CN101663234B - 用于从含氯化氢的气体流中除去有机组分的冷凝-吸附工艺 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及一种从含任选地是热的氯化氢的粗气体流中去除有机组分的工艺，步骤包括：A)调节待净化粗气体流至不超过40℃的温度；B)在不超过0℃、优选地不超过-10℃的温度下冷凝粗气体流中的至少一部分有机组分；C)在吸附介质上至少部分吸附在冷凝之后仍保留在预净化的气体流中的剩余有机组分；D)离开吸附C)的气体流任选地随后与进入工艺的粗气体流之间进行热交换；E)提供净化的气体流；其中，对B)中获得的冷凝物进行精馏F)。

Description

用于从含氯化氢的气体流中除去有机组分的冷凝-吸附工艺
本发明涉及一种利用冷凝与吸附的组合处理被有机化合物污染的含氯化氢气体流的工艺。
本发明特别是涉及来自异氰酸酯制备中的含氯化氢工艺气体的净化。
在加工工业中，常常采用从气体流中吸附分离特别是有机组分。
在再生过程中，通常对吸附剂进行加热和使其与再生气体流接触。吸附的组分由此溶入再生气体流中，吸附剂得以去载。
由EP233773B1已知一种催化氧化HCl气体的方法，其中被有机杂质如苯、氯苯等污染的HCl气体被预净化以用于迪肯法(利用氧的催化HCl氧化)。
为此，使用了活性炭作为吸附剂，并在用过之后对其进行再生。其还建议了在高温或减压下和任选地使用惰性气体来再生所述吸附剂。
在EP233773B1中没有提及有关HCl净化的实施的更多细节。
根据待净化气体流的有机物负荷量以及待分离的有机组分的蒸气压，使用提供在所述吸附过程上游的低温冷凝可能在经济上是有利的。在该情形下，有机物负荷量的大部分通常在冷凝系统中被分离，同时借助于吸附步骤后净化到要求的纯度。
冷凝和吸附的上述组合是现有技术，在例如US-A-5740682中有记述。例如，可以借此从空气中除去烃。
然而，对于所述从HCl气体流中去除有机组分的问题，上述低温冷凝和随后吸附的组合会导致大量的HCl和可能存在于所述气体流中的光气溶解在被冷凝分离出的有机组分中。这些组分的溶解会导致随后使用氢氧化钠将光气和HCl转化成氯化钠和碳酸钠的高昂费用。同时，如此从所述工艺中除去的光气和HCl量代表着并非微不足道的氯气损失，这特别是在具有氯气循环的工艺中是不符合需要的。
本发明的目的在于提供一种改进的分离工艺，其使得能够从含HCl的粗气体中去除和任选地再使用有机组分。
本发明的另一目的特别在于，在被有机化合物污染的含氯化氢气体流的工艺气体净化中减少有用组分如氯气的损失。
本发明提供一种从含任选地是热的氯化氢的粗气体流中去除有机组分的工艺，步骤包括：
A)调节待净化粗气体流至不超过40℃的温度；
B)在不超过0℃、优选地不超过-10℃的温度下冷凝粗气体流中的至少一部分有机组分；
C)在吸附介质上至少部分吸附在冷凝之后仍保留在预净化的气体流中的剩余有机组分；
D)离开吸附C)的气体流任选地随后与进入工艺的粗气体流之间进行热交换；
E)提供净化的气体流；
其特征在于，对B)中获得的冷凝物进行精馏F)。
用于吸附C)的吸附剂通常为活性炭、沸石、氧化铝、膨润土、硅胶或有机金属络合物。优选活性炭。用于产生密集气体-吸附剂接触的常见类型的装置有简单的固定床、流动床、流化床或可整体移动的固定床。
从气体流中吸附性去除组分的优点在于可以实现极高的净化气体流纯度，而且对于再生吸附工艺来说，可以回收有机组分以靶向排放或返回前面的制备工艺。
因此，所述含氯化氢的粗气体流优选地为例如作为以下一种工艺的副产物获得的含氯化氢废气流：由光气和胺制备异氰酸酯，制备酰氯，制备聚碳酸酯，由二氯化乙烯制备氯乙烯以及芳族化合物的氯化。
粗气体流的温度为特别是最高400℃、优选最高250℃、特别优选最高150℃。
优选特征在于对粗气体流的冷却首先在冷却器中进行到不超过45℃的温度的工艺。还优选对粗气体流的冷却在第二步骤特别是在同流换热器中进行到不超过40℃的温度。在一个特别优选的变体中，离开吸附的气体流与进入工艺的粗气体流之间的热交换在同流换热器中进行。冷却优选地在第一步骤在冷却器中进行到不超过45℃的温度和在第二步骤在同流换热器中进行到不超过40℃的温度。
所述工艺的一种特别优选的变体特征在于借助于另一被加热至特别是至少50℃的温度的惰性气体流再生吸附介质。
在一个优选变体中，精馏F)在至少40℃、优选地至少60℃的温度下在塔底蒸发器中进行。
当待净化的粗气体流主要由氯化氢和任选地最多2重量％的光气构成时，特别优选地使用本发明的工艺。待从粗气体流中分离的有机组分特别优选地主要为烃或卤代烃，特别优选地是芳烃如苯、甲苯、二甲苯和C6-C12的脂族化合物，或氯代烃如四氯化碳、氯乙烯和二氯乙烷，或氯代芳烃如六氯苯、氯苯或邻二氯苯。
本发明的新工艺的一种特别优选的变体特征在于将精馏中获得的塔头气体流与预净化的气体流一起进行步骤C)的吸附。
本发明工艺的另一种特别优选的变体特征在于吸附在至少两个吸附阶段中进行。特别优选地，借助于粗气体流的部分流再生步骤C)第一阶段的吸附介质，和任选地将负荷的粗气体部分流与进入冷凝B)的粗气体流合并。
本发明的工艺的一种优选变体特征在于不时地与所述部分粗气体流交替，用惰性气体单流再生步骤C)第一阶段的吸附介质。
当含氯化氢的净化气体流被进一步用于由氯化氢和氧气制备氯气的生产工艺，特别是在用氧气催化气相氧化氯化氢时或在氯化氢和氧气的非热反应时，特别优选地使用本发明的工艺。特别优选地与用氧气催化气相氧化氯化氢(迪肯法)相结合。
如上所述，被称为迪肯法的催化工艺优选地与本发明的工艺结合使用。在该工艺中，氯化氢被氧气在一个放热型平衡反应中氧化成氯气，并形成水蒸汽。反应温度通常为150-500℃，反应压力通常为1-25bar。由于此反应为平衡反应，所以其适宜在催化剂仍具有充分活性的尽可能低的温度下进行。还适宜使用相对于氯化氢超化学计量的氧气。例如，通常是2-4倍氧过量的。由于不必担心损失选择性，所以在经济上可能有利的是在较高的压力下和相应地以比在正常压力下更长的停留时间工作。
对于迪肯法来说适合的优选催化剂包括在作为载体的二氧化硅、氧化铝、二氧化钛或二氧化锆上的氧化钌、氯化钌或其它钌化合物。适合的催化剂可例如通过将氯化钌施加到载体上然后干燥或干燥加煅烧获得。除钌化合物之外或作为替代，适合的催化剂还可包括其它贵金属例如金、钯、铂、锇、铱、银、铜或铼的化合物。适合的催化剂可进一步包括铬(III)氧化物。
氯化氢催化氧化可绝热地或优选等温地或大致等温地、不连续地但优选连续地、以流动或固定床工艺、优选地以固定床工艺、特别优选地在管束反应器中于非均相催化剂上进行，反应器温度为180-500℃、优选地200-400℃、特别优选地220-350℃，压力为1-25bar(1000-25000hPa)、优选地1.2-20bar、特别优选地1.5-17bar并特别是2.0-15bar。
执行氯化氢催化氧化的常规反应装置为固定床或流化床反应器。催化氧化氯化氢优选地还可分多个阶段进行。
就绝热、等温或大致等温过程来说，也可采用多个，即2-10个、优选地2-6个、特别优选地2-5个、尤其是2-3个串联连接并带中间冷却的反应器。氯化氢可以与氧气一起完全在第一个反应器之前添加，也可以分配在不同反应器上。独立反应器的这种串联连接也可合并在一个装置中。
在适用于所述工艺的设备的另一优选实施方式中，使用了其中催化活性在流动方向上增大的结构化催化剂床。催化剂床的这种结构化可通过用活性物质对催化剂载体进行不同浸渍或通过用惰性材料对催化剂进行不同稀释来实现。作为惰性材料，可以使用例如二氧化钛、二氧化锆或其混合物、氧化铝、滑石、陶瓷、玻璃、石墨、不锈钢或镍合金的环、圆柱或球。当优选地使用催化剂成形体时，所述惰性材料应当优选地具有近似的外部尺寸。
适合的催化剂成形体可以是具有任意形状的成形体，优选的形状为片形、环、圆柱、星、车轮或球形，特别优选环、圆柱或星束
Figure G2008800130262D00041
形式。
适合的非均相催化剂为特别是在载体材料上的钌化合物或铜化合物，其还可以是掺杂的，优选任选地掺杂的钌催化剂。适合的载体材料的例子有二氧化硅、石墨、金红石或锐钛矿结构的二氧化钛、二氧化锆、氧化铝或其混合物，优选二氧化钛、二氧化锆、氧化铝或其混合物，特别优选γ-或δ-氧化铝或其混合物。
铜或钌载体催化剂可以例如通过用CuCl2或RuCl3以及任选地掺杂促进剂的水溶液浸渍载体材料，优选地以其氯化物的形式来获得。催化剂的成形可以在浸渍载体材料之后或优选地之前进行。
适用于掺杂催化剂的促进剂有碱金属如锂、钠、钾、铷和铯，优选地锂、钠和钾，特别优选地钾；碱土金属如镁、钙、锶和钡，优选地镁和钙，特别优选地镁；稀土金属如钪、钇、镧、铈、镨和钕，优选地钪、钇、镧和铈，特别优选地镧和铈；或它们的混合物。
然后可在100-400℃、优选地100-300℃和例如在氮气、氩气或空气环境下干燥和任选地煅烧成形体。优选地，首先在100-150℃下干燥然后在200-400℃下煅烧成形体。
氯化氢的单程转化率可优选地被限制到15-90％、优选地40-85％、特别优选地50-70％。未反应的氯化氢可在分离之后部分或全部被返回到氯化氢催化氧化中。在反应器入口处氯化氢与氧气的体积比优选地为1∶1-20∶1、优选地1∶1-8∶1、特别优选地1∶1-5∶1。
氯化氢催化氧化的反应热可有利地被用于制造高压水蒸汽。该水蒸汽可被用于驱动光气化反应器和/或蒸馏塔、特别是异氰酸酯蒸馏塔。
在另一步骤中，所形成的氯气被分离。分离步骤一般包括多个阶段，即从氯化氢催化氧化的产物气体流中分离和任选地再循环未反应的氯化氢，干燥获得的主要含氯气和氧气的流，和从干燥的流中分离氯气。
未反应的氯化氢和所形成的水蒸汽的分离可通过从氯化氢氧化的产物气体流中通过冷却而冷凝出盐酸水溶液来进行。氯化氢也可被吸收在稀盐酸或水中。
下面将参照附图对所述工艺进行举例说明，其中：
图1是根据本发明的粗气体净化工艺的流程图。
实施例
实施例1
使粗气体1(在此为来自TDI制备的氯化氢气体)通过工艺的第一阶段31。其中在冷却器21中对其进行预冷却和使其穿过同流换热器22以确立低于10℃的温度。在冷凝器23中于-35℃的温度下冷凝出有机杂质如六氯苯、邻二氯苯或氯苯并作为流10排出(图1)。同时，HCl和任选地光气被如上所述溶解在冷凝物中。
使预净化的粗气体2进入工艺的第二阶段32并通过第一吸附剂床24，其中有机杂质被进一步减少。
将用于与吸附剂床24轮流工作的负荷的吸附剂床24′用惰性气体6净化，惰性气体6由新鲜气惰性气体5和返回流11构成并在换热器25中预热过。返回流11通过风扇35输送。
在吸附剂24流过之后对负荷的再生气体流7进行加工。
然后将来自第一吸附剂床24的气体流导到冗余的活性炭吸附剂系统34，34′上。在此冗余的吸附剂系统中，在冗余的吸附剂34′再生的同时，总有一吸附剂34可用于吸附。再生可以用热的惰性气体进行，也可以用热的粗气体或用惰性气体以循环流进行(都未显示在图1中)。
被吸附净化的气体流3离开工艺的第二阶段，在穿过同流换热器22与来自工艺的第一阶段31的粗气体流1进行热交换之后，可作为流4供跟在所述气体净化之后的迪肯法(未显示)使用，在其中被氧化成氯气。工艺的阶段31和阶段32在6bar压力下(除了装置和管道压力损失之外)恒压地进行。
将在工艺的第一阶段31获得的冷凝物10供应给第三工艺阶段33(精馏)。在图1所示的实施方案中，工艺的第三阶段33主要由精馏塔26构成，精馏塔26具有精馏段28、洗提段27以及塔底蒸发器29和塔头冷凝器30。来自阶段31的负荷了特别是HCl和光气的有机流被输入精馏塔26的洗提段27与精馏段28之间。在洗提段27，塔底蒸发器29中产生的蒸气相对于向下流过精馏塔26的有机流逆流上升。由此不断提高所述上升蒸气流中的HCl和光气比例。从流下的液体中同时除去HCl和光气。在精馏塔的精馏段28，发生HCl和光气在气体流中的进一步浓集，而有机组分被减少。在塔头或塔的塔头冷凝器30下游的HCl/光气浓集或有机物浓集主要受冷凝器温度和由此产生的塔回流影响。塔头冷凝器30呈分馏器的形式，从而从精馏塔头可除去主要含光气和HCl的气态蒸气流9，并将连同流2一起通往工艺的阶段32的吸附。精馏的冷凝温度应选择使流9中的有机负荷量只占存在于流1中的有机负荷量的一小部分。冷凝器温度为-10℃。
使在塔底处排出的有机流8中尽可能地不含HCl和光气，并使其可用于进一步的处理或排放。塔底温度为140℃。塔压高于工艺的阶段32的压力水平。由此可使流9通往第二工艺阶段的吸附而不会被压缩。

Claims (21)

1.从含任选地热的氯化氢的粗气体流中去除有机组分的方法，步骤包括： 
A)调节待净化粗气体流(1)至不超过40℃的温度； 
B)在不超过0℃的温度下冷凝粗气体流中的至少一部分有机组分，形成预净化的气体流和冷凝物； 
C)在第一吸附介质上至少部分吸附在冷凝之后仍保留在预净化的气体流中的剩余有机组分，形成净化的气体流； 
D)离开吸附C)的净化的气体流任选地随后与进入工艺的粗气体流之间进行热交换； 
E)提供净化的气体流(4)； 
其特征在于，对B)中获得的冷凝物进行精馏F)，其中将所述冷凝物分离为包含剩余氯化氢的塔头气体流和至少部分包含有机组分形式的杂质的塔底流，并将精馏中获得的塔头气体流(9)与预净化的气体流一起进行步骤C)的吸附。 
2.权利要求1的方法，特征在于在不超过-10℃的温度下冷凝粗气体流中的至少一部分有机组分。
3.权利要求1的方法，特征在于整个方法在最高20bar的压力下进行。 
4.权利要求3的方法，特征在于整个方法在2-12bar的压力下进行。 
5.权利要求1或2的方法，特征在于所述精馏在塔底蒸发器(29)内的温度为至少40℃下进行。 
6.权利要求5的方法，特征在于所述精馏在塔底蒸发器(29)内的温度为至少100℃下进行。 
7.权利要求1或2的方法，特征在于离开吸附(32)的气体流(3)与进入工艺的粗气体流(1)之间的热交换在同流换热器(22)中进行。 
8.权利要求1或2的方法，特征在于所述温度调节A)在第一步骤中在冷却器(21)中进行到不超过45℃的温度和在第二步骤中在同流换热器中进行到不超过40℃的温度。 
9.权利要求1或2的方法，特征在于借助于被加热的惰性气体流再生吸附阶段(32)的吸附器(24，24’)的吸附介质。 
10.权利要求1或2的方法，特征在于待净化的粗气体流(1)主要由氯化氢和任选地最多2重量％的光气构成。 
11.权利要求1或2的方法，特征在于待从粗气体流(1)中分离的有机组分主要为烃或卤代烃。 
12.权利要求11的方法，特征在于所述烃是芳烃。 
13.权利要求12的方法，特征在于所述芳烃是苯、甲苯或二甲苯。 
14.权利要求11的方法，特征在于所述烃是C6-C12的脂族化合物。 
15.权利要求11的方法，特征在于所述卤代烃为氯代烃或氯代芳烃。 
16.权利要求15的方法，特征在于所述氯代烃为四氯化碳、氯乙烯或二氯乙烷。 
17.权利要求15的方法，特征在于所述氯代芳烃为六氯苯、氯苯或邻二氯苯。 
18.权利要求1或2的方法，特征在于吸附(32)在至少两个吸附阶段中进行。 
19.权利要求1或2的方法，特征在于粗气体流(1)主要由氯化氢和任选地光气构成，含氯化氢的净化气体流被进一步用于由氯化氢和氧气制备氯气的生产工艺。 
20.权利要求19的方法，特征在于粗气体流(1)主要由氯化氢和任选地光气构成，含氯化氢的净化气体流被进一步用于用氧气催化气相氧化氯化氢或用于氯化氢和氧气的非热反应。 
21.权利要求1或2的方法，特征在于粗气体流(1)是作为以下一种工艺的副产物获得的含氯化氢废气流：由光气和胺制备异氰酸酯，制备酰氯，制备聚碳酸酯，由二氯化乙烯制备氯乙烯以及芳族化合物的氯化。 
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Families Citing this family (15)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP1981619B1 (de) * 2006-01-27 2010-08-18 Basf Se Verfahren zur gewinnung von (chlor)kohlenwasserstofffreiem chlorwasserstoff und phosgenfreien (chlor)kohlenwasserstoffen aus einem (chlor)kohlenwasserstoffe und phosgen enthaltenden chlorwasserstoffstrom
DE102011087654A1 (de) * 2011-12-02 2013-06-06 Bayer Materialscience Aktiengesellschaft Verfahren zur Herstellung von Isocyanaten
CN102602892B (zh) * 2012-04-11 2015-04-01 万华化学集团股份有限公司 通过氯化氢的催化氧化制备氯气的方法
CN105377751A (zh) * 2013-05-15 2016-03-02 旭硝子株式会社 氯化氢的纯化方法
KR101694988B1 (ko) * 2014-02-26 2017-01-11 한국전자통신연구원 분산 파일시스템에서의 읽기 동작 수행 방법 및 장치
PT2949622T (pt) * 2014-05-27 2022-05-02 Covestro Intellectual Property Gmbh & Co Kg Processo para processar cloreto de hidrogénio a partir da produção de isocianatos
CN104096377B (zh) * 2014-06-26 2016-04-06 沈阳化工研究院设计工程有限公司 一种处理含光气和有机溶剂的尾气的净化方法
WO2017199120A1 (en) * 2016-05-19 2017-11-23 Sabic Global Technologies B.V. Processes for separating organic impurities from aqueous inorganic acids
CN107556215B (zh) * 2016-06-30 2022-04-19 科思创德国股份有限公司 从氯化氢液体混合物中分离和处理杂质的方法和系统
RU2640781C1 (ru) * 2016-08-08 2018-01-11 федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования "Самарский государственный технический университет" Способ очистки отходящих газов окисления изопропилбензола
HUE053496T2 (hu) * 2016-09-01 2021-07-28 Covestro Intellectual Property Gmbh & Co Kg Eljárás izocianátok elõállítására
CN108147979B (zh) * 2017-12-25 2020-07-28 万华化学集团股份有限公司 一种制备二苯基甲烷二异氰酸酯和/或多苯基多亚甲基多异氰酸酯的方法
EP3524591A1 (en) * 2018-02-13 2019-08-14 Covestro Deutschland AG Process for the preparation of isocyanates
CN109110732A (zh) * 2018-09-11 2019-01-01 安徽东至广信农化有限公司 氯化苯生产工艺中用于降低副产物盐酸中有害物质的方法
RU2696444C1 (ru) * 2019-03-22 2019-08-01 Казанское публичное акционерное общество "Органический синтез" Способ очистки абгазов процесса окисления изопропилбензола

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2006038705A1 (ja) * 2004-10-05 2006-04-13 Sumitomo Chemical Company, Limited ヒドロキシ化合物の製造方法
CN1951801A (zh) * 2006-06-15 2007-04-25 浙江工业大学 一种循环吸收氯化氢副产制备高纯盐酸的工艺

Family Cites Families (19)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
IL81532A (en) 1986-02-19 1990-06-10 Mitsui Toatsu Chemicals Process for production of chlorine
JPS62191403A (ja) * 1986-02-19 1987-08-21 Mitsui Toatsu Chem Inc 塩素の製造方法
JPS62270404A (ja) * 1986-05-16 1987-11-24 Mitsui Toatsu Chem Inc 塩素の製造方法
JPS62275001A (ja) * 1986-02-21 1987-11-30 Mitsui Toatsu Chem Inc 塩素の工業的製造方法
JPH0617203B2 (ja) * 1986-04-08 1994-03-09 三井東圧化学株式会社 塩素の製造方法
EP0260481B1 (de) * 1986-09-16 1991-04-17 OTTO OEKO-TECH GMBH & CO. KG Verfahren und Vorrichtung zum Abscheiden und Rückgewinnen von flüchtigen Lösungsmitteln
FR2661841B1 (fr) * 1990-05-09 1992-07-17 Air Liquide Procede et appareil d'epuration par adsorption d'air destine a etre distille.
US5345771A (en) * 1993-03-25 1994-09-13 John Zink Company, A Division Of Koch Engineering Company, Inc. Process for recovering condensable compounds from inert gas-condensable compound vapor mixtures
IL108626A (en) 1994-02-13 1997-04-15 Ram Lavie And Technion Researc Method for the recovery of fugitive organic vapors
DE4442743A1 (de) * 1994-12-01 1996-06-05 Hoechst Ag Verfahren zur Abtrennung von Chlorwasserstoff
DE19534448A1 (de) * 1995-09-16 1997-03-20 Buna Sow Leuna Olefinverb Gmbh Verfahren zum Entsorgen von PVC, vorzugsweise zur Gewinnung von gereinigtem und/oder reinem Chlorwasserstoff
DE19948206A1 (de) * 1999-10-07 2001-04-12 Merck Patent Gmbh Verfahren zur Herstellung hochreiner Salzsäure
ITMI20020715A1 (it) * 2002-04-05 2003-10-06 Polaris Srl Metodo e apparecchiatura per la separazione di sostanze organiche volatili e gas mediante assorbimento e sistema migliorativo di desorbiment
DE10260084A1 (de) * 2002-12-19 2004-07-01 Basf Ag Auftrennung eines Stoffgemisches aus Clorwasserstoff und Phosgen
JP2006131617A (ja) * 2004-10-05 2006-05-25 Sumitomo Chemical Co Ltd ヒドロキシ化合物の製造方法
JP4341591B2 (ja) * 2005-06-22 2009-10-07 住友化学株式会社 塩素製造用反応器および塩素の製造方法
EP1981619B1 (de) * 2006-01-27 2010-08-18 Basf Se Verfahren zur gewinnung von (chlor)kohlenwasserstofffreiem chlorwasserstoff und phosgenfreien (chlor)kohlenwasserstoffen aus einem (chlor)kohlenwasserstoffe und phosgen enthaltenden chlorwasserstoffstrom
US20070261437A1 (en) * 2006-05-12 2007-11-15 Boonstra Eric F Enhanced process for the purification of anhydrous hydrogen chloride gas
DE102006023581A1 (de) * 2006-05-19 2007-11-22 Bayer Materialscience Ag Verfahren zur Abtrennung von Chlor aus dem Produktgas eines HCI-Oxidationsprozesses

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2006038705A1 (ja) * 2004-10-05 2006-04-13 Sumitomo Chemical Company, Limited ヒドロキシ化合物の製造方法
CN1951801A (zh) * 2006-06-15 2007-04-25 浙江工业大学 一种循环吸收氯化氢副产制备高纯盐酸的工艺

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