CN101568861B - 偏振片保护薄膜、偏振板、以及图像显示装置 - Google Patents

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Abstract

本发明提供一种薄型偏振片保护薄膜，其具有优异的紫外线吸收能力，并具有优异的耐热性、优异的透明性，且薄膜面的外观良好，可通过稳定的薄膜成形进行生产。本发明的偏振片保护薄膜依次包含树脂层(A)及树脂层(B1)，该树脂层(A)是含(甲基)丙烯酸类树脂作为主成分的树脂层，且以相对于该树脂层(A)中的树脂成分为0.5～10重量％的比例含有紫外线吸收剂，该树脂层(B1)是含(甲基)丙烯酸类树脂作为主成分的树脂层，且以相对于该树脂层(B1)中的树脂成分为超过0重量％且为2重量％以下的比例含有紫外线吸收剂。

Description

偏振片保护薄膜、偏振板、以及图像显示装置
技术领域
本发明涉及一种偏振片保护薄膜、使用上述偏振片保护薄膜的偏振板、以及至少包含1片上述偏振板的液晶显示装置、有机EL(organicElectroluminescent，有机电致发光)显示装置、PDP(Plasma Display Panel)等图像显示装置。
背景技术
于液晶显示装置中，根据其图像形成方式，于形成液晶面板表面的玻璃基板的两侧配置偏振板必不可少。一般而言，偏振板使用通过聚乙烯醇类胶粘剂将使用三醋酸纤维等的偏振片保护薄膜贴合于包含聚乙烯醇类薄膜与碘等二色性材料的偏振片的两面。
为防止液晶或偏振片由于紫外线而劣化，偏振片保护薄膜必须具有紫外线吸收性能。目前，于作为偏振片保护薄膜的三醋酸纤维薄膜中添加紫外线吸收剂，而使其具有紫外线吸收性能。
然而，三醋酸纤维具有如下缺点：耐湿热性不充分，当于高温或高湿下使用将三醋酸纤维薄膜作为偏振片保护薄膜的偏振板时，偏振光度及色调等偏振板的性能会下降。又，三醋酸纤维薄膜相对于倾斜方向的入射光产生相位差。近年来，随着液晶显示器的大型化的发展，上述相位差对视角特性造成显著影响。
因此，作为代替先前的三醋酸纤维的偏振片保护薄膜的材料，研究有透明性的热塑性树脂，也有报告于透明性的热塑性树脂中添加紫外线吸收剂而使其具有紫外线吸收性能的偏振片保护薄膜(参照专利文献1～2)。然而，应用耐热性优异的(甲基)丙烯酸类树脂作为透明性的热塑性树脂时，有时于高温下进行薄膜成形(挤出成形等)时紫外线吸收剂会挥发而析出、凝聚于成形出口(挤出口等)。又，有时也会于所成形的薄膜表面上浮出紫外线吸收剂，该紫外线吸收剂于搬送或卷取薄膜时附着于辊的 表面上。于如此状态下进行薄膜成形时，会产生对薄膜面造成损伤或附着异物的问题、或无法保证成形机的稳定运转的问题。又，随着近年来图像显示装置的薄型化，而强烈期望偏振片保护薄膜的薄型化。
专利文献1：日本专利特开平9-166711号公报
专利文献2：日本专利特开2004-45893号公报
发明内容
本发明是为解决上述先前问题开发而成，其目的在于：(1)提供一种薄型偏振片保护薄膜，其具有优异的紫外线吸收能力，并且具有优异的耐热性、优异的透明性，并且，薄膜面的外观良好，可通过稳定的薄膜成形而进行生产；(2)提供一种偏振板，其使用如上所述的偏振片保护薄膜以及由聚乙烯醇类树脂形成的偏振片，且外观缺点较少；(3)提供一种高品位的图像显示装置，其使用如上所述的偏振板。
本发明的偏振片保护薄膜依次具有树脂层(A)及树脂层(B1)；
该树脂层(A)是含有(甲基)丙烯酸类树脂作为主成分的树脂层，且相对于该树脂层(A)中的树脂成分，以0.5～10重量％的比例含有紫外线吸收剂；在所述树脂层(A)中还含有相对于该层的树脂成分为0.01重量％以上的酚类抗氧化剂和0.01重量％以上的硫醚类抗氧化剂，
该树脂层(B1)是含有(甲基)丙烯酸类树脂作为主成分的树脂层，且相对于该树脂层(B1)中的树脂成分，以超过0重量％且2重量％以下的比例含有紫外线吸收剂，在所述树脂层(B1)中还含有相对于该层的树脂成分为0.01重量％以上的酚类抗氧化剂和0.01重量％以上的硫醚类抗氧化剂。
于优选实施方式中，上述树脂层(B1)中的紫外线吸收剂的含有比例小于上述树脂层(A)中的紫外线吸收剂的含有比例。
于优选实施方式中，上述树脂层(B1)的厚度为0.5～15μm，上述树脂层(A)的厚度为5～70μm。
于优选实施方式中，于上述树脂层(A)的与上述树脂层(B1)相反的侧具有树脂层(B2)，该树脂层(B2)是含(甲基)丙烯酸类树脂作为主成分的树脂层，且相对于该树脂层(B2)中的树脂成分，以超过0重量％且为2重量％以下的比例含有紫外线吸收剂。
于优选实施方式中，上述树脂层(B1)中的紫外线吸收剂的含有比例以及上述树脂层(B2)中的紫外线吸收剂的含有比例均小于上述树脂层(A) 中的紫外线吸收剂的含有比例。
于优选实施方式中，上述树脂层(B1)的厚度为0.5～15μm，上述树脂层(A)的厚度为5～70μm，上述树脂层(B2)的厚度为0.5～15μm。
于优选实施方式中，本发明的偏振片保护薄膜的总厚度为15～100μm。
于优选实施方式中，本发明的偏振片保护薄膜的厚度为50μm时在380nm的光线透过率为10％以下。
于优选实施方式中，本发明的偏振片保护薄膜是通过共挤压成形而制作的。
本发明的其它方式，提供一种偏振板。本发明的偏振板包含由聚乙烯醇类树脂形成的偏振片以及本发明的偏振片保护薄膜。
于优选实施方式中，在上述偏振片保护薄膜与上述偏振片之间包含胶粘剂层。
于优选实施方式中，上述胶粘剂层是由聚乙烯醇类胶粘剂所形成的层。
于优选实施方式中，本发明的偏振板进而包含胶粘剂层作为树脂层的至少一个层。
本发明的其它方式，提供一种图像显示装置。本发明的图像显示装置包含至少1片本发明的偏振板。
通过本发明，可提供一种薄型偏振片保护薄膜，其具有优异的紫外线吸收能力，并且具有优异的耐热性、优异的透明性，并且薄膜面的外观良好，并可通过稳定的薄膜成形而进行生产；可提供一种偏振板，其使用如上所述的偏振片保护薄膜以及由聚乙烯醇类树脂形成的偏振片，且外观缺点较少；且可提供一种高品位的图像显示装置，其使用如上所述的偏振板。
以高耐热性、高透明性以及发挥优异的紫外线吸收能力为目的，而于耐热性、透明性优异的(甲基)丙烯酸类树脂中添加紫外线吸收剂，则有时会于高温下进行薄膜成形(挤出成形等)时紫外线吸收剂挥发而析出、凝聚于成形出口(挤出口等)，又，有时紫外线吸收剂浮出于所成形的薄膜表面上，该紫外线吸收剂于搬送或卷取薄膜时附着于辊的表面上。于如此 状态下进行薄膜成形时，会产生对薄膜面造成损伤或附着异物的问题、或无法保证成形机稳定运转的问题。
如本发明，可提供一种薄型偏振片保护薄膜，其通过于树脂层(A)的单侧配置含有(甲基)丙烯酸类树脂作为主成分的树脂层，且于该树脂层中以超过0重量％并且2重量％以下的比例含有紫外线吸收剂的树脂层(B1)，而具有优异的紫外线吸收能力，上述树脂层(A)是含有(甲基)丙烯酸类树脂作为主成分的树脂层，且于该树脂层中以0.5～10重量％的比例含有紫外线吸收剂，并且上述偏振片保护薄膜具有优异的耐热性、优异的透明性，且薄膜面的外观良好，并可通过稳定的薄膜成形而进行生产。尤其是于挤出成形时，通过将自T型模中挤出的薄膜的树脂层(B1)侧设为卷取于铸塑(キヤスト)辊上时的该辊侧，可进一步获得上述效果。
附图说明
图1是表示本发明的偏振片保护薄膜的一例的剖面图。
图2是表示本发明的偏振板的一例的剖面图。
图3是本发明的优选实施方式的液晶显示装置的概略剖面图。
符号说明
1树脂层(B1)
2树脂层(A)
3树脂层(B2)
10液晶单元
11、11′玻璃基板
12液晶层
13间隔件
20、20′相位差薄膜
30、30′偏振板
31偏振片
32胶粘剂层
33易胶粘层
34偏振片保护薄膜
35胶粘剂层
36偏振片保护薄膜
40导光板
50光源
60反射器
100液晶显示装置
具体实施方式
以下，就本发明的优选实施方式加以说明，但本发明并不限定于这些实施方式。
[偏振片保护薄膜]
本发明的偏振片保护薄膜依次包含树脂层(A)以及树脂层(B1)。通过具有此种层结构，可利用树脂层(B1)来抑制紫外线吸收剂自含有较多紫外线吸收剂的树脂层(A)渗出，例如，于进行挤出成形时，通过将自T型模挤出的薄膜的树脂层(B1)侧设为卷取于铸塑辊上时的该辊侧，可抑制于铸塑辊上产生辊附着物。较好的是，于树脂层(A)的与树脂层(B1)相反的侧具有树脂层(B2)。也即，作为优选实施方式，如图1所示，依次包含树脂层(B1)1、树脂层(A)2以及树脂层(B2)3。
树脂层(A)的厚度较好的是5～70μm，更好的是10～60μm，进而较好的是15～60μm，尤其好的是30～50μm。树脂层(A)的厚度若未满5μm，偏振片保护薄膜可能会缺乏机械强度，并且，偏振片保护薄膜的紫外线吸收能力有低落的可能。树脂层(A)的厚度若大于70μm，偏振片保护薄膜的厚度可能会过大，并且，可能会无法通过树脂层(B1)或(B2)抑制紫外线吸收剂挥发。
树脂层(B1)的厚度较好的是0.5～15μm，更好的是1～10μm，进而较好的是1.5～8μm，尤其好的是2～7μm。树脂层(B1)的厚度未满0.5μm时，树脂层(B1)可能会缺乏机械强度，并且，可能会无法抑制树脂层(A)中所包含的紫外线吸收剂挥发。树脂层(B1)的厚度大于15μm时，偏振片保护薄膜的厚度可能会过大。
树脂层(B2)的厚度较好的是0.5～15μm，更好的是1～10μm，进而较 好的是1.5～8μm，尤其好的是2～7μm。树脂层(B2)的厚度未满0.5μm时，树脂层(B2)可能会缺乏机械强度，并且，可能无法抑制树脂层(A)中所包含的紫外线吸收剂挥发。树脂层(B2)的厚度大于15μm时，偏振片保护薄膜的厚度可能会过大。
本发明的偏振片保护薄膜的总厚度较好的是15～100μm，更好的是18～90μm，进而较好的是20～80μm。偏振片保护薄膜的厚度为15μm以上时，具有适当的强度、刚性，且于层压或印刷等二次加工时操作性良好。又，也容易控制因牵引时的应力而产生的相位差，且可稳定且容易地进行薄膜制造。偏振片保护薄膜的厚度为100μm以下时，除了容易卷取薄膜外，线速度、生产性以及控制性也变得容易。
树脂层(A)、树脂层(B1)、树脂层(B2)分别为以(甲基)丙烯酸类树脂作为主成分的树脂层，且包含紫外线吸收剂。于分别包含于树脂层(A)、树脂层(B1)、树脂层(B2)中的树脂成分，既可为至少两层为相同种类的树脂成分，也可为三层均为不同种类的树脂成分。各层中的树脂成分既可仅为一种，也可为两种以上。
作为上述(甲基)丙烯酸类树脂，例如，较好的是Tg(玻璃化温度)为115℃以上者，更好的是120℃以上，进而较好的是125℃以上。通过含有Tg(玻璃化温度)为115℃以上的(甲基)丙烯酸类树脂作为主成分，例如，容易于最终组装至偏振板中时，容易形成耐久性优异者。上述(甲基)丙烯酸类树脂的Tg的上限值并无特别限定，但就成形性等方面而言，较好的是170℃以下。作为上述(甲基)丙烯酸类树脂，例如，可列举：聚甲基丙烯酸甲酯等聚(甲基)丙烯酸酯、甲基丙烯酸甲酯-(甲基)丙烯酸共聚物、甲基丙烯酸甲酯-(甲基)丙烯酸酯共聚物、甲基丙烯酸甲酯-丙烯酸酯-(甲基)丙烯酸共聚物、(甲基)丙烯酸甲酯-苯乙烯共聚物(MS树脂等)、具有脂环族烃基的聚合物(例如，甲基丙烯酸甲酯-甲基丙烯酸环己酯共聚物、甲基丙烯酸甲酯-(甲基)丙烯酸降冰片酯共聚物等)。较好的是列举聚(甲基)丙烯酸甲酯等聚(甲基)丙烯酸C1-6烷基酯。更好的是列举以甲基丙烯酸甲酯为主成分(50～100重量％，较好的是70～100重量％)的甲基丙烯酸甲酯类树脂。又，可列举三菱丽阳公司制造的ACRYPET VH或ACRYPETVRL20A、日本专利特开2004-70296号公报中所揭示的分子内具有环结构 的(甲基)丙烯酸类树脂、由分子内交联或分子内环化反应所获得的高Tg(甲基)丙烯酸类树脂。又，可列举日本专利特开2000-230016号公报、日本专利特开2001-151814号公报、日本专利特开2002-120326号公报、日本专利特开2002-254544号公报、日本专利特开2005-146084号公报等中所揭示的具有内酯环结构的(甲基)丙烯酸类树脂。
具有内酯环结构的(甲基)丙烯酸类树脂较好的是具有以下述通式(1)所示的内酯环结构。
[化1]
Figure G2007800480670D00071
(通式(1)中，R1、R2以及R3分别独立地表示氢原子或碳数为1～20的有机残基。另外，有机残基也可含有氧原子)
具有内酯环结构的(甲基)丙烯酸类树脂的结构中以通式(1)表示的内酯环结构的含有比例较好的是5～90重量％，更好的是10～70重量％，进而较好的是10～60重量％，尤其好的是10～50重量％。具有内酯环结构的(甲基)丙烯酸类树脂的结构中以通式(1)表示的内酯环结构的含有比例小于5重量％时，耐热性、耐溶剂性、表面硬度可能不充分。具有内酯环结构的(甲基)丙烯酸类树脂的结构中以通式(1)表示的内酯环结构的含有比例大于90重量％时，可能缺乏成形加工性。
具有内酯环结构的(甲基)丙烯酸类树脂的质均分子量(有时也称为重均分子量)较好的是1000～2000000，更好的是5000～1000000，进而较好的是10000～500000，尤其好的是50000～500000。质均分子量超出上述范围时，可能无法充分发挥本发明的效果。
具有内酯环结构的(甲基)丙烯酸类树脂的Tg(玻璃化温度)较好的是115℃以上，更好的是125℃以上，进而较好的是130℃以上，尤其好的是135℃以上，最好的是140℃以上。通过使Tg为115℃以上，例如，作为偏振片保护薄膜而组装至偏振板中时，可获得耐久性优异者。上述具有内酯环结构的(甲基)丙烯酸类树脂的Tg的上限值并未特别限定，但就成形性 等观点而言，较好的是170℃以下。
具有内酯环结构的(甲基)丙烯酸类树脂的通过注塑成形所获得的成形品的利用基于ASTM-D-1003的方法测定出的全光线穿透率越高越好，较好的是85％以上，更好的是88％以上，进而较好的是90％以上。全光线穿透率的目标是透明性，若全光线穿透率未满85％时，则透明性会下降，可能无法作为偏振片保护薄膜而加以使用。
分别包含于本发明的偏振片保护薄膜的树脂层(A)、树脂层(B1)、树脂层(B2)中的(甲基)丙烯酸类树脂的含量较好的是50～99重量％，更好的是超过50重量％且99重量％以下，进而较好的是60～98重量％，尤其好的是70～97重量％。上述(甲基)丙烯酸类树脂的含量未满50重量％时，可能无法充分反映(甲基)丙烯酸类树脂原本所具有的高耐热性、高透明性，超过99重量％时，可能机械强度恶劣。另外，上述(甲基)丙烯酸类树脂的含量也适用于本发明的偏振片保护薄膜成型时所使用的分别形成树脂层(A)、树脂层(B1)、树脂层(B2)的成型材料中的(甲基)丙烯酸类树脂的含量。
本发明的偏振片保护薄膜的树脂层(A)、树脂层(B1)、树脂层(B2)中，分别可包含上述(甲基)丙烯酸类树脂以外的树脂成分。可于不损及本发明的效果的范围内，采用任意适当的树脂成分，作为上述(甲基)丙烯酸类树脂以外的树脂成分。
作为上述紫外线吸收剂，较好的是于300℃加热20分钟时的重量减少为10％以下的三唑类紫外线吸收剂及/或三嗪类紫外线吸收剂。有关「于300℃加热20分钟时的重量减少」的测定方法于后文叙述。上述三唑类紫外线吸收剂及/或三嗪类紫外线吸收剂于300℃加热20分钟时的重量减少越小越好。于300℃加热20分钟时的重量减少较好的是9％以下，更好的是8％以下，进而较好的是6％以下，尤其好的是5％以下。使用于300℃加热20分钟时的重量减少大于10％的三唑类紫外线吸收剂及/或三嗪类紫外线吸收剂时，可能无法获得具有充分的紫外线吸收能的偏振片保护薄膜。三嗪类紫外线吸收剂较好的是分子量在400以上。三唑类紫外线吸收剂较好的是分子量在400以上。
作为上述紫外线吸收剂，例如可选择本发明中所应用的任意紫外线 吸收剂。既可仅使用1种紫外线吸收剂，也可并用2种以上紫外线吸收剂。作为上述紫外线吸收剂，例如，可列举日本专利特开2001-72782号公报或日本专利特表2002-543265号公报中所揭示的紫外线吸收剂。又，上述紫外线吸收剂的熔点较好的是110℃以上，更好的是120℃以上。若紫外线吸收剂的熔点为130℃以上，则可减少加热熔融加工时的挥发，且可抑制于紫外线吸收剂析出、凝聚于成形出口(挤出口等)或制造薄膜时产生辊污染。然而，通过本发明的偏振片保护薄膜，可发挥如下显著效果，即，即使紫外线吸收剂易于挥发(熔点较低者)，也可防止紫外线吸收剂析出、凝聚于成形出口(挤出口等)或制造薄膜时产生辊污染。
树脂层(A)以相对于该树脂层(A)中的树脂成分为0.5～10重量％的比例含有紫外线吸收剂，较好的是1～9重量％，更好的是2～8重量％。上述紫外线吸收剂的比例若未满0.5重量％，可能无法充分发挥偏振片保护薄膜的紫外线吸收能力。上述紫外线吸收剂的比例若大于10重量％，偏振片保护薄膜的耐热性、透明性有低落的可能，并且，可能无法通过树脂层(B1)或(B2)来抑制紫外线吸收剂挥发。另外，上述紫外线吸收剂的比例也可适用于使本发明的偏振片保护薄膜成型时所使用的形成树脂层(A)的成型材料中的紫外线吸收剂的比例。
树脂层(B1)以相对于该树脂层(B1)中的树脂成分为超过0重量％且2重量％以下的比例含有紫外线吸收剂，较好的是0.1～1.5重量％，更好的是0.2～1重量％。若上述紫外线吸收剂的比例为0重量％，则有可能无法充分发挥出偏振片保护薄膜的紫外线吸收能力。若上述紫外线吸收剂的比例多于2重量％，则偏振片保护薄膜的耐热性、透明性会下降，并且树脂层(B1)有可能无法完全抑制紫外线吸收剂的挥发。另外，上述紫外线吸收剂的比例也适用于使本发明的偏振片保护薄膜成型时所使用的形成树脂层(B1)的成型材料中的紫外线吸收剂的比例。
树脂层(B2)以相对于该树脂层(B2)中的树脂成分为超过0重量％且2重量％以下的比例含有紫外线吸收剂，较好的是0.1～1.5重量％，更好的是0.2～1重量％。若上述紫外线吸收剂的比例为0重量％，则有可能无法充分发挥出偏振片保护薄膜的紫外线吸收能力。若上述紫外线吸收剂的比例多于2重量％，则偏振片保护薄膜的耐热性、透明性会下降，并且树脂层 (B2)有可能无法完全抑制紫外线吸收剂的挥发。另外，上述紫外线吸收剂的比例也适用于使本发明的偏振片保护薄膜成型时所使用的形成树脂层(B2)的成型材料中的紫外线吸收剂的比例。
树脂层(B1)中的紫外线吸收剂的含有比例较好的是小于树脂层(A)中的紫外线吸收剂的含有比例。又，于也包含树脂层(B2)的情形时，较好的是树脂层(B1)中的紫外线吸收剂的含有比例以及树脂层(B2)中的紫外线吸收剂的含有比例均小于树脂层(A)中紫外线吸收剂的含有比例。
作为三嗪类紫外线吸收剂，可优选地使用例如具有1，3，5-三嗪环的化合物。具体而言，可列举2-(4，6-二苯基-1，3，5-三嗪-2-基)-5-[(己基)氧基]-苯酚等。
作为三唑类紫外线吸收剂，例如，可列举：2，2′-亚甲基双[4-(1，1，3，3-四甲基丁基)-6-(2H-苯并三唑-2-基)苯酚]、2-(3，5-二-叔丁基-2-羟基苯基)-5-氯苯并三唑、2-(2H-苯并三唑-2-基)-对甲酚、2-(2H-苯并三唑-2-基)-4，6-双(1-甲基-1-苯基乙基)苯酚、2-苯并三唑-2-基-4，6-二-叔丁基苯酚、2-[5-氯(2H)-苯并三唑-2-基]-4-甲基-6-(叔丁基)苯酚、2-(2H-苯并三唑-2-基)-4，6-二-叔丁基苯酚、2-(2H-苯并三唑-2-基)-4-(1，1，3，3-四甲基丁基)苯酚、2-(2H-苯并三唑-2-基)-4-甲基-6-(3，4，5，6-四氢邻苯二甲酰亚胺基甲基)苯酚、甲基3-(3-(2H-苯并三唑-2-基)-5-叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯/聚乙二醇300的反应生成物、2-(2H-苯并三唑-2-基)-6-(直链以及支链十二烷基)-4-甲基苯酚等。
作为市售品，例如，三嗪类紫外线吸收剂可列举「Tinuvin1577」(汽巴精化公司制造)，三唑类紫外线吸收剂可列举「Adekastab LA-31」(旭电化工业公司制造)等。
作为于300℃加热20分钟时的重量减少为10％以下的紫外线吸收剂，较好的是列举2，2′-亚甲基双[6-(2H-苯并三唑-2-基)-4-(1，1，3，3-四甲基丁基)苯酚]。作为市售品，例如，三唑类紫外线吸收剂可列举「Adekastab LA-31」(旭电化工业公司制造)。
本发明的偏振片保护薄膜较好的是含有抗氧化剂，且较好的是，树脂层(A)、树脂层(B1)、树脂层(B2)的任意个层含有抗氧化剂。
树脂层(A)较好的是以相对于该树脂层(A)中的树脂成分为0.02重量％ 以上的比例含有抗氧化剂，更好的是0.02～5重量％，进而较好的是0.05～3重量％，尤其好的是0.1～2.5重量％。上述抗氧化剂的量若小于0.02重量％，可能会促进树脂成分(尤其是(甲基)丙烯酸类树脂)分解。上述抗氧化剂的量若大于5重量％，所获得的偏振片保护薄膜的光学特性有低落的可能。另外，上述抗氧化剂的比例也可适用于使本发明的偏振片保护薄膜成型时所使用的形成树脂层(A)的成型材料中的抗氧化剂的比例。
树脂层(B1)较好的是以相对于该树脂层(B1)中的树脂成分为0.02重量％以上的比例含有抗氧化剂，更好的是0.02～5重量％，进而较好的是0.05～3重量％，尤其好的是0.1～2.5重量％。上述抗氧化剂的量若小于0.02重量％，可能会促进树脂成分(尤其是(甲基)丙烯酸类树脂)分解。上述抗氧化剂的量若大于5重量％，所获得的偏振片保护薄膜的光学特性有低落的可能。另外，上述抗氧化剂的比例也可适用于使本发明的偏振片保护薄膜成型时所使用的形成树脂层(B1)的成型材料中的抗氧化剂的比例。
树脂层(B2)较好的是以相对于该树脂层(B2)中的树脂成分为0.02重量％以上的比例含有抗氧化剂，更好的是0.02～5重量％，进而较好的是0.05～3重量％，尤其好的是0.1～2.5重量％。上述抗氧化剂的量若小于0.02重量％，可能会促进树脂成分(尤其是(甲基)丙烯酸类树脂)分解。上述抗氧化剂的量若大于5重量％，所获得的偏振片保护薄膜的光学特性有低落的可能。另外，上述抗氧化剂的比例也可适用于使本发明的偏振片保护薄膜成型时所使用的形成树脂层(B2)的成型材料中的抗氧化剂的比例。
为了进一步表现本发明的效果，较好的是上述抗氧化剂含有酚类抗氧化剂。作为酚类抗氧化剂，可采用任意适当的酚类抗氧化剂。例如，可列举：3-(3，5-二-叔丁基-4-羟基苯基)-丙酸正十八酯、3-(3，5-二-叔丁基-4-羟基苯基)-乙酸正十八酯、3，5-二-叔丁基-4-羟基苯甲酸正十八酯、3，5-二-叔丁基-4-羟基苯基苯甲酸正己酯、3，5-二-叔丁基-4-羟基苯基苯甲酸正十二酯、3-(3，5-二-叔丁基-4-羟基苯基)丙酸新十二酯、β-(3，5-二-叔丁基-4-羟基苯基)丙酸十二酯、α-(4-羟基-3，5-二-叔丁基苯基)异丁酸乙酯、α-(4-羟基-3，5-二-叔丁基苯基)异丁酸十八酯、α-(4-羟基-3，5-二-叔丁基-4-羟基苯基)丙酸十八酯、3，5-二-叔丁基-4-羟基-苯甲酸2-(正辛硫基)乙酯、3，5-二-叔丁基-4-羟基-苯基乙酸2-(正辛硫基)乙酯、3，5-二-叔丁基-4-羟基苯基 乙酸2-(正十八烷硫基)乙酯、3，5-二-叔丁基-4-羟基苯甲酸2-(正十八烷硫基)乙酯、3，5-二-叔丁基-4-羟基苯甲酸2-(2-羟基乙硫基)乙酯、二乙二醇双(3，5-二-叔丁基-4-羟基-苯基)丙酸酯、3-(3，5-二-叔丁基-4-羟基苯基)丙酸2-(正十八烷硫基)乙酯、十八酰胺-N，N-双[3-(3，5-二-叔丁基-4-羟基苯基)丙酸乙二酯]、正丁基亚胺基-N，N-双[3-(3，5-二-叔丁基-4-羟基苯基)丙酸乙二酯]、3，5-二-叔丁基-4-羟基苯甲酸2-(2-十八酰氧基乙硫基)乙酯、7-(3-甲基-5-叔丁基-4-羟基苯基)庚酸2-(2-十八酰氧基乙硫基)乙酯、1，2-丙二醇双[3-(3，5-二-叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯]、乙二醇双[3-(3，5-二-叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯]、新戊二醇双[3-(3，5-二-叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯]、乙二醇双(3，5-二-叔丁基-4-羟基苯基乙酸酯)、甘油-1-正硬脂酸酯-2，3-双(3，5-二-叔丁基-4-羟基苯基乙酸酯)、季戊四醇-四-[3-(3′，5′-二-叔丁基-4′-羟基苯基)丙酸酯]、1，1，1-三羟甲基乙烷-三-[3-(3，5-二-叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯]、山梨糖醇六-[3-(3，5-二-叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯]、7-(3-甲基-5-叔丁基-4-羟基苯基)丙酸2-羟基乙酯、7-(3-甲基-5-叔丁基-4-羟基苯基)庚酸2-十八酰氧基乙酯、1，6-正己二醇-双[(3′，5′-二-叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯]、季戊四醇-四(3，5-二-叔丁基-4-羟基氢化肉桂酸酯)、3，9-双[1，1-二甲基-2-[β-(3-叔丁基-4-羟基-5-甲基苯基)丙酰氧基]乙基]2，4，8，10-四氧螺[5，5]-十一烷。作为于300℃加热20分钟时的重量减少为10％以下的物质，例如可列举：季戊四醇-四-[3-(3′，5′-二-叔丁基-4′-羟基苯基)丙酸酯]、3，9-双[1，1-二甲基-2-[β-(3-叔丁基-4-羟基-5-甲基苯基)丙酰氧基]乙基]2，4，8，10-四氧螺[5，5]-十一烷。
为了进一步表现本发明的效果，更好的是，上述抗氧化剂分别于树脂层(A)、树脂层(B1)、树脂层(B2)中，相对于该层中的树脂成分，含有0.01重量％以上的酚类抗氧化剂以及0.01重量％以上的硫醚类抗氧化剂。进而较好的是含有0.025重量％以上的酚类抗氧化剂以及0.025重量％以上的硫醚类抗氧化剂，尤其好的是含有0.05重量％以上的酚类抗氧化剂以及0.05重量％以上的硫醚类抗氧化剂。另外，上述抗氧化剂的比例也可适用于使本发明的偏振片保护薄膜成型时所使用的分别形成树脂层(A)、树脂层(B1)、树脂层(B2)的成型材料中的抗氧化剂的比例。
作为硫醚类抗氧化剂，可采用任意适当的硫醚类抗氧化剂。例如， 可列举：季戊四醇四(3-月桂基硫代丙酸酯)、二月桂基-3，3′-硫代二丙酸酯、双十四烷基-3，3′-硫代二丙酸酯、双十八烷基-3，3′-硫代二丙酸酯。作为于300℃加热20分钟时的重量减少为10％以下的物质，例如，可列举季戊四醇四(3-月桂基硫代丙酸酯)。
为了进一步表现本发明的效果，更好的是，上述抗氧化剂分别于树脂层(A)、树脂层(B1)、树脂层(B2)中，相对于该层中的树脂成分，含有0.01重量％以上的酚类抗氧化剂以及0.01重量％以上的磷类抗氧化剂。进而较好的是含有0.1重量％以上的酚类抗氧化剂以及0.1重量％以上的磷类抗氧化剂，尤其好的是含有0.5重量％以上的酚类抗氧化剂以及0.5重量％以上的磷类抗氧化剂。另外，上述抗氧化剂的比例也可适用于使本发明的偏振片保护薄膜成型时所使用的分别形成树脂层(A)、树脂层(B1)、树脂层(B2)的成型材料中的抗氧化剂的比例。
作为磷类抗氧化剂，可采用任意适当的磷类抗氧化剂。例如，可列举：亚磷酸三(2，4-二-叔丁基苯基)酯、2-[[2，4，8，10-四(1，1-二甲基乙基)二苯并[d，f][1，3，2]二噁磷环庚烷(ジオキサフオスフエピン)-6-基]氧基]-N，N-双[2-[[2，4，8，10-四(1，1-二甲基乙基)二苯并[d，f][1，3，2]二噁磷环庚烷-6-基]氧基]-乙基]乙胺、亚磷酸二苯基十三烷酯、亚磷酸三苯酯、磷酸2，2-亚甲基双(4，6-二-叔丁基苯基)辛酯、双(2，6-二-叔丁基-4-甲基苯基)季戊四醇二磷酸酯、双十八烷基季戊四醇二亚磷酸酯、环新戊烷四基双(2，6-二-叔丁基-4-甲基苯基)亚磷酸酯。作为于300℃加热20分钟时的重量减少为10％以下物质，例如，可列举环新戊烷四基双(2，6-二-叔丁基-4-甲基苯基)亚磷酸酯等。
于树脂层(A)、树脂层(B1)、树脂层(B2)的各层中，除上述(甲基)丙烯酸类树脂、上述紫外线吸收剂、上述抗氧化剂以外，也可含有一般的配合剂，例如，稳定剂、润滑剂、加工助剂、增塑剂、耐冲击助剂、相位差降低剂、消光剂、抗菌剂、防霉剂等。
本发明的偏振片保护薄膜较好的是光穿透率较高者，较好的是面内相位差Δnd或厚度方向相位差Rth较低者。面内相位差Δnd可根据Δnd＝(nx-ny)×d求出。厚度方向相位差Rth可根据Rth＝(nx-nz)×d求出。此处，nx、ny分别为滞相轴方向、进相轴方向上的面内的折射率，nz为厚度方向折 射率。另外，所谓滞相轴方向是指面内的折射率最大的方向。
本发明的偏振片保护薄膜的厚度为50μm时在380nm的光线透过率较好的是10％以下，更好的是9％以下，进而较好的是8％以下，进而较好的是7％以下，尤其好的是6％以下，最好的是5％以下。本发明的偏振片保护薄膜的厚度为50μm时在380nm的光线透过率超过10％时，可能无法发挥充分的紫外线吸收能力。
另外，380nm的光线透过率例如可将偏振片保护薄膜样品裁剪为3cm见方，利用岛津制作所股份有限公司制造的「UV-VIS-NIR-SPECTROMETER UV3150」来测定。
本发明的偏振片保护薄膜的厚度为50μm时的YI(Yellowness index，黄度指数)较好的是1.27以下，更好的是1.25以下，进而较好的是1.23以下，尤其好的是1.20以下。上述YI超过1.3时，可能无法发挥优异的光学透明性。
另外，YI例如可根据使用高速积分球式分光透过率测定机(商品名DOT-3C，村上色彩技术研究所制造)测定所得的颜色的三刺激值(X、Y、Z)，通过下式求出。
YI＝[(1.28X-1.06Z)/Y]×100
本发明的偏振片保护薄膜的厚度为50μm时的b值(基于亨特(Hunter)的表色系统的色调的尺度)较好的是未满1.5，更好的是1.0以下。b值为1.5以上时，可能会由于薄膜的着色而无法发挥优异的光学透明性。
另外，b值例如可将偏振片保护薄膜样品裁剪为3cm见方，使用高速积分球式分光透过率测定机(商品名DOT-3C，村上色彩技术研究所制造)，来测定色调。又，可根据亨特的表色系统，利用b值来评估色调。
于本发明的偏振片保护薄膜中，面内相位差Δnd较好的是200nm以下，更好的是150nm以下。上述面内相位差Δnd超过200nm时，可能无法发挥本发明的效果，尤其无法发挥优异的光学特性。厚度方向相位差Rth较好的是150nm以下，更好的是100nm以下。上述厚度方向相位差Rth超过150nm时，可能无法发挥本发明的效果，尤其无法发挥优异的光学特性。本发明的偏振片保护薄膜配置于偏振片与液晶单元的间时，较好的为上述相位差。
于本发明的偏振片保护薄膜中，透湿度较好的是100g/m2·24hr以下，更好的是65g/m2·24hr以下。上述透湿度超过100g/m2·24hr时，耐湿性可能会恶劣。
较好的是，本发明的偏振片保护薄膜也具有优异的机械强度，拉伸强度于MD方向上，较好的是65N/mm2以上，更好的是70N/mm2以上，进而较好的是75N/mm2以上，尤其好的是80N/mm2以上，于TD方向上，较好的是45N/mm2以上，更好的是50N/mm2以上，进而较好的是55N/mm2以上，尤其好的是60N/mm2以上。伸长率于MD方向上，较好的是6.5％以上，更好的是7.0％以上，进而较好的是7.5％以上，尤其好的是8.0％以上，于TD方向上，较好的是5.0％以上，更好的是5.5％以上，进而较好的是6.0％以上，尤其好的是6.5％以上。拉伸强度或伸长率超出上述范围时，可能无法发挥优异的机械强度。
本发明的偏振片保护薄膜的表示光学透明性的雾度越低越好，较好的是5％以下，更好的是3％以下，进而较好的是1.5％以下，尤其好的是1％以下。雾度为5％以下时，可于视觉上赋予薄膜良好的透明感，进而为1.5％以下时，即使用作窗等采光构件时，也可同时获得辨识性与采光性，又，即使用作显示装置的前面板时，也可良好地识别显示内容，因此，工业利用价值较高。
较好的是，本发明的偏振片保护薄膜于任一层中，层间剥离强度均为1.2N/25mm以上，更好的是2.0N/25mm以上，进而较好的是2.5N/25mm以上，更好的是2.9N/25mm以上。上限可采用任意适当值。例如，50N/25mm以下。层间剥离强度未满1.2N/25mm时，例如，可能会于进行延伸处理时产生剥离。
较好的是，本发明的偏振片保护薄膜于任一层中，于温度240℃、荷重10kgf的条件下测定的熔体流动速率为1～20g/10min，更好的是3～19g/10min，进而较好的是5～18g/10min，尤其好的是8～17g/10min。
本发明的偏振片保护薄膜也可包含1层以上的除树脂层(B1)、树脂层(A)、树脂层(B2)以外的其它层。本发明的偏振片保护薄膜所包含的层的总数为2以上，较好的是2～10，更好的是3～5。
较好的是，本发明的偏振片保护薄膜为形成各层(即，至少树脂层 (B1)、树脂层(A))的树脂通过共挤出成形而制作。可通过共挤出成形，生产性优异地制造层间的胶粘性良好的偏振片保护薄膜。
形成用以进行共挤出成形的各层(即，至少树脂层(B1)、树脂层(A))的材料可使用以任意适当的方法将上述各层的成分混合。另外，关于向树脂成分中掺合紫外线吸收剂、抗氧化剂或其它添加剂等，较好的是直接添加或进行使用母料法的双轴混练。作为混练方法，较好的是使用东芝机械公司制造的TEM等，较好的是树脂温度处于230～270℃的范围内的方式进行温度设定，从而进行混练。温度过高时，(甲基)丙烯酸类树脂可能容易进行分解，又，较好的是视需要进行加温。
共挤出成形如干式层压法，无需使加工时所使用的胶粘剂中的溶剂、例如干式层压用胶粘剂中的有机溶剂干燥、飞散，无需溶剂干燥步骤，生产性优异。具体而言，例如，可例示如下方法(即，分流器方式、歧管方式等)：于连结于T型模上的3台挤出机中，以树脂层(B1)以及树脂层(B2)直接与树脂层(A)的两侧接触的方式，分别于1台上供给形成树脂层(A)的树脂，于另外1台上供给形成树脂层(B1)的树脂，以及于另外1台上供给形成树脂层(B2)的树脂，于熔融混练后，进行挤出，用水冷却并牵引，而成形层叠薄膜。各树脂层的熔融时所使用的挤出机的螺旋方式可为单轴或双轴。
成形温度可适当设定，但将树脂的玻璃化温度设为Tg(℃)时，较好的是(Tg+80)℃～(Tg+180)℃，更好的是(Tg+100)℃～(Tg+160)℃。成形温度过低时，树脂的流动性消失，可能无法成形。成形温度过高时，树脂粘度下降，可能会产生成形物的厚度不均匀等生产稳定性的问题。多层成形物的情形，较好的是设定为玻璃化温度更高的树脂。
通过共挤出成形，并不通过胶粘剂层，因此，无需使胶粘剂中的溶剂干燥、飞散的步骤，生产性优异。又，通过使两种树脂直接接触，可抑止由胶粘剂层的劣化所引起的胶粘力下降或光学特性下降、即由于胶粘剂层而使耐久性降低。
作为偏振片保护薄膜的光学特性，问题在于正面及厚度方向的相位差的大小。因此，也可于形成上述薄膜的树脂(即，形成树脂层(B1)、树脂层(A)、或树脂层(B2)的树脂)中含有相位差降低剂。作为相位差降低 剂，较好的是，例如丙烯腈-苯乙烯嵌段共聚物、丙烯腈-苯乙烯嵌段共聚物等含苯乙烯的聚合物。作为相位差降低剂的添加量，较好的是相对于各层树脂成分为30重量％以下，更好的是25重量％以下，进而较好的是20重量％以下。添加至超出该范围时，会使可视光线散射或有损透明性，因此，可能会欠缺作为偏振片保护薄膜的特性。
本发明的偏振片保护薄膜可层叠且用于其它基材上。例如，也可通过含有胶粘性树脂层的多层挤出成型或多层充气成型，层叠成形于玻璃、聚烯烃树脂、作为高遮断层的乙烯偏乙烯共聚物、聚酯等基材上。当热融着性较高时，有时也省略胶粘层。
本发明的偏振片保护薄膜也可通过纵向延伸及/或横向延伸进行延伸。
上述延伸既可为仅进行纵向延伸的延伸(自由端单轴延伸)，也可为仅进行横向延伸的延伸(固定端单轴延伸)，但较好的是纵向延伸倍率为1.1～3.0倍、横向延伸倍率为1.1～3.0倍的逐次延伸或同时双轴延伸。于仅进行纵向延伸的延伸(自由端单轴延伸)或仅进行横向延伸的延伸(固定端单轴延伸)时，薄膜强度仅于延伸方向上提高，于与延伸方向成直角方向上，强度未提高，可能无法于薄膜整体上获得充分的薄膜强度。上述纵向延伸倍率更好的是1.2～2.5倍，进而较好的是1.3～2.0倍。上述横向延伸倍率更好的是1.2～2.5倍，进而较好的是1.4～2.5倍。纵向延伸倍率、横向延伸倍率未满1.1倍时，延伸倍率过低，可能基本上无延伸效果。纵向延伸倍率、横向延伸倍率超过3.0倍时，由于薄膜端面的平滑性问题，容易产生延伸破裂。
上述延伸温度较好的是所延伸的薄膜的Tg～(Tg+30℃)。上述延伸温度低于Tg时，可能导致薄膜破裂。上述延伸温度超过(Tg+30℃)时，薄膜可能开始熔融，而使薄膜难以通过。
本发明的偏振片保护薄膜通过纵向延伸及/或横向延伸进行延伸，藉此具有优异的光学特性，并且，机械强度优异，生产性或二次加工性提高。延伸后的光学薄膜的厚度较好的是10～80μm，更好的是15～60μm。
本发明的偏振片保护薄膜除偏振片保护的用途以外，例如，也可层叠且用于窗或车库屋顶材料等建筑用采光构件、窗等车辆用采光构件、 温室等农业用采光构件、照明构件、前表面滤光片等显示器构件等，又，也可层叠且用于先前被覆有(甲基)丙烯酸类树脂薄膜的家电的壳体、车辆内装构件、内装用建筑材料、壁纸、装饰板、玄关、窗框、壁脚板等。
[偏振板]
本发明的偏振板是包含由聚乙烯醇类树脂形成的偏振片以及本发明的偏振片保护薄膜的偏振板。本发明的偏振板的优选实施方式的一个如图2所示，为如下形态：偏振片31的其中一面隔着胶粘剂层32及易胶粘层33，胶粘于本发明的偏振片保护薄膜34上，偏振片31的另一面隔着胶粘剂层35，胶粘于偏振片保护薄膜36上。偏振片保护薄膜36既可为本发明的偏振片保护薄膜，也可为其它任意适当的偏振片保护薄膜。又，也可于胶粘剂层35与偏振片保护薄膜36之间存在易胶粘层。
由上述聚乙烯醇类树脂形成的偏振片可使用以二色性物质(代表性的是碘、二色性染料)对聚乙烯醇类树脂薄膜进行染色后进行单轴延伸而形成的偏振片。构成聚乙烯醇类树脂薄膜的聚乙烯醇类树脂的聚合度较好的是100～5000，进而较好的是1400～4000。构成偏振片的聚乙烯醇类树脂薄膜可利用任意适当的方法(例如，对将树脂溶解于水或有机溶剂中的溶液进行流延成膜的流延法、浇铸法、挤出法)而成形。偏振片的厚度可根据偏振板所使用的LCD(liquid crystal display，液晶显示器)的目的或用途来加以适当设定，代表性的是5～80μm。
作为偏振片的制造方法，可根据目的、使用材料以及条件等，采用任意适当的方法。代表性的是，采用包含对上述聚乙烯醇类树脂薄膜进行膨润、染色、交联、延伸、水洗以及干燥的步骤等的一系列制造步骤中所提供的方法。于除去干燥步骤以外的各处理步骤中，于含有各个步骤中所使用的溶液的浴中浸渍聚乙烯醇类树脂薄膜，由此进行处理。膨润、染色、交联、延伸、水洗以及干燥的各处理的顺序、次数以及是否实施可根据目的、使用材料以及条件等加以适当设定。例如，既可于1个步骤中同时进行几个处理，也可省略特定处理。更详细而言，例如延伸处理既可于染色处理后进行，也可于染色处理前进行，也可同时进行膨润处理、染色处理以及交联处理。又，例如，可优选地采用于延伸处理 前后进行交联处理的顺序。又，例如，水洗处理既可于所有处理后进行，也可仅于特定处理后进行。膨润、染色、交联、延伸、水洗、干燥的各处理可应用先前的方法。
本发明的偏振板中，于上述偏振片保护薄膜与上述偏振片的间包含胶粘剂层。也即，上述偏振片隔着胶粘剂层胶粘于本发明的偏振片保护薄膜上。
本发明中，偏振片保护薄膜与偏振片的胶粘可隔着利用胶粘剂所形成的胶粘剂层而进行。较好的是，该胶粘剂层为由聚乙烯醇类胶粘剂所形成的层。聚乙烯醇类胶粘剂含有聚乙烯醇类树脂以及交联剂。
上述聚乙烯醇类树脂并未特别限定，例如可列举：使聚乙酸乙烯酯进行皂化而获得的聚乙烯醇；其衍生物；进而乙酸乙烯酯与具有共重合性的单体的共聚物的皂化物；使聚乙烯醇缩醛化、氨基甲酸酯化、醚化、接枝化、磷酸酯化等的改性聚乙烯醇等。作为上述单体，可列举：顺丁烯二酸(酐)、反丁烯二酸、丁烯酸、依康酸、(甲基)丙烯酸等不饱和羧酸及其酯类；乙烯、丙烯等α-烯烃，(甲基)烯丙基磺酸(钠)，顺丁烯二酸单烷基酯磺酸钠，顺丁烯二酸烷基酯二磺酸钠，N-羟甲基丙烯酰胺，丙烯酰胺烷基磺酸碱盐，N-乙烯基吡咯烷酮，N-乙烯基吡咯烷酮衍生物等。该等聚乙烯醇类树脂既可仅使用1种，也可并用2种以上。
上述聚乙烯醇类树脂就胶粘性方面而言，平均聚合度较好的是100～3000，更好的是500～3000，平均皂化度较好的是85～100mol％，更好的是90～100mol％。
作为上述聚乙烯醇类树脂，可使用具有乙酰乙酰基的聚乙烯醇类树脂。具有乙酰乙酰基的聚乙烯醇类树脂是具有反应性较高的官能基的聚乙烯醇类胶粘剂，于偏振板的耐久性提高方面优选。
含有乙酰乙酰基的聚乙烯醇类树脂可利用众所周知的方法，使聚乙烯醇类树脂与二酮反应而获得。例如，可列举：使聚乙烯醇类树脂分散于乙酸等溶剂中，于其中添加二酮的方法；预先将聚乙烯醇类树脂溶解于二甲基甲酰胺或二噁烷等溶剂中，于其中添加二酮的方法等。又，可列举使二酮气体或液状二酮直接接触于聚乙烯醇的方法。
具有乙酰乙酰基的聚乙烯醇类树脂的乙酰乙酰基改性度若为 0.1mol％以上，则无特别限制。未满0.1mol％时，胶粘剂层的耐水性不充分，因此不合适。乙酰乙酰基改性度较好的是0.1～40mol％，进而较好的是1～20mol％。乙酰乙酰基改性度若超过40mol％，与交联剂的反应点减少，耐水性的提高效果减小。乙酰乙酰基改性度是通过NMR所测定的值。
作为上述交联剂，并未特别限制，可使用聚乙烯醇类胶粘剂中所使用的物质。交联剂可使用至少具有两个与聚乙烯醇类树脂具有反应性的官能基的化合物。例如，可列举：乙二胺、三乙二胺、己二胺等具有亚烷基及两个氨基的亚烷基二胺类(其中较好的是己二胺)；甲苯二异氰酸酯、氢化甲苯二异氰酸酯、三亚甲基丙烷甲苯二异氰酸酯加成物、三苯基甲烷三异氰酸酯、亚甲基双(4-苯基甲烷)三异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯、以及该等的酮肟嵌段物或苯酚嵌段物等异氰酸酯类；乙二醇二缩水甘油醚、聚乙二醇二缩水甘油醚、甘油二或三缩水甘油醚、1，6-己二醇二缩水甘油醚、三羟甲基丙烷三缩水甘油醚、二缩水甘油基苯胺、二缩水甘油胺等环氧类；甲醛、乙醛、丙醛、丁醛等单醛类；乙二醛、丙二醛、丁二醛、戊二醛、顺丁烯二醛、邻苯二甲醛等二醛类；羟甲基尿素、羟甲基三聚氰胺、烷基化羟甲基尿素、烷基化羟甲基化三聚氰胺、乙胍、苯胍与甲醛的缩合物等氨基-甲醛树脂；进而钠、钾、镁、钙、铝、铁、镍等二价金属或三价金属的盐及其氧化物等。作为交联剂，较好的是三聚氰胺类交联剂，尤其羟甲基三聚氰胺优选。
上述交联剂的调配量相对于100重量份的聚乙烯醇类树脂，较好的是0.1～35重量份，更好的是10～25重量份。另一方面，为了进一步提高耐久性，可于相对于100重量份的聚乙烯醇类树脂为超过30重量份且46重量份以下的范围内，来调配交联剂。尤其是使用含有乙酰乙酰基的聚乙烯醇类树脂的情形，交联剂的使用量较好的是超过30重量份。通过于超过30重量份且46重量份以下的范围内调配交联剂，耐水性提高。
另外，也可于上述聚乙烯醇类胶粘剂中进而调配硅烷偶合剂、钛偶合剂等偶合剂，各种增粘剂，紫外线吸收剂，抗氧化剂，耐热稳定剂、耐水解稳定剂等稳定剂等。
本发明的偏振片保护薄膜，为了提高胶粘性，可对与偏振片接触的 面实施易胶粘处理。作为易胶粘处理，可列举电晕处理、等离子处理、低压UV(ultraviolet，紫外线)处理、皂化处理等表面处理或形成易胶粘层的方法，也可并用该等处理及方法。于上述各处理及方法中，较好的是电晕处理、形成易胶粘层的方法、以及并用该等的方法。
上述胶粘剂层的形成可通过将上述胶粘剂涂布于偏振片保护薄膜的任一侧或两侧、偏振片的任一侧或两侧来进行。贴合偏振片保护薄膜与偏振片后，实施干燥步骤，形成由涂布干燥层构成的胶粘剂层。也可于形成胶粘剂层后进行贴合。偏振片与偏振片保护薄膜的贴合可通过辊贴合机等来进行。加热干燥温度、干燥时间可根据胶粘剂的种类加以适当决定。
干燥后的胶粘剂层的厚度过厚时偏振片保护薄膜的胶粘性会较差，就此而言，胶粘剂层的厚度较好的是0.01～10μm，进而较好的是0.03～5μm。
偏振片保护薄膜对偏振片的贴合，可以上述偏振片保护薄膜的其中一侧，胶粘于偏振片的两面上。
又，偏振片的偏振片保护薄膜的贴合，可以上述偏振片保护薄膜的其中一侧，胶粘于偏振片的其中一面上，且于另一面上贴合纤维素类树脂。
上述纤维素类树脂并未特别限定，但就透明性、胶粘性而言，较好的是三醋酸纤维。纤维素类树脂的厚度较好的是30～100μm，更好的是40～80μm。厚度薄于30μm时，薄膜强度下降，作业性恶劣，厚于100μm时，于耐久性方面穿透率显著下降。
本发明的偏振板也可包含粘合剂(pressure-sensitive)层作为树脂层的至少一层(有时将此种偏振板称为粘合型偏振板)。作为尤其好的形态，可于未胶粘有上述偏振片保护薄膜的偏振片的侧，设置用以与其它光学薄膜或液晶单元等其它构件胶粘的粘合剂层。
形成上述粘合剂层的粘合剂并未特别限定，但例如可适当选择并使用将丙烯酸类聚合物、硅类聚合物、聚酯、聚氨酯、聚酰胺、聚醚、氟类或橡胶类等聚合物作为基础聚合物者。尤其是可较好地使用如丙烯酸类粘合剂的光学透明性优异、显示出适当的湿润性与凝聚性以及胶粘性 的粘合特性、且耐候性及耐热性等优异的物质。尤其好的是包含碳数为4～12的丙烯酸类聚合物的丙烯酸类粘合剂。
又，除上所述，就防止由吸湿引起发泡现象或剥离现象、防止由热膨胀差等引起光学特性下降或液晶单元翘曲、甚至高质量且耐久性优异的液晶显示装置的形成性等方面而言，较好的是吸湿率较低且耐热性优异的粘合剂层。
上述粘合剂层也可含有例如如下可添加于粘合剂层中的添加剂：天然物或合成物的树脂类，尤其是赋予粘合性的树脂，包含玻璃繊维、玻璃珠、金属粉、其它无机粉末等的填充剂，或颜料、着色剂、抗氧化剂等。
又，也可为含有微粒子来显示光扩散性的粘合剂层等。
上述粘合剂层的附设可以适当方式来进行。作为其一例，例如可列举如下方式：制备使基础聚合物或其组成物溶解或分散于包含甲苯或乙酸乙酯等适当溶剂的单独物或混合物构成的溶剂中的10～40重量％左右的粘合剂溶液，以流延方式或涂布方式等适当的展开方式使上述粘合剂溶液直接附设于偏振板上或光学薄膜上的方式；或根据上述内容，于隔板上形成粘合剂层，并将其转移至偏振片保护薄膜面上的方式等。
粘合剂层可作为不同组成或种类等者的重叠层，而设置于偏振板的其中一面或两面上。又，设置于两面上的情形，可于偏振板的表面内面形成不同组成、种类或厚度等的粘合剂层。
粘合剂层的厚度可根据使用目的或胶粘力等而加以适当决定，较好的是1～40μm，更好的是5～30μm，尤其好的是10～25μm。薄于1μm时，耐久性变差，又，厚于40μm时，容易由于发泡等而产生浮起或剥离而造成外观不良。
为了提高上述偏振片保护薄膜与上述粘合剂层的间的密着性，也可于该层间设置增粘层(アンカ一 )。
作为上述增粘层，较好的是使用自聚氨酯、聚酯、分子中含有氨基的聚合物类中选择的增粘层，尤其好的是使用分子中含有氨基的聚合物类。分子中含有氨基的聚合物显示出分子中的氨基与粘合剂中的羧基、或导电性聚合物中的极性基反应或离子性相互作用等相互作用，因此可 确保良好的密着性。
作为分子中含有氨基的聚合物类，例如，可列举聚乙烯亚胺、聚烯丙胺、聚乙烯胺、聚乙烯基吡啶、聚乙烯基吡咯啶、以上述丙烯酸类粘合剂的共聚单体表示的丙烯酸二甲胺基乙酯等含氨基的单体的聚合物等。
为了赋予上述增粘层抗静电性，也可添加抗静电剂。
另外，于本发明中，也可通过利用例如水杨酸酯系化合物或酚类化合物、苯并三唑类化合物或丙烯酸氰酯系化合物、镍错盐系化合物等紫外线吸收剂进行处理的方式等方式，使形成上述偏振板的偏振片或偏振片保护薄膜等、以及粘合剂层等各层具有紫外线吸收能力。
本发明的偏振板可设置于液晶单元的观察侧、背光源侧的任一侧，也可设置于两侧，并未限定。
其次，就本发明的图像显示装置加以说明。本发明的图像显示装置包含至少1片本发明的偏振板。此处，作为一例，说明液晶显示装置，当然，本发明可应用于必需偏振板的所有显示装置。作为可应用本发明的偏振板的图像显示装置的具体例，可列举如电致发光(EL，electroluminescence)显示器、等离子显示器(PD，Plasma Display)、场发射显示器(FED：Field Emission Display)的类的自发光型显示装置。图3是本发明的优选实施方式的液晶显示装置的概略剖面图。图标例中，就透过型液晶显示装置说明，当然本发明也可应用于反射型液晶显示装置等。
液晶显示装置100具备：液晶单元10；夹持液晶单元10而配置的相位差薄膜20、20′；配置于相位差薄膜20、20′的外侧的偏振板30、30′；导光板40；光源50以及反射器60。偏振板30、30′以其偏光轴相互正交的方式配置。液晶单元10包含一对玻璃基板11、11′以及配置于该基板的间的作为显示媒体的液晶层12。于其中一块基板11上，设置有控制液晶的光电特性的开关组件(代表的是TFT(thin film transistor，薄膜晶体管))、赋予该开关组件栅极讯号的扫描线以及赋予源极讯号的讯号线(均未图标)。于另一玻璃基板11′上，设置有构成滤色片的彩色层以及遮光层(黑色矩阵层)(均未图示)。基板11、11′的间隔(单元间隙)通过间隔件13来控制。本发明的液晶显示装置中，作为偏振板30、30′的至少1个，采用上述揭示的本 发明的偏振板。
例如，于TN(Twisted Nematic，扭转向列)方式的情形时，如上所述的液晶显示装置100于未施加电压时，液晶层12的液晶分子于使偏光轴偏转90度的状态下排列。于上述状态下，通过偏振板而仅穿透一个方向的光的入射光利用液晶分子扭转90度。如上所述，偏振板以其偏光轴相互正交的方式配置，故到达另一块偏振板的光(偏振光)穿透该偏振板。因此，未施加电压时，液晶显示装置100进行白色显示(正常显白方式)。另一方面，对如上所述的液晶显示装置100施加电压时，液晶层12内的液晶分子的排列发生变化。其结果，到达另一块偏振板的光(偏振光)无法穿透该偏振板，从而成为黑色显示。使用主动组件，以像素为单位进行如此的显示的切换，由此形成图像。
实施例
以下，通过实施例具体说明本发明，但本发明并不限定于该等实施例。另外，只要未特别表示，则实施例中的份及百分比均为重量基准。如下进行评估。
<厚度的测定>
厚度未满10μm时，使用薄膜用分光光度计[大冢电子股份有限公司制造的产品名「瞬间多信道测光系统MCPD-2000」]进行测定。厚度为10μm以上时，使用Anritsu公司制造的数字式测微计「KC-351C型」进行测定。
<于300℃加热20分钟时的重量减少>
于300℃加热20分钟时的重量减少利用于氮气流中、于300℃加热20分钟时的重量减少率来加以评估。使用约5～10mg样品，利用热重量分析装置(精工电子股份有限公司制造，TG/DTA6200)，于氮气流中进行测定。以10℃/分钟升温至300℃后，于300℃保持20分钟。当处理前的重量＝M0、处理后的重量＝M1、重量减少率(％)＝M时，以下式进行计算。
M＝(M1-M0)/M0
<UV吸收能的评估方法>
对所获得的光学薄膜，使用日立高新技术公司制造的日立分光光度计U-4100，测定在380nm下的光线透过率。
<薄膜外观缺陷的评估>
对利用单轴挤出机进行共挤出或挤出而制造的薄膜进行观察，且观察薄膜上所出现的外观缺点个数。
◎：以目测未确认外观缺陷。
○：观察到直径(椭圆状时为长径)未满0.1mm的外观缺陷。
×：于整个表面上观察到直径(椭圆状时为长径)为0.1mm以上的外观缺陷。
××：于整个表面上观察到多个直径(椭圆状时为长径)为0.1mm以上的外观缺陷。
<辊附着物的评估>
观察辊附着物是否附着于T型模出口的铸塑辊上。
○：铸塑辊上未观察到辊附着物。
×：铸塑辊上观察到辊附着物。
[参考例1]
于日本专利特开2005-146084号公报中所揭示的含内酯环的丙烯酸类树脂颗粒中，利用双轴混练机，于250℃下混合5重量％的三唑类紫外线吸收剂(ADEKA公司制造，Adekastab LA-31)、0.3重量％的酚类抗氧化剂(ADEKA公司制造，Adekastab AO-60)、0.3重量％的硫醚类抗氧化剂(ADEKA公司制造，Adekastab AO-412S)，来制作树脂颗粒(1)。
[参考例2]
于日本专利特开2005-146084号公报中所揭示的含有内酯环的丙烯酸类树脂颗粒中，利用双轴混练机，于250℃下混合0.5重量％的三唑类紫外线吸收剂(ADEKA公司制造，Adekastab LA-31)、0.3重量％的酚类抗氧化剂(ADEKA公司制造，Adekastab AO-60)、0.3重量％的硫醚类抗氧化剂(ADEKA公司制造，Adekastab AO-412S)，来制作树脂颗粒(2)。
[参考例3]
于聚甲基丙烯酸甲酯系树脂颗粒(Kuraray公司制造，Parapet HR-S)中，利用双轴混练机，于250℃下混合0.5重量％的三唑类紫外线吸收剂(ADEKA公司制造，Adekastab LA-31)、0.3重量％的酚类抗氧化剂(ADEKA公司制造，Adekastab AO-60)、0.3重量％的硫醚类抗氧化剂 (ADEKA公司制造，Adekastab AO-412S)，来制作树脂颗粒(3)。
[参考例4]
于日本专利特开2005-146084号公报中所揭示的含有内酯环的丙烯酸类树脂颗粒中，利用双轴混练机，于240℃下混合2重量％的三嗪类紫外线吸收剂(Ciba公司制造，CGL777)、0.3重量％的酚类抗氧化剂(ADEKA公司制造，Adekastab AO-60)、0.3重量％的硫醚类抗氧化剂(ADEKA公司制造，Adekastab AO-412S)，来制作树脂颗粒(4)。
[参考例5]
于日本专利特开2005-146084号公报中所揭示的含有内酯环的丙烯酸类树脂颗粒中，利用双轴混练机，于240℃下混合0.2重量％的三嗪类紫外线吸收剂(Ciba公司制造，CGL777)、0.3重量％的酚类抗氧化剂(ADEKA公司制造，Adekastab AO-60)、0.3重量％的硫醚类抗氧化剂(ADEKA公司制造，Adekastab AO-412S)，来制作树脂颗粒(5)。
[参考例6]
于聚甲基丙烯酸甲酯系树脂颗粒(Kuraray公司制造，Parapet HR-S)中，利用双轴混练机，于240℃下混合0.2重量％的三嗪类紫外线吸收剂(Ciba公司制造，CGL777)、0.3重量％的酚类抗氧化剂(ADEKA公司制造，AO-60)、0.3重量％的硫醚类抗氧化剂(ADEKA公司制造，AdekastabAO-412S)，来制作树脂颗粒(6)。
[参考例7]
于5重量％(重量比：碘/碘化钾＝1/10)的碘水溶液中，将厚度为80μm的聚乙烯醇薄膜进行染色。其次，浸渍于包含3重量％的硼酸以及2重量％的碘化钾的水溶液中，进而，于包含4重量％的硼酸以及3重量％的碘化钾的水溶液中延伸至5.5倍后，浸渍于5重量％的碘化钾水溶液中。其后，于40℃的烘箱内干燥3分钟，获得厚度为30μm的偏振片。
[实施例1]
使于参考例1中所获得的树脂颗粒(1)以及于参考例2中所获得的树脂颗粒(2)，于800Pa、100℃的条件下干燥12小时。其后，使用2台单轴挤出机，利用分流器方式，于模温度280℃下，自T型模进行共挤出而制造薄膜后，利用双轴延伸机，进行固定端的同时双轴延伸，制作薄膜总厚 度为50μm的光学薄膜(1)，上述光学薄膜(1)具有「由树脂颗粒(2)获得的树脂层/由树脂颗粒(1)获得的树脂层/由树脂颗粒(2)获得的树脂层」的薄膜结构。
有关光学薄膜(1)的评估结果示于表1。
[实施例2]
使于参考例1中所获得的树脂颗粒(1)以及于参考例3中所获得的树脂颗粒(3)，于800Pa、100℃的条件下干燥12小时。其后，使用2台单轴挤出机，利用分流器方式，于模温度280℃下，自T型模进行共挤出而制造薄膜后，利用双轴延伸机，进行固定端的同时双轴延伸，制作薄膜总厚度为50μm的光学薄膜(2)，上述光学薄膜(2)具有「由树脂颗粒(3)获得的树脂层/由树脂颗粒(1)获得的树脂层/由树脂颗粒(3)获得的树脂层」的薄膜结构。
有关光学薄膜(2)的评估结果示于表1。
[实施例3]
使于参考例4中所获得的树脂颗粒(4)以及于参考例5中所获得的树脂颗粒(5)，于800Pa、100℃的条件下干燥12小时。其后，使用2台单轴挤压出机，利用分流器方式，于模温度250℃下，自T型模进行共挤出而制造薄膜后，利用双轴延伸机，进行固定端的同时双轴延伸，制作薄膜总厚度为50μm的光学薄膜(3)，上述光学薄膜(3)具有「由树脂颗粒(5)获得的树脂层/由树脂颗粒(4)获得的树脂层/由树脂颗粒(5)获得的树脂层」的薄膜结构。
有关光学薄膜(3)的评估结果示于表1。
[实施例4]
使于参考例4中所获得的树脂颗粒(4)以及于参考例6中所获得的树脂颗粒(6)，于800Pa、100℃的条件下干燥12小时。其后，使用2台单轴挤压出机，利用分流器方式，于模温度250℃下，自T型模进行共挤出而制造薄膜后，利用双轴延伸机，进行固定端的同时双轴延伸，制作薄膜总厚度为50μm的光学薄膜(4)，上述光学薄膜(4)具有「由树脂颗粒(6)获得的树脂层/由树脂颗粒(4)获得的树脂层/由树脂颗粒(6)获得的树脂层」的薄膜结构。
有关光学薄膜(4)的评估结果示于表1。
[比较例1]
使于参考例1中获得的树脂颗粒(1)于800Pa、100℃的条件下干燥12小时。其后，使用单轴挤出机，于模温度280℃下，自T型模进行挤出而制造薄膜后，利用双轴延伸机，进行固定端的同时双轴延伸，制作薄膜总厚度为50μm的光学薄膜(C1)。
有关光学薄膜(C1)的评估结果示于表1。
[表1]
Figure G2007800480670D00281
[实施例5]
(胶粘剂)
制备聚乙烯醇类胶粘剂水溶液，该聚乙烯醇类胶粘剂水溶液是以浓度为0.5重量％的方式，制备相对于经乙酰乙酰基改性的聚乙烯醇树脂100重量份(乙酰基化度13％)含有20重量份羟甲基三聚氰胺的水溶液。
(偏振板的制作)
使用聚乙烯醇类胶粘剂，将从实施例1中获得的光学薄膜(1)贴合于参考例7中获得的偏振片的两面上。聚乙烯醇类胶粘剂分别涂布于丙烯酸类树脂面侧，于70℃干燥10分钟后获得偏振板。
(粘合剂)
作为基础聚合物，使用含有重均分子量为200万的丙烯酸类聚合物的溶液(固形分30％)，上述丙烯酸类聚合物由丙烯酸丁脂∶丙烯酸∶丙烯酸2-羟乙酯＝100∶5∶0.1(重量比)的共聚物形成。于上述丙烯酸类聚合物溶液中，相对于聚合物固形分100份，添加4份作为异氰酸酯系多官能性化合物的日本聚胺酯公司制造的CORONATE L、0.5份添加剂(KBM403，信越硅胶制造)、以及用以调整粘度的溶剂(乙酸乙酯)，来制备粘合剂溶液 (固形分12％)。以干燥后的厚度为25μm的方式，将该粘合剂溶液涂布于脱模薄膜(聚对苯二甲酸乙二酯基材：Diafoil MRF38，三菱化学聚酯制造)上后，利用热风循环式烘箱进行干燥，形成粘合剂层。
(偏振板增粘层)
利用甲基异丁基酮，将聚丙烯酸酯的聚乙烯亚胺加成物(日本触媒公司制造，商品名Polyment NK380)稀释至50倍。使用环棒式湿膜涂布器(ワイヤ一バ一、#5)，以干燥后的厚度为50nm的方式，将上述稀释后的溶剂涂布于偏振板的单面上并进行干燥。
(粘合型偏振板的制作)
于上述偏振板的增粘层上，贴合形成有上述粘合剂层的脱模薄膜，制作粘合剂型偏振板。
(偏振板的评估)
评估所获得的偏振板中的薄膜与偏振片的胶粘性以及外观。胶粘性良好，偏振片与薄膜一体化而未产生剥离。又，外观的评估结果为○。
产业上的可利用性
本发明的偏振片保护薄膜及偏振板可较好地用于各种图像显示装置(液晶显示装置、有机EL显示装置、PDP等)。

Claims (14)

1.一种偏振片保护薄膜，其特征在于，
依次具有树脂层A及树脂层B1；
该树脂层A是含有甲基丙烯酸类树脂作为主成分的树脂层，且相对于该树脂层A中的树脂成分，以0.5～10重量％的比例含有紫外线吸收剂；
在所述树脂层A中还含有相对于该层的树脂成分为0.01重量％以上的酚类抗氧化剂和0.01重量％以上的硫醚类抗氧化剂，
该树脂层B1是含有甲基丙烯酸类树脂作为主成分的树脂层，且相对于该树脂层B1中的树脂成分，以超过0重量％且2重量％以下的比例含有紫外线吸收剂，
在所述树脂层B1中还含有相对于该层的树脂成分为0.01重量％以上的酚类抗氧化剂和0.01重量％以上的硫醚类抗氧化剂。
2.如权利要求1所述的偏振片保护薄膜，其中，所述树脂层B1中的紫外线吸收剂的含有比例小于所述树脂层A中的紫外线吸收剂的含有比例。
3.如权利要求1或2所述的偏振片保护薄膜，其中，所述树脂层B1的厚度为0.5～15μm，所述树脂层A的厚度为5～70μm。
4.如权利要求1所述的偏振片保护薄膜，其中，于所述树脂层A的与所述树脂层B1相反的侧具有树脂层B2；该树脂层B2是含有(甲基)丙烯酸类树脂作为主成分的树脂层，且相对于该树脂层B2中的树脂成分，以超过0重量％且2重量％以下的比例含有紫外线吸收剂。
5.如权利要求4所述的偏振片保护薄膜，其中，所述树脂层B1中的紫外线吸收剂的含有比例以及所述树脂层B2中的紫外线吸收剂的含有比例均小于所述树脂层A中的紫外线吸收剂的含有比例。
6.如权利要求4或5所述的偏振片保护薄膜，其中，所述树脂层B1的厚度为0.5～15μm，所述树脂层A的厚度为5～70μm，所述树脂层B2的厚度为0.5～15μm。
7.如权利要求1、2、4或5所述的偏振片保护薄膜，其总厚度为15～100μm。
8.如权利要求1、2、4或5所述的偏振片保护薄膜，其厚度为50μm时在380nm下的光线透过率为10％以下。
9.如权利要求1、2、4或5所述的偏振片保护薄膜，其是通过共挤压成形而制作的。
10.一种偏振板，其包含由聚乙烯醇类树脂形成的偏振片及权利要求1～9中任一项所述的偏振片保护薄膜。
11.如权利要求10所述的偏振板，其中，于所述偏振片保护薄膜与所述偏振片之间具有胶粘剂层。
12.如权利要求11所述的偏振板，其中，所述胶粘剂层是由聚乙烯醇类胶粘剂所形成的层。
13.如权利要求10至12中任一项所述的偏振板，其中，进而作为树脂层的至少一个层具有粘合剂层。
14.一种图像显示装置，其包含至少1片权利要求10至13中任一项所述的偏振板。
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