CN101597688A - 从磷石膏中回收稀土的一种方法 - Google Patents
从磷石膏中回收稀土的一种方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN101597688A CN101597688A CNA200810068762XA CN200810068762A CN101597688A CN 101597688 A CN101597688 A CN 101597688A CN A200810068762X A CNA200810068762X A CN A200810068762XA CN 200810068762 A CN200810068762 A CN 200810068762A CN 101597688 A CN101597688 A CN 101597688A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- rare earth
- phosphogypsum
- sulfuric acid
- reaction
- leaching
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Classifications
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P10/00—Technologies related to metal processing
- Y02P10/20—Recycling
Landscapes
- Manufacture And Refinement Of Metals (AREA)
Abstract
本发明公开了一种利用含稀土磷矿经硫酸分解后，从分离了磷酸的磷石膏中提取稀土的方法。本发明通过对磷石膏采用15－30％硫酸再浆浸取，使磷石膏中稀土转入溶液相，分离硫酸钙后，在滤液中再加入硫酸稀土晶种，在保持溶液硫酸浓度不低于30％的条件下结晶得到稀土富集物，用硝酸钙盐溶液与稀土富集物反应，得到硝酸稀土，供进一步提纯精制。本发明工艺简单，稀土富集物含量较高，能耗较低。
Description
技术领域：
本发明涉及用含稀土磷矿在磷酸生产过程中，从分离了磷酸的磷石膏中提取稀土的方法，本方法进一步提高了稀土富集物中稀土的含量，降低了能耗，稀土提取率也有提高。粗产品供进一步提纯精制。
背景技术：
用含稀土磷矿在磷酸生产过程中回收稀土，一般在磷石膏中回收，约占稀土总量的60-70％，从磷酸中回收约占稀土总量的5-20％。近年来，我国加快了含稀土磷矿的综合利用开发。在文献中已有报道，如贵州光大能源发展有限公司开发了名称为“从磷石膏中提取稀土的方法”采取稀硫酸溶液或稀硫酸-可溶性铵盐混合溶液浸取磷石膏的方法，从磷石膏中提取稀土，使70％以上稀土以稀土沉淀物方式回收。本方法进一步提高了稀土富集物中稀土的含量和稀土提取率，降低了能耗。因此开发本方法具有现实意义。
发明内容：
本发明的目的是提供一种能耗较低，富集物稀土含量较高，稀土提取率也有提高的从磷石膏中提取稀土的方法。
本发明是这样实现的：含稀土磷石膏用硫酸溶液再浆浸取。硫酸溶液浓度为15-30％，最佳范围20-25％.液固比为1.2-4.0∶1，反应温度为20-90℃，反应时间为0.5-3.0小时。浸取反应后滤去硫酸钙固体物。使浸取液在15-80℃下，溶液中硫酸浓度不低于30％的条件下加入硫酸稀土晶种使液固比小于100，结晶得到稀土富集物，向稀土富集物中加入硝酸钙溶液，得到硝酸稀土富集物。采用硝酸钙时，其溶液浓度为1-78％。反应温度为10-90℃.反应时间为0.5-10.0小时。稀土粗产品供进一步提纯精制。
经研究发现，保持结晶时硫酸浓度对过程影响较大，硫酸浓度过低对提高稀土富集物含量有影响。硫酸浓度过高也增加了生产成本和处理费用。结晶时须加入硫酸稀土晶种。提取稀土后过滤出的酸性滤液可返回系统多次循环使用，用于再浸取磷石膏。循环使用一定时间后，可用作其它用途。
本发明不仅有效地从磷石膏中提取稀土，而且将稀土富集物中稀土的含量提高至40％左右，稀土提取率也有所提高。
具体实施方式：
本发明中含稀土磷石膏来自湿法磷酸磷石膏过滤装置，当采用浸取工艺时，再浆用硫酸溶液从储槽送入带搅拌浸取槽，与磷石膏滤饼以一定液固比再浆，充分提取稀土后，经离心机滤出硫酸钙固体物。滤液在适宜的条件下结晶得到稀土富集物。然后送入硝酸钙溶液，将稀土富集物转化为硝酸稀土。稀土粗产品供进一步提纯精制。提取稀土后过滤出的酸性滤液可返回系统多次循环使用。循环使用一定时间后，可用作其它用途。
实例1
含稀土磷石膏REO 0.35％，P2O51.2％与25％硫酸溶液浸取反应，连续二次浸取，液固比2.0∶1，反应温度80℃，反应时间100分钟。反应后将料浆过滤，滤液中加入95％硫酸，使溶液中硫酸含量达到40％，在有硫酸稀土晶种的条件下反应2.5小时，液固比95，结晶温度25℃过滤分离得到稀土富集物，稀土含量REO 43.2％，将其与硝酸钙20％溶液反应，硝酸钙加入量为理论量103％，反应温度25℃，反应时间60分钟，将稀土富集物转为硝酸稀土，稀土提取率89.4％.粗产品供进一步提纯精制。
实例2
含稀土磷石膏REO 0.35％，P2O51.2％与20％硫酸溶液浸取反应，连续二次浸取，液固比2.5∶1，反应温度80℃，反应时间60分钟。反应后将料浆过滤，滤液中加入95％硫酸，使溶液中硫酸含量达到35％，在有硫酸稀土晶种的条件下反应4小时，液固比80，过滤分离得到稀土富集物，稀土含量REO 39.1％，将其与硝酸钙20％溶液反应，反应温度20℃反应时间60分钟，将稀土富集物转为硝酸稀土，稀土提取率82.6％，粗产品供进一步提纯精制。
实例3
含稀土磷石膏REO 0.35％，P2O51.2％与20％硫酸溶液浸取反应，连续三次浸取，液固比3.0∶1，反应温度25℃，反应时间180分钟。反应后将料浆过滤，滤液中加入95％硫酸，使溶液中硫酸含量达到30％，在有硫酸稀土晶种的条件下反应10小时，液固比100，过滤分离得到稀土富集物，稀土含量REO 30.3％。将其与硝酸钙20％溶液反应，硝酸钙加入量为理论量105％，将稀土富集物转化为硝酸稀土，稀土提取率80.1％，粗产品供进一步提纯精制。
Claims (6)
1、一种利用含稀土磷矿经硫酸分解后，从磷石膏中提取稀土的方法。其特征在于：分离了磷酸的磷石膏用硫酸溶液浸取，使磷石膏中稀土转入溶液相，再将浸取液结晶得到稀土富集物晶体。最后用硝酸钙溶液将稀土富集物转化为硝酸稀土，供进一步提纯精制。分离稀土后的酸性母液可再用于磷石膏浸取。
2、权利1中的磷石膏指磷矿采用二水法或半水法流程，分离了磷酸的二水或半水磷石膏。
3、权利1中的磷石膏指磷矿采用半水-二水物流程一段过滤，半水-二水物流程二段过滤或二水-半水物二段过滤流程，分离的混合磷石膏。
4、根据权利要求1所述的方法，其特征在于：用硫酸溶液再浆浸取，其浓度为15％-30％最佳范围为20-25％。液固比1.2-4.0。反应温度为20-90℃.反应时间0.5-3.0小时。
5、根据权利要求1所述的方法，浸取液结晶是在有硫酸稀土晶种的条件下，液固比小于100时进行。结晶须保持浸取液硫酸含量大于30％，反应时间0.5-10.0小时，反应温度15-80℃。
6、权利要求1中，硝酸钙溶液其溶液浓度为1-78％，加入量为理论值的100-150％。反应温度10-90℃，反应时间0.5-10.0小时。可将稀土富集物转化为硝酸稀土。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CNA200810068762XA CN101597688A (zh) | 2008-06-03 | 2008-06-03 | 从磷石膏中回收稀土的一种方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CNA200810068762XA CN101597688A (zh) | 2008-06-03 | 2008-06-03 | 从磷石膏中回收稀土的一种方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN101597688A true CN101597688A (zh) | 2009-12-09 |
Family
ID=41419284
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CNA200810068762XA Pending CN101597688A (zh) | 2008-06-03 | 2008-06-03 | 从磷石膏中回收稀土的一种方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN101597688A (zh) |
Cited By (17)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN102351591A (zh) * | 2011-07-18 | 2012-02-15 | 贵州省化工研究院 | 硝酸分解含稀土磷矿生产高水溶性硝酸磷肥并回收稀土的方法 |
| CN102639729A (zh) * | 2010-09-14 | 2012-08-15 | 双子贸易开放式股份公司 | 从磷石膏回收稀土元素的方法 |
| WO2013060689A1 (fr) | 2011-10-24 | 2013-05-02 | Prayon Sa | Procede de traitement de roches phosphatees |
| CN103864037A (zh) * | 2014-03-21 | 2014-06-18 | 昆明理工大学 | 利用工业烟气进行磷矿脱镁和回收磷矿中稀土元素的方法 |
| CN104357663A (zh) * | 2014-11-10 | 2015-02-18 | 德阳三汇太阳能发电设备有限公司 | 一种磷石膏利用方法 |
| RU2551292C2 (ru) * | 2014-03-03 | 2015-05-20 | Федеральное государственное бюджетное учреждение науки Институт химии и технологии редких элементов и минерального сырья им. И.В. Тананаева Кольского научного центра Российской академии наук (ИХТРЭМС КНЦ РАН) | Способ переработки фосфогипса |
| CN105164288A (zh) * | 2013-03-05 | 2015-12-16 | 乌拉尔联合化学公司开放式股份公司 | 萃取稀土金属的方法 |
| CN105164287A (zh) * | 2013-03-05 | 2015-12-16 | 乌拉尔联合化学公司开放式股份公司 | 萃取稀土金属的方法 |
| CN105154689A (zh) * | 2015-08-11 | 2015-12-16 | 贵州大学 | 一种磷矿中稀土分离富集的方法 |
| EP3071719A4 (en) * | 2013-11-22 | 2017-08-09 | Teknologian Tutkimuskeskus VTT OY | Method for recovering rare earth metals from waste sulphates |
| RU2639394C1 (ru) * | 2017-03-21 | 2017-12-21 | Общество С Ограниченной Ответственностью "Дельта Технологии" | Способ комплексной переработки фосфогипса |
| US9896743B2 (en) | 2013-03-05 | 2018-02-20 | Opened Joint Stock Company “United Chemical Company Uralchem” | Method for re-extraction of rare-earth metals from organic solutions and preparing concentrate of rare-earth metals |
| US10011891B2 (en) | 2013-03-18 | 2018-07-03 | Open Joint-Stock Company “United Chemical Company Uralchem” | Methods for concentrating rare-earth metals in phosphogypsum and removing thereof from wet process phosphoric acid |
| RU2665512C1 (ru) * | 2017-05-02 | 2018-08-30 | Акционерное общество "Ведущий научно-исследовательский институт химической технологии" | Способ переработки фосфогипса |
| CN112408452A (zh) * | 2020-11-16 | 2021-02-26 | 湖南科技大学 | 一种高效分离磷石膏中稀土并制备高强石膏的溶液体系及应用 |
| CN112771185A (zh) * | 2018-09-28 | 2021-05-07 | Ocp有限公司 | 对磷石膏中的稀土进行提纯和浓缩的工艺 |
| RU2770118C1 (ru) * | 2021-06-25 | 2022-04-14 | Общество с ограниченной ответственностью "Скайград-Инновации" (ООО "Скайград-Инновации") | Способ извлечения редкоземельных металлов из полугидратного фосфогипса |
-
2008
- 2008-06-03 CN CNA200810068762XA patent/CN101597688A/zh active Pending
Cited By (26)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN102639729A (zh) * | 2010-09-14 | 2012-08-15 | 双子贸易开放式股份公司 | 从磷石膏回收稀土元素的方法 |
| CN102351591A (zh) * | 2011-07-18 | 2012-02-15 | 贵州省化工研究院 | 硝酸分解含稀土磷矿生产高水溶性硝酸磷肥并回收稀土的方法 |
| CN102351591B (zh) * | 2011-07-18 | 2013-04-10 | 贵州省化工研究院 | 硝酸分解含稀土磷矿生产高水溶性硝酸磷肥并回收稀土的方法 |
| WO2013060689A1 (fr) | 2011-10-24 | 2013-05-02 | Prayon Sa | Procede de traitement de roches phosphatees |
| CN105164287A (zh) * | 2013-03-05 | 2015-12-16 | 乌拉尔联合化学公司开放式股份公司 | 萃取稀土金属的方法 |
| US9896743B2 (en) | 2013-03-05 | 2018-02-20 | Opened Joint Stock Company “United Chemical Company Uralchem” | Method for re-extraction of rare-earth metals from organic solutions and preparing concentrate of rare-earth metals |
| CN105164288A (zh) * | 2013-03-05 | 2015-12-16 | 乌拉尔联合化学公司开放式股份公司 | 萃取稀土金属的方法 |
| CN105164288B (zh) * | 2013-03-05 | 2017-09-22 | 乌拉尔联合化学公司开放式股份公司 | 萃取稀土金属的方法 |
| US20160040268A1 (en) * | 2013-03-05 | 2016-02-11 | Opened Joint Stock Company "United Chemical Company Uralchem" | A method for extracting rare-earth metals |
| US20160047015A1 (en) * | 2013-03-05 | 2016-02-18 | Opened Joint Company "United Chemical Company Uralchem" | A method for extracting rare-earth metals |
| US9631258B2 (en) * | 2013-03-05 | 2017-04-25 | Opened Joint Stock Company “United Chemical Company Uralchem” | Methods for extracting rare-earth metals and preparing gypsum plaster from phosphogypsum hemihydrate |
| CN105164287B (zh) * | 2013-03-05 | 2017-05-10 | 乌拉尔联合化学公司开放式股份公司 | 萃取稀土金属的方法 |
| US9657371B2 (en) * | 2013-03-05 | 2017-05-23 | Opened Joint-Stock Company “United Chemical Company Uralchem” | Methods for extracting rare-earth metals and preparing gypsum plaster from phosphogypsum hemihydrate |
| US10011891B2 (en) | 2013-03-18 | 2018-07-03 | Open Joint-Stock Company “United Chemical Company Uralchem” | Methods for concentrating rare-earth metals in phosphogypsum and removing thereof from wet process phosphoric acid |
| EP3071719A4 (en) * | 2013-11-22 | 2017-08-09 | Teknologian Tutkimuskeskus VTT OY | Method for recovering rare earth metals from waste sulphates |
| RU2551292C2 (ru) * | 2014-03-03 | 2015-05-20 | Федеральное государственное бюджетное учреждение науки Институт химии и технологии редких элементов и минерального сырья им. И.В. Тананаева Кольского научного центра Российской академии наук (ИХТРЭМС КНЦ РАН) | Способ переработки фосфогипса |
| CN103864037B (zh) * | 2014-03-21 | 2016-08-17 | 昆明理工大学 | 利用工业烟气进行磷矿脱镁和回收磷矿中稀土元素的方法 |
| CN103864037A (zh) * | 2014-03-21 | 2014-06-18 | 昆明理工大学 | 利用工业烟气进行磷矿脱镁和回收磷矿中稀土元素的方法 |
| CN104357663A (zh) * | 2014-11-10 | 2015-02-18 | 德阳三汇太阳能发电设备有限公司 | 一种磷石膏利用方法 |
| CN105154689A (zh) * | 2015-08-11 | 2015-12-16 | 贵州大学 | 一种磷矿中稀土分离富集的方法 |
| RU2639394C1 (ru) * | 2017-03-21 | 2017-12-21 | Общество С Ограниченной Ответственностью "Дельта Технологии" | Способ комплексной переработки фосфогипса |
| RU2665512C1 (ru) * | 2017-05-02 | 2018-08-30 | Акционерное общество "Ведущий научно-исследовательский институт химической технологии" | Способ переработки фосфогипса |
| CN112771185A (zh) * | 2018-09-28 | 2021-05-07 | Ocp有限公司 | 对磷石膏中的稀土进行提纯和浓缩的工艺 |
| CN112771185B (zh) * | 2018-09-28 | 2023-04-11 | Ocp有限公司 | 对磷石膏中的稀土进行提纯和浓缩的工艺 |
| CN112408452A (zh) * | 2020-11-16 | 2021-02-26 | 湖南科技大学 | 一种高效分离磷石膏中稀土并制备高强石膏的溶液体系及应用 |
| RU2770118C1 (ru) * | 2021-06-25 | 2022-04-14 | Общество с ограниченной ответственностью "Скайград-Инновации" (ООО "Скайград-Инновации") | Способ извлечения редкоземельных металлов из полугидратного фосфогипса |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN101597688A (zh) | 从磷石膏中回收稀土的一种方法 | |
| CN102220488B (zh) | 一种从磷矿中分离稀土的方法 | |
| CN101451199B (zh) | 一种从石煤钒矿中提取五氧化二钒的方法 | |
| AU2008286599B2 (en) | A metallurgical process for iron-rich monazite rare earth ore or concentrate | |
| CN100392124C (zh) | 从高镁磷矿中回收镁的工艺方法 | |
| CN101824536B (zh) | 一种从硫酸处理磷矿过程中提取稀土的工艺 | |
| CN104152687B (zh) | 从黑色页岩中提取铝、钒、钼、镍元素无三废排放的生产工艺 | |
| CN101386909A (zh) | 从磷石膏中提取稀土的方法 | |
| CN100519425C (zh) | 从石煤矿中提取五氧化二钒的工艺 | |
| CN103213964B (zh) | 利用低品位磷矿生产湿法磷酸的方法 | |
| CN101440430A (zh) | 氟化物沉淀法从磷石膏浸取液中回收稀土的方法 | |
| CN103695671B (zh) | 一种由生产锆盐的废酸中回收、提纯氧化钪粉体的方法 | |
| CN110004294B (zh) | 白钨矿碱分解渣的处理方法 | |
| CN110002421B (zh) | 一种利用硫酸渣制备电池级磷酸铁的方法 | |
| WO2009021389A1 (fr) | Procédé de fusion d'un minerai des terres rares de type monazite riche en fe | |
| CN105256143B (zh) | 从氧氯化锆废酸液中提取钪及其他稀土的方法 | |
| CN101597687A (zh) | 从磷石膏浸取液结晶出的硫酸稀土转化为氯化稀土的方法 | |
| CN103397209B (zh) | 一种高钙高磷钒渣提钒的方法 | |
| CN105506287B (zh) | 南方稀土矿浸出母液沉淀法回收稀土的工艺 | |
| CN101508471A (zh) | 四氧化三钴生产工艺 | |
| CN102534801A (zh) | 一种提高硫酸钙晶须品质的方法 | |
| CN104630464A (zh) | 一种常压酸浸红土镍矿提取镍、钴的方法 | |
| CN101760652B (zh) | 选冶联合流程处理难选复杂型钼矿的工艺方法 | |
| CN105731513B (zh) | 用再生磷酸浸取含稀土磷矿制取稀土氧化物的方法 | |
| CN101381077B (zh) | 一种黄磷炉渣制取磷酸氢钙的方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C06 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| C10 | Entry into substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| C02 | Deemed withdrawal of patent application after publication (patent law 2001) | ||
| WD01 | Invention patent application deemed withdrawn after publication |
Open date: 20091209 |