CN101679604B

CN101679604B - 透明复合板

Info

Publication number: CN101679604B
Application number: CN2008800172284A
Authority: CN
Inventors: 冈涉
Original assignee: Sumitomo Bakelite Co Ltd
Current assignee: Sumitomo Bakelite Co Ltd
Priority date: 2007-05-24
Filing date: 2008-05-08
Publication date: 2012-06-13
Anticipated expiration: 2028-05-08
Also published as: WO2008143003A1; EP2154169A4; US8084131B2; KR101031272B1; TWI344472B; CN101679604A; US20100216912A1; JP4655248B2; KR20100023826A; TW200914484A; EP2154169A1; JPWO2008143003A1

Abstract

本发明提供一种透明性和耐热性优异、线膨胀系数和光学各向异性小、且平坦性高的透明复合板。本发明的透明复合板，是使含有环氧树脂组合物和玻璃填料的复合组合物固化而得到的透明复合板，所述环氧树脂组合物含有脂环式环氧化合物和固化剂，其中，所述脂环式环氧化合物作为主成分含有下述式(1)表示的二环氧联环己基化合物，所述二环氧联环己基化合物的异构体的含量，以由气相色谱得到的峰面积的比例来计，为所述二环氧联环己基化合物和所述异构体的总和的20％以下。

Description

透明复合板

技术领域

本发明涉及透明复合板。

背景技术

通常，作为液晶显示元件或有机EL元件用的显示基板、滤色器基板、太阳能电池基板，一直以来广泛使用玻璃板。但是，由于玻璃板易破裂、不能弯曲、比重大而不适于轻量化等原因，近年来，作为玻璃板的替代物，一直在研究塑料原材料。

作为显示元件用塑料基板中使用的树脂组合物，已知有：由脂环式环氧树脂、醇和固化催化剂形成的树脂组合物(例如，参照专利文献1)；由脂环式环氧树脂、通过醇部分酯化的酸酐系固化剂和固化催化剂形成的树脂组合物(例如，参照专利文献2)；由脂环式环氧树脂、具有羧酸的酸酐系固化剂和固化催化剂形成的树脂组合物(例如，参照专利文献3)等。但是，由这些树脂组合物形成的塑料基板，与在其上层叠的Si等薄膜材料相比，其线膨胀系数非常大。因此，这样的线膨胀系数的不匹配，导致产生热应力、形变、所形成的层发生裂纹或剥离，成为产生塑料基板弯曲的原因(例如，参照非专利文献1)。

因此，近年来，作为显示元件用塑料基板，有人提出使用：由含有具有酯基的脂环式环氧树脂、双酚A型环氧树脂、酸酐系固化剂和催化剂的树脂组合物与玻璃布形成的透明复合板(例如，参照专利文献4)；由含有具有酯基的脂环式环氧树脂、具有二环戊二烯骨架的环氧树脂和酸酐系固化剂的树脂组合物与玻璃布形成的透明复合板(例如，参照专利文献5)；由含有双酚A型环氧树脂、双酚A酚醛清漆型环氧树脂和酸酐系固化剂的树脂组合物与玻璃布形成的透明复合板(例如，参照专利文献6)等。

这些由树脂组合物与玻璃布形成的透明复合板，与由上述专利文献1～3记载的树脂组合物形成的塑料基板相比，能够大幅降低线膨胀系数。可是，当将这些透明复合板作为显示元件用塑料基板使用时，会产生树脂的耐热性不充分、因光学各向异性大而导致显示性能降低、因平坦性低而导致显示品质降低等问题。

针对这些问题，对于为了提高作为显示元件用塑料基板的特性而含有树脂组合物和玻璃布的透明复合板，正在研究在树脂组合物中使用3，4，3’，4’-二环氧联环己基化合物的方案(例如，参照专利文献7)。这样的透明复合板的耐热性、光学各向异性、平坦性等，均比上述专利文献4～6中记载的透明复合板优异。

专利文献1：日本特开平6-337408号公报

专利文献2：日本特开2001-59015号公报

专利文献3：日本特开2001-59014号公报

专利文献4：日本特开2004-51960号公报

专利文献5：日本特开2005-146258号公报

专利文献6：日本特开2004-233851号公报

专利文献7：日本特开2005-206787号公报

非专利文献1：月間デイスプレイ(display)2000年1月号p35

发明内容

如上所述，包含含有3，4，3’，4’-二环氧联环己基化合物(3，4，3’，4’-diepoxybicyclohexyl compound)的树脂组合物和玻璃布的透明复合板在线膨胀系数、透明性、耐热性、光学各向异性、平坦性等方面优异。

但是，最近为了进一步提高显示元件用塑料基板的特性，对包含含有3，4，3’，4’-二环氧联环己基化合物的树脂组合物和玻璃布的透明复合板也要求进行更进一步的改善。

本发明是鉴于上述技术问题所作的发明，其目的在于提供一种透明性和耐热性优异、线膨胀系数和光学各向异性小、且平坦性高的透明复合板。

用于实现上述目的的本发明涉及的透明复合板，其构成的特征在于，其是使含有环氧树脂组合物和玻璃填料的复合组合物固化而制得的透明复合板，上述环氧树脂组合物含有脂环式环氧化合物和固化剂，上述脂环式环氧化合物作为主成分含有下式(1)表示的二环氧联环己基化合物，上述二环氧联环己基化合物的异构体的含量，以由气相色谱得到的峰面积的比例来计，为上述二环氧联环己基化合物与上述异构体的总和的20％以下，

式(1)中，R₁～R₁₈相同或不同，表示氢原子、卤素原子、可具有氧原子或卤素原子的烃基、可具有取代基的烷氧基中的任一种。

上述式(1)表示的3，4，3’，4’-二环氧联环己基化合物，是作为与环己烷环上的环氧基的位置不同的异构体形成混合物的形式存在。

因此，在本构成中，使用以上述二环氧联环己基化合物为主成分，且使上述异构体的含量以由气相色谱得到的峰面积的比例来计，调整为上述二环氧联环己基化合物和上述异构体的总和的20％以下的脂环式环氧化合物。这样的脂环式环氧化合物，与上述异构体的含量超过20％的化合物相比，其固化反应速度快，固化后的玻璃化转变温度增高，且提高耐热性等物理性质。另外，具有低温下的固化性优异、固化后的线膨胀系数低的特性。

因而，根据本构成，能够提供一种透明性及耐热性优异、线膨胀系数及光学各向异性小、且平坦性高的透明复合板。

在本发明涉及的透明复合板中，优选上述脂环式环氧化合物是对作为主成分含有下式(3)表示的联环己基二烯化合物的脂环式二烯化合物进行环氧化而得到，所述下式(3)表示的联环己基二烯化合物，是在有机溶剂中、存在脱水催化剂的条件下，通过对下式(2)表示的二羟基联环己基化合物边蒸馏除去副产物水边进行脱水反应而制得，

式(2)中，R₁～R₁₈相同或不同，表示氢原子、卤素原子、可具有氧原子或卤素原子的烃基、或可具有取代基的烷氧基；

式(3)中，R₁～R₁₈相同或不同，表示氢原子、卤素原子、可具有氧原子或卤素原子的烃基、或可具有取代基的烷氧基。

上述式(3)表示的联环己基-3，3’-二烯化合物，是通过上述式(2)表示的4，4’-二羟基联环己基化合物的脱水反应来生成。此时，由于副产物水的存在，而反复进行水的加成和水的脱离，也生成双键位置移动了的异构体。因此，对上述二烯化合物进行环氧化所得到的上述式(1)表示的3，4，3’，4’-二环氧联环己基化合物，也成为与环己烷环上的环氧基的位置不同的异构体的混合物。

因此，在本构成中，通过在有机溶剂中、存在脱水催化剂的条件下，对上述二羟基联环己基化合物边蒸馏除去副产物水边进行脱水反应，由此生成脂环式二烯化合物。由此，脂环式二烯化合物能够减少上述异构体的含量。因此，当对该脂环式二烯化合物进行环氧化时，则能够得到异构体含量少的上述二环氧联环己基化合物。

因而，通过本构成，能够提供一种透明性及耐热性优异、线膨胀系数及光学各向异性小、且平坦性高的透明复合板。

在本发明涉及的透明复合板中，优选上述固化剂为含有阳离子系固化催化剂的固化剂。由此，能够使上述环氧树脂组合物在低温下固化。因此，能够减小玻璃填料与环氧树脂组合物的界面应力，在降低透明复合板的光学各向异性的同时，能够提高平坦性。另外，当使用阳离子系固化催化剂固化环氧树脂组合物时，能够更加提高固化后的耐热性(例如，玻璃化转变温度)。

在本发明涉及的透明复合板中，优选上述环氧树脂组合物进一步含有能够阳离子聚合的化合物。由此，在维持高耐热性及透明性、低光学各向异性、平坦性的状态下，透明复合板中的基体树脂的拉伸变大，受到应力时的形变变小，提高玻璃填料与基体树脂在界面处的密合性。因此，难以产生玻璃填料与基体树脂的界面剥离，能够提高柔软性和抗冲击性。该能够阳离子聚合的化合物优选为由具有环氧基的化合物、具有氧杂环丁基(oxetanyl)的化合物、具有乙烯醚基的化合物组成的组中选出的至少一种化合物。

在本发明涉及的透明复合板中，优选上述玻璃填料的含量相对于上述透明复合板为1～90重量％。若玻璃填料的含量在该范围内，则成型容易，能够得到由复合化产生的线膨胀系数降低的效果。另外，由于每单位体积的树脂量的均匀性提高，应力的均匀性提高，因此，能够减小透明复合板的弯曲。

在本发明的透明复合板中，优选上述环氧树脂组合物固化后的折射率与上述玻璃填料的折射率之差为0.01以下。若是这样的透明复合板，透明性就变得更高。

在本发明的透明复合板中，优选上述玻璃填料为玻璃纤维布。若是玻璃布、玻璃无纺布等玻璃纤维布，则能够提高降低线膨胀系数的效果。

本发明涉及的透明复合板，优选波长400nm下的光线透过率为80％以上。由此，合适作为显示元件用基板使用。

本发明涉及的透明复合板，优选在30℃～250℃的平均线膨胀系数为40ppm以下。由此，合适作为光学用途使用。

本发明涉及的透明复合板能够优选应用于显示元件用基板中。

附图说明

图1是表面形状测量装置的概要图；

图2是用表面形状测量装置测量的基板表面图。

具体实施方式

本发明涉及的透明复合板，是通过使含有环氧树脂组合物和玻璃填料的复合组合物固化而得到的透明复合板，其中，所述环氧树脂组合物含有脂环式环氧化合物和固化剂。

本发明中使用的脂环式环氧化合物是作为主成分含有上述式(1)表示的3，4，3’，4’-二环氧联环己基化合物的化合物，上述二环氧联环己基化合物的异构体的含量，以由气相色谱所得到的峰面积的比例来计，为上述二环氧联环己基化合物和上述异构体的总和的20％以下，优选为18％以下，进一步优选为16％以下。

这样的脂环式环氧化合物与上述异构体的含量超过20％的化合物相比，固化反应速度显著提高，固化后的玻璃化转变温度大幅增高，耐热性等物理性质得到飞跃性的提高。另外，具有低温下的固化性优异、固化后的线膨胀系数低的特性。使用该脂环式环氧化合物的透明复合板，能够减小玻璃填料与固化环氧树脂组合物而成的基体树脂之间界面的界面应力。因此，能够降低复合板的光学各向异性，提高平坦性。

在上述式(1)中，卤素原子包括氟原子、氯原子、溴原子和碘原子。对烃基并无特别限制，包括脂肪族烃基、脂环式烃基和芳香族烃基。作为脂肪族烃基，可以举出如甲基、乙基、丙基、异丙基等直链状或支链状烷基，乙烯基、烯丙基等烯基，乙炔基等炔基等。作为脂环式烃基，可举出如环戊基和环己基等环烷基、环烯基、交联环式基等。作为芳香族烃基，可以举出如苯基、萘基等。另外，作为具有氧原子的烃基，可例示甲氧基甲基、乙氧基甲基等烷氧基烷基等；作为具有卤素原子的烃基，可例示氯甲基、三氟甲基、氯苯基等。作为烷氧基，可例示甲氧基、乙氧基、丙氧基、异丙氧基、丁氧基等，作为烷氧基具有的取代基，可例示卤素原子等。

如此地，作为3，4，3’，4’-二环氧联环己基化合物，可以优选使用上述式(1)表示的各种衍生物，并无特别限制，当使用R₁～R₁₈均为氢原子的化合物时，其效果更大，因此特别优选。

3，4，3’，4’-二环氧联环己基化合物的异构体的含量的分析，优选通过使用具有高分离能力的毛细管色谱柱的气相色谱来进行。其测定条件如下所示。

测定装置：HP6890(Hewlett-Packard公司制造)

色谱柱：HP-5，长30m，膜厚0.25μm，内径0.32mm，液相5％-二苯基-95％-二甲基聚硅氧烷

载气：氮气

载气流量：1.0mL/分钟

检测器：FID

出入口温度：250℃

检测器温度：300℃

升温模式(色谱柱)：在100℃保持2分钟，以5℃/分钟的速度升温至300℃，在30℃保持10分钟

分流比：100

样品：1μL(环氧化合物∶丙酮＝1∶40)

本发明涉及的透明复合板中，作为脂环式环氧化合物，例如可以使用如下方法制得的化合物，即，在有机溶剂中，存在脱水催化剂的条件下，对上述式(2)表示的二羟基联环己基化合物边蒸馏除去副产物水边进行脱水反应，得到上述式(3)表示的二烯化合物，并对作为主成分含有该式(3)所示二烯化合物的脂环式二烯化合物进行环氧化，从而制得脂环式环氧化合物。由此，能够使上述二烯化合物的异构体(双键位置不同的异构体)的含量，以由气相色谱得到的峰面积的比例来计，低于上述二烯化合物和其异构体的总和的20％。因此，如果对这样的二烯化合物进行环氧化，则能够得到异构体含量极少的脂环式环氧化合物。

本发明中使用的脂环式环氧化合物的制造方法，例如具有以下工序。

(I)在有机溶剂中，在脱水催化剂存在下，在超过20Torr(2.67kPa)的压力下，将上述式(2)表示的二羟基联环己基化合物加热至130～200℃，边蒸馏除去副产物水边进行脱水反应的工序；

(II)在超过200Torr(26.7kPa)的压力下，将上述工序(I)的反应混合液加热至100～200℃，从而使所生成的上述式(3)表示的二烯化合物馏出的工序；

(III)对上述工序(II)中制造的二烯化合物进行环氧化的工序。

首先，在工序(I)中，对上述式(2)表示的二羟基联环己基化合物边蒸馏除去副产物水边进行脱水反应。

工序(I)中使用的有机溶剂，只要是在反应条件下为惰性的溶剂即可，没有特别限制，但优选25℃下为液体且沸点为120～200℃左右的溶剂。可以举出如二甲苯、异丙苯、1，2，4-三甲苯等芳香族烃，十二烷、十一烷等脂肪族烃等。另外，由于能够简单地分离除去副产物水，因此，也能够优选使用与水共沸且可与水分液的有机溶剂。但是，酮或酯等在酸存在的条件下显示出反应性的溶剂，即使沸点在上述范围内，也不优选使用，另外，关于醇也存在诱发脱水反应的可能性，因此也不优选。

有机溶剂量可以在考虑操作性和反应度速度等后适当设定。例如，相对于作为基质的上述式(2)表示的二羟基联环己基化合物100重量份，配合50～1000重量份。优选为80～800重量份，进一步优选为100～500重量份。

工序(I)的脱水催化剂，只要是具有脱水作用、在该反应条件下为液态或者溶解于反应液中的催化剂即可，并无特别限制，但优选对反应溶剂无活性，或者活性尽量低的催化剂。作为在反应条件下为液态的脱水催化剂，优选在反应液中微分散的催化剂，另外，作为溶解于反应液中的脱水催化剂，优选以后述的使用量完全溶解于反应液中的催化剂。具体来讲，可以举出如磷酸、硫酸等无机酸，对甲苯磺酸、苯磺酸、萘磺酸等磺酸类等的酸，或者它们的盐，尤其是上述酸通过有机碱所得到的中和盐。此处，所说的中和盐是指完全中和盐和部分中和盐。其中，优选对甲苯磺酸等磺酸类、磺酸类通过有机碱得到的中和盐、硫酸通过有机碱得到的中和盐，特别优选硫酸通过有机碱得到的中和盐，尤其是优选部分中和盐。并且，这些脱水催化剂能够单独或者组合2种以上来使用。

将硫酸氢铵用作脱水催化剂的情况下，能够得到：上述二烯化合物的异构体的含量相对于上述二烯化合物与其异构体的总和，以由气相色谱得到的峰面积的比例来计为19％左右的化合物。

作为脱水催化剂使用上述酸通过有机碱得到的中和盐的情况下，除了使用从使酸和有机碱反应来得到的反应混合物中分离纯化而得到的中和盐以外，也可以直接使用反应混合物。此时，也可以分别添加酸和有机碱，从而在体系内形成中和盐。在直接使用反应混合物的情况下，该反应混合物中也可以包含游离的酸。并且，此时，酸和有机碱的混合比例，例如，相对于酸1当量，有机碱为0.01～1当量，优选为0.05～0.5当量，进一步优选为0.1～0.47当量。特别是，在使用硫酸和有机碱的反应混合物的情况下，例如，相对于硫酸1摩尔，有机碱为0.02～2摩尔，优选为0.1～1.0摩尔，进一步优选为0.2～0.95摩尔。

作为上述有机碱，只要是显示出碱性的有机化合物即可，并无特别限制，但优选pKa11以上，另外，优选沸点为150℃以上的有机碱。可以举出如胺类(特别是叔胺类)、含氮芳香族杂环化合物、胍类、肼类。具体来讲，作为胺类，可以例示出1，8-二氮杂双环[5.4.0]十一烯-7(以下，简记为“DBU”)、1，5-二氮杂双环[4.3.0]壬烯-5(以下，简记为“DBN”)、1，4-二氮杂双环[2.2.2]辛烷、哌啶、N-甲基哌啶、吡咯烷、N-甲基吡咯烷、三乙基胺、三亚乙基二胺、三丁基胺、三辛基胺、苄基二甲基胺、4-二甲基氨基吡啶、N，N-甲基苯胺等。并且，作为含氮芳香族杂环化合物，可例示出吡啶、三甲基吡啶、咪唑等。其中，优选DBU、DBN、三乙基胺、三亚乙基二胺等叔胺类(环状)、胍类、肼类，特别优选DBU、DBN、三乙基胺、三亚乙基二胺。

脱水催化剂的使用量可以在考虑操作性和反应度速度等后适当设定。例如，相对于作为基质的上述式(2)表示的二羟基联环己基化合物1摩尔，配合0.001～0.5摩尔。并且，优选为0.001～0.3摩尔，进一步优选为0.005～0.2摩尔。

在工序(I)中，在超过20Torr(2.67kPa)的压力下，且在130～200℃的温度下加热，边蒸馏除去副产物水边进行脱水反应。在工序(I)的反应液中，共存有未反应的4，4’-二羟基联环己基化合物、4，4’-二羟基联环己基化合物中的羟基结合的2个环己烷环中的1个进行分子内脱水而转变成环己烯环的反应中间体、作为目的化合物的联环己基-3，3’-二烯化合物、副产物水、脱水催化剂及反应溶剂。并且，在工序(I)中蒸馏除去副产物水，但是，从下述(a)、(b)的观点出发，不希望此时蒸馏除去上述反应中间体。

(a)通过进一步进行分子内脱水，能够使上述反应中间体转换成目的化合物，因此将其蒸馏除去会导致目的化合物收量的降低。

(b)上述反应中间体通常是升华性的固体，因此，例如在该工序中设置蒸馏塔的情况下，由于在副产物水的馏出路径上析出固体，因此会导致馏出路径堵塞，使反应容器内部的压力上升。结果，导致反应容器的破裂、破损、反应液的飞散等问题。

由于以上原因，在工序(I)中，需要在不会使反应中间体馏出的压力下，边蒸馏除去副产物水边进行脱水反应。

因而，工序(I)操作中的压力优选设定为高于20Torr且在常压以下，即，设定为高于2.67kPa且在0.1MPa以下。更优选设定为高于100Torr且在常压以下，即，设定为高于13.3kPa且在0.1MPa以下，进一步优选设定为高于200Torr且在常压以下，即，设定为高于26.7kPa且在0.1MPa以下。从操作性的观点出发，特别优选为常压，即0.1MPa。

并且，工序(I)中的反应温度，如果温度过高，则产生副反应且收率降低，如果温度过低，则反应速度变慢，因此，优选设定为130～200℃。更优选设定为145～195℃，进一步优选设定为150～195℃。

另外，工序(I)的反应时间可以在考虑操作性和反应度速度等后适当设定，例如，如果是3L左右的合成规模，则为1～10小时，优选为2～6小时左右。

在工序(II)中，从蒸馏除去工序(I)中的副产物水后的反应混合液，馏出作为目的化合物的上述二烯化合物。此时，也可以将工序(I)中得到的反应混合液直接供于工序(II)，也可以根据需要适当地实施萃取、水洗、液性调整等处理后，供于工序(II)。另外，在工序(I)中所使用的有机溶剂的沸点比作为目的化合物的上述二烯化合物的沸点低的情况下，优选在蒸馏除去有机溶剂后馏出上述二烯化合物。

在工序(II)中，在200Torr(26.7kPa)以下的压力下操作。在工序(II)中，上述反应中间体在反应液中几乎不存在。因此，即使降低压力，也不产生馏出路径堵塞等问题，另一方面，当压力高时目的化合物的馏出需要时间，因此，优选设定成比工序(I)的压力低的压力。具体来讲，工序(I)的压力与工序(II)的压力之差，例如设定在100Torr以上，即设定在13.3kPa以上。优选设定在200Torr以上，即设定在26.7kPa以上，进一步优选设定在500Torr以上，即设定在66.7kPa以上。因而，工序(II)的压力，例如设定在3～200Torr，即设定在0.40～26.7kPa，更优选设定在3～100Torr，即设定在0.40～13.3kPa，进一步优选设定在3～20Torr，即设定在0.40～2.67kPa。

并且，工序(II)中的反应温度，如果温度过高则产生副反应而收率降低，如果温度过低则馏出速度变慢，因此，优选设定在100～220℃。更优选设定在120～180℃，进一步优选设定在130～150℃。

为了馏出上述二烯化合物等，例如可以使反应容器等装有蒸馏装置。并且，作为蒸馏装置，只要是填料塔、奥尔德肖型(オ一ルダ一シヨウ型)蒸馏装置等能取得回流比的装置即可，可以使用在该领域中通常使用的蒸馏装置而未作特别的限制。

可根据需要，对上述工序(II)中馏出的上述二烯化合物进一步进行纯化。作为纯化方法，在含有微量水的情况下也可以利用比重差进行分离，但优选通过蒸馏进行纯化。

上述方法是，对作为原料的上述二羟基联环己基化合物，在有机溶剂中、在液态或溶解于反应液的脱水催化剂的存在下，以特定的反应条件边蒸馏除去副产物水边进行反应，然后，以特定条件馏出所生成的二烯化合物。由此，能够在比较低的温度且短时间内进行反应，因此，能够抑制异构化等副反应，同时，能够防止由反应中间体的馏出所引起的目的化合物的损失以及由反应中间体的升华所引起的堵塞。由此，能够简便地且以高收率并有效地得到杂质含量少、高纯度的二烯化合物。即，能够得到上述二烯化合物的异构体的含量以通过气相色谱得到的峰面积的比例来计，小于上述二烯化合物与其异构体的总和的20％的脂环式二烯化合物，例如，能够得到上述二烯化合物的异构体的含量为19.5％以下，优选为15％以下的脂环式二烯化合物。

上述二烯化合物的异构体的含量的分析，优选通过使用具有高分离能力的毛细管色谱柱的气相色谱来进行。其测定条件如下所示。

测定装置：HP6890(Hewlett-Packard公司制造)

色谱柱：HP-5，长60m，内径0.32mm，液相5％-二苯基-95％-二甲基聚硅氧烷

载气：氮气

载气流量：2.6mL/分钟

检测器：FID

出入口温度：250℃

检测器温度：250℃

升温模式(色谱柱)：在60℃保持5分钟，以10℃/分钟的速度升温至300℃

分流比：100

样品：1μL(环氧化合物∶丙酮＝1∶40)

对工序(III)的二烯化合物的环氧化并无特别限制，可通过该技术中公知的方法来进行。可举出如使用有机过氧化羧酸作为氧化剂(环氧化剂)的方法、使用叔丁基过氧化氢等过氧化氢和钼化合物等金属化合物的方法等。从安全性、经济性、收率的观点出发，优选使用有机过氧化羧酸的方法。下面，对使用有机羧酸的方法进行详细说明。

作为有机过氧化羧酸，可以使用例如过氧甲酸、过氧乙酸、过氧苯甲酸、过氧异丁酸、三氟过氧乙酸等。特别是，过氧乙酸由于反应性高，并且稳定性高，因此是优选的环氧化剂。其中，从得到具有高环氧化率的化合物的观点出发，特别优选使用实质上不含水分的有机羧酸。具体来讲，可举出水分含量为0.8重量％以下，优选为0.6重量％以下的有机羧酸。适于在本发明中使用的实质上不含水分的有机羧酸，可通过醛类的空气氧化法来制造，例如可通过乙醛的空气氧化法来制造。例如，实质上不含水分的过氧乙酸，可通过德国公开专利公报1418465号或日本特开昭54-3006号记载的方法等来制造。

工序(III)中的环氧化剂的量可以在考虑操作性和反应度速度等后适当设定，并无严格的限定。例如，根据所使用的各环氧化剂、联环己基-3，3’-二烯化合物的反应性等来决定。具体来讲，环氧化剂的量相对于不饱和基1摩尔，设定为1.0～3.0摩尔，优选设定为1.05～1.5摩尔。但是，从经济性和引起副反应的观点出发，相对于不饱和基1摩尔使用超过3.0倍摩尔的环氧化剂是不优选的。

根据装置和原料物理性质调节溶剂的使用和反应温度，从而进行工序(III)的环氧化反应。为了降低原料粘度以及通过环氧化剂的稀释实现稳定的目的，可以使用溶剂。例如，使用过氧乙酸作为环氧化剂的情况下，可以使用酯类、芳香族化合物、醚类等。优选可以例示乙酸乙酯、己烷、环己烷、甲苯、苯等，特别优选乙酸乙酯。

另外，环氧化的反应温度可根据环氧化中使用的环氧化剂与二烯化合物的反应性等来决定。使用过氧乙酸的情况下，优选为20～70℃。另一方面，如果小于20℃则反应变慢，另外，在超过70℃的情况下，则过氧乙酸伴随着放热而分解，因此不优选。

对于通过环氧化反应得到的粗液不需要特别的操作，例如将粗液搅拌1～5小时，使其熟化即可。通过该技术中公知的方法，从所得到的粗液中分离环氧化合物即可。例如，可以使用通过弱溶剂使其沉淀的方法、将环氧化合物在搅拌下投入热水中来蒸馏除去溶剂的方法、直接脱溶剂的方法、通过蒸馏纯化来分离的方法等。

通过经过以上工序，能够得到异构体含有比例低的二环氧联环己基化合物。即，可以使上述式(1)表示的二环氧联环己基的异构体含量，以通过气相色谱得到的峰面积的比例来计，为上述二环氧联环己基与其异构体的总和的20％以下。

对本发明涉及的透明复合板中使用的环氧树脂组合物所含的固化剂并无特别限制，可以使用酸酐和脂肪胺等交联剂、或者阳离子系固化催化剂或阴离子系固化催化剂等固化剂。其中，优选使用阳离子系固化催化剂能够固化的树脂。当使用阳离子系固化催化剂进行脂环式环氧树脂的固化时，能够在低温下使树脂材料固化。因此，能够减小玻璃填料和基体树脂的界面应力，降低复合板的光学各向异性，同时提高平坦性。另外，当使用阳离子系固化催化剂固化环氧树脂组合物时，固化后的耐热性(例如玻璃化转变温度)与使用其他的固化剂(例如酸酐)固化后的产物的耐热性相比，能够得以提高。我们认为这是因为，与使用其他的固化剂(例如酸酐)进行固化时的交联密度相比，使用阳离子系固化催化剂进行固化时的交联密度变高。

作为阳离子系固化催化剂，可以举出如通过加热来放出引发阳离子聚合的物质的热阳离子系固化催化剂(例如，鎓盐系阳离子固化催化剂、鳌合铝系阳离子固化催化剂等)、通过活性能量射线放出引发阳离子聚合的物质的光阳离子系固化催化剂(例如，鎓盐类阳离子系固化催化剂等)。其中，优选热阳离子系固化催化剂。由此，能够得到耐热性更加优异的固化物。

作为热阳离子系固化催化剂，可以举出如芳香族锍盐、芳香族碘鎓盐、铵盐、鳌合铝、三氟化硼胺络合物等。具体来讲，作为芳香族锍盐，可举出三新化学工业制造的SI-60L、SI-80L、SI-100L；旭电化工业制造的SP-66、SP-77等六氟锑酸盐等。作为鳌合铝，可举出乙酰乙酸乙酯二异丙氧基铝(ethylacetoacetate aluminum diisopropylate)、三(乙酰乙酸乙酯)铝等。作为三氟化硼胺络合物，可举出三氟化硼单乙基胺络合物、三氟化硼咪唑络合物、三氟化硼哌啶络合物等。作为光阳离子系固化催化剂，可举出旭电化工业制造的SP170等。

对阳离子系催化剂的含量并无特别限制，但相对于脂环式环氧化合物100重量份优选为0.1～5重量份，更优选为0.5～3重量份。当含量在该范围内时，能够得到不会降低固化性且具有高透明性的固化物。另外，在进行光固化的情况下，根据需要，为促进固化反应也可以组合使用增敏剂、酸增殖剂等。

在本发明中使用的环氧树脂组合物，也可以进一步含有能够阳离子聚合的成分。作为能够阳离子聚合的成分，优选为具有环氧基的化合物、具有氧杂环丁基的化合物、具有乙烯醚基的化合物中的至少任一种，这些可以单独使用，也可以混合多个种类使用。

作为能够阳离子聚合的成分的具有环氧基的化合物，只要分子中至少含有一个以上的环氧基即可，可以使用各种环氧树脂。例如，作为缩水甘油型环氧树脂，可举出双酚A型环氧树脂、双酚F型环氧树脂、双酚S型环氧树脂、萘型环氧树脂或这些树脂的加氢产物、具有二环戊二烯骨架的环氧树脂、具有三缩水甘油基异氰脲酸酯骨架的环氧树脂、具有芴环(カルド)骨架的环氧树脂、具有聚硅氧烷结构的环氧树脂等。作为脂环式环氧树脂，可举出如3，4-环氧环己基甲基-3’，4’-环氧环己烷羧酸酯、1，2，8，9-二环氧柠檬烯、3，4-环氧环己基甲醇和3，4-环氧环己烷羧酸分别在ε-己内酯低聚物的两端形成酯键而成的树脂、具有氢化双酚A骨架的环氧树脂等。

作为能够阳离子聚合的成分的具有氧杂环丁基的化合物并无特别限制。可举出如1，4-双{[(3-乙基-3-氧杂环丁基)甲氧基]甲基}苯(アロンオキセタンOXT-121(XDO))、二[2-(3-氧杂环丁基)丁基]醚(アロンオキセタンOXT-221(DOX))、1，4-双[(3-乙基氧杂环丁烷-3-基)甲氧基]苯(HQOX)、1，3-双[(3-乙基氧杂环丁烷-3-基)甲氧基]苯(RSOX)、1，2-双[(3-乙基氧杂环丁烷-3-基)甲氧基]苯(CTOX)、4，4’-双[(3-乙基氧杂环丁烷-3-基)甲氧基]联苯(4，4’-BPOX)、2，2’-双[(3-乙基-3-氧杂环丁基)甲氧基]联苯(2，2’-BPOX)、3，3’，5，5’-四甲基[4，4’-双(3-乙基氧杂环丁烷-3-基)甲氧基]联苯(TM-BPOX)、2，7-双[(3-乙基氧杂环丁烷-3-基)甲氧基]萘(2，7-NpDOX)、1，6-双[(3-乙基氧杂环丁烷-3-基)甲氧基]-2，2，3，3，4，4，5，5-八氟己烷(OFH-DOX)、3(4)，8(9)-双[(1-乙基-3-氧杂环丁基)甲氧基甲基]-三环[5.2.1.0^2.6]癸烷、1，2-双[2-{(1-乙基-3-氧杂环丁基)甲氧基}乙基硫代]乙烷、4，4’-双[(1-乙基-3-氧杂环丁基)甲基]硫代二苯硫醚、2，3-双[(3-乙基氧杂环丁烷-3-基)甲氧基甲基]降莰烷(NDMOX)、2-乙基-2-[(3-乙基氧杂环丁烷-3-基)甲氧基甲基]-1，3-O-双[(1-乙基-3-氧杂环丁基)甲基]-丙烷-1，3-二醇(TMPTOX)、2，2-二甲基-1，3-O-双[(3-乙基氧杂环丁烷-3-基)甲基]-丙烷-1，3-二醇(NPGOX)、2-丁基-2-乙基-1，3-O-双[(3-乙基氧杂环丁烷-3-基)甲基]-丙烷-1，3-二醇、1，4-O-双[(3-乙基氧杂环丁烷-3-基)甲基]-丁烷-1，4-二醇、2，4，6-O-三[(3-乙基氧杂环丁烷-3-基)甲基]三聚氰酸、双酚A和3-乙基-3-氯甲基氧杂环丁烷(OXC)的醚化物(BisAOX)、双酚F和OXC的醚化物(BisFOX)、苯酚酚醛清漆和OXC的醚化物(PNOX)、甲酚酚醛清漆和OXC的醚化物(CNOX)、氧杂环丁基倍半硅氧烷(OX-SQ)、3-乙基-3-羟基甲基氧杂环丁烷的硅醇盐(OX-SC)3-乙基-3-(2-乙基己氧基甲基)氧杂环丁烷(アロンオキセタンOXT-212(EHOX))、3-乙基-3-(十二烷氧基甲基)氧杂环丁烷(OXR-12)、3-乙基-3-(十八烷氧基甲基)氧杂环丁烷(OXR-18)、3-乙基-3-(苯氧基甲基)氧杂环丁烷(アロンオキセタンOXT-211(POX))、3-乙基-3-羟基甲基氧杂环丁烷(OXA)、3-(环己氧基)甲基-3-乙基氧杂环丁烷(CHOX)等。这里，上述化合物名称后的括号内是东亚合成株式会社的产品名称或简称。

作为能够阳离子聚合的成分的具有乙烯醚基的化合物并无特别限制，可以举出2-羟乙基乙烯醚、二乙二醇单乙烯醚、4-羟丁基乙烯醚、二乙二醇单乙烯醚、三乙二醇二乙烯醚、环己烷二甲醇二乙烯醚、环己烷二甲醇单乙烯醚、三环癸烷乙烯醚、环己基乙烯醚、甲氧基乙基乙烯醚、乙氧基乙基乙烯醚、季戊四醇型四乙烯醚等。

本发明中使用的环氧树脂组合物中的脂环式环氧化合物与能够阳离子聚合的成分的比例，以重量比计优选为99∶1～70∶30。当能够阳离子聚合的成分的比例在该范围内时，可在维持高耐热性及透明性、低的光学各向异性、平坦性的状态下，基体树脂的拉伸变大，受到应力时的形变变小，提高玻璃填料和基体树脂在界面处的密合性。因此，难以产生玻璃填料和基体树脂的界面剥离，能够提高柔软性和抗冲击性。

对本发明中使用的玻璃填料并无特别限制，但从线膨胀系数的降低效果高的方面出发，优选玻璃布、玻璃无纺布等玻璃纤维布。作为玻璃的种类，可使用E玻璃、C玻璃、A玻璃、S玻璃、T玻璃、D玻璃、NE玻璃、石英、低介电常数玻璃、高介电常数玻璃等以往公知的玻璃，并无特别限制，其中，优选碱金属等离子性杂质少且容易获得的E玻璃、S玻璃、T玻璃、NE玻璃等。

当玻璃填料的直径为100nm以下时，由于玻璃填料和基体树脂的界面处的散射小，因此，对玻璃填料的折射率没有特别的限定。当玻璃填料的直径超过100nm时，为了抑制散射，折射率优选为1.4～1.6，更优选为1.5～1.55。

另外，在本发明的透明复合板中，环氧树脂组合物固化而成的基体树脂的折射率与玻璃填料的折射率之差，优选为0.01以下，更优选为0.005以下。当折射率的差变高时，具有所得到的透明复合板的透明性变差的倾向。为了控制基体树脂与玻璃填料的折射率差，可以在环氧树脂组合物中适当添加上述能够阳离子聚合的成分来进行。

玻璃填料的含量相对于透明复合板优选为1～90质量％，更优选为10～80质量％，进一步优选为30～70重量％。若玻璃填料的含量在该范围内，则能够得到成型容易且通过复合化所带来的线膨胀系数降低的效果。另外，玻璃填料的含量多到某个程度时，会使每单位体积树脂量的均匀性提高，并使应力的均匀性提高，因此，透明复合板的弯曲变小。

根据需要，在不损害透明性、耐溶剂性、低热性、光学特性、平坦性等特性的范围内，本发明的透明复合板中可以并用热塑性树脂或热固性树脂的低聚物或单体、或者偶联剂等。使用这些低聚物或单体的情况下，需要调节组成比，使得整体的折射率与玻璃填料的折射率相符。另外，根据需要，在不损害透明性、耐溶剂性、耐热性等特性的范围内，本发明的环氧树脂组合物可以含有少量的抗氧化剂、紫外线吸收剂、染颜料、其他的无机填料。

对本发明的透明复合板的生产方法并无限制，可举出如：将未固化的环氧树脂组合物和玻璃填料直接混合，在必要的模具中浇铸成型后使其交联来制成板的方法；将未固化的环氧树脂组合物溶解于溶剂中，分散玻璃填料并浇铸后，使其交联来制成板的方法；使未固化的环氧树脂组合物或将树脂组合物溶解于溶剂而制得的清漆浸渍到玻璃布或玻璃无纺布后，使其交联来制成板的方法等。

本发明的透明复合板，能够用于液晶显示元件用塑料基板、滤色器用基板、有机EL显示元件用塑料基板、电子纸用基板、太阳能电池用基板、触摸屏等的光学用途中，这时，厚度优选为40～200μm，更优选为50～100μm。

另外，将该透明复合板用于光学用途的情况下，30℃～250℃的平均线膨胀系数优选为40ppm以下，更优选为20ppm以下，进一步优选为10ppm以下。玻璃化转变温度优选为200℃以上，更优选为250℃以上。

将本发明的透明复合板作为显示元件用基板使用的情况下，波长400nm下的全光线透过率优选为80％以上，更优选为85％以上，进一步优选为88％以上。如果波长400nm下的全光线透过率不充分，则有可能显示性能不充分。

将本发明的透明复合板作为显示元件用基板使用的情况下，为了提高平滑性，也可以在基板的两侧设置树脂的涂覆层。作为涂覆层中使用的树脂，优选具有优异的耐热性、透明性、耐化学试剂性，具体来讲，优选为包含含有上述式(1)表示的二环氧联环己基化合物的脂环式环氧树脂和固化剂的环氧树脂组合物。涂覆层的厚度优选为0.1μm～30μm，更优选为0.5～30μm。

下面，通过实施例更详细地说明本发明的内容，但本发明只要不超出其主旨就不限于以下的例子。

[异构体含量不同的环氧树脂的合成]

合成例1(异构体含量9％)

将95重量％硫酸70g(0.68摩尔)和1，8-二氮杂双环[5.4.0]十一烯-7(DBU)55g(0.36摩尔)搅拌混合，制备脱水催化剂。在具备搅拌机、温度计以及脱水管且具备被保温的馏出配管的3升烧瓶中，加入上述式(2)中R₁～R₁₈为氢原子的加氢联苯酚(4，4’-二羟基二环己基)1000g(5.05摩尔)、上述制备的脱水催化剂125g(作为硫酸为0.68摩尔)、1，2，4-三甲苯1500g，加热烧瓶。从内温超过115℃开始，可确认出有水生成。进一步持续升温，提高温度至1，2，4-三甲苯的沸点(内温162～170℃)，在常压下进行脱水反应。使副产物水馏出，通过脱水管排出到体系外。这里，脱水催化剂在反应条件下为液体，微分散于反应液中。经过3小时后，由于流出了几乎理论量的水(180g)，因此结束反应。采用10级奥尔德肖型的蒸馏塔，对反应结束后的溶液蒸馏除去1，2，4-三甲苯，然后，在内部压力10Torr(1.33kPa)、内温137～140℃的条件下进行蒸馏，得到731g的在上述式(3)中R₁～R₁₈为氢原子的联环己基-3，3’-二烯。GC分析的结果为，所得到的联环己基-3，3-二烯中含有其异构体(通过GC-MS分析确认)，联环己基-3，3’-二烯与其异构体的含量比为91∶9。

将所得到的联环己基-3，3’-二烯(包含异构体)243g、乙酸乙酯730g装入反应器中，边对气相部吹入氮气边控制反应体系内的温度，使其温度达到37.5℃，同时，花大约3小时滴加30重量％过氧乙酸的乙酸乙酯溶液(水分率0.41重量％)274g。过氧乙酸溶液的滴加结束后，在40℃下熟化1小时，结束反应。进一步，在30℃下水洗反应结束时的粗液，以70℃/20mmHg的条件除去低沸点化合物，由此得到脂环式环氧化合物270g。此时的收率为93％。测定粘度(25℃)，结果为84mPa·s。所得脂环式环氧化合物的环氧氧浓度(オキシラン酸素濃度)为15.0重量％。另外，在¹H-NMR的测定中，δ4.5～5ppm附近的来自内部双键的峰消失，在δ3.1ppm附近出现来自环氧基的质子峰，能够确认出是上述式(1)中R₁～R₁₈为氢原子的3，4，3’，4’-二环氧联环己基。GC分析的结果为，在所得脂环式环氧化合物中含有3，4，3’，4’-二环氧联环己基与其异构体，异构体含量为9％。

合成例2(异构体含量14％)

在具备搅拌机、温度计及脱水管且具备被保温的馏出配管的3升烧瓶中，放入与合成例1同样的加氢联苯酚840g(4.24摩尔)、磷酸170g(1.73摩尔)、十一烷2350g，加热烧瓶。从内温超过110℃开始，能够确认出有水生成。进一步持续升温，提高温度至十一烷的沸点(内温189～194℃)，在常压下进行脱水反应。馏出副产物水，通过脱水管排出到体系外。这里，磷酸在反应条件下完全溶解于反应液中。经过5个半小时后，由于馏出了几乎理论量的水(150g)，因此结束反应。采用10级奥尔德肖型蒸馏塔，对反应结束后的溶液蒸馏除去十一烷后，在内部压力10Torr(1.33kPa)、内温138～141℃的条件下进行蒸馏，得到474.2g的联环己基-3，3’-二烯。GC分析的结果为，所得到的联环己基-3，3-二烯中含有其异构体，联环己基-3，3’-二烯与其异构体的含量比为87∶13。

将所得到的联环己基-3，3’-二烯(包含异构体)243g、乙酸乙酯730g装入反应器中，边对气相部吹入氮气边控制反应体系内的温度，使温度达到37.5℃，同时，花大约3小时滴加30重量％过氧乙酸的乙酸乙酯溶液(水分率0.41重量％)274g。过氧乙酸溶液的滴加结束后，在40℃下熟化1小时，结束反应。进一步，在30℃下水洗反应结束时的粗液，以70℃/20mmHg的条件除去低沸点化合物，由此得到脂环式环氧化合物261g。此时的收率为90％。测定粘度(25℃)，结果为75mPa·s。得到的脂环式环氧化合物的环氧氧浓度为15.0重量％。另外，在¹H-NMR的测定中，δ4.5～5ppm附近的来自内部双键的峰消失，在δ3.1ppm附近出现来自环氧基的质子峰，能够确认是3，4，3’，4’-二环氧联环己基。GC分析的结果为，在所得到的脂环式环氧化合物中含有3，4，3’，4’-二环氧联环己基与其异构体，异构体含量为14％。

合成例3(异构体含量17％)

在具备搅拌机、20级的奥尔德肖型蒸馏塔、温度计的5升烧瓶中，放入与合成例1同样的加氢联苯酚1000g(5.05g)、硫酸氢铵40g(0.265摩尔)、异丙苯2800g，加热烧瓶。从内温超过115℃开始，能够确认出有水生成。进一步持续升温，边从蒸馏塔的塔顶馏出副产物水边使反应继续，使温度提高至异丙苯的沸点(内温165～170℃)，在常压下进行脱水反应。这里，硫酸氢铵在反应条件下为固体，大部分没有溶解于反应液中。经过6个半小时后，馏出了理论量的94％的水(170.9g)，因此结束反应。反应结束后，对体系内减压，馏出异丙苯后，减压至10Torr(1.33kPa)，在内温137～141℃下进行蒸馏，得到590g的联环己基-3，3’-二烯。GC分析的结果为，在所得到的联环己基-3，3’-二烯中含有其异构体，联环己基-3，3’-二烯与其异构体的含量比为81∶19。

将得到的联环己基-3，3’-二烯(包含异构体)243g、乙酸乙酯730g装入反应器中，边对气相部吹入氮气边控制反应体系内的温度，使其温度达到37.5℃，同时，花大约3小时滴加30重量％过氧乙酸的乙酸乙酯溶液(水分率0.41重量％)274g。过氧乙酸溶液的滴加结束后，在40℃下熟化1小时，结束反应。进一步，在30℃下水洗反应结束时的粗液，以70℃/20mmHg的条件除去低沸点化合物，由此得到脂环式环氧化合物269g。此时的收率为92％。测定粘度(25℃)，结果为69mPa·s。所得到的脂环式环氧化合物的环氧氧浓度为14.9重量％。另外，在¹H-NMR的测定中，δ4.5～5ppm附近的来自内部双键的峰消失，在δ3.1ppm附近出现来自环氧基的质子峰，能确认是3，4，3’，4’-二环氧联环己基。GC分析的结果为，在所得到的脂环式环氧化合物中含有3，4，3’，4’-二环氧联环己基与其异构体，异构体含量为17％。

比较合成例1(异构体含量21％)

在具备搅拌机、20级的蒸馏塔、温度计的10升的四口烧瓶中，加入与合成例1同样的加氢联苯酚6Kg和硫酸氢钾620g。接着，将烧瓶加热至180℃，熔解加氢联苯酚后，开始搅拌。边从蒸馏塔的塔顶馏出副产物水边持续反应，经过3小时后，使反应体系内减压至10Torr(1.33kPa)，使水和联环己基-3，3’-二烯从蒸馏塔的最上级连续地馏出至体系外。通过倾析器对馏出至体系外的水和联环己基-3，3’-二烯分离成双层，并仅取出上层液。然后，花4个小时将反应温度提高至220℃，在没有水和联环己基-3，3’-二烯的馏出的时刻结束反应。联环己基-3，3’-二烯的馏出粗液的收量为4507g。将上述联环己基-3，3’-二烯的馏出粗液4500g装入具备搅拌机、20级的蒸馏塔、温度计的5升四口烧瓶中，用油浴升温至180℃。然后，将反应体系内减压至10Torr(1.33kPa)，蒸馏除去水后，将蒸馏塔最上级的温度维持在145℃，以回流比为1的条件，花5小时蒸馏纯化联环己基-3，3’-二烯，得到无色透明的液体。收量为4353g。对上述液体进行GC分析的结果，所得到的联环己基-3，3’-二烯中含有其异构体，联环己基-3，3’-二烯与其异构体的含量比为80∶20。

将所得到的联环己基-3，3’-二烯(包含异构体)243g、乙酸乙酯730g装入反应器中，边对气相部吹入氮气边控制反应体系内的温度，使其温度达到37.5℃，同时，花大约3小时滴加30重量％过氧乙酸的乙酸乙酯溶液(水分率0.41重量％)274g。过氧乙酸溶液的滴加结束后，在40℃下熟化1小时，结束反应。进一步，在30℃下水洗反应结束时的粗液，以70℃/20mmHg的条件除去低沸点化合物，由此得到脂环式环氧化合物267g。此时的收率为92％。测定粘度(25℃)，结果为63mPa·s。所得到的脂环式环氧化合物的环氧氧浓度为14.9重量％。另外，在¹H-NMR的测定中，δ4.5～5ppm附近的来自内部双键的峰消失，在δ3.1ppm附近出现来自环氧基的质子峰，能够确认出是3，4，3’，4’-二环氧联环己基。GC分析的结果为，在得到的脂环式环氧化合物中含有3，4，3’，4’-二环氧联环己基与其异构体，异构体含量为21％。

[透明复合板的制作]

实施例1

使NE玻璃系玻璃布(厚度95μm，折射率1.510，日东纺制造)浸渍在混合由合成例1得到的脂环式环氧化合物(异构体含量9％)70重量份、氧杂环丁基倍半硅氧烷(产品名OX-SC，东亚合成制造)30重量份、芳香族锍系热阳离子催化剂(三新化学制造的SI-100L)1重量份而成的树脂混合物中，并进行消泡。将该玻璃布夹入脱模处理过的玻璃板中，在80℃下加热2小时后，进一步在250℃下加热2小时，得到厚度97μm的透明复合板。

实施例2

使NE玻璃系玻璃布(厚度95μm，折射率1.510，日东纺制造)浸渍在混合由合成例2得到的脂环式环氧化合物(异构体含量14％)70重量份、氧杂环丁基倍半硅氧烷(产品名OX-SC，东亚合成制造)30重量份、芳香族锍系热阳离子催化剂(三新化学制造的SI-100L)1重量份而成的树脂混合物中，并进行消泡。将该玻璃布夹入脱模处理过的玻璃板中，在80℃下加热2小时后，进一步在250℃下加热2小时，得到厚度97μm的透明复合板。

实施例3

使NE玻璃系玻璃布(厚度95μm，折射率1.510，日东纺制造)浸渍在混合由合成例3得到的脂环式环氧化合物(异构体含量17％)70重量份、氧杂环丁基倍半硅氧烷(产品名OX-SC，东亚合成制造)30重量份、芳香族锍系热阳离子催化剂(三新化学制造的SI-100L)1重量份而成的树脂混合物中，并进行消泡。将该玻璃布夹入脱模处理过的玻璃板中，在80℃下加热2小时后，进一步在250℃下加热2小时，得到厚度97μm的透明复合板。

比较例1

使NE玻璃系玻璃布(厚度95μm，折射率1.510，日东纺制造)浸渍在混合由合成比较例1得到的脂环式环氧化合物(异构体含量21％)70重量份、氧杂环丁基倍半硅氧烷(产品名OX-SC，东亚合成制造)30重量份、芳香族锍系热阳离子催化剂(三新化学制造的SI-100L)1重量份而成的树脂混合物中，并进行消泡。将该玻璃布夹入脱模处理过的玻璃板中，在80℃下加热2小时后，进一步在250℃下加热2小时，得到厚度97μm的透明复合板。

实施例、比较例的透明复合板的配合及特性的评价结果示于表1中。

评价方法如下所示：

(a)弯曲的评价

对规定测量面积(S₁)的基板表面用激光位移计进行扫描，算出测量后的基板表面积(S₂)相对于测量面积的增量率(S₂-S₁)/S₁，以其作为弯曲特性值，并按照下述基准判定弯曲特性值。

○：良好(弯曲特性值1.5×10^-6以下)

×：不良(弯曲特性值超过1.5×10^-6的值)

测定方法的详细内容如下所述。图1(a)表示表面形状测量装置。测量装置由固定的激光位移计3(キ一エンス社制造：LT-9030M)和X-Y自动样品台2(コムス社制造)构成。自动样品台上设置基板1，设定测量范围4[X_L×Y_L]。如图1(b)所示，通过使自动样品台X方向上移动，使激光位移计进行扫描，以测量间距X_p测量基板表面的高度。通过对每个间距Y_p实施该扫描，得到X_p、Y_p间隔下的基板表面形状数据。该次测量，将X_L和Y_L设定为50mm，将X_p和Y_p设定为0.5mm，实施测量。

图2(a)表示在规定的范围内测量的基板表面5。为了算出测量过的基板形状的表面积，求出由4个相邻的测量点构成的要素的面积。将对测量表面的局部部分6进行放大的部分示于图2(b)中。在由相邻的4点构成的要素7中，设定基准点7a，通过算出X_p侧的点7b与基准点的高度差Z_x而得到相对于基准点的7b的矢量(X_p，0，Z_x)，通过算出Y_p侧的点7c与基准点的高度差Z_Y而得到相对基准点的7c的矢量(0，Y_p，Z_Y)。使由该两个矢量所成的平面面积与要素7的面积近似，通过求出矢量积(外积)的大小来求出面积。用同样的方法对构成测量表面的各要素求出面积，算出这些面积的总和，由此得到所测量的基板的表面积(S₂)。测量的表面形状越平坦，所得到的表面积就越接近于测量面积X_L×Y_L，因此，用算出的表面积(S₂)减去测量面积(S₁)，算出伴有凹凸的表面积增加量。通过表面积增加量(S₂-S₁)除以测量面积(S₁)，将归一化的值作为弯曲特性值。

(b)光学各向异性

采用偏光显微镜，调整为正交偏光镜状态后，边使透明基板在样品台上旋转，边在光的透过度最强的位置上进行评价。各符号如下。

○：良好(观测到少量光透过)

×：不良(观测到大量光透过)

(c)平均线膨胀系数

采用SEIKO电子(株)制造的TMA/SS6000型热应力形变测定装置，在氮气环境下，以1分钟5℃的比例进行升温，将负载设定为5g，在拉伸模式下进行测定，算出规定温度范围下的平均线膨胀系数。

(d)耐热性

采用SEIKO电子(株)制造的DNS210型动态粘弹性测定装置，以1Hz下的tanδ的最大值作为玻璃化转变温度(Tg)。

(e)光线透过率

用分光光度计U3200(岛津制作所制造)测定波长400nm下的全光线透过率。

(f)折射率

采用アタゴ社制造的アツベ折射率计DR-M2，在25℃测定波长589nm的折射率。

表1

如上所示，可以确认通过使用作为主成分含有上述二环氧联环己基化合物，且该二环氧联环己基化合物的异构体的含量少的脂环式环氧化合物，能够提高透明复合板的特性。

工业实用性

本发明的透明复合板能够适合用于如透明板、光学透镜、液晶显示元件用基板、滤色器用基板、有机EL显示元件用基板、太阳能电池基板、触摸屏用基板、导光板、光学元件、光波导、LED密封材料等中。

Claims

1.一种透明复合板，其是使含有环氧树脂组合物和玻璃填料的复合组合物固化而得到的透明复合板，所述环氧树脂组合物含有脂环式环氧化合物和固化剂，其特征在于，

所述脂环式环氧化合物作为主成分含有下述式(1)表示的二环氧联环己基化合物，所述二环氧联环己基化合物的异构体的含量，以由气相色谱得到的峰面积的比例来计，为所述二环氧联环己基化合物和所述异构体的总和的20％以下，

式(1)中，R₁～R₁₈相同或不同，表示氢原子、卤素原子、具有氧原子或卤素原子或者不具有氧原子和卤素原子的烃基、具有取代基的烷氧基中的任一种。

2.根据权利要求1所述的透明复合板，其中，具有氧原子的烃基是不具有取代基的烷氧基。

3.根据权利要求1所述的透明复合板，其中，所述脂环式环氧化合物，是通过对作为主成分含有以下述式(3)表示的联环己基二烯化合物的脂环式二烯化合物进行环氧化而得到，所述下述式(3)表示的联环己基二烯化合物是通过在有机溶剂中，在脱水催化剂的存在下，对下述式(2)表示的二羟基联环己基化合物边蒸馏除去副产物水边进行脱水反应而制得，

式(2)中，R₁～R₁₈相同或不同，表示氢原子、卤素原子、具有氧原子或卤素原子或者不具有氧原子和卤素原子的烃基、或者具有取代基的烷氧基，

式(3)中，R₁～R₁₈相同或不同，表示氢原子、卤素原子、具有氧原子或卤素原子或者不具有氧原子和卤素原子的烃基、或者具有取代基的烷氧基。

4.根据权利要求3所述的透明复合板，其中，具有氧原子的烃基是不具有取代基的烷氧基。

5.根据权利要求1所述的透明复合板，其中，所述固化剂是含有阳离子系固化催化剂的固化剂。

6.根据权利要求1所述的透明复合板，其中，所述环氧树脂组合物进一步含有能够阳离子聚合的化合物。

7.根据权利要求6所述的透明复合板，其中，所述能够阳离子聚合的化合物是由具有环氧基的化合物、具有氧杂环丁基的化合物、具有乙烯醚基的化合物所组成的组中选出的至少一种化合物。

8.根据权利要求1所述的透明复合板，其中，所述玻璃填料的含量相对于所述透明复合板是1～90重量％。

9.根据权利要求1所述的透明复合板，其中，所述环氧树脂组合物固化后的折射率与所述玻璃填料的折射率之差为0.01以下。

10.根据权利要求1所述的透明复合板，其中，所述玻璃填料为玻璃纤维布。

11.根据权利要求1所述的透明复合板，其中，波长400nm下的光线透过率为80％以上。

12.根据权利要求1所述的透明复合板，其中，在30℃～250℃的平均线膨胀系数为40ppm以下。

13.一种显示元件用基板，其具有权利要求1～12中任一项所述的透明复合板。