CN101130590A - 氨基乙烯基有机硅/丙烯酸酯共聚乳液 - Google Patents

氨基乙烯基有机硅/丙烯酸酯共聚乳液 Download PDF

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Abstract

本发明公开了一种可用作织物柔软整理剂的氨基乙烯基有机硅/丙烯酸酯共聚乳液,以重量份数计由下列组分组成:甲基丙烯酸甲酯80~100份、丙烯酸丁酯40~60份、丙烯酸1~10份、丙烯酸羟乙酯1~10份、氨基乙烯基有机硅中间体5~20份、乳化剂3~9份、引发剂水溶液10~30份、去离子水110~200份。本发明所制备的氨基乙烯基有机硅中间体通过有机硅上乙烯基与丙烯酸酯进行加成共聚,使氨基有机硅与聚丙烯酸酯化学键合,强化了树脂对于织物的粘结与处理效果,使处理后的织物具有较好的手感和柔软度,具有更高的撕破强力。

Description

氨基乙烯基有机硅/丙烯酸酯共聚乳液
技术领域
本发明涉及一种共聚乳液,更具体的说是涉及一种可用作织物柔软整理剂的氨基乙烯基有机硅/丙烯酸酯共聚乳液。
背景技术
乳液(水性氨基有机硅树脂)可在纺织领域用作织物柔软整理剂,是目前使用最多的后整理剂之一。其优异的性能被广泛应用于棉、麻、丝、毛、涤纶、锦纶和睛纶等织物的后处理,以获得柔软、滑爽、丰满的手感。但普通的氨基有机硅乳液存在三个主要的问题:(1)与织物的粘结性较差;(2)使织物亲水性下降;(3)易黄变,这限制了其对织物的处理效果。
发明内容
本发明所要解决的技术问题是提供一种氨基乙烯基有机硅中间体及氨基乙烯基有机硅/丙烯酸酯共聚乳液,该乳液具有较高的织物粘结性与亲水性。其原理在于通过乳液聚合将丙烯酸酯中的双键与氨基有机硅中间体上的乙烯基加成反应生成共聚乳液,同时氨基有机硅通过该反应,化学键合连接粘结性、亲水性具佳的聚丙烯酸酯,达到增加与织物的粘结性及处理后织物的亲水性。
本发明所采用的技术方案:一种氨基乙烯基有机硅/丙烯酸酯共聚乳液,由下列组分组成(以重量份数计):
甲基丙烯酸甲酯            80~100份
丙烯酸丁酯                40~60份
丙烯酸                    1~10份
丙烯酸羟乙酯            1~10份
乳化剂                  3~9份
引发剂水溶液            10~30份
去离子水                110~200份
氨基乙烯基有机硅中间体  5~20份
其中,所述乳化剂选自十二烷基硫酸钠、十二烷基磺酸钠、十二烷基苯磺酸钠、脂肪醇聚氧乙烯醚、壬基酚聚氧乙烯醚OP-10、壬基酚聚氧乙烯醚OP-21、烷基酚醚磺基琥珀酸酯钠盐中的一种或一种以上的混合物,所述引发剂水溶液选自过硫酸钾的水溶液、过硫酸钠的水溶液或二者的混合物水溶液,所述的氨基乙烯基有机硅中间体由下列组分组成(以重量份数计):
八甲基环四硅氧烷                     180~220份
四甲基四乙烯基环四硅氧烷             20~40份
N-(β-氨乙基)亚氨丙基甲基二甲氧基硅烷1~5份
四甲基氢氧化铵硅醇盐                 2~4份
所述氨基乙烯基有机硅/丙烯酸酯共聚乳液的制备方法,包括下列步骤:
a.将180~220重量份数的八甲基环四硅氧烷、20~40重量份数的四甲基四乙烯基环四硅氧烷及1~5重量份数的N-(β-氨乙基)亚氨丙基甲基二甲氧基硅烷在40~45℃、真空度600~700mmHg下搅拌脱水0.5~1小时,常压下加入2~4重量份数的四甲基氢氧化铵硅醇盐,在95~100℃下反应3~4小时,然后升温至150℃恒温20~30分钟,最后真空脱低沸、冷却、出料,得到所述氨基乙烯基有机硅中间体;
b.将80~100重量份数的甲基丙烯酸甲酯、40~60重量份数的丙烯酸丁酯、1~10重量份数的丙烯酸和1~10重量份数的丙烯酸羟乙酯及5~20重量份数的由步骤a制备的氨基乙烯基有机硅中间体均匀混合,命名为混合单体,将乳化剂溶解于去离子水中,然后在室温~40℃温度下向乳化剂水溶液中加入总量1/5的混合单体,搅拌20~30分钟后升温至60~70℃,然后加入总量1/4的引发剂水溶液,恒温至75~85℃并保持0.5~1小时,将剩余总量4/5的混合单体及总量1/2的引发剂在5~6小时内加入到反应体系中,升温至85℃,最后加入剩余的引发剂水溶液,保温0.5~1小时,得到所述氨基乙烯基有机硅/丙烯酸酯共聚乳液。
本发明的有益效果:本发明所制备的氨基乙烯基有机硅中间体通过有机硅上乙烯基与丙烯酸酯进行加成共聚,使有机硅与聚丙烯酸酯化学键合,强化了树脂对于织物的粘结与处理效果,使处理后的织物具有较好的手感和柔软度,具有更高的撕破强力。
附图说明
图1是氨基乙烯基有机硅中间体的红外光谱图。
具体实施方式
下面结合具体实施例进一步说明本发明是如何实现的,一种氨基乙烯基有机硅/丙烯酸酯共聚乳液,由下列组分组成(以重量份数计):
甲基丙烯酸甲酯          80~100份
丙烯酸丁酯              40~60份
丙烯酸                  1~10份
丙烯酸羟乙酯            1~10份
乳化剂                  3~9份
引发剂水溶液            10~30份
去离子水                110~200份
氨基乙烯基有机硅中间体  5~20份
其中,所述乳化剂选自十二烷基硫酸钠、十二烷基磺酸钠、十二烷基苯磺酸钠、脂肪醇聚氧乙烯醚、壬基酚聚氧乙烯醚OP-10、壬基酚聚氧乙烯醚OP-21、烷基酚醚磺基琥珀酸酯钠盐中的一种或一种以上的混合物,所述引发剂水溶液选自过硫酸钾的水溶液、过硫酸钠的水溶液或二者的混合物水溶液,所述的氨基乙烯基有机硅中间体由下列组分组成(以重量份数计):
八甲基环四硅氧烷                       180~220份
四甲基四乙烯基环四硅氧烷               20~40份
N-(β-氨乙基)亚氨丙基甲基二甲氧基硅烷  1~5份
四甲基氢氧化铵硅醇盐                   2~4份
所述氨基乙烯基有机硅/丙烯酸酯共聚乳液的制备方法,包括下列步骤:
a.将180~220重量份数的八甲基环四硅氧烷、20~40重量份数的四甲基四乙烯基环四硅氧烷及1~5重量份数的N-(β-氨乙基)亚氨丙基甲基二甲氧基硅烷在40~45℃、真空度600~700mmHg下搅拌脱水0.5~1小时,常压下加入2~4重量份数的四甲基氢氧化铵硅醇盐,在95~100℃下反应3~4小时,然后升温至150℃恒温20~30分钟,最后真空脱低沸、冷却、出料,得到所述氨基乙烯基有机硅中间体;
b.将80~100重量份数的甲基丙烯酸甲酯、40~60重量份数的丙烯酸丁酯、1~10重量份数的丙烯酸和1~10重量份数的丙烯酸羟乙酯及5~20重量份数的由步骤a制备的氨基乙烯基有机硅中间体均匀混合,命名为混合单体,将乳化剂溶解于去离子水中,然后在室温~40℃温度下向乳化剂水溶液中加入总量1/5的混合单体,搅拌20~30分钟后升温至60~70℃,然后加入总量1/4的引发剂水溶液,恒温至75~85℃并保持0.5~1小时,将剩余总量4/5的混合单体及总量1/2的引发剂在5~6小时内加入到反应体系中,升温至85℃,最后加入剩余的引发剂水溶液,保温0.5~1小时,得到所述氨基乙烯基有机硅/丙烯酸酯共聚乳液。
实施例1,氨基乙烯基有机硅中间体的制备一
将194份的八甲基环四硅氧烷、25份四甲基四乙烯基环四硅氧烷及2.5份N-(β-氨乙基)亚氨丙基甲基二甲氧基硅烷在40℃、真空度680mmHg下搅拌脱水1小时,常压下加入2.2份四甲基氢氧化铵硅醇盐,100℃下反应3.5小时,然后升温至150℃恒温30分钟,最后真空脱低沸、冷却、出料,得到所述氨基乙烯基有机硅中间体。如图1所示氨基改性乙烯基有机硅中间体红外光谱分析表明,在2964.60cm-1处是CH3反对称伸展振动吸收峰,1263.06cm-1处是Si-CH3中CH3对称变形振动吸收峰,814.39cm-1处是Si-(CH3)2中CH3对称变形振动吸收峰,1412.30cm-1处是R1R2C=CH2中=CH2剪式振动吸收峰,1091.56cm-1处与1020.39cm-1处式Si-O-Si中Si-O键的伸缩振动峰,两峰强度差不多相等。=CH2与Si-O的两处峰均是乙烯基聚硅氧烷大分子链结构相关的吸收谱带。1556.62cm-1处为亚胺的NH弯曲振动吸收峰,说明氨基偶联剂键入到乙烯基有机硅中间体。由此经图1红外检测证明了氨基乙烯基有机硅中间体的结构。
实施例2,氨基乙烯基有机硅中间体的制备二
将210份的八甲基环四硅氧烷、30份四甲基四乙烯基环四硅氧烷及3.5份N-(β-氨乙基)亚氨丙基甲基二甲氧基硅烷在42℃、真空度650mmHg下搅拌脱水0.9小时,常压下加入2.5份四甲基氢氧化铵硅醇盐,95℃下反应4小时,然后升温至150℃恒温25分钟,最后真空脱低沸、冷却、出料,得到所述氨基乙烯基有机硅中间体。
实施例3,氨基乙烯基有机硅/丙烯酸酯共聚乳液的制备一
将90份甲基丙烯酸甲酯、48份丙烯酸丁酯、3份丙烯酸、3份羟基丙烯酸酯及由步骤a制备的6份氨基乙烯基有机硅中间体均匀混合,其混合物命名为混合单体,将5.5份乳化剂溶解于145份去离子水中,然后在40℃温度下向乳化剂水溶液中加入总量1/5的混合单体,搅拌30分钟后升温至70℃,然后加入总量18份的1/4的引发剂水溶液,恒温至78℃并保持0.8小时,将剩余总量4/5的混合单体及总量1/2的引发剂在5.5小时内加入到反应中的乳化剂水溶液中,升温至85℃,最后加入剩余的引发剂水溶液,保温1小时,得到氨基乙烯基有机硅/丙烯酸酯共聚乳液。乳液中的固含量为50%。本发明所制备的氨基乙烯基有机硅中间体通过有机硅上乙烯基与丙烯酸酯进行加成共聚,使有机硅与聚丙烯酸酯化学键合,强化了树脂对于织物的粘结与处理效果,使处理后的织物具有较好的手感和柔软度,具有更高的撕破强力。把织物的手感等级分为1-5,试样手感为1,整理后手感与原试样比较定级。羊毛织物处理前手感较硬(手感定为1),撕破强力为860N(按GB3923-82测定);羊毛织物经本发明乳液处理后,手感柔软并有弹性(手感为5),撕破强力为1120N。
实施例4,氨基乙烯基有机硅/丙烯酸酯共聚乳液的制备二
将84份甲基丙烯酸甲酯、45份丙烯酸丁酯、3份丙烯酸、3份羟基丙烯酸酯及由步骤a制备的15份氨基乙烯基有机硅中间体均匀混合,其混合物命名为混合单体,将6份乳化剂溶解于150份去离子水中,然后在35℃温度下向乳化剂水溶液中加入总量1/5的混合单体,搅拌25分钟后升温至65℃,然后加入总量16份的1/4的引发剂水溶液,恒温至77℃并保持1小时,将剩余总量4/5的混合单体及总量1/2的引发剂在6小时内加入到反应中的乳化剂水溶液中,升温至85℃,最后加入剩余的引发剂水溶液,保温0.8小时,得到氨基乙烯基有机硅/丙烯酸酯共聚乳液。
以上所述内容仅为本发明构思下的基本说明,而依据本发明的技术方案所作的任何等效变换,均应属于本发明的保护范围。

Claims (1)

1.一种氨基乙烯基有机硅/丙烯酸酯共聚乳液,由下列组分组成(以重量份数计):
甲基丙烯酸甲酯            80~100份
丙烯酸丁酯                40~60份
丙烯酸                    1~10份
丙烯酸羟乙酯              1~10份
乳化剂                    3~9份
引发剂水溶液              10~30份
去离子水                  110~200份
氨基乙烯基有机硅中间体    5~20份
其中,所述乳化剂选自十二烷基硫酸钠、十二烷基磺酸钠、十二烷基苯磺酸钠、脂肪醇聚氧乙烯醚、壬基酚聚氧乙烯醚OP-10、壬基酚聚氧乙烯醚OP-21、烷基酚醚磺基琥珀酸酯钠盐中的一种或一种以上的混合物,所述引发剂水溶液选自过硫酸钾的水溶液、过硫酸钠的水溶液或二者的混合物水溶液,所述的氨基乙烯基有机硅中间体由下列组分组成(以重量份数计):
八甲基环四硅氧烷                       180~220份
四甲基四乙烯基环四硅氧烷               20~40份
N-(β-氨乙基)亚氨丙基甲基二甲氧基硅烷  1~5份
四甲基氢氧化铵硅醇盐                   2~4份
所述氨基乙烯基有机硅/丙烯酸酯共聚乳液的制备方法,包括下列步骤:
a.将180~220重量份数的八甲基环四硅氧烷、20~40重量份数的四甲基四乙烯基环四硅氧烷及1~5重量份数的N-(β-氨乙基)亚氨丙基甲基二甲氧基硅烷在40~45℃、真空度600~700mmHg下搅拌脱水0.5~1小时,常压下加入2~4重量份数的四甲基氢氧化铵硅醇盐,在95~100℃下反应3~4小时,然后升温至150℃恒温20~30分钟,最后真空脱低沸、冷却、出料,得到所述氨基乙烯基有机硅中间体;
b.将80~100重量份数的甲基丙烯酸甲酯、40~60重量份数的丙烯酸丁酯、1~10重量份数的丙烯酸和1~10重量份数的丙烯酸羟乙酯及5~20重量份数的由步骤a制备的氨基乙烯基有机硅中间体均匀混合,命名为混合单体,将乳化剂溶解于去离子水中,然后在室温~40℃温度下向乳化剂水溶液中加入总量1/5的混合单体,搅拌20~30分钟后升温至60~70℃,然后加入总量1/4的引发剂水溶液,恒温至75~85℃并保持0.5~1小时,将剩余总量4/5的混合单体及总量1/2的引发剂在5~6小时内加入到反应体系中,升温至85℃,最后加入剩余的引发剂水溶液,保温0.5~1小时,得到所述氨基乙烯基有机硅/丙烯酸酯共聚乳液。
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