发明内容
本发明的目的之一是为了解决上述的技术问题而提供一种含酮基水性聚氨酯树脂与含酮基水性聚丙烯酸酯树脂的单组分水性聚氨酯/丙烯酸酯复合树脂。该复合树脂含有交联剂己二酰肼而形成单组分形式,并在室温下水挥发过程中进行酮基(酮羰基)与己二酰肼的交联固化,并且固化物具有很好的耐水性、耐醇性及较高的硬度。
本发明的目的之二在于提供上述的一种可室温固化的单组分水性聚氨酯/丙烯酸酯复合树脂的制备方法。
本发明的技术方案
一种可室温固化的单组分水性聚氨酯/丙烯酸酯复合树脂,即将含酮基水性聚氨酯树脂、含酮基水性丙烯酸酯树脂按质量配比即含酮基水性聚氨酯树脂:含酮基水性丙烯酸酯树脂为1:1的比例进行混合后加入50%酮基总摩尔量的交联剂己二酰肼后即得一种可室温固化的单组分水性聚氨酯/丙烯酸酯复合树脂;
其中所述含酮基水性聚氨酯树脂,其原料组分按重量份数计算,其组成及含量如下:
聚酯二元醇 105~150份
二羟甲基丙酸 15~20份
二异氰酸酯 55~80份
羟基酮 18~45份
三乙胺 10~15份
丙酮 40~55份
去离子水 600~900份
其中所述二异氰酸酯为甲苯二异氰酸酯、二苯基甲烷二异氰酸酯及己二异氰酸酯中的一种或两种以上的混合物;
所述聚酯二元醇为聚碳酸酯二醇、聚己内酯二醇及聚四亚甲基醚二醇中的一种或两种以上的混合物;
所述的羟基酮为羟基苯乙酮、羟基苯丙酮及羟基丁酮中的一种或两种以上的混合物;
其中所述含酮基水性丙烯酸酯树脂,其原料组分按重量份数计算,其组成及含量如下:
甲基丙烯酸甲酯 60~80份
丙烯酸丁酯 40~60份
丙烯酸 3~6份
双丙酮丙烯酰胺 7~10份
十二烷基磺酸钠 3~5份
过硫酸钾 0.5~0.6份
去离子水 160~220份。
上述的一种可室温固化的单组分水性聚氨酯/丙烯酸酯复合树脂的制备方法,包括如下步骤:
(1)、含酮基水性聚氨酯树脂的制备
①、将聚酯二元醇在110-120℃,700-760mmHg真空度下搅拌脱水1-2h;然后通氮气下加入二羟甲基丙酸,搅拌混合;
后降温至30-50℃,加入二异氰酸酯,恒温75-85℃反应2-3h;
再加入羟基酮混合后75-85℃下反应1-2h;
然后再降温至50℃加入三乙胺,50-60℃下保温40-60min后加入丙酮,降温至10℃以下,得含酮基的聚氨酯预聚体;
②、将步骤①所得含酮基的聚氨酯预聚体倒入去离子水中分散乳化20-40min,得含酮基的聚氨酯树脂水/丙酮分散体;
③、将步骤②所得含酮基的聚氨酯树脂水/丙酮分散体减压蒸馏除去丙酮,即得含酮基水性聚氨酯树脂;
(2)、含酮基水性丙烯酸酯树脂的制备
将十二烷基磺酸钠溶于去离子水中,加入占总量1/4的甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸与双丙酮丙烯酰胺,搅拌混合20min;
加入占总量1/4的过硫酸钾,控温至80℃反应30min;
在5h内滴加占总量3/4的甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸、双丙酮丙烯酰胺与过硫酸钾;
滴加完毕后,升温到90℃保温30min;然后停止加热,冷却过滤后,即得含酮基水性丙烯酸酯树脂;
(3)、一种可室温固化的单组分水性聚氨酯/丙烯酸酯复合树脂的制备
将步骤(1)所得的含酮基水性丙烯酸酯树脂与步骤(2)所得的含酮基水性聚氨酯树脂按质量比,即含酮基水性丙烯酸酯树脂:含酮基水性聚氨酯树脂份为1:1的比例进行搅拌混合均匀后,加入50%酮基总摩尔量的己二酰肼,即得一种可室温固化的单组分水性聚氨酯/丙烯酸酯复合树脂。
本发明的有益效果
本发明的一种可室温固化的单组分水性聚氨酯/丙烯酸酯复合树脂,由于制备过程中通过羟基酮上的-OH与聚氨酯上的-NCO基团一步反应后将酮基连接到聚氨酯链上而得到酮基水性聚氨酯树脂,并且通过交联剂己二酰肼分别与酮基水性聚氨酯树脂、酮基丙烯酸酯树脂中的酮基反应实现了交联复合与固化的同步进行,制备过程简单。
所得的可室温固化的单组分水性聚氨酯/丙烯酸酯复合树脂,由于含有交联剂己二酰肼,当树脂中的水未挥发时不产生酮基(酮羰基)与己二酰肼的反应,因此,所得的可室温固化的单组分水性聚氨酯/丙烯酸酯复合树脂储存稳定。
另外,所得的可室温固化的单组分水性聚氨酯/丙烯酸酯复合树脂按HG/T3828-2006“室内用水性木器涂料”标准检测,其耐水、耐醇性为合格。硬度(擦伤)达到2H,因此,所得的可室温固化的单组分水性聚氨酯/丙烯酸酯复合树脂性能优异。且所得的可室温固化的单组分水性聚氨酯/丙烯酸酯复合树脂使用方便,固化时无需添加任何催化剂或加温。
具体实施方式
下面结合具体的实施例进一步说明本发明是如何实现的,但并不限制本发明。
本发明的一种可室温固化的单组分水性聚氨酯/丙烯酸酯复合树脂的耐水性、耐醇性及硬度的检测方法为HG/T3828-2006“室内用水性木器涂料”标准。
本发明的所使用的各种原料及试剂的规格均为工业级,均为市售。
实施例1
一种可室温固化的单组分水性聚氨酯/丙烯酸酯复合树脂,即将含酮基水性聚氨酯树脂、含酮基水性丙烯酸酯树脂按质量配比即含酮基水性聚氨酯树脂:含酮基水性丙烯酸酯树脂为1:1的比例进行混合后加入50%酮基总摩尔量的交联剂己二酰肼后即得一种可室温固化的单组分水性聚氨酯/丙烯酸酯复合树脂;
其中所述含酮基水性聚氨酯树脂,其原料组分按重量份数计算,其组成及含量如下:
聚酯二元醇 105份
二羟甲基丙酸 15份
二异氰酸酯 55份
羟基酮 18份
三乙胺 10份
丙酮 40份
去离子水 600份
其中所述二异氰酸酯为甲苯二异氰酸酯;
所述聚酯二元醇为聚己内酯二醇;
所述的羟基酮为羟基丁酮;
其中所述含酮基水性丙烯酸酯树脂,其原料组分按重量份数计算,其组成及含量如下:
甲基丙烯酸甲酯 60份
丙烯酸丁酯 40份
丙烯酸 3份
双丙酮丙烯酰胺 7份
十二烷基磺酸钠 3份
过硫酸钾 0.5份
去离子水 160份。
上述的一种可室温固化的单组分水性聚氨酯/丙烯酸酯复合树脂的制备方法,包括如下步骤:
(1)、含酮基水性聚氨酯树脂的制备
将105份聚己内酯二醇在110℃, 760mmHg真空度下搅拌脱水1h;
然后通氮气下加入15份二羟甲基丙酸,搅拌混合;降温至50℃,加入55份甲苯二异氰酸酯,恒温75℃反应3h;加入18份羟基丁酮混合后75℃下反应1h;然后降温至50℃加入10份三乙胺,50℃下保温60min;加入40份丙酮,降温至10℃以下;
将以上体系倒入600份去离子水中分散乳化20min后减压至真空度为500mmHg,液温为45℃,蒸馏除去丙酮,即得含酮基的水性聚氨酯树脂;
(2)、含酮基水性丙烯酸酯树脂的制备
将3份十二烷基磺酸钠溶于160份去离子水中,加入15份甲基丙烯酸甲酯、10份丙烯酸丁酯、0.75份丙烯酸与1.75份双丙酮丙烯酰胺,搅拌混合20min;加入0.125份过硫酸钾,控温至80℃反应30min;在5h内滴加45份甲基丙烯酸甲酯、30份丙烯酸丁酯、2.25份丙烯酸、5.25份双丙酮丙烯酰胺与0.375份过硫酸钾;滴加完毕后,升温到90℃保温30min;然后冷却,即得含酮基水性丙烯酸酯树脂;
(3)、一种可室温固化的单组分水性聚氨酯/丙烯酸酯复合树脂的制备
按质量比1:1将上述步骤(1)所得的含酮基水性聚氨酯树脂与步骤(2)所得的含酮基水性丙烯酸酯树脂进行混合均匀后,加入50%酮基总摩尔量的己二酰肼,即得可室温固化的单组分水性聚氨酯/丙烯酸酯复合树脂。
上述所得的可室温固化的单组分水性聚氨酯/丙烯酸酯复合树脂,交联固化后的固化物按HG/T3828-2006“室内用水性木器涂料”标准检测,所得的可室温固化的单组分水性聚氨酯/丙烯酸酯复合树脂的耐水、耐醇性为合格。硬度(擦伤)达到2H。
实施例2
一种可室温固化的单组分水性聚氨酯/丙烯酸酯复合树脂,即将含酮基水性聚氨酯树脂、含酮基水性丙烯酸酯树脂按质量配比即含酮基水性聚氨酯树脂:含酮基水性丙烯酸酯树脂为1:1的比例进行混合后加入50%酮基总摩尔量的交联剂己二酰肼后即得一种可室温固化的单组分水性聚氨酯/丙烯酸酯复合树脂;
其中所述含酮基水性聚氨酯树脂,其原料组分按重量份数计算,其组成及含量如下:
聚酯二元醇 150份
二羟甲基丙酸 20份
二异氰酸酯 80份
羟基酮 45份
三乙胺 15份
丙酮 55份
去离子水 900份
其中所述二异氰酸酯为己二异氰酸酯;
所述聚酯二元醇为聚碳酸酯二醇、聚己内酯二醇及聚四亚甲基醚二醇中的一种或两种以上的混合物;
所述的羟基酮为羟基苯丙酮;
其中所述含酮基水性丙烯酸酯树脂,其原料组分按重量份数计算,其组成及含量如下:
甲基丙烯酸甲酯 80份
丙烯酸丁酯 60份
丙烯酸 6份
双丙酮丙烯酰胺 10份
十二烷基磺酸钠 5份
过硫酸钾 0.6份
去离子水 220份。
上述的一种可室温固化的单组分水性聚氨酯/丙烯酸酯复合树脂的制备方法,包括如下步骤:
(1)、含酮基水性聚氨酯树脂的制备
将150份聚碳酸酯二醇在120℃,700mmHg真空度下搅拌脱水2h;然后通氮气下加入20份二羟甲基丙酸,搅拌混合;降温至30℃,加入80份己二异氰酸酯,恒温85℃反应2h;加入45份羟基苯丙酮混合后85℃下反应2h;然后降温至50℃加入15份三乙胺,60℃下保温40min;加入55份丙酮,降温至10℃以下;
将以上体系倒入900份去离子水中分散乳化40min后减压至真空度为500mmHg,液温为45℃,蒸馏除去丙酮,即得含酮基的水性聚氨酯树脂;
(2)、含酮基水性丙烯酸酯树脂的制备
将5份十二烷基磺酸钠溶于220份去离子水中,加入20份甲基丙烯酸甲酯、15份丙烯酸丁酯、1.5份丙烯酸与2.5份双丙酮丙烯酰胺,搅拌混合20分钟;加入0.15份过硫酸钾,控温至80℃反应30min;在5h内滴加60份甲基丙烯酸甲酯、45份丙烯酸丁酯、4.5份丙烯酸、7.5份双丙酮丙烯酰胺与0.45份过硫酸钾;滴加完毕后,升温到90℃保温30min;然后冷却,即得含酮基水性丙烯酸酯树脂;
(3)、一种可室温固化的单组分水性聚氨酯/丙烯酸酯复合树脂的制备
按质量比1:1将步骤(1)所得的含酮基水性聚氨酯树脂与步骤(2) 所得的含酮基水性丙烯酸酯树脂进行混合均匀后,加入50%酮基摩尔的己二酰肼,即得可室温固化的单组分水性聚氨酯/丙烯酸酯复合树脂。
上述所得的可室温固化的单组分水性聚氨酯/丙烯酸酯复合树脂,交联固化后的固化物按HG/T3828-2006“室内用水性木器涂料”标准检测,所得的可室温固化的单组分水性聚氨酯/丙烯酸酯复合树脂的耐水、耐醇性为合格。硬度(擦伤)达到2H。
实施例3
一种可室温固化的单组分水性聚氨酯/丙烯酸酯复合树脂,即将含酮基水性聚氨酯树脂、含酮基水性丙烯酸酯树脂按质量配比即含酮基水性聚氨酯树脂:含酮基水性丙烯酸酯树脂为1:1的比例进行混合后加入50%酮基总摩尔量的交联剂己二酰肼后即得一种可室温固化的单组分水性聚氨酯/丙烯酸酯复合树脂;
其中所述含酮基水性聚氨酯树脂,其原料组分按重量份数计算,其组成及含量如下:
聚酯二元醇 125份
二羟甲基丙酸 17份
二异氰酸酯 70份
羟基酮 27份
三乙胺 12份
丙酮 50份
去离子水 800份
其中所述二异氰酸酯为甲苯二异氰酸酯及二苯基甲烷二异氰酸酯按质量比即60:10组成的混合物;
所述聚酯二元醇为聚碳酸酯二醇及聚四亚甲基醚二醇按质量比即80:45组成的混合物;
所述的羟基酮为羟基苯乙酮和羟基丁酮按质量比及14:13组成的混合物;
其中所述含酮基水性丙烯酸酯树脂,其原料组分按重量份数计算,其组成及含量如下:
甲基丙烯酸甲酯 68份
丙烯酸丁酯 50份
丙烯酸 4份
双丙酮丙烯酰胺 8份
十二烷基磺酸钠 4份
过硫酸钾 0.56份
去离子水 185份。
上述的一种可室温固化的单组分水性聚氨酯/丙烯酸酯复合树脂的制备方法,包括如下步骤:
(1)、含酮基水性聚氨酯树脂的制备
将80份聚碳酸酯二醇,45份聚四亚甲基醚二醇在115℃,750mmHg真空度下搅拌脱水1.5h;然后通氮气下加入17份二羟甲基丙酸,搅拌混合;降温至45℃,加入10份二苯基甲烷二异氰酸酯及60份甲苯二异氰酸酯,恒温80℃反应2.5h;加入14份羟基苯乙酮及13份羟基丁酮混合后82℃下反应1.5h;然后降温至50℃加入12份三乙胺,56℃下保温50min;加入50份丙酮,降温至10℃以下;
将以上体系倒入800份去离子水中分散乳化34min后减压至真空度为500mmHg,液温为45℃,蒸馏除去丙酮,即得含酮基的水性聚氨酯树脂;
(2)、含酮基水性丙烯酸酯树脂的制备
将4份十二烷基磺酸钠溶于185份去离子水中,加入17份甲基丙烯酸甲酯、12.5份丙烯酸丁酯、1份丙烯酸与2份双丙酮丙烯酰胺,搅拌混合20min;加入0.14份过硫酸钾,控温至80℃反应30min;在5h内滴加51份甲基丙烯酸甲酯、37.5份丙烯酸丁酯、3份丙烯酸、6份双丙酮丙烯酰胺与0.42份过硫酸钾;滴加完毕后,升温到90℃保温30min;然后冷却,即得含酮基水性丙烯酸酯树脂;
(3)、一种可室温固化的单组分水性聚氨酯/丙烯酸酯复合树脂的制备
按质量比1:1将步骤(1)所得的含酮基水性聚氨酯树脂与步骤(2) 所得的含酮基水性丙烯酸酯树脂进行混合均匀后,加入50%酮基摩尔的己二酰肼,即得可室温固化的单组分水性聚氨酯/丙烯酸酯复合树脂。
上述所得的可室温固化的单组分水性聚氨酯/丙烯酸酯复合树脂,交联固化后的固化物按HG/T3828-2006“室内用水性木器涂料”标准检测,所得的可室温固化的单组分水性聚氨酯/丙烯酸酯复合树脂的耐水、耐醇性为合格。硬度(擦伤)达到2H。
以上所述内容仅为本发明构思下的基本说明,而依据本发明的技术方案所作的任何等效变换,均应属于本发明的保护范围。