CN101775188A - 填充性皮革加脂剂的制备方法 - Google Patents
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Abstract
本发明提供一种填充性皮革加脂剂的制备方法，包括步骤：(1)组分A和组分B或者组分A、组分B和组分C在引发剂作用下发生共聚反应；组分A至少为含有不饱和脂肪酸的天然油脂、长碳链不饱和脂肪酸、长碳链不饱和脂肪酸的酯、长碳链不饱和脂肪酸酰胺中的一种；组分B至少为丙烯酸、甲基丙烯酸、乙基丙烯酸、马来酸、富马酸、戊烯二酸、乙烯基乙酸、马来酸酐、戊烯二酸酐中的一种；组分C至少为苯乙烯、醋酸乙烯酯、丙酸乙烯酯、丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯、丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺中的一种；(2)向共聚反应后的聚合物里加入碱，所述碱与所述聚合物发生中和反应；(3)将中和后的聚合物与天然磷脂混合。本方法经济环保。
Description
技术领域
本发明涉及聚合物加脂剂的制备方法，特别是填充性皮革加脂剂的制备方法。
背景技术
皮革加脂是利用加脂剂对皮革进行处理，使加脂剂分散在皮革内部，其中加脂剂中的中性油成分在皮革纤维之间形成油膜包裹于纤维表面，而加脂剂中乳化剂成分的亲水基团与皮革纤维大分子链上的极性基团发生化学结合，其长链憎水基则伸向纤维外部而整齐地排列起来。其结果使得皮革纤维分子链之间的化学吸作用力减弱，增强了分子链之间相对运动的可能性，防止皮革干燥后僵硬发板或开裂，赋予成品皮革良好的柔软性、弹性、耐水性、抗曲饶性和抗拉强度。
目前皮革加脂剂主要为磺酸化天然油脂、硫酸化天然油脂、亚硫酸化天然油脂、磷酸化天然油脂、石油加工产品以及天然油脂与乳化剂复配成的产品。这些加脂剂产品虽具有各种加脂效果，但却存在着以下缺点：不能完全被皮革纤维吸收；易被水或有机溶剂洗涤掉；成品皮革储存或使用后，皮革中的加脂剂会发生迁移，使最初的加脂效果消失；不适宜于生产防水革(因为高比例的乳化剂或亲水基团会将水分子带入皮革内)。
聚合物复鞣加脂剂是上世纪80年代末90年代初开始在制革生产中应用的一类合成化学品。这类聚合物分子侧链上同时含有疏水性长链烷基和亲水性羧基，可用于皮革复鞣和加脂，因而被称为复鞣加脂剂。其对皮革具有良好的填充能力，可赋予皮革增厚效果，又由于分子侧链上含有的羧基能皮胶原上的氨基、Cr3+发生化学结合而不易被水或有机溶剂洗涤掉。
专利申请EP04986434，DE4432361，EP0583973的研究者研制开发了一种具有复鞣填充作用的合成聚合物加脂剂，合成方法是以含长链烷基不饱和单体与小分子乙烯基单体共聚而得。含长链烷基不饱和单体分三类：长链脂肪醇与(甲基)丙烯酸或马来酸酐生成的酯、不饱和动、植物油及其脂肪酸、长链烯烃，其聚合方式均采用乳液共聚。这些专利的共同点是在溶剂中进行共聚反应，共聚反应单体以乙烯类为主，加入一定量的高级醇或少量油脂和乳化剂进行乳液聚合。尽管这些产品据认为对皮革有较好的复鞣效果，但对皮革加脂效果不足。如要使皮革获得很好的柔软性，通常还需要加入传统的加脂剂。有人将复鞣剂与加脂剂经过处理制成一种产品，实践证明其效果并不理想，常常会出现不稳定、分层现象。
美国专利US6,133,372介绍了一种复鞣加脂剂的制备及其在皮革中的应用方法。是通过含一个双键的不饱和单羧酸(可部分中和)和其他单体进行乳液聚合而得。所得聚合物乳液具有稳定、分散性好、不降低皮革疏水性等特点，但加脂效果不足。专利申请US20070149696介绍了一种聚合物复鞣加脂剂的制备方法，是用乙烯基不饱和二酸酐与含有直链或支链长碳链低聚物进行共聚，共聚产物通过加水或碱性溶液而制成分散液。用于皮革复鞣，可获得白色革，但皮革的柔软性和油润感不足。
吕亮[丙烯酸类两亲复鞣加脂剂的研制，皮革化工，1999，16(3)：9-11]以甲基丙烯酸与正十二醇(或十八醇)进行酯化制备甲基丙烯酸高级醇酯，再和多种有效成分单体进行乳液共聚，制得两亲共聚物皮革复鞣加脂剂。应用试验证明，产品对皮革有复鞣加脂效果。程瑞等[水溶液聚合法制备复鞣加脂剂，合成化学，2002，10(4)：338-340]将菜籽油与乙二胺反应，再与马来酸酐反应，合成出的亲油单体与丙烯酸在水溶液中进行聚合反应得到复鞣加脂剂。张忠楷等[加脂剂WRF-1的合成和应用，皮革科学与工程，2004，14(1)：33-36]通过动、植物油脂与马来酸酐共聚，制备了耐水洗加脂剂前体，再用醇蜡和硅油酯化接枝改性，合成了高分子耐水洗加脂剂。这种加脂剂赋予成革柔软、丰满的手感和一定的防水性。彭波等[改性牛蹄油制备聚合物加脂剂及其应用的研究，中国皮革，2005，34(3)：48-55]研究了用醇胺和马来酸酐分两步改性牛蹄油，并用改性牛蹄油与丙烯酸共聚制备聚合物加脂剂。将加脂剂用于铬鞣革复鞣加脂，有助于铬的吸收，不降低收缩温度，使铬鞣革更加柔软。邹祥龙等[马来酸单酯聚合物加脂剂的乳液性能研究，精细化工，2008，25(3)：264-268]用长链脂肪醇和非离子表面活性剂AEO一5与马来酸酐反应得到马来酸单酯，再和丙烯酸、醋酸乙烯酯进行自由基聚合，制得了系列不同组成的聚合物加脂剂(RF)。发明专利ZL200610104808.X介绍了一种菜籽油接枝共聚加脂剂的制备方法，使用油溶性引发剂引发菜籽油和马来酸酐接枝共聚，然后加入苯乙烯、醋酸乙烯酯或丙烯酸丁酯中的一种或两种或两种以上继续反应，聚合反应结束后加入浓度为97％以上的浓硫酸进行处理，最后再用碱进行中和。制备过程中需分次加入单体。
发明内容
本发明要解决的技术问题是：克服现有技术的不足，提供一种填充性皮革加脂剂的制备方法。
本发明采用的技术方案是：填充性皮革加脂剂的制备方法，包括以下步骤：
(1)组分A和组分B在引发剂作用下发生共聚反应；
所述组分A为下述物质中的一种或多种：含有不饱和脂肪酸的天然油脂、长碳链不饱和脂肪酸、长碳链不饱和脂肪酸的酯、长碳链不饱和脂肪酸酰胺；
所述组分B为下述物质中的一种或多种：丙烯酸、甲基丙烯酸、乙基丙烯酸、马来酸、富马酸、戊烯二酸、乙烯基乙酸、马来酸酐、戊烯二酸酐；
(2)向共聚反应后的聚合物里加入碱，所述碱与所述聚合物发生中和反应，中和聚合物至pH值为6.0～8.5。
进一步地，将中和后的聚合物与天然磷脂混合。
进一步地，步骤(1)中发生共聚反应的还包括组分C，所述组分C为下述物质中的一种或多种：苯乙烯、醋酸乙烯酯、丙酸乙烯酯、丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯、丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺。
所述组分A、B、C和引发剂的重量比为100∶8～48∶0～16∶0.2～5。
所述聚合物与所述天然磷脂的重量比为60～100∶0～40。
所述共聚反应温度为80℃～160℃，所述中和反应温度为25℃～60℃。
所述组分A的含有不饱和脂肪酸的天然油脂为玉米油、大豆油、葵花籽油、橄榄油、米糠油、菜籽油、鱼油或亚麻油。
所述组分A的长碳链不饱和脂肪酸为C12～C24长碳链不饱和脂肪酸。
所述组分A的长碳链不饱和脂肪酸的酯为长碳链不饱和脂肪酸的C1～C20脂肪醇酯、长碳链不饱和脂肪酸的C2～C20烯基醇酯、长碳链不饱和脂肪酸的甘油三酯或长碳链不饱和脂肪酸的乙二醇二酯。
长碳链不饱和脂肪酸的C1～C20脂肪醇酯为脂肪酸与C1～C20一元醇或二元醇形成的酯。
长碳链不饱和脂肪酸的C2～C20烯基醇酯为脂肪酸与含有双键的C2～C20一元醇或二元醇形成的酯。
长碳链不饱和脂肪酸的甘油三酯为脂肪酸与三元醇——甘油形成的三酯。
长碳链不饱和脂肪酸的乙二醇二酯为脂肪酸与二元醇——乙二醇形成的二酯。
所述组分A的长碳链不饱和脂肪酸酰胺为脂肪酸与胺(氨)形成的酰胺。
对于组分A，同时使用两种或两种以上的可选单体，更有利于共聚反应的进行。
所述引发剂为过氧化苯甲酰、叔丁基过氧化氢、偶氮二异丁腈、过硫酸铵或过硫酸钾。
过氧化苯甲酰(BPO)的半衰期分解温度为133℃(1min)，72℃(10h)。在103℃～106℃时就会发生分解。
叔丁基过氧化氢(TBHP)在75℃以下稳定，在90～100℃失去氧，自加速分解温度为80℃，10小时半衰期温度为164℃，1小时半衰期温度为185℃。
偶氮二异丁腈(AIBN)的分解温度为65℃～85℃，适用于大多数反应；加热至100℃～107℃时熔融并发生急剧分℃解，能引起爆炸着火，易燃。有毒。，
过硫酸铵[(NH4)2S2O8]，120℃时会完全分解，完全干燥时可在常温下长期保存不分解。
过硫酸钾(K2S2O8)，大约在100℃时就会分解。
共聚反应(也称聚合反应)可以一直在一个温度条件下进行，也可以先在80℃下反应30min～120min，然后再升高温度反应一定时间，总的反应时间为3.0h～5h。
聚合反应时可以使用惰性溶剂进行稀释，但是不用溶剂会更好。
所述碱为氢氧化钠、氢氧化钾、氨水、二乙醇胺、三乙醇胺或一乙醇胺。
用于中和聚合物的碱需为液体状，如果使用氢氧化钠或氢氧化钾，可配成质量浓度为40％的碱溶液。
中和反应在25℃～60℃条件下进行，当pH值达到终点时继续恒温中和0.5h～3.0h。
中和后的聚合物与天然磷脂在25℃～50℃下混合，混合时需要不断搅拌30min～90min。
本发明与已有技术相比具有以下积极效果：
(1)本发明的制备方法不需要使用溶剂，仅需对天然油脂及其脂肪酸、长碳链不饱和脂肪酸及其脂肪醇酯进行接枝改性，聚合物用碱中和后得到水溶性或水分散性产物，并进一步与天然磷脂进行混合。反应过程中不需加入乳化剂，且共聚反应单体一次加入，无废弃物排放。
(2)中和后的聚合物可以直接作为皮革加脂剂使用，但是皮革的滋润感欠缺。
天然磷脂广泛存在于大豆油、菜籽油等天然油脂中，对皮革有良好的填充性和滋润性，可赋予皮革丝光感。
由中和后的聚合物与天然磷脂相混合制得的加脂剂，兼具聚合物的加脂效果和天然磷脂的加脂效果。将其用于铬鞣革加脂，既能赋予皮革良好的丰满性和弹性，又能赋予皮革满意的滋润感，而且结合牢固。加脂前皮革应进行中和处理，中和液的pH值控制在6.0～6.5，加脂时加脂剂用量为皮革重量的1％～20％，液比为皮革重量的30％～1000％(皮革取较低值，裘皮取较高值)。加脂结束后，用酸中和至pH值为3.5～4.0。
具体实施方式
填充性皮革加脂剂的制备方法，包括以下步骤：
(1)在常温下将组分A、组分B、组分C和引发剂按照重量比100∶8～48∶0～16∶0.2～5混合，搅拌均匀，然后升温至80℃～160℃，在引发剂作用下组分A、组分B和组分C发生共聚反应，反应时间3.0～5小时；
(2)向共聚反应后的聚合物里加入碱，所述碱与所述聚合物在25℃～60℃温度下发生中和反应，中和聚合物至pH值为6.0～8.5，当pH值达到终点时继续恒温中和0.5～3.0小时。
(6)在25℃～50℃下将中和后的聚合物与天然磷脂混合，聚合物与天然磷脂的重量比为60～100∶0～40。
具体实施例如下：
实施例1
将100g玉米油、0.2g过氧化苯甲酰、24g马来酸酐加入装有搅拌器的三口瓶中，加热至80℃时恒温搅拌40min，再继续升高温度至120℃，恒温搅拌3h。真空除去未反应单体，降温至35℃，加入40％氢氧化钠水溶液进行中和，保持体系温度不超过60℃的情况下搅拌45min，至聚合物体系的pH值为7.5～8.5时即可。然后加入50g天然磷脂，保持体系温度不超过50℃的情况下搅拌60min即可得到最终产品。产品为棕黄色粘稠液体。
用实施例1得到的产品对削匀厚度为1.2mm的黄牛皮蓝湿革进行加脂，加入加脂剂之前先将皮革的pH值中和至5.5，调节液比为150％，加入皮重20％的加脂剂，在45℃下转动2小时，然后加入适量染料(阴离子型)转动1小时。用酸降低操作液至pH值3.8。最后进行水洗、挤水和干燥。所得成革柔软、丰满，填充效果显著，染色均匀。
实施例2
将80g大豆油、20g油酸、3.5g过硫酸铵、20g丙烯酸和8g甲基丙烯酸甲酯加入装有搅拌器的三口瓶中，加热至80℃时恒温搅拌60min，再继续升高温度至130℃，恒温搅拌3h。真空除去未反应单体，降温至35℃，加入氨水进行中和，保持体系温度不超过60℃的情况下搅拌45min，至聚合物体系的pH值为7.5～8.2时即可。然后加入40g天然磷脂，保持体系温度不超过50℃的情况下搅拌60min即可得到最终产品。产品为棕黄色粘稠液体。
实施例3
将100g葵花籽油、0.5g偶氮二异丁腈、8g马来酸酐、4g醋酸乙烯酯和6g苯乙烯加入装有搅拌器的三口瓶中，加热至80℃时恒温搅拌40min，再继续升高温度至145℃，恒温搅拌3.5h。真空除去未反应单体，降温至35℃，加入二乙醇胺进行中和，保持体系温度不超过60℃的情况下搅拌45min，至聚合物体系的pH值为7.2～8.5时即可。然后加入30g天然磷脂，保持体系温度不超过50℃的情况下搅拌60min即可得到最终产品。产品为棕黄色粘稠液体。
实施例4
将100g菜籽油、50g油酸甲酯、1.2g过氧化苯甲酰、18g甲基丙烯酸、4.6g丙烯酸甲酯和7.2g丙烯酰胺加入装有搅拌器的三口瓶中，加热至80℃时恒温搅拌40min，再继续升高温度至160℃，恒温搅拌2.5h。真空除去未反应单体，降温至35℃，加入三乙醇胺进行中和，保持体系温度不超过60℃的情况下搅拌45min，至聚合物体系的pH值为6.0～8.0时即可。然后加入20g天然磷脂，保持体系温度不超过50℃的情况下搅拌60min即可得到最终产品。产品为棕黄色粘稠液体。
用实施例4得到的产品对削匀厚度为1.6mm的黄牛皮蓝湿革进行加脂，加入加脂剂之前先将皮革的pH值中和至5.5，调节液比为150％，加入适量阴离子型染料转动1小时，然后加入皮重15％的加脂剂，在45℃下转动1.5小时。用酸降低操作液至pH值3.8。最后进行水洗、挤水和干燥，并用常规工艺进行整理。所得成革具有很好的柔软性和丰满性。
实施例5
将100g鱼油、0.5g偶氮二异丁腈、24g戊烯二酸酐、6g苯乙烯加入装有搅拌器的三口瓶中，加热至80℃时恒温搅拌60min，再继续升高温度至145℃，恒温搅拌3.5h。真空除去未反应单体，降温至35℃，加入氨水进行中和，保持体系温度不超过60℃的情况下搅拌45min，至聚合物体系的pH值为7.2～8.0时即可。产品为浅黄棕色粘稠液体。
实施例6
将50g甘油三油酸酯、50g米糠油、2g叔丁基过氧化氢、10g戊烯二酸、8g丙烯酸甲酯加入装有搅拌器的三口瓶中，加热至80℃时恒温搅拌90min，再继续升高温度至145℃，恒温搅拌3.0h。真空除去未反应单体，降温至35℃，加入三乙醇胺进行中和，保持体系温度不超过60℃的情况下搅拌45min，至聚合物体系的pH值为7.2～8.0时即可。然后加入40g天然磷脂，保持体系温度不超过50℃的情况下搅拌60min即可得到最终产品。产品为棕黄色粘稠液体。
实施例7
将100g橄榄油、50g油酸酰胺、7.5g过硫酸钾、30g富马酸、4.6g乙基丙烯酸和5.2g苯乙烯加入装有搅拌器的三口瓶中，加热至80℃时恒温搅拌60min，再继续升高温度至140℃，恒温搅拌3.5h。真空除去未反应单体，降温至35℃，加入40％氢氧化钠水溶液进行中和，保持体系温度不超过60℃的情况下搅拌45min，至聚合物体系的pH值为7.2～8.0时即可。然后加入50g天然磷脂，保持体系温度不超过50℃的情况下搅拌60min即可得到最终产品。产品为棕黄色粘稠液体。
实施例8
将100g玉米油酸乙二醇酯、50g亚麻油、50g油酸、6.0g过氧化苯甲酰、48g马来酸酐、11.2g丙酸乙烯酯和14.8g苯乙烯加入装有搅拌器的三口瓶中，加热至80℃时恒温搅拌120min，再继续升高温度至140℃，恒温搅拌2.5h。真空除去未反应单体，降温至35℃，加入一乙醇胺进行中和，保持体系温度不超过60℃的情况下搅拌45min，至聚合物体系的pH值为7.2～8.0时即可。然后加入100g天然磷脂，保持体系温度不超过50℃的情况下搅拌60min即可得到最终产品。产品为棕黄色粘稠液体。
实施例9
将100g油酸十二醇酯、50g油酸、3.8g偶氮二异丁腈、40.6g乙烯基乙酸、9.2g醋酸乙烯酯和12.8g苯乙烯加入装有搅拌器的三口瓶中，加热至80℃时恒温搅拌120min，再继续升高温度至140℃，恒温搅拌3.5h。真空除去未反应单体，降温至35℃，加入二乙醇胺进行中和，保持体系温度不超过60℃的情况下搅拌45min，至聚合物体系的pH值为6.0～8.0时即可。然后加入100g天然磷脂，保持体系温度不超过50℃的情况下搅拌60min即可得到最终产品。产品为棕黄色粘稠液体。
实施例10
将100g油酸十二醇酯、50g菜籽油、4.7g偶氮二异丁腈、42.6g乙烯基乙酸、6.2g甲基丙烯酰胺和17.8g苯乙烯加入装有搅拌器的三口瓶中，加热至80℃时恒温搅拌120min，再继续升高温度至140℃，恒温搅拌3.0h。真空除去未反应单体，降温至25℃，加入二乙醇胺进行中和，保持体系温度不超过60℃的情况下搅拌45min，至聚合物体系的pH值为6.0～8.0时即可。然后加入80g天然磷脂，保持体系温度不超过50℃的情况下搅拌60min即可得到最终产品。产品为棕黄色粘稠液体。
聚合反应可以在乳化剂的存在下进行乳液聚合，但是不适宜于制备防水性加脂剂。
聚合反应结束后可以加入乳化剂使其成为水分散体系，但是不加入乳化剂更有利于制备防水性皮革加脂剂，而且用碱中和即可实现此愿望，生产成本也比较低。
上述仅对本发明中的具体实施例加以说明，但并不是对本发明的保护范围作任何形式上的限定，凡是依据本发明中的设计精神所做出的等效变化或修饰，均应认为落入本发明的保护范围。
Claims (10)
1.填充性皮革加脂剂的制备方法，其特征在于包括以下步骤：
(1)组分A和组分B在引发剂作用下发生共聚反应；
所述组分A为下述物质中的一种或多种：含有不饱和脂肪酸的天然油脂、长碳链不饱和脂肪酸、长碳链不饱和脂肪酸的酯、长碳链不饱和脂肪酸酰胺；
所述组分B为下述物质中的一种或多种：丙烯酸、甲基丙烯酸、乙基丙烯酸、马来酸、富马酸、戊烯二酸、乙烯基乙酸、马来酸酐、戊烯二酸酐；
(2)向共聚反应后的聚合物里加入碱，所述碱与所述聚合物发生中和反应，中和聚合物至pH值为6.0～8.5。
2.根据权利要求1所述的填充性皮革加脂剂的制备方法，其特征在于：将中和后的聚合物与天然磷脂混合。
3.根据权利要求2所述的填充性皮革加脂剂的制备方法，其特征在于：步骤(1)中发生共聚反应的还包括组分C，所述组分C为下述物质中的一种或多种：苯乙烯、醋酸乙烯酯、丙酸乙烯酯、丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯、丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺。
4.根据权利要求3所述的填充性皮革加脂剂的制备方法，其特征在于：所述组分A、B、C和引发剂的重量比为100∶8～48∶0～16∶0.2～5。
5.根据权利要求4所述的填充性皮革加脂剂的制备方法，其特征在于：所述聚合物与所述天然磷脂的重量比为60～100∶0～40。
6.根据权利要求1～3中任一项所述的填充性皮革加脂剂的制备方法，其特征在于：所述引发剂为过氧化苯甲酰、叔丁基过氧化氢、偶氮二异丁腈、过硫酸铵或过硫酸钾。
7.根据权利要求1～3中任一项所述的填充性皮革加脂剂的制备方法，其特征在于：所述组分A的含有不饱和脂肪酸的天然油脂为玉米油、大豆油、葵花籽油、菜籽油、橄榄油、米糠油、鱼油或亚麻油。
8.根据权利要求1～3中任一项所述的填充性皮革加脂剂的制备方法，其特征在于：所述组分A的长碳链不饱和脂肪酸为C12～C24长碳链不饱和脂肪酸。
9.根据权利要求1～3中任一项所述的填充性皮革加脂剂的制备方法，其特征在于：所述组分A的长碳链不饱和脂肪酸的酯为长碳链不饱和脂肪酸的C1～C20脂肪醇酯、长碳链不饱和脂肪酸的C2～C20烯基醇酯、长碳链不饱和脂肪酸的甘油三酯或长碳链不饱和脂肪酸的乙二醇二酯。
10.根据权利要求1～3中任一项所述的填充性皮革加脂剂的制备方法，其特征在于：所述碱为氢氧化钠、氢氧化钾、氨水、二乙醇胺、三乙醇胺或一乙醇胺。
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|---|---|
| CN (1) | CN101775188A (zh) |
Cited By (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN103723688A (zh) * | 2013-12-06 | 2014-04-16 | 扬州大学 | 一种提高微胶囊包裹率的无机物氧化剂或无机盐的改性方法 |
| CN105002314B (zh) * | 2015-07-13 | 2016-10-05 | 陕西科技大学 | 一种混合油脂的氧化亚硫酸化方法 |
| CN106244742A (zh) * | 2016-08-30 | 2016-12-21 | 上海金狮化工有限公司 | 一种改性多功能复鞣剂及其制备方法 |
| CN106544453A (zh) * | 2016-11-04 | 2017-03-29 | 汤普勒化工染料(嘉兴)有限公司 | 两性复鞣加脂剂及其制备方法 |
| KR101920234B1 (ko) | 2017-08-30 | 2018-11-22 | (주)오로라레텍 | 경량화 천연피혁 제조방법 |
| CN111440535A (zh) * | 2020-06-02 | 2020-07-24 | 上海金狮化工有限公司 | 一种皮革涂饰乳化油及其制备方法 |
| CN115572446A (zh) * | 2022-09-20 | 2023-01-06 | 南阳金牛彩印集团有限公司 | 一种高阻隔可降解复合包装材料及其制备方法 |
-
2009
- 2009-12-30 CN CN200910261734A patent/CN101775188A/zh active Pending
Cited By (11)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN103723688A (zh) * | 2013-12-06 | 2014-04-16 | 扬州大学 | 一种提高微胶囊包裹率的无机物氧化剂或无机盐的改性方法 |
| CN103723688B (zh) * | 2013-12-06 | 2015-08-12 | 扬州大学 | 一种提高微胶囊包裹率的无机物氧化剂或无机盐的改性方法 |
| CN105002314B (zh) * | 2015-07-13 | 2016-10-05 | 陕西科技大学 | 一种混合油脂的氧化亚硫酸化方法 |
| CN106244742A (zh) * | 2016-08-30 | 2016-12-21 | 上海金狮化工有限公司 | 一种改性多功能复鞣剂及其制备方法 |
| CN106244742B (zh) * | 2016-08-30 | 2018-07-17 | 上海金狮化工有限公司 | 一种改性多功能复鞣剂及其制备方法 |
| CN106544453A (zh) * | 2016-11-04 | 2017-03-29 | 汤普勒化工染料(嘉兴)有限公司 | 两性复鞣加脂剂及其制备方法 |
| CN106544453B (zh) * | 2016-11-04 | 2018-08-07 | 汤普勒化工染料(嘉兴)有限公司 | 两性复鞣加脂剂及其制备方法 |
| KR101920234B1 (ko) | 2017-08-30 | 2018-11-22 | (주)오로라레텍 | 경량화 천연피혁 제조방법 |
| CN111440535A (zh) * | 2020-06-02 | 2020-07-24 | 上海金狮化工有限公司 | 一种皮革涂饰乳化油及其制备方法 |
| CN115572446A (zh) * | 2022-09-20 | 2023-01-06 | 南阳金牛彩印集团有限公司 | 一种高阻隔可降解复合包装材料及其制备方法 |
| CN115572446B (zh) * | 2022-09-20 | 2023-06-23 | 河南金牛新材料股份有限公司 | 一种高阻隔可降解复合包装材料及其制备方法 |
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