CN101642980A

CN101642980A - 喷墨印刷方法及墨套件

Info

Publication number: CN101642980A
Application number: CN200910161918A
Authority: CN
Inventors: 荒井彩弥子; 鱼住俊介; 志村真一郎
Original assignee: Riso Kagaku Corp
Current assignee: Riso Kagaku Corp
Priority date: 2008-08-05
Filing date: 2009-08-05
Publication date: 2010-02-10
Anticipated expiration: 2029-08-05
Also published as: US8342670B2; JP2010058498A; US20100033524A1; CN101642980B

Abstract

一种喷墨印刷方法和墨套件，在使用将色料分散在溶剂中而形成的墨的喷墨印刷方式中，通过在印刷介质上使墨增粘，将色料停留在印刷介质的表面上，从而提高印刷浓度。所述喷墨印刷方法是在将第一墨和第二墨的任何一方喷射到印刷介质上，然后以在其上重合的方式连续地喷射另一墨来进行印刷的方法，其中，所述第一墨至少含有第一有机溶剂和α，β－不饱和羰基化合物，所述第二墨至少含有第二有机溶剂和作为亲核试剂与所述α，β－不饱和羰基化合物反应的有机化合物，且所述第一墨和第二墨的至少一方含有色料。

Description

喷墨印刷方法及墨套件

技术领域

本发明涉及通过使墨在印刷介质上增粘而使色料在印刷介质的表面上停留，从而提高印刷浓度的喷墨印刷方法以及用于该印刷方法的墨套件。

背景技术

在喷墨印刷方式中使用的喷墨用墨大致分为水性墨和非水性墨。

由于水性墨含有水作为溶剂，在使用普通纸作为印刷介质时，由于溶剂容易渗透到印刷介质，并且颜料容易在印刷介质表面上停留，因此容易获得高浓度和高图像质量的印刷图像，另一方面，存在的缺点是，印刷介质容易产生卷曲和起皱，对印刷介质的运送性产生不良影响，从而成为高速印刷的阻碍。

非水性墨大致分为主要含有高挥发性的有机溶剂作为溶剂的溶剂墨和主要含有低挥发性的有机溶剂作为溶剂的油性墨。虽然溶剂墨具有优异的干燥性，但由于溶剂大量挥发，使用环境受到限制。另一方面，在使用普通纸作为印刷介质时，油性墨向印刷介质中的渗透性和干燥性优异，另一方面，与水性墨和溶剂墨相比，溶剂难以挥发，因此，不容易发生墨喷嘴的孔眼堵塞，具有墨喷嘴的清洗次数少的优点，适合于高速印刷，尤其适于线型喷墨头(line head)方式的高速喷墨印刷。

然而，油性墨在印刷介质上的色料与溶剂的脱离性变差，尤其在使用普通纸作为印刷介质时，所存在的缺点是，色料容易与溶剂一起渗透到印刷介质的纤维间隙，发生图像浓度降低、透印增大、印刷点的渗色，印刷图像的图像质量变差。

以往，在水性墨中，作为使色料不与溶剂一起渗透而停留在纸表面上的方法，提出了一种方法，使墨中含有具有反应性的物质，准备含有与该物质反应的物质的处理液，并将该处理液以重合方式喷射到该墨上，使该两种物质在纸表面上反应，从而使色料凝集，且难以渗透(专利文献1和专利文献2)。然而，还没有提出对于非水性墨显示了同样效果的方法。

另外，还有一种印刷方式，其采用使用紫外线或电子射线固化型的有机溶剂作为溶剂的墨，将该墨喷射到印刷介质上，然后通过照射紫外线、热等，使墨固化并停留在纸表面上，但需要照射装置和加热装置，所以装置成为大规模型的，电力消耗也增大。

专利文献1：日本特开平08-281920号公报

专利文献2：日本特开2000-198263号公报

发明内容

发明要解决的问题

本发明的目的是在使用使色料分散于溶剂中而形成的墨的喷墨印刷方式中，通过用与现有技术不同的方法将喷射到印刷介质上的墨增粘，抑制墨的渗透，从而使墨中的色料停留在纸表面上，从而提高印刷浓度。

用于解决问题的方案

本发明人在上述目的下进行了深入研究，结果发现，在将第一墨和第二墨的任何一方喷射到印刷介质上，然后以在其上重合的方式连续地喷射另一墨来进行印刷的喷墨印刷系统中，通过使第一墨中至少含有第一有机溶剂和α，β-不饱和羰基化合物，使第二墨中至少含有第二有机溶剂和作为亲核试剂与所述α，β-不饱和羰基化合物反应的有机化合物，且使第一墨和第二墨的至少一方中含有色料，从而在将第一墨和第二墨在印刷介质上重合地喷射时，所述两种化合物相互反应，将墨增粘，不参与反应的墨中的溶剂从色料中脱离，渗透到印刷介质中，另一方面色料停留在印刷介质的表面上，结果，可以提高图像浓度，防止透印和渗色，至此完成了本发明。

即，根据本发明的一个方面，提供了一种喷墨印刷方法，所述喷墨印刷方法是在将第一墨和第二墨的任何一方喷射到印刷介质上，然后以在其上重合的方式连续地喷射另一墨来进行印刷的方法，其中，所述第一墨至少含有第一有机溶剂和α，β-不饱和羰基化合物，所述第二墨至少含有第二有机溶剂和作为亲核试剂与所述α，β-不饱和羰基化合物反应的有机化合物，且所述第一墨和第二墨的至少一方含有色料。

另外，根据本发明的另一个方面，提供了一种喷墨印刷用墨套件，所述墨套件是用于在将第一墨和第二墨的任何一方喷射到印刷介质上，然后以在其上重合的方式连续地喷射另一墨来进行印刷的喷墨印刷用墨套件，其中，其至少具有第一墨和第二墨，所述第一墨至少含有第一有机溶剂和α，β-不饱和羰基化合物，所述第二墨至少含有第二有机溶剂和作为亲核试剂与所述α，β-不饱和羰基化合物反应的有机化合物，且所述第一墨和第二墨的至少一方含有色料。

根据本发明的优选实施方案，所述α，β-不饱和羰基化合物是在1分子中含有2个以上的α，β-不饱和羰基的化合物。

根据本发明的另一个优选的实施方案，所述作为亲核试剂与所述α，β-不饱和羰基化合物反应的有机化合物是在1分子中含有一个以上的伯氨基或仲氨基的化合物。

根据本发明的又一个优选的实施方案，所述α，β-不饱和羰基化合物是在1分子中含有2个以上的α，β-不饱和羰基的化合物，所述作为亲核试剂与所述α，β-不饱和羰基化合物反应的有机化合物是在1分子中含有两个以上的伯氨基或仲氨基的化合物。在该情况下，通过两种化合物反应，形成交联结构，产生高度凝胶，获得了高的增粘效果，因此可以大大提高图像浓度。

发明的效果

根据本发明，使第一墨中含有α，β-不饱和羰基化合物，使第二墨中含有作为亲核试剂与所述α，β-不饱和羰基化合物反应的有机化合物，将第一墨和第二墨在印刷介质上重合地喷射，而使二者相互混合地印刷时，两种化合物相互反应，生成分子量大的反应物，使墨增粘，因此墨中的溶剂从色料中脱离，渗透到印刷介质中，另一方面，色料停留在印刷介质的表面上，结果，可以提高图像浓度并且防止透印和渗色。两种化合物的反应即使在有机溶剂中也容易进行，不需要加热或光等的照射，另外，不需要聚合引发剂和过激的反应催化剂。

具体实施方式

以下更详细说明本发明。

1.第一墨

本发明中使用的第一墨，只要是至少含有第一溶剂和α，β-不饱和羰基化合物，就没有特别限定。另外，本发明中使用的第一墨根据需要也可以进一步含有色料、分散剂、其它添加剂。

1-1.第一有机溶剂

第一有机溶剂，只要能作为墨的溶剂，即载色剂(vehicle)起作用，而且能够溶解或分散α，β-不饱和羰基化合物，就没有特别限定，可以是挥发性溶剂和难挥发性溶剂的任何一种。然而，在本发明中，从环境观点考虑，第一有机溶剂优选含有难挥发性溶剂作为主体。难挥发性溶剂的沸点优选是240℃以上。

作为难挥发性溶剂，可以使用公知的有机溶剂，可以是水不溶性的，也可以是水溶性的，它们可以单独使用一种，另外，只要形成单一相，也可以将两种以上混合使用。

1-1-1.水不溶性有机溶剂

作为水不溶性有机溶剂，可以列举出烃系溶剂、高级脂肪酸酯系溶剂、高级脂肪酸系溶剂和高级醇系溶剂等。它们可以单独使用，或者2种以上混合使用。

作为烃系溶剂，可以列举出例如环烷烃系、链烷烃系、异链烷烃系等石油系烃溶剂，具体地可以列举出Exxon MobilCorporation制造的“Isopar、Exxsol”(均为商品名)、新日本石油公司制造的“AF Solvent”(商品名)、Sun Oil Co.，Ltd.制造的“Sunthene、Sunpar”(均为商品名)等。

作为高级脂肪酸酯系溶剂，可以列举出例如，1分子中碳原子数为5以上、优选为9以上、更优选为12～32的脂肪酸酯类，具体可以列举出异壬酸异癸酯、异壬酸异十三烷基酯、异壬酸异壬酯、棕榈酸异丙酯、棕榈酸己酯、棕榈酸异辛酯、棕榈酸异硬脂酯、异棕榈酸异辛酯、硬脂酸丁酯、硬脂酸己酯、硬脂酸异辛酯、异硬脂酸异丙酯、特戊酸2-辛基十二烷基酯、月桂酸甲酯、月桂酸异丙酯、肉豆蔻酸异丙酯、油酸甲酯、油酸乙酯、油酸异丙酯、油酸丁酯、油酸己酯、亚油酸甲酯、亚油酸乙酯、亚油酸异丁酯、大豆油甲酯、大豆油异丁酯、妥尔油甲酯妥尔油异丁酯、己二酸二异丙酯、癸二酸二异丙酯、癸二酸二乙酯、单癸酸丙二醇酯、三(2-乙基己酸)三羟甲基丙烷、三(2-乙基己酸)甘油等。

作为高级脂肪酸系溶剂，具体地可以列举出例如1分子中碳原子数为4以上、优选为9～22的脂肪酸类，具体地可以列举出异壬酸、异肉豆蔻酸、十六烷酸、异棕榈酸、油酸、异硬脂酸等。

作为高级醇系溶剂，可以列举出例如，1分子中碳原子数为12以上的脂肪族醇类，具体地可以列举出异肉豆蔻醇、异棕榈醇、异硬脂醇、油醇等。

1-1-2.水溶性有机溶剂

作为水溶性有机溶剂，可以列举出二醇系溶剂、二醇醚类、二醇醚类的乙酸酯、低级醇、甘油、二甘油、三甘油、聚甘油、咪唑啉酮系溶剂和3-甲基-2，4-戊二醇等。它们可以单独使用，另外，只要形成单一相，也可以2种以上混合使用。

作为二醇系溶剂，可以列举出例如乙二醇、二乙二醇、三乙二醇、丙二醇等烷撑二醇类。

作为二醇醚类，可以列举出烷撑二醇烷基醚和聚烷撑二醇烷基醚(在本说明书中，将两者统称为“(聚)烷撑二醇烷基醚”)，例如下述式(1)所示的化合物。

[化学式1]

R¹-O(C₂H₄-O)_n-R² (1)

(式(1)中，R¹和R²分别独立地表示氢原子或碳原子数1～6、优选为4～6的烷基，n是1～4的整数。)

作为上述式(1)所示的(聚)烷撑二醇烷基醚的具体例，可以列举出例如，乙二醇单丁醚、二乙二醇单甲醚、二乙二醇单乙醚、二乙二醇单丙醚、二乙二醇单丁醚、三乙二醇单丙醚、三乙二醇单丁醚、三乙二醇单己醚、四乙二醇单甲醚、四乙二醇单乙醚、四乙二醇单丙醚、四乙二醇单丁醚、二乙二醇二乙醚、二乙二醇二丁醚、三乙二醇二乙醚、三乙二醇二丁醚等。

作为其它的(聚)烷撑二醇烷基醚的具体例，可以列举出下述式(2)所示的化合物。

[化学式2]

R¹-O(C₃H₆-O)_n-R² (2)

(式(2)中，R¹和R²分别独立地表示氢原子或碳原子数1～6、优选为4～6的烷基，n是1～4的整数。)

作为上述式(2)所示的(聚)烷撑二醇烷基醚的具体例，可以列举出例如，丙二醇单丁醚、丙二醇二丁醚、二丙二醇单甲醚、二丙二醇单乙醚、二丙二醇单丙醚、二丙二醇单丁醚、三丙二醇单丙醚、三丙二醇单丁醚、四丙二醇单甲醚、二丙二醇二丁醚、三丙二醇二丁醚等。

作为低级醇，可以列举出例如，一分子中的碳原子数为1～6的脂肪族醇类，具体可以列举出乙醇、丙醇、异丙醇、丁醇等。

在这些水溶性有机溶剂中，优选使用二醇系溶剂、二醇醚类、甘油、二甘油、三甘油和聚甘油。

1-2.α，β-不饱和羰基化合物

α，β-不饱和羰基化合物，只要可以在上述第一有机溶剂中溶解或分散，在下述式(3)所示的迈克尔加成反应中作为亲电子试剂起作用，就没有特别限定。

[化学式3]

即，α，β-不饱和羰基化合物只要是在1分子中具有一个以上的用CH2＝CH-(CO)-所示的α，β-不饱和羰基的化合物即可，但从第一墨与第二墨混合时容易凝胶化的观点来看，更优选是1分子中具有2个以上的α，β-不饱和羰基的化合物。

作为α，β-不饱和羰基化合物的具体例，可以列举出诸如二丙烯酸1，6-己二醇酯、二丙烯酸1，9-壬二醇酯、二丙烯酸1，10-癸二醇酯之类的碳数4～12的脂肪族或脂环族二元醇的(甲基)丙烯酸二酯等。另外，可以列举出诸如乙氧基化双酚A二丙烯酸酯、丙氧基化乙氧基化双酚A二丙烯酸酯、聚丙二醇二丙烯酸酯之类的具有氧化烯基的(甲基)丙烯酸二酯等。此外，可以列举出诸如乙氧基化甘油三丙烯酸酯、季戊四醇三丙烯酸酯、二(三羟甲基丙烷)四丙烯酸酯之类的三酯、四酯等。从调制成墨时的粘度的观点考虑，二酯是特别优选的。

α，β-不饱和羰基化合物的含量，优选是基于第一墨总量的10质量％以上60质量％以下，更优选是25质量％以上50质量％以下。在该含量低于10质量％时，图像浓度的提高效果变得不充分，发生透印和渗色。而在该含量超过60质量％时，墨中的色料的分散稳定性降低，墨的粘度调节变得困难。

1-3.色料

在本发明中，第一墨和第二墨的至少一方含有色料。因此，在第二墨不含色料的情况下，第一墨必需含有色料。另外，在第二墨含有色料的情况下，第一墨可以含有色料，也可以不含有色料。

本发明中使用的色料，只要是在所使用的溶剂中可溶解或分散则没有特别限定，优选为颜料。颜料由于本来容易凝集并且在印刷介质上发挥了填孔效果，因此通过用本发明的印刷方法促进凝集，进一步变得容易停留在印刷介质的表面上，可以有效地实现提高图像浓度和防止透印和渗色。

作为颜料，无论是有机颜料还是无机颜料，可以使用在印刷的技术领域中常用的颜料，没有特殊限定。具体地讲，可以适宜地使用炭黑、镉红、铬黄、镉黄、氧化铬、铬绿(viridian)、钴钛绿、群青、普鲁士蓝、钴蓝、偶氮系颜料、酞菁系颜料、喹吖啶酮系颜料、异吲哚啉酮系颜料、二噁嗪系颜料、还原系颜料、苝系颜料、硫靛系颜料、喹酞酮系颜料、金属络合物颜料等。

这些颜料可以单独使用，也可以适当组合使用。

颜料相对于墨总量，优选在0.01～20重量％的范围内含有。

1-4.分散剂

本发明所使用的分散剂，可以根据所使用的溶剂和色料，从公知的分散剂中适当选择使用。

作为为了使上述颜料在上述有机溶剂中分散而使用的分散剂，可以列举出例如，含有羟基的羧酸酯、长链聚氨基酰胺与高分子量酸酯的盐、高分子量聚羧酸的盐、长链聚氨基酰胺与极性酸酯的盐、高分子量不饱和酸酯、高分子共聚物、改性聚氨酯、改性聚丙烯酸酯、聚醚酯型阴离子系活性剂、萘磺酸甲醛缩合物盐、聚氧亚乙基烷基磷酸酯、聚氧亚乙基壬基苯基醚、聚酯多胺、硬脂基胺乙酸酯等，其中优选使用高分子分散剂。

作为该颜料分散剂的具体例，可以列举出Japan LubrizolCorporation制造的“SOLSPERSE5000(酞菁铵盐系)、11200、22000、24000、28000”(均为商品名)，Efka CHEMICALS公司制造的“EFKA 400、401、402、403、450、451、453(改性聚丙烯酸酯)、46、47、48、49、4010、4055(改性聚氨酯)”(均为商品名)，花王公司制造的“DEMOL P、EP、POIZ 520、521、530、HOMOGENOL L-18(聚羧酸型高分子表面活性剂)”(均为商品名)，楠本化成公司制造的“DISPARLON KS-860、KS-873N4(高分子聚酯的胺盐)”(均为商品名)，第一工业制药公司制造的“Discol 202、206、OA-202、OA-600(多链型高分子非离子系)”(均为商品名)等。

在上述颜料分散剂中，优选使用具有由聚酯链形成的多条侧链的梳形结构的聚酰胺系分散剂。具有由聚酯链形成的多条侧链的梳形结构的聚酰胺系分散剂，是指诸如聚乙烯亚胺之类的在主链上具有大量氮原子、并且具有多条通过该氮原子以酰胺结合的侧链的化合物，且该侧链为聚酯链，可以列举出例如，在日本特开平5-177123号公报中公开那样结构的分散剂，上述结构是：每分子由聚乙烯亚胺等聚亚烷基亚胺形成的主链通过酰胺交联结合了3～80个聚(羰基-C3～C6-亚烷基氧基)链作为侧链的结构。另外，作为梳形结构的聚酰胺系分散剂，有上述Japan Lubrizol Corporation制造的SOLSPERSE11200、SOLSPERSE28000(均为商品名)。

上述分散剂的含量，只要是可使上述颜料在墨中充分分散的量即可，可以适当设定。

1-5.其它成分

在本发明的第一墨中，只要不给墨的性状带来不好的影响，除了上述第一有机溶剂、色料和分散剂以外，还可以添加例如染料、表面活性剂、固定剂、防腐剂等其它成分。

1-6.墨的制造方法

本发明的第一墨，可以通过将全部成分一起或分批加入到例如珠磨机等公知的分散机中进行分散，根据需要，从膜滤器等公知的过滤机中通过，从而调制第一墨。具体地讲可以通过下述方法调制，即，预先将部分溶剂和全部的α，β-不饱和羰基化合物、色料和分散剂均匀混合，使用分散机将调制的混合液分散，然后将剩余的成分添加到该分散液中并从过滤机中通过来调制墨。

1-7.墨的物性

这样得到的本发明的喷墨用墨在23℃下的粘度，优选设定在适合从喷墨头喷嘴中喷射的5～30mPa·s的范围，更优选设定在7～14mPa·s的范围。另外，为了在不同的保存环境中使墨不冻结，优选墨的凝固点为-5℃以下。

2.第二墨

本发明中使用的第二墨，只要至少含有第二溶剂和作为亲核试剂与所述α，β-不饱和羰基化合物反应的有机化合物即可，没有特别的限制。另外，本发明中所使用的第二墨根据需要可以进一步含有色料、分散剂、其它的添加剂。

2-1.第二有机溶剂

第二有机溶剂只要能够作为墨的溶剂即载色剂起作用，而且能够溶解或分散作为亲核试剂与所述α，β-不饱和羰基化合物反应的有机化合物即可，其它没有特别限制，可以是挥发性溶剂和难挥发性溶剂中的任何一种。然而，在本发明中，从环境观点考虑，第二有机溶剂优选含有难挥发性溶剂作为主体。难挥发性溶剂的沸点优选为240℃以上。

第二有机溶剂可以从以上关于第一有机溶剂叙述的有机溶剂中适宜选择和使用。

第二有机溶剂可以是与第一有机溶剂相同的有机溶剂，或者，可以是与第一有机溶剂不同的有机溶剂。但是，由于第一墨与第二墨在印刷时混合，在它们当中含有的化合物需要相互反应，因此，在第二有机溶剂与第一有机溶剂不同的情况下，优选与第一有机溶剂具有一定程度混合的性质。具体地说，第一有机溶剂与第二有机溶剂的溶解度参数之差优选是1.0(cal/cm³)^1/2以上6.0(cal/cm³)^1/2以下。通过使用与第一有机溶剂的溶解度参数之差为1.0(cal/cm³)^1/2以上的有机溶剂作为第二有机溶剂，在第一墨与第二墨在印刷介质上混合时，由于墨中的颜料分散平衡状态破坏，所以与上述化合物之间的反应相结合，促进颜料的凝集，可以更有效地实现图像浓度的提高以及防止透印和渗色。

2-2.作为亲核试剂与α，β-不饱和羰基化合物反应的有机化合物

作为亲核试剂与α，β-不饱和羰基化合物反应的有机化合物是上述式(3)中Nu^-所示的化合物，在上述式(3)所示的迈克尔加成反应中，只要是作为亲核试剂与α，β-不饱和羰基化合物反应、结合的化合物，其它没有特别限制。

所述作为亲核试剂反应的有机化合物，例如可以列举出1分子中具有一个以上的伯胺或仲胺的化合物。1分子中具有2个以上的伯胺或仲胺的化合物是优选的。在使用1分子中具有2个以上的伯胺或仲胺的化合物作为该有机化合物时，作为第一墨中含有的α，β-不饱和羰基化合物，优选使用1分子中含有2个以上的不饱和羰基的化合物。在该情况下，当第一墨与第二墨在印刷介质上混合且该两种化合物反应，则由于形成交联结构并产生凝胶化，因此促进颜料凝集，可以更容易获得本发明的效果。

作为1分子中具有2个以上的伯胺或仲胺的化合物的具体例，可以列举出乙二胺、己二胺、芴二胺、牛脂丙二胺、聚氧化丙烯二胺等二胺类、聚烯丙基胺、聚乙烯基胺、聚烷撑亚胺、聚乙烯基吡啶、聚二烯丙基胺、聚酰胺多胺、聚脒、聚丙烯酸肼等1分子中具有多个伯胺或仲胺的高分子胺类等。其中，式R-NH-CH₂CH₂CH₂-NH₂所示的化合物以及在聚合物的侧链接枝有多个-NH₂基的伯胺接枝聚合物等是优选的。

所述作为亲核试剂反应的有机化合物的含量相对于第二墨总量优选为2.5质量％以上40质量％以下，更优选为5质量％以上30质量％以下。在该含量低于2.5质量％时，图像浓度的提高效果变得不充分，发生透印和渗色。而在该含量超过40质量％时，在墨中含有色料的情况下，对色料的分散状态具有不良影响，或墨粘度增大，随之喷墨喷射适应性变差。

2-3.其它成分

在本发明中，第一墨和第二墨的至少一方含有色料。因此，在第一墨不含色料的情况下，第二墨必需含有色料。另外，在第一墨含有色料的情况下，第二墨可以含有色料，也可以不含色料。然而，即使在第一墨含有色料的情况下，为了提高在第一墨上以重合方式喷射时的印刷浓度，第二墨优选进一步含有色料以及其它的分散剂。

作为色料，可以从以上对于第一溶剂叙述的色料中适当选择使用，优选使用颜料。为了提高印刷浓度，通常优选在第二墨中含有与在第一墨中含有的色料相同的色料。另外，在黑色墨的情况中，通过以青色墨重合印刷，可以提高印刷浓度。因此，在例如第一墨含有炭黑和酞菁铜的情况下，通过使第二墨含炭黑和/或酞菁铜，可以提高黑色或青色的印刷浓度。通常，彩色喷墨用墨分别具有青色(C)、黄色(Y)、品红色(M)、黑色(K)的墨，因此通过青色(C)墨和黑色(K)墨中的任一方由本发明的第一墨构成、另一方由本发明的第二墨构成，从而可以容易地实施本发明。

作为分散剂，可以从关于上述第一溶剂所记载的分散剂中适当选择使用，但在第一溶剂和第二溶剂构成不同时，需要根据所选择的第二溶剂来适当选择分散剂。

在本发明的第二墨中，只要不给墨的性状带来不良影响，除了上述的溶剂、色料以及分散剂以外，还可以添加例如染料、表面活性剂、固定剂、防腐剂等其它成分。

2-4.墨的制造方法和物性

本发明的第二墨的制造方法和物性直接适用关于第一墨记载的上述内容。

3.喷墨印刷方法

本发明的喷墨印刷方法，是通过将第一墨和第二墨中的任一方喷射到印刷介质上，然后以与所喷射的墨重合的方式连续喷射另一墨来进行。本发明由于必须使第一墨中含有的化合物和第二墨中含有的化合物在印刷介质上反应，所以需要在一方墨被喷射、渗透到印刷介质的内部之前连续迅速地喷射另一方墨，从而使两种墨重合、进行印刷。

另外，为了使本发明的喷墨印刷方法可容易实施，如果制成至少含有上述第一墨和第二墨的墨套件来出售则较为方便。

例如，在使用安装了具有青色(C)、黄色(Y)、品红色(M)、黑色(K)喷射喷嘴的喷墨头的通常的喷墨打印机来实施本发明的印刷方法以提高黑色的印刷浓度时，如果将黑色墨作为第一墨来调制、将青色墨作为第二墨来调制，只要控制喷墨打印机，将黑色墨喷射到印刷介质上后连续喷射青色墨，并使青色墨在该打印部分上重合，就可以容易地实施本发明的印刷方法。另外，反之，可以将黑色墨作为第二墨来调制，将青色墨作为第一墨来调制。进而，也可以在打印机中安装2种黑色墨，将一方作为第一墨来调制，将另一方作为第二墨来调制。

本发明中，对印刷介质没有特别限定，可以使用普通纸、光泽纸、特殊纸、布、薄膜、OHP薄片等。特别是，根据本发明，即使是在使用油性墨在普通纸上印刷时，颜料等色料也停留在印刷用纸的表面上，而不会渗透到印刷用纸中，所以可以获得提高印刷浓度、降低透印这样的显著优点。

实施例

下面通过实施例和比较例来详细说明本发明，但本发明并不受这些实施例限定。

制造例(第一墨No.1～5、第二墨No.1～4)

将表1或表2所示的各成分按照表1或表2所示的比例预混，然后使用珠磨机(使用直径(Φ)0.5mm的二氧化锆珠)进行分散，将得到的分散液用膜滤器(开口直径3μm)过滤，调制出喷墨用墨。另外，表1和表2中的各成分的配合量用质量％表示。

实施例1～5、比较例1～3

从表1和表2中所记载的第一墨和第二墨中选出表3所记载的各一种墨，将它们分别导入到喷墨打印机HC5500(商品名，理想科学工业株式会社制造)的第一墨喷射路径和第二墨喷射路径中，使用普通纸(理想用纸薄口(商品名，理想科学工业株式会社制造))作为印刷用纸，以从第一墨喷射路径喷射到印刷用纸上的墨点上重合从第二墨喷射路径喷射的墨点的方式印刷满图像。使用光学浓度计(RD920：Macbeth公司制造)测定所得印刷物的印刷图像浓度(OD)值和印刷物上发生的透印，按照下述基准进行评价。另外，按照以下基准目测评价文字和细线的渗色。结果示于表3。

印刷浓度评价基准：

◎：1.2≤OD值

○：1.1≤OD值＜1.2

×：OD值＜1.1

印刷物的透印评价基准：

◎：OD值≤0.25

○：0.25＜OD值≤0.3

△：0.3＜OD值≤0.4

×：OD值＞0.4

印刷物的文字和细线的渗色的评价基准：

◎：完全无渗色

○：有轻微渗色

×：有明显渗色

表1

表2

另外，表1和表2所记载的原材料的详细说明如下。

MA-11：三菱化学公司制造的炭黑MA-11(商品名)

SOLSPERSE11200：含有50％的脂肪族烃(非极性)溶剂的、Lubrizol Corporation制造的颜料分散剂SOLSPERSE11200(商品名)。

SOLSPERSE28000：Lubrizol Corporation制造的颜料分散剂SOLSPERSE28000(商品名)。

FINEOXOCOL140N：日产化学工业株式会社制造的高级醇，FINEOXOCOL140N(商品名)。

AF SOLVENT7号：新日本石油制造的烃系溶剂AF7(商品名)。

DIAMINE RRT：花王化学公司制造的牛脂丙二胺DIAMINE RRT(商品名)。

PORIMENT-380：日本触媒株式会社制造的伯胺接枝聚合物PORIMENT NK-380(商品名)。

表3

从表3的结果可以得出以下结论。

在以使得含有α，β-不饱和羰基化合物的第一墨与含有该化合物的亲核试剂的第二墨重合的方式印刷的实施例1～5中，图像浓度提高，且没有发生印刷物的透印及文字和细线的渗色。

与此相反，在用不含α，β-不饱和羰基化合物的第一墨单独印刷的比较例1中，图像浓度差，发生了印刷物的透印以及文字和细线的渗色。

另外，在以使得不含α，β-不饱和羰基化合物的第一墨与不含该化合物的亲核试剂的第二墨重合的方式印刷的比较例2中，图像浓度不充分，发生了印刷物的透印以及文字和细线的渗色。另外，除了使用含有α，β-不饱和羰基化合物的第一墨以外与比较例2同样进行的比较例3的结果与比较例2是同样的。

产业上的可利用性

本发明的喷墨印刷方法以及墨套件能够在将第一墨与第二墨从喷头连续地喷射而在印刷介质上重合进行印刷的喷墨印刷机中简单实施，可以在喷墨印刷领域中广泛利用。

Claims

1.一种喷墨印刷方法，所述喷墨印刷方法是在将第一墨和第二墨的任何一方喷射到印刷介质上，然后以在其上重合的方式连续地喷射另一墨来进行印刷的方法，其中，所述第一墨至少含有第一有机溶剂和α，β-不饱和羰基化合物，所述第二墨至少含有第二有机溶剂和作为亲核试剂与所述α，β-不饱和羰基化合物反应的有机化合物，且所述第一墨和第二墨的至少一方含有色料。

2.根据权利要求1所述的喷墨印刷方法，其中，所述第一有机溶剂和第二有机溶剂为相同的有机溶剂。

3.根据权利要求1所述的喷墨印刷方法，其中，所述第一有机溶剂和第二有机溶剂是彼此不同但相互具有混合性的有机溶剂。

4.根据权利要求3所述的喷墨印刷方法，其中，所述第一有机溶剂与所述第二有机溶剂的溶解度参数之差是1.0(cal/cm³)^1/2以上6.0(cal/cm³)^1/2以下。

5.根据权利要求1至4的任一项所述的喷墨印刷方法，其中，所述α，β-不饱和羰基化合物是在1分子中含有2个以上的α，β-不饱和羰基的化合物。

6.根据权利要求5所述的喷墨印刷方法，其中，相对于所述第一墨总量以10质量％以上60质量％以下含有所述α，β-不饱和羰基化合物。

7.根据权利要求1至4的任一项所述的喷墨印刷方法，其中，所述作为亲核试剂与所述α，β-不饱和羰基化合物反应的有机化合物是在1分子中含有一个以上的伯氨基或仲氨基的化合物。

8.根据权利要求7所述的喷墨印刷方法，其中，相对于所述第二墨总量以2.5质量％以上30质量％以下含有所述作为亲核试剂与所述α，β-不饱和羰基化合物反应的有机化合物。

9.根据权利要求5所述的喷墨印刷方法，其中，所述作为亲核试剂与所述α，β-不饱和羰基化合物反应的有机化合物是在1分子中含有两个以上的伯氨基或仲氨基的化合物。

10.一种喷墨印刷用墨套件，所述墨套件是用于在将第一墨和第二墨的任何一方喷射到印刷介质上，然后以在其上重合的方式连续地喷射另一墨来进行印刷的喷墨印刷用墨套件，其中，其至少具有第一墨和第二墨，所述第一墨至少含有第一有机溶剂和α，β-不饱和羰基化合物，所述第二墨至少含有第二有机溶剂和作为亲核试剂与所述α，β-不饱和羰基化合物反应的有机化合物，以及所述第一墨和第二墨的至少一方含有色料。

11.根据权利要求10所述的喷墨印刷用墨套件，其中，所述第一有机溶剂和第二有机溶剂为相同的有机溶剂。

12.根据权利要求10所述的喷墨印刷用墨套件，其中，所述第一有机溶剂和第二有机溶剂是彼此不同但相互具有混合性的有机溶剂。

13.根据权利要求12所述的喷墨印刷用墨套件，其中，所述第一有机溶剂与所述第二有机溶剂的溶解度参数之差是1.0(cal/cm³)^1/2以上6.0(cal/cm³)^1/2以下。

14.根据权利要求10至13的任一项所述的喷墨印刷用墨套件，其中，所述α，β-不饱和羰基化合物是在1分子中含有2个以上的α，β-不饱和羰基的化合物。

15.根据权利要求14所述的喷墨印刷用墨套件，其中，相对于所述第一墨总量以10质量％以上60质量％以下含有所述α，β-不饱和羰基化合物。

16.根据权利要求10至13的任一项所述的喷墨印刷用墨套件，其中，所述作为亲核试剂与所述α，β-不饱和羰基化合物反应的有机化合物是在1分子中含有一个以上的伯氨基或仲氨基的化合物。

17.根据权利要求16所述的喷墨印刷用墨套件，其中，相对于所述第二墨总量以2.5质量％以上30质量％以下含有所述作为亲核试剂与所述α，β-不饱和羰基化合物反应的有机化合物。

18.根据权利要求14所述的喷墨印刷用墨套件，其中，所述作为亲核试剂与所述α，β-不饱和羰基化合物反应的有机化合物是在1分子中含有两个以上的伯氨基或仲氨基的化合物。