CN101568604A - 用于薄片状效应颜料的铝粉、其制造方法及其用途 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及用于具有窄的厚度分布相对宽度的薄片状效应颜料的铝粉。本发明的粉末的特征在于粒度范围为：d10为0.15至3.0微米，d50为0.8至5.0微米且d90为2.0至8.0微米。本发明还涉及制造本发明的铝粉的方法，和本发明的铝粉作为塑料的激光标记或激光焊剂接的用途。本发明另外涉及铝粉用于通过湿磨制造超细铝颜料的用途。

Description

用于薄片状效应颜料的铝粉、其制造方法及其用途
本发明涉及用于制造具有窄的厚度分布相对宽度的极薄片状效应颜料的雾化铝粉(atomized aluminum power，细铝粉)。本发明进一步涉及制造雾化铝粉的方法及其作为透明塑料材料的激光标记剂的用途。
雾化金属粉末已经为大家所知很长时间。其用途之一是作为制造金属效应颜料的原材料。
如下制造雾化铝粉：在熔炉(例如感应炉)(“雾化器”)中在大约700℃下熔化高纯铝，并经由合适的喷嘴系统借助高压缩气体或空气微将该液态铝熔体细分散。将雾化铝粉的铝粒子冷却和收集，如果需要，混合和均化，并分级。
这类雾化铝粉可购自例如Ecka Granules(D-91235，Velden，Germany)。
根据雾化参数，钝化形式的雾化铝粉是同质异能混合物(isometricmixture)。
雾化铝粉粒子具有不同形式：例如它们可以是圆形、球形或椭球形，或结节。铝含量为至少99.0％。
通常在传统研磨装置，如球磨机中例如借助研磨介质(例如球体，如球)在10℃至70℃下通过已知的Hall湿磨法进行雾化铝粉的研磨，其中使用石油溶剂作为研磨介质并使用油酸或硬脂酸作为研磨助剂(润滑剂)，其结果是将圆形铝粒子粉碎或成型成薄片状粒子，其也被称作铝薄片。研磨过程中所用的粉碎或成型剂以及润滑剂要与铝颜料的特定预期用途相适合。
使用多种化合物作为润滑剂。长期以来使用例如具有10至24个C原子的烷基的脂肪酸。优选使用硬脂酸、油酸或其混合物。
可以对作为研磨法产物获得的薄片状铝颜料或铝薄片施以粒度分级，随后以常规方式加工成商品并根据客户要求以粉末、糊、颗粒或丸粒形式供应。
例如，DE 10 2004 026 955 A1公开了通过雾化液态铝制成的用于薄的耐蚀的不透明铝颜料的雾化铝粉。平均直径低于10微米的雾化粉末粒子可以具有圆形、球形至椭球形或结节形式。这种已知的雾化铝粉特别用于制造具有最多50纳米的层厚度和70％-140％的厚度分布相对宽度的耐蚀铝颜料。
此外，DE 103 31 785 A1涉及制造具有不大于25微米的平均粒径D50的微细韧性金属粉末的方法。这种金属粉末由包含球形或结节状粉末粒子的金属粉末通过形变步骤和随后的使用研磨助剂的粉碎性研磨制得。这种已知金属粉末不是与本发明的主题相关的雾化金属粉末。
DE 693 06 789 T2公开了具有1微米至300微米的平均粒度的包含铝或铝合金的优选基本细磨的抛光颜料粒子的金属粉末颜料。这种已知的金属粉末颜料通过金属如铝的粉碎性研磨制得。
DE-A 23 14 874描述了通过球粒状粉末的研磨制造包含反射性铝箔(铝颜料)的粉末，该球粒状粉末可通过包括雾化法在内的方法制造并具有4至300微米的粒度。该文献没有提供更精确表征这种粉末的细节。
EP 1 621 586 A1公开了通过湿磨获得的并位于PVD颜料的厚度范围内的、平均厚度25至80纳米且平均粒度8至30微米的铝效应颜料。但是，不利地，这些颜料没有PVD颜料的光学性质。
最后，EP 1 080 810 B1涉及通过铝粉的湿磨制成的铝颜料。没有更精确描述尤其用作制造颜料用的雾化产品并具有2-10微米的平均粒度的铝粉。
EP 1 424 371 A1公开了通过研磨铝粉而得的铝效应颜料。根据EP 1424 371 A1的教导，所用铝粉具有1至10微米的平均粒度(D50)。
不利地，根据EP 1 621 586 A1、EP 1 080 810 B1和EP 1424 371 A1的这些颜料具有极宽的相对厚度分布，该事实导致使用这些颜料印刷或涂布的制品在光泽性质方面的品质减损。
本发明的一个目的是提供用于湿磨成薄片状颜料的雾化铝粉，该颜料具有与PVD铝颜料类似的厚度和厚度分布。与已知雾化铝粉相比，这种雾化铝粉具有有利的性质，特别是在粒度范围方面。
本发明的另一目的是提供制造雾化铝粉的简单方法。
本发明的再一目的是提供即使在极快的激光写入速度下也能获得具有高的图像清晰度和极高的点精确度的激光标记的激光标记剂。该激光标记剂完全不会在塑料中造成任何流痕或不会使这类流痕可见，并且是无毒材料并且不会变得不透明。
本发明的目的通过提供粒度分布如下的雾化铝粉实现：d10为0.15至3.0微米，d50为0.8至5.0微米且d90为2.0至8.0微米。
本发明的雾化铝粉因此由与上述粒度分布相符的铝粒子构成。
本发明的雾化铝粉的优选方案在从属权利要求2至4中指明。
本发明的目的还通过权利要求5中所述的制造雾化铝粉的方法实现，所述方法包括下列步骤：
(a)雾化液态铝熔体，以得到铝粒子，
(b)收集步骤(a)中获得的铝粒子，以得到雾化铝粉，和
(c)任选将步骤(b)中收集的雾化铝粉分级。
本发明的方法的优选方案在从属权利要求6至8中指明。
本发明的另外主题涉及雾化铝粉的如权利要求9至15中所述的作为塑料的激光标记剂或可激光焊接剂的用途。
本发明的雾化铝粉是平均粒径d50低于5微米的粉末级。雾化铝粉优选具有低于4微米，更优选低于3微米的平均粒径d50。
术语“粒度分布”或“粒度范围”本文中用于表示铝粒子的尺寸分布。铝粒子一起被称作雾化铝粉。
本发明的雾化铝粉优选具有球形，优选大致圆形。特别优选的是具有球形至微椭球形的粉末。
雾化铝粉粒子的球形的最长直径与最短直径的比率优选平均为1.2至1.0。在1.0至1.2的比率下，铝粒子是大致球形或微椭球形的，这不仅非常有利于制造被称作铝效应颜料的薄片状铝颜料，还有利于用作激光标记剂或可激光焊接剂。
通过由具有这些尺寸比率的雾化铝粉进行形变处理来制造铝效应颜料，产生具有大致圆形轮廓并因此特别在厚度和低厚度分布方面具有与铝效应颜料相当的品质的铝效应颜料。
当本发明的雾化铝粉用作激光标记剂或可激光焊接剂时，在这些尺寸比率下，能够实现高的图像清晰度和精确焊点。
雾化铝粉具有通常具有大致对数正态分布形式的粒度分布。通常通过激光粒度测定法测定粒度分布。
使用这种方法，可以测量粉末形式的金属粒子。在不同空间方向中检测照射的激光的散射并根据Fraunhofer衍射衍射理论借助软件(Windox，版本5，Release 5.1)评测。该粒子在算术上视为球体。相应地，测得的直径始终是指在所有空间方向上平均的等效球体直径，无论该金属粒子的实际形状如何。测定以体积平均形式计算(相对于等效球体直径)的粒度分布。这种体积平均粒度分布可以以包括筛下物累积曲线(cumulativeundersize curve)的方式表示。该筛下物累积曲线又通常简化地通过特定特征值，例如d50或d90表征。
D90是指所有粒子的90％低于所述指定值。换言之，所有粒子的10％高于该指定值。在d50的情况下，所有粒子的50％低于指定值且所有粒子的50％高于指定值。
雾化铝粉的粒度分布优选包括0.15至0.6微米的d粉末，10值，0.8微米至2.0微米的d粉末，50值，和2.0至4.0微米的d粉末，90值。
因此，具有如下列特征数据所示的粒度分布下限的雾化铝粉总体上不是纳米尺寸的雾化铝粉：d粉末，10＞0.15微米，d粉末，50＞0.8微米，且d粉末，90＞2.0微米。
本发明的雾化铝粉优选具有0.3重量％至1.2重量％，优选0.4重量％至0.8重量％的氧含量。
重量％数值在本文中是基于雾化铝粉的总重量。该低氧含量被认为在易形变性和向周围塑料的易传热性方面是有利的。通过自然形成的氧化层调节该氧含量。
因此，此外，本发明的雾化铝粉具有极低氧化物含量。雾化铝粉的氧化铝含量如下测定：通过与碳一起熔化该粉末并借助商业装置(例如来自JUWE GmbH的Omat 3500)测定所得一氧化碳。雾化铝粉的氧化铝含量基于该粉末优选为低于5重量％，更优选低于1.5重量％，特别优选低于1.0重量％。
为了实现这些低氧化物含量，例如优选在惰性气氛下进行喷嘴雾化形式的雾化步骤。优选使用的惰性气体是氮气和/或氦气。
喷嘴喷雾或雾化程序中所用的铝的纯度基于铝总重量优选为99.0％至大于99.9重量％。雾化铝粉可以包含相应少量的典型合金成分(例如Mg、Si、Fe)。
在低于99.0重量％纯度下，雾化铝粉缺乏足够韧性以致不适合制造超薄铝颜料。
本发明的雾化铝粉的表观密度优选为0.4-0.8克/立方厘米。
雾化铝粉优选在“雾化器”中通过将液态铝进行喷嘴喷雾制造。这包括在压力下，优选使用惰性气体，并优选通过喷嘴将铝熔体雾化或喷雾以形成铝粒子。球形粉末是具有极窄粒度分布的极细雾化铝粉。
雾化步骤或喷嘴喷雾步骤后的雾化粉末可以通过相应分级步骤达到所需的窄粒度分布。可以用空气分级器、旋风分离器和其它已知装置进行分级。在必要时，优选在分级之前，可以混合和/或均化雾化铝粉。
令人惊讶地，已经发现，使用具有这些细度品质并具有极窄粒度分布的雾化铝粉，可以制造在其平均厚度和其厚度分布方面接近PVD颜料但在制造上明显更成本有效的薄片状铝颜料。
可使用本发明的雾化铝粉制成的薄片状铝颜料的平均厚度h50为15至75纳米，通过扫描电子显微术经由厚度计数测量，厚度分布相对宽度Δh为30％至小于70％，由相关频率的相应筛下物累积曲线通过公式Δh＝100x(h90-h10)/h50计算。
在由通过扫描电子显微术(筛下物累积分布的h50)得出的厚度计数结果计算平均厚度h50的情况下，对于本发明的铝颜料，测得15至75纳米，优选18至70纳米，更优选25至60纳米，非常优选30至55纳米的平均厚度h50。
低于15纳米的平均厚度时，颜料变得太暗，这归因于在保持铝的高吸收性质的同时金属反射能力的损失。此外，铝的机械性能不利地改变：颜料变得太脆。高于75纳米的平均厚度时，颜料与PVD颜料相比太厚，且有利的光学性能更严重受损。
由本发明的雾化铝粉制成的薄片状铝颜料优选具有30％至低于70％，，优选35％至67％，更优选40％至65％，特别优选40％至60％的厚度分布相对宽度Δh。
高于70％的Δh时，不再可观察到铝颜料的有利性能。特别地，不再能确保在被称作“反面应用”的状况中与PVD颜料相当的高光泽。此外，Δh高于70％的这些颜料有时在印刷中的转印性能方面出现问题。迄今不能制造具有低于30％的厚度分布相对宽度Δh的颜料。
在形变研磨过程中，雾化铝粉粒子不是完全均匀地形变；相反，某些粒子更大地形变，而一些粉末粒子仅在研磨操作的极晚期形变。其原因之一是粒子的形变可能性取决于其尺寸。因此，已经预形变产生薄片的粒子具有比尚未形变的雾化粉末高的比表面积，并相应具有更大的进一步形变可能性。因此，雾化粉末的粒度分布宽度不仅进入由其形成的铝薄片的粒度分布，还进入厚度分布的分布。因此，对于窄厚度分布，必须使用具有相应的低尺寸变化的雾化铝粉。
颜料的长度分布的d50值优选高于3微米，更优选为4微米至50微米，优选5微米至45微米，更优选8微米至40微米，更优选10微米至30微米，再更优选15微米至25微米。
此外，优选的是在长度为3至15微米，更优选5至12微米的尺寸范围内的细颜料。此外，这类颜料优选具有非漂浮性。它们例如用油酸作为润滑剂研磨并因此被该物质涂布。这种颜料特别适用于印刷领域中被称作反面应用的状况。
对于反面应用，用包含PVD颜料的印刷油墨印刷透明薄膜。当在印刷油墨固化后透过未印刷的反面观察该薄膜时，察觉到与镜子几乎相当的金属光泽。这种应用形式的优选用途是在头灯板中。
在印刷油墨的情况下，粘合剂比例和层厚度通常远低于在油漆中。这对于凹印油墨特别如此。用传统铝颜料着色的凹印油墨具有大于40重量％的固含量。这些油墨的印刷薄膜具有大约3至6微米的湿膜层厚和大约1.5至3微米的干膜层厚。在用PVD颜料着色的凹印油墨的情况下，固含量为总凹印油墨的大约15重量％至20重量％。因此，随之而得的干膜层厚优选仅为0.5至15微米。在这些极低层厚度下，尤其是在反面应用的情况下，金属颜料的大致均匀的面平行取向是必须的。这迄今只能借助PVD颜料实现。借助本发明的雾化铝粉通过湿磨制成的薄片状金属颜料具有类似的平均粒子厚度以及类似的粒子-厚度分布。只有此前不可得的这种颜料才能在反面应用中表现出与PVD颜料相当的光学效应。
使用这些金属颜料，在凹版印刷用途中几乎没有发现在光学品质方面与PVD颜料的差别。
使用带有或不带搅拌装置的研磨装置，优选球磨机，在溶剂和作为研磨助剂的润滑剂以及具有1.2至13毫克个体重量的研磨介质存在下，研磨本发明的雾化铝粉。由于这种极温和的研磨模式，这种研磨操作持续相对较长的时间。研磨时间优选为15至100小时，更优选16至80小时。
根据本发明的一种优选方案，研磨介质具有2.0至12.5毫克，更优选5.0至12.0毫克的个体重量。所用研磨介质优选为球体，更优选球。
优选的球是具有极光滑表面、极圆形状和大致均匀尺寸的那些。球材料可以是钢、玻璃或陶瓷，如氧化锆或刚玉。研磨操作过程中的温度位于10℃至70℃的范围内。25℃至45℃的温度是优选的。
特别优选的是由玻璃制成的并具有2.0至12.5毫克的平均个体重量的球。
研磨可以在溶剂中进行，溶剂与铝粒子的重量比为2.8至10且研磨球与铝粒子的重量比为20-120，并可以润滑剂作为研磨助剂。
长研磨时间造成大量的颜料-球碰撞。因此颜料非常均匀地成型，形成极平滑表面和极窄厚度分布。
关于在球磨机中的研磨，临界速度ncrit是重要参数，其表示在该程度下，球被离心力压向磨机壁，并且几乎不再有任何研磨：
n crit = g 2 π 2 · 1 D
其中D为圆筒直径且
g为重力常数。
球磨机的转速优选为临界速度ncrit的25％至68％，更优选28％至60％，特别优选30％至低于50％，另外特别优选35％至45％。
低转速促进铝粒子的缓慢形变。为了引起缓慢形变，也优选在本发明的方法中使用轻重量研磨球。
具有大于13毫克的个体重量的研磨球造成铝粒子的过度形变，从而造成过早破裂。作为铝粒子，优选使用雾化铝粉。
在本方法的情况下，与传统研磨法相比，大部分铝粒子没有被磨碎或粉碎，而是经过长时间极其温和地形变。
上述条件导致极温和的研磨，在此过程中由于避免了高动能的球冲击，铝粒子缓慢成型和破裂。
许多化合物可用作研磨过程中的润滑剂。
它们包括已使用相当长时间的具有10至24个C原子的烷基的脂肪酸。优选使用硬脂酸、油酸或其混合物。硬脂酸作为润滑剂导致漂浮型油墨，而油酸导致非漂浮型油墨。
漂浮型颜料的特征在于，它们漂浮在涂施介质如油漆或印刷油墨中，例如，即它们在涂施介质表面上采取有序位置。
相反，非漂浮型颜料在涂施介质内采取有序位置。
另外，可以例如向脂肪酸中加入长链氨基化合物。脂肪酸可以是动物或植物来源的。同样可以使用有机膦酸和/或磷酸酯作为润滑剂。
所用润滑剂的量不应太低，因为否则，由于铝粒子的极大形变，产生的薄片状铝颜料的极大表面积不会令人满意地被吸附的润滑剂占据。在这种情况下，可能存在冷焊情况。因此，典型的润滑剂量是所用铝重量的1重量％至20重量％，优选2重量％至15重量％。
溶剂的选择本身不重要。可以使用常规溶剂，如石油溶剂、溶剂石脑油等。也可以使用醇，如异丙醇、醚、酮、酯等。
由于制造方法，这些铝颜料实际上非常有利地不含粘附的聚合物薄膜。因此，这些颜料没有通过PVD法制成的铝颜料的缺点，后者受制于释放涂层的残渣。此外，它们的制造方式便宜，而PVD制造昂贵且不方便。制成的铝颜料可以通过筛分以传统方式与研磨介质，优选研磨球分离。
在铝粒子研磨后，将所得铝颜料与研磨介质，优选研磨球分离。
在该方法的进一步步骤中，可以对所得铝颜料进行粒度分级工艺。该工艺应该温和进行以便不破坏薄的铝颜料。该工艺可以包括例如湿筛分、滗析或沉降分离(基于重力或通过离心)。
在湿筛分的情况下，通常筛出粗级分。
使用其它方法，可以特别分离出超细级分。
随后可以例如借助压滤机、离心机或过滤机将该悬浮液与过量溶剂分离。
在最后步骤中，对该产品施以进一步加工以得到所需呈现形式。
尽管用本发明的雾化铝粉制成的金属颜料与PVD颜料相比具有类似厚度和类似厚度分布，这些颜料令人惊讶地在操作上容易得多。有利地，这些铝颜料在其呈现形式上不限于PVD颜料的情况下常见的低浓度分散形式。
因此，如传统铝颜料那样，可以选择糊形式。这种情况下的固含量为30重量％至65重量％，优选40重量％至60重量％，更优选45重量％至55重量％，基于糊料总重量。
此外，这些铝颜料可以通过干燥转化成粉末形式，优选无粉尘粉末形式。干燥的粉末可以在合适的均化器中通过添加极少量溶剂(例如＜10重量％或低于5重量％)来进一步加工以得到无粉尘金属粉末。也可以首先干燥滤饼然后将其用不同溶剂再制糊，这也被称作再润湿。
用本发明的雾化铝粉制成的铝颜料可用于涂料、油漆、印刷油墨、粉末涂料、塑料、和化妆制剂。
此外，已经令人惊讶地发现，本发明的超细雾化铝粉可以特别有利地用作透明塑料的激光标记剂。由本发明的雾化铝粉构成的激光标记剂能够以良好对比度和高的点精确度并在不引入条纹的情况下标记透明塑料。优选地，意欲在不必将塑料上色的情况下获得良好对比度。此外，包含雾化铝粉的激光标记剂在毒理学上无可非议，廉价并且可大量供应市场。这些激光标记剂能够在激光照射后以高的点精确度标记出极其鲜明的图像。
我们认为，通过使用本发明的极细雾化铝粉，基于其高的比表面积，激光的吸收和随后向金属粉末附近的能量传递以特别限定的局部狭窄受限的方式进行。因此，相应地，着色的塑料上的激光标记表现出所述的优点。
使用本发明的极细雾化铝粉，已经令人惊讶地发现，可以在极高激光写入速度下获得具有高对比度和点精确度的激光标记。激光写入速度为120至大约10000mm/s，优选150至8000m/s，更优选200至2000m/s，非常优选230至1000m/s。在每一具体情况下可达到的写入速度在此取决于许多参数，但特别取决于激光功率和脉冲频率。这在物体的激光标记的产出速率方面带来显著的时间优点。
在将激光束照入包含本发明的雾化铝粉的塑料中后，在激光束照射后发生该微级铝粒子的加热，向周围塑料的传热，以及塑料基质中铝粒子周围的聚合物由于热诱发的聚合物分解而发生附随的碳化和/或附随的发泡。碳化和/或发泡的发生取决于所用聚合物的性质和/或根据激光束的能量输入。
碳化造成发黑；发泡造成颜色变浅，这可以一直发展到变白。在多数情况下，希望与未标记的塑料形成鲜明的对比。
但是，在另一些实施方案中，热诱发的聚合物分解引起的塑料改变可能如此小以致其不能或不能明显地被人眼感知。但是，可以通过特殊读取装置检测这种标记。相应地，这种基本不可见的激光标记可用于例如安全标记或用于刻写CD。
由于仅在微级铝粒子周围局部发生碳化和/或发泡，因此可以以高的点精确度进行标记。图像的高清晰度表现为这样的现象：该现象包括线不会被察觉是独立的点的集合，而是由人眼无法分辨的许多小点构成的连续直线。
因此已经发现，极其令人惊讶的是，尽管雾化铝粉与可见光的相互作用不会强到足以造成塑料材料的泛灰或混浊，但与照射的激光的相互作用却足以产生铝粒子周围的聚合物基质的所需碳化和/或所需发泡并因此为塑料制品提供高对比度的标识或标记。
由于它们对从UV一直到IR范围的电磁辐射的极高吸收能力，以及由于它们的优异导热性，本发明的微级雾化铝粉中的铝粒子尤其适合作为激光标记剂和/或可激光焊接剂。它们在这些方面的效力超过传统的金属氧化物粒子。
可激光标记的塑料优选包括热塑性、热固性或弹性体塑料。在此特别优选的热塑性塑料。
合适的热塑性聚合物包括本领域技术人员已知的所有热塑性塑料。合适的热塑性聚合物描述在例如Kunststoff-Taschenbuch，Saechtling(Ed.)，第25版，Hanser-Verlag，Munich，1992，尤其第4章和其中引用的参考文献中，以及在Kunststoff-Handbuch，G.Becker和D.Braun(Eds.)，第1至11卷，Hanser-Verlag，Munich，1966至1996中。
作为合适的热塑性塑料，可以示例性提到聚氧化烯、聚碳酸酯(PC)、聚酯如聚对苯二甲酸丁二酯(PBT)或聚对苯二甲酸乙二酯(PET)、聚烯烃如聚乙烯或聚丙烯(PP)、聚(甲基)丙烯酸酯、聚酰胺、乙烯基芳族(共)聚合物如聚苯乙烯、冲击改性聚苯乙烯如HI-PS或ASA、ABS或AES聚合物、聚芳醚如聚苯醚(PPE)、聚砜、聚氨酯、聚交酯、含卤素的聚合物、含酰亚胺基团的聚合物、纤维素酯、有机硅聚合物和热塑性弹性体。也可以使用不同热塑性塑料的混合物作为塑料模制品的材料。
这些混合物可以是单相或多相聚合物共混物。
要刻写或要彼此结合的塑料可以由相同或不同的热塑性塑料和/或热塑性共混物构成。
聚氧化烯均聚物或共聚物，尤其是(共)聚甲醛(POM)及其制备方法本身是本领域技术人员已知的并描述在文献中。合适的材料可以以商标名
Figure A20078004775000151
(BASF AG，Germany)购得。非常通常地，这些聚合物在主聚合物链中含有至少50摩尔％重复-CH2O-单元。该均聚物通常通过使甲醛或三氧杂环己烷聚合来制备，优选在合适的催化剂存在下进行。聚甲醛共聚物和聚甲醛三元共聚物是优选的。优选的聚甲醛(共)聚合物具有至少150℃的熔点和5000至200000，优选7000至150000克/摩尔的分子量(重均)M。在链端具有C-C键的端基稳定化的聚甲醛聚合物特别优选。
合适的聚碳酸酯是本身已知的并可例如根据DE-B-1 300 266通过界面缩聚或根据DE-A-14 95 730通过碳酸二苯酯与双酚反应来获得。优选的双酚是2，2-二(4-羟苯基)丙烷，通常被称作双酚A。这些聚碳酸酯的相对粘度通常在1.1至1.5，特别是1.28至1.4的范围内(在25℃下在二氯甲烷中的0.5重量％浓度的溶液中测量)。合适的聚碳酸酯可以以商标名
Figure A20078004775000152
购得(GE Plastics，B.V.，荷兰)。
合适的聚酯同样是本身已知的并描述在文献中。在它们的主链中，它们含有来自芳族二羧酸的芳环。该芳环也可以例如被卤素如氯和溴或被C1-C4烷基如甲基、乙基、异丙基和正丙基、以及正丁基、异丁基和/或叔丁基取代。聚酯可以通过使芳族二羧酸、它们的酯或它们的其它成酯衍生物与脂族二羟基化合物以本身已知的方式反应来制备。优选的二羧酸包括萘二羧酸、对苯二甲酸和间苯二甲酸或其混合物。最多10摩尔％的芳族二羧酸可以被脂族或脂环族二羧酸如己二酸、壬二酸、癸二酸、十二烷二酸和环己烷二羧酸替代。脂族二羟基化合物中优选的是具有2至6个碳原子的二醇，尤其是1，2-乙二醇、1，4-丁二醇、1，6-己二醇、1，4-己二醇、1，4-环己烷二醇和新戊二醇，或其混合物。特别优选的聚酯包括由具有2至6个C原子的链烷二醇生成的聚对苯二甲酸亚烷基酯。其中，特别优选的是聚对苯二甲酸乙二酯(PET)、聚萘二甲酸乙二酯、和聚对苯二甲酸丁二酯(PBT)。这些产品例如可以以商标名(PET；DuPont，USA)和
Figure A20078004775000162
(PBT；BASF AG)购得。聚酯的粘度值通常位于60至200毫升/克的范围内(在酚/邻二氯苯混合物(在25℃下的重量比1∶1)中的0.5重量％浓度溶液中测量)。
非常通常地，合适的聚烯烃为聚乙烯和聚丙烯，以及基于乙烯或丙烯的共聚物，该共聚物在适当时还包括更高级的α-烯烃。相应产品例如可以以商品名和
Figure A20078004775000164
购得。术语“聚烯烃”也应该包括乙烯-丙烯弹性体和乙烯-丙烯三元共聚物。
在聚(甲基)丙烯酸酯中，特别可以提到聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)以及基于甲基丙烯酸甲酯和最多40重量％其它可共聚单体(如丙烯酸正丁酯、丙烯酸叔丁酯或丙烯酸2-乙基己酯)的共聚物，这类聚合物可例如以
Figure A20078004775000165
(BASF AG)或(
Figure A20078004775000167
GmbH，Germany)为名获得。对于本发明，这些还包括冲击改性聚(甲基)丙烯酸酯以及聚(甲基)丙烯酸酯与已经用聚丙烯酸酯橡胶冲击改性的SAN聚合物的混合物(例如来自BASF AG的商品
Figure A20078004775000168
)。
合适的聚酰胺是具有任何种类的脂族、部分结晶或部分芳族或非晶构造的那些，和它们的共混物，包括聚醚酰胺，如聚醚-嵌段-酰胺。聚酰胺是指所有已知的聚酰胺。合适的聚酰胺通常具有90至350毫升/克，优选110至240毫升/克的粘度(在96重量％浓度硫酸中的0.5重量％浓度溶液中在25℃下，根据ISO 307测得)。例如美国专利2 071 250、2 071 251、2 130 523、2 130 948、2 241 322、2 312 966、2 512 606和3 393 210中所述类型的具有至少5000克/摩尔分子量(重均)的半结晶或非晶树脂是优选的。
其实例是由具有7至13个环成员的内酰胺生成的聚酰胺，如聚己内酰胺、聚辛内酰胺和聚月桂内酰胺，以及通过使二羧酸与二胺反应而得的聚酰胺。
可用的二羧酸是具有6至12个，更特别6至10个碳原子的链烷二羧酸和芳族二羧酸。作为酸，在此可以提到己二酸、壬二酸、癸二酸、十二烷二酸(即癸烷二甲酸)和/或间苯二酸。
特别合适的二胺是具有6至12个，更特别6至8个碳原子的链烷二胺，以及间苯二甲胺、二(4-氨基苯基)甲烷、二(4-氨基环己基)甲烷、2，2-二(4-氨基苯基)丙烷或2，2-二(4-氨基环己基)丙烷。
优选的聚酰胺是聚己二酰己二胺(PA66)，例如商品A(BASF AG)，和聚癸二酰己二胺(PA 610)，例如商品
Figure A20078004775000172
610(DuPont)，聚己内酰胺(PA 6)，例如商品
Figure A20078004775000173
B(BASF AG)，以及共聚酰胺6/66，特别是含有5％至95重量％的己内酰胺单元的那些，例如商品
Figure A20078004775000174
C(BASF AG)。PA 6、PA 66和共聚酰胺6/66特别优选。
此外，也可以提到可例如通过1，4-二氨基丁烷与己二酸在升高的温度下的缩合获得的聚酰胺(聚酰胺-4，6)。这种结构的聚酰胺的制备方法描述在例如EP-A 38 094、EPA 38 582和EP-A 39 524中。另一些实例是可通过使两种或更多种上述单体共聚而得的聚酰胺，或两种或更多种聚酰胺的混合物，混合比是任意的。
此外，这种部分芳族共聚酰胺，如三胺含量低于0.5重量％，优选低于0.3重量％的PA 6/6T和PA 66/6T(参见EP-A 299 444)经证实特别有利。可以根据EP-A 129 195和129 196中所述的方法实现低三胺含量的部分芳族共聚酰胺的制备。
另一些合适的热塑性材料是乙烯基芳族(共)聚合物。本身已知的并且可购得的这些聚合物的分子量通常在1500至2000000，优选70000至1000000克/摩尔的范围内。
仅作为代表，在本文中可以提到苯乙烯、氯苯乙烯、α-甲基苯乙烯和对甲基苯乙烯的乙烯基芳族(共)聚合物；在该构造中也可以包含次要比例的(优选不多于20重量％，特别不多于8重量％)的共聚单体，如(甲基)丙烯腈或(甲基)丙烯酸酯。特别优选的乙烯基芳族(共聚)单体是聚苯乙烯、苯乙烯-丙烯腈(SAN)共聚物和冲击改性的聚苯乙烯(HIPS＝高抗冲聚苯乙烯)。要理解的是，也可以使用这些聚合物的混合物。优选通过EP-A-302 485中所述的方法进行制备。
此外，ASA、ABS和AES聚合物(ASA＝丙烯腈-苯乙烯-丙烯酸酯，ABS＝丙烯腈-丁二烯-苯乙烯，AES＝丙烯腈-EPDM橡胶-苯乙烯)特别优选。这些抗冲击的乙烯基芳族聚合物包含至少一种橡胶-弹性接枝聚合物和热塑性聚合物(基质聚合物)。常用的基质材料是苯乙烯/丙烯腈(SAN)聚合物。优选使用包含下列材料作为其橡胶的接枝聚合物：
-基于二烯，如丁二烯或异戊二烯的二烯橡胶，例如(ABS)；
-基于丙烯酸烷基酯，如丙烯酸正丁酯和丙烯酸2-乙基己酯的丙烯酸烷基酯橡胶，(ASA)；
-基于乙烯、丙烯和二烯的EPDM橡胶(AES)；
或这些橡胶和/或橡胶单体的混合物。
例如在德国专利申请DE-A 19728629中深入描述了合适的ABS聚合物的制备。对于ASA聚合物的制备，可以例如参见EP-A 99 532。在例如US 3,055,859或US 4,224,419中公开了AES聚合物制备的细节。特此引用本段中列举的专利说明书。
聚芳醚优选是聚芳醚本身、聚芳醚硫化物、聚芳醚砜或聚芳醚酮。它们的亚芳基可以是类似或不同的并彼此独立地表示具有6至18个C原子的芳基。合适的亚芳基的实例是亚苯基、亚联苯基、亚三联苯基、1，5-亚萘基、1，6-亚萘基、1，5-亚蒽基、9，10-亚蒽基或2，6-亚蒽基。其中，优选的是1，4-亚苯基和4，4’-亚联苯基。这些芳基优选不被取代。但是，它们可以带有一个或多个取代基。合适的聚苯醚可以以为名(GE PlasticsB.V.，荷兰)购得。
一般而言，聚芳醚具有10000至60000克/摩尔的平均分子量M(数均)和30至150毫升/克的粘度值。根据聚芳醚的溶解度，在酚和邻二氯苯的混合物中的1重量％浓度N-甲基吡咯烷酮溶液中或在96％浓度硫酸中，在每种情况下在20℃或25℃下测量粘度值。
聚芳醚是本身已知的或可通过本身已知的方法制备。
用于合成聚芳醚砜或聚芳醚酮的优选工艺条件描述在例如EP-A 113112和EP-A 135 130中。聚芳醚砜通常具有至少320℃的熔点，聚芳醚酮具有至少370℃熔点。合适的聚苯醚砜可以例如以
Figure A20078004775000191
E为名购得(BASF AG)，合适的聚苯醚酮可以以为名购得。
此外，聚氨酯、聚异氰脲酸酯和聚脲是适用于制造使用本发明的雾化铝粉的可激光标记的塑料模制品的材料。软质、半硬质或硬质的热塑性或交联聚异氰酸酯加聚产品，例如聚氨酯、聚异氰脲酸酯和/或聚脲，尤其是聚氨酯，是常识并且可以以包括
Figure A20078004775000193
(Elastogran GmbH，Germany)在内的名称购得。关于它们的制备的描述各式各样，并且通常通过异氰酸酯与异氰酸酯反应性化合物在公知条件下反应来实现。该反应优选在催化剂和/或助剂存在下进行。当所述产品是发泡聚异氰酸酯加聚产物时，它们在常规发泡剂存在下制造。
合适的异氰酸酯包括本身已知的芳族、芳基脂族、脂族和/或脂环族有机异氰酸酯，优选二异氰酸酯。
可用的异氰酸酯反应性化合物包括，例如，分子量60至10000克/摩尔且相对于异氰酸酯的官能度为1至8，优选2至6(在热塑性聚氨酯TPU的情况下，官能度为大约2)的公知化合物，例如分子量为500至10000克/摩尔的多元醇，例如聚醚多元醇、聚酯多元醇、聚醚聚酯多元醇和/或二醇、三醇和/或分子量小于500克/摩尔的多元醇。
聚交酯，换言之，乳酸聚合物是本身已知的或可通过本身已知的方法制备，并且同样可以与本发明的雾化铝粉一起以可激光标记的形式使用。除聚交酯外，也可以使用基于乳酸和其它单体的共聚物或嵌段共聚物。通常使用线型聚交酯。但是，也可以使用支化乳酸聚合物。充当支化剂的可以是例如多官能酸或醇。
合适的含卤素的聚合物特别包括氯乙烯聚合物，尤其是聚氯乙烯(PVC)，如未增塑的PVC和增塑的PVC，和氯乙烯共聚物，如PVC-U模制化合物。
另外合适的是含氟的聚合物，尤其是聚四氟乙烯(PTFE)、四氟乙烯-全氟丙烯共聚物(FEP)、四氟乙烯与全氟烷基乙烯醚的共聚物、乙烯-四氟乙烯共聚物(ETFE)、聚偏二氟乙烯(PVDF)、聚氟乙烯(PVF)、聚氯三氟乙烯(PCTFE)和乙烯-氯三氟乙烯共聚物(ECTFE)。
含酰亚胺基团的聚合物特别是聚酰亚胺、聚醚酰亚胺和聚酰胺亚胺。
合适的纤维素酯是例如乙酸纤维素、乙酰丁酸纤维素和丙酸纤维素。
此外，同样适合作为热塑性塑料的是有机硅聚合物。有机硅橡胶特别合适的。这些通常是具有能够发生交联反应的基团的聚有机硅氧烷。这类聚合物例如描述在
Figure A20078004775000201
Chemie Lexikon，CD-ROM version 1.0，ThiemeVerlag Stuttgart 1995中。
最后，也可以使用热塑性弹性体(TPE)类化合物。TPE可以像热塑性塑料那样加工，但具有橡胶-弹性性质。包含两种或更多种单体单元的TPE嵌段聚合物、TPE接枝聚合物和链段TPE共聚物是合适的。特别合适的TPE是热塑性聚氨酯弹性体(TPE-U或TPU)、苯乙烯低聚嵌段共聚物(TPE-S)如SBS(苯乙烯-丁二烯-苯乙烯-氧嵌段共聚物)和SEES(可通过氢化SBS获得的苯乙烯-乙烯-丁烯-苯乙烯嵌段共聚物)、热塑性聚烯烃弹性体(TPE-O)、热塑性聚酯弹性体(TPE-E)、热塑性聚酰胺弹性体(TPE-A)，特别是热塑性硫化产品(TPE-V)。本领域技术人员可以在G.Holden等人，Thermoplastic Elastomers，第2版，Hanser Verlag，Munich 1996中找到关于TPE的详细描述。
与本发明的雾化铝粉一起用作激光标记剂的塑料可以进一步包含常规助剂。这些助剂可以例如选自填料、添加剂、增塑剂、润滑剂或脱模剂、冲击增韧剂、着手颜料、染料、阻燃剂、抗静电剂、荧光增白剂、抗氧化剂、具有抗微生物活性的生物稳定剂、化学发泡剂或有机交联剂，以及其它助剂或它们的混合物。
根据一个优选实施方案，可激光标记和/或可激光焊接的塑料中的铝粒子比例为0.0005％至0.8重量％，优选0.001％至0.5重量％，该量在每种情况下基于塑料总重量。
令人惊讶地，即使在使用极低含量的雾化铝粉作为激光标记剂时，本发明的可激光标记和/或可激光焊接的塑料也能实现有利的性质。低于0.0005重量％雾化铝粉时，不再或只能以非常有限的形式实现本发明的优点。
此外，塑料中铝粒子的比例优选为0.005％至0.5重量％，再更优选0.01％至0.2重量％，在每种情况下基于可激光标记的塑料的总重量。
从0.2重量％的量(基于塑料总重量)往上，该材料可能变不透明，在0.05重量％至0.2重量％的量范围内，可能发生最初浊化，并可能随着浓度升高而升高以致形成材料的灰色着色。高于0.8重量％时，塑料通常非常不透明。此外，不能察觉到激光可标记性品质方面的进一步优点。因此，更多激光标记剂的使用只能不必要地提高该可激光标记塑料的生产成本。
在每一情况下，塑料中雾化铝粉的量可以根据要标记的材料的层厚度调节；在这方面，优选地，随着层厚度降低而增加雾化铝粉的量。
因此，薄膜的层厚度通常在20微米至大约5毫米的范围内。注射成型塑料的厚度可以总计最多大约6厘米。
在薄膜的情况下，与塑料模制品相比，可以增加雾化铝粉的量。在塑料模制品的情况下，可以例如使用0.005重量％球形铝粒子，而在薄膜的情况下，0.02重量％的球形铝粒子可能是合适的。本领域技术人员可以基于实验容易地测定雾化铝粉的适当量。
如实施例中所示，即使在0.005重量％的铝粒子浓度下，塑料的高对比度标记也是可能的。以重量％表示的这些浓度数值在每种情况下基于材料与铝粒子的总重量。
在塑料的层厚度为20微米至500微米的情况下，铝粒子的比例优选位于0.005重量％至0.2重量％，更优选0.02重量％至0.05重量％的范围内，在每种情况下基于塑料与铝粒子的总重量。
在塑料的层厚度为500微米至2毫米的情况下，铝粒子的比例优选为0.001重量％至0.1重量％，更优选0.005重量％至0.055重量％，在每种情况下基于塑料与铝粒子的总重量。
已经发现，完全令人惊讶地，如实施例中所示，包含0.005重量％至0.05重量％的铝粒子的塑料完全透明并且同时可以出色地用激光束以高对比度标记。优选在0.01重量％至0.04重量％铝粒子的浓度范围内操作。
用作激光标记剂的少量雾化铝粉一次性提供许多优点。因此本发明的雾化铝粉的添加不影响或不实质影响塑料的材料性质。
因此，在透明或澄清塑料中使用0.001重量％至0.05重量％铝粒子的情况下，用本发明的雾化铝粉作为激光标记剂掺杂的材料的透明度和/或颜色性质没有变差或没有显著变差，并且令人惊讶地，可以用激光束获得高对比度标记或标识。
此外，本发明能够极便宜地供应塑料，因为该激光标记剂由便宜的材料制成并且只需要以少量添加到要标记的材料中。这是本发明的重要经济优势。
三维塑料体也可以呈例如数据媒介，如CD、DVD、CD-ROM等形式。基于耐磨和不可变的标识，能够将正品与伪造品区分开。该三维塑料体也可以例如是泡罩带，药品通常以片剂或胶囊形式装在其中出售。例如，通过激光束可以为标签或塑料，尤其是塑料容器提供条形码。
在本发明的进一步实施方案中，该可激光标记的和/或可激光焊接的塑料可以是本身无需可激光标记和/或可激光焊接的制品的组成部分。
通过将样品体引入激光射束路径实现用标准商业激光刻写。所得标记由照射时间、在脉冲激光的情况下由脉冲数、和激光的照射功率以及塑料体系确定。所用激光的功率取决于具体用途并且可以在每一单独情况下可由本领域技术人员容易地确定。
原则上所有常规激光器都合适，例如气体激光器和固态激光器。气体激光器是例如(括号中描述了发出的辐射的典型波长)：CO2激光器(10.6微米)、氩气激光器(488纳米和514.5纳米)、氦气-氖气激光器(543纳米，632.8纳米，1150纳米)、氪气激光器(330至360纳米，420至800纳米)、氢气激光器(2600至3000纳米)，和氮气激光器(337纳米)。
固态激光器是例如(括号中描述了发出的辐射的典型波长)：Nd:YAG激光器(Nd3+Y3Al5O12)(1064纳米)、高性能二极管激光器(800至1000纳米)、红宝石激光器(694纳米)、F2受激准分子激光器(157纳米)、ArF受激准分子激光器(193纳米)、KrCl受激准分子激光器(222纳米)、KrF受激准分子激光器(248纳米)、XeCl受激准分子激光器(308纳米)、XeF受激准分子激光器(351纳米)，和波长532纳米(双倍频率)、355纳米(三倍频率)或266纳米(四倍频率)的倍频Nd:YAG激光器。
激光刻写用的优选激光器是Nd:YAG激光器(Nd3+Y3Al5O12)(1064纳米)。对于可激光焊接性，优选的是Nd:YAG激光器(Nd3+Y3Al5O12)(1064纳米)，以及高性能二极管激光器(800至1000纳米)，两者均发射红外短波。
所用激光器通常在1至400，优选5至100，更特别10至50瓦特功率下运行。
所用激光器的能量密度通常位于0.3mJ/cm2至50J/cm2，优选0.3mJ/cm2至10J/cm2的范围内。在使用脉冲激光器的情况下，脉冲频率通常在1至30kHz的范围内。本文中可用的相应激光器可购得。
本发明的雾化铝粉的一种非常大的优点在于，不必专门针对雾化铝粉设定激光束的波长。与金属氧化物不同，金属-当然包括铝-具有宽的吸收能力，这是非常多种具有不同波长的激光器可用于激光标记用本发明的雾化铝粉掺杂的塑料的原因。
现有技术有时使用金属氧化物(如锑掺杂的氧化锡)作为吸收剂材料。不考虑毒理学风险，这些氧化物要求使用指定的激光波长以实现标记，这使操作复杂化。
用本发明的雾化铝粉掺杂的塑料可用在此前使用常规印刷法刻写塑料的所有领域中。例如，由用本发明的雾化铝粉掺杂的塑料制成的成型制品可用在电、电子和汽车工业中。例如由用本发明的雾化铝粉掺杂的塑料制成的在加热、通风和冷却领域中的电缆、导线、装饰条和功能部件，或开关、插头、操作杆和把手可以借助激光标记，甚至在难以到达的位置。
此外，用本发明的雾化铝粉掺杂的塑料体系可用于食品领域或玩具领域中的包装。包装上的标记的特定特征在于，它们是耐擦和抗划伤的，在后继杀菌操作中稳定，并且可以以卫生清洁的方式用在标记操作中。
激光刻写的另一重要应用领域是用于个体标识动物的塑料标签，被称作牛标或耳标。经由条形码系统，储存该动物特有的信息。该信息可以在需要时再借助扫描器读取。该刻写必须非常耐久，因为耳标在一些情况下在动物身上保留几年。
在另一实施方案中，包含雾化铝粉的激光标记剂在塑料中用于表面下激光雕刻以得到二维或三维图像结构。表面下激光雕刻法例如描述在DE10 2005 011 180 Al中。
通过下列实施例举例说明本发明，但不限于此。
发明实施例1：
在感应坩埚炉(来自Induga，炉容积大约2.5吨)中，连续引入铝棒并熔融。在前炉膛中，铝熔体在大约720℃下是液体。多个根据注射器原理运行的喷嘴浸入该熔体并垂直向上雾化铝熔体。雾化气体在压缩机(来自Kaeser)中压缩至20巴并在气体加热器中加热至大约700℃。所得雾化铝在飞行中凝固并冷却。将该感应炉整合到封闭装置中。在惰性气体(氮气)下进行雾化。雾化铝粉首先沉积在旋风分离器中，在此沉积在其中的雾化铝粉具有14-17微米的d50。此外，通过多级旋风分离器提供下游沉积，且沉积在此的雾化铝粉具有2.3-2.8微米的d50。在过滤器(来自Alpine)中使用金属元件(来自Pall)进行气/固分离。在这种情况下，作为超细级分，获得d10为0.7微米、d50为1.9微米且d90为3.8微米的雾化铝粉。
发明实施例2：研磨
在罐磨机(长度：32厘米，宽度：19厘米)中装入4千克玻璃球(直径：2毫米)、75克来自a)的超雾化铝粉、200克石油溶剂和3.75克油酸。然后将该进料在58rpm下研磨15小时。通过用石油溶剂漂洗，将产物与研磨球分离，然后在湿筛分操作中在25微米筛上筛分。在抽吸过滤器中从该细粒材料中除去主要的石油溶剂，然后在实验室混合器中用石油溶剂制糊(大约50％固含量)。
这得到平均纵向程度d50为13微米和经由SEM计数测得的厚度分布特征值为h10＝35纳米，h50＝54纳米且h90＝70纳米的铝颜料。
发明实施例3：
雾化铝粉：
根据发明实施例1制备所用雾化铝粉。该粉末在其粒度分布曲线中具有下列特征数值：
D10，粉末＝0.7微米；d50，粉末＝1.6微米，d90，粉末＝3.2微米。
发明实施例4：
在罐磨机(长度：32厘米，宽度：19厘米)中装入4.7千克玻璃球(直径：2.0毫米)、67克来自发明实施例3的超雾化铝粉、200克石油溶剂和10克油酸。然后将该进料在43rpm下研磨22小时。通过用石油溶剂漂洗，将产物与研磨球分离，然后在湿筛分操作中在25微米筛上筛分。在抽吸过滤器中从该细粒材料中除去主要石油溶剂，然后在实验室混合器中用石油溶剂制糊(大约50％固含量)。
这得到平均纵向程度d50为9微米和经由SEM计数测得的厚度分布特征值为h10＝22纳米，h50＝32纳米且h90＝43纳米的铝颜料。
对比例5：
在基于DE 103 15 775 A1的程序中，在罐磨机(长度：32厘米，宽度：19厘米)中装入3.1千克玻璃球(直径：2毫米)、93克铝粉(d粉末，10＝3.9微米；d粉末，50＝6.7微米，d粉末，90＝10.3微米)、310克石油溶剂和3.75克油酸。然后将该进料在58rpm下研磨15小时。通过用石油溶剂漂洗，将产物与研磨球分离，然后在湿筛分操作中在25微米筛上筛分。在抽吸过滤器中从该细粒材料中除去主要石油溶剂，然后在实验室混合器中用石油溶剂制糊(大约60％固含量)。
这得到平均纵向程度d50为20微米和经由SEM计数测得的厚度分布特征值为h10＝46纳米，h50＝74纳米且h90＝145纳米的铝颜料。
对比例6：市售Metalure L 55350(Eckart)
对比例7：市售RotoVario 500 080(Eckart)，用于凹版印刷的缎英(silverdollar)颜料
对比例8：市售RotoVario 042(Eckart)，用于凹版印刷的缎英(silverdollar)颜料
使用本发明的实施例2和4和对比例5至8的颜料，使用基于市售聚乙烯醇缩丁醛的凹印油墨，通过印刷MELINEX 400薄膜(PET薄膜，50微米)，进行反面应用，一方面借助槽深24微米的涂布棒，另一方面借助印刷机(Rotocolor Rotova 300，3个油墨单元；印刷速度100米/分钟，粘度15s DIN-4粘度杯；70线/cm；着色程度取决于粒子厚度，在3.5％(发明实施例6)与14.5％(发明实施例8)之间)。
反面应用任选通过在基于DIN 67 530的方法中在60°下的光泽度测量光学表征(仪器：来自Byk-Gardner，D-82538 Geretsried，Germany的micro-TRI-gloss)(见表1)。在此借助深色校准(dark calibration)以及借助黑色镜玻璃板以60°下92的数值进行校准。
以常规方式在60°下进行的光泽度测量的评测表明，由本发明的雾化铝粉制成的颜料(发明实施例2)具有远高于由传统湿磨制成的传统颜料(参见对比例7和8)的光泽度。
根据发明实施例2和4制成的颜料产生的视觉印象以极强的金属镜面效应显著-类似于PVD颜料(参见对比例6)。
本发明的颜料的光泽在该应用中大致相当于PVD颜料(参见对比例6)的光泽。两者都产生高的金属镜面效应。
在根据对比例5制成的铝效应颜料的情况下，不能通过印刷令人满意地进行反面应用。该颜料表现出不足的转印性。这种金属颜料同样具有极低的平均厚度，但与发明实施例2或4相比仍具有更宽的厚度分布，并且不适用于该应用。
表1：反面施用到MELINEX薄膜上
Figure A20078004775000271
＊该样品不能施用，因为转印性不足。
激光标记
发明实施例9：
通过注射成型将包含来自发明实施例1的球形铝粒子的本发明的粉末与热塑性聚丙烯(PP)(R 771-10；DOW，Germany，Wesseling)的混合物进行加工以形成板(面积42×60毫米，厚度2毫米)。
为了制备1重量％混合物，所用程序如下：
将495克聚丙烯丸粒(PP)和5克铝粉在转鼓混合机中混合，然后在双螺杆挤出机(Bersdorff，Germany，直径25mm，28L/D)中在不添加附加添加剂的情况下在大约230℃的加工温度下加工成丸粒。随后使用注射成型机(Arburg Allrounder 221-55-250)在专门用于该材料的特定加工温度(例如PP260℃)下加工这些丸粒以得到具有上文指定的尺寸的试样板。
在聚丙烯中在添加1.0重量％、0.5重量％、0.2重量％、0.1重量％、0.05重量％、0.02重量％、0.01重量％、0.005重量％和0重量％球形铝粒子的情况下制造浓度系列，并在每种情况下使用Nd:YAG激光器(波长：1064纳米；功率：8瓦，脉冲频率：5kHz；写入速度：50-250mm/s)刻写所得板。以重量％计的数值基于铝粒子和PP的总重量。
无球形铝粒子的PP板不能用Nd:YAG激光器标记。
当使用球形铝粒子时，在PP中浓度0.005重量％以上，可以获得表现出优异的边缘清晰度和点精确度的高对比度、深色和耐磨标记。该PP板保持透明和颜色中性。
在球形粒子的量在0.05-0.5重量％的范围内的情况下，发现越来越灰的着色，这伴随着透明度的损失。球形铝粒子含量大于0.5重量％的PP板是灰色不透明的。
完全没有观察到破裂的粗粒或碎片。此外，即使在低浓度范围(0.005-0.02重量％)内，使用相对较高写入速度(150-200nm/s，8瓦，脉冲频率：5kHz)，也能确保优异的点精确度和高对比度。
在包含球形铝粒子的PP板中没有观察到流线或条纹。
对比例10：
以与发明实施例9相同的方式与PP一起加工D50值为140微米且D90值为230微米(D99值：不可测)(用如实施例1中的Helos仪器测得)的球形铝粒子。
在球形铝粒子在PP中的量高于0.05重量％时，获得高对比度、深色和耐磨的标记，但表现出极差的边缘清晰度和点精确度，因此不合格。该PP板保持透明和颜色中性。在0.2-2.0重量％球形铝粒子量下，越来越观察到灰的着色，并伴随着透明度的损失。球形铝粒子含量大于2.0重量％的PP板是灰色不透明的。在整个浓度范围内，观察到相当大的粗粒比例和闪光碎片的显著形成。
对比例11：
以与发明实施例9相同的方式与PP一起加工D10值为1.5微米、D50值为4.0微米且D90值为10.0微米(用如发明实施例1中的Helos仪器测得)的细薄片状铝效应颜料(PC 200，Eckart GmbH & Co.KG，Fürth，Germany)。
在≥0.005重量％的球形铝粒子量下，获得标记。在这种情况下，甚至在这种含量的铝效应颜料下，PP板也具有灰色混浊。在0.01重量％的铝效应颜料的情况下，灰色混浊与在发明实施例9中在≥0.1重量％的球形铝粒子含量下获得的灰色混浊相当。甚至在0.02重量％铝效应颜料的颜料含量下，该板也是灰色不透明的。
标记是高对比度、深色且耐磨的，但与发明实施例9相比表现出降低的点精确度。观察到通过在塑料材料中使用薄片状颜料注射成型而得的产品典型的流线和条纹。
对比例12：
根据发明实施例9与PP一起加工锑掺杂的氧化锡粒子(Mark-itTM颜料，Engelhard Corporation，USA)。
所得PP板表现出与发明实施例9中制成的PP板相当的性质，但具有略微降低的点精确度。
与发明实施例9、10和11中获得的灰色着色不同，在此在≥0.1重量％颜料含量下发生棕色着色。没有观察到流线或条纹的形成。但是，所用Mark-itTM颜料含有高毒性锑。
对比例13：
根据发明实施例9与PP一起加工带有锑掺杂的氧化锡涂层的云母薄片(
Figure A20078004775000291
825，E.Merck KGaA，Germany)。
该PP板表现出与发明实施例9中获得的PP板相当的性质，但在所有浓度范围内观察到的点精确度尽管良好，但与发明实施例9、10和11的那些相比降低；在≥0.1重量％浓度下出现初始混浊，且在≥2.0重量％浓度下该介质变不透明。
与发明实施例9中在≥0.1重量％铝粒子含量下获得的灰色着色不同，在此类似地使用
Figure A20078004775000301
825颜料发生的着色是绿色。在注射成型板中，观察到在注射成型塑料材料含有薄片状效应颜料时典型的流线和条纹。该
Figure A20078004775000302
825颜料同样含有有毒的锑。
总结表2中可以看出，本发明能够提供可激光标记的塑料，用本发明的雾化铝粉作为激光标记剂，可以将该塑料透明地且同时以极高对比度和高的图像清晰度激光标记。
通常在基于塑料总重量为0.005重量％或更高的球形铝粒子含量下可获得极好的高对比度标记。通常在等于或高于0.05重量％的球形铝粒子含量下出现泛灰或混浊。
从与对比例12和13的比较清楚看出，本发明能够在不使用含有高毒性的含锑化合物或粒子的情况下提供可激光标记的塑料。

Claims (15)

1.一种雾化铝粉，其特征在于，所述粉末具有如下粒度分布：d10为0.15至3.0微米，d50为0.8至5.0微米且d90为2.0至8.0微米。
2.权利要求1的雾化铝粉，其特征在于，所述粉末具有如下粒度分布：d10为0.15至0.6微米，d50为0.8至2.0微米且d90为2.0至4.0微米。
3.前述权利要求任一项的雾化铝粉，其特征在于，所述粉末的铝含量为99.0％至99.9重量％，基于所述铝粉总重量。
4.前述权利要求任一项的雾化铝粉，其特征在于，雾化铝粉粒子具有球形，优选圆形、球状和/或大致椭球形形式。
5.一种制造前述权利要求任一项的雾化铝粉的方法，其特征在于，其包括下列步骤：
(a)雾化液态铝熔体，以得到铝粒子，
(b)收集步骤(a)中获得的铝粒子，以得到雾化铝粉，和
(c)任选将步骤(b)中收集的雾化铝粉分级。
6.权利要求5的方法，其特征在于，液态铝在惰性气氛，优选氮气和/或氦气下雾化。
7.权利要求5或6的方法，其特征在于，雾化铝粉在任选步骤(c)中借助空气分级器和/或旋风分离器分级。
8.权利要求5至7任一项的方法，其特征在于，雾化铝粉在分级之前与其它雾化铝粉混合和/或均化。
9.权利要求1至4任一项的雾化铝粉在制造薄片状铝颜料中的用途，所述薄片状铝颜料的平均厚度为15至75纳米，通过扫描电子显微术经由厚度计数测得。
10.权利要求9的雾化铝粉用途，薄片状铝颜料的厚度分布相对宽度Δh为30％至小于70％，通过扫描电子显微术经由厚度计数测定并由相对频率的相应筛下物累积曲线通过公式Δh＝100x(h90-h10)/h50计算出。
11.权利要求1至4任一项的雾化铝粉作为塑料中的激光标记剂或可激光焊接剂的用途。
12.权利要求11的雾化铝粉用途，所述粉末在塑料中的比例为0.0005重量％至0.8重量％，优选0.001重量％至0.5重量％，在每种情况下基于塑料总重量。
13.权利要求11或12的雾化铝粉作为塑料的激光标记剂的用途，塑料中铝粒子的比例为0.005重量％至0.5重量％，优选0.01重量％至0.1重量％，在每种情况下基于可激光标记的塑料总重量。
14.权利要求11至13任一项的雾化铝粉作为塑料的激光标记剂的用途，其特征在于，塑料是塑料膜或标签。
15.权利要求14的雾化铝粉作为激光标记剂的用途，其特征在于，塑料是雾化铝粉比例为0.01重量％至1.0重量％，优选0.02重量％至0.5重量％的塑料膜，在每种情况下基于可激光标记的塑料膜总重量。
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Cited By (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102516789A (zh) * 2011-12-09 2012-06-27 上海锦湖日丽塑料有限公司 可用于温控指示的树脂组合物
CN102942811A (zh) * 2012-11-19 2013-02-27 长沙族兴新材料股份有限公司 一种制造具有金属效应的铝颜料的方法和设备
CN107262727A (zh) * 2017-07-03 2017-10-20 湖南金昊新材料科技股份有限公司 一种非溶剂法生产片状铝粉效果颜料的方法
WO2019080608A1 (zh) * 2017-10-25 2019-05-02 金发科技股份有限公司 一种免喷涂聚丙烯组合物及其制备方法
CN110366579A (zh) * 2017-03-01 2019-10-22 唯亚威通讯技术有限公司 具有功能涂层的层状颗粒
CN111633215A (zh) * 2020-04-21 2020-09-08 武汉科技大学 高压雾化制备微细球形铝粉的方法
CN112730274A (zh) * 2020-12-21 2021-04-30 上海交通大学 模拟气雾化制粉过程的设备及其原位观测系统和观测方法
CN113980495A (zh) * 2021-11-29 2022-01-28 曲靖华益兴新材料有限公司 一种用于铝颜料生产的安全型包覆铝粉及其制备方法
CN114136458A (zh) * 2021-11-09 2022-03-04 中南大学 一种熔融金属流体温度多态在线检测方法及系统

Families Citing this family (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP2157138B1 (de) * 2008-05-26 2010-11-24 Eckart GmbH Dünne, plättchenförmige Eisenpigmente, Verfahren zu deren Herstellung und Verwendung derselben
DE102008025484A1 (de) * 2008-05-28 2009-12-03 Siemens Aktiengesellschaft Wärmeleitfähiger Verbundwerkstoff mit Aluminium-Pulver, Verfahren zum Herstellen des Verbundwerkstoffs und Verwendung des Verbundwerkstoffs
KR101716397B1 (ko) * 2009-03-06 2017-03-14 도요 알루미늄 가부시키가이샤 도전성 페이스트 조성물 및 그를 이용하여 형성된 도전성 막
DE102011056228A1 (de) 2011-12-09 2013-06-13 Eckart Gmbh Polystyrol-Hartschaum mit Aluminiumpigmenten, Verfahren zur Herstellung des Polystyrol-Hartschaums und Verwendung desselben
CN102634253B (zh) * 2012-04-12 2013-10-09 中山市天键金属材料有限公司 镭射铝浆的制备方法
EA018697B1 (ru) * 2012-04-13 2013-09-30 Техком Гмбх Способ получения дроби из расплава, устройство для его осуществления и фильера для получения дроби из расплава
RU2489228C1 (ru) * 2012-05-30 2013-08-10 Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Национальный исследовательский Томский политехнический университет" Способ получения гранулированной алюминиевой пудры
US20140027153A1 (en) * 2012-07-30 2014-01-30 Andrew Llc Flexible Electrical Power Cable
DE102020118344A1 (de) * 2020-07-11 2022-01-13 Schlenk Metallic Pigments Gmbh Laser Nachbehandlung von Metalleffektpigmentflächen zur lokalen Erhöhung der Radar- und/ oder Lichttransmission
KR20220101367A (ko) * 2021-01-11 2022-07-19 현대자동차주식회사 차량용 메탈릭 무도장 사출 성형품
DE102022106267A1 (de) 2022-03-17 2023-09-21 Schlenk Metallic Pigments Gmbh Beschichtetes Aluminiumeffektpigment
DE102022106268A1 (de) 2022-03-17 2023-09-21 Schlenk Metallic Pigments Gmbh Beschichtetes Aluminiumeffektpigment

Family Cites Families (30)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2071251A (en) * 1931-07-03 1937-02-16 Du Pont Fiber and method of producing it
US2071250A (en) * 1931-07-03 1937-02-16 Du Pont Linear condensation polymers
US2130523A (en) * 1935-01-02 1938-09-20 Du Pont Linear polyamides and their production
US2130948A (en) * 1937-04-09 1938-09-20 Du Pont Synthetic fiber
US2241322A (en) * 1938-09-30 1941-05-06 Du Pont Process for preparing polyamides from cyclic amides
US2312966A (en) * 1940-04-01 1943-03-02 Du Pont Polymeric material
US2512606A (en) * 1945-09-12 1950-06-27 Du Pont Polyamides and method for obtaining same
NL221084A (zh) * 1956-09-28
DE1300266B (de) * 1960-06-10 1969-07-31 Bayer Ag Verfahren zur Herstellung hochmolekularer, linearer Polycarbonate
DE1495730B2 (de) * 1963-07-24 1971-03-18 Farbenfabriken Bayer AG, 5090 Le verkusen Verfahren zum herstellen thermoplastischer polykondensations produkte
IL24111A (en) * 1964-08-24 1969-02-27 Du Pont Linear polyamides
US3776473A (en) * 1972-03-27 1973-12-04 Int Nickel Co Highly reflective aluminum flake
DE2826925A1 (de) * 1978-06-20 1980-01-17 Basf Ag Witterungsbestaendige, schlagzaehe thermoplastische massen mit guter einfaerbbarkeit
DE3149358A1 (de) * 1981-12-12 1983-06-16 Basf Ag, 6700 Ludwigshafen Thermoplastische formmasse
DE3321581A1 (de) * 1983-06-15 1984-12-20 Basf Ag, 6700 Ludwigshafen Verfahren zur kontinuierlichen herstellung von polyamiden
DE3321579A1 (de) * 1983-06-15 1984-12-20 Basf Ag, 6700 Ludwigshafen Verfahren zur kontinuierlichen herstellung von polyamiden
US5252661A (en) * 1987-07-17 1993-10-12 Basf Aktiengesellschaft Impact modifying rubber and partly aromatic copolyamides
DE3726283A1 (de) * 1987-08-07 1989-02-16 Basf Ag Thermoplastische formmassen
JP2525627B2 (ja) * 1987-10-31 1996-08-21 東海アルミ箔株式会社 アルミニウム粉およびその製造方法
JPH0711005B2 (ja) * 1988-09-09 1995-02-08 昭和アルミパウダー株式会社 メタリック顔料用整粒金属粉末及び整粒金属粉末の製造方法
ATE146509T1 (de) * 1992-07-23 1997-01-15 Silberline Ltd Metallpulverpigment
DE19728629A1 (de) * 1997-07-04 1999-01-07 Basf Ag Thermoplastische Formmassen mit geringer Eigenfarbe
DE10018600A1 (de) * 2000-04-14 2001-10-25 Merck Patent Gmbh Lasermarkierbare Kunststoffe
US20020125591A1 (en) * 2000-12-04 2002-09-12 Jaynes Scot Eric Process and apparatus for producing atomized powder using recirculating atomizing gas
ES2323948T3 (es) * 2001-09-06 2009-07-28 Toyo Aluminium Kabushiki Kaisha Metodo de produccion de pigmento de aluminio en escamas.
JP4610812B2 (ja) * 2001-09-06 2011-01-12 東洋アルミニウム株式会社 アルミニウムフレーク顔料の製造方法
DE10315775A1 (de) * 2003-04-04 2004-10-14 Eckart Gmbh & Co. Kg Dünne deckende Aluminiumpigmente, Verfahren zur Herstellung derselben und Verwendung der Aluminiumpigmente
DE102004026955A1 (de) * 2004-06-01 2005-12-29 Eckart Gmbh & Co. Kg Wässrige Beschichtungszusammensetzung mit korrosionsstabilen dünnen deckenden Aluminiumpigmenten, Verfahren zu deren Herstellung und Verwendung derselben
US7704586B2 (en) * 2005-03-09 2010-04-27 Degussa Ag Plastic molded bodies having two-dimensional and three-dimensional image structures produced through laser subsurface engraving
KR101201848B1 (ko) * 2006-02-20 2012-11-15 삼성디스플레이 주식회사 입체영상 변환패널 및 이를 갖는 입체영상 표시장치

Non-Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
VALIMET INC.: "Sepherical Aluminum Powder", 《HTTP//WWW.VALIMET.COM》 *
王祝堂: "德国埃卡特公司与有色金属粉末生产", 《世界有色金属》 *

Cited By (14)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102516789B (zh) * 2011-12-09 2015-03-04 上海锦湖日丽塑料有限公司 可用于温控指示的树脂组合物
CN102516789A (zh) * 2011-12-09 2012-06-27 上海锦湖日丽塑料有限公司 可用于温控指示的树脂组合物
CN102942811A (zh) * 2012-11-19 2013-02-27 长沙族兴新材料股份有限公司 一种制造具有金属效应的铝颜料的方法和设备
CN110366579A (zh) * 2017-03-01 2019-10-22 唯亚威通讯技术有限公司 具有功能涂层的层状颗粒
US11493672B2 (en) 2017-03-01 2022-11-08 Viavi Solutions Inc. Lamellar particles with functional coating
CN107262727A (zh) * 2017-07-03 2017-10-20 湖南金昊新材料科技股份有限公司 一种非溶剂法生产片状铝粉效果颜料的方法
CN107262727B (zh) * 2017-07-03 2018-05-04 湖南金昊新材料科技股份有限公司 一种非溶剂法生产片状铝粉效果颜料的方法
WO2019080608A1 (zh) * 2017-10-25 2019-05-02 金发科技股份有限公司 一种免喷涂聚丙烯组合物及其制备方法
CN111633215A (zh) * 2020-04-21 2020-09-08 武汉科技大学 高压雾化制备微细球形铝粉的方法
CN112730274A (zh) * 2020-12-21 2021-04-30 上海交通大学 模拟气雾化制粉过程的设备及其原位观测系统和观测方法
CN112730274B (zh) * 2020-12-21 2022-01-11 上海交通大学 模拟气雾化制粉过程的设备及其原位观测系统和观测方法
CN114136458A (zh) * 2021-11-09 2022-03-04 中南大学 一种熔融金属流体温度多态在线检测方法及系统
CN114136458B (zh) * 2021-11-09 2024-04-23 中南大学 一种熔融金属流体温度多态在线检测方法及系统
CN113980495A (zh) * 2021-11-29 2022-01-28 曲靖华益兴新材料有限公司 一种用于铝颜料生产的安全型包覆铝粉及其制备方法

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