＞1并且＜100。
7.如前述权利要求任一项所述的聚酯薄膜，其中，以g/mol(分子量/环氧官能的数目)表示的所述扩链剂的环氧当量为＞200并且＜2000。
8.如前述权利要求任一项所述的聚酯薄膜，其中，所述扩链剂分子量为＞1500并且＜15000。
9.如前述权利要求任一项所述的聚酯薄膜，其中，所述扩链剂在室温下(25℃)为液态。
10.如前述权利要求任一项所述的聚酯薄膜，其中，所述扩链剂是式1的化合物：
Figure F2009102213162C0000011
式1
其中
R1为H或任意脂肪族或芳族有机基团，和
R2为任意脂肪族或芳族有机基团。
11.如前述权利要求任一项所述的聚酯薄膜，其中，所述扩链剂是式2的聚合物：
式2
其中
R3-R7彼此独立地为H或C1-C12烷基，
R8为C1-C12烷基，
x和y是彼此独立的且各自为0-100，
x+y大于0，且
z为2-100。
12.如前述权利要求任一项所述的聚酯薄膜，其中，所述扩链剂在所述薄膜中以少于2重量％、并且至少为0.05重量％(基于所述薄膜的总重量)的量存在。
13.制备权利要求1所述的聚酯薄膜的方法，通过将与所述薄膜的组成相当的熔体通过扁模口挤出；通过将其拉出并将其在一个或多个辊子(冷却辊)上淬火，将如此获得的薄膜固化成基本上无定形的初级薄膜；然后，重新加热所述薄膜并对其进行双轴拉伸(取向)，并将经双轴拉伸的薄膜热定形并卷起，其中，所述薄膜含有扩链剂。
14.权利要求1所述的聚酯薄膜在双轴拉伸聚酯薄膜的典型的应用中，特别是在室外应用中，作为扁平电缆、作为太阳能电池组件的层合背板，以及在电绝缘应用中的用途。
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