CN108139527A - 带防护膜的偏振板、液晶面板及防护膜的制造方法 - Google Patents
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Abstract
本发明提供一种带防护膜的偏振板，其具备：防护膜，其包含基材膜及层叠于该基材膜上的粘合剂层；和层叠于粘合剂层上的偏振板；防护膜在波长380nm处的单体透射率为10％以下，粘合剂层的紫外线吸收剂的含量以重量比率计为120ppm以下。
Description
技术领域
本发明涉及带防护膜的偏振板、液晶面板及防护膜的制造方法。
背景技术
封入用于液晶面板的液晶单元中的液晶会由于紫外线而劣化，因此对贴合于液晶单元的偏振板等周边构件要求紫外线吸收性能。例如，液晶面板的视觉辨认侧被暴露于来自外部的光，因此，对配置于视觉辨认侧的偏振板而言，在组装成制品后也需要紫外线吸收能力。另外，在制造包含液晶面板的制品时，有时将液晶面板和盖板玻璃用活性能量固化型树脂贴合。此时，所照射的紫外线有可能也从液晶面板的背光侧照射到液晶单元，因此，为了防止液晶的劣化，对背光侧的偏振板也要求紫外线吸收能力。
为了对偏振板赋予紫外线吸收能力，通常在用粘接剂贴合于偏振片的单面或两面的保护膜中配合紫外线吸收剂〔日本特开2014-142630号公报(专利文献1)〕。
现有技术文献
专利文献
专利文献1：日本特开2014-142630号公报
发明内容
发明要解决的问题
近年来，响应智能手机、平板电脑之类的移动终端的薄型化要求，偏振板也被薄型化。若随着偏振板的薄型化而将保护膜薄膜化，则在想要得到与薄膜化前同等的紫外线吸收能力时，需要使保护膜中的每单位膜厚的紫外线吸收剂的量增加。由此，有可能产生下述那样的不良情况。
(1)若使保护膜中的每单位膜厚的紫外线吸收剂的量增加，则紫外线吸收剂无法充分溶解或分散于保护膜中，渗出的可能性变高。
(2)若通过熔融挤出法制作含有紫外线吸收剂的保护膜，则虽然微少，但紫外线吸收剂的粒子有可能附着于得到的保护膜表面，所述紫外线吸收剂的粒子被认为是在树脂的加热熔融时蒸发并再次固化而成的。另外，由于熔融挤出装置的长时间运行而在T模等上产生含有紫外线吸收剂的液态附着物，其垂落则有可能附着于保护膜表面、或者作为与树脂不同的异物混入保护膜内。
本发明的目的在于，提供能防止在制造包含液晶面板的制品时因紫外线照射引起的液晶的劣化、并且能抑制因紫外线吸收剂引起的不良情况的偏振板的构成。
用于解决问题的手段
[1]一种带防护膜的偏振板，其具备：
防护膜，其包含基材膜及层叠于前述基材膜上的粘合剂层；和
层叠于前述粘合剂层上的偏振板，
前述防护膜在波长380nm处的单体透射率为10％以下，
前述粘合剂层的紫外线吸收剂的含量以重量比率计为120ppm以下。
[2]根据[1]所述的带防护膜的偏振板，其中，前述紫外线吸收剂为苯并噁嗪酮系紫外线吸收剂。
[3]根据[1]所述的带防护膜的偏振板，其中，前述紫外线吸收剂为三嗪系紫外线吸收剂。
[4]根据[1]所述的带防护膜的偏振板，其中，前述紫外线吸收剂为苯并三唑系紫外线吸收剂，并且前述粘合剂层中所含的紫外线吸收剂的含量以重量比率计为90ppm以下。
[5]根据[1]～[4]中任一项所述的带防护膜的偏振板，其中，
前述偏振板包含亮度提高膜，
前述亮度提高膜直接层叠在前述粘合剂层上。
[6]根据[1]～[5]中任一项所述的带防护膜的偏振板，其中，前述偏振板在波长380nm处的单体透射率为10％以上。
[7]根据[1]～[6]中任一项所述的带防护膜的偏振板，其中，前述基材膜具有含有紫外线吸收剂的聚酯系树脂膜。
[8]根据[1]～[7]中任一项所述的带防护膜的偏振板，其为用于贴合于液晶单元的背光侧的偏振板。
[9]一种液晶面板，其包含：
液晶单元；和
贴合于前述液晶单元的背光侧的[1]～[8]中任一项所述的带防护膜的偏振板。
[10]一种防护膜的制造方法，其包含以下工序：
得到包含隔离膜、和层叠于前述隔离膜上的粘合剂层的粘合片的工序；和
在前述粘合片的前述粘合剂层上，层叠含有紫外线吸收剂的基材膜的工序。
[11]根据[10]所述的防护膜的制造方法，其中，
前述防护膜在波长380nm处的单体透射率为10％以下，
前述粘合剂层的紫外线吸收剂的含量以重量比率计为120ppm以下。
发明的效果
根据本发明，可以提供：在制造包含液晶面板的制品时能防止因紫外线照射引起的液晶劣化、并且能抑制因紫外线吸收剂引起的不良情况的偏振板的构成。
附图说明
图1是示出本发明的带防护膜的偏振板的层构成的一例的概略剖视图。
图2是示出本发明的带防护膜的偏振板的层构成的一例的概略剖视图。
图3是示出本发明的带防护膜的偏振板的层构成的一例的概略剖视图。
图4是示出本发明的带防护膜的偏振板的层构成的一例的概略剖视图。
图5是示出本发明的带防护膜的偏振板的层构成的一例的概略剖视图。
具体实施方式
<带防护膜的偏振板>
(1)带防护膜的偏振板的构成
使用图1说明本发明的带防护膜的偏振板的层构成的一例。如图1所示，带防护膜的偏振板具备偏振板100和防护膜60，所述偏振板100依次包含隔离膜70、第1粘合剂层31、保护膜22、偏振片10、第3粘合剂层32和亮度提高膜50，所述防护膜60层叠于偏振板100的亮度提高膜50侧的表面。防护膜60由基材膜61、和层叠于其上的第2粘合剂层62构成，隔着第2粘合剂层62贴合层叠于偏振板100上。
参照图2～图5对带防护膜的偏振板的层构成的其它的例子进行说明，但层构成并不限于这些例子。
图2所示的带防护膜的偏振板具备偏振板200、和层叠于上述偏振板200的表面的防护膜60，所述偏振板200依次包含隔离膜70、第1粘合剂层31、保护膜22、偏振片10、保护膜21、第3粘合剂层32和亮度提高膜50。
图3所示的带防护膜的偏振板所具有的偏振板300省略了保护膜22，在偏振片10的表面直接层叠有第1粘合剂层31，除此以外，具有与图2所示的偏振板同样的层构成。
图4所示的带防护膜的偏振板所具有的偏振板400省略了亮度提高膜50和第3粘合剂层32，在保护膜21的表面直接层叠了防护膜60，除此以外，具有与图3所示的偏振板同样的层构成。
图5所示的带防护膜的偏振板所具有的偏振板500省略了亮度提高膜50和第3粘合剂层32，在保护膜21的表面直接层叠了防护膜60，除此以外，具有与图2所示的偏振板同样的层构成。
虽然省略了图示，但偏振片10与保护膜21、22的贴合可以使用粘接剂进行。
(2)防护膜
防护膜60由基材膜61和层叠在其上的第2粘合剂层62构成。防护膜60是用于保护偏振板100的表面的膜，例如在将带防护膜的偏振板贴合于液晶单元等图像显示元件或其它光学构件后，连同其所具有的第2粘合剂层62一起被剥离除去。
构成基材膜61的树脂例如可以为聚乙烯之类的聚乙烯系树脂、聚丙烯之类的聚丙烯系树脂、聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚萘二甲酸乙二醇酯之类的聚酯系树脂、聚碳酸酯系树脂等热塑性树脂。优选为聚对苯二甲酸乙二醇酯等聚酯系树脂。基材膜61可以为单层结构，也可以为多层结构，但从制造容易性及制造成本等观点考虑，优选为单层结构。基材膜61可以为单轴拉伸膜，也可以为双轴拉伸膜，从膜的机械强度、制造容易性及制造成本等观点考虑，优选为双轴拉伸膜。
构成基材膜61的树脂优选含有紫外线吸收剂。紫外线吸收剂可以是在波长约200～400nm处具有极大吸收的紫外线吸收剂，作为其种种类，没有特别限制，可列举例如：三嗪系紫外线吸收剂、二苯甲酮系紫外线吸收剂、苯并三唑系紫外线吸收剂、苯甲酸酯系紫外线吸收剂、氰基丙烯酸酯系紫外线吸收剂、苯并噁嗪酮系紫外线吸收剂等。
(三嗪系紫外线吸收剂)
三嗪系紫外线吸收剂由下述通式(i)表示。
Q1-Q2-OH (i)
式中，Q1表示1，3，5-三嗪环，Q2表示芳香族环。
作为由上述通式(i)表示的三嗪系紫外线吸收剂，例如有由下述通式(i-A)表示的化合物。
[化1]
式中，R2、R2′、R2″、R11、R11′及R11″表示与后述的通式(i-B)中的R2、R2′、R2″、R11、R11′及R11″同样的官能团，R18′及R18″相互独立地表示氢原子、羟基或烷氧基(-OR1)。
通式(i-A)所示的三嗪系紫外线吸收剂中优选使用的三嗪系紫外线吸收剂为由下述通式(i-B)表示的化合物。
[化2]
式中，R1表示：碳原子数1～18的烷基；碳原子数5～12的环烷基；碳原子数3～18的烯基；苯基；被下述基团取代的碳原子数1～18的烷基，所述基团为苯基、羟基、碳原子数1～18的烷氧基、碳原子数5～12的环烷氧基、碳原子数3～18的烯氧基、卤原子、-COOH、-COOR4、-O-CO-R5、-O-CO-O-R6、-CO-NH2、-CO-NHR7、-CO-N(R7)(R8)、CN、NH2、NHR7、-N(R7)(R8)、-NH-CO-R5、苯氧基、被碳原子数1～18的烷基取代的苯氧基、苯基-碳原子数1～4的烷氧基、碳原子数6～15的双环烷氧基、碳原子数6～15的双环烷基烷氧基、碳原子数6～15的双环烯基烷氧基、或碳原子数6～15的三环烷氧基；被羟基、碳原子数1～4的烷基、碳原子数2～6的烯基或-O-CO-R5取代的碳原子数5～12的环烷基；缩水甘油基；-CO-R9或-SO2-R10；或者，R1表示被1个以上的氧原子中断和/或被羟基、苯氧基或碳原子数7～18的烷基苯氧基取代的碳原子数3～50的烷基；或者，R1表示下述式子所表示的定义之一，所述式子为-A；-CH2-CH(XA)-CH2-O-R12；-CR13R13′-(CH2)m-X-A；-CH2-CH(OA)-R14；-CH2-CH(OH)-CH2-XA；
[化3]
-CR15R15′-C(＝CH2)-R15″；-CR13R13′-(CH2)m-CO-X-A；-CR13R13′-(CH2)m-CO-O-CR15R15′-C(＝CH2)-R15″或-CO-O-CR15R15′-C(＝CH2)-R15″(式中，A表示-CO-CR16＝CH-R17。)。
R2、R2′及R2″相互独立地表示：碳原子数6～18的烷基；碳原子数2～6的烯基；苯基；碳原子数7～11的苯基烷基；COOR4；CN；-NH-CO-R5；卤原子；三氟甲基；-O-R3。
R3表示对R1所赋予的定义；
R4表示碳原子数1～18的烷基；碳原子数3～18的烯基；苯基；碳原子数7～11的苯基烷基；碳原子数5～12的环烷基；或者，R4表示可被1个以上的-O-、-NH-、-NR7-、-S-中断以及可被OH、苯氧基或碳原子数7～18的烷基苯氧基取代的、碳原子数3～50的烷基；
R5表示：H；碳原子数1～18的烷基；碳原子数2～18的烯基；碳原子数5～12的环烷基；苯基；碳原子数7～11的苯基烷基；碳原子数6～15的双环烷基；碳原子数6～15的双环烯基；碳原子数6～15的三环烷基；
R6表示：H；碳原子数1～18的烷基；碳原子数3～18的烯基；苯基；碳原子数7～11的苯基烷基；碳原子数5～12的环烷基；
R7及R8相互独立地表示碳原子数1～12的烷基；碳原子数3～12的烷氧基烷基；碳原子数4～16的二烷基氨基烷基；或者，表示碳原子数5～12的环烷基；或者，R7及R8一起表示碳原子数3～9的亚烷基、碳原子数3～9的氧杂亚烷基或碳原子数3～9的氮杂亚烷基；
R9表示碳原子数1～18的烷基；碳原子数2～18的烯基；苯基；碳原子数5～12的环烷基；碳原子数7～11的苯基烷基；碳原子数6～15的双环烷基；碳原子数6～15的双环烷基烷基、碳原子数6～15的双环烯基；或碳原子数6～15的三环烷基；
R10表示碳原子数1～12的烷基；苯基；萘基；或碳原子数7～14的烷基苯基；
R11、R11′及R11″相互独立地表示H；碳原子数1～18的烷基；碳原子数3～6的烯基；苯基；碳原子数7～11的苯基烷基；卤原子；碳原子数1～18的烷氧基；
R12表示碳原子数1～18的烷基；碳原子数3～18的烯基；苯基；被碳原子数1～8的烷基、碳原子数1～8的烷氧基、碳原子数3～8的烯氧基、卤原子或三氟甲基取代1～3次的苯基；或者，表示碳原子数7～11的苯基烷基；碳原子数5～12的环烷基；碳原子数6～15的三环烷基；碳原子数6～15的双环烷基；碳原子数6～15的双环烷基烷基；碳原子数6～15的双环烯基烷基；-CO-R5；或者，R12表示可被1个以上的-O-、-NH-、-NR7-、-S-中断以及可被OH、苯氧基或碳原子数7～18的烷基苯氧基取代的、碳原子数3～50的烷基；
R13及R13′相互独立地表示H；碳原子数1～18的烷基；苯基；
R14表示碳原子数1～18的烷基；碳原子数3～12的烷氧基烷基；苯基；苯基-碳原子数1～4的烷基；
R15、R15′及R15″相互独立地表示H或CH3；
R16表示H；-CH2-COO-R4；碳原子数1～4的烷基；或CN；
R17表示H；-COOR4；碳原子数1～17的烷基；或苯基；
X表示-NH-；-NR7-；-O-；-NH-(CH2)p-NH-；或-O-(CH2)q-NH-；
m表示数0～19；
n表示数1～8；
p表示数0～4；
q表示数2～4；
其中，在通式(i-B)中，R1、R2、R2′、R2″、R11、R11′及R11″中的至少1个包含2个以上的碳原子。
作为三嗪系紫外线吸收剂的具体例子，可列举例如：2，4-二苯基-6-(2-羟基-4-甲氧基苯基)-1，3，5-三嗪、2，4-二苯基-6-(2-羟基-4-乙氧基苯基)-1，3，5-三嗪、2，4-二苯基-(2-羟基-4-丙氧基苯基)-1，3，5-三嗪、2，4-二苯基-(2-羟基-4-丁氧基苯基)-1，3，5-三嗪、2，4-二苯基-6-(2-羟基-4-丁氧基苯基)-1，3，5-三嗪、2，4-二苯基-6-(2-羟基-4-己氧基苯基)-1，3，5-三嗪、2，4-二苯基-6-(2-羟基-4-辛氧基苯基)-1，3，5-三嗪、2，4-二苯基-6-(2-羟基-4-十二烷氧基苯基)-1，3，5-三嗪、2，4-二苯基-6-(2-羟基-4-苄氧基苯基)-1，3，5-三嗪等。
(二苯甲酮系紫外线吸收剂)
二苯甲酮系紫外线吸收剂由下述通式(ii)表示。
[化4]
式中，Q3及Q4分别独立地表示芳香族环。Y表示取代基，Z表示氧原子、硫原子或氮原子。YZ可以为氢原子。
作为二苯甲酮系紫外线吸收剂，可列举例如：2，4-二羟基-二苯甲酮、2-羟基-4-甲氧基-二苯甲酮、2-羟基-4-正辛氧基-二苯甲酮、2-羟基-4-十二烷氧基-二苯甲酮、2-羟基-4-十八烷氧基-二苯甲酮、2，2’-二羟基-4-甲氧基-二苯甲酮、2，2’-二羟基-4，4’-二甲氧基-二苯甲酮、2，2’，4，4’-四羟基-二苯甲酮等。
(苯并三唑系紫外线吸收剂)
苯并三唑系紫外线吸收剂由下述通式(iii)表示。
[化5]
式中，R20、R21、R22、R23及R24分别独立地表示一价的有机基团，R20、R21及R22中的至少1个表示总碳数为10～20的未取代的支链或直链的烷基。
作为苯并三唑系紫外线吸收剂，可列举例如：2-(2’-羟基-5-甲基苯基)苯并三唑、2-(2’-羟基-3’，5’-二叔丁基苯基)苯并三唑、2-(2’-羟基-3’-叔丁基-5’-甲基苯基)苯并三唑、2-(2’-羟基-5’-甲基苯基)苯并三唑、2-(2’-羟基-3’，5’-二叔丁基苯基)-5-氯苯并三唑、2-(2’-羟基-3’-(3”，4”，5”，6”-四氢邻苯二甲酰亚胺甲基)-5’-甲基苯基)苯并三唑、2，2-亚甲基双(4-(1，1，3，3-四甲基丁基)-6-(2H-苯并三唑-2-基)苯酚)、2-(2’-羟基-3’-叔丁基-5’-甲基苯基)-5-氯苯并三唑、2-(2’-羟基-3’，5’-二叔戊基苯基)-5-氯苯并三唑等。
(苯甲酸酯系紫外线吸收剂)
苯甲酸酯系紫外线吸收剂由下述通式(iv)表示。
[化6]
式中的R25、R26分别独立地表示碳原子数1～8的烷基。
作为苯甲酸酯系紫外线吸收剂，可列举例如：2，4-二叔丁基苯基-3’，5’-二叔丁基-4’-羟基苯甲酸酯、2，6-二叔丁基苯基-3’，5’-二叔丁基-4’-羟基苯甲酸酯、正十六烷基-3，5-二叔丁基-4-羟基苯甲酸酯及正十八烷基-3，5-二叔丁基-4-羟基苯甲酸酯等。
(氰基丙烯酸酯系紫外线吸收剂)
氰基丙烯酸酯系紫外线吸收剂由下述通式(v)表示。
[化7]
式中的R27为烷基、烷氧基烷基、芳烷基、环烷基、烯基、芳基等有机基团。
(苯并噁嗪酮系紫外线吸收剂)
苯并噁嗪酮系紫外线吸收剂适宜使用例如由下述通式(vi)表示的化合物。
[化8]
式中的R28表示2价的芳香族烃基，X1及X2分别独立地选自由氢或烷基、芳基、杂芳基、卤素、烷氧基、芳氧基、羟基、羧基、酯基及硝基构成的官能团组，但并非限定于这些。
由上述结构式表示的化合物中，优选使用2，2’-(1，4-亚苯基)双[4H-3，1-苯并噁嗪-4-酮]。
作为紫外线吸收剂，可以分别单独使用上述的紫外线吸收剂，也可以组合使用2种以上。另外，在组合使用2种以上的情况下，可以为彼此同一种类的紫外线吸收剂，也可以为不同种类的紫外线吸收剂。
作为紫外线吸收剂，可以使用市售品，例如，作为三嗪系紫外线吸收剂，可列举：Chemipro Kasei株式会社制的商品名“Kemisorb102”、株式会社ADEKA制的商品名“Adekastab LA46”、“Adeka stab LAF70”、BASF公司制的商品名“TINUVIN 460”、“TINUVIN 405”、“TINUVIN 400”、“TINUVIN 477”、Sun Chemical公司制的商品名“CYASORB UV-1164”，作为苯并三唑系紫外线吸收剂，可列举：株式会社ADEKA制的商品名“Adeka stab LA31”、“Adekastab LA36”、Sumika Chemtex公司制的商品名“Sumisorb 200”、“Sumisorb 250”、“Sumisorb 300”、“Sumisorb 340”、“Sumisorb 350”、Chemipro Kasei株式会社制的商品名“Kemisorb 74”、“Kemisorb 79”、“Kemisorb 279”、BASF公司制的商品名“TINUVIN 99-2”、“TINUVIN 900”、“TINUVIN 928”等。
从抑制在基材膜61成型中的蒸发的观点考虑，紫外线吸收剂各自的重均分子量优选为500～1000，更优选为550～800。当重均分子量太小时，在成型中容易蒸发；当重均分子量太大时，与构成基材膜61的树脂的相容性容易降低。重均分子量是指通过气相色谱质谱分析法(柱使用苯基亚芳基聚合物(Phenyl Arylene polymer)、载气使用He(氦))测定出的值。
关于紫外线吸收剂，在使用相对于甲苯、甲基乙基酮等用于稀释粘合剂组合物的溶剂的溶解度低的紫外线吸收剂时，可以更显著地得到本发明的效果。从使本发明更显著地发挥效果的观点考虑，紫外线吸收剂在25℃环境下相对于溶剂100g的溶解度优选为100g以下，更优选为5g以下，进一步优选为1g以下，最优选为0.1g以下。
紫外线吸收剂在吸收极大的波长下的摩尔吸光系数优选为10L/mol·em以上，更优选为15L/mol·em以上。若紫外线吸收剂的摩尔吸光系数为上述范围，则能够提高防护膜60的紫外线吸收能力，或者，能够在保持优异的紫外线吸收能力的同时减少紫外线吸收剂的含量。
为了对防护膜60赋予充分的耐光性，按照使防护膜60在380nm的波长处的单体透射率为10％以下、优选为8％以下、进一步优选为7％以下的方式来调整基材膜61中的紫外线吸收剂的含量。由于单体透射率也依赖于基材膜61的厚度，因此也考虑采用的厚度来确定紫外线吸收剂的含量。防护膜60在波长380nm处的单体透射率由下述式来定义。
单体透射率(％)＝(MD+TD)/2
(式中，MD表示在波长380nm处的MD透射率，TD表示在波长380nm处的TD透射率。)
在此，“MD透射率”是指使离开格兰-汤普森棱镜的偏振光的方向与防护膜60的样品的TD平行时的透射率，另外，“TD透射率”是指使离开格兰-汤普森棱镜的偏振光的方向与防护膜60的样品的TD正交时的透射率。透射率可以通过紫外可见吸光光度计、分光光度计等来测定。
从防止紫外线吸收剂渗出的观点考虑，基材膜61中的紫外线吸收剂的含量优选按照使防护膜60在380nm的波长处的单体透射率为0.01％以上的方式来调整，更优选按照为0.1％以上的方式来调整。
虽然也取决于基材膜61的厚度，但基材膜61中的紫外线吸收剂的含量通常为0.1重量％以上，优选为0.5重量％以上。另外，通常紫外线吸收剂的含量为5重量％以下。需要说明的是，这里所说的含量是将基材膜整体量设为100重量％时的紫外线吸收剂含量。
另外，若涉及到带防护膜的偏振板整体状态下的紫外线的透射率，为了赋予充分的耐光性而优选充分降低透射率。具体而言，在波长380nm处的单体透射率优选设为3％以下，更优选设为2％以下。带防护膜的偏振板整体状态下的波长380nm处的单体透射率，由下述式来定义。
单体透射率(％)＝(MD+TD)/2
(式中，MD表示在波长380nm处的MD透射率，TD表示在波长380nm处的TD透射率。)
这里所谓的“MD透射率”是指使离开格兰-汤普森棱镜的偏振光的方向与带防护膜的偏振板样品的透射轴平行时的透射率，另外，“TD透射率”是指使离开格兰-汤普森棱镜的偏振光的方向与带防护膜的偏振板样品的透射轴正交时的透射率。透射率可以通过紫外可见吸光光度计、分光光度计等来测定。
通过使基材膜61含有紫外线吸收剂，使基材膜61的紫外线的透射率降低，从而可以使带防护膜的偏振板整体的紫外线透射率降低。因此，在本发明的带防护膜的偏振板中，可以使保护膜中的紫外线吸收剂的量比现有的保护膜减少、或者不含紫外线吸收剂。
基材膜61的厚度例如为5～200μm左右，从膜的强度及操作性的观点考虑，优选为10～150μm，更优选为15～100μm。
在基材膜61的与第2粘合剂层62层叠的面上，可以为了提高与该粘合剂层的密接性而设置涂布层。涂布层的厚度以最终的干燥厚度计通常为0.02～0.5μm的范围，优选为0.03～0.3μm的范围。
我们认为，通过设置涂布层，还能够抑制基材膜61中所含的紫外线吸收剂由于热、溶剂等的影响而向第2粘合剂层62迁移的情况。
关于第2粘合剂层62，引用关于后述的第1粘合剂层31或第3粘合剂层32的描述。
第2粘合剂层62中的紫外线吸收剂的含量以重量比率计为120ppm以下，优选为90ppm以下，更优选为60ppm以下，进一步优选为20ppm以下，特别优选为10ppm以下(例如0ppm)。在含有2种以上紫外线吸收剂时，这里所谓的“紫外线吸收剂的含量”是指它们的总含量，第2粘合剂层62中的三嗪系紫外线吸收剂、二苯甲酮系紫外线吸收剂、苯并三唑系紫外线吸收剂、苯甲酸酯系紫外线吸收剂、氰基丙烯酸酯系紫外线吸收剂、苯并噁嗪酮系紫外线吸收剂各自的含量优选为上述范围。特别是，第2粘合剂层62中的苯并三唑系紫外线吸收剂的含量以重量比率计优选为90ppm以下。本发明人们发现如下问题：若第2粘合剂层62中含有紫外线吸收剂，则在带防护膜的偏振板的制造工序中，紫外线吸收剂会在偏振板100析出并作为异物而附着，在将防护膜60从偏振板100剥离之后，会产生外观不良情况。对于该技术问题，本发明人们发现，通过将第2粘合剂层62中的紫外线吸收剂的含量设为以重量比率计120ppm以下，从而能够有效抑制紫外线吸收剂从基材膜61向粘合剂层的渗出，能够防止外观不良情况的发生。
另外，本发明人们发现：即使在使第2粘合剂层62中不含紫外线吸收剂而制造防护膜60的情况下(例如防护膜60刚制造后的粘合剂层的紫外线吸收剂的含量为0ppm的情况下)，若基材膜61中含有紫外线吸收剂，则在将偏振板100和防护膜60贴合的工艺、将液晶单元和偏振板100贴合的工艺等中对防护膜60进行加热时，基材膜61中所含的紫外线吸收剂也会经时地向第2粘合剂层62中迁移。紫外线吸收剂通常容易渗出，但本发明由于直接规定了防护膜60的第2粘合剂层62中所含的紫外线吸收剂的重量比率，因此对防止上述之类的外观不良情况的发生是有效的。
(3)防护膜的制造方法
防护膜60可以通过以下的方法来制作。首先，得到包含隔离膜和层叠于该隔离膜上的粘合剂层(第2粘合剂层62)的粘合片。
作为隔离膜，可以使用单面实施了脱模处理的热塑性树脂膜。脱模处理的例子为有机硅处理、长链烷基处理、氟处理等。构成隔离膜的热塑性树脂可以是例如聚乙烯之类的聚乙烯系树脂、聚丙烯之类的聚丙烯系树脂、聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚萘二甲酸乙二醇酯之类的聚酯系树脂等。
粘合剂层优选在隔离膜上涂布溶解于溶剂的粘合剂并使其干燥而形成。干燥优选在温度60～150℃的条件下进行0.5～10分钟。为了提高生产率，优选在更高的温度下进行干燥的方式，具体而言，优选为80℃以上，进一步优选为100℃以上。粘合剂层也可以将粘合剂组合物涂布于基材膜61上并使其干燥而形成，但是，这种情况下，有可能由于在粘合剂层的形成中使用的溶剂、干燥热，从而紫外线吸收剂从基材膜61向粘合剂层迁移，发生渗出。如果将粘合剂层形成于隔离膜上，则能够有效抑制紫外线吸收剂从基材膜61向粘合剂层的迁移。
然后在粘合片的粘合剂层上层叠含有紫外线吸收剂的基材膜61，可以得到防护膜60。
(4)偏振片
偏振片10为吸收型的偏振片，其具有如下性质：吸收具有与其吸收轴平行的振动面的直线偏振光、且透射具有与吸收轴正交的(与透射轴平行的)振动面的直线偏振光，可以适宜使用使二色性色素吸附取向于聚乙烯醇系树脂膜的偏振膜。偏振片10例如可以通过下述方法制造，该方法包括以下工序：将聚乙烯醇系树脂膜进行单轴拉伸的工序；将聚乙烯醇系树脂膜用二色性色素染色而使二色性色素吸附的工序；将吸附有二色性色素的聚乙烯醇系树脂膜用硼酸水溶液进行处理的工序；以及在利用硼酸水溶液的处理后进行水洗的工序。
作为聚乙烯醇系树脂，可以使用将聚乙酸乙烯酯系树脂皂化后的聚乙烯醇系树脂。作为聚乙酸乙烯酯系树脂，除作为乙酸乙烯酯的均聚物的聚乙酸乙烯酯之外，还可列举乙酸乙烯酯和能够与其共聚的其它单体的共聚物等。能够与乙酸乙烯酯共聚的其它单体的例子包含不饱和羧酸类、烯烃类、乙烯基醚类、不饱和磺酸类、以及具有铵基的(甲基)丙烯酰胺类等。需要说明的是，在本说明书中，“(甲基)丙烯酰胺类”表示选自丙烯酰胺类及甲基丙烯酰胺类中的至少1种。其它的带有“(甲基)”的术语也同样。
聚乙烯醇系树脂的皂化度通常为85～100mol％，优选为98mol％以上。聚乙烯醇系树脂可以被改性，例如，也可以使用经醛类改性的聚乙烯醇缩甲醛或者聚乙烯缩乙醛等。聚乙烯醇系树脂的平均聚合度通常为1000～10000，优选为1500～5000。聚乙烯醇系树脂的平均聚合度可以依据JIS K 6726求出。
将这样的聚乙烯醇系树脂制膜后的膜可用作偏振片10(偏振膜)的原卷膜。将聚乙烯醇系树脂制膜的方法没有特别限定，可采用公知的方法。聚乙烯醇系原卷膜的厚度没有特别限制，但为了将偏振片10的厚度设为15μm以下，通常使用5～35μm的厚度，优选为20μm以下。若要拉伸厚度超过35μm的聚乙烯醇系原卷膜而得到厚度15μm以下的偏振片10，则需要提高拉伸倍率，使偏振片10的厚度为15μm以下的情况下，高温环境下的尺寸收缩也变大，另外，厚度小于5μm的情况下，拉伸时的操作性降低，在偏振片制造时容易产生切断这样的不良情况。
聚乙烯醇系树脂膜的单轴拉伸可以在二色性色素的染色前、与染色同时、或者在染色后进行。在染色之后进行单轴拉伸的情况下，该单轴拉伸可以在硼酸处理之前或硼酸处理中进行。另外，也可以在上述多个阶段进行单轴拉伸。
在单轴拉伸时，可以在圆周速度不同的辊之间单轴地进行拉伸，也可以使用热辊单轴地进行拉伸。另外，单轴拉伸可以是在大气中进行拉伸的干式拉伸，也可以是在使用溶剂、水使聚乙烯醇系树脂膜溶胀的状态下进行拉伸的湿式拉伸。拉伸倍率通常为3～8倍。
作为用二色性色素将聚乙烯醇系树脂膜染色的方法，例如可采用将该膜浸渍于含有二色性色素的水溶液的方法。作为二色性色素，可使用碘、二色性有机染料。需要说明的是，聚乙烯醇系树脂膜优选在染色处理前预先实施在水中的浸渍处理。
作为利用碘的染色处理，通常可采用将聚乙烯醇系树脂膜浸渍于含有碘及碘化钾的水溶液中的方法。该水溶液中的碘的含量通常相对于水100重量份为0.01～1重量份。碘化钾的含量通常相对于水100重量份为0.5～20重量份。另外，该水溶液的温度通常为20～40℃。另一方面，作为利用二色性有机染料的染色处理，通常采用将聚乙烯醇系树脂膜浸渍于含有二色性有机染料的水溶液中的方法。含有二色性有机染料的水溶液可以含有硫酸钠等无机盐作为染色助剂。该水溶液中的二色性有机染料的含量通常相对于水100重量份为1×10-4～10重量份。该水溶液的温度通常为20～80℃。
作为利用二色性色素染色后的硼酸处理，通常采用将已染色的聚乙烯醇系树脂膜浸渍于含硼酸的水溶液的方法。在使用碘作为二色性色素的情况下，该含硼酸的水溶液优选含有碘化钾。含硼酸的水溶液中的硼酸的量通常相对于水100重量份为2～15重量份。该水溶液中的碘化钾的量通常相对于水100重量份为0.1～15重量份。该水溶液的温度可以为50℃以上，例如为50～85℃。
硼酸处理后的聚乙烯醇系树脂膜通常进行水洗处理。水洗处理例如可通过将硼酸处理后的聚乙烯醇系树脂膜浸渍于水中来进行。水洗处理中的水的温度通常为5～40℃。
在水洗后实施干燥处理，从而得到偏振片10。干燥处理可以使用热风干燥机或远红外线加热器来进行。偏振片10的厚度为15μm以下，优选为10μm以下。将偏振片10的厚度设为15μm以下在偏振板100的薄型化、进而图像显示装置薄型化方面有利。偏振片10的厚度通常为2μm以上(例如5μm以上)。
通过干燥处理，偏振片10的水分率被降低至实用程度。其水分率通常为5～20重量％，优选为8～15重量％。若水分率低于5重量％，则偏振片10的挠性消失，有时偏振片10在其干燥后损伤或断裂。另外，若水分率超过20重量％，则有时偏振片10的热稳定性差。
(5)保护膜
可层叠于偏振片10的单面或者两面的保护膜21、22可以是由具有透光性的(优选光学上透明的)热塑性树脂，例如链状聚烯烃系树脂(聚丙烯系树脂等)、环状聚烯烃系树脂(降冰片烯系树脂等)之类的聚烯烃系树脂；三乙酰纤维素、二乙酰纤维素之类的纤维素系树脂；聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚对苯二甲酸丁二醇酯之类的聚酯系树脂；聚碳酸酯系树脂；甲基丙烯酸甲酯系树脂之类的(甲基)丙烯酸系树脂；聚苯乙烯系树脂；聚氯乙烯系树脂；丙烯腈-丁二烯-苯乙烯系树脂；丙烯腈-苯乙烯系树脂；聚乙酸乙烯酯系树脂；聚偏氯乙烯系树脂；聚酰胺系树脂；聚缩醛系树脂；改性聚苯醚系树脂；聚砜系树脂；聚醚砜系树脂；聚芳酯系树脂；聚酰胺酰亚胺系树脂；聚酰亚胺系树脂等形成的膜。其中，优选使用聚烯烃系树脂、纤维素系树脂。
作为链状聚烯烃系树脂，除聚乙烯树脂、聚丙烯树脂之类的链状烯烃的均聚物以外，还可列举包含2种以上的链状烯烃的共聚物。
环状聚烯烃系树脂是以环状烯烃为聚合单元而进行聚合的树脂的总称。若列举环状聚烯烃系树脂的具体例，则为环状烯烃的开环(共)聚合物、环状烯烃的加成聚合物、环状烯烃与乙烯、丙烯之类的链状烯烃的共聚物(代表性地为无规共聚物)、以及将它们用不饱和羧酸或其衍生物改性后的接枝聚合物、以及它们的氢化物等。其中，优选使用利用降冰片烯、多环降冰片烯系单体等的降冰片烯系单体作为环状烯烃的降冰片烯系树脂。
所谓纤维素系树脂，是指将由棉绒或木材浆(阔叶树浆、针叶树浆)等原料纤维素得到的纤维素的羟基中的氢原子的一部分或全部用乙酰基、丙酰基和/或丁酰基取代后的纤维素有机酸酯或纤维素混合有机酸酯。可列举例如：由纤维素的乙酸酯、丙酸酯、丁酸酯、及它们的混合酯等形成的纤维素系树脂。其中，优选三乙酰纤维素、二乙酰纤维素、乙酸丙酸纤维素、乙酸丁酸纤维素。
(甲基)丙烯酸系树脂是含有来自(甲基)丙烯酸系单体的结构单元的聚合物。该聚合物典型地为含有甲基丙烯酸酯的聚合物。优选来自甲基丙烯酸酯的结构单元的比例相对于全部结构单元而含有50重量％以上的聚合物。(甲基)丙烯酸系树脂可以为甲基丙烯酸酯的均聚物，也可以为含有来自其它聚合性单体的结构单元的共聚物。此时，来自其它聚合性单体的结构单元的比例优选相对于全部结构单元为50％以下。
作为能够构成(甲基)丙烯酸系树脂的甲基丙烯酸酯，优选甲基丙烯酸烷基酯。作为甲基丙烯酸烷基酯，可列举：甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸正丙酯、甲基丙烯酸异丙酯、甲基丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸异丁酯、甲基丙烯酸叔丁酯、甲基丙烯酸2-乙基己酯、甲基丙烯酸环己酯、甲基丙烯酸2-羟基乙酯之类的烷基的碳原子数为1～8的甲基丙烯酸烷基酯。甲基丙烯酸烷基酯中所含的烷基的碳原子数优选为1～4。(甲基)丙烯酸系树脂中，甲基丙烯酸酯可以仅单独使用1种，也可以并用2种以上。
作为能够构成(甲基)丙烯酸系树脂的上述其它聚合性单体，可列举：丙烯酸酯、以及其它的分子内具有聚合性碳-碳双键的化合物。其它的聚合性单体可以仅单独使用1种，也可以并用2种以上。作为丙烯酸酯，优选丙烯酸烷基酯。作为丙烯酸烷基酯，可列举：丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸正丙酯、丙烯酸异丙酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸异丁酯、丙烯酸叔丁酯、丙烯酸2-乙基己酯、丙烯酸环己酯、丙烯酸2-羟基乙酯之类的烷基的碳原子数为1～8的丙烯酸烷基酯等。丙烯酸烷基酯中所含的烷基的碳原子数优选为1～4。(甲基)丙烯酸系树脂中，丙烯酸酯可以仅单独使用1种，也可以并用2种以上。
作为其它的分子内具有聚合性碳-碳双键的化合物，可列举：乙烯、丙烯、苯乙烯等乙烯基系化合物、丙烯腈之类的乙烯基氰化合物。其它分子内具有聚合性碳-碳双键的化合物可以仅单独使用1种，也可以组合使用2种以上。
为了提高偏振板的耐光性，也可以在保护膜21、22中配合紫外线吸收剂，在本发明中，由于可通过含有紫外线吸收剂的防护膜60确保耐光性，因此，可以使保护膜21、22中的紫外线吸收剂的含量比现有的保护膜降低，另外，优选可以设为不含紫外线吸收剂。
保护膜21、22中的紫外线吸收剂的含量少的方式可以防止紫外线吸收剂从保护膜渗出。另外，保护膜21、22中的紫外线吸收剂的含量越少，则偏振板在波长380nm处的单体透射率变大。优选按照使偏振板100在波长380nm处的单体透射率为10％以上的方式来调整保护膜21、22中的紫外线吸收剂的含量，更优选按照为25％以上的方式来调整，进一步优选按照为30％以上的方式来调整。偏振板100在波长380nm处的单体透射率通过与带防护膜的偏振板的单体透射率同样的式子来定义，可以与带防护膜的偏振板的单体透射率同样地通过紫外可见吸光光度计、分光光度计等来测定。
虽然也取决于保护膜21、22的厚度，但该膜中的紫外线吸收剂的含量优选为小于1.0重量％，更优选为小于0.5重量％，最优选为0重量％。需要说明的是，这里所说的含量为将保护膜整体量设为100重量％时的紫外线吸收剂含量。
使保护膜21、22中的紫外线吸收剂的含量比现有的保护膜降低或不含紫外线吸收剂的偏振板，例如在以下方面是有利的。
〔a〕由于可以使保护膜中的每单位膜厚的紫外线吸收剂的量减少，因此，可以抑制或防止紫外线吸收剂无法充分地溶解或分散在保护膜中而发出渗出的情况。
〔b〕可抑制或防止如上所述的来自紫外线吸收剂的异物的附着或混入。即，推测该异物的附着或混入因以下原因而产生，通过尽可能抑制紫外线吸收剂的含量，可以抑制、防止这样的异物的附着或混入，所述原因为：在通过熔融挤出法制作保护膜时形成保护膜的树脂在加热熔融时在T模内蒸发，其再次固化成粒子状而产生的粒子附着于膜表面；或者，含有紫外线吸收剂的液态物滴落而附着于膜表面或混入膜内。
另外，在通过熔融挤出法制作保护膜的未拉伸膜，并对其实施拉伸处理的情况下，也可以抑制如上所述的异物的附着或混入。在如上所述通过熔融挤出法制作保护膜后，为了赋予期望的光学特性、机械特性，也可以实施拉伸处理。拉伸处理可通过现有公知的方法进行，可列举例如单轴拉伸、双轴拉伸等。作为拉伸方向，可列举：未拉伸膜的机械流动方向(MD)、与其正交的方向(TD)、与机械流动方向(MD)斜交的方向等。双轴拉伸可以是沿着2个拉伸方向同时进行拉伸的同时双轴拉伸，也可以是沿着一个方向进行拉伸后再沿着其它方向进行拉伸的逐次双轴拉伸。
特别是通过抑制保护膜21、22中，在制成液晶面板时配置于液晶单元侧的保护膜22的紫外线吸收剂含量，可以抑制在形成于液晶面板的正交尼科尔中含有异物的情形。这在防止液晶显示装置的黑显示中产生漏光等视觉辨认性降低方面是有效的。
〔c〕由于保护膜21、22的紫外线吸收剂含量低(优选不含紫外线吸收剂)，因此，在通过紫外线固化性粘接剂将保护膜21、22贴合于偏振片10的情况下，可以不用选择粘接剂的光聚合引发剂的种类并且在生产率高的条件下容易地使粘接剂固化，并且可提高固化度。由此，可提高得到的偏振板的偏振片10与保护膜21、22的密接性、及偏振板的机械强度。另一方面，由于在防护膜60中配合有足够量的紫外线吸收剂，因此，可对带防护膜的偏振板赋予充分的耐光性。
保护膜21、22优选在紫外线中、尤其是在260～320nm的波长区域的透射率高，具体而言，在260～320nm的整个波长区域中的透射率优选为20％以上，更优选为40％以上。260～320nm的波长区域是用于贴合偏振片和保护膜的紫外线固化性粘接剂通常感应的波长区域，通过提高该波长区域中的透射率，可提高紫外线固化性粘接剂的固化速度及固化度，还可以抑制光聚合引发剂在粘接剂中的添加量。保护膜在260～320nm的整个波长区域中的透射率通过与防护膜60的单体透射率同样的式子来定义，可以与防护膜60的单体透射率同样地通过紫外可见吸光光度计、分光光度计等来测定。
保护膜21、22的厚度通常为1～100μm，保护膜21、22的厚度越薄，则越不会发生紫外线吸收剂的渗出、异物混入的不良情况，难以使保护膜中含有紫外线吸收剂。因此，本发明可以特别适合用于保护膜被薄膜化的情况。从强度、操作性等观点考虑，保护膜21、22的厚度优选为5～40μm，更优选为5～30μm，进一步优选为5～25μm。若为该范围内的厚度，则可以对偏振片10进行机械性的保护，即使暴露在湿热环境下偏振片10也不会收缩，可以保持稳定的光学特性。
从薄膜化的观点考虑，偏振板100可以是不具有保护膜21、22中的任一者的构成。
在仅于偏振片10的一面层叠保护膜的情况下，也可以在与偏振片10中的层叠有保护膜的面相反一侧的面设置由与后述的活性能量射线固化性粘接剂同样的活性能量射线固化性树脂组合物形成的保护层。通过设置保护层，即使是仅在偏振片10的一面具有保护膜的构成，也可以更有效地抑制伴随湿度变化的卷曲、及偏振片10的劣化。
在偏振片10的两面贴合保护膜的情况下，这些保护膜可以由相同种类的热塑性树脂构成，也可以由不同种类的热塑性树脂构成。另外，厚度可以相同，也可以不同。此外，可以具有相同的相位差特性，也可以具有不同的相位差特性。
保护膜21、22的至少任一者也可以在其外表面(与偏振片10相反一侧的面)具备硬涂层、防眩层、光扩散层、相位差层(具有1/4波长的相位差值的相位差层等)、防反射层、防静电层、防污层之类的表面处理层(涂敷层)或其它光学层。
保护膜21、22可以含有1种或2种以上的其它添加剂。若列举其它添加剂的例子，为橡胶粒子、润滑剂、分散剂、热稳定剂、红外线吸收剂、防静电剂、抗氧剂等。
在使用(甲基)丙烯酸系树脂作为保护膜21、22的情况下，配合橡胶粒子在能够改善制膜性、膜的耐冲击性、膜表面的光滑性方面是有利的。橡胶粒子是指包含显示橡胶弹性的层的橡胶弹性体粒子。
橡胶粒子可以是仅由显示橡胶弹性的层构成的粒子，也可以是具有显示橡胶弹性的层以及其它层的多层结构的粒子。作为橡胶弹性体，可列举例如：烯烃系弹性聚合物、二烯系弹性聚合物、苯乙烯-二烯系弹性共聚物、丙烯酸系弹性聚合物等。其中，从耐光性及透明性的观点考虑，优选使用丙烯酸系弹性聚合物。
丙烯酸系弹性聚合物可以是以丙烯酸烷基酯为主体、即以总单体量为基准而含有50重量％以上的来自丙烯酸烷基酯的结构单元的聚合物。丙烯酸系弹性聚合物可以是丙烯酸烷基酯的均聚物，也可以是含有50重量％以上的来自丙烯酸烷基酯的结构单元、与50重量％以下的来自其它聚合性单体的结构单元的共聚物。
作为构成丙烯酸系弹性聚合物的丙烯酸烷基酯，通常可使用其烷基的碳数为4～8的丙烯酸烷基酯。若列举上述其它聚合性单体的例子，则例如为：甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯之类的甲基丙烯酸烷基酯；苯乙烯、烷基苯乙烯之类的苯乙烯系单体；丙烯腈、甲基丙烯腈之类的不饱和腈等单官能单体、以及(甲基)丙烯酸烯丙酯、(甲基)丙烯酸甲代烯丙酯之类的不饱和羧酸的烯基酯；马来酸二烯丙酯之类的二元酸的二烯基酯；亚烷基二醇二(甲基)丙烯酸酯之类的二醇类的不饱和羧酸二酯等多官能单体。
含有丙烯酸系弹性聚合物的橡胶粒子优选为具有丙烯酸系弹性聚合物的层的多层结构的粒子。具体而言，可列举：在丙烯酸系弹性聚合物的层的外侧具有以甲基丙烯酸烷基酯为主体的硬质的聚合物层的2层结构的粒子；进一步地在丙烯酸系弹性聚合物的层的内侧具有以甲基丙烯酸烷基酯为主体的硬质的聚合物层的3层结构的粒子。
构成形成于丙烯酸系弹性聚合物的层的外侧或内侧的硬质的聚合物层的以甲基丙烯酸烷基酯为主体的聚合物的单体组成的例子，与作为(甲基)丙烯酸系树脂的例子而列举的以甲基丙烯酸烷基酯为主体的聚合物的单体组成的例子相同，可特别优选使用以甲基丙烯酸甲酯为主体的单体组成。这样的多层结构的丙烯酸系橡胶弹性体粒子可以通过例如日本特公昭55-27576号公报中记载的方法来制造。
对橡胶粒子而言，从(甲基)丙烯酸系树脂的制膜性、膜的耐冲击性、膜表面的光滑性的观点考虑，到其中所含的橡胶弹性体层(丙烯酸系弹性聚合物的层)为止的平均粒径优选在10～350nm的范围。该平均粒径更优选为30nm以上，进一步优选为50nm以上，并且更优选为300nm以下、进一步为280nm以下。
到橡胶粒子的橡胶弹性体层(丙烯酸系弹性聚合物的层)为止的平均粒径如下测定。即，将这样的橡胶粒子混合在(甲基)丙烯酸系树脂中进行膜化，若将其剖面用氧化钌的水溶液染色，则仅橡胶弹性体层着色并观察到为大致圆形，母层的(甲基)丙烯酸系树脂未被染色。因此，使用切片机等由如上经染色的膜剖面制备薄片，用电子显微镜对其进行观察。然后，随机地抽取100个染色后的橡胶粒子，算出各自的粒径(到橡胶弹性体层为止的直径)后，将其平均值作为上述平均粒径。由于通过这样的方法测定，因此，得到的上述平均粒径为数均粒径。
在最外层为以甲基丙烯酸甲酯为主体的硬质的聚合物，且其中包入有橡胶弹性体层(丙烯酸系弹性聚合物的层)的橡胶粒子的情况下，若将其混合到母体的(甲基)丙烯酸系树脂中，则橡胶粒子的最外层与母体的(甲基)丙烯酸系树脂混合。因此，若将其剖面用氧化钌染色并用电子显微镜进行观察，则橡胶粒子以除去了最外层的状态的粒子的形式而被观察到。具体而言，在内层为丙烯酸系弹性聚合物、外层为以甲基丙烯酸甲酯为主体的硬质的聚合物的2层结构的橡胶粒子的情况下，内层的丙烯酸系弹性聚合物部分被染色而观察到单层结构的粒子。另外，在最内层为以甲基丙烯酸甲酯为主体的硬质的聚合物、中间层为丙烯酸系弹性聚合物、最外层为以甲基丙烯酸甲酯为主体的硬质的聚合物的3层结构的橡胶粒子的情况下，最内层的粒子中心部分未被染色，观察到为仅中间层的丙烯酸系弹性聚合物部分被染色的2层结构的粒子。
从(甲基)丙烯酸系树脂的制膜性、膜的耐冲击性、膜表面的光滑性的观点考虑，橡胶粒子优选以与构成保护膜21、22的(甲基)丙烯酸系树脂的总量为基准按照3重量％以上且60重量％以下的比例来配合，更优选为45重量％以下，进一步优选为35重量％以下。若橡胶弹性体粒子多于60重量％，则膜的尺寸变化变大，耐热性降低。另一方面，若橡胶弹性体粒子少于3重量％，则虽然膜的耐热性良好，但有时膜的制膜时的卷绕性差，生产率降低。需要说明的是，在本发明中，在使用具有显示橡胶弹性的层以及其它层的多层结构的粒子作为橡胶弹性体粒子的情况下，将由显示橡胶弹性的层和其内侧的层构成的部分的重量设为橡胶弹性体粒子的重量。例如，在使用上述的3层结构的丙烯酸系橡胶弹性体粒子的情况下，将中间层的丙烯酸系橡胶弹性聚合物部分和最内层的以甲基丙烯酸甲基为主体的硬质的聚合物部分的总重量设为橡胶弹性体粒子的重量。若使上述的3层结构的丙烯酸系橡胶弹性体粒子溶解于丙酮中，则中间层的丙烯酸系橡胶弹性聚合物部分和最内层的以甲基丙烯酸甲酯为主体的硬质的聚合物部分作为不溶成分残留，因此可以容易地求出中间层和最内层的合计在3层结构的丙烯酸系橡胶弹性体粒子中所占的重量比例。
在构成保护膜21、22的(甲基)丙烯酸系树脂组合物含有橡胶粒子的情况下，该膜的制作中所使用的含有橡胶粒子的(甲基)丙烯酸系树脂组合物除了可以通过将(甲基)丙烯酸系树脂和橡胶粒子通过熔融混炼等混合而得到以外，也可以通过首先制作橡胶粒子、在其存在下使成为(甲基)丙烯酸系树脂的原料的单体组合物聚合的方法而得到。
(6)粘接剂层
保护膜21、22例如可以隔着粘接剂层贴合于偏振片10。作为形成粘接剂层的粘接剂，可以使用水系粘接剂、活性能量射线固化性粘接剂或热固化性粘接剂，优选为水系粘接剂、活性能量射线固化性粘接剂。
作为水系粘接剂，可列举包含聚乙烯醇系树脂水溶液的粘接剂、水系双组分型氨基甲酸酯系乳液粘接剂等。其中，优选使用包含聚乙烯醇系树脂水溶液的水系粘接剂。作为聚乙烯醇系树脂，除了将作为乙酸乙烯酯的均聚物的聚乙酸乙烯酯进行皂化处理而得到的乙烯醇均聚物之外，还可以使用对乙酸乙烯酯和能够与其共聚的其它单体的共聚物进行皂化处理而得到的聚乙烯醇系共聚物、或将它们的羟基部分改性了的改性聚乙烯醇系聚合物等。水系粘接剂可以含有醛化合物(乙二醛等)、环氧化合物、三聚氰胺系化合物、羟甲基化合物、异氰酸酯化合物、胺化合物、多价金属盐等交联剂。
在使用水系粘接剂的情况下，优选在将偏振片10和保护膜21、22贴合后，实施用于将水系粘接剂中所含的水除去的干燥工序。在干燥工序后，可以设置进行养护的养护工序。养护时的温度通常为20～45℃。
上述活性能量射线固化性粘接剂是指通过照射紫外线、电子束之类的活性能量射线而发生固化的粘接剂，可列举例如：含有聚合性化合物及光聚合引发剂的固化性组合物、含有光反应性树脂的固化性组合物、含有粘结剂树脂及光反应性交联剂的固化性组合物等。优选为紫外线固化性粘接剂。作为聚合性化合物，可列举：光固化性环氧系单体、光固化性(甲基)丙烯酸系单体、光固化性氨基甲酸酯系单体之类的光聚合性单体、来自光聚合性单体的低聚物。作为光聚合引发剂，可列举：含有通过照射活性能量射线而产生中性自由基、阴离子自由基、阳离子自由基之类的活性种的物质的光聚合引发剂。作为含有聚合性化合物及光聚合引发剂的活性能量射线固化性粘接剂，可以优选使用：含有光固化性环氧系单体及光阳离子聚合引发剂的固化性组合物、含有光固化性(甲基)丙烯酸系单体及光自由基聚合引发剂的固化性组合物、或这些固化性组合物的混合物。
作为光固化性环氧系单体，优选脂环式环氧化合物。脂环式环氧化合物是指分子内具有1个以上与脂环式环的碳原子一起形成环氧乙烷环的结构的化合物。脂环式环氧化合物可以仅单独使用1种，也可以并用2种以上。“与脂环式环的碳原子一起形成环氧乙烷环的结构”是从以下所示的结构的(CH2)m中去除1个或多个氢原子的形式的基团。下式中，m为2～5的整数。
[化9]
因此，去除(CH2)m中的1个或多个氢原子的形式的基团键合于其它化学结构的化合物可成为脂环式环氧化合物。(CH2)m中的1个或多个氢原子可以适宜被甲基、乙基等直链状烷基取代。脂环式环氧化合物中，从显示优异的粘接性方面考虑，优选具有氧杂双环己烷环(上述式中m＝4)或氧杂双环庚烷环(上述式中m＝5)的脂环式环氧化合物。以下，具体例示优选使用的脂环式环氧化合物。
[化10]
在使用活性能量射线固化性粘接剂的情况下，在将偏振片10与保护膜21、22贴合后，根据需要进行干燥工序，然后，进行通过照射活性能量射线来使活性能量射线固化性粘接剂固化的固化工序。因此，在使用活性能量射线固化性粘接剂的情况下，粘接剂层为其的固化物层。对活性能量射线的光源没有特别限定，优选在波长400nm以下具有发光分布的紫外线，具体而言，可以使用低压汞灯、中压汞灯、高压汞灯、超高压汞灯、化学灯、黑光灯、微波激发汞灯、金属卤化物灯等。
在将偏振片10与保护膜21、22贴合时，为了提高粘接性，可以对它们中的至少任一个的贴合面实施皂化处理、电晕处理、等离子体处理等。
在偏振片10的两面贴合保护膜的情况下，用于贴合这些保护膜的粘接剂可以为相同种类的粘接剂，也可以为不同种类的粘接剂。
(7)其它光学膜
偏振板100可以包含除偏振片10及保护膜21、22以外的其它光学膜，其代表例为亮度提高膜50及相位差膜。在偏振板100包含其它光学膜的情况下，防护膜60也可以层叠于该光学膜的表面。
亮度提高膜50也被称为反射型偏振膜，可使用具有将来自光源(背光)的出射光分离为透射偏振光和反射偏振光或者散射偏振光这样的功能的偏振光转换元件。通过将亮度提高膜50配置于偏振片10上，从而能利用作为反射偏振光或者散射偏振光的回射光(日文：再帰光)提高从偏振片10射出的直线偏振光的射出效率。亮度提高膜50可以隔着粘合剂层(第3粘合剂层32)层叠在偏振片10上。也可以使保护膜之类的其它膜介于偏振片10和亮度提高膜50之间。
亮度提高膜50例如可以是各向异性反射偏振片。各向异性反射偏振片的一例是使一个振动方向的直线偏振光透射、并使另外的振动方向的直线偏振光反射的各向异性多重薄膜，其具体例子为3M公司制造的商品名“DBEF”(参照日本特开平4-268505号公报等)和商品名“APF”。各向异性反射偏振片的另一例是胆甾型液晶层与λ/4板的复合体，其具体例是日东电工制的商品名“PCF”(参照日本特开平11-231130号公报等)。各向异性反射偏振片的又一例是反射栅格偏振片，其具体例是对金属实施微细加工从而即使在可见光区域也将反射偏振光射出这样的金属格子反射偏振片(参照美国专利第6288840号说明书等)、将金属微粒添加到高分子基质中进行拉伸而成的膜(参照日本特开平8-184701号公报等)。
也可以预先对亮度提高膜50的与第3粘合剂层32的贴合面实施表面活性化处理。由此，可制成在湿热环境下不易产生第3粘合剂层32和亮度提高膜50之间的剥离、且湿热耐久性优异的偏振板100。作为表面活性化处理，可列举：电晕处理、等离子体处理、放电处理(辉光放电处理等)、火焰处理、臭氧处理、UV臭氧处理、电离活性射线处理(紫外线处理、电子束处理等)之类的干式处理；使用了水、丙酮等溶剂的超声波处理、碱处理、底涂处理这样的湿式处理。这些处理可单独进行，也可以将2个以上组合。其中，在连续地处理卷状的膜方面，优选电晕处理、等离子体处理。
亮度提高膜50的厚度通常为10～100μm，从偏振板100的薄膜化的观点考虑，优选为10～50μm，更优选为10～30μm。
在防护膜60所层叠的偏振板100的亮度提高膜50、偏振板500的保护膜21的外面，可以设置硬涂层、防眩层、光扩散层、相位差层(具有1/4波长的相位差值的相位差层等)、防反射层、防静电层、防污层之类的表面处理层(涂敷层)或其它光学层。通过形成所述层，可使与防护膜60、背光带的密接性、显示图像的均匀性提高。需要说明的是，表面处理层有时由于被紫外线照射而与亮度提高膜50、保护膜的密接性降低。本发明的带防护膜的偏振板中，防护膜60具有紫外线吸收能力。因此，在亮度提高膜50的外面设置有表面处理层的情况下，可以防止紫外线到达表面处理层，可以抑制由表面处理层与亮度提高膜50、保护膜的密接性降低引起的不良情况的发生。
(8)粘合剂层
第1粘合剂层31是配置于偏振板100的最表面的粘合剂层，可用于将带防护膜的偏振板贴合于图像显示元件(例如液晶单元)、其它光学构件。第3粘合剂层32可用于将构成偏振板100的光学膜彼此(例如亮度提高膜50之类的其它光学膜与偏振片10或者保护膜21)贴合。第1粘合剂层31、第3粘合剂层32可以由以(甲基)丙烯酸系、橡胶系、氨基甲酸酯系、酯系、有机硅系、聚乙烯基醚系之类的树脂为主要成分的粘合剂组合物构成。其中，优选透明性、耐候性、耐热性等优良的以(甲基)丙烯酸系树脂为基础聚合物的粘合剂组合物。粘合剂组合物也可以是活性能量射线固化型、热固化型。
作为粘合剂组合物中使用的(甲基)丙烯酸系树脂(基础聚合物)，适宜使用例如以(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸异辛酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯之类的(甲基)丙烯酸酯的1种或者2种以上作为单体的聚合物或者共聚物。就基础聚合物而言，优选使极性单体共聚。作为极性单体，可列举例如：(甲基)丙烯酸、(甲基)丙烯酸2-羟基丙酯、(甲基)丙烯酸羟基乙酯、(甲基)丙烯酰胺、N，N-二甲基氨基乙基(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸缩水甘油酯之类的具有羧基、羟基、酰胺基、氨基、环氧基等的单体。
粘合剂组合物可以仅含有上述基础聚合物，但通常还含有交联剂。作为交联剂，可例示：为2价以上的金属离子、且与羧基之间形成羧酸金属盐的交联剂；为多胺化合物、且与羧基之间形成酰胺键的交联剂；为聚环氧化合物或多元醇、且与羧基之间形成酯键的交联剂；为多异氰酸酯化合物、且与羧基之间形成酰胺键的交联剂。其中，优选多异氰酸酯化合物。
活性能量射线固化型粘合剂组合物是，具有受到紫外线或电子束之类的活性能量射线的照射而固化的性质，并且具有在照射活性能量射线之前也具有粘合性而可密接于膜等被粘物，可通过活性能量射线的照射来固化从而调整密接力的性质的粘合剂组合物。活性能量射线固化型粘合剂组合物优选为紫外线固化型。活性能量射线固化型粘合剂组合物除基础聚合物、交联剂以外，还含有活性能量射线聚合性化合物。此外，有时还根据需要而含有光聚合引发剂、光敏化剂。
粘合剂组合物可以含有用于赋予光散射性的微粒、珠子(树脂珠、玻璃珠等)、玻璃纤维、基础聚合物以外的树脂、增粘剂、填充剂(金属粉、其它无机粉末等)、抗氧化剂、防静电剂、染料、颜料、着色剂、消泡剂、抗腐蚀剂、光聚合引发剂等添加剂。
第1粘合剂层31和第3粘合剂层32可以通过将上述粘合剂组合物的有机溶剂稀释液涂布在基材上并使其干燥而形成。粘合剂组合物的稀释所使用的有机溶剂可根据粘合剂的组成适宜选择，适宜使用甲苯、乙酸乙酯、甲基乙基酮等。基材可以是偏振片10、保护膜21、22、亮度提高膜50之类的光学膜、隔离膜(例如隔离膜70)等。在使用活性能量射线固化型粘合剂组合物的情况下，可通过对所形成的粘合剂层照射活性能量射线而制成具有期望的固化度的固化物。
第1粘合剂层31及第3粘合剂层32的厚度可以为1～40μm，但从偏振板100的薄膜化的观点、及确保良好的加工性并且抑制偏振板100的尺寸变化的观点考虑，优选为3～25μm(例如为3～20μm，优选为3～15μm)。
(9)隔离膜
隔离膜70是在将第1粘合剂层31贴合于图像显示元件(例如液晶单元)或其它光学构件之前为了保护其表面而临时粘贴的膜。隔离膜70通常由对单面实施了脱模处理的热塑性树脂膜构成，其脱模处理面被贴合于第1粘合剂层31。构成隔离膜70的热塑性树脂可以是例如聚乙烯之类的聚乙烯系树脂、聚丙烯之类的聚丙烯系树脂、聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚萘二甲酸乙二醇酯之类的聚酯系树脂等。在第3粘合剂层32的表面也可以预先贴附与上述同样的隔离膜，以在贴合亮度提高膜50等光学膜之前临时粘接保护其表面。隔离膜70的厚度例如为10～50μm。
<液晶面板>
本发明的液晶面板包括液晶单元和贴合于上述液晶单元的背光侧的、上述本发明的带防护膜的偏振板。带防护膜的偏振板优选层叠在上述液晶单元的背光侧的面上。在液晶面板中，带防护膜的偏振板按照使其第1粘合剂层31成为(在具有隔离膜70的情况下，将其剥离除去之后)液晶单元侧的方式而被配置。将带防护膜的偏振板隔着第1粘合剂层31贴合于液晶单元后，在期望的时机将防护膜60剥离除去。因此，使用本发明的液晶面板制造的液晶显示装置可防止在制造液晶显示装置时因紫外线照射引起的液晶劣化，另一方面，由于最终不含防护膜60，因此，可抑制源自防护膜60中的紫外线吸收剂的缺陷的发生所引起的品质降低。
实施例
以下示出实施例及比较例进一步具体说明本发明，但本发明不受这些例子限定。
<防护膜>
防护膜的粘合剂层中的紫外线吸收剂的含量、防护膜在波长380nm处的单体透射率、偏振板在波长380nm处的单体透射率依据以下的方法来测定。以下，表示使用量、含量等的份及％只要没有特别声明则为重量基准。
[粘合剂层中的紫外线吸收剂的含量]
关于防护膜的粘合剂层中的紫外线吸收剂的含量，从防护膜刮取粘合剂并按照以下的步骤进行前处理之后，由通过液相色谱得到的峰面积进行定量。需要说明的是，在从防护膜刮取粘合剂时，不使用溶剂而是用刮勺等金属制的勺子来进行。若使用溶剂则可能由于该溶剂的影响而从含有紫外线吸收剂的基材膜中提取紫外线吸收剂，因此担心测定精度会变差。
(前处理)
首先从防护膜用刮勺刮取粘合剂层。然后，将用溶剂提取粘合剂层中所含的紫外线吸收剂而得的溶液反复过滤洗涤后，浓缩，再溶解，由此得到试验溶液。
(色谱测定条件)
用液相色谱对得到的试验溶液进行测定，由紫外线吸收剂成分的峰面积进行定量化。在所用的紫外线吸收剂为2，2-(1，4-亚苯基)双[4H-3，1-苯并噁嗪-4-酮]、Kemisorb102(Chemipro Kasei株式会社制)、Adeka stab LA31(株式会社ADEKA制)、Adeka stab LA46(株式会社ADEKA制)时，测定条件如下所述。
装置：LC-20A(株式会社岛津制作所制)、
流动相：A)水、B)乙腈、
柱：J-Pak Core C18(4.6×75mm、2.7μm)、
流量：1.0mL/min、
梯度：B Conc.)10％-15min.-100％(10min)、柱温度：40℃、检测：DAD345nm。
在所用的紫外线吸收剂为Kemisorb 279(Chemipro Kasei株式会社制)时，将上述色谱条件的流动相B设为乙腈/四氢呋喃(体积比为50/50)。
[防护膜及偏振板的单体透射率]
将防护膜、偏振板用光学上透明的(甲基)丙烯酸系粘合剂贴合在无碱玻璃〔康宁公司制的商品名“Eagle XG”〕上，作为光学特性测定样品。在波长380nm处的单体透射率的测定通过带积分球的分光光度计〔日本分光(株)制的商品名“V7100”〕来进行。
在测定时，将光学特性测定样品按照其无碱玻璃侧朝向光源侧的方式设置于分光光度计。若对具体的测定方法进行说明，则求出在波长380nm处的MD透射率(MD)和TD透射率(TD)，基于下式求出在波长380nm处的单体透射率。
单体透射率(％)＝(MD+TD)/2
在此，在测定对象为防护膜的情况下，“MD透射率”为离开格兰-汤普森棱镜的偏振光的方向与防护膜样品的TD平行时的透射率，另外，“TD透射率”为离开格兰-汤普森棱镜的偏振光的方向与防护膜样品的TD正交时的透射率。在测定对象为偏振板的情况下，“MD透射率”为离开格兰-汤普森棱镜的偏振光的方向与偏振板样品的透射轴平行时的透射率，另外，“TD透射率”为离开格兰-汤普森棱镜的偏振光的方向与偏振板样品的透射轴正交时的透射率。
<制造例1>
[防护膜的制作]
(聚酯(A)的制造)
将对苯二甲酸二甲酯100份、乙二醇70份、及乙酸钙一水合物0.07份取至反应器中，在加热升温的同时蒸馏除去甲醇而进行酯交换反应，在反应开始后，用时约4小时半而升温到230℃，实质上使酯交换反应结束。然后添加磷酸0.04份及三氧化锑0.035份，按照常规方法进行聚合。即，使反应温度缓慢上升并最终达到280℃，另一方面缓慢地减压并最终达到0.05mmHg。在4小时后结束反应，按照常规方法小片化，得到聚酯(A)。得到的聚酯小片的溶液粘度IV为0.66。
(聚酯(B)的制造)
在制造上述聚酯(A)时，添加平均粒径2μm的非晶质二氧化硅1000ppm，由此制作聚酯(B)。
(聚酯(C)的制造)
在制造上述聚酯(A)时，以10％浓度添加作为苯并噁嗪酮系紫外线吸收剂的2，2-(1，4-亚苯基)双[4H-3，1-苯并噁嗪-4-酮]，从而制作聚酯(C)。
作为紫外线吸收剂使用的2，2-(1，4-亚苯基)双[4H-3，1-苯并噁嗪-4-酮]相对于甲苯及甲基乙基酮的溶解度分别为0.01g。
(聚酯膜的制造)
将分别以85％、15％的比例混合上述聚酯(A)、(C)的混合原料作为B层用的原料，将聚酯(B)作为A层用的原料，将A层及B层用原料分别通过单独的熔融挤出机进行熔融挤出，得到(A层/B层/A层)的由2种原料构成的3层层叠的无定形片。然后，将片共挤出到冷却的浇铸转鼓上而使其冷却固化，得到无取向片。然后，以90℃沿着纵向拉伸2.9倍后，进一步在拉幅机内经过预热工序以90℃沿着横向拉伸5.5倍，在215℃进行10秒的热处理，得到厚度38μm的含有紫外线吸收剂的聚酯膜。
(粘合剂层的形成)
将(甲基)丙烯酸系粘合剂和多异氰酸酯系固化剂按照粘合剂和固化剂的固体成分的重量比为100∶3方式配合，用有机溶剂(甲苯)稀释溶解，从而制备粘合剂用(甲基)丙烯酸系聚合物溶液。上述多异氰酸酯的NCO基残存时间为约7小时。将粘合剂用(甲基)丙烯酸系聚合物溶液按照干燥后的厚度为15μm的方式涂布于经有机硅树脂涂敷的由聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)膜构成的隔离膜上之后，以110℃干燥2分钟而在隔离膜上形成粘合剂层，得到粘合片。
(防护膜的制作)
在上述制作的含有紫外线吸收剂的聚酯膜上贴合粘合片，得到层叠体(带隔离膜的防护膜)。
(测定)
由得到的层叠体除去隔离膜并贴合于无碱玻璃〔康宁公司制的商品名“EagleXG”〕时，在波长380nm处的单体透射率为5.7％。另外，防护膜的粘合剂层中所含的紫外线吸收剂的量以重量比率计为1ppm。
<制造例2>
在制造例1中，按照干燥后的粘合片中以重量比率计含有15ppm的作为苯并噁嗪酮系紫外线吸收剂的2，2-(1，4-亚苯基)双[4H-3，1-苯并噁嗪-4-酮]的方式进行添加，除此以外用与制造例1相同的方法制作层叠体。
由得到的层叠体除去隔离膜并贴合于无碱玻璃〔康宁公司制的商品名“EagleXG”〕时，在波长380nm处的单体透射率为5.7％。另外，防护膜的粘合剂层中所含的紫外线吸收剂的量以重量比率计为13ppm。
<制造例3>
在制造例1中，按照干燥后的粘合片中以重量比率计含有45ppm的作为苯并噁嗪酮系紫外线吸收剂的2，2-(1，4-亚苯基)双[4H-3，1-苯并噁嗪-4-酮]的方式进行添加，除此以外用与制造例1相同的方法制作层叠体。
由得到的层叠体除去隔离膜并贴合于无碱玻璃〔康宁公司制的商品名“EagleXG”〕时，在波长380nm处的单体透射率为5.7％。另外，防护膜的粘合剂层中所含的紫外线吸收剂的量以重量比率计为40ppm。
<制造例4>
在制造例1中，按照干燥后的粘合片中以重量比率计含有110ppm的作为苯并噁嗪酮系紫外线吸收剂的2，2-(1，4-亚苯基)双[4H-3，1-苯并噁嗪-4-酮]的方式进行添加，除此以外用与制造例1相同的方法制作层叠体。
由得到的层叠体除去隔离膜并贴合于无碱玻璃〔康宁公司制的商品名“EagleXG”〕时，在波长380nm处的单体透射率为5.7％。另外，防护膜的粘合剂层中所含的紫外线吸收剂的量以重量比率计为105ppm。
<制造例5>
将制造例1中制作的层叠体(带隔离膜的防护膜)以带有隔离膜的状态放入80℃的高温烘箱中12小时。
从热处理后的层叠体除去隔离膜并贴合于无碱玻璃〔康宁公司制的商品名“EagleXG”〕时，在波长380nm处的单体透射率为5.7％。另外，防护膜的粘合剂层中所含的紫外线吸收剂的量以重量比率计为9ppm。
<制造例6>
将制造例1中制作的层叠体以带有隔离膜的状态放入90℃的高温烘箱中12小时。
从热处理后的层叠体除去隔离膜并贴合于无碱玻璃〔康宁公司制的商品名“EagleXG”〕时，在波长380nm处的单体透射率为5.7％。另外，防护膜的粘合剂层中所含的紫外线吸收剂的量以重量比率计为37ppm。
<制造例7>
在制造例1中，按照干燥后的粘合片中以重量比率计含有140ppm的作为苯并噁嗪酮系紫外线吸收剂的2，2-(1，4-亚苯基)双[4H-3，1-苯并噁嗪-4-酮]的方式进行添加，除此以外用与制造例1相同的方法制作层叠体。
由得到的层叠体除去隔离膜并贴合于无碱玻璃〔康宁公司制的商品名“EagleXG”〕时，在波长380nm处的单体透射率为5.7％。另外，防护膜的粘合剂层中所含的紫外线吸收剂的量以重量比率计为130ppm。
<制造例8>
在制造例8中，在与制造例1同样的含有紫外线吸收剂的聚酯膜上，按照干燥后的厚度为15μm的方式直接涂布与制造例1相同的粘合剂用(甲基)丙烯酸系聚合物溶液并干燥，在聚酯膜上形成粘合剂层。然后，使粘合剂层与经有机硅树脂涂敷的由聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)膜构成的隔离膜贴合，除此以外，用与制造例1相同的方法制作层叠体。
由得到的层叠体除去隔离膜并贴合于无碱玻璃〔康宁公司制的商品名“EagleXG”〕时，在波长380nm处的单体透射率为5.7％。另外，防护膜的粘合剂层中所含的紫外线吸收剂的量以重量比率计为162ppm。
<制造例9>
将制造例1中制作的层叠体以带有隔离膜的状态放入105℃的高温烘箱中12小时。
从热处理后的层叠体除去隔离膜并贴合于无碱玻璃〔康宁公司制的商品名“EagleXG”〕时，在波长380nm处的单体透射率为5.7％。另外，防护膜的粘合剂层中所含的紫外线吸收剂的量以重量比率计为125ppm。
<制造例10>
在制造例10中，作为制造例8的含有紫外线吸收剂的聚酯膜的替代，使用不含紫外线吸收剂的厚度38μm的聚酯膜〔三菱树脂株式会社制的商品名“Diafoil”〕，除此以外，用与制造例8相同的方法制作层叠体。
从得到的带隔离膜的防护膜除去隔离膜并贴合于无碱玻璃〔康宁公司制的商品名“Eagle XG”〕时，在波长380nm处的单体透射率为91.7％。另外，防护膜的粘合剂层中所含的紫外线吸收剂的量为0ppm。
<制造例11>
[防护膜的制作]
(含有紫外线吸收剂的聚酯膜的制造)
将聚酯小片(TRN-8580FH、帝人株式会社制)和三嗪系紫外线吸收剂(Kemisorb102、Chemipro Kasei株式会社制)按照它们的合计量100重量％中的三嗪系紫外线吸收剂的含量为2重量％的方式进行配合，进行混炼造粒，从而得到含有紫外线吸收剂的聚酯小片。将得到的含有紫外线吸收剂的聚酯小片用挤压机进行挤出成型，从而制成厚度256μm的含有紫外线吸收剂的聚酯膜。
(防护膜的制作)
在制造例1的干燥后的粘合片中，将三嗪系紫外线吸收剂Kemisorb 102(ChemiproKasei株式会社制)按照其含量以重量比率计为151ppm的方式进行添加，除此以外，用与制造例1相同的方法形成粘合片。
将得到的粘合片贴合在上述制作的含有紫外线吸收剂的聚酯膜上，得到层叠体(带隔离膜的防护膜)。
从得到的带隔离膜的防护膜除去隔离膜并贴合于无碱玻璃〔康宁公司制的商品名“Eagle XG”〕时，在波长380nm处的单体透射率为5.5％。
<制造例12>
在制造例11中，将三嗪系紫外线吸收剂Kemisorb102(Chemipro Kasei株式会社制)按照其含量以重量比率计为235ppm的方式添加到干燥后的粘合片中，除此以外，用与制造例11相同的方法制作层叠体(带隔离膜的防护膜)。
<制造例13>
在制造例11中，将三嗪系紫外线吸收剂Kemisorb102(Chemipro Kasei株式会社制)按照其含量以重量比率计为939ppm的方式添加到干燥后的粘合片中，除此以外，用与制造例11相同的方法制作层叠体(带隔离膜的防护膜)。
<制造例14>
(含有紫外线吸收剂的聚酯膜的制造)
在制造例11中，将与聚酯小片进行配合的紫外线吸收剂设为苯并三唑系紫外线吸收剂Kemisorb279(Chemipro Kasei株式会社制)，除此以外，用与制造例11相同的方法得到含有紫外线吸收剂的聚酯膜。厚度为101μm。
(防护膜的制作)
在制造例1的干燥后的粘合片中，将苯并三唑系紫外线吸收剂Kemisorb279(Chemipro Kasei株式会社制)按照其含量以重量比率计为97ppm的方式进行添加，除此以外，用与制造例1相同的方法形成粘合片。
将得到的粘合片贴合在上述制作的含有紫外线吸收剂的聚酯膜上，得到层叠体(带隔离膜的防护膜)。
从得到的带隔离膜的防护膜除去隔离膜并贴合于无碱玻璃〔康宁公司制的商品名“Eagle XG”〕时，在波长380nm处的单体透射率为2.8％。
<制造例15>
在制造例14中，将苯并三唑系紫外线吸收剂Kemisorb279(Chemipro Kasei株式会社制)按照其含量以重量比率计为244ppm的方式添加到干燥后的粘合片中，除此以外，用与制造例14相同的方法制作层叠体。
<制造例16>
(含有紫外线吸收剂的聚酯膜的制造)
在制造例11中，将与聚酯小片进行配合的紫外线吸收剂设为苯并三唑系紫外线吸收剂Adeka stab LA31(株式会社ADEKA制)，除此以外，用与制造例11相同的方法得到含有紫外线吸收剂的聚酯膜。厚度为112μm。
(防护膜的制作)
在制造例1的干燥后的粘合片中，将苯并三唑系紫外线吸收剂Adeka stab LA31(株式会社ADEKA制)按照其含量以重量比率计为13ppm的方式进行添加，除此以外，用与制造例1相同的方法形成粘合片。
将得到的粘合片贴合在上述制作的含有紫外线吸收剂的聚酯膜上，得到层叠体(带隔离膜的防护膜)。
从得到的带隔离膜的防护膜除去隔离膜并贴合于无碱玻璃〔康宁公司制的商品名“Eagle XG”〕时，在波长380nm处的单体透射率为1.8％。
<制造例17>
在制造例16中，将苯并三唑系紫外线吸收剂Adeka stab LA31(株式会社ADEKA制)按照其含量以重量比率计为24ppm的方式添加在干燥后的粘合片中，除此以外，用与制造例16相同的方法制作层叠体。
<制造例18>
在制造例16中，将苯并三唑系紫外线吸收剂Adeka stab LA31(株式会社ADEKA制)按照其含量以重量比率计为150ppm的方式添加到干燥后的粘合片中，除此以外，用与制造例16相同的方法制作层叠体。
<制造例19>
(含有紫外线吸收剂的聚酯膜的制造)
在制造例11中，将与聚酯小片进行配合的紫外线吸收剂设为三嗪系紫外线吸收剂Adeka stab LA46(株式会社ADEKA制)，除此以外，用与制造例11相同的方法得到含有紫外线吸收剂的聚酯膜。厚度为154μm。
(防护膜的制作)
在制造例1的干燥后的粘合片中，将三嗪系紫外线吸收剂Adeka stab LA46(株式会社ADEKA制)按照其含量以重量比率计为135ppm的方式进行添加，除此以外，用与制造例1相同的方法形成粘合片。
将得到的粘合片贴合在上述制作的含有紫外线吸收剂的聚酯膜上，得到层叠体(带隔离膜的防护膜)。
从得到的带隔离膜的防护膜除去隔离膜并贴合于无碱玻璃〔康宁公司制的商品名“Eagle XG”〕时，在波长380nm处的单体透射率为8.9％。
<制造例20>
在制造例19中，将三嗪系紫外线吸收剂Adeka stab LA46(株式会社ADEKA制)按照其含量以重量比率计为191ppm的方式添加到干燥后的粘合片中，除此以外，用与制造例19相同的方法制作层叠体。
<制造例21>
在制造例19中，将三嗪系紫外线吸收剂Adeka stab LA46(株式会社ADEKA制)按照其含量以重量比率计为375ppm的方式添加到干燥后的粘合片中，除此以外，用与制造例19相同的方法制作层叠体。
[带防护膜的偏振板的制作]
使用制造例1～21的防护膜制作带防护膜的偏振板。具体的制造方法如上所述。
(1)单面带保护膜的偏振板的制作
将平均聚合度约2400、皂化度为99.9摩尔％以上且厚度为30μm的聚乙烯醇膜以干式单轴拉伸至约4倍单轴拉伸，进一步地在保持张紧状态的条件下，在40℃的纯水中浸渍1分钟后，在碘/碘化钾/水的重量比为0.05/10/100的水溶液中在28℃浸渍60秒。然后，在碘化钾/硼酸/水的重量比为8.5/7.5/100的水溶液中在68℃浸渍300秒。接下来，用10℃的纯水洗涤20秒之后，以65℃进行干燥，从而制作单轴拉伸的在聚乙烯醇膜上吸附取向有碘的偏振膜。偏振膜的厚度为11μm。
将聚乙烯醇粉末〔株式会社可乐丽制的商品名“KL-318”、平均聚合度1800〕溶解于95℃的热水，制备浓度为3重量％的聚乙烯醇水溶液。在得到的水溶液中，以相对于聚乙烯醇粉末2重量份为1重量份的比例混合交联剂〔田冈化学工业(株)制的商品名“スミレ一ズレジン650”〕作为水系粘接剂。
在上述偏振膜的单面，用上述制作的水系粘接剂贴合厚度为23μm的保护膜〔对日本瑞翁株式会社制的作为环状聚烯烃系树脂膜的商品名“ZEONOR FILM ZF14-023”的贴合面实施了电晕处理的膜〕。然后，以40℃进行1分钟的干燥处理，得到由偏振膜/水系粘接剂层/保护膜构成的单面带保护膜的偏振板。
(2)两面带保护膜的偏振板的制作
将以下的各成分混合、脱泡，以液体状态制备紫外线固化性树脂粘接剂。
3，4-环氧环己基甲基3，4-环氧环己烷甲酸酯 75份、
1，4-丁二醇二缩水甘油醚 20份、
2-乙基己基缩水甘油醚 5份、
三芳基锍六氟磷酸盐系的光阳离子聚合引发剂 2.25份。
需要说明的是，光阳离子聚合引发剂使用了以50％碳酸丙二醇酯溶液的形态而得到的引发剂。上述所示的配合量(2.25份)为固体成分量。
准备厚度23μm的保护膜〔对日本瑞翁株式会社制的作为环状聚烯烃系树脂膜的商品名“ZEONOR FILM ZF14-023”的贴合面实施了电晕处理的膜〕，在其电晕处理面上，用微凹版涂布机涂敷上述制作的紫外线固化性粘接剂，将其贴合于上述制作的单面带保护膜的偏振板的偏振膜面。然后，从用紫外线固化性粘接剂贴合的保护膜侧，用安装有Fusion UVSystems公司制的作为紫外线灯的商品名“Dバルブ”的带有带式输送机的紫外线照射装置，按照UVA累积光量为250mJ/cm2(UV Power PuckII〔Electronic Instrumentation&Technology，Inc.，制〕测定)的方式照射紫外线，使紫外线固化性粘接剂固化。固化后的紫外线固化性粘接剂层的厚度为1.0μm。得到的两面带保护膜的偏振板在波长380nm处的单体透射率为30.0％。
(3)带防护膜的偏振板的制作
由制造例1～21中得到的层叠体剥离隔离膜并贴合于厚度20μm的具有硬涂层的亮度提高膜〔3M(株)制的商品名“APF-V4HC”〕。此时，防护膜贴合于亮度提高膜的硬涂层上。然后，隔着厚度5μm的光学上透明的丙烯酸系粘合剂将亮度提高膜、和上述(2)中得到的偏振板(两面带保护膜的偏振板)贴合。在偏振板的贴合了亮度提高膜的面的相反侧的面上，贴合单面具有隔离膜的厚度20μm的光学上透明的丙烯酸系粘合剂，得到带防护膜的偏振板。
[UVA晶体的渗出试验]
将得到的带防护膜的偏振板用刀切成80mm×80mm的正方形，剥掉隔离膜并贴合于无碱玻璃，从而得到玻璃贴合样品。将得到的玻璃贴合样品在60℃90％RH的烘箱中放置规定时间(12小时、240小时)。通过暴露于60℃、90％RH的条件而加速防护膜的粘合剂层中所含的紫外线吸收剂的结晶化。
从由烘箱取出的玻璃贴合样品剥离防护膜，对于样品面内中央部50mm×50mm的范围，通过光学显微镜〔KEYENCE CORPORATION制的商品名“VHX-1000”〕的200倍的观察，来计测附着于亮度提高膜的硬涂层的表面的紫外线吸收剂晶体的个数。将结果示于表1。在表1中，380nm单体透射率是指在波长380nm处的单体透射率。
[表1]
符号说明
10 偏振片、21，22 保护膜、31 第1粘合剂层、32 第3粘合剂层、50 亮度提高膜、60防护膜、61 基材膜、62 第2粘合剂层、70 隔离膜。
Claims (11)
1.一种带防护膜的偏振板，其具备：
防护膜，其包含基材膜及层叠于所述基材膜上的粘合剂层；和
层叠于所述粘合剂层上的偏振板，
所述防护膜在波长380nm处的单体透射率为10％以下，
所述粘合剂层的紫外线吸收剂的含量以重量比率计为120ppm以下。
2.根据权利要求1所述的带防护膜的偏振板，其中，
所述紫外线吸收剂为苯并噁嗪酮系紫外线吸收剂。
3.根据权利要求1所述的带防护膜的偏振板，其中，
所述紫外线吸收剂为三嗪系紫外线吸收剂。
4.根据权利要求1所述的带防护膜的偏振板，其中，
所述紫外线吸收剂为苯并三唑系紫外线吸收剂，并且所述粘合剂层中所含的紫外线吸收剂的含量以重量比率计为90ppm以下。
5.根据权利要求1～4中任一项所述的带防护膜的偏振板，其中，
所述偏振板包含亮度提高膜，
所述亮度提高膜直接层叠在所述粘合剂层上。
6.根据权利要求1～5中任一项所述的带防护膜的偏振板，其中，
所述偏振板在波长380nm处的单体透射率为10％以上。
7.根据权利要求1～6中任一项所述的带防护膜的偏振板，其中，
所述基材膜具有含有紫外线吸收剂的聚酯系树脂膜。
8.根据权利要求1～7中任一项所述的带防护膜的偏振板，其为用于贴合于液晶单元的背光侧的偏振板。
9.一种液晶面板，其包含：
液晶单元；和
贴合于液所述晶单元的背光侧的、权利要求1～8中任一项所述的带防护膜的偏振板。
10.一种防护膜的制造方法，其包含以下工序：
得到包含隔离膜、和层叠于所述隔离膜上的粘合剂层的粘合片的工序；和
在所述粘合片的所述粘合剂层上，层叠含有紫外线吸收剂的基材膜的工序。
11.根据权利要求10所述的防护膜的制造方法，其中，
所述防护膜在波长380nm处的单体透射率为10％以下，
所述粘合剂层的紫外线吸收剂的含量以重量比率计为120ppm以下。
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