RU2287556C2 - Частицы наноразмеров из сульфида молибдена и производных и их применение - Google Patents
Частицы наноразмеров из сульфида молибдена и производных и их применение Download PDFInfo
- Publication number
- RU2287556C2 RU2287556C2 RU2002135649/04A RU2002135649A RU2287556C2 RU 2287556 C2 RU2287556 C2 RU 2287556C2 RU 2002135649/04 A RU2002135649/04 A RU 2002135649/04A RU 2002135649 A RU2002135649 A RU 2002135649A RU 2287556 C2 RU2287556 C2 RU 2287556C2
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- group
- molybdenum
- mos
- formula
- particles
- Prior art date
Links
- 239000002245 particle Substances 0.000 title claims abstract description 56
- CWQXQMHSOZUFJS-UHFFFAOYSA-N molybdenum disulfide Chemical compound S=[Mo]=S CWQXQMHSOZUFJS-UHFFFAOYSA-N 0.000 title description 29
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 106
- -1 dicarboxylic acid diamides Chemical class 0.000 claims abstract description 69
- ZOKXTWBITQBERF-UHFFFAOYSA-N Molybdenum Chemical compound [Mo] ZOKXTWBITQBERF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 48
- 229910052750 molybdenum Inorganic materials 0.000 claims abstract description 47
- 239000011733 molybdenum Substances 0.000 claims abstract description 44
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims abstract description 36
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 27
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims abstract description 23
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims abstract description 23
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 claims abstract description 16
- 150000001735 carboxylic acids Chemical class 0.000 claims abstract description 14
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims abstract description 14
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 claims abstract description 14
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O Ammonium Chemical compound [NH4+] QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O 0.000 claims abstract description 11
- 150000001991 dicarboxylic acids Chemical class 0.000 claims abstract description 11
- 125000005265 dialkylamine group Chemical group 0.000 claims abstract description 9
- 150000003973 alkyl amines Chemical class 0.000 claims abstract description 8
- 125000005270 trialkylamine group Chemical group 0.000 claims abstract description 8
- 150000004677 hydrates Chemical class 0.000 claims abstract description 4
- 239000000243 solution Substances 0.000 claims description 113
- 239000000654 additive Substances 0.000 claims description 87
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N Chloroform Chemical compound ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 38
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 claims description 38
- 239000004530 micro-emulsion Substances 0.000 claims description 35
- 230000001050 lubricating effect Effects 0.000 claims description 25
- 230000002441 reversible effect Effects 0.000 claims description 24
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 claims description 23
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical group [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 21
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 20
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 claims description 20
- 239000002270 dispersing agent Substances 0.000 claims description 19
- 239000003607 modifier Substances 0.000 claims description 19
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 19
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 claims description 18
- 239000012990 dithiocarbamate Substances 0.000 claims description 17
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 17
- 150000004659 dithiocarbamates Chemical class 0.000 claims description 16
- 125000006686 (C1-C24) alkyl group Chemical group 0.000 claims description 15
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 15
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 15
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 claims description 14
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 13
- 239000003963 antioxidant agent Substances 0.000 claims description 12
- RWSOTUBLDIXVET-UHFFFAOYSA-N Dihydrogen sulfide Chemical compound S RWSOTUBLDIXVET-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 11
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 11
- 230000000903 blocking effect Effects 0.000 claims description 11
- 150000001408 amides Chemical class 0.000 claims description 10
- 229910000037 hydrogen sulfide Inorganic materials 0.000 claims description 10
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 9
- 239000003112 inhibitor Substances 0.000 claims description 9
- 229910010272 inorganic material Inorganic materials 0.000 claims description 9
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 claims description 8
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 claims description 8
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 7
- 125000002947 alkylene group Chemical group 0.000 claims description 7
- 150000002484 inorganic compounds Chemical class 0.000 claims description 7
- 229960002447 thiram Drugs 0.000 claims description 7
- IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N N-Heptane Chemical compound CCCCCCC IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 claims description 6
- 239000003599 detergent Substances 0.000 claims description 6
- JEIPFZHSYJVQDO-UHFFFAOYSA-N iron(III) oxide Inorganic materials O=[Fe]O[Fe]=O JEIPFZHSYJVQDO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 125000004433 nitrogen atom Chemical group N* 0.000 claims description 6
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 claims description 6
- 125000002091 cationic group Chemical group 0.000 claims description 5
- 239000003638 chemical reducing agent Substances 0.000 claims description 5
- OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N Pentane Chemical compound CCCCC OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 125000000129 anionic group Chemical group 0.000 claims description 4
- 239000003093 cationic surfactant Substances 0.000 claims description 4
- 150000002431 hydrogen Chemical class 0.000 claims description 4
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 4
- 125000003837 (C1-C20) alkyl group Chemical group 0.000 claims description 3
- 125000002877 alkyl aryl group Chemical group 0.000 claims description 3
- 239000003945 anionic surfactant Substances 0.000 claims description 3
- 239000004519 grease Substances 0.000 claims description 3
- 239000002736 nonionic surfactant Substances 0.000 claims description 3
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 238000007789 sealing Methods 0.000 claims description 3
- 125000004417 unsaturated alkyl group Chemical group 0.000 claims description 3
- 239000002518 antifoaming agent Substances 0.000 claims description 2
- TVMXDCGIABBOFY-UHFFFAOYSA-N octane Chemical compound CCCCCCCC TVMXDCGIABBOFY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 125000000446 sulfanediyl group Chemical group *S* 0.000 claims description 2
- 230000008961 swelling Effects 0.000 claims description 2
- 125000004119 disulfanediyl group Chemical group *SS* 0.000 claims 2
- 239000000314 lubricant Substances 0.000 abstract description 35
- 239000000126 substance Substances 0.000 abstract description 16
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 abstract description 15
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 abstract description 13
- 239000000463 material Substances 0.000 abstract description 5
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 3
- 238000005345 coagulation Methods 0.000 abstract description 3
- 230000015271 coagulation Effects 0.000 abstract description 3
- 150000002019 disulfides Chemical class 0.000 abstract description 3
- 125000002524 organometallic group Chemical group 0.000 abstract description 2
- 229910016003 MoS3 Inorganic materials 0.000 abstract 2
- 229910019964 (NH4)2MoS4 Inorganic materials 0.000 abstract 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 abstract 1
- 230000002708 enhancing effect Effects 0.000 abstract 1
- 229910052961 molybdenite Inorganic materials 0.000 abstract 1
- 229910052982 molybdenum disulfide Inorganic materials 0.000 abstract 1
- TVWWSIKTCILRBF-UHFFFAOYSA-N molybdenum trisulfide Chemical compound S=[Mo](=S)=S TVWWSIKTCILRBF-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 1
- 230000002265 prevention Effects 0.000 abstract 1
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 56
- 235000019198 oils Nutrition 0.000 description 56
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 49
- 239000010687 lubricating oil Substances 0.000 description 38
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 35
- LZZYPRNAOMGNLH-UHFFFAOYSA-M Cetrimonium bromide Chemical compound [Br-].CCCCCCCCCCCCCCCC[N+](C)(C)C LZZYPRNAOMGNLH-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 29
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 24
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 24
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 21
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 19
- 230000003993 interaction Effects 0.000 description 19
- 239000002105 nanoparticle Substances 0.000 description 19
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 16
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 16
- 125000000524 functional group Chemical group 0.000 description 15
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 14
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 13
- 229920000768 polyamine Polymers 0.000 description 13
- 239000002585 base Substances 0.000 description 12
- UKMSUNONTOPOIO-UHFFFAOYSA-N docosanoic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCC(O)=O UKMSUNONTOPOIO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 11
- 238000009472 formulation Methods 0.000 description 11
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 11
- 125000002924 primary amino group Chemical group [H]N([H])* 0.000 description 11
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 11
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 10
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 description 9
- 239000000047 product Substances 0.000 description 9
- 239000011701 zinc Substances 0.000 description 9
- 239000002981 blocking agent Substances 0.000 description 8
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 8
- 239000000693 micelle Substances 0.000 description 8
- 150000002751 molybdenum Chemical class 0.000 description 8
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 8
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 8
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N Zinc Chemical compound [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 230000003078 antioxidant effect Effects 0.000 description 7
- OQNGCCWBHLEQFN-UHFFFAOYSA-N chloroform;hexane Chemical compound ClC(Cl)Cl.CCCCCC OQNGCCWBHLEQFN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 239000012141 concentrate Substances 0.000 description 7
- 239000010705 motor oil Substances 0.000 description 7
- APSBXTVYXVQYAB-UHFFFAOYSA-M sodium docusate Chemical compound [Na+].CCCCC(CC)COC(=O)CC(S([O-])(=O)=O)C(=O)OCC(CC)CCCC APSBXTVYXVQYAB-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 7
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 description 7
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 7
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 7
- 238000002211 ultraviolet spectrum Methods 0.000 description 7
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 description 7
- WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N Formaldehyde Chemical compound O=C WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 229920004890 Triton X-100 Polymers 0.000 description 6
- 239000002199 base oil Substances 0.000 description 6
- 150000004985 diamines Chemical class 0.000 description 6
- KZNICNPSHKQLFF-UHFFFAOYSA-N dihydromaleimide Natural products O=C1CCC(=O)N1 KZNICNPSHKQLFF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000000446 fuel Substances 0.000 description 6
- 230000000051 modifying effect Effects 0.000 description 6
- 239000005078 molybdenum compound Substances 0.000 description 6
- 150000002752 molybdenum compounds Chemical class 0.000 description 6
- 239000012188 paraffin wax Substances 0.000 description 6
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 description 6
- 150000003254 radicals Chemical class 0.000 description 6
- 239000010689 synthetic lubricating oil Substances 0.000 description 6
- SFGGITYAMFZATC-UHFFFAOYSA-N ClC(Cl)Cl.CC(C)CC(C)(C)C Chemical compound ClC(Cl)Cl.CC(C)CC(C)(C)C SFGGITYAMFZATC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N Glycerine Chemical compound OCC(O)CO PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N Phosphorus Chemical compound [P] OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 229920002367 Polyisobutene Polymers 0.000 description 5
- 150000001732 carboxylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 5
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 5
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 5
- 239000002198 insoluble material Substances 0.000 description 5
- 239000003446 ligand Substances 0.000 description 5
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 5
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 5
- 239000011574 phosphorus Substances 0.000 description 5
- 229920005862 polyol Polymers 0.000 description 5
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 5
- 238000001179 sorption measurement Methods 0.000 description 5
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 description 5
- FAGUFWYHJQFNRV-UHFFFAOYSA-N tetraethylenepentamine Chemical compound NCCNCCNCCNCCN FAGUFWYHJQFNRV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- VILCJCGEZXAXTO-UHFFFAOYSA-N 2,2,2-tetramine Chemical compound NCCNCCNCCN VILCJCGEZXAXTO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 235000021357 Behenic acid Nutrition 0.000 description 4
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 description 4
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 4
- 239000004480 active ingredient Substances 0.000 description 4
- 239000007866 anti-wear additive Substances 0.000 description 4
- 229940116226 behenic acid Drugs 0.000 description 4
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 4
- 238000001212 derivatisation Methods 0.000 description 4
- 238000005189 flocculation Methods 0.000 description 4
- 230000016615 flocculation Effects 0.000 description 4
- 125000001183 hydrocarbyl group Chemical group 0.000 description 4
- 238000006317 isomerization reaction Methods 0.000 description 4
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 4
- 125000000913 palmityl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 4
- 229920001281 polyalkylene Polymers 0.000 description 4
- 238000001228 spectrum Methods 0.000 description 4
- 229960002317 succinimide Drugs 0.000 description 4
- XFNJVJPLKCPIBV-UHFFFAOYSA-N trimethylenediamine Chemical group NCCCN XFNJVJPLKCPIBV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- QGJOPFRUJISHPQ-UHFFFAOYSA-N Carbon disulfide Chemical compound S=C=S QGJOPFRUJISHPQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- NHTMVDHEPJAVLT-UHFFFAOYSA-N Isooctane Chemical compound CC(C)CC(C)(C)C NHTMVDHEPJAVLT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 3
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 3
- 150000001299 aldehydes Chemical class 0.000 description 3
- 238000013459 approach Methods 0.000 description 3
- CSNJTIWCTNEOSW-UHFFFAOYSA-N carbamothioylsulfanyl carbamodithioate Chemical compound NC(=S)SSC(N)=S CSNJTIWCTNEOSW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000002485 combustion reaction Methods 0.000 description 3
- 239000010949 copper Substances 0.000 description 3
- ZBCBWPMODOFKDW-UHFFFAOYSA-N diethanolamine Chemical compound OCCNCCO ZBCBWPMODOFKDW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 230000032050 esterification Effects 0.000 description 3
- 238000005886 esterification reaction Methods 0.000 description 3
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 3
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 3
- 238000007306 functionalization reaction Methods 0.000 description 3
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 description 3
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 description 3
- 239000003879 lubricant additive Substances 0.000 description 3
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 3
- 239000002480 mineral oil Substances 0.000 description 3
- WHFZOMWNDCWQRF-UHFFFAOYSA-N n-propan-2-yloctadecan-1-amine Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCCNC(C)C WHFZOMWNDCWQRF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 3
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 3
- 239000003208 petroleum Substances 0.000 description 3
- 150000003077 polyols Chemical class 0.000 description 3
- 229920001451 polypropylene glycol Polymers 0.000 description 3
- 230000008569 process Effects 0.000 description 3
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 3
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 3
- 230000009467 reduction Effects 0.000 description 3
- 239000012047 saturated solution Substances 0.000 description 3
- BHRZNVHARXXAHW-UHFFFAOYSA-N sec-butylamine Chemical compound CCC(C)N BHRZNVHARXXAHW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 125000000467 secondary amino group Chemical group [H]N([*:1])[*:2] 0.000 description 3
- 238000006467 substitution reaction Methods 0.000 description 3
- CXVCSRUYMINUSF-UHFFFAOYSA-N tetrathiomolybdate(2-) Chemical class [S-][Mo]([S-])(=S)=S CXVCSRUYMINUSF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 150000003558 thiocarbamic acid derivatives Chemical class 0.000 description 3
- RMVRSNDYEFQCLF-UHFFFAOYSA-N thiophenol Chemical compound SC1=CC=CC=C1 RMVRSNDYEFQCLF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000012991 xanthate Substances 0.000 description 3
- VXNZUUAINFGPBY-UHFFFAOYSA-N 1-Butene Chemical compound CCC=C VXNZUUAINFGPBY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PMBXCGGQNSVESQ-UHFFFAOYSA-N 1-Hexanethiol Chemical compound CCCCCCS PMBXCGGQNSVESQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 0 CN(C)C(SC(CSC(N(C)*)=S)SCC(N(*)*)=S)=S Chemical compound CN(C)C(SC(CSC(N(C)*)=S)SCC(N(*)*)=S)=S 0.000 description 2
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 229920000089 Cyclic olefin copolymer Polymers 0.000 description 2
- RPNUMPOLZDHAAY-UHFFFAOYSA-N Diethylenetriamine Chemical compound NCCNCCN RPNUMPOLZDHAAY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OAKJQQAXSVQMHS-UHFFFAOYSA-N Hydrazine Chemical compound NN OAKJQQAXSVQMHS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- YNAVUWVOSKDBBP-UHFFFAOYSA-N Morpholine Chemical compound C1COCCN1 YNAVUWVOSKDBBP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N Phenol Chemical compound OC1=CC=CC=C1 ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910000831 Steel Inorganic materials 0.000 description 2
- ULUAUXLGCMPNKK-UHFFFAOYSA-N Sulfobutanedioic acid Chemical compound OC(=O)CC(C(O)=O)S(O)(=O)=O ULUAUXLGCMPNKK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000005299 abrasion Methods 0.000 description 2
- 150000001336 alkenes Chemical group 0.000 description 2
- 150000001414 amino alcohols Chemical class 0.000 description 2
- APUPEJJSWDHEBO-UHFFFAOYSA-P ammonium molybdate Chemical compound [NH4+].[NH4+].[O-][Mo]([O-])(=O)=O APUPEJJSWDHEBO-UHFFFAOYSA-P 0.000 description 2
- 239000011609 ammonium molybdate Substances 0.000 description 2
- 235000018660 ammonium molybdate Nutrition 0.000 description 2
- 229940010552 ammonium molybdate Drugs 0.000 description 2
- 150000008064 anhydrides Chemical class 0.000 description 2
- 239000008346 aqueous phase Substances 0.000 description 2
- SLUNEGLMXGHOLY-UHFFFAOYSA-N benzene;hexane Chemical compound CCCCCC.C1=CC=CC=C1 SLUNEGLMXGHOLY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000033228 biological regulation Effects 0.000 description 2
- UHYPYGJEEGLRJD-UHFFFAOYSA-N cadmium(2+);selenium(2-) Chemical compound [Se-2].[Cd+2] UHYPYGJEEGLRJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 description 2
- 238000007385 chemical modification Methods 0.000 description 2
- 239000003245 coal Substances 0.000 description 2
- 239000007859 condensation product Substances 0.000 description 2
- OPQARKPSCNTWTJ-UHFFFAOYSA-L copper(ii) acetate Chemical compound [Cu+2].CC([O-])=O.CC([O-])=O OPQARKPSCNTWTJ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 235000014113 dietary fatty acids Nutrition 0.000 description 2
- JVSWJIKNEAIKJW-UHFFFAOYSA-N dimethyl-hexane Natural products CCCCCC(C)C JVSWJIKNEAIKJW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 2
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 2
- 239000012153 distilled water Substances 0.000 description 2
- NAGJZTKCGNOGPW-UHFFFAOYSA-N dithiophosphoric acid Chemical compound OP(O)(S)=S NAGJZTKCGNOGPW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LIWAQLJGPBVORC-UHFFFAOYSA-N ethylmethylamine Chemical compound CCNC LIWAQLJGPBVORC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 2
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 2
- 229930195729 fatty acid Natural products 0.000 description 2
- 239000000194 fatty acid Substances 0.000 description 2
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 2
- 239000012530 fluid Substances 0.000 description 2
- 239000006260 foam Substances 0.000 description 2
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 2
- 239000003502 gasoline Substances 0.000 description 2
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 2
- 235000011187 glycerol Nutrition 0.000 description 2
- 150000004820 halides Chemical class 0.000 description 2
- 150000008282 halocarbons Chemical class 0.000 description 2
- 230000026030 halogenation Effects 0.000 description 2
- 238000005658 halogenation reaction Methods 0.000 description 2
- 150000003949 imides Chemical class 0.000 description 2
- 239000011147 inorganic material Substances 0.000 description 2
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 2
- FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N maleic anhydride Chemical compound O=C1OC(=O)C=C1 FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XKBGEWXEAPTVCK-UHFFFAOYSA-M methyltrioctylammonium chloride Chemical compound [Cl-].CCCCCCCC[N+](C)(CCCCCCCC)CCCCCCCC XKBGEWXEAPTVCK-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- JKQOBWVOAYFWKG-UHFFFAOYSA-N molybdenum trioxide Chemical compound O=[Mo](=O)=O JKQOBWVOAYFWKG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000002763 monocarboxylic acids Chemical class 0.000 description 2
- 229910017464 nitrogen compound Inorganic materials 0.000 description 2
- QJGQUHMNIGDVPM-UHFFFAOYSA-N nitrogen group Chemical group [N] QJGQUHMNIGDVPM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000012434 nucleophilic reagent Substances 0.000 description 2
- 238000005949 ozonolysis reaction Methods 0.000 description 2
- WXZMFSXDPGVJKK-UHFFFAOYSA-N pentaerythritol Chemical compound OCC(CO)(CO)CO WXZMFSXDPGVJKK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000002989 phenols Chemical class 0.000 description 2
- 229920001296 polysiloxane Polymers 0.000 description 2
- 239000005373 porous glass Substances 0.000 description 2
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 2
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 2
- KIDHWZJUCRJVML-UHFFFAOYSA-N putrescine Chemical compound NCCCCN KIDHWZJUCRJVML-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 2
- 239000012266 salt solution Substances 0.000 description 2
- 229930195734 saturated hydrocarbon Natural products 0.000 description 2
- 150000003335 secondary amines Chemical class 0.000 description 2
- SQGYOTSLMSWVJD-UHFFFAOYSA-N silver(1+) nitrate Chemical compound [Ag+].[O-]N(=O)=O SQGYOTSLMSWVJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000000638 solvent extraction Methods 0.000 description 2
- 239000010959 steel Substances 0.000 description 2
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 description 2
- 150000003871 sulfonates Chemical class 0.000 description 2
- LENZDBCJOHFCAS-UHFFFAOYSA-N tris Chemical compound OCC(N)(CO)CO LENZDBCJOHFCAS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004034 viscosity adjusting agent Substances 0.000 description 2
- 239000003039 volatile agent Substances 0.000 description 2
- WSLDOOZREJYCGB-UHFFFAOYSA-N 1,2-Dichloroethane Chemical compound ClCCCl WSLDOOZREJYCGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KNKRKFALVUDBJE-UHFFFAOYSA-N 1,2-dichloropropane Chemical compound CC(Cl)CCl KNKRKFALVUDBJE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MJKADKZSYQWGLL-UHFFFAOYSA-N 1-(4-aminophenyl)-7,8-dimethoxy-3,5-dihydro-2,3-benzodiazepin-4-one Chemical compound C1=2C=C(OC)C(OC)=CC=2CC(=O)NN=C1C1=CC=C(N)C=C1 MJKADKZSYQWGLL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FALRKNHUBBKYCC-UHFFFAOYSA-N 2-(chloromethyl)pyridine-3-carbonitrile Chemical compound ClCC1=NC=CC=C1C#N FALRKNHUBBKYCC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZNQVEEAIQZEUHB-UHFFFAOYSA-N 2-ethoxyethanol Chemical compound CCOCCO ZNQVEEAIQZEUHB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940093475 2-ethoxyethanol Drugs 0.000 description 1
- KSJKFYTZUCKVFT-UHFFFAOYSA-N 2-pentadecyl-4,5-dihydro-1h-imidazole Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCC1=NCCN1 KSJKFYTZUCKVFT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZRJOUVOXPWNFOF-UHFFFAOYSA-N 3-dodecoxypropan-1-amine Chemical compound CCCCCCCCCCCCOCCCN ZRJOUVOXPWNFOF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DZIHTWJGPDVSGE-UHFFFAOYSA-N 4-[(4-aminocyclohexyl)methyl]cyclohexan-1-amine Chemical compound C1CC(N)CCC1CC1CCC(N)CC1 DZIHTWJGPDVSGE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ROFVEXUMMXZLPA-UHFFFAOYSA-N Bipyridyl Chemical compound N1=CC=CC=C1C1=CC=CC=N1 ROFVEXUMMXZLPA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229930185605 Bisphenol Natural products 0.000 description 1
- ZOXJGFHDIHLPTG-UHFFFAOYSA-N Boron Chemical compound [B] ZOXJGFHDIHLPTG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QZTUUHFQTSTTQC-UHFFFAOYSA-N C(N)(S)=S.C(C)C(C[Na])CCCC Chemical compound C(N)(S)=S.C(C)C(C[Na])CCCC QZTUUHFQTSTTQC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N Carbon monoxide Chemical compound [O+]#[C-] UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005749 Copper compound Substances 0.000 description 1
- XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N Cyclohexane Chemical compound C1CCCCC1 XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000009261 D 400 Substances 0.000 description 1
- SNRUBQQJIBEYMU-UHFFFAOYSA-N Dodecane Natural products CCCCCCCCCCCC SNRUBQQJIBEYMU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PIICEJLVQHRZGT-UHFFFAOYSA-N Ethylenediamine Chemical compound NCCN PIICEJLVQHRZGT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WZUVPPKBWHMQCE-UHFFFAOYSA-N Haematoxylin Chemical compound C12=CC(O)=C(O)C=C2CC2(O)C1C1=CC=C(O)C(O)=C1OC2 WZUVPPKBWHMQCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AVXURJPOCDRRFD-UHFFFAOYSA-N Hydroxylamine Chemical class ON AVXURJPOCDRRFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000006683 Mannich reaction Methods 0.000 description 1
- 241001465754 Metazoa Species 0.000 description 1
- ARVCUPKRDCAXMQ-UHFFFAOYSA-J N,N-bis(6-methylheptyl)carbamodithioate molybdenum(4+) Chemical compound [Mo+4].CC(C)CCCCCN(CCCCCC(C)C)C([S-])=S.CC(C)CCCCCN(CCCCCC(C)C)C([S-])=S.CC(C)CCCCCN(CCCCCC(C)C)C([S-])=S.CC(C)CCCCCN(CCCCCC(C)C)C([S-])=S ARVCUPKRDCAXMQ-UHFFFAOYSA-J 0.000 description 1
- BPQQTUXANYXVAA-UHFFFAOYSA-N Orthosilicate Chemical compound [O-][Si]([O-])([O-])[O-] BPQQTUXANYXVAA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920003171 Poly (ethylene oxide) Polymers 0.000 description 1
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 description 1
- 229920002873 Polyethylenimine Polymers 0.000 description 1
- OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N Propanedioic acid Natural products OC(=O)CC(O)=O OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005700 Putrescine Substances 0.000 description 1
- 235000019484 Rapeseed oil Nutrition 0.000 description 1
- FOIXSVOLVBLSDH-UHFFFAOYSA-N Silver ion Chemical compound [Ag+] FOIXSVOLVBLSDH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UCKMPCXJQFINFW-UHFFFAOYSA-N Sulphide Chemical compound [S-2] UCKMPCXJQFINFW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GNVMUORYQLCPJZ-UHFFFAOYSA-M Thiocarbamate Chemical compound NC([S-])=O GNVMUORYQLCPJZ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- GSEJCLTVZPLZKY-UHFFFAOYSA-N Triethanolamine Chemical compound OCCN(CCO)CCO GSEJCLTVZPLZKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920004929 Triton X-114 Polymers 0.000 description 1
- OXIKYYJDTWKERT-UHFFFAOYSA-N [4-(aminomethyl)cyclohexyl]methanamine Chemical compound NCC1CCC(CN)CC1 OXIKYYJDTWKERT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052946 acanthite Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 1
- 238000007259 addition reaction Methods 0.000 description 1
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 1
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 description 1
- 150000004996 alkyl benzenes Chemical class 0.000 description 1
- 125000005119 alkyl cycloalkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000003368 amide group Chemical group 0.000 description 1
- 238000005576 amination reaction Methods 0.000 description 1
- 125000003277 amino group Chemical group 0.000 description 1
- IMUDHTPIFIBORV-UHFFFAOYSA-N aminoethylpiperazine Chemical compound NCCN1CCNCC1 IMUDHTPIFIBORV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001448 anilines Chemical class 0.000 description 1
- 150000001450 anions Chemical class 0.000 description 1
- 238000000149 argon plasma sintering Methods 0.000 description 1
- 239000010426 asphalt Substances 0.000 description 1
- 230000005540 biological transmission Effects 0.000 description 1
- VTEKOFXDMRILGB-UHFFFAOYSA-N bis(2-ethylhexyl)carbamothioylsulfanyl n,n-bis(2-ethylhexyl)carbamodithioate Chemical compound CCCCC(CC)CN(CC(CC)CCCC)C(=S)SSC(=S)N(CC(CC)CCCC)CC(CC)CCCC VTEKOFXDMRILGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RLECCBFNWDXKPK-UHFFFAOYSA-N bis(trimethylsilyl)sulfide Chemical compound C[Si](C)(C)S[Si](C)(C)C RLECCBFNWDXKPK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052796 boron Inorganic materials 0.000 description 1
- 244000309464 bull Species 0.000 description 1
- 125000000484 butyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- DKVNPHBNOWQYFE-UHFFFAOYSA-N carbamodithioic acid Chemical compound NC(S)=S DKVNPHBNOWQYFE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910002091 carbon monoxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000002915 carbonyl group Chemical group [*:2]C([*:1])=O 0.000 description 1
- 239000004359 castor oil Substances 0.000 description 1
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 1
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 1
- 238000004517 catalytic hydrocracking Methods 0.000 description 1
- 238000007906 compression Methods 0.000 description 1
- 230000006835 compression Effects 0.000 description 1
- 238000009833 condensation Methods 0.000 description 1
- 230000005494 condensation Effects 0.000 description 1
- 238000011109 contamination Methods 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001880 copper compounds Chemical class 0.000 description 1
- 238000005260 corrosion Methods 0.000 description 1
- 230000007797 corrosion Effects 0.000 description 1
- 239000010779 crude oil Substances 0.000 description 1
- 239000004148 curcumin Substances 0.000 description 1
- 238000006352 cycloaddition reaction Methods 0.000 description 1
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 1
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 1
- 125000002704 decyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 230000008021 deposition Effects 0.000 description 1
- 238000011161 development Methods 0.000 description 1
- 150000001470 diamides Chemical class 0.000 description 1
- 150000005690 diesters Chemical class 0.000 description 1
- LVTYICIALWPMFW-UHFFFAOYSA-N diisopropanolamine Chemical compound CC(O)CNCC(C)O LVTYICIALWPMFW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940043276 diisopropanolamine Drugs 0.000 description 1
- 239000003085 diluting agent Substances 0.000 description 1
- IUNMPGNGSSIWFP-UHFFFAOYSA-N dimethylaminopropylamine Chemical compound CN(C)CCCN IUNMPGNGSSIWFP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- USIUVYZYUHIAEV-UHFFFAOYSA-N diphenyl ether Chemical class C=1C=CC=CC=1OC1=CC=CC=C1 USIUVYZYUHIAEV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LTYMSROWYAPPGB-UHFFFAOYSA-N diphenyl sulfide Chemical class C=1C=CC=CC=1SC1=CC=CC=C1 LTYMSROWYAPPGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DMBHHRLKUKUOEG-UHFFFAOYSA-N diphenylamine Chemical class C=1C=CC=CC=1NC1=CC=CC=C1 DMBHHRLKUKUOEG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WEHWNAOGRSTTBQ-UHFFFAOYSA-N dipropylamine Chemical compound CCCNCCC WEHWNAOGRSTTBQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KPUWHANPEXNPJT-UHFFFAOYSA-N disiloxane Chemical class [SiH3]O[SiH3] KPUWHANPEXNPJT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FBELJLCOAHMRJK-UHFFFAOYSA-L disodium;2,2-bis(2-ethylhexyl)-3-sulfobutanedioate Chemical compound [Na+].[Na+].CCCCC(CC)CC(C([O-])=O)(C(C([O-])=O)S(O)(=O)=O)CC(CC)CCCC FBELJLCOAHMRJK-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 238000004090 dissolution Methods 0.000 description 1
- 125000003438 dodecyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 1
- 238000006735 epoxidation reaction Methods 0.000 description 1
- 125000003700 epoxy group Chemical group 0.000 description 1
- 125000004185 ester group Chemical group 0.000 description 1
- 239000010696 ester oil Substances 0.000 description 1
- IDGUHHHQCWSQLU-UHFFFAOYSA-N ethanol;hydrate Chemical compound O.CCO IDGUHHHQCWSQLU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UYMKPFRHYYNDTL-UHFFFAOYSA-N ethenamine Chemical class NC=C UYMKPFRHYYNDTL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002170 ethers Chemical class 0.000 description 1
- ZOOODBUHSVUZEM-UHFFFAOYSA-N ethoxymethanedithioic acid Chemical compound CCOC(S)=S ZOOODBUHSVUZEM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 239000002360 explosive Substances 0.000 description 1
- 239000000284 extract Substances 0.000 description 1
- 239000004744 fabric Substances 0.000 description 1
- 239000003925 fat Substances 0.000 description 1
- 150000004665 fatty acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000010685 fatty oil Substances 0.000 description 1
- 238000005194 fractionation Methods 0.000 description 1
- 239000011953 free-radical catalyst Substances 0.000 description 1
- 150000002314 glycerols Chemical class 0.000 description 1
- 125000003187 heptyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 125000005842 heteroatom Chemical group 0.000 description 1
- QPJVXUVLQRCUGN-UHFFFAOYSA-N hexadecyl carbamodithioate Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCSC(N)=S QPJVXUVLQRCUGN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NAQMVNRVTILPCV-UHFFFAOYSA-N hexane-1,6-diamine Chemical compound NCCCCCCN NAQMVNRVTILPCV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004051 hexyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000000687 hydroquinonyl group Chemical class C1(O)=C(C=C(O)C=C1)* 0.000 description 1
- 150000002440 hydroxy compounds Chemical class 0.000 description 1
- 125000004356 hydroxy functional group Chemical group O* 0.000 description 1
- WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N hydroxyacetaldehyde Natural products OCC=O WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002462 imidazolines Chemical class 0.000 description 1
- 125000002636 imidazolinyl group Chemical group 0.000 description 1
- 150000002466 imines Chemical class 0.000 description 1
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 1
- 229910017053 inorganic salt Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052945 inorganic sulfide Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002576 ketones Chemical class 0.000 description 1
- 238000005461 lubrication Methods 0.000 description 1
- VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N maleic acid Chemical compound OC(=O)\C=C/C(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N 0.000 description 1
- 239000011976 maleic acid Substances 0.000 description 1
- 125000002960 margaryl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 1
- 230000007246 mechanism Effects 0.000 description 1
- 229910052976 metal sulfide Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000005555 metalworking Methods 0.000 description 1
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 1
- 235000010446 mineral oil Nutrition 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- MEFBJEMVZONFCJ-UHFFFAOYSA-N molybdate Chemical compound [O-][Mo]([O-])(=O)=O MEFBJEMVZONFCJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000476 molybdenum oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- KHYKFSXXGRUKRE-UHFFFAOYSA-J molybdenum(4+) tetracarbamodithioate Chemical compound C(N)([S-])=S.[Mo+4].C(N)([S-])=S.C(N)([S-])=S.C(N)([S-])=S KHYKFSXXGRUKRE-UHFFFAOYSA-J 0.000 description 1
- 150000002762 monocarboxylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 125000001421 myristyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- SZEGKVHRCLBFKJ-UHFFFAOYSA-N n-methyloctadecan-1-amine Chemical class CCCCCCCCCCCCCCCCCCNC SZEGKVHRCLBFKJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000007935 neutral effect Effects 0.000 description 1
- 150000002825 nitriles Chemical class 0.000 description 1
- 150000002830 nitrogen compounds Chemical class 0.000 description 1
- 125000004355 nitrogen functional group Chemical group 0.000 description 1
- 239000012454 non-polar solvent Substances 0.000 description 1
- 125000001196 nonadecyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 125000001400 nonyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 125000002347 octyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 239000004058 oil shale Substances 0.000 description 1
- 125000001117 oleyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])/C([H])=C([H])\C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 150000002894 organic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000003791 organic solvent mixture Substances 0.000 description 1
- 150000002898 organic sulfur compounds Chemical class 0.000 description 1
- 150000002918 oxazolines Chemical class 0.000 description 1
- 230000001590 oxidative effect Effects 0.000 description 1
- PQQKPALAQIIWST-UHFFFAOYSA-N oxomolybdenum Chemical group [Mo]=O PQQKPALAQIIWST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004430 oxygen atom Chemical class O* 0.000 description 1
- 125000002958 pentadecyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 125000001147 pentyl group Chemical group C(CCCC)* 0.000 description 1
- 238000005325 percolation Methods 0.000 description 1
- 150000004986 phenylenediamines Chemical class 0.000 description 1
- 150000008301 phosphite esters Chemical class 0.000 description 1
- 150000003014 phosphoric acid esters Chemical class 0.000 description 1
- 150000004885 piperazines Chemical class 0.000 description 1
- 239000003495 polar organic solvent Substances 0.000 description 1
- 229920000191 poly(N-vinyl pyrrolidone) Polymers 0.000 description 1
- 229920000333 poly(propyleneimine) Polymers 0.000 description 1
- 229920013639 polyalphaolefin Polymers 0.000 description 1
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 description 1
- 229920000193 polymethacrylate Polymers 0.000 description 1
- 229920013636 polyphenyl ether polymer Polymers 0.000 description 1
- 229920006389 polyphenyl polymer Polymers 0.000 description 1
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 1
- 125000001436 propyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- AOHJOMMDDJHIJH-UHFFFAOYSA-N propylenediamine Chemical compound CC(N)CN AOHJOMMDDJHIJH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000000197 pyrolysis Methods 0.000 description 1
- 238000007342 radical addition reaction Methods 0.000 description 1
- 238000007670 refining Methods 0.000 description 1
- 230000001105 regulatory effect Effects 0.000 description 1
- 150000003873 salicylate salts Chemical class 0.000 description 1
- 239000004065 semiconductor Substances 0.000 description 1
- 239000003079 shale oil Substances 0.000 description 1
- 229920002545 silicone oil Polymers 0.000 description 1
- 229910001961 silver nitrate Inorganic materials 0.000 description 1
- 229940056910 silver sulfide Drugs 0.000 description 1
- XUARKZBEFFVFRG-UHFFFAOYSA-N silver sulfide Chemical compound [S-2].[Ag+].[Ag+] XUARKZBEFFVFRG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012279 sodium borohydride Substances 0.000 description 1
- 229910000033 sodium borohydride Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011684 sodium molybdate Substances 0.000 description 1
- 235000015393 sodium molybdate Nutrition 0.000 description 1
- TVXXNOYZHKPKGW-UHFFFAOYSA-N sodium molybdate (anhydrous) Chemical compound [Na+].[Na+].[O-][Mo]([O-])(=O)=O TVXXNOYZHKPKGW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NMWCVZCSJHJYFW-UHFFFAOYSA-M sodium;3,5-dichloro-2-hydroxybenzenesulfonate Chemical compound [Na+].OC1=C(Cl)C=C(Cl)C=C1S([O-])(=O)=O NMWCVZCSJHJYFW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 125000004079 stearyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 150000003890 succinate salts Chemical class 0.000 description 1
- 229940014800 succinic anhydride Drugs 0.000 description 1
- 150000005846 sugar alcohols Polymers 0.000 description 1
- PTISTKLWEJDJID-UHFFFAOYSA-N sulfanylidenemolybdenum Chemical class [Mo]=S PTISTKLWEJDJID-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PGWMQVQLSMAHHO-UHFFFAOYSA-N sulfanylidenesilver Chemical class [Ag]=S PGWMQVQLSMAHHO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004434 sulfur atom Chemical group 0.000 description 1
- 150000003464 sulfur compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000013589 supplement Substances 0.000 description 1
- 238000010998 test method Methods 0.000 description 1
- 150000005621 tetraalkylammonium salts Chemical class 0.000 description 1
- 230000002110 toxicologic effect Effects 0.000 description 1
- 231100000027 toxicology Toxicity 0.000 description 1
- VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N trans-butenedioic acid Natural products OC(=O)C=CC(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000012546 transfer Methods 0.000 description 1
- 125000002889 tridecyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- UFTFJSFQGQCHQW-UHFFFAOYSA-N triformin Chemical compound O=COCC(OC=O)COC=O UFTFJSFQGQCHQW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MBYLVOKEDDQJDY-UHFFFAOYSA-N tris(2-aminoethyl)amine Chemical compound NCCN(CCN)CCN MBYLVOKEDDQJDY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000010723 turbine oil Substances 0.000 description 1
- 125000002948 undecyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 238000001291 vacuum drying Methods 0.000 description 1
- 235000015112 vegetable and seed oil Nutrition 0.000 description 1
- 239000008158 vegetable oil Substances 0.000 description 1
- 239000001993 wax Substances 0.000 description 1
- 239000004711 α-olefin Substances 0.000 description 1
Images
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F11/00—Compounds containing elements of Groups 6 or 16 of the Periodic Table
- C07F11/005—Compounds containing elements of Groups 6 or 16 of the Periodic Table compounds without a metal-carbon linkage
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
- C10M125/00—Lubricating compositions characterised by the additive being an inorganic material
- C10M125/22—Compounds containing sulfur, selenium or tellurium
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
- C10M129/00—Lubricating compositions characterised by the additive being an organic non-macromolecular compound containing oxygen
- C10M129/02—Lubricating compositions characterised by the additive being an organic non-macromolecular compound containing oxygen having a carbon chain of less than 30 atoms
- C10M129/26—Carboxylic acids; Salts thereof
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
- C10M133/00—Lubricating compositions characterised by the additive being an organic non-macromolecular compound containing nitrogen
- C10M133/02—Lubricating compositions characterised by the additive being an organic non-macromolecular compound containing nitrogen having a carbon chain of less than 30 atoms
- C10M133/04—Amines, e.g. polyalkylene polyamines; Quaternary amines
- C10M133/06—Amines, e.g. polyalkylene polyamines; Quaternary amines having amino groups bound to acyclic or cycloaliphatic carbon atoms
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
- C10M133/00—Lubricating compositions characterised by the additive being an organic non-macromolecular compound containing nitrogen
- C10M133/02—Lubricating compositions characterised by the additive being an organic non-macromolecular compound containing nitrogen having a carbon chain of less than 30 atoms
- C10M133/16—Amides; Imides
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
- C10M135/00—Lubricating compositions characterised by the additive being an organic non-macromolecular compound containing sulfur, selenium or tellurium
- C10M135/12—Thio-acids; Thiocyanates; Derivatives thereof
- C10M135/14—Thio-acids; Thiocyanates; Derivatives thereof having a carbon-to-sulfur double bond
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
- C10M135/00—Lubricating compositions characterised by the additive being an organic non-macromolecular compound containing sulfur, selenium or tellurium
- C10M135/12—Thio-acids; Thiocyanates; Derivatives thereof
- C10M135/14—Thio-acids; Thiocyanates; Derivatives thereof having a carbon-to-sulfur double bond
- C10M135/18—Thio-acids; Thiocyanates; Derivatives thereof having a carbon-to-sulfur double bond thiocarbamic type, e.g. containing the groups
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
- C10M135/00—Lubricating compositions characterised by the additive being an organic non-macromolecular compound containing sulfur, selenium or tellurium
- C10M135/20—Thiols; Sulfides; Polysulfides
- C10M135/22—Thiols; Sulfides; Polysulfides containing sulfur atoms bound to acyclic or cycloaliphatic carbon atoms
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
- C10M137/00—Lubricating compositions characterised by the additive being an organic non-macromolecular compound containing phosphorus
- C10M137/02—Lubricating compositions characterised by the additive being an organic non-macromolecular compound containing phosphorus having no phosphorus-to-carbon bond
- C10M137/04—Phosphate esters
- C10M137/10—Thio derivatives
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
- C10M159/00—Lubricating compositions characterised by the additive being of unknown or incompletely defined constitution
- C10M159/12—Reaction products
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
- C10M159/00—Lubricating compositions characterised by the additive being of unknown or incompletely defined constitution
- C10M159/12—Reaction products
- C10M159/18—Complexes with metals
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
- C10M171/00—Lubricating compositions characterised by purely physical criteria, e.g. containing as base-material, thickener or additive, ingredients which are characterised exclusively by their numerically specified physical properties, i.e. containing ingredients which are physically well-defined but for which the chemical nature is either unspecified or only very vaguely indicated
- C10M171/06—Particles of special shape or size
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
- C10M2201/00—Inorganic compounds or elements as ingredients in lubricant compositions
- C10M2201/06—Metal compounds
- C10M2201/065—Sulfides; Selenides; Tellurides
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
- C10M2201/00—Inorganic compounds or elements as ingredients in lubricant compositions
- C10M2201/06—Metal compounds
- C10M2201/065—Sulfides; Selenides; Tellurides
- C10M2201/066—Molybdenum sulfide
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
- C10M2201/00—Inorganic compounds or elements as ingredients in lubricant compositions
- C10M2201/08—Inorganic acids or salts thereof
- C10M2201/084—Inorganic acids or salts thereof containing sulfur, selenium or tellurium
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
- C10M2207/00—Organic non-macromolecular hydrocarbon compounds containing hydrogen, carbon and oxygen as ingredients in lubricant compositions
- C10M2207/10—Carboxylix acids; Neutral salts thereof
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
- C10M2215/00—Organic non-macromolecular compounds containing nitrogen as ingredients in lubricant compositions
- C10M2215/02—Amines, e.g. polyalkylene polyamines; Quaternary amines
- C10M2215/04—Amines, e.g. polyalkylene polyamines; Quaternary amines having amino groups bound to acyclic or cycloaliphatic carbon atoms
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
- C10M2215/00—Organic non-macromolecular compounds containing nitrogen as ingredients in lubricant compositions
- C10M2215/08—Amides
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
- C10M2215/00—Organic non-macromolecular compounds containing nitrogen as ingredients in lubricant compositions
- C10M2215/08—Amides
- C10M2215/082—Amides containing hydroxyl groups; Alkoxylated derivatives
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
- C10M2215/00—Organic non-macromolecular compounds containing nitrogen as ingredients in lubricant compositions
- C10M2215/086—Imides
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
- C10M2215/00—Organic non-macromolecular compounds containing nitrogen as ingredients in lubricant compositions
- C10M2215/12—Partial amides of polycarboxylic acids
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
- C10M2215/00—Organic non-macromolecular compounds containing nitrogen as ingredients in lubricant compositions
- C10M2215/12—Partial amides of polycarboxylic acids
- C10M2215/122—Phtalamic acid
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
- C10M2219/00—Organic non-macromolecular compounds containing sulfur, selenium or tellurium as ingredients in lubricant compositions
- C10M2219/06—Thio-acids; Thiocyanates; Derivatives thereof
- C10M2219/062—Thio-acids; Thiocyanates; Derivatives thereof having carbon-to-sulfur double bonds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
- C10M2219/00—Organic non-macromolecular compounds containing sulfur, selenium or tellurium as ingredients in lubricant compositions
- C10M2219/06—Thio-acids; Thiocyanates; Derivatives thereof
- C10M2219/062—Thio-acids; Thiocyanates; Derivatives thereof having carbon-to-sulfur double bonds
- C10M2219/066—Thiocarbamic type compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
- C10M2219/00—Organic non-macromolecular compounds containing sulfur, selenium or tellurium as ingredients in lubricant compositions
- C10M2219/06—Thio-acids; Thiocyanates; Derivatives thereof
- C10M2219/062—Thio-acids; Thiocyanates; Derivatives thereof having carbon-to-sulfur double bonds
- C10M2219/066—Thiocarbamic type compounds
- C10M2219/068—Thiocarbamate metal salts
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
- C10M2219/00—Organic non-macromolecular compounds containing sulfur, selenium or tellurium as ingredients in lubricant compositions
- C10M2219/08—Thiols; Sulfides; Polysulfides; Mercaptals
- C10M2219/082—Thiols; Sulfides; Polysulfides; Mercaptals containing sulfur atoms bound to acyclic or cycloaliphatic carbon atoms
- C10M2219/083—Dibenzyl sulfide
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
- C10M2223/00—Organic non-macromolecular compounds containing phosphorus as ingredients in lubricant compositions
- C10M2223/02—Organic non-macromolecular compounds containing phosphorus as ingredients in lubricant compositions having no phosphorus-to-carbon bonds
- C10M2223/04—Phosphate esters
- C10M2223/045—Metal containing thio derivatives
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
- C10M2227/00—Organic non-macromolecular compounds containing atoms of elements not provided for in groups C10M2203/00, C10M2207/00, C10M2211/00, C10M2215/00, C10M2219/00 or C10M2223/00 as ingredients in lubricant compositions
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10N—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASS C10M RELATING TO LUBRICATING COMPOSITIONS
- C10N2030/00—Specified physical or chemical properties which is improved by the additive characterising the lubricating composition, e.g. multifunctional additives
- C10N2030/12—Inhibition of corrosion, e.g. anti-rust agents or anti-corrosives
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10N—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASS C10M RELATING TO LUBRICATING COMPOSITIONS
- C10N2040/00—Specified use or application for which the lubricating composition is intended
- C10N2040/25—Internal-combustion engines
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Lubricants (AREA)
Abstract
Использование: в получении молибденорганических соединений и применении их в качестве многофункциональных присадок в смазках. Сущность: раскрыт смазочный состав, который содержит: (А) смазку и (В) по меньшей мере одно содержащее молибден соединение в форме блокированных с поверхности частиц наноразмеров общей формулы (Z)n(X-R)m, где: Z выбран из группы, состоящей из MoS3, MoS2O, Na2MoS4, Na2MoS3О, (NH4)2MoS4, (NH4)2MoS3О и их гидратов в форме частиц, имеющих размеры в пределах от около 1 до около 100 нм; (X-R) означает блокирующий поверхность реагент, выбранный из группы, состоящей из алкиламинов, диалкиламинов, триалкиламинов, карбоновых кислот, дикарбоновых кислот, амидов карбоновых кислот, диамидов дикарбоновых кислот, алициклических имидов, диалкилдитиокарбаматов аммония или щелочных металлов, бис-диалкилдитиокарбаматов двухвалентных металлов, трис-диалкилдитиокарбаматов трехвалентных металлов, тетраалкилтиурам-дисульфидов и их производных; n означает число молекул Z в частицах; m означает целое число, представляющее количество блокирующих поверхность реагентов по отношению к одной частице, и отношение m к n находится в пределах от около 1:1 до около 10:1. Описывается также способ получения содержащих молибден соединений в форме блокированных с поверхности частиц наноразмеров. Технический результат - предотвращение коагуляции наночастиц, обеспечение растворимости и стабильности в углеводородах, а также повышение противоизносных свойств и улучшение условий трения при экстремальном давлении. 2 н. и 25 з.п. ф-лы, 3 табл., 5 ил.
Description
Данное изобретение относится к молибденорганическим производным и их применению в качестве многофункциональных модифицирующих трение, противоизносных, улучшающих свойства при экстремальном давлении, антиоксидантных добавок для смазок.
Управляющие органы сегодня требуют усовершенствовать экономию автомобильного топлива на дорогах через законодательство (требования CAFE), возлагающее эту ответственность на производителей автомобилей, которые, в свою очередь, перекладывают часть этой ответственности на производителей смазочных масел посредством спецификаций на моторное масло. Можно видеть, что так как требования экономии топлива становятся более жесткими, более важным становится введение в смазочные составы добавок, модифицирующих трение. Цель данного изобретения - обеспечить модифицирующую трение добавку, которая снижает коэффициент трения смазочного состава.
В дополнение, диалкилдитиофосфаты цинка (ZDDP) используются в составе масел в качестве противоизносных и антиоксидантных добавок более чем 50 лет. Однако диалкилдитиофосфаты цинка способствуют образованию золы, которая вносит свой вклад в порошкообразный материал в автомобильных отходящих газах. Управляющие органы требуют уменьшить выбросы цинка в окружающую среду. В дополнение, предполагается также, что фосфор ограничивает срок службы каталитических преобразователей, используемых на автомобилях для уменьшения загрязнения. Важно ограничить порошкообразный материал и загрязнение, образующиеся во время работы двигателя, по токсикологическим и экологическим причинам, но также важно обеспечить несниженные противоизносные и антиоксидантные свойства смазочного масла. Ввиду указанных недостатков известных добавок, содержащих фосфор и цинк, дополнительной целью данного изобретения является обеспечение противоизносных и антиоксидантных добавок, которые не содержат ни цинка, ни фосфора.
При разработке смазочных масел было много попыток получить добавки, которые придают смазочным маслам антифрикционные или маслянистые свойства, и соединения молибдена известны как применимые в качестве модификаторов трения, противоизносных, улучшающих свойства при экстремальном давлении присадок и антиоксидантов в составах смазочных масел.
Тиокарбаматные добавки для смазочных масел, особенно молибденсодержащие тиокарбаматы, раскрыты в патентной литературе. Например, патенты США №4395343, 4402840, 4285822, 4265773, 4272387, 4369119, 4259195, 4259194 и 4283295, все DeVries и King, раскрывают различные содержащие молибден, серу и азот соединения, включая дитиокарбаматы, которые применимы в качестве антиоксидантов для смазок.
Патент США №3509051 раскрывает различные диалкилдитиокарбаматы молибдена, полученные из вторичных аминов, которые упоминаются как применимые в качестве антиоксидантных и противоизносных соединений для смазочных масел.
Комплексы оксидов молибдена и азотсодержащих остатков, включая диалкилдитиокарбаматы, которые названы как находящие применение в качестве добавок для смазок, раскрыты в патенте США №3419589, Larson и др., и в патенте США №4164473, Coupland и др.
Патент США №3541014, LeSuer, раскрывает молибденовые комплексы соединений, содержащих металл группы II, например на основе сульфонатов металлов группы II, которые, как указано, усовершенствуют свойства при экстремальном давлении и противоизносные свойства смазочных составов.
Соединение дигидрокарбилдитиокарбамат молибдена, упомянутое как применимое в качестве добавки для смазок, раскрыто в патенте США №4098705, Sakurai и др.
Патент США №4266945 раскрывает получение содержащих молибден составов путем взаимодействия кислоты молибдена или ее соли, фенола или продукта конденсации альдегида с ним и первичного или вторичного амина. Предпочтительными аминами являются диамины, такие как замещенный жирными радикалами триметилендиамин и его продукты конденсации с формальдегидом. Необязательным, но предпочтительным ингредиентом в реакционной смеси является по меньшей мере один растворимый в масле диспергатор. Указано, что содержащие молибден составы являются применимыми в качестве добавок к смазкам и топливам, особенно к смазкам в сочетании с соединениями, содержащими активную серу.
Содержащие серу и фосфор молибденовые составы, упоминаемые как применимые для усовершенствования экономии топлива для двигателей внутреннего сгорания, раскрыты в патенте США №4289635, Schroeck.
Патент США №4315826 раскрывает многоцелевые добавки к смазкам, которые получают взаимодействием дисульфида углерода с тиомолибденовыми производными полиалкенилсукцинимидов, имеющих азотные функциональные группы основного характера. Указанные добавки действуют как диспергаторы и, как упомянуто, обладают превосходными антифрикционными свойствами и придают смазке противоизносные и антиоксидантные свойства.
Патент США №4474673 раскрывает получение антифрикционных добавок для смазочного масла взаимодействием сульфированного органического соединения, имеющего активный водород или потенциально активный водород, с галогенидом молибдена.
Патент США №4479883 раскрывает состав смазочного масла, который имеет относительно низкое содержание фосфора и, как указано, имеет особенно усовершествованные свойства уменьшения трения, который содержит сложный эфир поликарбоновой кислоты с гликолем или глицерином и выбранный дитиокарбамат металла.
Патент США №4501678 раскрывает смазку, содержащую диалкилдитиокарбаматы молибдена, которые, как указано, применимы для усовершенствования усталостной прочности шестеренок.
Патент США №4765918 раскрывает получение добавки к смазочному маслу взаимодействием триглицерида с соединением азота основного характера с образованием продукта реакции, взаимодействием указанного продукта реакции с кислотным соединением молибдена с образованием промежуточного продукта реакции и взаимодействием указанного промежуточного продукта реакции с соединением серы с образованием добавки к смазочному маслу.
Патент США №4889647 раскрывает комплексы молибдена, полученные взаимодействием (а) жирного масла, (b) диэтаноламина и (с) источника молибдена. Комплексы молибдена, как указано, придают антифрикционные и противоизносные свойства смазочным составам и снижают расход топлива в двигателях внутреннего сгорания, в которых они используются.
Патент США №4995996 раскрывает смазочный состав, содержащий основное количество масла с вязкостью для смазывания и небольшое количество добавки, имеющей формулу Mo2L4, где L означает лиганд, выбранный из ксантатов и их смесей, и особенно ксантатов, имеющих достаточное число атомов углерода, чтобы сделать добавку растворимой в масле. Как правило, ксантатный лиганд, L, будет иметь от около 2 до около 30 атомов углерода.
Патент США №5498809 раскрывает растворимые в масле сополимеры, полученные из этилена и 1-бутена, которые имеют среднечисленную молекулярную массу между около 1500 и 7500, по меньшей мере около 30 процентов всех цепей полимера с концевыми группами этилвинилидена и содержание этиленпроизводного не более чем около 50 массовых процентов, и которые образуют растворы в минеральном масле без полимерных агрегатов, как определено измерениями рассеяния света. Добавки к смазочному маслу, в частности, диспергаторы, полученные функционализацией и дериватизацией этих сополимеров, как упомянуто, имеют усовершенствованные эксплуатационные качества (например, усовершенствованную диспергирующую способность и температуру текучести) в составах смазочных масел, приписываемые частично сочетанию свойств, характеризующих сополимеры.
Получение блокированных с поверхности неорганических сульфидов в виде частиц наноразмеров через формирование промежуточной обратной микроэмульсии описано в следующих ссылках:
Boakye et al. J.Coll. Interface Sci. 163(1):120-129 (1994) описывает синтез частиц сульфида молибдена наноразмеров в пределах 10-80 нм без блокирующих поверхность реагентов.
Deng et al., Chem. Lett. (6):483-484 (1997) описывает новый синтетический подход к наночастицам CdS, блокированным электрически нейтральным блокирующим поверхность агентом, 2,2-бипиридином, в обратной мицелле (бис-2-этилгексил)сульфосукцината натрия (АОТ).
Huang et al., Langmuir 13(2):172-175 (1997) описывает наночастицы меди, блокированные поли(N-винилпирролидоном) и полученные восстановлением ацетата меди(II) в воде и 2-этоксиэтаноле с использованием гидразина при нагревании с обратным холодильником.
Meldrum et al., J.Chem.Soc. Faraday Trans. 91(4):673-680 (1995) описывает формирование тонких порошковых пленок из наночастиц серебра, образованных восстановлением боргидридом натрия водного нитрата серебра внутри обратных мицелл (бис-2-этилгексил)сульфосукцината натрия в 2,2,4-триметилпентане и блокированных октадекантиолом.
Motte et al., J.Phys III 7(3):517-527 (1997) описывает обратные мицеллы, которые использовались для синтеза частиц сульфида серебра размером 5,6 нм. Эти наночастицы покрыты додекантиолом, экстрагированным из обратных мицелл, и затем растворены в гептане.
Motte et al., J.Phys.Chem., 99(44):16425-16429 (1995) описывает использование додекантиола для блокирования поверхности различных частиц наноразмеров сульфидов металлов.
Pileni et al., Surf.Rev.Letters 3(1):1215-1218 (1996) описывают синтез полупроводниковых кластеров сульфида серебра, блокированных додекантиолом.
Steigerwald et al., J.Amer.Chem.Soc. 110(10):3046-3050 (1998) описывает синтез кластеров нанометровых размеров CdSe с использованием металлорганических реагентов в растворе обратных мицелл и химическую модификацию поверхности этих кластерных соединений для формирования слоя PhSe на поверхности CdSe.
Yanagida et al., Bull.Chem.Soc. Jpn. 68(3):752-758 (1995) описывает регулирование размеров нанокристаллитов CdS, которые получают с использованием тиофенола или гексантиола в качестве блокирующего реагента, путем регулирования отношения Cd++ к бис(триметилсилил)сульфиду в качестве источника сульфид-иона в обратимых мицеллах.
К сожалению, проблема остается в том, что соединения молибдена обнаруживают плохую растворимость в смазочных маслах. Авторам данного изобретения не известны источники информации, которые указывают или хотя бы допускают частицы наноразмеров, содержащие молибден/сера-фрагменты, поверхность которых модифицирована подходящим лигандом, что предотвращает коагуляцию наночастиц и обеспечивает их растворимость и стабильность в углеводородах или подобных растворителях, и дополнительно усовершенствуют противоизносные свойства, антиоксидантные свойства, свойства при экстремальном давлении и модифицирующие трение свойства в составах смазочных масел.
Добавки по данному изобретению являются комплексными продуктами реакции, полученными в ряду последовательных реакций. Добавками являются частицы наноразмеров из сульфида молибдена [MoSx], поверхности которых модифицированы одним или несколькими подходящими лигандами, чтобы предотвратить коагуляцию наночастиц и обеспечить их растворимость и стабильность в углеводородах или подобных растворителях.
Более конкретно, данное изобретение относится к смазочному составу, содержащему
А) смазку и
В) по меньшей мере одно содержащее молибден соединение в форме блокированных с поверхности частиц наноразмеров общей формулы
(Z)n(X-R)m
где Z означает неорганическую часть молекулы, содержащую молибден и серу, в форме частиц, имеющих размеры в пределах от около 1 до около 100 нм;
(X-R) означает блокирующий поверхность реагент, где R означает С4-С20 радикал или радикалы алкила с линейной или разветвленной цепью или алкилированного циклоалкила, и Х означает функциональную группу, способную к специфической сорбции и/или к химическому взаимодействию с остатком молибден/сера;
n означает число молекул Z в частицах;
m означает целое число, представляющее количество блокирующих поверхность реагентов по отношению к одной частице, и
отношение m к n находится в пределах от около 1:1 до около 10:1.
В другом аспекте данное изобретение относится к способу получения содержащего молибден соединения в форме блокированных с поверхности частиц наноразмеров общей формулы
(Z)n(X-R)m
где Z означает неорганическую часть молекулы, содержащую молибден и серу, в форме частиц, имеющих размеры в пределах от около 1 до около 100 нм;
(X-R) означает блокирующий поверхность реагент, где R означает С4-С20 радикал или радикалы алкила с линейной или разветвленной цепью или алкилированного циклоалкила, и Х означает функциональную группу, способную к специфической сорбции и/или к химическому взаимодействию с остатком молибден/сера;
n означает число молекул Z в частицах;
m означает целое число, представляющее количество блокирующих поверхность реагентов по отношению к одной частице, и
отношение m к n находится в пределах от около 1:1 до около 10:1;
где способ содержит стадии:
А) получение обратной микроэмульсии, содержащей раствор растворимого в углеводороде поверхностно-активного вещества в органическом растворителе или смеси растворителей и водный раствор растворимого в воде неорганического соединения молибдена(VI);
В) при необходимости получение остатка молибден/сера, превращение растворимого в воде неорганического соединения молибдена(VI) в тиопроизводное при взаимодействии с сульфидом водорода;
С) добавление поверхностно-активного вещества, которое химически взаимодействует с остатком молибден/сера и/или адсорбируется на нем;
D) удаление воды и органического растворителя (растворителей) из микроэмульсии и экстрагирование из нее подходящим органическим растворителем продуктов, содержащих остаток молибден/сера, в форме блокированных с поверхности частиц наноразмеров, и
Е) удаление указанного подходящего органического растворителя.
Данное изобретение относится также к применению блокированных с поверхности частиц производного сульфида молибдена наноразмеров в качестве модифицирующих трение, противоизносных, улучшающих свойства при экстремальном давлении и антиоксидантных добавок для смазочных масел.
Данное изобретение относится также к составам смазочных масел, содержащим смазочное масло и улучшающее функциональные свойства количества блокированных с поверхности частиц наноразмеров, содержащих остаток молибден/сера, описанных выше.
Предпочтительно данное изобретение относится к составу, содержащему:
А) смазку;
В) блокированные с поверхности частицы наноразмеров, содержащих остаток молибден/сера, и, необязательно
С) одну или несколько вспомогательных добавок, выбранных из группы, состоящей из диспергаторов, детергентов, ингибиторов ржавчины, антиоксидантов, пассиваторов металлов, противоизносных агентов, модификаторов трения, разбухающих уплотняющих агентов, деэмульгаторов, улучшителей показателя вязкости (Пв) и агентов, понижающих температуру текучести.
Фигуры 1-3 представляют УФ-спектры, которые поясняют образование частично замещенных производных тиомолибдата.
Фигура 4 представляет УФ-спектр, не содержащий полос поглощения, который является типичным спектром для неорганических частиц наноразмеров, сформированных внутри обратных мицелл.
Фигура 5 представляет УФ-спектр наночастиц сульфида молибдена, полученных в присутствии изопропилоктадециламина.
Данное изобретение относится к смазочному составу, например составу смазочного масла, содержащему молибденорганическую добавку, которая придает смазке модифицирующие трение, противоизносные, улучшающие характеристики при экстремальном давлении, антиоксидантные свойства. Добавкой является продукт взаимодействия какого-либо растворимого в воде неорганического соединения молибдена, растворенного в водной внутренней фазе обратной микроэмульсии, с сульфидом водорода при подходящей величине рН до образования производного судьфида молибдена, согласно следующим химическим реакциям:
Подход данного изобретения включает формирование обратных микроэмульсий, стабилизированных одним или несколькими выбранными поверхностно-активными веществами (например, солями тетраалкиламмония) в подходящем растворителе или смеси растворителей, где смесь содержит раствор соли молибдена во внутренней фазе обратной микроэмульсии. Последующее взаимодействие с H2S приводит к образованию частиц MoS3 или MoS4 -2 (в зависимости от величины рН водного раствора) во внутренней фазе микроэмульсий. Дальнейшее взаимодействие с лигандом, содержащим длинную углеводородную цепь, таким как диалкиламин, производное диалкилдитиокарбамата или тому подобное, обеспечивает модификацию поверхности наночастиц, фиксируя тем самым их размер и форму и обеспечивая приемлемую растворимость и стабильность в смазочных маслах углеводородного типа. В этом подходе размер и форма модифицированных наночастиц [MoSx] регулируются структурой микроэмульсии и концентрацией соответствующих солей молибдена в водной внутренней фазе микроэмульсии.
Следующие соединения являются примерами растворимых в воде неорганических соединений молибдена, которые могут быть использованы в синтезе производных сульфида молибдена:
тетратиомолибдат натрия Na2MoS4,
тетратиомолибдат аммония (NH4)2MoS4,
молибдат натрия Na2MoO4,
парамолибдат аммония (NH4)6Mo7О24,
триоксид молибдена MoO3
и их гидраты.
Производные сульфида молибдена, полученные согласно указанной схеме реакции, во внутренней фазе обратных микроэмульсий, представляют дисперсию, стабилизированную одним или несколькими поверхностно-активными веществами в одном или нескольких подходящих органических растворителях. Поверхностно-активными веществами, которые могут быть использованы в практике данного изобретения, являются растворимые в масле катионные, анионные и неионные поверхностно-активные вещества, способные к образованию обратных микроэмульсий в неполярных растворителях, таких как парафин, изопарафин, ароматические или алкилароматические углеводороды, галогенированные углеводороды или их смеси.
Следующие соединения являются примерами растворимых в масле поверхностно-активных веществ, которые могут быть использованы для приготовления обратных микроэмульсий:
катионные поверхностно-активные вещества
бромид цетилтриметиламмония (СТАВ, Fluka);
хлорид трикаприлметиламмония (Aliquate® 336, Aldrich);
хлорид метилтриалкил(С8-С10)аммония (Adogene® 464, Aldrich);
анионные поверхностно-активные вещества
бис(2-этилгексил)сульфосукцинат натрия (АОТ) (Fluka);
неионные поверхностно-активные вещества
Triton® X-100 (Aldrich);
Triton® X-114 (Aldrich).
Для того чтобы обеспечить дополнительную устойчивость против флоккуляции, частицы сульфида молибдена блокируют подходящим блокирующим поверхность реагентом в соответствии со следующей схемой:
Блокирующие поверхность реагенты, представленные общей формулой R-X, выбраны из соединений, содержащих С2-С400 алкил с прямой или разветвленной цепью или алкилированный циклоалкил или радикалы R и функциональную группу Х, которая способна к специфической сорбции и/или химическому взаимодействию с остатком сульфида молибдена.
Примеры функциональных групп, способных к специфической сорбции и/или химическому взаимодействию с остатком молибден/сера, включают амины, амиды, имиды, дитиокарбаматы, тиурамдисульфиды, карбоксигруппы и тому подобное.
Предпочтительно (X-R) выбран из группы, состоящей из алкиламинов, диалкиламинов, триалкиламинов, карбоновых кислот, дикарбоновых кислот, амидов карбоновых кислот, диамидов дикарбоновых кислот, алициклических имидов, диалкилдитиокарбаматов аммония или щелочных металлов, бис-диалкилдитиокарбаматов двухвалентных металлов, трис-диалкилдитиокарбаматов трехвалентных металлов, тетраалкилтиурамдисульфидов и их производных.
Предпочтительно алкиламины, диалкиламины и триалкиламины имеют формулу
R1R2R3N
где R1, R2 и R3 независимо выбраны из группы, состоящей из водорода, С1-С28 алкила с прямой или разветвленной цепью, С6-С34 алкиларила и арила.
Предпочтительно карбоновые кислоты, дикарбоновые кислоты, амиды карбоновых кислот и диамиды дикарбоновых кислот представлены формулой
где Х означает ОН, NH2, NHR4 или NR4R4, и R4 означает насыщенную или частично ненасыщенную алкильную часть молекулы с прямой или разветвленной цепью из от 1 до 40 атомов углерода, например метил, этил, пропил, бутил, пентил, гексил, 2-этилгексил, гептил, октил, нонил, децил, ундецил, додецил, тридецил, тетрадецил, пентадецил, гексадецил, гептадецил, октадецил, олеил, нонадецил, эйкозил, генейкозил, докозил, трикозил, тетракозил, пентакозил, триаконтил, пентатриаконтил, тетраконтил и тому подобные, их изомеры и смеси.
Предпочтительно алициклические имиды представлены формулой:
где R5 означает водород, (C=O)NHR7 или алкиленамин, где пары атомов азота соединены группами алкилена, R6 означает водород, (С2-С400)алкил с прямой или разветвленной цепью, и R7 означает водород или (С1-С20)алкил.
Предпочтительно диалкилдитиокарбаматы аммония или щелочных металлов представлены формулой:
где R8 и R9 независимо выбраны из группы, состоящей из (С1-С24)алкилов, и М+ означает Na+, K+или NH+.
Предпочтительно бис-диалкилдитиокарбаматы двухвалентных металлов представлены формулой:
где R8 и R9 независимо выбраны из группы, состоящей из (С1-С24)алкилов, и М+2 означает Fe+2, Zn+2, Pb+2 или Cu+2.
Предпочтительно трис-диалкилдитиокарбаматы трехвалентных металлов представлены формулой:
где R8 и R9 независимо выбраны из группы, состоящей из (С1-С24)алкилов, и М+3 означает Sb+3 или Bi+3.
Предпочтительно тетраалкилтиурамдисульфиды представлены формулой:
где R8 и R9 независимо выбраны из группы, состоящей из (С1-С24)алкилов.
Следующие соединения являются примерами соединений, которые могут быть использованы для адсорбции на поверхности и/или для взаимодействия с поверхностью частиц производного сульфида молибдена наноразмеров по данному изобретению:
втор-бутиламин,
изопропил(октадецил)амин,
докозановая (бегеновая) кислота (С22 карбоновая кислота) (Schuchardt, Munchen),
алкенилсукцинимид (полиизобутенилсукцинимид) (Uniroyal Chemical Co.),
ди(2-этилгексил)дитиокарбамат натрия,
ди(гексадецил)дитиокарбамат натрия, (Uniroyal Chemical Co.),
тетра(2-этилгексил)тиурамдисульфид,
тетра(гексадецил)тиурамдисульфид (Uniroyal Chemical Co.).
Алкенилсукцинимиды, а также другие беззольные диспергаторы, применимые в практике данного изобретения, описаны ниже.
Различные типы беззольных диспергаторов (алкенилсукцинимидов) могут быть получены функционализацией и/или дериватизацией углеводородных полимеров, которые являются подходящими для использования в смазочных составах. Термин "полимер" используется здесь по отношению к какой-либо углеводородной группе, будь-то разветвленной или линейной, содержащей 40-1500 атомов углерода. Одним из наиболее обычных типов полимеров является полиизобутилен (PIB) на основе углеводородной цепи среднечисленной молекулярной массы (Mn) от около 500 до около 3000. Другой тип - на основе цепей сополимера этилена, альфа-олефина среднечисленной молекулярной массы (Mn) от около 500 до около 25000.
Полимеры могут быть функционализованы, под этим подразумевается, что они могут быть химически модифицированы так, чтобы они имели в их структурах по меньшей мере одну функциональную группу, способную (а) подвергаться дальнейшей химической реакции (например, дериватизации) с другими материалами и/или (b) придавать желательные свойства, которыми сами по себе полимеры не обладают при отсутствии такой химической модификации.
Более конкретно, функциональная группа (группы) может быть введена в главную цепь полимера или как боковые группы от главной цепи полимера. Функциональная группа (группы) обычно бывает полярной и содержит гетероатомы, такие как P, O, S, N, галоген и/или бор. Они могут быть присоединены к насыщенной углеводородной части полимеров путем реакций замещения или к олефиновой части путем реакций присоединения или циклоприсоединения. В качестве варианта, функциональная группа (группы) может быть введена в полимер путем окисления или отщепления небольшой части конца полимера (например, как в озонолизе).
Функционализация главной цепи полимера замещающими функциональными группами предполагает ненасыщенность по типу этилена, предпочтительно концевую ненасыщенность по типу этилена, присутствующую в полимере для взаимодействия с соединением, содержащим или составляющим функциональную группу. Так, взаимодействие этих функциональных соединений и полимера может происходить по разнообразным механизмам. Применимые и предпочтительные функциональные группы включают галоген, карбоксильные соединения, представленные в виде кислот, сложных эфиров, солей или ангидридов, спирты, амины, кетоны, альдегиды и тому подобное.
Применимые реакции функционализации включают, но не органичиваются перечисленным, малеинизацию, т.е. реакцию полимера в месте ненасыщенности с малеиновой кислотой или ангидридом; галогенирование полимера при олефиновой связи и последующее взаимодействие галогенированного полимера с ненасыщенным по типу этилена функциональным соединением; взаимодействие полимера с ненасыщенным функциональным соединением путем "ен" реакции без галогенирования; взаимодействие полимера с по меньшей мере одной фенольной группой, которая позволяет осуществлять дериватизацию конденсацией типа основания Манниха; взаимодействие полимера по ненасыщенной связи с моноксидом углерода с использованием реакции типа Коха, где образуется кислотная группа, такая как изокислота или неокислота; взаимодействие полимера с функциональным соединением свободнорадикального присоединения с использованием свободнорадикального катализатора, и проведение реакции полимера методами окисления воздухом, эпоксидирования, хлораминирования или озонолиза.
Далее следует пояснение:
1. Продукты реакции функционализованного полимера, дериватизированного нуклеофильными реагентами, такими как соединения амина, например азотсодержащие соединения; органические, содержащие гидроксигруппу соединения, такие как фенолы и спирты, и/или неорганические материалы основного характера.
Более конкретно, содержащие азот или группу сложного эфира беззольные диспергаторы содержат растворимые в масле соли, амиды, имиды, оксазолины и сложные эфиры, или их смеси, полимера, используемого в практике данного изобретения, функционализованного моно- и дикарбоновыми кислотами или их ангидридными или сложноэфирными производными, указанный полимер имеет диапазон молекулярных масс диспергатора, как определено здесь выше.
По меньшей мере один функционализованный полимер смешивают с по меньшей мере одним амином, спиртом, включая полиол, аминоспирт и тому подобное, чтобы получить диспергирующие добавки. Один класс особенно предпочтительных диспергаторов включает те, которые получены из полимера и функционализованного моно- и дикарбонового кислотного соединения, например янтарного ангидрида, и взаимодействовали с (i) гидроксисоединением, например пентаэритритом, (ii) полиоксиалкиленполиамином, например полиоксипропилендиамином, и/или (iii) полиалкиленполиамином, например полиэтилендиамином или тетраэтиленпентамином, называемым здесь далее как ТЕРА. Другой предпочтительный класс диспергаторов включает те, которые получены из функционализованного полимера, взаимодействовавшего с (i) полиалкиленполиамином, например тетраэтиленпентамином, и/или (ii) многоатомным спиртом или полигидроксизамещенным алифатическим первичным амином, например пентаэритритом или трисметилоламинометаном.
2. Продукты реакции углеводородного полимера, функционализованного ароматической гидроксигруппой и дериватизированного альдегидами (особенно формальдегидом), и аминов (особенно полиалкиленполиаминов) путем реакции Манниха, которые могут быть охарактеризованы как "диспергаторы Манниха".
3. Продукты реакции углеводородного полимера, который был функционализован реакцией с галогеном и затем дериватизирован реакцией с аминами (например, непосредственным аминированием), предпочтительно с полиалкиленполиаминами. Они могут быть охарактеризованы как "аминодиспергаторы", и их примеры описаны, например, в патентах США №3275554, 3438757, 3454555, 3565804, 3755433, 3822209 и 5084197, содержание которых во всей его полноте приобщено к сему ссылкой.
Дериватизированный полимер из аминосоединений
Применимые аминосоединения для дериватизации функционализованных углеводородных полимеров содержат по меньшей мере одну аминогруппу и, необязательно, могут содержать другие реакционноспособные или полярные группы. Когда функциональной группой является карбоновая кислота, сложный эфир или их производное, она взаимодействует с амином с образованием амида. Когда функциональной группой является эпоксигруппа, она взаимодействует с амином с образованием аминоспирта. Когда функциональной группой является галогенид, амин реагирует, замещая галогенид. Когда функциональной группой является карбонильная группа, она взаимодействует с амином с образованием имина.
Аминосоединения, применимые в качестве нуклеофильных реагентов для реакции с функционализованным углеводородным полимером, включают те, которые раскрыты в патентах США №3445441, 5017299 и 5102566, включенные здесь в качестве ссылки. Предпочтительные аминосоединения включают моно- и (предпочтительно) полиамины всего от 2 до 60, предпочтительно от 2 до 40, более предпочтительно от 3 до 20 атомов углерода и от 1 до 12, предпочтительно от 3 до 12 и более предпочтительно от 3 до 9 атомов азота в молекуле. Эти амины могут быть аминами углеводородов или могут быть аминами углеводородов, которые включают другие группы, например гидроксигруппы, алкоксигруппы, группы амида, нитрилы, группы имидазолина и тому подобное. Особенно применимы гидроксиамины, имеющие от 1 до около 6 гидроксигрупп, предпочтительно от 1 до около 3 гидроксигрупп. Предпочтительными аминами являются алифатические насыщенные амины, включая амины общей формулы:
и
где R10, R11, R12 и R13 независимо выбраны из группы, состоящей из водорода, С1-С25 алкильных радикалов с прямой или разветвленной цепью, радикалов С1-С12 алкокси, С2-С6 алкилена, радикалов С2-С12 гидроксиаминоалкилена и радикалов С1-С12 алкиламино и С2-С6 алкилена, и где R13 может дополнительно содержать остаток формулы:
где R10 имеет значения, определенные выше, и где r, r' и r" могут быть одинаковыми или разными целыми числами от 2 до 6, предпочтительно от 2 до 4, и t и t' могут быть одинаковыми или разными целыми числами от 0 до 10, предпочтительно от 2 до 7 и более предпочтительно от 3 до 7. Предпочтительно сумма t и t' не более чем 15. Чтобы обеспечить легкое прохождение реакции, предпочтительно, чтобы R10, R11, R12, R13, r, r', r", t и t' были выбраны таким образом, чтобы получить соединения формул (I) и (II) обычно с по меньшей мере 1 первичной или вторичной аминогруппой, предпочтительно по меньшей мере с 2 первичными или вторичными аминогруппами. Наиболее предпочтительные амины указанных выше формул представлены формулой (II) и содержат по меньшей мере 2 первичные аминогруппы и по меньшей мере 1, и предпочтительно по меньшей мере 3 вторичные аминогруппы.
Неограничительные примеры подходящих аминосоединений включают:
1,2-диаминоэтан, 1,3-диаминопропан, 1,4-диаминобутан, 1,6-диаминогексан, полиэтиленамины, такие как диэтилентриамин, триэтилентетрамин, тетраэтиленпентамин, полипропиленамины, такие как 1,2-пропилендиамин, ди(1,2-пропилен)триамин, ди(1,3-пропилен)триамин, N,N-диметил-1,3-диаминопропан, N,N-ди(2-аминоэтил)этилендиамин, N,N-ди(2-гидроксиэтил)-1,3-пропилендиамин, 3-додецилоксипропиламин, N-додецид-1,3-пропандиамин, трис-гидроксиметиламинометан (ТНАМ), диизопропаноламин, диэтаноламин, триэтаноламин, моно-, ди- и трижирные амины, аминоморфолины, такие как N-(3-аминопропил)морфолин, и их смеси. Моноамины включают метилэтиламин, метилоктадециламины, анилины, диэтилоламин, дипропиламин и тому подобное.
Другие применимые аминосоединения включают алициклические диамины, такие как 1,4-ди(аминометил)циклогексан, и гетероциклические азотные соединения, такие как имидазолины и N-аминоалкилпиперазины общей формулы (III):
где р и q означают одинаковые или разные целые числа от 1 до 4, и х, y и z означают одинаковые или разные целые числа от 1 до 3. Неограничительные примеры таких аминов включают 2-пентадецилимидазолин, N-(2-аминоэтил)пиперазин и тому подобное.
Могут быть выгодно использованы коммерческие смеси аминосоединений. Например, один способ получения алкиленаминов предусматривает взаимодействие дигалогенида алкилена (такого как дихлорид этилена или дихлорид пропилена) с аммиаком, результатом которого является комплексная смесь алкиленаминов, где пары атомов азота соединены группами алкилена, образуя такие соединения, как диэтилентриамин, триэтилентетрамин, тетраэтиленпентамин, и изомерные пиперазины. Дешевые соединения поли(этиленамина), имеющие в среднем около 5-7 атомов азота на молекулу, коммерчески доступны под такими наименованиями, как "Полиамин Н", "Полиамин 400", "Доу полиамин Е-100" и т.д.
Применимые амины также включают полиоксиалкиленполиамины, такие как представленные формулой:
где m имеет величину от около 3 до 70, предпочтительно от 10 до 35, и формулой:
где n имеет величину от 1 до 40, при условии, что сумма всех величин n равна от 3 до 70 и предпочтительно от около 6 до 35, и R14 означает поливалентный насыщенный углеводородный радикал вплоть до 10 атомов углерода, где число заместителей на группе R14 представлено величиной "а", которая означает целое число от 3 до 6. Группы алкилена либо формулы (IV), либо (V) могут быть прямыми или разветвленными цепями, содержащими от 2 до 7 и предпочтительно от 2 до 4 атомов углерода.
Полиоксиалкиленполиамины формул (IV) и (V) выше, предпочтительно полиоксиалкилендиамины и полиоксиалкилентриамины, могут иметь среднечисленные молекулярные массы в пределах от около 200 до около 4000 и предпочтительно от около 400 до около 2000. Предпочтительные полиоксиалкиленполиамины включают полиоксиэтилен- и полиоксипропилендиамины и полиоксипропилентриамины, имеющие средние молекулярные массы в пределах от около 200 до 2000. Полиоксиалкиленполиамины коммерчески доступны и могут быть получены, например, от Huntsman Chemical Company, Inc. под товарными обозначениями "Jeffamines D-230, D-400, D-1000, D-2000, T-403 и т.д. Другие подходящие амины включают олигомеры бис(пара-аминоциклогексил)метана.
Тиурамдисульфиды и соли тиокарбаматы
Соли тиокарбаматы, применимые в практике данного изобретения, характеризуются тем, что диалкилдитиокарбамат щелочного металла представляет соединение формулы
где R8 и R9 независимо выбраны из группы, состоящей из (С1-С24)алкилов, и М+означает Na+, K+или NH+.
Также применимыми являются бис-диалкилдитиокарбаматы двухвалентных металлов формулы
где R8 и R9 независимо выбраны из группы, состоящей из (С1-С24)алкилов, и М+2 означает Fe+2, Zn+2, Pb+2 или Cu+2.
Также применимыми являются трис-диалкилдитиокарбаматы трехвалентных металлов формулы
где R8 и R9 независимо выбраны из группы, состоящей из (С1-С24)алкилов, и М+3 означает Sb+3 или Bi+3.
Тиурамдисульфиды, применимые для данного изобретения, представлены формулой:
где R8 и R9 являются такими, как описано выше.
Примеры тиурамдисульфидов и их синтеза, применимые для данного изобретения, раскрыты в патенте США №4501678, содержание которого включено здесь в качестве ссылки. Примеры солей тиокарбаматов и их синтеза, применимые для данного изобретения, раскрыты в патентах США №3674824, 3678135, содержание которых приведено здесь в качестве ссылки.
Общий синтез добавок
Способ получения модификаторов трения на основе молибдена по данному изобретению является уникальным по его простоте и появлению. Этот способ включает стадии:
i) приготовление мицеллярного раствора подходящего поверхностно-активного вещества в органическом растворителе или смеси растворителей,
ii) приготовление обратной микроэмульсии добавлением водного раствора, подходящего растворимого в воде неорганического соединения молибдена к мицеллярному раствору,
iii) добавление подходящего блокирующего поверхность реагента, способного адсорбироваться на сульфиде молибдена или взаимодействовать с ним,
iv) взаимодействие соединения молибдена в водной внутренней фазе микроэмульсии с сульфидом водорода с образованием производного тиомолибдена,
v) удаление воды и органических растворителей из реакционной смеси,
vi) экстрагирование сформированных таким образом частиц наноразмеров, содержащих остатки молибден/сера, подходящим растворителем и
vii) испарение подходящего органического растворителя с получением добавки в форме блокированных с поверхности частиц наноразмеров.
Создание обратного мицеллярного раствора и обратной микроэмульсии
Как правило, обратные мицеллярные растворы, образованные каким-либо типом поверхностно-активного вещества (катионным, анионным или неионным), могут образовывать обратную микроэмульсию при добавлении водного раствора какой-либо неорганической соли. Обратные мицеллярные растворы, стабилизированные различными типами поверхностно-активных веществ, а также обратные микроэмульсии, полученные из указанных мицеллярных растворов, в сфере действия данного изобретения представлены в таблице 1. Поверхностно-активные вещества, применимые в данном изобретении, включают:
i) катионный тип: галогениды тетраалкиламмония, такие как бромид цетилтриметиламмония (ЦТАБ); хлорид трикаприлметиламмония (Aliquate® 336, AL-336); хлорид метилтриалкил(С8-С10)аммония (Adogene® 464, AD-464);
ii) анионный тип: бис(2-этилгексил)сульфосукцинат натрия (АОТ);
iii) неионный тип: Triton® X-100 (ТХ-100), Triton® X-100 восстановленный (ТХ-100R).
Таблица 1 | ||||
№ раствора | Поверхностно-активное вещество (концентрация, моль/л) | Смесь органический растворитель/ растворитель, мл | Количество добавленного водного раствора соли | Результат |
1 | ЦТАБ (0,01) | хлороформ-гексан (1:1 об./об.), 10 |
15 мкл 30 мас.% (NH4)6Mo7O24 .4H2O |
Прозрачный раствор |
2 | ЦТАБ (0,001) | хлороформ-изооктан (1:1 об./об.), 10 | 5 мкл 40 мас.% (NH4)6Mo7O24 .4H2O | Прозрачный раствор |
3 | ЦТАБ (0,1) | хлороформ-изооктан (1:1 об./об.), 10 |
35 мкл 40 мас.% (NH4)6Mo7O24 .4H2O |
Прозрачный раствор |
4 | AL-336 (0,25) | бензол, 5 | 4 мкл 5 мас.% (NH4)6Mo7O24 .4H2O |
Прозрачный раствор |
5 | AL-336 (0,25) | хлороформ, 5 | 2 мкл 5 мас.% (NH4)6Mo7O24 .4H2O |
Прозрачный раствор |
6 | AL-336 (0,055) | бензол, 5 | 5 мкл 10 мас.% (NH4)6Mo7O24 .4H2O |
Прозрачный раствор |
7 | AD-464 (0,11) | бензол, 5 | 6 мкл 10 мас.% (NH4)6Mo7O24 .4H2O |
Прозрачный раствор |
8 | AD-464 (0,11) | хлороформ, 5 | 4 мкл 10 мас.% (NH4)6Mo7O24 .4H2O |
Прозрачный раствор |
9 | АОТ (0,21) | хлороформ, 5 | 20 мкл 2 мас.% (NH4)6Mo7O24 .4H2O |
Прозрачный раствор |
10 | АОТ (0,19) | хлороформ-изооктан (1:1 об./об.), 5 |
10 мкл 2 мас.% Na2MoO4 |
Прозрачный раствор |
11 | АОТ (0,15) | изооктан, 5 | 10 мкл 2 мас.% Na2MoO4 |
Прозрачный раствор |
12 | ТХ-100 (010) | бензол, 5 | 2 мкл 10 мас.% Na2MoO4 |
Прозрачный раствор |
13 | ТХ-100 (010) | бензол-гексан (1:3 об./об.), 5 | 2 мкл 2 мас.% Na2MoO4 |
Прозрачный раствор |
14 | ТХ-100R (010) | циклогексан, 5 | 3 мкл 5 мас.% Na2MoO4 |
Прозрачный раствор |
15 | ТХ-100R (010) | бензол-гексан (1:3 об./об.), 5 |
2 мкл 1 мас.% Na2MoO4 |
Прозрачный раствор |
Предпочтительно СТАВ используют растворенным в смеси хлороформ:н-алкан в концентрации от около 0,01 до около 0,1 моль/л. н-Алканы, которые могут быть использованы, включают, но не ограничиваются перечисленным, пентан, гексан, гептан, октан и их изомеры и смеси.
Взаимодействие соединения молибдена в водной внутренней фазе микроэмульсии с сульфидом водорода
Обратные микроэмульсии, содержащие растворы соли модибдата, которые не содержат атома серы, подвергают взаимодействию с сульфидом водорода (H2S) путем барботирования газообразного сульфида водорода непосредственно в микроэмульсию. Реакция протекает подобно реакции в водном растворе, т.е. постадийным замещением атомов кислорода в молибдат-анионе. В зависимости от величины рН образуются либо анионы тиомолибдата при рН 7 или выше (замещение шаг-за-шагом), которые растворимы в воде, либо осадок MoS3 при рН ниже, чем 7. Взаимодействие содержащих молибдат микроэмульсий отслеживают по УФ-спектру для того, чтобы выяснить влияние условий реакции на ее результат. Обычно анионы [MoS4]-2 имеют полосы поглощения при 241 нм, 316 нм и 467 нм; [MoOS3]-2 - при 308 нм, 396 нм и 457 нм; [MoO2S3]-2 - при 320 нм и 393 нм, соответственно, в воде.
УФ-спектры, представленные на фиг.1-3, иллюстрируют образование частично замещенного производного тиомолибдата. Последний спектр на фиг.4 не содержит полос поглощения и является типичным УФ-спектром неорганических частиц наноразмеров, образованных внутри обратных мицелл.
В зависимости от величины рН водного раствора взаимодействие соединения молибдена(VI) с сульфидом водорода может происходить либо до образования производных соли тиомолибдата, как подтверждено спектром, представленным на фигурах 1-3 (рН≥5), либо до образования осадков MoOS2 или MoS3 непосредственно во внутренней водной фазе микроэмульсии при рН<5. Регулирование величины рН достигается добавлением желаемого количества соляной кислоты непосредственно к микроэмульсии, содержащей раствор производных молибдена, и перед реакцией с сульфидом водорода.
Добавление подходящего блокирующего поверхность агента к наночастицам сульфида молибдена
Частицы наноразмеров неорганического материала часто обладают ограниченной устойчивостью к флоккуляции и/или осаждению в органической среде. Использование блокирующего поверхность агента для усовершенствования устойчивости к флоккуляции известно в технике, однако никакие блокированные с поверхности неорганические частицы наноразмеров не могли быть растворены в неполярной органической среде.
Сульфиды молибдена легко образуют комплексные соединения со многими соединениями, такими как органические амины, карбоновые кислоты, производные диалкилдитиофосфорной кислоты и производные диалкилдитиокарбаминовой кислоты. Данное изобретение относится к применению этих групп соединений для блокирования поверхности наночастиц сульфида молибдена для того, чтобы усовершенствовать их устойчивость к флоккуляции и чтобы солюбилизировать их в неполярных органических растворителях, таких как углеводороды и смазочные масла нефтяного происхождения.
Блокирование поверхности наночастиц, содержащих остатки молибден/сера, согласно данному изобретению может быть осуществлено добавлением желаемого количества блокирующего поверхность агента либо перед формированием обратной микроэмульсии, либо после образования обратной микроэмульсии, либо даже после реакции производного молибдена во внутренней водной фазе микроэмульсии с сульфидом водорода. Добавление блокирующих поверхность агентов не влияет на течение химической реакции производного молибдена во внутренней фазе обратной микроэмульсии, и полученный в результате спектр для частиц наноразмеров сульфида молибдена является практически таким же, как те, которые получены в отсутствие каких-либо блокирующих поверхность агентов, например, смотри УФ-спектр наночастиц сульфида молибдена, полученных в присутствии изопропилоктадециламина, представленный на фиг.5.
Удаление воды и органических растворителей из реакционной смеси и экстрагирование частиц наноразмеров сульфида молибдена
Раствор, полученный на предварительной стадии, который является прозрачным коричневым, содержит блокированные с поверхности наночастицы сульфида молибдена, поверхностно-активное вещество, воду и органический растворитель и/или смесь растворителей. Воду и органические растворители и/или смеси растворителей легко удаляют испарением и вакуумной сушкой остатка, тогда как блокированные с поверхности наночастицы сульфида молибдена изолируют селективной экстракцией подходящим растворителем. Например, в случае катионных поверхностно-активных веществ подходящим растворителем является тетрагидрофуран (ТГФ), который не растворяет сколь-нибудь заметного количества поверхностно-активного галогенида тетраалкиламмония, но экстрагирует конечные блокированные с поверхности наночастицы сульфида молибдена. Испарение ТГФ дает желательные соединения по данному изобретению.
Конечные добавки по данному изобретению обычно получают растворением синтезированных блокированных с поверхности частиц наноразмеров сульфида молибдена в соответствующем блокирующем поверхность агенте по данному изобретению так, чтобы образовать добавочный концентрат, подходящий для смешивания со смазочным маслом любого типа: на нефтяной основе или синтетического, содержащего синтетические углеводороды, сложные диэфиры, сложные эфиры полиолов, алкилароматические соединения, масла на силиконовой основе, простой полифениловый эфир, фторированные углеводороды и тому подобное.
Применение с другими добавками
Добавка по данному изобретению может быть использована в сочетании с другими добавками, обычно применяемыми в смазочных составах, а также с другими модифицирующими трение добавками. Обычными добавками, находящимися в смазочных маслах, являются диспергаторы, детергенты, ингибиторы ржавчины, антиоксиданты, противоизносные агенты, пеноподавители, модификаторы трения, уплотняющие разбухающие агенты, деэмульгаторы, улучшители Пв и агенты, понижающие температуру текучести. Смотри, например, патент США №5498809, где дано описание применимых в составах смазочных масел добавок. Примеры диспергаторов включают полиизобутиленсукцинимиды, сложные эфиры полиизобутиленсукцинаты, беззольные диспергаторы основания Манниха и тому подобное. Примеры детергентов включают фенаты металлов, сульфонаты металлов, салицилаты металлов и тому подобное. Примеры антиоксидантных добавок, которые могут быть использованы в сочетании с добавками по данному изобретению, включают алкилированные дифениламины, N-алкилированные фенилендиамины, стерически затрудненные производные фенола, алкилированные гидрохиноны, гидроксилированные простые тиодифениловые эфиры, алкилиденбисфенолы, растворимые в масле соединения меди и тому подобное. Примеры противоизносных добавок, которые могут быть использованы в сочетании с добавками по данному изобретению, включают органобораты, органофосфиты, органические серосодержащие соединения, диалкилдитиофосфаты цинка, диарилдитиофосфаты цинка, фосфосульфированный углеводород и тому подобное. Примеры модификаторов трения, которые могут быть использованы в сочетании с модификаторами трения по данному изобретению, включают сложные эфиры и амиды жирных кислот, молибденорганические соединения, диалкилтиокарбаматы молибдена, диалкилдитиофосфаты молибдена и тому подобное. Примером пеноподавителя является полисилоксан и тому подобное. Примерами ингибиторов ржавчины являются полиоксиалкиленполиолы и тому подобное. Примеры улучшителей Пв включают олефиновые сополимеры и олефиновые сополимеры диспергатора и тому подобное. Примером агента, понижающего температуру текучести, является полиметакрилат и тому подобное.
Смазочные составы
Составы, которые содержат эти добавки, обычно примешивают в базовое масло в количествах, которые эффективны для того, чтобы обеспечить их нормальную сопутствующую функцию.
Составы | Широкий диапазон, мас.% | Предпочтительный диапазон, мас.% |
Улучшитель Пв | 1-12 | 1-4 |
Ингибитор коррозии | 0,01-3 | 0,01-1,5 |
Ингибитор окисления | 0,01-5 | 0,01-1,5 |
Диспергатор | 0,1-10 | 0,1-5 |
Улучшитель текучести машинного масла | 0,01-2 | 0,01-1,5 |
Детергенты/ингибиторы ржавчины | 0,01-6 | 0,01-3 |
Агент, понижающий температуру текучести | 0,01-1,5 | 0,01-0,5 |
Пеноподавители | 0,001-0,1 | 0,001-0,01 |
Противоизносные агенты | 0,001-5 | 0,001-1,5 |
Разбухающий уплотнитель | 0,1-8 | 0,1-4 |
Модификаторы трения | 0,01-3 | 0,01-1,5 |
Базовое смазочное масло | баланс | баланс |
Добавки по данному изобретению могут быть замещены частично модификаторами трения и/или ингибиторами окисления, и/или противоизносным агентом.
Когда используются другие добавки, может быть желательно, хотя и не необходимо, готовить концентраты добавок, содержащие концентрированные растворы или дисперсии рассматриваемых добавок по данному изобретению (в количествах концентрата, указанных здесь выше), вместе с одной или несколькими из других указанных добавок (указанный концентрат, когда состоит из добавочной смеси, упоминается здесь далее как пакет добавок), тем самым несколько добавок может быть добавлено одновременно к базовому маслу, чтобы получить состав смазочного масла. Растворение добавочного концентрата в смазочном масле может быть облегчено растворителями и перемешиванием, сопровождаемым мягким нагреванием, но это не является существенным. Концентрат или пакет добавок обычно должны быть приготовлены так, чтобы они содержали добавки в надлежащих количествах, чтобы обеспечить желательную концентрацию в конечном составе, когда пакет добавок объединяют с заранее определенным количеством базовой смазки. Так, рассматриваемые добавки по данному изобретению могут быть добавлены к небольшим количествам базового масла или других совместимых растворителей наряду с другими желательными добавками, чтобы сформировать пакеты добавок, содержащие активные ингредиенты, общее количество которых составляет обычно от около 2,5 до около 90% и предпочтительно от около 15 до около 75%, и более предпочтительно от около 25 до около 60% по массе добавок в подходящих пропорциях с остальным количеством базового масла. В конечных составах может быть использовано обычно около 1-20 мас.% пакета добавок с остальным количеством базового масла.
Все массовые проценты, представленные здесь (если не указано иначе), даны на основе содержания активного ингредиента (AI) добавки и/или на основе общей массы какого-либо пакета добавок или состава, который будет суммой массы (AI) каждой добавки плюс масса всего масла или разбавителя.
Как правило, смазочные составы по данному изобретению содержат добавки в концентрации в пределах от около 0,05 до около 30 массовых процентов. Предпочтительны пределы концентрации добавок от около 0,1 до около 10 массовых процентов на основе общей массы масляного состава. Более предпочтительны пределы концентрации от около 0,2 до около 5 массовых процентов. Масляные концентраты добавок могут содержать от около 1 до около 75 массовых процентов добавочного продукта реакции в масляном носителе или разбавителе с вязкостью смазочного масла.
Как правило, добавки по данному изобретению применимы в различных базовых компонентах смазочных масел. Базовым компонентом смазочного масла является какая-либо натуральная или синтетическая смазочная фракция базового масляного сырья, имеющая кинематическую вязкость при 100°С от около 2 до около 200 сСт, более предпочтительно от около 3 до около 150 сСт, наиболее предпочтительно от около 3 до около 100 сСт. Базовый компонент смазочного масла может быть получен из натуральных смазочных масел, синтетических смазочных масел или их смесей. Подходящие базовые компоненты смазочных масел включают базовые компоненты, полученные изомеризацией синтетического парафина и воска, а также базовые компоненты-продукты гидрокрекинга, полученные скорее гидрокрекингом, чем экстракцией растворителем, ароматических и полярных компонентов сырья. Натуральные смазочные масла включают животные жиры, растительные масла (например, рапсовые масла, касторовые масла и жидкую фракцию лярда), нефтяные масла, минеральные масла и масла, полученные из угля или сланца.
Синтетические масла включают углеводородные масла и галогензамещенные углеводородные масла, такие как полимеризованные и сополимеризованные олефины, алкилбензолы, полифенилы, алкилированные дифениловые простые эфиры, алкилированные дифенилсульфиды, а также их производные, аналоги и гомологи и тому подобное. Синтетические смазочные масла также включают полимеры алкиленоксида, интерполимеры, сополимеры и их производные, где концевые гидроксильные группы модифицированы путем эстерификации, этерификации и т.п. Другой подходящий класс синтетических смазочных масел содержит сложные эфиры дикарбоновых кислот с разнообразными спиртами. Сложные эфиры, применимые в качестве смазочных масел, включают также те, которые получены из С5-С12 монокарбоновых кислот и полиолов и простых эфиров полиолов.
Масла на силиконовой основе (такие как полиалкил-, полиарил-, полиалкокси- или полиарилоксисилоксановые масла и силикатные масла) составляют другой применимый класс синтетических смазочных масел. Другие синтетические смазочные масла включают жидкие сложные эфиры кислот, содержащих фосфор, полимерные тетрагидрофураны, полиальфаолефины и тому подобное.
Смазочное масло может быть получено из нерафинированных, рафинированных, повторно рафинированных масел или из их смесей. Нерафинированные масла получают непосредственно из натурального источника или синтетического источника (например, угля, сланца или смолы и битума) без дополнительной очистки или обработки. Примеры нерафинированных масел включают сланцевое масло, полученное непосредственно после сухой перегонки сланца, нефтяное масло, полученное непосредственно после дистилляции, или сложноэфирное масло, полученное непосредственно в процессе эстерификации, каждое из них затем используют без дополнительной обработки. Рафинированные масла подобны нерафинированным маслам за исключением того, что рафинированные масла были обработаны на одной или нескольких стадиях очистки, чтобы усовершенствовать одно или несколько свойств. Подходящие технологии очистки включают дистилляцию, гидрообработку, депарафинизацию, экстракцию растворителем, экстракцию кислотой или основанием, фильтрацию и перколяцию, все они известны специалистам. Повторно рафинированные масла получают обработкой рафинированных масел в процессах, подобных тем, которые используются для получения рафинированных масел. Такие повторно рафинированные масла известны также как регенерированные или повторно переработанные масла, и часто их дополнительно перерабатывают методами удаления отработавших добавок и продуктов разложения масла.
Базовые компоненты смазочного масла, полученные путем гидроизомеризации парафина, также могут быть использованы либо как таковые, либо в сочетании с указанным выше натуральным и/или синтетическим базовым сырьем. Такой масляный продукт изомеризации парафина получают гидроизомеризацией натуральных или синтетических парафинов или их смесей над катализатором гидроизомеризации. Натуральными парафинами обычно являются сланцевые парафины, извлекаемые депарафинизацией растворителем минеральных масел; синтетические парафины - это обычно парафин, полученный процессом Фишера-Тропша. Полученный в результате продукт изомеризации обычно подвергают депарафинизации растворителем и фракционированию, чтобы извлечь различные фракции специфического диапазона вязкости. Продукт изомеризации парафина характеризуется также тем, что обладает очень высокими показателями вязкости, обычно он имеет Пв по меньшей мере 130, предпочтительно по меньшей мере 135 и выше, и после депарафинизации температуру текучести около 20°С или ниже.
Добавки по данному изобретению особенно применимы в качестве компонентов во многих различных составах смазочных масел. Добавки могут быть введены в состав различных масел со смазочной вязкостью, включая натуральные и синтетические смазочные масла и их смеси. Добавки могут быть введены в состав картерных смазочных масел для двигателей внутреннего сгорания с искровым воспламенением или с воспламенением от сжатия. Составы могут быть также использованы в смазках для газовых двигателей, смазках для турбин, в жидкостях для автоматических трансмиссий, в смазках для зубчатых передач, компрессорных смазках, смазках для металлообработки, в гидравлических жидкостях и других составах смазочных масел и смазок. Добавки также могут быть использованы в составах моторного топлива (и бензинового, и дизельного).
Преимущества и важные характерные особенности данного изобретения будут более очевидными из следующих примеров.
ПРИМЕРЫ
Получение блокированных с поверхности наночастиц сульфида молибдена с использованием различных блокирующих поверхность агентов
Модификация органическим амином
Пример 1
Изопропилоктадециламин (ИПОДА)
Бромид цетилтриметиламмония (0,652 г) растворяют в 45 мл хлороформа и добавляют при перемешивании 100 мкл насыщенного водного раствора (NH4)6Mo7O24 .2H2O. Непрозрачный раствор нагревают, затем добавляют 20 мл изооктана и 20 мл хлороформа, и 10 капель концентрированного водного раствора HCl, получая в результате прозрачный раствор. Избыток H2S барботируют до тех пор, пока не будет достигнут слабый желтый цвет, затем добавляют 11 мл раствора, полученного растворением 0,577 г изопропилоктадециламина в 50 мл хлороформа (Mo:N~1:5). Спустя три дня все растворители испаряют из получаемого в результате темного раствора, содержащего небольшой осадок, остаток перемешивают с 30 мл тетрагидрофурана (ТГФ), нерастворенный бромид цетилтриметиламмония (ЦТАБ), содержащий некоторое количество MoS3, отфильтровывают и полученный в результате темный прозрачный раствор испаряют.
Пример 2
втор-Бутиламин
ЦТАБ (0,757 г) растворяют в 100 мл хлороформа и разбавляют 100 мл гексана. Сто мл насыщенного водного раствора (NH4)6Mo7O24 .2H2O добавляют при перемешивании с последующим добавлением 12 мкл концентрированного водного раствора HCl, получая в результате прозрачный раствор. H2S барботируют в течение часа до тех пор, пока цвет не станет серовато-коричневым, затем добавляют 30 мкл втор-бутиламина, в результате чего раствор становится глубоко коричневым. Спустя двадцать четыре часа все растворители испаряют из темного раствора, остаток перемешивают с 15 мл тетрагидрофурана (ТГФ), нерастворенный ЦТАБ, содержащий некоторое количество MoS3, отфильтровывают и полученный в результате темный прозрачный раствор испаряют, чтобы получить 0,1279 г темного вещества.
Пример 3
Алкенилсукцинимид
Алкенилсукцинимид (АСИ, 1,7 мл) (продукт реакции Indapol H-1500 (полиизобутилена) с малеиновым ангидридом, который затем подвергают реакции с триэтилентетрамином (ТЭТА), (Uniroyal Chemical Company) раствор (0,2185 г АСИ в 5 мл хлороформа) растворяют в 100 мл 0,01 М раствора ЦТАБ в растворе хлороформ-гексан (1:1 об./об.) с перемешиванием. Через 10 минут добавляют 0,05 мл насыщенного водного раствора (NH4)6Mo7O24 .2H2O, чтобы получить непрозрачную микроэмульсию (АСИ:Mo=1,6:1,1 по молям). Добавление приблизительно 8,5 мкл концентрированной водной HCl имеет результатом прозрачный раствор, в который барботируют избыток H2S. Цвет раствора изменяется от зеленого до коричневого и спустя двадцать четыре часа образуется коричневый осадок. Органические растворители испаряют в вакууме, остаток перемешивают с 15 мл свежедистиллированного ТГФ, нерастворенный материал отфильтровывают и ТГФ испаряют. Полученное остаточное коричневое вещество (0,0523 г) является частицами сульфида молибдена наноразмеров, которые модифицированы АСИ при отношении модификатора к Мо приблизительно 1:1.
Пример 4
Алкенилсукцинимид
Раствор алкенилсукцинимида (0,85 мл раствора 0,2185 г АСИ в 5 мл хлороформа) растворяют в 100 мл 0,01 М раствора ЦТАБ в растворе хлороформ-гексан (1:1 об./об.) с перемешиванием. Через 10 минут добавляют 0,05 л насыщенного водного раствора (NH4)6Mo7O24, чтобы получить непрозрачную микроэмульсию (АСИ:Мо=0,56:1,1 по молям). Добавление приблизительно 7 мкл концентрированной водной HCl имеет результатом прозрачный раствор, в который барботируют избыток H2S. Раствор становится непрозрачным, и его цвет изменяется от зеленоватого до коричневого. Спустя 24 часа раствор все еще остается непрозрачным и коричневым, и никакого осадка не образуется. Органические растворители испаряют в вакууме, остаток перемешивают с 15 мл свежедистиллированного ТГФ, нерастворенный материал отфильтровывают и ТГФ испаряют. Остаточное коричневое вещество (0,04 г) является частицами сульфида молибдена наноразмеров, которые модифицированы АСИ при отношении модификатора к Мо приблизительно 1:2.
Пример 5
Алкенилсукцинимид
Насыщенный водный раствор (NH4)6Mo7O24 (0,05 мл) добавляют к 100 мл 0,01 М раствора ЦТАБ в смеси хлороформ-гексан (1:1 об./об.). Через 5 минут добавляют 1,7 мл раствора алкенилсукцинимида (0,2185 г АСИ в 5 мл хлороформа), чтобы получить непрозрачную микроэмульсию (АСИ:Mo=1,6:1,1 по молям). Добавление приблизительно 6 мкл концентрированной водной HCl имеет результатом прозрачный раствор, в который барботируют избыток H2S. Раствор медленно становится коричневым. Спустя 24 часа органические растворители испаряют в вакууме, остаток перемешивают с 15 мл свежедистиллированного ТГФ, нерастворенный материал отфильтровывают и ТГФ испаряют. Остаточное коричневое вещество (0,094 г) является частицами сульфида молибдена наноразмеров, которые модифицированы АСИ при отношении модификатора к Мо приблизительно 1:1.
Пример 6
Алкенилсукцинимид
Пример 5 повторяют за исключением того, что вначале раствор АСИ добавляют к раствору ЦТАБ, а затем добавляют насыщенный водный раствор (NH4)6Mo7O24. Сульфид водорода барботируют в течение периода приблизительно 2,5 часа. Результатом является изолированный продукт - 0,1052 г частиц сульфида молибдена наноразмеров, которые модифицированы АСИ при отношении модификатора к Мо приблизительно 1:1.
Модификация карбоновой кислотой
Пример 7
Докозановая (бегеновая) кислота; С22 карбоновая кислота
Семь мкл насыщенного водного раствора молибдата аммония добавляют с перемешиванием к 7 мл 0,01 моль/л раствора ЦТАБ в смеси 1:1 об./об. изооктан-хлороформ, затем смесь стабилизируют добавлением концентрированной водной HCl (1 капля). Через 30 минут H2S барботируют в слабо-синий раствор, который превращается в желтый, и добавляют 0,19 мл раствора, содержащего 0,0282 г бегеновой кислоты в 5 мл хлороформа. Барботируют в него дополнительно избыток H2S. Спустя 24 часа образуется светло-коричневый осадок. Остаток после удаления всех растворителей растворяют в хлороформе и бензоле (за исключением ЦТАБ, в последнем случае).
Пример 8
Докозановая (бегеновая) кислота
Два мл раствора бегеновой кислоты (0,2165 г бегеновой кислоты в 10 мл хлроформа) растворяют в 100 мл 0,01 М раствора ЦТАБ в растворе хлороформ-гексан (1:1 об./об.) с перемешиванием. Через 10 минут добавляют 0,05 мл насыщенного водного раствора (NH4)6Mo7O24, получая непрозрачную микроэмульсию (С22 кислота:Мо=1:1,3 мольн.). Добавление приблизительно 5,5 мкл концентрированной водной HCl приводит к получению прозрачного раствора, в который избыток H2S барботируют в течение 2,5 часов. Цвет раствора изменяется от зеленого до коричневого. Спустя 24 часа органические растворители испаряют в вакууме, остаток перемешивают с 15 мл свежедистиллированного ТГФ, нерастворенный материал отфильтровывают и ТГФ испаряют.
Полученное в результате остаточное коричневое вещество (0,037 г) представляет собой частицы сульфида молибдена наноразмеров, которые модифицированы бегеновой кислотой при отношении модификатора к Мо приблизительно 1:1,3.
Модификация производными диалкилдитиофосфорной кислоты
Пример 9
Ди-2-этилгексилдитиофосфорная кислота
Пятьдесят мл водного насыщенного раствора молибдата аммония добавляют к 10 мл 0,01 моль/л раствора ЦТАБ в смеси изооктан-хлороформ 1:1 об./об. при нагревании с обратным холодильником с последующим добавлением 75 мкл концентрированной водной HCl. Затем добавляют 0,07 мкл раствора, содержащего 0,1 г ди-2-этилгексилдитиофосфорной кислоты в 2 мл хлороформа (10 молярных % относительно Мо) и избыток H2S барботируют в него. Спустя двадцать четыре часа образуется осадок, который изолируют фильтрованием. Полученное таким образом темно-коричневое твердое вещество растворяется в хлороформе, ТГФ и слабо в бензоле, CCl4 и втор-С4H9NH2.
Модификация производными диалкилдитиокарбаминовой кислоты
Пример 10
Тетра(гексадецил)тиурамдисульфид
Раствор тетра(гексадецил)тиурамдисульфида (ТГДТС) (1,5 мл раствора 0,204 г ТГДТС в 5 мл хлороформа) растворяют в 100 мл 0,01 М раствора ЦТАБ в растворе хлороформ-гексан (1:1 об./об.) с перемешиванием. Через 10 минут добавляют 0,05 мл насыщенного водного раствора (NH4)6Mo7O24, чтобы получить непрозрачную микроэмульсию (ТГДТС:Мо=1:1 мольн.). Добавление приблизительно 5 мкл концентрированной водной HCl приводит к прозрачному раствору, в который барботируют избыток H2S (около 300 мл). Цвет раствора изменяется от светло-коричневого до темного зеленовато-коричневого. Спустя 24 часа никакого видимого осадка в растворе не образуется. Органические растворители испаряют в вакууме, остаток перемешивают с 15 мл свежедистиллированного ТГФ, нерастворенный материал отфильтровывают и ТГФ испаряют. Остаточное коричневое вещество (0,0673 г) представляет собой частицы сульфида молибдена наноразмеров, которые модифицированы ТГДТС при отношении модификатора к Мо приблизительно 1:1. Весь образец полностью растворяется в 3 мл бензола.
Пример 11
Ди(гексадецил)дитиокарбамат натрия
Раствор ди(гексадецил)дитиокарбамата натрия (NaГДТК) (1,5 мл раствора 0,204 г NaГДТК в 5 мл хлороформа) растворяют в 100 мл 0,01 М раствора ЦТАБ в растворе хлороформ-гексан (1:1 об./об.) с перемешиванием. Через 10 минут добавляют 0,05 мл насыщенного водного раствора (NH4)6Mo7O24, чтобы получить светло-желтый раствор (NaГДТК:Мо=1:1 мольн.). Добавление приблизительно 2,5 мкл концентрированной водной HCl приводит к прозрачному раствору, в который барботируют избыток H2S (около 300 мл). Цвет раствора изменяется до желто-коричневого. Спустя 24 часа никакого видимого осадка в растворе не образуется. Органические растворители испаряют в вакууме, остаток перемешивают с 15 мл свежедистиллированного ТГФ, нерастворенное вещество отфильтровывают и ТГФ испаряют. Остаточное коричневое вещество (0,043 г) представляет собой частицы сульфида молибдена наноразмеров, которые модифицированы NaГДТК при отношении модификатора к Мо приблизительно 1:1. Весь образец полностью растворяется в 5 мл бензола.
Получение добавок и смазочных составов
Пример 12
Смазочный состав А
Образец, полученный в примере 1, растворяют в 0,2 г АСИ при нагревании до около 60°С и добавляют 5 мл масла Т46. Раствор фильтруют, чтобы получить темно-коричневый состав, содержащий около 5 мас.% пакета добавок.
Пример 13
Смазочный состав В
Образец, полученный в примере 2, растворяют в 0,2 г АСИ при нагревании до около 60°С и добавляют 5 мл масла Т46. Раствор фильтруют, чтобы получить темно-коричневый состав, содержащий около 5 мас.% пакета добавок.
Пример 14
Смазочный состав С
Образец, полученный в примере 3, растворяют в 0,2 г АСИ при нагревании до около 60°С и добавляют 5 мл масла Т46. Раствор фильтруют, чтобы получить темно-коричневый состав, содержащий около 5 мас.% пакета добавок.
Пример 15
Смазочный состав D
Образец, полученный в примере 4, растворяют в 0,2 г АСИ при нагревании до около 60°С и добавляют 5 мл масла Т46. Раствор фильтруют, чтобы получить темно-коричневый состав, содержащий около 5 мас.% пакета добавок.
Пример 16
Смазочный состав Е
Образец, полученный в примере 5, растворяют в 0,07 г АСИ при нагревании до около 60°С. Добавляют дополнительно 0,06 г АСИ, чтобы улучшить растворимость, хотя остается некоторое количество твердого порошкообразного вещества, которое потом отфильтровывают. Затем добавляют 1,6 мл масла Т46. Раствор фильтруют, чтобы получить темно-коричневый состав, содержащий менее чем около 10 мас.% пакета добавок.
Пример 17
Смазочный состав F
Образец, полученный в примере 6, растворяют в 0,132 г АСИ при нагревании до около 60°С и добавляют 4,486 мл масла Т46. Раствор фильтруют, чтобы получить темно-коричневый состав, содержащий около 5 мас.% пакета добавок.
Пример 18
Смазочный состав G
Образец, полученный в примере 7, растворяют в 0,16 г АСИ при нагревании до около 60°С и добавляют 5 мл масла Т46. Раствор фильтруют, чтобы получить темно-коричневый состав, содержащий около 5 мас.% пакета добавок.
Пример 19
Смазочный состав Н
Образец, полученный в примере 7, растворяют в 0,149 г АСИ при нагревании до около 60°С и добавляют 4,7 мл масла Т46 при нагревании до около 60°С.Некоторое количество порошкообразного твердого вещества позже отфильтровывают. Теплый раствор является прозрачным, но охлаждение до температуры окружающей среды приводит к образованию осадка. Этот образец не испытывают.
Пример 20
Смазочный состав I
Образец, полученный в примере 8, растворяют в 0,2 г АСИ при нагревании до около 60°С и добавляют 5 мл масла Т46. Раствор фильтруют, чтобы получить темно-коричневый состав, содержащий около 5 мас.% пакета добавок.
Пример 21
Смазочный состав J
Образец, полученный в примере 9, растворяют в 0,2 г АСИ при нагревании до около 60°С и добавляют 5 мл масла Т46. Раствор фильтруют, чтобы получить темно-коричневый состав, содержащий около 5 мас.% пакета добавок.
Пример 22
Смазочный состав К
Образец, полученный в примере 10, растворяют в 0,2 г АСИ при нагревании до около 60°С и добавляют 5 мл масла Т46. Раствор фильтруют, чтобы получить темно-коричневый состав, содержащий около 5 мас.% пакета добавок.
Пример 23
Смазочный состав L
Образец, полученный в примере 11, растворяют в 0,2 г АСИ при нагревании до около 60°С и добавляют 5 мл масла Т46. Раствор фильтруют, чтобы получить темно-коричневый состав, содержащий около 5 мас.% пакета добавок.
Определение трибометром SRV коэффициента трения
и противоизносных свойств
Измерения коэффициента трения проводят с помощью вибрационного трибометра SRV (Optimol Instruments GmbH, Германия) для пары шарик-поверхность (точка трения) при 50 МГц, шаговая нагрузка от 20 до 1000 N. Измеряют коэффициент трения против величины нагрузки, а также способность испытуемой смазки нести нагрузку. Предполагается, что более хорошие результаты - это те, которые демонстрируют более низкую величину коэффициента трения и более высокую величину истирающей нагрузки.
Смазочные составы, содержащие блокированные с поверхности частицы сульфида молибдена наноразмеров, готовят на основе турбинного масла Т46 и вводят в них различные количества добавок, содержащих молибден. Трибологические свойства смазочных составов по данному изобретению сравнивают со свойствами состава, содержащего 1 мас.% комплекса оксосульфо(диизооктилдитиокарбамата) молибдена (состав М), смотри Zaimovskaya T.A. et al. Izv.AN SSSR, Ser. Khim., No.5:151 (1991).
Результы испытания представлены в таблице 2.
Таблица 2 | ||
Состав | Истирающая нагрузка, N | Наименьшая величина коэффициента трения |
A | 800 | 0,098 |
B | 800 | 0,098 |
C | 900 | 0,097 |
D | 1000 | 0,097 |
E | 800 | 0,098 |
F | 700 | 0,100 |
G | 900 | 0,099 |
H | 900 | 0,098 |
I | 1000 | 0,097 |
J | 1000 | 0,097 |
K | 800 | 0,099 |
L | 900 | 0,097 |
M Сравнительный | 700 | 0,100 |
Пример 24
Алкенилсукцинимид
Бромид цетилтриметиламмония (ЦТАБ) (0,757 г, 0,02 моль) растворяют в 100 мл CHCl3, перемешивают в течение 15 минут и затем смесь разбавляют 100 мл гексана (раствор А). Алкенилсукцинимид (0,2188 г) растворяют в 2 мл CHCl3 (раствор В). Свежеперекристаллизованную соль (NH4)6Mo7O24 растворяют в дистиллированной воде, чтобы получить насыщенный раствор (комнатная температура, прибл. 40% по массе) (раствор С). Раствор В в количестве 1,327 мл (прибл. 2,2·10-4 моль) добавляют с перемешиванием к раствору А. Спустя десять минут с помощью микрошприца добавляют 100 мкл раствора С (прибл. 2,8·10-5 моль соли, 1,93·10-4 моль Мо). В конце добавляют 0,2 мл соляной кислоты (36% по массе, 2·10-3 моль). Полученный таким образом раствор является прозрачным и бесцветным. Через полученный раствор барботируют избыток H2S в течение периода 2,5 часа. Спустя шестнадцать часов (на следующий день) все летучие вещества удаляют при пониженном давлении и твердый остаток сушат при пониженном давлении (0,1 мм Hg). К остатку добавляют десять мл свежедистиллированного тетрагидрофурана (ТГФ) и смесь фильтруют через пористый стеклянный фильтр (осадок, который остается на фильтре, (ЦТАБ) является белым). Полученный в результате темно-коричневый раствор испаряют до сухости при пониженном давлении (температура менее чем 60°С) и сушат, чтобы получить 0,1505 г темно-коричневого вещества. Алкенилсукцинимид (0,301 г) добавляют к остатку и всю смесь нагревают до 60°С и тщательно перемешивают вручную с помощью стеклянной палочки. Этот продукт после введения в состав машинного масла испытывают на машине Cameron-Plint.
Пример 25
Алкенилсукцинимид
Бромид цетилтриметиламмония (ЦТАБ) (1,1355 г, 0,03 моль) растворяют в 150 мл CHCl3, перемешивают в течение 15 минут и смесь разбавляют 150 мл гексана (раствор АА). Алкенилсукцинимид (0,4370 г) растворяют в 4 мл CHCl3 (раствор ВВ). Свежеперекристаллизованную соль, (NH4)6Mo7O24, растворяют в дистиллированной воде, чтобы получить насыщенный раствор (комнатная температура, прибл. 40% по массе) (раствор С). Раствор ВВ в количестве 1,99 мл (прибл. 3·10-4 моль) добавляют с перемешиванием к раствору АА и 150 мкл раствора С (прибл. 4,2·10-5 моль соли, 2,94·10-4 моль Мо) добавляют с помощью микрошприца. В конце добавляют 0,3 мл соляной кислоты (36% по массе, 3·10-3 моль). Полученный таким образом раствор является прозрачным и бесцветным. Через полученный раствор барботируют избыток H2S в течение периода 5 часов, в конце которого раствор становится непрозрачным. Спустя шестнадцать часов (на следующий день) все летучие вещества удаляют при пониженном давлении и твердый остаток сушат при пониженном давлении (0,1 мм Hg). К остатку добавляют пятнадцать мл свежедистиллированного тетрагидрофурана (ТГФ) и смесь фильтруют через пористый стеклянный фильтр (осадок, который остается на фильтре, (ЦТАБ) является коричневым). Полученный в результате темно-коричневый раствор испаряют до сухости при пониженном давлении (температура менее чем 60°С) и сушат, чтобы получить 0,2526 г темно-коричневого вещества. Алкенилсукцинимид (0,505 г) добавляют к остатку и всю смесь нагревают до 60°С и тщательно перемешивают вручную с помощью стеклянной палочки. Этот продукт после введения в состав машинного масла испытывают на машине Cameron-Plint.
Испытание коэффициента трения на высокочастотной машине трения Cameron-Plint ТЕ77
Антифрикционные свойства солюбилизированных маслом наночастиц молибдена в полном составе смазочного масла определяют в испытании трением Cameron-Plint ТЕ77. Испытуемые полные составы смазочного масла содержат 1,5 мас.% добавки. Добавки испытывают на эффективность в моторном масле при возрастающих температурах и сравнивают с идентичным составом без модификатора трения. В таблице 3 числовое значение результатов испытания (коэффициент трения) уменьшается с повышением эффективности. Другими словами, чем ниже величина коэффициента трения, тем лучше добавка для уменьшения трения.
Процедура испытания для определения коэффициента трения на высокочастотной машине трения Cameron-Plint ТЕ77 является следующей. Десять мл образца масла, содержащего добавку, помещают в камеру для испытания так, чтобы покрыть плоскую стационарную упрочненную заземляющую калиброванную пластину NSOH B01 (RC 60/0,4 микрометра). Совершающий возвратно-поступательные движения образец, направляющий штифт длиной 16 мм из азотированной стали (диаметр 6 мм, Rc 60) помещают наверх стальной пластины под нагрузкой 50 Н, позволяют нагреваться до 35°С от комнатной температуры в течение 10 минут и поддерживают при 35°С в течение 5 минут. Затем при нагрузке 50 Н на месте запускают частоту возвратно-поступательного движения 5 Гц с длиной амплитуды хода 15 миллиметров. Температура затем повышается вплоть до 50°С в течение 10 минут и ее поддерживают при 50°С в течение 5 минут. Нагрузку затем увеличивают до 100 Н, и температура повышается вплоть до 165°С в течение 1 часа. Данные по коэффициенту трения собирают между 60-160°С. Плоский образец очищают между опытами гексанами и шкуркой на тканевой основе #500. Каждый раз используют новый направляющий штифт или поверхность направляющего штифта. Опыты со сравнительным маслом проводят с чередованием между экспериментальными маслами. Один и тот же плоский образец используют до тех пор, когда сравнительное масло больше не обеспечивает воспроизводимые результаты.
Испытуемым составом моторного масла является масло сорта SAE 10W-30, содержащее диспергатор, детергент, антиоксидант, ингибитор ржавчины, агент, понижающий температуру текучести, OCP улучшитель Пв и противоизносную добавку. Модификатор трения добавляют как завершающую обработку к этой рецептуре.
Таблица 3 Результаты трения на высокочастотной машине трения Cameron-Plint |
||||||||
Добавка | мас.% (в масле) | Мо (млн. д.) (в масле) | К.тр. (мкм) при 60°С | К.тр. (мкм) при 80°С | К.тр. (мкм) при 100°С | К.тр. (мкм) при 120°С | К.тр. (мкм) при 140°С | К.тр. (мкм) при 160°С |
Пр.24 | 1,5 | 311 | 0,115 | 0,114 | 0,111 | 0,090 | 0,055 | 0,048 |
Пр.25 | 1,5 | 260 | 0,115 | 0,113 | 0,110 | 0,115 | 0,105 | 0,064 |
Нет FM1 | 0,0 | -- | 0,125 | 0,127 | 0,130 | 0,133 | 0,130 | 0,125 |
CFM2 | 1,0 | -- | 0,115 | 0,118 | 0,115 | 0,115 | 0,121 | 0,121 |
MoDTC3 | 0,53 | 309 | 0,110 | 0,113 | 0,100 | 0,085 | 0,065 | 0,525 |
1 Сравнительным маслом является приготовленное по полной рецептуре бензиновое картерное моторное масло 10W-30, не содержащее модификатора вязкости. 2 CFM - беззольный коммерчески доступный модификатор вязкости на основе смеси амидов жирных кислот, сложных эфиров глицерина и глицерина. 3 MoDTC - коммерчески доступный дитиокарбамат молибдена. |
Добавка из примера 24 содержит 2,07 мас.% Мо, поэтому масло с добавкой из примера 24 содержит 311 млн.д. Мо.
Добавка из примера 25 содержит 1,73 мас.% Мо, поэтому масло с добавкой из примера 25 содержит 260 млн.д. Мо.
Добавка MoDTC содержит 5,83 мас.% Мо, поэтому масло с добавкой MoDTC содержит 309 млн.д. Мо.
Ввиду многочисленных изменений и модификаций, которые могут быть сделаны, не отступая от принципов данного изобретения, необходимо сделать ссылку на прилагаемую формулу изобретения для понимания сферы защиты, которая должна быть предоставлена изобретению.
Claims (27)
1. Смазочный состав, содержащий:
A) смазку и
B) по меньшей мере одно содержащее молибден соединение в форме блокированных с поверхности частиц наноразмеров общей формулы
(Z)n(X-R)m,
где Z выбран из группы, состоящей из MoS3, MoS2O, Na2MoS4, Na2MoS3O, (NH4)2MoS4, (NH4)2MoS3O и их гидратов в форме частиц, имеющих размеры в пределах от около 1 до около 100 нм;
(X-R) означает блокирующий поверхность реагент, выбранный из группы, состоящей из алкиламинов, диалкиламинов, триалкиламинов, карбоновых кислот, дикарбоновых кислот, амидов карбоновых кислот, диамидов дикарбоновых кислот, алициклических имидов, диалкилдитиокарбаматов аммония или щелочных металлов, бис-диалкилдитиокарбаматов двухвалентных металлов, трис-диалкилдитиокарбаматов трехвалентных металлов, тетраалкилтиурамдисульфидов и их производных;
n означает число молекул Z в частицах;
m означает целое число, представляющее количество блокирующих поверхность реагентов по отношению к одной частице, и
отношение m к n находится в пределах от около 1:1 до около 10:1.
2. Смазочный состав по п.1, где алкиламины, диалкиламины и триалкиламины имеют формулу
R1R2R3N,
где R1, R2 и R3 независимо выбраны из группы, состоящей из водорода, C1-C20 алкила с прямой или разветвленной цепью, C6-C16 алкиларила и арила.
9. Смазочный состав по п.1, где содержащее молибден соединение в форме блокированных с поверхности частиц наноразмеров используют в количестве от около 0,2 до около 5% по массе.
10. Смазочный состав по п.9, дополнительно содержащий по меньшей мере одну дополнительную добавку, выбранную из группы, состоящей из диспергаторов, детергентов, ингибиторов ржавчины, антиоксидантов, пассиваторов металлов, противоизносных агентов, пеноподавителей, модификаторов трения, уплотняющих разбухающих агентов, деэмульгаторов, улучшителей показателя вязкости и агентов, понижающих температуру текучести.
11. Способ получения содержащего молибден соединения в форме блокированных с поверхности частиц наноразмеров общей формулы
(Z)n(X-R)m
где Z выбраны из группы, состоящей из MoS3, MoS2O, Na2MoS4, Na2MoS3O, (NH4)2MoS4, (NH4)2MoS3O и их гидратов в форме частиц, имеющих размеры в пределах от около 1 до около 100 нм;
(X-R) означает блокирующий поверхность реагент, выбранный из группы, состоящей из алкиламинов, диалкиламинов, триалкиламинов, карбоновых кислот, дикарбоновых кислот, амидов карбоновых кислот, диамидов дикарбоновых кислот, алициклических имидов, диалкилдитиокарбаматов аммония или щелочных металлов, бис-диалкилдитиокарбаматов двухвалентных металлов, трис-диалкилдитиокарбаматов трехвалентных металлов, тетраалкилтиурамдисульфидов и их производных;
n означает число молекул Z в частицах;
m означает целое число, представляющее количество блокирующих поверхность реагентов по отношению к одной частице, и
отношение m к n находится в пределах от около 1:1 до около 10:1,
предусматривающий следующие стадии:
A) получение обратной микроэмульсии, содержащей раствор растворимого в углеводороде поверхностно-активного вещества в органическом растворителе или смеси растворителей и водный раствор растворимого в воде неорганического соединения молибдена(VI);
B) возможное получение остатка молибден/сера, превращение растворимого в воде неорганического соединения молибдена(VI) в тиопроизводное при взаимодействии с сульфидом водорода;
C) добавление поверхностно-активного вещества, которое химически взаимодействует с остатком молибден/сера и/или адсорбируется на нем;
D) удаление воды и органического растворителя или растворителей из микроэмульсии и экстрагирование из нее подходящим органическим растворителем продуктов, содержащих остаток молибден/сера, в форме блокированных с поверхности частиц наноразмеров, и
Е) удаление указанного подходящего органического растворителя.
12. Способ по п.11, где растворимое в углеводороде поверхностно-активное вещество является катионным, анионным или неионным поверхностно-активным веществом.
13. Способ по п.12, где растворимое в углеводороде поверхностно-активное вещество является катионным.
14. Способ по п.13, где поверхностно-активное вещество является галогенидом тетраалкиламмония.
15. Способ по п.14, где поверхностно-активное вещество является галогенидом цетилтриметиламмония.
16. Способ по п.15, где галогенид цетилтриметиламмония растворяют в смеси хлороформ: н-алкан (1:1 об./об.) в концентрации от 0,01 до 0,1 мол/л.
17. Способ по п.16, где н-алкан выбран из группы, состоящей из пентана, гексана, гептана, октана и их смесей.
18. Способ по п.11, где водный раствор растворимых в воде неорганических соединений молибдена(VI) имеет рН менее чем или равный 8.
19. Способ по п.11, где поверхностно-активное вещество, химически взаимодействующее с и/или адсорбирующееся на остатке молибден/сера, добавляют к микроэмульсии на стадии А) или стадии В).
20. Способ по п.11, где поверхностно-активное вещество, химически взаимодействующее с и/или адсорбирующееся на остатке молибден/сера, выбрано из группы, состоящей из алкиламинов, диалкиламинов, триалкиламинов, карбоновых кислот, дикарбоновых кислот, амидов карбоновых кислот, диамидов дикарбоновых кислот, алициклических имидов, диалкилдитиокарбаматов аммония или щелочных металлов, бис-диалкилдитиокарбаматов двухвалентных металлов, трис-диалкилдитиокарбаматов трехвалентных металлов, тетраалкилтиурамдисульфидов и их производных.
21. Способ по п.20, где алкиламины, диалкиламины и триалкиламины имеют формулу
R1R2R3N,
где R1, R2 и R3 независимо выбраны из группы, состоящей из водорода, C1-C28 алкила с прямой или разветвленной цепью, С6-С34 алкиларила и арила.
23. Способ по п.20, где алициклические имиды представлены формулой
где R5 выбран из группы, состоящей из водорода, (C=O)NHR7 и алкиленаминов, где пары атомов азота соединены группами алкилена, R6 выбран из группы, состоящей из водорода и (С2-С400)алкила с прямой или разветвленной цепью, и R7 означает водород или (С1-С20)алкил.
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
US20857300P | 2000-06-02 | 2000-06-02 | |
US60/208,573 | 2000-06-02 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
RU2002135649A RU2002135649A (ru) | 2004-05-10 |
RU2287556C2 true RU2287556C2 (ru) | 2006-11-20 |
Family
ID=22775095
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
RU2002135649/04A RU2287556C2 (ru) | 2000-06-02 | 2001-05-08 | Частицы наноразмеров из сульфида молибдена и производных и их применение |
Country Status (8)
Country | Link |
---|---|
EP (1) | EP1287008B1 (ru) |
JP (2) | JP2003535956A (ru) |
AU (1) | AU2001259676A1 (ru) |
BR (1) | BR0111238A (ru) |
CA (1) | CA2408712A1 (ru) |
MX (1) | MXPA02011855A (ru) |
RU (1) | RU2287556C2 (ru) |
WO (1) | WO2001094504A2 (ru) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
RU2447080C2 (ru) * | 2007-02-01 | 2012-04-10 | Шелл Интернэшнл Рисерч Маатсхаппий Б.В. | Молибденалкилксантогенаты и смазывающие композиции |
Families Citing this family (13)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
RU2002128364A (ru) * | 2002-10-23 | 2004-04-27 | Институт нефтехимического синтеза РАН им. А.В. Топчиева | Способ получения присадки к смазочным материалам (варианты) |
US7968503B2 (en) * | 2004-06-07 | 2011-06-28 | Ppg Industries Ohio, Inc. | Molybdenum comprising nanomaterials and related nanotechnology |
JP5136816B2 (ja) * | 2005-02-02 | 2013-02-06 | 日産自動車株式会社 | ナノ粒子含有潤滑油組成物 |
EP2402422B1 (en) | 2006-01-31 | 2014-06-11 | Nissan Motor Co., Ltd | Nanoparticle-containing lubricating oil compositions |
EP2321391A1 (en) | 2008-07-02 | 2011-05-18 | Productive Research LLC. | Capped particles for use in lubricants |
US8153257B2 (en) | 2010-01-06 | 2012-04-10 | Productive Research Llc | Capped particles comprising multi-block copolymers for use in lubricants |
IT1402163B1 (it) * | 2010-10-01 | 2013-08-28 | Univ Degli Studi Salerno | Sintesi "one-pot" di nano cristalli 1d, 2d, e 0d di calcogenuri di tungsteno e molibdeno (ws2, mos2) funzionalizzati con ammine e/o acidi grassi a lunga catena e/o tioli |
BRPI1103449B1 (pt) | 2011-07-12 | 2018-12-04 | Univ Federal De Santa Catarina Ufsc | processo de produção de nanopartículas de lubrificante sólido e dispersões lubrificantes em óleo e em água |
CN106470759B (zh) * | 2014-05-19 | 2019-11-01 | 宝山钢铁股份有限公司 | 制备催化剂的方法 |
WO2017060918A1 (en) * | 2015-10-06 | 2017-04-13 | Hindustan Petroleum Corporation Limited | Nano suspension lubricants |
JP6545084B2 (ja) * | 2015-11-11 | 2019-07-17 | 株式会社Adeka | 潤滑油組成物及びその製造方法 |
CN109234530B (zh) * | 2018-09-11 | 2023-12-08 | 福建紫金选矿药剂有限公司 | 一种高性能萃取稀释剂 |
CN114437854B (zh) * | 2020-10-30 | 2023-04-25 | 中国石油天然气集团有限公司 | 一种润滑剂及其制备方法 |
Family Cites Families (19)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US4263152A (en) * | 1979-06-28 | 1981-04-21 | Chevron Research Company | Process of preparing molybdenum complexes, the complexes so-produced and lubricants containing same |
US4259194A (en) * | 1979-06-28 | 1981-03-31 | Chevron Research Company | Reaction product of ammonium tetrathiomolybdate with basic nitrogen compounds and lubricants containing same |
JPS5716095A (en) * | 1980-06-13 | 1982-01-27 | Texaco Development Corp | Production of lubricant additive |
US4362633A (en) * | 1980-10-10 | 1982-12-07 | Standard Oil Company (Indiana) | Molybdenum-containing aminated sulfurized olefin lubricating oil additives |
JPS5989395A (ja) * | 1982-11-11 | 1984-05-23 | Kao Corp | 金属加工用組成物 |
US4846983A (en) * | 1986-02-21 | 1989-07-11 | The Lubrizol Corp. | Novel carbamate additives for functional fluids |
US4978464A (en) * | 1989-09-07 | 1990-12-18 | Exxon Research And Engineering Company | Multi-function additive for lubricating oils |
US4992186A (en) * | 1989-09-07 | 1991-02-12 | Exxon Research And Engineering Company | Enhancing antiwear and friction reducing capability of certain molybdenum (V) sulfide compounds |
US5763370A (en) * | 1994-01-13 | 1998-06-09 | Mobil Oil Corporation | Friction-reducing and antiwear/EP additives for lubricants |
US5922654A (en) * | 1995-10-23 | 1999-07-13 | Nsk Ltd. | Lubricant composition |
US5824627A (en) * | 1996-12-13 | 1998-10-20 | Exxon Research And Engineering Company | Heterometallic lube oil additives |
CA2274706A1 (en) * | 1996-12-13 | 1998-06-18 | Daniella Maria Veronica Baxter | Lubricating oil compositions containing organic molybdenum complexes |
US5837657A (en) * | 1997-12-02 | 1998-11-17 | Fang; Howard L. | Method for reducing viscosity increase in sooted diesel oils |
US5939364A (en) * | 1997-12-12 | 1999-08-17 | Exxon Research & Engineering Co. | Lubricating oil containing additive comprising reaction product of molybdenum dithiocarbamate and dihydrocarbyl dithiophosphoric acid |
DE69824886T2 (de) * | 1997-12-12 | 2005-06-30 | Infineum Usa L.P. | Verfahren zur herstellung von dreikernigen molybdenum-schwefel verbindungen und ihre verwendung als schmiermittelzusätze |
US5906968A (en) * | 1997-12-12 | 1999-05-25 | Exxon Research & Engineering Company | Method of synthesizing Mo3 Sx containing compounds |
US6143701A (en) * | 1998-03-13 | 2000-11-07 | Exxon Chemical Patents Inc. | Lubricating oil having improved fuel economy retention properties |
GB9813070D0 (en) * | 1998-06-17 | 1998-08-19 | Exxon Chemical Patents Inc | Lubricant compositions |
GB9813071D0 (en) * | 1998-06-17 | 1998-08-19 | Exxon Chemical Patents Inc | Lubricant compositions |
-
2001
- 2001-05-08 WO PCT/US2001/014982 patent/WO2001094504A2/en active Application Filing
- 2001-05-08 EP EP01933234A patent/EP1287008B1/en not_active Expired - Lifetime
- 2001-05-08 RU RU2002135649/04A patent/RU2287556C2/ru not_active IP Right Cessation
- 2001-05-08 JP JP2002502049A patent/JP2003535956A/ja active Pending
- 2001-05-08 AU AU2001259676A patent/AU2001259676A1/en not_active Abandoned
- 2001-05-08 BR BR0111238-4A patent/BR0111238A/pt not_active IP Right Cessation
- 2001-05-08 CA CA002408712A patent/CA2408712A1/en not_active Abandoned
- 2001-05-08 MX MXPA02011855A patent/MXPA02011855A/es unknown
-
2009
- 2009-08-04 JP JP2009181191A patent/JP4747212B2/ja not_active Expired - Fee Related
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
RU2447080C2 (ru) * | 2007-02-01 | 2012-04-10 | Шелл Интернэшнл Рисерч Маатсхаппий Б.В. | Молибденалкилксантогенаты и смазывающие композиции |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
CA2408712A1 (en) | 2001-12-13 |
MXPA02011855A (es) | 2003-04-10 |
WO2001094504A2 (en) | 2001-12-13 |
WO2001094504A3 (en) | 2002-06-13 |
EP1287008A2 (en) | 2003-03-05 |
AU2001259676A1 (en) | 2001-12-17 |
BR0111238A (pt) | 2003-12-23 |
EP1287008B1 (en) | 2012-06-27 |
JP2003535956A (ja) | 2003-12-02 |
JP2009256684A (ja) | 2009-11-05 |
JP4747212B2 (ja) | 2011-08-17 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
US6878676B1 (en) | Nanosized particles of molybdenum sulfide and derivatives, method for its preparation and uses thereof as lubricant additive | |
JP4747212B2 (ja) | 硫化モリブデンのナノサイズ粒子及びその誘導体及び用途 | |
EP1161514B1 (en) | Molybdenum containing compounds as additives for lubricant compositions | |
JP4109428B2 (ja) | 脂肪油とモノ置換アルキレンジアミンの反応生成物からの油溶性モリブデン添加剤 | |
EP1136497B1 (en) | Oil soluble molybdenum-containing compositions | |
DE102007063874B3 (de) | Titan-enthaltende Schmierölzusammensetzung sowie deren Verwendung | |
CN101191098B (zh) | 具有改进的腐蚀和密封保护性的润滑油组合物 | |
JP5414649B2 (ja) | 摩擦調整をもたらす添加剤および潤滑剤調合物 | |
US20090318318A1 (en) | Method for making a titanium-containing lubricant additive | |
GB2355466A (en) | Lubricant Composition for Diesel Engines | |
EP2067843B1 (en) | Additives and lubricant formulations for improved antioxidant properties | |
US7309680B2 (en) | Molybdenum-sulfur additives | |
RU2266912C2 (ru) | Молибденоорганические комплексы, присадка для смазочного материала, способ снижения коэффициента трения | |
JP4241949B2 (ja) | 磨耗抑制効果を有するフルオロカーボンエラストマーとの相容性を改良する薬剤 | |
GB2113227A (en) | Reaction products of carbon disulfide with thiomolybdenum derivatives of alkenylsuccinimides and lubricants containing same | |
Garelick et al. | a) United States Patent | |
MXPA99005513A (en) | Lubricating oil compositions containing organic molybdenum complexes | |
MXPA01009284A (en) | Molybdenum containing compounds as additives for lubricant compositions |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
MM4A | The patent is invalid due to non-payment of fees |
Effective date: 20130509 |