CN101605799B - 有机钼化合物和含所述化合物的润滑组合物 - Google Patents

有机钼化合物和含所述化合物的润滑组合物 Download PDF

Info

Publication number
CN101605799B
CN101605799B CN2008800037297A CN200880003729A CN101605799B CN 101605799 B CN101605799 B CN 101605799B CN 2008800037297 A CN2008800037297 A CN 2008800037297A CN 200880003729 A CN200880003729 A CN 200880003729A CN 101605799 B CN101605799 B CN 101605799B
Authority
CN
China
Prior art keywords
general formula
oil
compounds
group
present
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired - Fee Related
Application number
CN2008800037297A
Other languages
English (en)
Other versions
CN101605799A (zh
Inventor
长富悦史
筱田宪明
相原良彦
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Shell Internationale Research Maatschappij BV
Original Assignee
Shell Internationale Research Maatschappij BV
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Shell Internationale Research Maatschappij BV filed Critical Shell Internationale Research Maatschappij BV
Publication of CN101605799A publication Critical patent/CN101605799A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN101605799B publication Critical patent/CN101605799B/zh
Expired - Fee Related legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Images

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
    • C07F17/00—Metallocenes

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Lubricants (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Abstract

本发明提供可以由如下通式(1)表示的环戊二烯基钼六-羰基复合物，在该通式中，R1-R10各自独立地表示选自氢、甲基和乙基的基团。

Description

有机钼化合物和含所述化合物的润滑组合物
技术领域
本发明涉及新的有机钼化合物、其作为摩擦改进剂的用途和包含所述化合物的润滑组合物。
背景技术
摩擦改进剂(摩擦调节剂)用于将润滑油的磨擦特性调节至适合的水平。为了降低燃料成本，在润滑组合物如齿轮油和发动机油中应用减少摩擦的摩擦改进剂。增加摩擦的摩擦改进剂用于在润滑组合物中维持一定高的摩擦水平，而这种润滑油组合物在汽车齿轮箱的湿式离合器部件中应用。已经提出了很多类型的这种摩擦改进剂。
有机钼化合物是最典型的这类摩擦改进剂，并且正如ToshioSAKURAI，Saiwai Shobo Co.1986年7月25日出版的”Shinban SekiyuSeihin Tenkasai”(New Edition，Additives for Petroleum Products)中所示，这些有机钼化合物为在一个分子中有两个钼原子的化合物，如下列通式(2)和(3)所示。
通式(2)
(二硫代磷酸盐类型)(2)
通式(3)
Figure G2008800037297D00012
(二硫代氨基甲酸盐类型)(3)
(在该通式中，当x＝0和y＝4时，和当x+y＝4时，和当x≥2时，这些化合物不溶于油，而其它化合物在油中是可溶的。)
另外，在一个分子中将元素钼包含两次的化合物已经在日本专利JP 3495764、日本已审专利45-24562、日本未审专利申请特许公开52-19629、日本未审专利申请特许公开52-106824和日本未审专利申请特许公开48-56202中进行了公开。
令人关注的是分子中包含有磷和硫的化合物如由前述通式(2)和(3)表示的那些由于具有较高的活性而将会造成金属腐蚀。
发明内容
本发明的一个目的是提供一种新化合物，其可用作不含磷和硫的润滑添加剂，和其增加摩擦系数和控制湿式离合器的摩擦，例如最优地提供包含所述化合物的摩擦改进剂。
本发明的另一个目的是提供包含这些化合物的润滑组合物。
为了此目的，本发明提供可由下列通式(1)表示的环戊二烯基钼六-羰基复合物。
通式(1)
Figure G2008800037297D00021
在该通式中，R1至R10各自独立地表示选自氢、甲基和乙基的基团。
R1至R10优选均相同。另外，本发明提供环戊二烯基钼六-羰基复合物作为摩擦改进剂的用途。
本发明还提供包含所述化合物的润滑组合物。
本发明的化合物可以通过如下所示的反应来制备。
Figure G2008800037297D00031
在该反应中，R1至R10具有前面所述的相同意义。
本发明的化合物的实际例子如下文所述。
表1
表2
Figure G2008800037297D00041
表3
Figure G2008800037297D00051
表4
Figure G2008800037297D00061
表5
Figure G2008800037297D00071
润滑油和润滑脂例如可以作为本发明的润滑组合物引述。在润滑组合物中本发明的化合物的量与常规摩擦改进剂的量相同，例如，通常以相对于组合物为约0.1至10wt％的比例配混。
关于本发明的润滑组合物中应用的基油或油脂，没有特别的限制，可以应用各种常规的油脂、矿物油和合成油。为了本描述的目的，术语“基油”也包括油脂基料。
在本发明中应用的基油可以方便地包括一种或多种矿物油和/或一种或多种合成油的混合物。
矿物油包括液体石油和溶剂处理或酸处理的链烷烃、环烷烃或链烷烃/环烷烃混合类型的矿物润滑油，其可以用加氢精制过程和/或脱蜡进一步精制。
在本发明的润滑油组合物中应用的适合基油为第I组、第II组或第III组基油、聚α-烯烃、费-托衍生基油和它们的混合物。
在本发明中，“第I组”基油、“第II组”基油和“第III组”基油指按American Petroleum Institute(API)分类I、II和III定义的润滑油基油。这种API分类在API Publication 1509，第15版，附录E，2002年4月中定义。
在本发明的润滑油组合物中可以方便地用作基油的适合费-托衍生基油为例如在EP 0 776 959、EP 0 668 342、WO 97/21788、WO00/15736、WO 00/14188、WO 00/14187、WO 00/14183、WO 00/14179、WO 00/08115、WO 99/41332、EP 1 029 029、WO 01/18156和WO 01/57166中公开的那些。
合成油包括烃油如烯烃低聚物(PAO)、二元酸酯、多元醇酯和脱蜡的蜡质残油。可以方便地应用由Shell Group在“XHVI”(商标名)下销售的合成烃基油。
本发明的效果
(1)得到新的无磷和硫的Mo基摩擦改进剂。
(2)本发明的化合物增加摩擦系数和它们作为摩擦改进剂适合用于汽车齿轮箱，以控制湿式离合器中的摩擦至最优状态。参见图1。
(3)本发明的化合物是无磷和无硫的，和它们能够提供不会担心引起金属部件腐蚀的添加剂。
实施例
下面通过实施例和对比例描述本发明，但是这些实施例不以任何方式限制本发明。
实施例1(对比例1)
五甲基环戊二烯基钼六-羰基复合物的合成。
向3.75g(18.8mmol)五甲基环戊二烯中加入四氢呋喃(THF，45ml)，在冷却至-78℃后，逐滴加入12.5ml(18.8mmol)的Bu-Li，和使五甲基环戊二烯基锂配位。然后向该物质中加入5g(18.8mmol)六羰基钼，并在回流下加热48小时，和当反应完成后，将母液冷却至0℃。单独地，向包含100ml纯水和20ml乙酸的混合物的溶液中加入3.2g(18.8mmol)硫酸亚铁(II)，并且将如此获得的溶液逐滴加入至母液中。使所获得的红色溶液经历吸滤、洗涤和干燥，和通过重结晶得到二(五甲基环戊二烯基)钼六羰基复合物。产率为24％。
通过这种方法获得的二(五甲基环己二烯基)钼六羰基复合物以一定的方法制备，从而在发动机油(二-异壬基己二酸)(在100℃下的粘度为3.04mm2/s)中提供500ppm的Mo含量，其中已经向所述机油中加入了5％的分散剂(链烯基琥珀酸聚亚烷基聚酰亚胺，商标名Infineum C9266)。
另外，其中未将二(五甲基环乙二烯基)钼六羰基复合物在前述工况中应用的情况作为对比例1。两种组合物均在下表7中表示。
在下表6所示的条件下，应用SRV测试器(图2所示的圆柱体-圆盘类型的往复移动测试器)对这些样品油进行30分钟的摩擦系数测量和评估，结果示于图1中。测试件为52100钢。
测试条件
表6
  条件   参数
  负荷   400N
  频率   50Hz
  振幅   1.5mm
  温度   100℃
  样品尺寸   0.5mm3
表7
  对比例1   实施例1
  基油   酯油(二-异壬基己二酸)   酯油(二-异壬基己二酸)
  摩擦改进剂   未添加   二(五甲基环戊二烯基)钼六羰基复合物
  油中的Mo含量，ppm   0   500
  链烯基琥珀酸聚亚烷基聚酰亚胺wt％   5   5
当与无添加的基油(对比例1)相比时，在实施例1的情况下，从测试开始后1分钟开始表现出低的摩擦系数，如图1所示，和很清楚所述化合物具有摩擦改进剂的功能。也就是说，与不配混本发明的摩擦改进剂(比较例1)相比，配混本发明的摩擦改进剂(实施例1)清楚显示出高的摩擦系数。
图1表示了样品油如何随时间变化而改变其摩擦系数。
图2为圆柱体-圆盘类型的往复移动测试器的操作的外形图。

Claims (6)

1.具有如下通式(1)的环戊二烯基钼六-羰基复合物作为摩擦改进剂的用途：
通式(1)
其中R1至R10各自独立地表示选自氢、甲基和乙基的基团。
2.权利要求1的用途，其中前述的R1至R10均相同。
3.包含基油和具有如下通式(1)的环戊二烯基钼六-羰基复合物的润滑油组合物：
通式(1)
Figure FSB00000605883500012
其中R1至R10各自独立地表示选自氢、甲基和乙基的基团。
4.权利要求3的润滑油组合物，其中前述的R1至R10均相同。
5.通过应用具有如下通式(1)的环戊二烯基钼六-羰基复合物而改进润滑油组合物的摩擦特性的方法：
通式(1)
Figure FSB00000605883500021
其中R1至R10各自独立地表示选自氢、甲基和乙基的基团。
6.权利要求5的方法，其中前述的R1至R10均相同。
CN2008800037297A 2007-02-01 2008-02-01 有机钼化合物和含所述化合物的润滑组合物 Expired - Fee Related CN101605799B (zh)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP023499/2007 2007-02-01
JP2007023499A JP5108319B2 (ja) 2007-02-01 2007-02-01 有機モリブデン化合物よりなる摩擦調整剤およびそれを含む潤滑組成物
PCT/EP2008/051260 WO2008092947A1 (en) 2007-02-01 2008-02-01 Organic molybdenum compounds and lubricating compositions which contain said compounds

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN101605799A CN101605799A (zh) 2009-12-16
CN101605799B true CN101605799B (zh) 2012-09-05

Family

ID=39170409

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN2008800037297A Expired - Fee Related CN101605799B (zh) 2007-02-01 2008-02-01 有机钼化合物和含所述化合物的润滑组合物

Country Status (9)

Country Link
US (1) US20100173815A1 (zh)
EP (1) EP2114959B1 (zh)
JP (1) JP5108319B2 (zh)
CN (1) CN101605799B (zh)
AT (1) ATE482220T1 (zh)
BR (1) BRPI0807053B1 (zh)
DE (1) DE602008002712D1 (zh)
RU (1) RU2458064C2 (zh)
WO (1) WO2008092947A1 (zh)

Families Citing this family (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2013112383A1 (en) * 2012-01-26 2013-08-01 Sigma-Aldrich Co. Llc Molybdenum allyl complexes and use thereof in thin film deposition
CN103554141B (zh) * 2013-10-15 2015-10-21 中南大学 一种核壳型稀土配合物及其制备方法和应用

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3069445A (en) * 1961-06-28 1962-12-18 Ethyl Corp Organo bimetallic compounds
US3272606A (en) * 1958-08-18 1966-09-13 Ethyl Corp Antiknock compositions

Family Cites Families (13)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3175971A (en) * 1965-03-30 Lubricating oils containing organo-mo- lybdenum tricarbonyl compounds
DE1105087B (de) * 1958-07-03 1961-04-20 Basf Ag Verfahren zur Raffination von technischen Kohlenwasserstoff-gemischen
US3109010A (en) * 1960-02-02 1963-10-29 Ethyl Corp Organometallic compounds
CA1113479A (en) * 1978-01-03 1981-12-01 Daniel R. Herrington Process for the manufacture of furan compounds
US4746713A (en) * 1985-11-13 1988-05-24 E. I. Du Pont De Nemours And Company Bimetallic catalytic chain transfer agents for molecular weight control in free radical polymerization
JPS62161992A (ja) * 1986-01-11 1987-07-17 Fujikura Ltd 無機多孔質体の表面強化法
US4966719A (en) * 1990-03-12 1990-10-30 Exxon Research & Engineering Company Multifunctional molybdenum and sulfur containing lube additives
US5126465A (en) * 1991-04-22 1992-06-30 Exxon Research And Engineering Company Method for making Mo4 S4 L6
RU2009176C1 (ru) * 1992-09-18 1994-03-15 Акционерное общество "Сигма-Гикон" Многофункциональная добавка к жидким топливам
US5741879A (en) * 1995-03-03 1998-04-21 Minnesota Mining And Manufacturing Company Energy-polymerizable compositions comprising a cyanate ester monomer or oligomer and a polyol
JP3520198B2 (ja) * 1998-05-08 2004-04-19 東燃ゼネラル石油株式会社 潤滑油組成物
US6074993A (en) * 1999-10-25 2000-06-13 Infineuma Usa L.P. Lubricating oil composition containing two molybdenum additives
AU2003241381B2 (en) * 2002-05-09 2009-11-19 The Lubrizol Corporation Continuously variable transmission fluids comprising a combination of calcium-and magnesium-overbased detergents

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3272606A (en) * 1958-08-18 1966-09-13 Ethyl Corp Antiknock compositions
US3069445A (en) * 1961-06-28 1962-12-18 Ethyl Corp Organo bimetallic compounds

Also Published As

Publication number Publication date
WO2008092947A1 (en) 2008-08-07
DE602008002712D1 (de) 2010-11-04
CN101605799A (zh) 2009-12-16
JP5108319B2 (ja) 2012-12-26
US20100173815A1 (en) 2010-07-08
JP2008189566A (ja) 2008-08-21
BRPI0807053B1 (pt) 2016-12-20
ATE482220T1 (de) 2010-10-15
EP2114959B1 (en) 2010-09-22
RU2458064C2 (ru) 2012-08-10
RU2009132484A (ru) 2011-03-10
BRPI0807053A2 (pt) 2014-04-15
EP2114959A1 (en) 2009-11-11

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN101270314B (zh) 含钛的润滑油组合物
AU680086B2 (en) Lubricating oil composition
CN106967479A (zh) 润滑油组合物及其制造方法
DE102007056249B4 (de) Titan-enthaltende Schmierölzusammensetzung
JPH10219267A (ja) 摩擦低減によって潤滑剤の燃料経済性を改善する方法および同方法に有用な組成物
CN102812113A (zh) 用于发动机油的添加剂组合物
CN102977945A (zh) 一种柴油润滑性改进剂
CN104685042B (zh) 摩擦改性剂及其在润滑剂和燃料中的用途
CN104619817A (zh) 摩擦改进剂及其制造方法
CN105623797A (zh) 一种低味、低腐蚀齿轮润滑油添加剂组合物及其制备方法
CN101605799B (zh) 有机钼化合物和含所述化合物的润滑组合物
CN101321852B (zh) 含有二硫代氨基甲酸锑的润滑脂
CN104685041B (zh) 摩擦改性剂及其在润滑剂和燃料中的用途
KR20080014789A (ko) 질화 붕소를 포함하는 고온 생물학적 윤활제 조성물
CN101605803A (zh) 烷基黄原酸钼和润滑组合物
CN100460490C (zh) 一种润滑油氧化安定性添加剂组合物及其制备方法
US11739280B2 (en) Lubricant additive, lubricant additive composition, and lubricating oil composition containing the same
CN101611044B (zh) 有机钼化合物和含所述化合物的润滑组合物
EP3940046A1 (en) Additive for lubricating oil, additive composition for lubricating oil, and lubricating oil composition containing these
CN107446677A (zh) 有机硅润滑油及其制备方法
JP2023519736A (ja) ２，５－ジメルカプト－１，３，４－チアジアゾールアルキルポリカルボキシレート化合物を含む潤滑剤組成物
CN115074174A (zh) 一种低黏度节能型发动机油组合物及其制备方法

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
C14 Grant of patent or utility model
GR01 Patent grant
CF01 Termination of patent right due to non-payment of annual fee
CF01 Termination of patent right due to non-payment of annual fee

Granted publication date: 20120905

Termination date: 20200201