CN101605803A - 烷基黄原酸钼和润滑组合物 - Google Patents
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Abstract
本发明提供具有如下通式(1)的五烷基黄原酸钼。在该通式(1)中,R1至R5各自独立地选自具有1-30个碳原子的直链或支链烷基。
Description
技术领域
本发明涉及新的烷基黄原酸钼、其作为摩擦改进剂的用途和包含所述烷基黄原酸钼的润滑组合物。
背景技术
摩擦改进剂(摩擦调节剂)用于将润滑油的磨擦特性调节至适合的水平。为了降低燃料成本,在润滑组合物如齿轮油和发动机油中应用减少摩擦的摩擦改进剂。增加摩擦的摩擦改进剂用于在润滑组合物中维持一定高的摩擦水平,而这种润滑组合物在汽车齿轮箱的湿式离合器部件中应用。已经提出了很多类型的这种摩擦改进剂。
有机钼化合物是最典型的这类摩擦改进剂,并且正如ToshioSAKURAI,Saiwai Shobo Co.1986年7月25日出版的”Shinban SekiyuSeihin Tenkasai”(New Edition,Additives for Petroleum Products)中所示,这些有机钼化合物为在一个分子中有两个钼原子的化合物,如下列通式(2)和(3)所示。
通式(2)
通式(3)
(在该通式中,当x=0和y=4时,和当x+y=4时,和当x≥2时,这些化合物不溶于油,而其它化合物在油中是可溶的。)
另外,在一个分子中将元素钼包含两次的化合物已经在日本专利JP 3495764、日本已审专利45-24562、日本未审专利申请特许公开52-19629、日本未审专利申请特许公开52-106824和日本未审专利申请特许公开48-56202中进行了公开。
当向发动机油中加入分子中含有磷的化合物(如前述通式(2)所示)时,用来进行废气清洁处理的设备中会发生催化剂中毒问题,因此要求化合物不含磷。
发明内容
本发明的一个目的是提供一种新化合物,其可用作例如摩擦改进剂而用于摩擦的最优调节中并且其不含磷,和提供包含所述化合物的摩擦改进剂。
本发明的另一个目的是提供应用这些化合物的润滑组合物。
为了此目的,本发明提供可由下列通式(1)表示的烷基黄原酸钼。
通式(1)
在该通式中,R1至R5各自代表独立地选自具有1-30个碳原子的直链或支链烷基。
优选地,R1至R5为选自甲基、乙基、丙基、丁基和戊基的相同烷基。
另外,本发明提供烷基黄原酸钼作为摩擦改进剂的用途。
因此本发明提供包含烷基黄原酸钼的润滑组合物。
本发明的化合物可以例如通过如下所示的反应来制备。
在该反应式中,有四种化合物,即在Mo[S2COR1]5-n[S2COR2]n中从n为1至n为4的那些,在前述反应中总共得到六种产物。
在该反应式中,m和n为不超过4的整数,其中有m和n为1至m和n为4的各种产物。另外,q和t为不超过3的整数,并且有q和t为1至q和t为3的各种产物,并且这与上面情况(2)相同,即通过前述反应作为混合物产生的产物。
其中R1至R5均为具有1-30个碳原子的相同烷基,优选具有1-20个碳原子和最优选为1-10个碳原子,例如甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、仲丁基、叔丁基、正戊基、2-甲基丁基、正己基、正庚基、2-乙基己基、辛基等时,这些物质可以被引述为本发明的实际化合物,并且如下所示的那些可以被引述为实际的化合物名字:五-甲基黄原酸钼、五-乙基黄原酸钼、五-正丙基黄原酸钼、五-异丙基黄原酸钼、五-正丁基黄原酸钼、五-仲丁基黄原酸钼、五-叔丁基黄原酸钼、五-正戊基黄原酸钼、五-2-甲基丁基黄原酸钼、五-正己基黄原酸钼、五-正庚基黄原酸钼、五-2-乙基己基黄原酸钼、五-正辛基黄原酸钼、五-壬基黄原酸钼、五-癸基黄原酸钼、五-十一烷基黄原酸钼、五-十三烷基黄原酸钼、五-十四烷基黄原酸钼、五-十五烷基黄原酸钼、五-十六烷基黄原酸钼、五-十七烷基黄原酸钼、五-十八烷基黄原酸钼、五-十九烷基黄原酸钼、五-二十烷基黄原酸钼、五-癸基黄原酸钼。
润滑油和润滑脂例如可以作为本发明的润滑组合物引述。在润滑组合物中本发明的化合物的量与常规摩擦改进剂的量相同,例如,通常以相对于组合物为约0.1至10wt%的比例配混。
关于本发明的润滑组合物中应用的基油或油脂,没有特别的限制,可以应用各种常规的油脂、矿物油和合成油。为了本描述的目的,术语“基油”也包括油脂基料。
在本发明中应用的基油可以方便地包括一种或多种矿物油和/或一种或多种合成油的混合物。
矿物油包括液体石油和溶剂处理或酸处理的链烷烃、环烷烃或链烷烃/环烷烃混合类型的矿物润滑油,其可以用加氢精制过程和/或脱蜡进一步精制。
在本发明的润滑组合物中应用的适合基油为第I组、第II组或第III组基油、聚α-烯烃、费-托衍生基油和它们的混合物。
在本发明中,“第I组”基油、“第II组”基油和“第III组”基油指按American Petroleum Institute(API)分类I、II和III定义的润滑油基油。这种API分类在API Publication 1509,第15版,附录E,2002年4月中定义。
在本发明的润滑组合物中可以方便地用作基油的适合费-托衍生基油为例如在EP 0 776 959、EP 0 668 342、WO 97/21788、WO 00/15736、WO 00/14188、WO 00/14187、WO 00/14183、WO 00/14179、WO 00/08115、WO 99/41332、EP 1 029 029、WO 01/18156和WO 01/57166中公开的那些。
合成油包括烃油如烯烃低聚物(PAO)、二元酸酯、多元醇酯和脱蜡的蜡质残油。可以方便地应用由Shell Group在“XHVI”(商标名)下销售的合成烃基油。
本发明的效果
(1)得到新的无磷Mo基摩擦改进剂。
(2)本发明的化合物表现出低的摩擦系数,并且它们可以用作各种类型的节能润滑油的摩擦改进剂。
(3)本发明的化合物特别适合于用作燃料节约型发动机油的摩擦改进剂,因为它们是无磷的。
(4)对于安装在汽车尾气清洁装置内的催化剂(用于脱除NOx)没有负面影响。
实施例
下面通过如下实施例描述本发明,但是这些实施例不以任何方式限制本发明。
实施例1
(R1至R5均为异丙基的情况)
将异丙基黄原酸钾(6.38g,36.6mmol)溶解于20ml的精制水和20ml二氯甲烷的溶液中,向溶液中慢慢加入2g(7.32mmol)五氯化钼,并将混合物搅拌30分钟。萃取有机层,并用硫酸镁干燥,通过色谱柱分离出五-异丙基黄原酸钼,Mo[S2COCH(CH3)2]5。产率为75%。
实施例2
在实施例2中,R1至R5均为戊基。
将戊基黄原酸钾(7.41g,36.6mmol)溶解于20ml精制水和20ml二氯甲烷的溶液中,向溶液中慢慢加入2g(7.32mmol)五氯化钼,并将混合物搅拌30分钟。萃取有机层,并用硫酸镁干燥,通过色谱柱分离出五-戊基黄原酸钼,Mo[S2COC5H11]5。产率为68%。
实施例3和4和对比例1
正如表2所示,在实施例3中加入实施例1所获得的五-异丙基黄原酸钼,和在实施例4中加入实施例2所获得的五-戊基黄原酸钼而制备润滑剂,从而使发动机油中(二-异壬基己二酸)(100℃下粘度为3.04mm2/s)中的Mo含量为500ppm,其中向所述发动机油中已经加入了5wt%的分散剂(链烯基琥珀酸聚亚烷基聚酰亚胺,商标品InfineumC9266)。另外,对比例1为相同的油,但其中没有加入本发明的摩擦改进剂。
在下表1所示的条件下,应用SRV测试器(图2所示的圆柱体-圆盘类型的往复移动测试器)对这些样品油进行30分钟的摩擦系数测量和评估,结果示于图1中。测试件为52100钢。
测试条件
表1
条件 | 参数 |
负荷 | 400N |
频率 | 50Hz |
振幅 | 1.5mm |
温度 | 100℃ |
样品尺寸 | 0.5mm3 |
表2
对比例1 | 实施例3 | 实施例4 | |
基油 | 酯油 | 酯油 | 酯油 |
本发明的添加剂 | 无 | 实施例1的化合物,500ppm | 实施例2的化合物,500ppm |
链烯基琥珀酸聚亚烷基聚酰亚胺(wt%) | 5 | 5 | 5 |
结果在图1中表示
当与不含本发明的摩擦改进剂的对比例1比较时,在实验开始后1分钟,实施例3和实施例4清楚地表现出低的摩擦系数。
附图说明
图1表示了实施例3-4和对比例1的摩擦系数如何随时间变化。
图2为圆柱体-圆盘类型的往复移动测试器的操作的外形图。
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Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
C06 | Publication | ||
PB01 | Publication | ||
C10 | Entry into substantive examination | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
C12 | Rejection of a patent application after its publication | ||
RJ01 | Rejection of invention patent application after publication |
Application publication date: 20091216 |