CN101555391B

CN101555391B - 粘合片

Info

Publication number: CN101555391B
Application number: CN2009101325832A
Authority: CN
Inventors: 西岛研一; 白井稚人
Original assignee: Nitto Denko Corp
Current assignee: Nitto Denko Corp
Priority date: 2008-04-07
Filing date: 2009-04-07
Publication date: 2013-12-25
Anticipated expiration: 2029-04-07
Also published as: US20130011674A1; JP5288862B2; TW201005064A; EP2108686B1; JP2009249510A; EP2108686A1; US8877337B2; CN101555391A; US8298663B2; TWI481689B; US20090252958A1

Abstract

本发明提供一种开卷性优异的粘合片，其具有由聚氯乙烯类膜构成的支撑体和在该支撑体上由水分散型粘合剂组合物形成的粘合剂层。上述PVC膜是将含有PVC和金属皂的PVC组合物进行成形而得到。上述金属皂含有碱土金属皂和锌皂。在此，所述碱土金属皂的至少一部分为硬脂酸的碱土金属盐，所述锌皂的至少一部分为月桂酸锌。

Description

粘合片

技术领域

本发明涉及一种粘合(也称为压敏胶粘，以下同)片，其在作为支撑体的聚氯乙烯类膜上具有使用水分散型粘合剂组合物而形成的粘合剂层。

本申请基于2008年4月7日申请的日本专利申请2008-099545号来要求优先权，该申请的全部内容作为参考引入本说明书中。

背景技术

在由聚氯乙烯(PVC)加工而成的膜基材(支撑体)上设置有粘合剂层的粘合片(典型的为带状)，由于其使用性优良，因此被广泛用于电绝缘用、包装用、保护用等各种用途。作为将PVC膜作为支撑体的粘合片相关的技术文献，可以列举日本专利申请公开2003-119300号公报、2003-119301号公报以及2004-115767号公报。

发明内容

作为上述膜基材原料的PVC，通过由热、紫外线、剪切力等的物理能量引起的化学反应等容易产生变色，或者容易发生物理、机械、或电特性劣化等。因此，在膜基材的制造(典型的是采用砑光辊的压延)时，为了防止或抑制引起上述劣化的化学反应，采用在PVC中配合一种或两种以上的稳定剂而成的成形材料(PVC组合物)。上述稳定剂(例如金属稳定剂)的选择以及配合量是对成形性(压延操作性等)的重要影响因素。作为该稳定剂，由于近年来有避免使用铅类稳定剂的趋势，因此倾向于优选使用例如锌(Zn)-钙(Ca)类等的非铅类金属皂。该金属皂的典型例是金属的硬脂酸盐。

在这样的膜基材(PVC膜)的单面形成粘合剂层，该粘合剂层的表面(粘合面)以与膜背面(与形成粘合剂层的上述单面相反侧的面)接触的方式进行卷绕，由此将PVC膜作为支撑体的粘合片以辊状的形态进行制造。该辊状形态的粘合片，具有在开卷(即，从辊上卷开)时由粘合剂的特性而得到适度的抵抗力(开卷力)的结构。该辊形态的粘合片对开卷显示出适当的行为(开卷性)，从使用该粘合片时的操作性(例如，电线等的捆扎操作性)等方面考虑优选。

另外，粘合成分在水中呈分散状态的水分散型(水性)粘合剂组合物，由于采用水作为分散介质，所以与溶剂型的粘合剂组合物相比在环境卫生方面优选。因此，在各种粘合剂组合物中均试图进行从溶剂型向水分散型的转换。在将PVC膜作为支撑体的粘合片的制造中，也希望在维持与具有使用溶剂型粘合剂组合物形成的粘合剂层的以往的粘合片尽可能相近的性能的同时，将使用的粘合剂组合物变更为水分散型。

但是，在以PVC膜作为支撑体的辊形态的粘合片中，如果将用于形成粘合剂层的粘合剂组合物由溶剂型变更为水分散型，则有时损害上述开卷性(特别是低温环境下的开卷性)。例如，产生粘合片的开卷力不足、不能顺利进行开卷(开卷力不稳定)等不利情况。

因此，本发明是具有PVC膜(支撑体)和在该支撑体上由水分散型粘合剂组合物形成的粘合剂层的粘合片，其目的在于提供一种开卷性优良的粘合片。相关的其它目的在于提供适宜作为该粘合片的结构要素的粘合片用支撑体(PVC膜)。

本发明人发现，作为金属稳定剂使用的非铅类金属皂在PVC膜的表面上渗出(ブリ一ド)的现象是引起上述开卷性降低的主要原因。而且也发现，通过组合使用相互之间酸根(酸成分)不同的特定的金属盐作为上述非铅类金属皂，得到有效抑制上述渗出的PVC膜，以及对于以该PVC膜作为支撑体的粘合片，即使采用水分散型粘合剂组合物形成粘合剂层也能得到良好的开卷性，从而完成了本发明。

根据本发明，提供在由聚氯乙烯类膜(PVC膜)构成的支撑体上具有粘合剂层(典型为由水分散型粘合剂组合物形成的粘合剂层)的粘合片(典型为带状)。所述PVC膜是将含有聚氯乙烯(PVC)和金属皂的聚氯乙烯类组合物(PVC组合物)进行成形而得到。所述金属皂含有碱土金属皂和锌皂。在此，所述碱土金属皂的至少一部分为硬脂酸的碱土金属盐，所述锌皂的至少一部分为月桂酸锌。

金属皂在PVC膜的表面上渗出的现象(可被压延加工时或粘合剂组合物的涂布干燥时等的加热促进)，也可以只通过单纯减少金属皂的配合量来防止。但是，如果将金属皂的配合量减少到一定程度以上，则不能充分得到作为该金属皂稳定剂的效果，可能在PVC膜的成形过程等中导致该PVC膜的劣化。另外，金属皂除了使PVC稳定之外，还具有使压延操作性(辊活性)提高的效果，如果该金属皂的配合量过少，则上述压延操作性降低，压延加工变得困难。

本发明的粘合片中，用于支撑体的PVC膜，是将并用有硬脂酸碱金属盐(例如硬脂酸钙)和月桂酸锌的PVC组合物进行成形而得到。通过组合使用该特定的金属皂，在确保良好的压延操作性的同时，也可以有效抑制该金属皂的渗出。因此，利用在上述PVC膜上具有由水分散型粘合剂组合物形成的粘合剂层的粘合片时，可以实现良好的开卷性。换言之，通过上述金属皂的组合，可以适宜地同时得到在由PVC组合物形成PVC膜时的成形性(压延操作性等)以及粘合片的开卷性。

所述PVC组合物，在该组合物含有的PVC每100质量份中，优选含有所述金属皂合计为约0.3～约3.5质量份(更优选为约0.4～约2.5质量份)。利用该PVC组合物，可以以更高水平同时得到PVC膜的成形性和以该膜作为支撑体的粘合片的开卷性。

所述PVC组合物，在该组合物含有的PVC每100质量份中，优选含有所述锌皂合计为约0.15～约2质量份（更优选为约0.2～约1.5质量份）。利用该PVC组合物，可以以更高水平同时获得PVC膜的成形性和以该膜作为支撑体的粘合片的开卷性。

在优选的一个方式中，所述PVC组合物中含有的所述锌皂总量的约30质量%以上（典型为约30～约100质量%，例如约50～约100质量%）为月桂酸锌。利用由该PVC组合物得到的PVC膜，可以构成显示更良好的开卷性的粘合片。PVC组合物中含有的锌皂实际上也可以全部是月桂酸锌。

在优选的另一个方式中，所述PVC组合物中含有的碱土金属皂总量的约50质量%以上（典型为约50～约100质量%）为硬脂酸的碱土金属盐。该PVC组合物，可以是制造PVC膜时的成形性更良好的组合物。PVC组合物中含有的碱土金属皂实际上也可以全部是硬脂酸盐。

所述PVC组合物，优选该PVC组合物中含有的金属皂总量的约30～约90质量%为硬脂酸盐。利用该PVC组合物，可以以更高水平同时获得PVC膜的成形性和以该膜作为支撑体的粘合片的开卷性。

在优选的一种方式中，所述PVC组合物中还含有水滑石。该水滑石可以作为PVC的稳定剂有效地发挥作用。因此，利用除了上述金属皂之外还含有水滑石的组成的PVC组合物，可以实现更好的稳定化效果（即防止PVC劣化的效果）。

作为所述水分散型粘合剂组合物，可以优选采用将橡胶类聚合物作为原料聚合物（聚合物成分中的主成分）的组合物。例如，优选为含有天然橡胶乳胶以及苯乙烯丁二烯橡胶乳胶的粘合剂组合物。具有由这样的橡胶类粘合剂组合物形成的粘合剂层的粘合片，由于粘合性能的稳定性优良，因此可以维持长期的适度的开卷性。

根据本发明，还提供由PVC膜构成的粘合片用支撑体。所述PVC膜是将含有PVC和金属皂的PVC组合物进行成形而得到。所述金属皂含有碱土金属皂以及锌皂。并且，所述碱土金属皂的至少一部分为硬脂酸的碱土金属盐，所述锌皂的至少一部分为月桂酸锌。该粘合片用支撑体，例如，可以作为构成上述任一粘合片的支撑体来适宜使用。

附图说明

图1是示意地表示本发明的粘合片的一个构成例的断面图。

具体实施方式

以下对本发明的优选实施方式进行说明。并且，作为本说明书中特别提及的事项以外的对本发明实施所必需的事项，可以作为基于本领域的现有技术本领域技术人员设计的事项来进行理解。本发明可以基于本说明书中公开的内容和本领域的技术常识来实施

本发明的粘合片，具有由PVC膜构成的支撑体和该支撑体上保持的粘合剂层。该粘合片的典型构成例如图1所示。该粘合片10，具有在支撑体(PVC膜)1的单面1a上设置有粘合剂层2的结构。使用前(即，向被粘体的粘贴前)的粘合片10，例如通过卷绕成辊状，粘合剂层2的表面(胶粘面)与支撑体1的背面1b接触，形成其表面被保护的状态。

作为支撑体的PVC膜，将含有规定成分的PVC组合物(成形材料)成形为膜状。在此PVC组合物，是树脂成分(聚合物成分)中的主成分(即50质量％以上)为PVC的树脂组合物。优选该PVC组合物中含有的树脂成分总量中约80质量％以上(更优选约90质量％以上)为PVC。树脂成分实际上也可以全部是PVC。利用该PVC组合物，可以形成作为粘合片的基材显示出适宜的物理性质的PVC膜(典型为由软质PVC树脂形成的膜)。

构成上述PVC组合物的PVC可以是以氯乙烯作为主要单体(单体成分中的主成分，即含有50质量％以上的单体)的各种聚合物。即，在此所述的PVC的概念中，除了氯乙烯的均聚物以外，还包括氯乙烯和各种共聚单体的共聚物。作为上述共聚单体，例示有：偏氯乙烯；乙烯、丙烯等烯烃(优选为碳原子数2～4的烯烃)；丙烯酸、甲基丙烯酸(以下，将丙烯酸以及甲基丙烯酸统称为“(甲基)丙烯酸”)、马来酸、富马酸等含有羧基的单体或其酸酐(马来酸酐等)；(甲基)丙烯酸酯、例如(甲基)丙烯酸与碳原子数约1～10的烷基醇或环烷基醇的酯；醋酸乙烯酯、丙酸乙烯酯等乙烯酯类单体；苯乙烯、取代苯乙烯(α-甲基苯乙烯等)、乙烯基甲苯等苯乙烯类单体；丙烯腈等。作为上述共聚物，优选氯乙烯的共聚比例为70质量％以上(更优选为90质量％以上)的共聚物。可以通过用适当的方法(典型为悬浊聚合法)使这样的单体聚合来得到PVC。

没有特别的限定，但PVC组合物中含有的PVC的平均聚合度例如可以为约800～约1500。从加工性(成形性)等观点出发，优选上述平均聚合度在约1000～约1300范围的PVC组合物。

上述PVC组合物，至少含有碱土金属皂以及锌皂作为稳定剂。上述碱土金属皂，例如，可以是选自脂肪酸的钙(Ca)盐、钡(Ba)盐以及镁(Mg)盐中的一种或二种以上。其中，从成本以及获得容易性等方面考虑，优选使用Ca盐和/或Ba盐，从处理性等方面考虑特别优选为Ca盐。例如，PVC组合物中含有的碱土金属皂的50质量％以上(更优选75质量％以上，例如实质上为全部)优选是Ca盐和/或Ba盐。

在此公开的技术中，上述碱土金属皂的至少一部分是硬脂酸盐。优选PVC组合物中含有的碱土金属皂的总量中的50质量％以上(更优选75质量％以上)是硬脂酸盐。碱土金属皂也可以实质上全部是硬脂酸盐。由此利用以硬脂酸盐作为主体的碱土金属皂时，即使使用较少的量也可以发挥充分的添加效果(稳定化效果、使压延操作性提高的效果等)。其从抑制渗出方面考虑优选。

PVC组合物中的硬脂酸碱土金属盐(例如硬脂酸Ca)的含量，在该组合物中含有的PVC每100质量份中可以为约0.1～约4质量份。通常，优选将上述含量设为约0.15～约3质量份(例如约0.2～约2质量份)。如果硬脂酸碱土金属盐的含量与上述范围相比过少，则有时作为稳定剂的效果容易不足，在PVC膜的成形时等物理性质也容易发生劣化。另外，有时PVC组合物的压延操作性(辊活性)降低而膜成形变得困难。另一方面，如果硬脂酸碱土金属盐的使用量与上述范围相比过多，则在PVC膜的表面上金属皂变得易于渗出，由此粘合片的开卷性、此外的粘合特性有时会有降低的倾向。

在上述碱土金属皂的一部分是硬脂酸以外的脂肪酸的碱土金属盐时，该脂肪酸可以是选自月桂酸、蓖麻油酸等碳原子数约12～20的不饱和脂肪酸中的一种或二种以上。硬脂酸以外的脂肪酸的碱土金属盐(例如月桂酸盐)的使用量(当含有二种以上时其合计量)，优选在硬脂酸碱土金属盐的使用量以下，并且优选与硬脂酸碱土金属盐的合计量不超过上述硬脂酸碱土金属盐的优选含量范围。也可以是实质上不含有硬脂酸以外的脂肪酸的碱土类金属盐的组成的PVC组合物。

在此公开的技术中，上述锌皂的至少一部分是月桂酸锌。优选PVC组合物中含有的锌皂的总量中约30质量％以上是月桂酸盐，更优选约50质量％以上是月桂酸盐。在试图得到显示更优良的开卷性的粘合片时，优选为锌皂的约75质量％以上是月桂酸盐的PVC组合物，该组合物中含有的锌皂也可以实质上全部是月桂酸盐。

PVC组合物中的锌皂的使用量，在该组合物中含有的PVC每100 质量份中例如可以为约0.01～约4质量份。通常，优选将上述含量设定为约0.2～约3质量份(例如约0.3～约2质量份)。如果锌皂的含量与上述范围相比过少，则有时作为稳定剂的效果容易不足，在PVC膜的成形时等物理性质也容易发生劣化。另外，有时PVC组合物的压延操作性降低，膜成形变得困难。另一方面，如果锌皂的使用量与上述范围相比过多，则金属皂变得易于渗出，由此粘合片的开卷性、此外的粘合特性有时会有降低的倾向。

当使用月桂酸以外的脂肪酸的锌盐作为上述锌皂的一部分时，该脂肪酸可以是选自硬脂酸、蓖麻油酸等碳原子数约12～20的不饱和脂肪酸中的一种或二种以上。月桂酸以外的脂肪酸的锌盐，其使用量(含有二种以上时其合计量)优选为月桂酸锌的使用量的约2.3倍以下。这样作为锌皂除了月桂酸锌之外还使用其他脂肪酸盐(例如硬脂酸锌)的方法，例如在希望实际应用上确保充分的渗出防止性(即开卷性)的同时还进一步提高成形性(压延操作性等)的情况下，可以优选采用。

另外，上述PVC组合物可以是进一步含有碱土金属皂以及锌皂以外的金属皂(典型为硬脂酸盐)的组成。但该PVC组合物优选实质上不含有铅皂，无论皂的形态进一步优选实质上不含铅的组合物。

PVC组合物中含有的金属皂的合计量，在该组合物中含有的PVC每100质量份中例如可以为约0.2～约5质量份。为了以更高的水平同时具有PVC膜的成形性和以该膜作为支撑体的粘合片的开卷性，优选将上述合计量设为约0.3～约3.5质量份(更优选约0.4～约2.5质量份，例如约0.5～约2.5质量份)。上述金属皂的合计量例如也可以为约0.7～约2质量份。

PVC组合物中所含有的金属硬脂酸盐的总量(在含有碱土金属的硬脂酸盐以及其他金属的硬脂酸盐时为其合计量)，可以是PVC每100 质量份中例如为约0.1～约4质量份，优选约0.2～约3质量份(例如约0.3～约2质量份)。如果硬脂酸盐的使用量与上述范围相比过少，则常常作为稳定剂的效果不足，或PVC组合物的压延操作性降低。另一方面，如果硬脂酸盐的使用量与上述范围相比过多，则金属皂有时变得容易渗出。PVC组合物中所含有的金属皂的总量中约30～约90质量％(更优选约40～约80质量％)优选为硬脂酸盐。利用该PVC组合物，可以以更高水平同时具有PVC膜的成形性和以该膜作为支撑体的粘合片的开卷性。

在此公开的技术中的PVC组合物，除了PVC以及金属皂之外，典型地还含有增塑剂。作为该增塑剂，没有特殊限定，可以使用已知能显示PVC的增塑效果的各种材料。例如，可以优选采用PVC膜领域中一直以来使用的各种增塑剂。更具体而言可以使用：邻苯二甲酸二辛酯(邻苯二甲酸二-2-乙基己酯、邻苯二甲酸二正辛酯)、邻苯二甲酸二壬酯、邻苯二甲酸二异壬酯、邻苯二甲酸二异癸酯等邻苯二甲酸酯；优选邻苯二甲酸与碳原子数1～12的烷基醇的酯；偏苯三酸三-2-乙基己酯等偏苯三酸；己二酸二-2-乙基己酯等己二酸酯等。作为其他例子，可以列举：二羧酸(典型为己二酸等脂肪族二羧酸)与乙二醇的缩聚物等聚酯类增塑剂(优选数均分子量小于1500的增塑剂)、氯化聚烯烃等。这样的增塑剂可以仅单独使用一种，也可以二种以上组合使用。增塑剂的配合量没有特别的限定，例如可以与软质PVC树脂(特别是粘合片支撑体用PVC膜)领域中的通常配合量大致相同。作为一个优选例子，可以列举PVC每100质量份中配合有约20～约100质量份(更优选约30～约70质量份)的增塑剂的PVC组合物。

上述PVC组合物可以是除了上述金属皂以外还含有水滑石作为稳定剂的组成。水滑石是典型由下式：Mg_1-XAl_X(OH)₂(CO₃)_X/2·mH₂O表示的非化学计量的碱式碳酸镁铝。上式中的x通常在0＜x≤0.33的范围内，m通常在0＜m≤0.5的范围内。这样的水滑石有市售，可以容易获得。水滑石的使用量例如可以是PVC每100质量份中为约10 质量份以下，优选约5质量份以下(更优选2质量份以下)。如果该使用量过多，则有时PVC膜容易变色。使用量的下限没有特别的限定，但通常适宜为0.1质量份以上。该PVC组合物，在不明显损害本发明效果的范围内，可以是还含有其他稳定剂(锡类稳定剂等，其中不包括铅类稳定剂)的组成。

上述PVC组合物，除了上述必需成分以及任意成分，根据需要还可以含有作为能与PVC树脂(特别是粘合片支撑体用PVC膜)配合的材料而一直以来已知的各种材料。例如，可以适当配合颜料或染料等着色剂、光稳定剂、抗氧化剂、紫外线吸收剂、改性剂、填充材料、难燃剂、抗静电剂、防腐剂、润滑剂等添加剂。

作为粘合片的支撑体使用的PVC膜，可以通过将上述PVC组合物成形为膜状而得到。典型地，可以通过将该PVC组合物的构成成分混炼并使用砑光辊进行压延加工(压延加工)来制造PVC膜。PVC膜的厚度没有特别地限定，可以根据粘合片的用途等设定为合适的厚度。例如，可以优选采用约10μm～约300μm(优选30μm～300μm)的厚度。

另外，也可以对PVC膜进行印刷等的装饰加工。另外，在该膜中设置有粘合剂层的一侧的面上，也可以根据需要进行涂布底剂、电晕放电处理等表面处理。

在此公开的技术中，作为用于在PVC膜(支撑体)上形成粘合剂层的粘合剂组合物，使用水分散型的粘合剂组合物。作为该粘合剂组合物，可以使用橡胶类、丙烯酸类等适当的聚合物在水中分散而成的粘合剂组合物。由于即使将含有很多增塑剂的组成的PVC膜用于支撑体，粘合剂也难以软化，所以特别优选橡胶类(即聚合物成分中的主成分是橡胶聚合物)的粘合剂组合物。例如，可以优选使用根据需要向橡胶类乳胶中配合增粘剂等其他的添加剂而成的水分散型橡胶类粘合剂组合物。

上述橡胶类乳胶，可以是公知的各种橡胶类聚合物分散于水中而得到的乳胶。可以使用天然橡胶乳胶和合成橡胶乳胶中的任一种。作为合成橡胶乳胶的例子，可以列举：苯乙烯-丁二烯橡胶乳胶(SBR乳胶)、氯丁二烯乳胶等。作为天然橡胶乳胶，例如可以使用用于水分散型粘合剂组合物的公知材料，没有特别的限制。可以是解聚合的乳胶，也可以是未解聚合的乳胶。另外，在此所述的天然橡胶乳胶，并不限定于未改性的天然橡胶乳胶，例如也可以为通过丙烯酸酯等进行改性而成的改性天然橡胶乳胶。可以并用未改性天然橡胶乳胶和改性天然橡胶乳胶。对于合成橡胶乳胶(SBR乳胶、氯丁二烯胶乳等)而言，可以使用作为粘合剂用等进行市售的橡胶乳胶，没有特别的限制。未改性的合成橡胶乳胶和改性(例如羧基改性)后的合成橡胶乳胶均可以使用。这样的橡胶类乳胶，可以单独使用一种，也可以并用二种以上。

在优选的一个方式中，上述水分散型橡胶类粘合剂组合物含有天然橡胶乳胶和SBR乳胶。使用这样的粘合剂组合物，可以形成胶粘性等性能优异的粘合片(例如，适用于电线或配管等的捆扎、电绝缘等用途的粘合片)。天然橡胶乳胶与SBR乳胶的质量比(天然橡胶乳胶∶SBR乳胶)，以不挥发成分为基准，优选在约10∶90～约90∶10的范围内，更优选为约20∶80～约80∶20，进一步优选为约30∶70～70∶30。

作为所述增粘剂，可以从公知的各种增粘树脂中选择适宜的增粘剂来使用。可以使用例如选自松香类树脂、松香衍生物树脂、石油类树脂(C5类、C9类等)、萜烯类树脂、酮类树脂等各种增粘剂树脂中的1种或2种以上。作为所述松香类树脂，例如可列举：脂松香、木松香、妥尔油松香等松香、以及稳定化松香(例如将上述松香进行歧化或加氢处理而得到的稳定化松香)、聚合松香(例如上述松香的多聚物、典型为二聚物)、改性松香(例如通过马来酸、富马酸、(甲基)丙烯酸等不饱和酸进行改性而成的不饱和酸改性松香等)等。作为上述松香衍生物树脂，可以列举：上述松香类树脂的酯化物、苯酚改性物及其酯化物等。作为上述石油类树脂，可以例示：脂肪族类石油树脂、芳香族类石油树脂、共聚类石油树脂、脂环族类石油树脂、它们的氢化物等。作为上述萜烯类树脂，可以列举：α-蒎烯树脂、β-蒎烯树脂、芳香族改性萜烯类树脂、萜烯苯酚类树脂等。作为上述酮类树脂，可以列举例如：由酮类(例如甲基乙基酮、甲基异丁基酮、苯乙酮等脂肪族酮；环己酮、甲基环己酮等脂环式酮等)与甲醛进行缩合而得到的酮类树脂。

粘合剂组合物中的聚合物成分(优选为橡胶类聚合物)与增粘树脂的比例，可以根据用途来适宜确定。通常以不挥发成分为基准，相对于聚合物成分100质量份，适宜设定为含有增粘树脂约20～约150质量份(优选约30～约100质量份)的组成。如果增粘树脂的使用量过少，则有时存在使用该组合物得到的粘合片的胶粘性降低的倾向。另一方面，如果增粘树脂乳液的含量与上述范围相比过多，则有时存在开卷性(特别是低温下的开卷性)下降的倾向。

除此之外，可以使上述粘合剂组合物中根据需要含有粘度调节剂(增粘剂等)、均化剂、增塑剂、软化剂、填充剂、颜料或染料等着色剂、光稳定剂、抗老化剂、抗氧化剂、耐水化剂、防静电剂、发泡剂、消泡剂、表面活性剂、防腐剂、交联剂等在水分散型粘合剂组合物领域中常见的各种添加剂。

粘合剂层的形成，可以与公知的粘合片中的粘合剂层形成方法同样操作来进行。例如，可以优选采用在作为支撑体的PVC膜的单面上直接赋予粘合剂组合物(典型为涂布)并使其干燥的方法(直接法)。另外，也可以采用在剥离衬里等的表面上赋予上述粘合剂组合物并使其干燥、由此在该表面上形成粘合剂层、再将该粘合剂层转印到PVC膜上的方法(转印法)。粘合剂组合物的涂布，可以使用例如凹版辊式涂布机、逆辊式涂布机、comma direct coater(コンマダイレクトコ一タ一)、辊舐式涂布机、浸渍辊式涂布机、刮棒涂布机、刮刀涂布机、喷涂机等常用的涂布机来进行。没有特别的限定，但粘合剂组合物的涂布厚度可以是干燥后形成的粘合剂层的厚度例如为约2μm～约150μm(典型为约5μm～约100μm，例如为约10μm～约80μm)的涂布厚度。该粘合剂层可以典型地连续形成，但根据目的和用途，可以形成为点状、条纹等规则的或无规的图形。

在此公开的PVC膜，作为金属皂(稳定剂)通过组合含有硬脂酸碱土金属盐(例如硬脂酸Ca)和月桂酸锌这样特定的金属皂，在确保膜成形时的成形性(由辊得到的压延性等)的同时，高度抑制在上述金属皂的膜表面上的渗出。这样渗出少的PVC膜，在将该膜的表面上贴付的粘合片剥离时(例如将卷绕成辊状的粘合片开卷时)可以是显示适当的剥离行为(开卷性)的PVC膜。该适宜的剥离行为，例如即使上述粘合片上设置的粘合剂层是来自水分散型粘合剂组合物的层，也可以实现。另外，根据本发明提供的粘合片，可以是在较宽温度区域中(例如即使在对于开卷的抵抗力容易下降的低温环境下，例如10℃以下的环境下)发挥上述适宜的剥离行为的粘合片。

在此公开的技术，可以特别优选适用于从卷绕成辊状的形态抽出所使用的粘合片(典型为长带状的粘合片、即粘合带)以及该粘合片的支撑体。例如，优选作为电线(配线等)的捆扎、配管捆扎等的捆扎用粘合片。上述粘合片由于开卷性优异，因此，具有在上述捆扎用途中使用时的操作性良好(例如，容易进行卷绕)的优点。另外，根据本发明提供的粘合片，并不限定于上述捆扎用，例如也可以适宜用作如下粘合片，其一直以来在使用将PVC膜作为支撑体的粘合片的各种领域、例如电绝缘、配线(汽车的配线等)或配管的保护、电部件(变压器、线圈等)、电子部件等的层间或外表面的绝缘、显示、标示等领域中使用。

在实施本发明时，通过组合使用上述特定的金属皂来解决课题的理由并不需要明确，但进行了例如如下的推测。也就是说，一直以来作为PVC组合物的稳定剂使用的非铅类金属皂的典型例为硬脂酸盐。本发明人发现如果将金属皂的酸根由硬脂酸变更为月桂酸，则抑制渗出。可以认为这与月桂酸皂比硬脂酸皂对于PVC的相溶性更高有关。但是，对于金属皂的总量而言，如果单纯将硬脂酸皂变更为月桂酸皂，则出现作为稳定剂的效果和成形性降低的不良现象，为了弥补该降低的部分而增加月桂酸皂的使用量时，渗出增加等，在使用单一的脂肪酸作为金属皂的酸根的组成中，无法以实用的水平同时实现成形性和渗出防止性(即开卷性)。

根据本发明的构成，通过组合具有硬脂酸和月桂酸这样的不同酸根的金属盐，并且对于碱土金属皂而言使用硬脂酸盐，可以在确保成形性的同时，通过使用难以渗出的月桂酸锌作为锌皂的至少一部分，可以以高水平同时实现成形性和渗出防止性(即开卷性)。另外，在使用水分散型的粘合剂组合物形成的粘合剂层中，与使用溶剂型的情况相比，显然容易存在开卷性的问题，其理由可以推测为：通常水分散型的粘合剂组合物与溶剂型相比相对更多地含有表面活性剂(乳化剂等)等低分子量化合物。认为这是由于这样的含有表面活性剂等的粘合剂层，容易受到在PVC膜表面上存在的低分子量化合物(例如，该表面上渗出的金属皂)的影响而左右其特性。

实施例

以下，说明与本发明相关的几个实施例，但并不是试图将本发明限定于这些具体例。需要说明的是，以下说明中“份”及“％”在没有特别的说明的情况下为不挥发成分的质量标准。

例1

将聚氯乙烯(信越化学工业株式会社制品，商品名“TH-1300”)100份、邻苯二甲酸二辛酯(花王株式会社制品，商品名“DOP”)54份、作为锌皂的月桂酸锌(三津和化学药品株式会社制品)0.5份、作为碱土金属皂的硬脂酸钙(キシダ化学株式会社制品)0.5份、以及水滑石(协和化学工业株式会社制品，商品名“アルカマイザ一”)2份混合，制备PVC组合物。使用压延成形机将上述PVC组合物在成形温度150℃下成形为厚度100μm的膜状，由此制作例1的PVC膜。

将SBR乳胶(日本ゼオン株式会社制品，商品名“Nipol LX426”)60份、天然橡胶乳胶(GOLDEN HOPE公司制品，商品名“HYTEX HA”)40份、石油树脂乳液120份(含水重量)以及作为抗氧化剂的二丁基羟基甲苯(BHT)1份混合，制备水分散型橡胶类粘合剂组合物。作为上述石油树脂乳液使用如下得到的物质，其通过将石油树脂(エクソンモ一ビル公司制品，商品名“エスコレッツ1202”，软化点100℃)75份溶解在甲苯25份中，在其中加入表面活性剂(花王株式会社制品，商品名“エマルゲン920”)3.5份以及水46.5份，用均质机进行搅拌乳化而得到。

在上述得到的PVC膜(支撑体)的单面上使用comma directcoater涂布上述粘合剂组合物，使干燥后的厚度为30μm，使其干燥，在上述支撑体上形成粘合剂层。将该支撑体上的粘合剂层贴合到与作为该支撑体使用的膜相同的PVC膜上，得到例1的粘合片。

例2

使用月桂酸锌0.25份和硬脂酸锌(キシダ化学株式会社制品)0.25份作为锌皂，除此之外，与例1同样操作，制作PVC膜。在该PVC膜上同样涂布上述粘合剂组合物，得到例2的粘合片。

例3、4

将锌皂的使用量设定为0.05份(例3)和3份(例4)，除此之外，与例1同样操作，制作PVC膜。在该PVC膜上同样涂布上述粘合剂组合物，得到例3、4的粘合片。

例5

在本例中，仅使用硬脂酸锌0.5份作为锌皂(即不使用月桂酸锌)。其他方面与例1同样操作，制作PVC膜。在该PVC膜上同样涂布上述粘合剂组合物，得到例5的粘合片。

将由例1～5得到的粘合片切断成19mm宽度，制作试验片(粘合带)。使用该试验片进行以下评价试验。

[胶粘强度]

在23℃、65％RH的测定环境下，从上述试验片上除去在粘合剂层形成后贴合的PVC膜，通过使2kg的辊往返1次将该试验片压接于作为被粘体的SUS304不锈钢板上。将其在上述测定环境下保持30分钟后，根据JIS Z0237，在拉伸速度300mm/分、剥离角度180°的条件下测定SUS胶粘强度[N/19mm]。

另外，从各例子的粘合片上除去在粘合剂层形成后贴合的PVC膜，贴付到上述SUS304不锈钢板上。将贴付到该不锈钢板上的粘合片作为被粘体，其他方面与上述SUS胶粘强度的测定同样操作，测定对于自背面(即作为各例子中的粘合片的支撑体的PVC膜的背面)的胶粘强度[N/19mm]。

[低温剥离性]

将上述试验片保持在0℃的环境下2小时后，在相同环境下，试验担当者将在粘合剂层形成后贴合的PVC膜从支撑体上的粘合剂层上以约90°的方向用手剥离，通过手的感觉来评价此时的剥离行为。其结果，将对于剥离显示出稳定的适度抵抗力的情况设为◎，将显示出使实际应用上充分的抵抗力稳定的情况设为○，将显示出实际应用上充分的抵抗力但产生撕扯的剥离声音(即抵抗力不稳定)的情况设为△，将对于剥离的抵抗力过小结果进行了计划以上的剥离的情况设为×，示于表1。

将以上的评价结果示于表1。该表中，同时显示了例1～5中使用的各个PVC组合物的组成，除此之外，也根据1～5(数字越大代表压延操作性越好)的5点评价来表示由PVC组合物成形为PVC膜时的压延操作性。另外，对于例1～5均未观察到PVC变色或劣化。

表1

由表1所示可知，在仅使用硬脂酸盐作为金属皂的例5中，虽然压延操作性良好，但如自背面剥离性的高低以及低温剥离性的评价结果所示，开卷性不良。相对于此，在并用硬脂酸Ca和月桂酸Zn作为金属皂的例1～4中，可以维持实际应用上能允许压延操作性的水平，同时改善开卷性。其中，将在例5中使用的金属皂中锌皂的总量或者半量由硬脂酸盐变更为月桂酸盐的例1和例2中，抑制压延操作性降低的同时，开卷性显著提高，结果可以以特别高的水平同时实现压延操作性和开卷性。

以上，对本发明进行了详细地说明，上述实施方式不过为例示，在此公开的发明中包括对上述具体例子的各种变形、变更。例如，上述中主要对于辊状的粘合片说明作用效果，但在此公开的技术，也可以适用于层压片状的粘合片(使一个粘合片的粘合面重叠在另外的粘合片的支撑体背面上来进行层压)而成的形式的粘合片。由此，可以得到从这样的层压体中抽出一片粘合片(从另外的粘合片的支撑体背面上剥离)时的剥离性(相当于辊状粘合片中的开卷性)优异的粘合片。

Claims

1.一种粘合片，是从卷绕成辊状的形态抽出所使用的捆扎用粘合片，其具有由聚氯乙烯类膜构成的支撑体和在该支撑体上由水分散型粘合剂组合物形成的粘合剂层，其中，

所述聚氯乙烯类膜是将含有聚氯乙烯和金属皂的聚氯乙烯类组合物进行成形而得到的，

所述金属皂含有碱土金属皂和锌皂，

所述碱土金属皂的至少一部分为硬脂酸的碱土金属盐，

所述锌皂的至少一部分为月桂酸锌。

2.如权利要求1所述的粘合片，其中，所述聚氯乙烯类组合物，在聚氯乙烯每100质量份中含有所述金属皂合计为0.3～3.5质量份。

3.如权利要求1所述的粘合片，其中，所述聚氯乙烯类组合物，在聚氯乙烯每100质量份中含有所述锌皂合计为0.15～2质量份。

4.如权利要求1所述的粘合片，其中，所述聚氯乙烯类组合物中含有的所述锌皂总量的30质量%以上为月桂酸锌。

5.如权利要求1所述的粘合片，其中，所述聚氯乙烯类组合物中含有的所述碱土金属皂总量的50质量%以上为硬脂酸碱土金属盐。

6.如权利要求1所述的粘合片，其中，所述聚氯乙烯类组合物中含有的所述金属皂总量的30～90质量%为硬脂酸盐。

7.如权利要求1所述的粘合片，其中，所述聚氯乙烯类组合物还含有水滑石。

8.如权利要求1所述的粘合片，其中，所述水分散型粘合剂组合物，是含有天然橡胶乳胶和苯乙烯丁二烯橡胶乳胶的橡胶类的粘合剂组合物。