CN101693926A - 结合型阳离子烯基琥珀酸酐乳液防水加脂剂及其制备方法 - Google Patents
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Abstract
本发明属于皮革化学品制备工艺领域，特别涉及一种结合型阳离子烯基琥珀酸酐乳液防水加脂剂及其制备方法。本发明要解决现有技术存在的功能单一，易造成环境污染和不耐水洗的问题，现采用的技术方案是：一种结合型阳离子烯基琥珀酸酐乳液防水加脂剂，由下述方法制备而成，该方法依次包括下述步骤：步骤一、制备阳离子聚合物乳化剂；步骤二、制备结合型阳离子烯基琥珀酸酐防水加脂剂无水混合液；步骤三、制备结合型阳离子烯基琥珀酸酐防水加脂剂乳液；步骤四、乳化与现有技术相比，本发明的优点是：(1)多功能；(2)效果好；(3)成本低；(4)水解失效慢。
Description
技术领域
本发明属于皮革化学品制备工艺领域，特别涉及一种结合型阳离子烯基琥珀酸酐乳液防水加脂剂及其制备方法。
背景技术
皮革加脂剂是制革生产中用量最大且必不可少的皮化材料之一，对皮革品质与性能有重要的影响，随着人们生活水平的提高，消费者对皮革制品提出了防水、耐擦洗等要求，以提高皮革制品的实用性和耐用性。为了赋予皮革丰满柔软而有弹性的手感和一定的防水性能，这就需要在加脂时采用具有良好防水作用的加脂剂进行加脂。
目前，皮革加脂剂大都采用天然油脂及其改性物，且以阴离子型为主。其存在的问题是：功能比较单一，对环境易造成污染，与皮革纤维结合力弱、不耐水洗。
发明内容
本发明的目的是提供一种结合型阳离子烯基琥珀酸酐乳液防水加脂剂及其制备方法，以解决现有技术存在的功能单一，易造成环境污染和不耐水洗的问题。
为了解决现有技术存在的问题，本发明采用的技术方案是：
一种结合型阳离子烯基琥珀酸酐乳液防水加脂剂，由下述方法制备而成，该方法依次包括下述步骤：
步骤一、制备阳离子聚合物乳化剂：将阳离子单体～甲基丙烯酸二甲胺乙酯、乙烯基硬单体、乙烯基软单体、油溶性引发剂和有机溶剂按1∶0.5～1.5∶0.5～1.5∶0.05～0.1∶2～5的质量比在超声或机械搅拌下混合均匀制得混合物溶液；然后于60℃～90℃下聚合2～6小时后得到阳离子聚合物乳化剂溶液。
步骤二、制备结合型阳离子烯基琥珀酸酐防水加脂剂无水混合液：在阳离子聚合物乳化剂溶液中边搅拌边添加ASA，其中溶液和ASA的质量比为1∶0.5～1，搅拌均匀直接得到结合型阳离子烯基琥珀酸酐防水加脂剂无水混合液；
步骤三、制备结合型阳离子烯基琥珀酸酐防水加脂剂乳液：向结合型阳离子烯基琥珀酸酐防水加脂剂无水混合液中加入有机酸，结合型阳离子烯基琥珀酸酐防水加脂剂无水混合液与有机酸的质量比为1∶0.02～0.05；
步骤四、乳化：混合均匀后，边搅拌边加入20～80℃的水进行乳化，以结合型阳离子烯基琥珀酸酐防水加脂剂无水混合液计算，加入的水与其质量比为2～6∶1，搅拌均匀直接得到结合型阳离子烯基琥珀酸酐防水加脂剂乳液。
上述的乙烯基硬单体为甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸异冰片酯或苯乙烯；乙烯基软单体为丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸丁酯、丙烯酸己酯或甲基丙烯酸己酯；油溶性引发剂为偶氮二异丁腈、偶氮二异庚腈或过氧化苯甲酰；有机溶剂可以为N，N-二甲基甲酰胺、甲酸乙酯、乙酸甲酯、乙酸乙酯、乙酸异丙酯、正己烷、环己烷或石油醚；
所述的有机酸为甲酸、丙酸或冰乙酸。
上述的步骤四，为防止水解，选择现场乳化。
一种结合型阳离子烯基琥珀酸酐乳液防水加脂剂的制备方法，由下述步骤制备而成：
步骤一、制备阳离子聚合物乳化剂：将阳离子单体～甲基丙烯酸二甲胺乙酯、乙烯基硬单体、乙烯基软单体、油溶性引发剂和有机溶剂按1∶0.5～1.5∶0.5～1.5∶0.05～0.1∶2～5的质量比在超声或机械搅拌下混合均匀制得混合物溶液；然后于60℃～90℃下聚合2～6小时后得到阳离子聚合物乳化剂溶液。
步骤二、制备结合型阳离子烯基琥珀酸酐防水加脂剂无水混合液：在阳离子聚合物乳化剂溶液中边搅拌边添加ASA，其中溶液和ASA的质量比为1∶0.5～1，搅拌均匀直接得到结合型阳离子烯基琥珀酸酐防水加脂剂无水混合液；
步骤三、制备结合型阳离子烯基琥珀酸酐防水加脂剂乳液：向结合型阳离子烯基琥珀酸酐防水加脂剂无水混合液中加入有机酸，结合型阳离子烯基琥珀酸酐防水加脂剂无水混合液与有机酸的质量比为1∶0.02～0.05；
步骤四、乳化：混合均匀后，边搅拌边加入20～80℃的水进行乳化，以结合型阳离子烯基琥珀酸酐防水加脂剂无水混合液计算，加入的水与其质量比为2～6∶1，搅拌均匀直接得到结合型阳离子烯基琥珀酸酐防水加脂剂乳液。
上述的乙烯基硬单体为甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸异冰片酯或苯乙烯；乙烯基软单体为丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸丁酯、丙烯酸己酯或甲基丙烯酸己酯；油溶性引发剂为偶氮二异丁腈、偶氮二异庚腈或过氧化苯甲酰；有机溶剂可以为N，N-二甲基甲酰胺、甲酸乙酯、乙酸甲酯、乙酸乙酯、乙酸异丙酯、正己烷、环己烷或石油醚；
所述的有机酸为甲酸、丙酸或冰乙酸。
上述的步骤四，为防止水解，选择现场乳化。
与现有技术相比，本发明的优点是：
(1)多功能：集防水和柔软的性能于一身，既可以使加脂后的皮革柔软中具有韧性、丰满中具有弹性，同时具有良好的防水和耐擦洗性。
(2)效果好：分子内ASA链段能与皮革形成共价键结合，具有优异的填充加脂性能，同时长碳链链段提供防水性能。且阳离子乳化剂自身具备自乳化能力，不需要添加其他乳化剂，避免了小分子乳化剂的危害。
(3)成本低：由于本发明产物用石油副产品ASA为主要原料进行改性，成本低廉。
(4)水解失效慢：在制备和储存过程中不含活泼氢，在现场使用时再加水乳化分散，减少了由于ASA水解而失效。
具体实施方式
下面结合实施例对本发明做详细描述。
实施例1，一种结合型阳离子烯基琥珀酸酐乳液防水加脂剂，由下述方法制备而成，该方法依次包括下述步骤：
步骤一、制备阳离子聚合物乳化剂：将10g甲基丙烯酸二甲胺乙酯与7g甲基丙烯酸乙酯、9g丙烯酸丁酯、0.7g偶氮二异庚腈和30g甲酸乙酯在超声或机械搅拌下混合均匀制得混合物溶液；然后于90℃下聚合2.5小时后得到阳离子聚合物乳化剂溶液；
步骤二、制备结合型阳离子烯基琥珀酸酐防水加脂剂无水混合液：在阳离子聚合物乳化剂溶液中边搅拌边添加30g ASA，搅拌均匀直接得到结合型阳离子烯基琥珀酸酐防水加脂剂无水混合液；
步骤三、制备结合型阳离子烯基琥珀酸酐防水加脂剂乳液：再向结合型阳离子烯基琥珀酸酐防水加脂剂无水混合液中加入3g冰乙酸；
步骤四、乳化：混合均匀后，边搅拌边加入25℃的水260g进行乳化，搅拌均匀直接得到结合型阳离子烯基琥珀酸酐防水加脂剂乳液。
实施例2，一种结合型阳离子烯基琥珀酸酐乳液防水加脂剂，由下述方法制备而成，该方法依次包括下述步骤：
步骤一、制备阳离子聚合物乳化剂：将10g甲基丙烯酸二甲胺乙酯与11g苯乙烯、12g丙烯酸甲酯、0.9g偶氮二异丁腈和45gN，N-二甲基甲酰胺在超声或机械搅拌下混合均匀制得混合物溶液；然后于80℃下聚合3.5小时后得到阳离子聚合物乳化剂溶液；
步骤二、制备结合型阳离子烯基琥珀酸酐防水加脂剂无水混合液：在阳离子聚合物乳化剂溶液中边搅拌边添加45g ASA，搅拌均匀直接得到结合型阳离子烯基琥珀酸酐防水加脂剂无水混合液；
步骤三、制备结合型阳离子烯基琥珀酸酐防水加脂剂乳液：再向结合型阳离子烯基琥珀酸酐防水加脂剂无水混合液中加入4g冰乙酸；
步骤四、乳化：混合均匀后，边搅拌边加入50℃的水260g进行乳化，搅拌均匀直接得到结合型阳离子烯基琥珀酸酐防水加脂剂乳液。
实施例3，一种结合型阳离子烯基琥珀酸酐乳液防水加脂剂，由下述方法制备而成，该方法依次包括下述步骤：
步骤一、制备阳离子聚合物乳化剂：将10g甲基丙烯酸二甲胺乙酯与13g甲基丙烯酸甲酯、14g丙烯酸己酯、0.85g过氧化苯甲酰和40g乙酸乙酯在超声或机械搅拌下混合均匀制得混合物溶液；然后于65℃下聚合5.5小时后得到阳离子聚合物乳化剂溶液；
步骤二、制备结合型阳离子烯基琥珀酸酐防水加脂剂无水混合液：在阳离子聚合物乳化剂溶液中边搅拌边添加70g ASA，搅拌均匀直接得到结合型阳离子烯基琥珀酸酐防水加脂剂无水混合液；
步骤三、制备结合型阳离子烯基琥珀酸酐防水加脂剂乳液：再向结合型阳离子烯基琥珀酸酐防水加脂剂无水混合液中加入3.5甲酸；
步骤四、乳化：混合均匀后，边搅拌边加入45℃的水660g进行乳化，搅拌均匀直接得到结合型阳离子烯基琥珀酸酐防水加脂剂乳液。
实施例4，一种结合型阳离子烯基琥珀酸酐乳液防水加脂剂，由下述方法制备而成，该方法依次包括下述步骤：
步骤一、制备阳离子聚合物乳化剂：将10g甲基丙烯酸二甲胺乙酯与10g甲基丙烯酸异冰片酯、8g甲基丙烯酸丁酯、0.65g偶氮二异庚腈和35g环己烷在超声或机械搅拌下混合均匀制得混合物溶液；然后于80℃下聚合2.5小时后得到阳离子聚合物乳化剂溶液；
步骤二、制备结合型阳离子烯基琥珀酸酐防水加脂剂无水混合液：在阳离子聚合物乳化剂溶液中边搅拌边添加55g ASA，搅拌均匀直接得到结合型阳离子烯基琥珀酸酐防水加脂剂无水混合液；
步骤三、制备结合型阳离子烯基琥珀酸酐防水加脂剂乳液：再向结合型阳离子烯基琥珀酸酐防水加脂剂无水混合液中加入4.8g冰乙酸；
步骤四、乳化：混合均匀后，边搅拌边加入70℃的水475g进行乳化，搅拌均匀直接得到结合型阳离子烯基琥珀酸酐防水加脂剂乳液。
Claims (6)
1.一种结合型阳离子烯基琥珀酸酐乳液防水加脂剂，由下述方法制备而成，该方法依次包括下述步骤：
步骤一、制备阳离子聚合物乳化剂：将阳离子单体～甲基丙烯酸二甲胺乙酯、乙烯基硬单体、乙烯基软单体、油溶性引发剂和有机溶剂按1∶0.5～1.5∶0.5～1.5∶0.05～0.1∶2～5的质量比在超声或机械搅拌下混合均匀制得混合物溶液；然后于60℃～90℃下聚合2～6小时后得到阳离子聚合物乳化剂溶液。
步骤二、制备结合型阳离子烯基琥珀酸酐防水加脂剂无水混合液：在阳离子聚合物乳化剂溶液中边搅拌边添加ASA，其中溶液和ASA的质量比为1∶0.5～1，搅拌均匀直接得到结合型阳离子烯基琥珀酸酐防水加脂剂无水混合液；
步骤三、制备结合型阳离子烯基琥珀酸酐防水加脂剂乳液：向结合型阳离子烯基琥珀酸酐防水加脂剂无水混合液中加入有机酸，结合型阳离子烯基琥珀酸酐防水加脂剂无水混合液与有机酸的质量比为1∶0.02～0.05；
步骤四、乳化：混合均匀后，边搅拌边加入20～80℃的水进行乳化，以结合型阳离子烯基琥珀酸酐防水加脂剂无水混合液计算，加入的水与其质量比为2～6∶1，搅拌均匀直接得到结合型阳离子烯基琥珀酸酐防水加脂剂乳液。
2.如权利要求1所述的一种结合型阳离子烯基琥珀酸酐乳液防水加脂剂，其特征在于：所述的乙烯基硬单体为甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸异冰片酯或苯乙烯；乙烯基软单体为丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸丁酯、丙烯酸己酯或甲基丙烯酸己酯；油溶性引发剂为偶氮二异丁腈、偶氮二异庚腈或过氧化苯甲酰；有机溶剂可以为N，N-二甲基甲酰胺、甲酸乙酯、乙酸甲酯、乙酸乙酯、乙酸异丙酯、正己烷、环己烷或石油醚；
所述的有机酸为甲酸、丙酸或冰乙酸。
3.如权利要求1或2所述的一种结合型阳离子烯基琥珀酸酐乳液防水加脂剂，其特征在于：所述的步骤四，为防止水解，选择现场乳化。
4.一种如权利要求1所述的结合型阳离子烯基琥珀酸酐乳液防水加脂剂的制备方法，由下述步骤制备而成：
步骤一、制备阳离子聚合物乳化剂：将阳离子单体～甲基丙烯酸二甲胺乙酯、乙烯基硬单体、乙烯基软单体、油溶性引发剂和有机溶剂按1∶0.5～1.5∶0.5～1.5∶0.05～0.1∶2～5的质量比在超声或机械搅拌下混合均匀制得混合物溶液；然后于60℃～90℃下聚合2～6小时后得到阳离子聚合物乳化剂溶液。
步骤二、制备结合型阳离子烯基琥珀酸酐防水加脂剂无水混合液：在阳离子聚合物乳化剂溶液中边搅拌边添加ASA，其中溶液和ASA的质量比为1∶0.5～1，搅拌均匀直接得到结合型阳离子烯基琥珀酸酐防水加脂剂无水混合液；
步骤三、制备结合型阳离子烯基琥珀酸酐防水加脂剂乳液：向结合型阳离子烯基琥珀酸酐防水加脂剂无水混合液中加入有机酸，结合型阳离子烯基琥珀酸酐防水加脂剂无水混合液与有机酸的质量比为1∶0.02～0.05；
步骤四、乳化：混合均匀后，边搅拌边加入20～80℃的水进行乳化，以结合型阳离子烯基琥珀酸酐防水加脂剂无水混合液计算，加入的水与其质量比为2～6∶1，搅拌均匀直接得到结合型阳离子烯基琥珀酸酐防水加脂剂乳液。
5.如权利要求4所述的一种结合型阳离子烯基琥珀酸酐乳液防水加脂剂的制备方法，其特征在于：所述的乙烯基硬单体为甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸异冰片酯或苯乙烯；乙烯基软单体为丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸丁酯、丙烯酸己酯或甲基丙烯酸己酯；油溶性引发剂为偶氮二异丁腈、偶氮二异庚腈或过氧化苯甲酰；有机溶剂可以为N，N-二甲基甲酰胺、甲酸乙酯、乙酸甲酯、乙酸乙酯、乙酸异丙酯、正己烷、环己烷或石油醚；
所述的有机酸为甲酸、丙酸或冰乙酸。
6.如权利要求4或5所述的一种结合型阳离子烯基琥珀酸酐乳液防水加脂剂的制备方法，其特征在于：所述的步骤四，为防止水解，选择现场乳化。
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