CN101570631A - 高耐热、无卤阻燃聚苯醚/聚苯乙烯复合物及其制备方法 - Google Patents
高耐热、无卤阻燃聚苯醚/聚苯乙烯复合物及其制备方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN101570631A CN101570631A CNA2009100268118A CN200910026811A CN101570631A CN 101570631 A CN101570631 A CN 101570631A CN A2009100268118 A CNA2009100268118 A CN A2009100268118A CN 200910026811 A CN200910026811 A CN 200910026811A CN 101570631 A CN101570631 A CN 101570631A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- halogen
- acid ester
- phosphoric acid
- ester
- resisting
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Landscapes
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Abstract
本发明公开了一种高耐热、无卤阻燃聚苯醚/聚苯乙烯的复合物及其制备方法，该复合物包括聚苯醚树脂、聚苯乙烯树脂、增韧剂、加工助剂及无卤阻燃剂；其中，无卤阻燃剂为微胶囊化包覆红磷与磷酸酯或亚磷酸酯中的一种或多种采用分别加料的方式进行复配使用。上述组分经过熔融共混、双螺杆挤出机进行塑化、混炼后，制成本发明复合材料，该方法加工流程连续、生产效率高。本发明复合材料从根本上解决了现有阻燃技术中阻燃剂含卤、易析出且阻燃等级低等问题，制作的产品耐热性高、表面光滑、环保，无任何有卤物质，适用于电子电器、办公设备和流体工程等领域。
Description
技术领域
本发明属于高分子材料及其成型加工领域，具体涉及一种高耐热、无卤阻燃聚苯醚/聚苯乙烯复合物及其制备方法。
背景技术
聚苯醚(PPO)是一类耐高温的热塑性树脂，具有优良的物理机械性能、耐热性和电气绝缘性，其吸湿性低、强度高，尺寸稳定性好，高温下耐蠕变性是所有热塑性工程塑料中最优的。但由于纯PPO熔体粘度高，加工成型性极差，1967年美国通用电器公司成功地通过与聚苯乙烯(PS)，特别是高抗冲聚苯乙烯(HIPS)的合金化，其加工性能大为提高，且基本保留了纯PPO的原有特性。然而PS的加入，使得材料的阻燃性能迅速下降，随着科技的不断发展，此类复合物的应用范围越来越广，同时，也对其相应的化学、物理性能提出了更高的要求，如：阻燃性、耐热性、耐冲击性、机械性能和较好的环保性能等等。
为了提高此类复合物的阻燃性能，中国专利CN 1359978A揭示了一种“反应型、环保阻燃聚苯醚复合物”，其包括聚苯醚树脂、聚苯乙烯树脂、抗冲改性剂、溴系化合物以及锑白化合物阻燃剂。尽管该复合物具有优异的阻燃性能和良好机械性能，但是，使用了溴系阻燃剂，燃烧分解时有大量二氧芑系化合物产生的情况，从环境方面考虑是不理想的，一些欧美国家已禁止或限制使用溴系阻燃剂。
另外已知的方法还有使用云母和磷酸酯类化合物使聚苯醚/聚苯乙烯复合物阻燃化的方法。例如通用电器公司CN1319124A专利介绍了聚苯醚树脂、聚苯乙烯树脂、玻璃纤维、云母和磷酸酯构成的树脂组合物，不过此树脂组合物的UL-94耐燃性试验结果勉强达到1.6mm V-0左右，阻燃性不够；另外由于单独采用磷酸酯类阻燃剂，加入量很大，从而极易从制品表面析出，影响电气性。
发明内容
本发明的目的在于克服上述现有技术中的不足，提供一种高耐热、无卤阻燃聚苯醚/聚苯乙烯复合物及其制备方法。
本发明的另一目的在于提供该高耐热、无卤阻燃聚苯醚/聚苯乙烯复合物的制备方法。
一种高耐热、无卤阻燃聚苯醚/聚苯乙烯复合物，其特征在于包括聚苯醚树脂、聚苯乙烯树脂、增韧剂、加工助剂及无卤阻燃剂；其中，无卤阻燃剂为微胶囊化包覆红磷与磷酸酯或亚磷酸酯中的一种或多种采用分别加料的方式进行复配使用。
所述的聚苯醚树脂为45-85重量份，聚苯乙烯树脂为8-40重量份，增韧剂2-15重量份，无卤阻燃剂4-15重量份，加工助剂0.3-5重量份。优选聚苯醚树脂为45-70重量份，聚苯乙烯树脂为15-30重量份，增韧剂2-8重量份，无卤阻燃剂6-12重量份，加工助剂0.3-3重量份。其中，在无卤阻燃剂中，微胶囊化包覆红磷1-4重量份，其余为磷酸酯或亚磷酸酯中的一种或多种以任意比例混合。
复合物还可含抗氧剂0.15-0.8重量份，抗氧剂为下列物质中的一种或多种任意混合物：酚类(分子量＞700，分解温度大于320℃)、亚磷酸酯、含硫酯类或α-羟基酮。
所述的无卤阻燃剂中的胶囊化包覆红磷为耐高温微胶囊化包覆红磷、耐高温白度化微胶囊包覆红磷，如：商品名为RPM(四川晨光化工生产)；磷酸酯可以是单体型磷酸酯或缩合磷酸酯或两者的混合物，其中单体型磷酸酯主要包括磷酸三C1-10烷基酯、磷酸三苯酯、磷酸三甲苯酯、磷酸二苯酯-甲苯基酯等，其中，磷酸三C1-10烷基酯优选为磷酸三甲酯、磷酸三乙酯、磷酸三丙酯、磷酸三异丙酯、磷酸三丁酯、磷酸三异丁酯等；缩合磷酸酯为间二苯酚磷酸酯、对苯二酚磷酸酯或双酚A磷酸酯或两者以上的混合物，如：购于旭瑞达的RDP或BDP；主要包括间苯二酚双(二苯基磷酸酯)、间苯二酚双(甲苯基磷酸酯)、间苯二酚双(双二甲苯基磷酸酯)、对苯二酚双(二苯基磷酸酯)、对苯二酚双(甲苯基磷酸酯)、对苯二酚双(双二甲苯基磷酸酯)、双酚二(二苯基磷酸酯)间苯二酚双(二苯基磷酸酯)、间苯二酚双(甲苯基磷酸酯)、间苯二酚双(双二甲苯基磷酸酯)、双酚二(二苯基磷酸酯)、双酚二(双甲苯基磷酸酯)、双酚二(双二甲苯基磷酸酯)、双酚A二(二苯基磷酸酯)、双酚A二(双甲苯基磷酸酯)、双酚A二(双二甲苯基磷酸酯)；亚磷酸酯类可以是芳香族亚磷酸酯(如：亚磷酸三C6-10芳基酯等，优选芳基为苯基、甲苯基、二甲苯基等)、脂肪族亚磷酸酯(如：亚磷酸三C1-10烷基酯，优选烷基为甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、异丁基等)、有机亚磷酸酯(如：C1-6烷基膦酸二C1-6烷基酯、C1-6烷基膦酸二C6-10芳基酯、C1-6烷基膦酸C1-6烷基C6-10芳基酯等烷基磷酸二酯，优选烷基为甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、异丁基，芳基为苯基、甲苯基、二甲苯基等)中的一种或两种以上的混合物。
由于上述材料制备的阻燃剂分解温度均在270℃以上，具有很高的热稳定性，并且不含卤素，进行复配，不仅添加量少，而且可以获得良好的阻燃效果，上述材料均可市售得到。
所述的增韧剂为苯乙烯嵌段共聚物(优选苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯(SIS)、苯乙烯-丁二烯-苯乙烯(SBS)、氢化SBS(SEBS)中的一种或两种以上混合物)、乙丙橡胶(EPDM)、苯乙烯丙烯酸丁酯二元接枝改性乙丙橡胶(EPDM-g-St/BA)中的一种或多种的混合物。
所述的加工助剂为硅酮、脂肪酸酰胺、有机硅油、α-甲基苯乙烯中的一种或两种以上混合物。
所述的高耐热、无卤阻燃聚苯醚/聚苯乙烯复合物，其制备方法是采用高速预混合分散挤出工艺，其特征在于将聚苯醚树脂、聚苯乙烯树脂、微胶囊化包覆红磷、增韧剂、抗氧剂、加工助剂分散混合均匀后，送入到双螺杆挤出机中(双螺杆挤出机的长径比为24-48，可至少有一套带有准确计量的液体泵装置，同时还具有精确的温控和真空排气系统；各段螺杆温度应控制在220-285℃之间，最好控制在240-280℃之间；螺杆转速为200-600转/分钟，最好控制在300-500转/分钟)，通过双螺杆挤出机进行塑化、混炼，同时把磷酸酯或亚磷酸酯加入到挤出机中，通过螺杆的分布混合使液体均匀分散到PPO/HIPS合金(聚苯醚/聚苯乙烯合金)内，最后挤出、冷却、干燥、切粒和包装。
本发明高耐热、无卤阻燃聚苯醚/聚苯乙烯复合物通过复配性阻燃剂，使得阻燃剂用量减少，有效避免析出，且无卤环保，在保持热塑性树脂的特性的同时阻燃性可达到UL940.75mmV0级。
本发明的有益效果：
本发明的复合物从根本上解决了现有阻燃技术中阻燃剂含卤、易析出且阻燃等级低等问题，提供一种既具有环保阻燃、又能有效防止析出的高耐热聚苯醚/聚苯乙烯复合物及其制备方法，特别适用于电子电器领域，如：偏转线圈骨架、充电器外壳、数码配件、光伏接线器盒等；办公设备和流体工程领域，如：打印机墨盒壳体、内部结构件、水处理和反渗透部件等。本发明的加工流程连续、生产效率高、产品质量稳定，用本发明复合物制作的产品耐热性高、表面光滑、环保，无任何有卤物质。
具体实施方式
以下通过实例说明本发明的技术方案。然而，这些实例并不限制本发明。
实施例1
配方：聚苯醚树脂为45重量份，聚苯乙烯树脂为40重量份，增韧剂(苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯)2重量份，无卤阻燃剂12重量份(微胶囊化包覆红磷1重量份，磷酸三苯酯8重量份、磷酸三丙酯3重量份)，加工助剂(硅酮)1重量份。
制备方法：采用高速预混合分散挤出工艺，将聚苯醚树脂、聚苯乙烯树脂、微胶囊化包覆红磷(购之四川晨光化工，商品名为RPM)、增韧剂、加工助剂投入高混机，分散混合后，通过双螺杆挤出机进行塑化、混炼，同时通过液体计量泵把磷酸三苯酯和磷酸三丙酯液体加入到挤出机中，通过螺杆的分布混合使液体阻燃剂均匀分散到PPO/HIPS合金内，双螺杆挤出机的长径比为24，有一套液体泵装置，温控和真空排气系统；各段螺杆温度控制在240℃-275℃的常规范围内；螺杆转速为300转/分钟，挤出、冷却、干燥、切粒和包装后得到本发明高耐热、无卤阻燃聚苯醚/聚苯乙烯复合物。
实施例2
配方：聚苯醚树脂为84重量份，聚苯乙烯树脂为10重量份，增韧剂(苯乙烯-丁二烯-苯乙烯和乙丙橡胶按重量比1∶1的混合物)2重量份，无卤阻燃剂4重量份(微胶囊化包覆红磷1重量份，间苯二酚双(二苯基磷酸酯)2重量份，双酚二(二苯基磷酸酯)1重量份)，加工助剂(脂肪酸酰胺)0.3重量份。
制备方法：采用高速预混合分散挤出工艺，将聚苯醚树脂、聚苯乙烯树脂、微胶囊化包覆红磷(购之四川晨光化工，商品名为RPM)、增韧剂、加工助剂投入高混机，分散混合后，通过双螺杆挤出机进行塑化、混炼，同时通过液体计量泵把间苯二酚双(二苯基磷酸酯)、双酚二(二苯基磷酸酯)液体加入到挤出机中，通过螺杆的分布混合使液体阻燃剂均匀分散到PPO/HIPS合金内，双螺杆挤出机的长径比为48，有一套液体泵装置，温控和真空排气系统；各段螺杆温度控制在240℃-275℃；螺杆转速为500转/分钟，挤出、冷却、干燥、切粒和包装后得到本发明高耐热、无卤阻燃聚苯醚/聚苯乙烯复合物。
实施例3
配方：聚苯醚树脂为59重量份，聚苯乙烯树脂为25重量份，增韧剂(苯乙烯-丁二烯-苯乙烯和氢化苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯按重量比1∶2的混合物)4重量份，无卤阻燃剂10重量份(微胶囊化包覆红磷3重量份，磷酸三乙酯2重量份，双酚A二(双二甲苯基磷酸酯4重量份，二甲苯基亚磷酸三乙基苯基酯1重量份)，加工助剂(有机硅油)2重量份。
制备方法：采用高速预混合分散挤出工艺，将聚苯醚树脂、聚苯乙烯树脂、微胶囊化包覆红磷(购于连云港信拓硅化科技有限公司)、增韧剂、加工助剂投入高混机，分散混合后，通过双螺杆挤出机进行塑化、混炼，同时通过液体计量泵把磷酸三乙酯、双酚A二(双二甲苯基磷酸酯)，二甲苯基亚磷酸三乙基苯基酯液体加入到挤出机中，通过螺杆的分布混合使液体阻燃剂均匀分散到PPO/HIPS合金内，双螺杆挤出机的长径比为36，有一套液体泵装置，温控和真空排气系统；各段螺杆温度控制在240℃-275℃；螺杆转速为600转/分钟，挤出、冷却、干燥、切粒和包装后得到本发明高耐热、无卤阻燃聚苯醚/聚苯乙烯复合物。
实施例4
配方：聚苯醚树脂为70重量份，聚苯乙烯树脂为15重量份，增韧剂(苯乙烯丙烯酸丁酯二元接枝改性乙丙橡胶)8重量份，无卤阻燃剂6重量份(微胶囊化包覆红磷4重量份，亚磷酸三(二甲苯基)酯2重量份)，加工助剂(α-甲基苯乙烯)1重量份，抗氧剂[1.3.5-三甲基-2.4.6-三(3.5-二叔丁基-4-羟基苄基)苯]0.15重量份。
制备方法：采用高速预混合分散挤出工艺，将聚苯醚树脂、聚苯乙烯树脂、微胶囊化包覆红磷(购之四川晨光化工，商品名为RPM)、增韧剂、抗氧剂、加工助剂投入高混机，分散混合后，通过双螺杆挤出机进行塑化、混炼，同时通过液体计量泵把亚磷酸三(二甲苯基)酯液体加入到挤出机中，通过螺杆的分布混合使液体阻燃剂均匀分散到PPO/HIPS合金内，双螺杆挤出机的长径比为24，有一套液体泵装置，温控和真空排气系统；各段螺杆温度控制在240℃-275℃；螺杆转速为300转/分钟，挤出、冷却、干燥、切粒和包装后得到本发明高耐热、无卤阻燃聚苯醚/聚苯乙烯复合物。
实施例5
配方：聚苯醚树脂为50重量份，聚苯乙烯树脂为25重量份，增韧剂(乙丙橡胶)8重量份，无卤阻燃剂14重量份(微胶囊化包覆红磷2重量份，亚磷酸三异丙基酯12重量份)，加工助剂(α-甲基苯乙烯)2重量份，抗氧剂(α-羟基酮)0.8重量份。
制备方法：采用高速预混合分散挤出工艺，将聚苯醚树脂、聚苯乙烯树脂、微胶囊化包覆红磷(购之四川晨光化工，商品名为RPM)、增韧剂、抗氧剂、加工助剂投入高混机，分散混合后，通过双螺杆挤出机进行塑化、混炼，同时通过液体计量泵把亚磷酸三异丙基酯液体阻燃剂加入到挤出机中，通过螺杆的分布混合使液体阻燃剂均匀分散到PPO/HIPS合金内，双螺杆挤出机的长径比为24，有一套液体泵装置，同时还具有温控和真空排气系统；各段螺杆温度控制在240℃-275℃；螺杆转速为200转/分钟，挤出、冷却、干燥、切粒和包装后得到本发明高耐热、无卤阻燃聚苯醚/聚苯乙烯复合物。
实施例6
配方：聚苯醚树脂为70重量份，聚苯乙烯树脂为12重量份，增韧剂(乙丙橡胶)5重量份，无卤阻燃剂10重量份(其中，微胶囊化包覆红磷2重量份，亚磷酸三异丙基酯3重量份，对苯二酚双(甲苯基磷酸酯)4重量份，己烷基膦酸二苯基酯1重量份)，加工助剂(α-甲基苯乙烯)3重量份，抗氧剂(α-羟基酮)0.6重量份。
制备方法：采用高速预混合分散挤出工艺，将聚苯醚树脂、聚苯乙烯树脂、微胶囊化包覆红磷(购之四川晨光化工，商品名为RPM)、增韧剂、抗氧剂、加工助剂投入高混机，分散混合后，通过双螺杆挤出机进行塑化、混炼，同时通过液体计量泵把亚磷酸三异丙基酯，对苯二酚双(甲苯基磷酸酯)，己烷基膦酸二苯基酯液体阻燃剂加入到挤出机中，通过螺杆的分布混合使液体阻燃剂均匀分散到PPO/HIPS合金内，双螺杆挤出机的长径比为24，有一套液体泵装置，同时还具有温控和真空排气系统；各段螺杆温度控制在240℃-275℃；螺杆转速为200转/分钟，挤出、冷却、干燥、切粒和包装后得到本发明高耐热、无卤阻燃聚苯醚/聚苯乙烯复合物。
实施例7
配方：聚苯醚树脂为55重量份，聚苯乙烯树脂为20重量份，增韧剂(乙丙橡胶)8重量份，无卤阻燃剂14重量份(微胶囊化包覆红磷3重量份，亚磷酸三异丙基酯5重量份，丙基膦酸二甲苯基酯6重量份)，加工助剂(α-甲基苯乙烯)2重量份，抗氧剂(α-羟基酮)0.8重量份。
制备方法：采用高速预混合分散挤出工艺，将聚苯醚树脂、聚苯乙烯树脂、微胶囊化包覆红磷(购之四川晨光化工，商品名为RPM)、增韧剂、抗氧剂、加工助剂投入高混机，分散混合后，通过双螺杆挤出机进行塑化、混炼，同时通过液体计量泵把亚磷酸三异丙基酯和丙基膦酸二甲苯基酯液体阻燃剂加入到挤出机中，通过螺杆的分布混合使液体阻燃剂均匀分散到PPO/HIPS合金内，双螺杆挤出机的长径比为24，有一套带有液体泵装置，同时还具有温控和真空排气系统；各段螺杆温度控制在240℃-275℃；螺杆转速为200转/分钟，挤出、冷却、干燥、切粒和包装后得到本发明高耐热、无卤阻燃聚苯醚/聚苯乙烯复合物。
实施例8
配方：聚苯醚树脂为60重量份，聚苯乙烯树脂为16重量份，增韧剂(氢化苯乙烯-丁二烯-苯乙烯)8重量份，无卤阻燃剂14重量份(微胶囊化包覆红磷4重量份，双酚A二(双二甲苯基磷酸酯)10重量份)，加工助剂(α-甲基苯乙烯)2重量份，抗氧剂(α-羟基酮)0.8重量份。
制备方法：采用高速预混合分散挤出工艺，将聚苯醚树脂、聚苯乙烯树脂、微胶囊化包覆红磷(购之四川晨光化工，商品名为RPM)、增韧剂、抗氧剂、加工助剂投入高混机，分散混合后，通过双螺杆挤出机进行塑化、混炼，同时通过液体计量泵把双酚A二(双二甲苯基磷酸酯)液体阻燃剂加入到挤出机中，通过螺杆的分布混合使液体阻燃剂均匀分散到PPO/HIPS合金内，双螺杆挤出机的长径比为44，有一套带有液体泵装置，同时还具有温控和真空排气系统；各段螺杆温度控制在240℃-275℃；螺杆转速为200转/分钟，挤出、冷却、干燥、切粒和包装后得到本发明高耐热、无卤阻燃聚苯醚/聚苯乙烯复合物。
实施例9
配方：聚苯醚树脂为60重量份，聚苯乙烯树脂为16重量份，增韧剂(氢化苯乙烯-丁二烯-苯乙烯)8重量份，无卤阻燃剂12重量份(微胶囊化包覆红磷4重量份，亚磷酸三丙烷基酯8重量份)，加工助剂(α-甲基苯乙烯)2重量份，抗氧剂(α-羟基酮)0.8重量份。
制备方法：采用高速预混合分散挤出工艺，将聚苯醚树脂、聚苯乙烯树脂、微胶囊化包覆红磷(购之四川晨光化工，商品名为RPM)、增韧剂、抗氧剂、加工助剂投入高混机，分散混合后，通过双螺杆挤出机进行塑化、混炼，同时通过液体计量泵把亚磷酸三丙烷基酯液体阻燃剂加入到挤出机中，通过螺杆的分布混合使液体阻燃剂均匀分散到PPO/HIPS合金内，双螺杆挤出机的长径比为44，有一套带有液体泵装置，同时还具有温控和真空排气系统；各段螺杆温度控制在240℃-275℃；螺杆转速为200转/分钟，挤出、冷却、干燥、切粒和包装后得到本发明高耐热、无卤阻燃聚苯醚/聚苯乙烯复合物。
实施例所得复合物的性能检测结果见表一
表一
Claims (14)
1、一种高耐热、无卤阻燃聚苯醚/聚苯乙烯复合物，其特征在于包括聚苯醚树脂、聚苯乙烯树脂、增韧剂、加工助剂及无卤阻燃剂；其中，无卤阻燃剂为微胶囊化包覆红磷与磷酸酯或亚磷酸酯中的一种或多种采用分别加料的方式进行复配使用。
2、根据权利要求1所述的高耐热、无卤阻燃聚苯醚/聚苯乙烯复合物，其特征在于所述的聚苯醚树脂为45-85重量份，聚苯乙烯树脂为8-40重量份，增韧剂2-15重量份，无卤阻燃剂4-15重量份，加工助剂0.3-5重量份；其中，在无卤阻燃剂中，微胶囊化包覆红磷1-4重量份，其余为磷酸酯或亚磷酸酯中的一种或多种以任意比例混合。
3、根据权利要求2所述的高耐热、无卤阻燃聚苯醚/聚苯乙烯复合物，其特征在于聚苯醚树脂为45-70重量份，聚苯乙烯树脂为15-30重量份，增韧剂2-8重量份，无卤阻燃剂6-12重量份，加工助剂0.3-3重量份；其中，在无卤阻燃剂中，微胶囊化包覆红磷1-4重量份，其余为磷酸酯或亚磷酸酯中的一种或多种以任意比例混合。
4、根据权利要求1、2或3所述的高耐热、无卤阻燃聚苯醚/聚苯乙烯复合物，其特征在于该复合物还含有抗氧剂0.15-0.8重量份。
5、根据权利要求1、2或3所述的高耐热、无卤阻燃聚苯醚/聚苯乙烯复合物，其特征在于所述的增韧剂为苯乙烯嵌段共聚物、乙丙橡胶、苯乙烯丙烯酸丁酯二元接枝改性乙丙橡胶中的一种或两种以上混合物。
6、根据权利要求5所述的高耐热、无卤阻燃聚苯醚/聚苯乙烯复合物，其特征在于所述的苯乙烯嵌段共聚物为苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯、苯乙烯-丁二烯-苯乙烯、氢化苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯、氢化苯乙烯-丁二烯-苯乙烯中的一种或两种以上混合物。
7、根据权利要求4所述的高耐热、无卤阻燃聚苯醚/聚苯乙烯复合物，其特征在于所述的抗氧剂为下列物质中的一种或多种任意混合物：亚磷酸酯、含硫酯类、α-羟基酮或者分子量大于700，分解温度大于320℃的酚。
8、根据权利要求1、2或3所述的高耐热、无卤阻燃聚苯醚/聚苯乙烯复合物，其特征在于所述的加工助剂为硅酮、脂肪酸酰胺、有机硅油、α-甲基苯乙烯中的一种或两种以上混合物。
9、根据权利要求1、2或3所述的高耐热、无卤阻燃聚苯醚/聚苯乙烯复合物，其特征在于所述的磷酸酯是单体型磷酸酯或缩合磷酸酯或两者的混合物。
10、根据权利要求9所述的高耐热、无卤阻燃聚苯醚/聚苯乙烯复合物，其特征在于所述的单体型磷酸酯为磷酸三C1-10烷基酯，磷酸三苯酯、磷酸三甲苯酯或磷酸二苯酯-甲苯基酯；其中，磷酸三C1-10烷基酯优选为磷酸三甲酯、磷酸三乙酯、磷酸三丙酯、磷酸三异丙酯、磷酸三丁酯或磷酸三异丁酯。
11、根据权利要求9所述的高耐热、无卤阻燃聚苯醚/聚苯乙烯复合物，其特征在于所述的缩合磷酸酯为间二苯酚磷酸酯、对苯二酚磷酸酯或双酚A磷酸酯或两者以上的混合物；所述的间二苯酚磷酸酯优选为间苯二酚双(二苯基磷酸酯)、间苯二酚双(甲苯基磷酸酯)、间苯二酚双(双二甲苯基磷酸酯)，双酚二(二苯基磷酸酯)间苯二酚双(二苯基磷酸酯)、间苯二酚双(甲苯基磷酸酯)或间苯二酚双(双二甲苯基磷酸酯)；所述的双酚A磷酸酯优选为双酚二(二苯基磷酸酯)、双酚二(双甲苯基磷酸酯)、双酚二(双二甲苯基磷酸酯)、双酚A二(二苯基磷酸酯)、双酚A二(双甲苯基磷酸酯)或双酚A二(双二甲苯基磷酸酯)；所述的对苯二酚磷酸酯优选为对苯二酚双(二苯基磷酸酯)、对苯二酚双(甲苯基磷酸酯)或对苯二酚双(双二甲苯基磷酸酯)。
12、根据权利要求1所述的高耐热、无卤阻燃聚苯醚/聚苯乙烯复合物，其特征在于所述的亚磷酸酯类是芳香族亚磷酸酯、脂肪族亚磷酸酯、有机亚磷酸酯中的一种或多种混合物；其中，芳香族亚磷酸酯优选为亚磷酸三C6-10芳基酯；脂肪族亚磷酸酯优选为亚磷酸三C1-10烷基酯；有机亚磷酸酯优选为烷基磷酸二酯。
13、根据权利要求12所述的高耐热、无卤阻燃聚苯醚/聚苯乙烯复合物，其特征在于所述的亚磷酸三C6-10芳基酯中，芳基为苯基、甲苯基或二甲苯基；所述的亚磷酸三C1-10烷基酯中的烷基为甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基或异丁基；所述的烷基磷酸二酯为C1-6烷基膦酸二C1-6烷基酯，C1-6烷基膦酸二C6-10芳基酯或C1-6烷基膦酸C1-6烷基C6-10芳基酯，其中，芳基优选为苯基、甲苯基、二甲苯基，烷基优选甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、异丁基。
14、一种权利要求1所述的高耐热、无卤阻燃聚苯醚/聚苯乙烯复合物的制备方法，采用高速预混合分散挤出工艺，其特征在于将聚苯醚树脂、聚苯乙烯树脂、微胶囊化包覆红磷、增韧剂、抗氧剂、加工助剂分散混合后，通过双螺杆挤出机进行塑化、混炼，同时把磷酸酯或亚磷酸酯加入到挤出机中，通过螺杆的分布混合使液体阻燃剂均匀分散到PPO/HIPS合金内，最后挤出、冷却、干燥、切粒和包装；其中，双螺杆挤出机的长径比为24-48，各段螺杆温度控制在220-285℃之间，螺杆转速为200-600转/分钟。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN2009100268118A CN101570631B (zh) | 2009-06-01 | 2009-06-01 | 高耐热、无卤阻燃聚苯醚/聚苯乙烯复合物及其制备方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN2009100268118A CN101570631B (zh) | 2009-06-01 | 2009-06-01 | 高耐热、无卤阻燃聚苯醚/聚苯乙烯复合物及其制备方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN101570631A true CN101570631A (zh) | 2009-11-04 |
| CN101570631B CN101570631B (zh) | 2011-11-02 |
Family
ID=41230125
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN2009100268118A Active CN101570631B (zh) | 2009-06-01 | 2009-06-01 | 高耐热、无卤阻燃聚苯醚/聚苯乙烯复合物及其制备方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN101570631B (zh) |
Cited By (15)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN101880451A (zh) * | 2010-07-23 | 2010-11-10 | 北京化工大学 | 一种无卤阻燃聚苯醚复合物及其制备方法 |
| CN102399405A (zh) * | 2011-08-18 | 2012-04-04 | 深圳市广聚泰塑料实业有限公司 | 一种耐高温无卤阻燃聚苯乙烯及其制备方法 |
| CN102675852A (zh) * | 2012-04-10 | 2012-09-19 | 江苏启蓝新材料有限公司 | 无卤阻燃聚苯醚组合物 |
| CN103059550A (zh) * | 2011-10-18 | 2013-04-24 | 上海杰事杰新材料(集团)股份有限公司 | 一种聚苯醚/聚苯乙烯共混合金材料、制备方法及其应用 |
| CN103421298A (zh) * | 2012-05-23 | 2013-12-04 | 上海杰事杰新材料(集团)股份有限公司 | 一种聚苯醚/聚苯乙烯共混合金材料及其制备方法 |
| CN103653651A (zh) * | 2013-11-13 | 2014-03-26 | 东莞市泓瀚塑胶制品有限公司 | 平板式电子产品的保护壳 |
| CN104086912A (zh) * | 2014-07-28 | 2014-10-08 | 广东顺威赛特工程塑料开发有限公司 | 一种无卤阻燃玻纤增强聚苯醚/聚苯乙烯组合物及其制备方法 |
| CN104086936A (zh) * | 2014-06-17 | 2014-10-08 | 合肥杰事杰新材料股份有限公司 | 一种阻燃高抗冲聚苯乙烯树脂及其制备方法 |
| CN105542430A (zh) * | 2016-03-14 | 2016-05-04 | 昆山聚威工程塑料有限公司 | 一种导电阻燃聚苯醚 |
| CN106084612A (zh) * | 2016-06-07 | 2016-11-09 | 东莞市宝化塑胶原料有限公司 | 高冲击无卤防火环保hips改性塑料粒子的生产配方 |
| CN106467649A (zh) * | 2015-08-18 | 2017-03-01 | 上海继尔新材料科技有限公司 | 一种新型阻燃ppo合金材料及其制备方法 |
| WO2017063161A1 (en) * | 2015-10-14 | 2017-04-20 | Sabic Global Technologies B.V. | Water pipe for mining operations |
| CN109679316A (zh) * | 2018-12-28 | 2019-04-26 | 上海普利特伴泰材料科技有限公司 | 一种用于制作煤矿给排水管道的ppo塑料及其制备方法 |
| CN110615937A (zh) * | 2019-10-09 | 2019-12-27 | 江苏万纳普新材料科技有限公司 | 一种聚苯醚改性专用无卤阻燃增效功能母粒及其制备方法 |
| CN112724656A (zh) * | 2020-12-28 | 2021-04-30 | 福建汇得新材料有限公司 | 一种无卤阻燃tpu线缆材料及其制备方法和应用 |
Family Cites Families (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3663654A (en) * | 1969-02-24 | 1972-05-16 | Gen Electric | Flame retardant composition of polyphenylene ether,styrene resin and phosphorus |
| CA1334695C (en) * | 1988-09-07 | 1995-03-07 | Jurou Ohzeki | Electroless plating-susceptive, fire retardant polyphenylene ether resin |
| US5455292A (en) * | 1992-08-06 | 1995-10-03 | Asahi Kasei Kogyo Kabushiki Kaisha | Hydrolytically stable, halogen-free flame retardant resin composition |
| CN1221608C (zh) * | 2003-01-27 | 2005-10-05 | 广州金发科技股份有限公司 | 一种含有改性聚苯醚的无卤阻燃高抗冲聚苯乙烯／聚苯醚复合物及其制备方法 |
-
2009
- 2009-06-01 CN CN2009100268118A patent/CN101570631B/zh active Active
Cited By (21)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN101880451B (zh) * | 2010-07-23 | 2012-05-09 | 北京化工大学 | 一种无卤阻燃聚苯醚复合物及其制备方法 |
| CN101880451A (zh) * | 2010-07-23 | 2010-11-10 | 北京化工大学 | 一种无卤阻燃聚苯醚复合物及其制备方法 |
| CN102399405A (zh) * | 2011-08-18 | 2012-04-04 | 深圳市广聚泰塑料实业有限公司 | 一种耐高温无卤阻燃聚苯乙烯及其制备方法 |
| CN103059550B (zh) * | 2011-10-18 | 2016-02-10 | 上海杰事杰新材料(集团)股份有限公司 | 一种聚苯醚/聚苯乙烯共混合金材料、制备方法及其应用 |
| CN103059550A (zh) * | 2011-10-18 | 2013-04-24 | 上海杰事杰新材料(集团)股份有限公司 | 一种聚苯醚/聚苯乙烯共混合金材料、制备方法及其应用 |
| CN102675852A (zh) * | 2012-04-10 | 2012-09-19 | 江苏启蓝新材料有限公司 | 无卤阻燃聚苯醚组合物 |
| CN103421298A (zh) * | 2012-05-23 | 2013-12-04 | 上海杰事杰新材料(集团)股份有限公司 | 一种聚苯醚/聚苯乙烯共混合金材料及其制备方法 |
| CN103653651A (zh) * | 2013-11-13 | 2014-03-26 | 东莞市泓瀚塑胶制品有限公司 | 平板式电子产品的保护壳 |
| CN103653651B (zh) * | 2013-11-13 | 2016-05-11 | 东莞市泓瀚塑胶制品有限公司 | 平板式电子产品的保护壳 |
| CN104086936A (zh) * | 2014-06-17 | 2014-10-08 | 合肥杰事杰新材料股份有限公司 | 一种阻燃高抗冲聚苯乙烯树脂及其制备方法 |
| CN104086912A (zh) * | 2014-07-28 | 2014-10-08 | 广东顺威赛特工程塑料开发有限公司 | 一种无卤阻燃玻纤增强聚苯醚/聚苯乙烯组合物及其制备方法 |
| CN106467649A (zh) * | 2015-08-18 | 2017-03-01 | 上海继尔新材料科技有限公司 | 一种新型阻燃ppo合金材料及其制备方法 |
| WO2017063161A1 (en) * | 2015-10-14 | 2017-04-20 | Sabic Global Technologies B.V. | Water pipe for mining operations |
| US10584809B2 (en) | 2015-10-14 | 2020-03-10 | Sabic Global Technologies B.V. | Water pipe for mining operations |
| CN105542430A (zh) * | 2016-03-14 | 2016-05-04 | 昆山聚威工程塑料有限公司 | 一种导电阻燃聚苯醚 |
| CN105542430B (zh) * | 2016-03-14 | 2018-07-24 | 昆山聚威工程塑料有限公司 | 一种导电阻燃聚苯醚 |
| CN106084612A (zh) * | 2016-06-07 | 2016-11-09 | 东莞市宝化塑胶原料有限公司 | 高冲击无卤防火环保hips改性塑料粒子的生产配方 |
| CN109679316A (zh) * | 2018-12-28 | 2019-04-26 | 上海普利特伴泰材料科技有限公司 | 一种用于制作煤矿给排水管道的ppo塑料及其制备方法 |
| CN110615937A (zh) * | 2019-10-09 | 2019-12-27 | 江苏万纳普新材料科技有限公司 | 一种聚苯醚改性专用无卤阻燃增效功能母粒及其制备方法 |
| CN110615937B (zh) * | 2019-10-09 | 2023-04-14 | 江苏万纳普新材料科技有限公司 | 一种聚苯醚改性专用无卤阻燃增效功能母粒及其制备方法 |
| CN112724656A (zh) * | 2020-12-28 | 2021-04-30 | 福建汇得新材料有限公司 | 一种无卤阻燃tpu线缆材料及其制备方法和应用 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN101570631B (zh) | 2011-11-02 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN101570631B (zh) | 高耐热、无卤阻燃聚苯醚/聚苯乙烯复合物及其制备方法 | |
| KR101424001B1 (ko) | 할로겐 없는 난연제 조성물들, 이를 포함하여 구성되는 열가소성 조성물들 및 이러한 조성물들의 제조 방법 | |
| JP5508013B2 (ja) | オリゴマー状のビスホスフェート難燃剤およびこれを含有する組成物 | |
| KR0139249B1 (ko) | 난연성을 갖는 열가소성 수지 조성물 | |
| WO1999019383A1 (fr) | Composes phenoxyphosphazene reticules, agent ignifugeant, compositions de resine ignifugeante et moulages a base de resines ignifugeante | |
| CN101351468B (zh) | 羧乙基次膦酸酯的盐及含有它的阻燃热塑性树脂组合物 | |
| CN104140559A (zh) | 环状磷腈化合物作为阻燃剂在制备树脂中的应用 | |
| CN104479353B (zh) | 一种新型无卤阻燃组合物、无卤阻燃pbt工程塑料复合材料及其制备方法 | |
| WO2002092690A1 (en) | Flame-retardant resin composition and molded article therefrom | |
| CN101341211A (zh) | 防火热塑性树脂组合物 | |
| CN105612241B (zh) | 光稳定剂组合物以及其树脂组合物 | |
| CN110511554A (zh) | 无卤阻燃氮磷硅改性石墨烯/聚碳酸酯/abs合金材料及其制备方法 | |
| CN104693760A (zh) | 一种聚碳酸酯和聚对苯二甲酸丁二醇酯的共混合金 | |
| CN104140558A (zh) | 环状磷腈化合物作为抗滴落剂在制备树脂中的应用 | |
| CN103351588A (zh) | 一种磷硅复配阻燃pc树脂 | |
| CN103881346A (zh) | 加纤增强阻燃无卤化pc/pbt合金材料及其制备方法 | |
| CN104194302B (zh) | 一种abs缓燃级色母粒 | |
| TWI466892B (zh) | 新穎磷酸鹽化合物 | |
| CN100360600C (zh) | 阻燃性树脂组合物及其成型品 | |
| JP4653373B2 (ja) | 難燃性樹脂成形物およびそれからの成形品 | |
| CN103881344A (zh) | 抗静电无卤阻燃pc/pbt合金材料及其制备方法 | |
| JP4660054B2 (ja) | 難燃性樹脂成形物およびそれからの成形品 | |
| CN103881180A (zh) | 阻燃抗静电双功能改性聚乙烯复合材料及其制备方法 | |
| CN104861622A (zh) | 阻燃抗静电聚碳酸酯/聚对苯二甲酸丁二醇酯组合物 | |
| CN108530862A (zh) | 一种阻燃型pc的生产工艺 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C06 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| C10 | Entry into substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| ASS | Succession or assignment of patent right |
Owner name: NANJING JULONG SCIENCE AND TECHNOLOGY JOINT-STOCK Free format text: FORMER OWNER: NANJING JULONG CHEMICAL INDUSTRY CO., LTD. Effective date: 20091204 |
|
| C41 | Transfer of patent application or patent right or utility model | ||
| TA01 | Transfer of patent application right |
Effective date of registration: 20091204 Address after: No. 6, Pioneer Road, hi tech Development Zone, Jiangsu, Nanjing Province, China: 210061 Applicant after: Nanjing Julong Technology Co., Ltd. Address before: No. 6, Pioneer Road, hi tech Development Zone, Jiangsu, Nanjing Province, China: 210061 Applicant before: Nanjing Julong Chemical Industry Co., Ltd. Co-applicant before: Nanjing Julong Engineering Plastics Co., Ltd. |
|
| C14 | Grant of patent or utility model | ||
| GR01 | Patent grant |