CN101550061B

CN101550061B - 三氟乙烯的回收方法和装置

Info

Publication number: CN101550061B
Application number: CN2009100511078A
Authority: CN
Inventors: 车延超; 粟小理; 蒋振宁
Original assignee: SHANGHAI ORGANIC FLUORINE MATERIAL INST; Shanghai 3F New Materials Co Ltd
Current assignee: Shanghai Huayi sanaifu New Material Co., Ltd; SHANGHAI INST OF ORGANIC FLUOR
Priority date: 2009-05-13
Filing date: 2009-05-13
Publication date: 2012-01-04
Anticipated expiration: 2029-05-13
Also published as: CN101550061A

Abstract

公开了一种三氟乙烯的回收方法和装置，所述方法包括：(1)精馏分离步骤，包括从热裂解气中精馏回收四氟乙烯产品并将含有三氟乙烯、部分四氟乙烯和其它重组分的馏份送入四氟乙烯回收段的步骤；(2)四氟乙烯回收步骤，包括从所述含有三氟乙烯、部分四氟乙烯和其它重组分的馏份中精馏回收含三氟乙烯和四氟乙烯的馏份；和(3)循环步骤，包括将得到的含三氟乙烯和四氟乙烯的馏份循环至所述精馏分离步骤；其特征在于：在实施所述循环步骤之前，所述方法还包括一个监测三氟乙烯浓度的步骤，当所述三氟乙烯的浓度达到一个预定值时，在实施循环步骤之前所述方法还包括对所述含三氟乙烯和四氟乙烯的馏份进行精馏分离的步骤。

Description

三氟乙烯的回收方法和装置

技术领域

本发明涉及一种从生产四氟乙烯的副产物中分离回收高纯三氟乙烯的方法和设备。

背景技术

目前，有机氟行业普遍采用二氟一氯甲烷(F22)的水蒸汽稀释裂解方法生产四氟乙烯单体，该工艺过程中会有少量副产物三氟乙烯生成。由于三氟乙烯对四氟乙烯聚合物的热稳定性和化学稳定性会产生极其不利影响，因此四氟乙烯中三氟乙烯含量应为ppm级。

现有技术常用的四氟乙烯精馏工艺流程例如如图1所示。图1所示的精馏系统主要包括脱轻塔1、四氟乙烯精馏塔2、四氟乙烯回收塔3、原料回收塔4和气库5等。操作时，热解反应形成的裂解气10进入脱轻塔1，脱轻塔1将低沸馏份20分离后从塔顶除去。高沸点馏份30由脱轻塔的塔底流出并进入四氟乙烯精馏塔2，从该塔的顶部收集纯的四氟乙烯产品40，带有部分四氟乙烯和三氟乙烯及其它重组分的馏份50从四氟乙烯精馏塔的底部流出并进入四氟乙烯回收塔3。其中含有三氟乙烯的四氟乙烯60从回收塔3顶部进入气库5，其它高沸点馏份70进入后续回收塔4进行相应的分离和回收。

进入气库5的含三氟乙烯物料再被送回脱轻塔1，使之与裂解气10一起进入脱轻塔以便回收其中的四氟乙烯。显然，在如此的封闭循环过程中，循环物料中的三氟乙烯含量会逐渐升高，给高纯四氟乙烯的生产造成很大负担，以至最终难以得到高纯度的四氟乙烯单体，严重影响到聚合物的机械、化学及热稳定性以及介电性能。

为了保证采出高质量的四氟乙烯，最初采用的方法是：当四氟乙烯回收塔顶的三氟乙烯含量达到一定程度时，采取部分物料气放空的办法来降低精馏系统中的三氟乙烯含量。这种方法的缺点是部分四氟乙烯一起被放空，造成装置单耗上升，影响经济效益。另外，也会污染环境，降低企业的社会效益。

为解决上述问题，美国专利US3215747和CA733159公开了一种除去三氟乙烯的方法，它包括采用5A，10A或13A分子筛选择性吸收除去三氟乙烯。虽然这种方法取得了较理想效果，但是它要求混合气体中的三氟乙烯含量小于2wt％，并且还存在分子筛饱和吸收量不大，后续脱附再活化工序复杂的缺点。另外，分子筛在吸收三氟乙烯的同时，也会部分吸收四氟乙烯、六氟丙烯和二氟一氯甲烷等组分，这样最终解吸得到的三氟乙烯纯度不高，没有利用价值。

现有技术文献(例如GB1248135，CN1962585A和CN 101219926)还提到一种采用适当的溶剂(例如甲醇、丙酮、甲乙酮和四氯乙烯的混合物等单一或混合溶剂)进行吸收或萃取精馏，除去四氟乙烯中的三氟乙烯等副产物的方法。但是该方法需要搭建萃取或吸收塔、解析塔、溶剂回收等设备，装置能耗很大，另外溶剂对三氟乙烯吸收选择性不是很理想，不可能获得纯度很高(例如99.9％以上)的三氟乙烯，获得仍是几种含氟单体的混合物，很难加以利用。

事实上，三氟乙烯是一种重要的高分子单体，可以通过均聚或共聚得到性能优异的含氟树脂。这类含氟树脂既具有含氟聚合物的耐热稳定性、耐化学品稳定性和耐紫外线稳定性，也具有常规聚合物的可溶解性和可熔融加工性，同时还具有铁电性、压电性、热电性、高介电性等独特的电性能，因此在电子、军事、医疗等行业具有广泛的应用价值。同时它也是合成其它许多化合物的重要中间体，如与无水氟化氢加成可得到1，1，1，2-四氟乙烷(HFC-134a)，后者是一种新型绿色环保制冷剂。三氟乙烯与乙醇缩合物可制取环保型清洗剂氢氟醚。三氟乙烯还可以作为合成生物活性组分的中间体。

目前三氟乙烯主要由相应的氟氯烷烃脱氯制备，制取三氟乙烯的方法中最受重视的主要有两类：一种是三氟三氯乙烷(CCl₂FCClF₂，CFC-113)在含钯和金(或碲、锑、铋、砷中的一种)的复合催化剂下脱氯氢解制备三氟乙烯，其产物为三氟氯乙烯和三氟乙烯，其产物比例可通过催化剂活性调节来调控，但主要产物为三氟氯乙烯；另一种是以三氟氯乙烯(CF₂＝CClF，CFC-1113)为原料，在以氧化镁或其它物质为载体(如活性碳等)的含钯或铂催化剂下脱氯氢解制备三氟乙烯。上述合成方法需要搭建专门的合成和分离装置，催化剂和设备投资巨大，造成产品三氟乙烯的价格很高。

因此，需要开发一种从生产四氟乙烯的副产物中分离制备高纯三氟乙烯的方法，从而不仅能得到高纯度的四氟乙烯，而且还能获得高纯度的三氟乙烯产品。

还需要开发适合所述方法的装置。

发明内容

本发明的一个发明目的是提供一种从生产四氟乙烯的副产物中分离制备高纯三氟乙烯的方法，从而不仅能得到高纯度的四氟乙烯，而且还能获得高纯度的三氟乙烯产品。

本发明的另一个发明目的是提供一种适合上述发明方法的装置。

因此，本发明的一个方面提供一种三氟乙烯的回收方法，它包括：

(1)精馏分离步骤，包括从裂解气中精馏回收四氟乙烯产品并将含有三氟乙烯、部分四氟乙烯和其它重组分的馏份送入四氟乙烯回收段的步骤；

(2)四氟乙烯回收步骤，包括从所述含有三氟乙烯、部分四氟乙烯和其它重组分的馏份中精馏回收含三氟乙烯和四氟乙烯的馏份；和

(3)循环步骤，包括将得到的含三氟乙烯和四氟乙烯的馏份循环至所述精馏分离步骤；

其特征在于：

在实施所述循环步骤之前所述方法还包括一个监测三氟乙烯浓度的步骤，当所述三氟乙烯的浓度达到一个预定值时，在实施循环步骤之前所述方法还包括对所述含三氟乙烯和四氟乙烯的馏份进行精馏分离的步骤。

本发明的另一方面提供一种用于回收三氟乙烯的装置，它包括：

(1)四氟乙烯精馏塔，用于将裂解气精馏分离成四氟乙烯和含有三氟乙烯、部分四氟乙烯和其它重组分的馏份；

(2)与所述四氟乙烯精馏塔相连的四氟乙烯回收塔，用于将所述含有三氟乙烯、部分四氟乙烯和其它重组分的馏份精馏分离成含三氟乙烯和四氟乙烯的馏份以及高沸点馏份；

(3)与所述四氟乙烯回收塔塔顶流体相连的一个三氟乙烯含量监测装置和由该监测装置驱动的一个三通开关，所述三通开关的一端与所述四氟乙烯精馏系统的气库相通，另一端与一个间歇精馏系统的原料收集槽相连；

(4)与原料收集槽相连的一个间歇精馏塔，用于精馏分离含三氟乙烯和四氟乙烯的馏份。

附图说明

下面结合附图对本发明方法和装置作进一步的说明，附图中：

图1是现有的用于分离热裂解法制得的四氟乙烯混合物的装置；

图2是本发明用于分离热裂解法制得的四氟乙烯混合物并回收三氟乙烯副产品的装置。

具体实施方式

如图1所示，本发明用于回收三氟乙烯的装置包括脱轻塔1，它用于精馏分离裂解反应得到的裂解气10和循环回收的含杂质的四氟乙烯馏份，从而脱除低沸点的馏份20(例如二氟甲烷和三氟甲烷等)。所述低沸点馏份20从脱轻塔的顶部排出并经进一步回收处理。相对高沸点的馏份30经所述脱轻塔的底部，进入四氟乙烯精馏塔进一步精馏。

脱轻塔的运行条件无特别的限制，可以是本领域已知的任何条件，例如塔顶温度-10.3℃、塔釜温度8.4℃、压力1.16Mpa等。

与脱轻塔底部出料口物料相通的是四氟乙烯精馏塔2，它将来自所述脱轻塔1的相对高沸点的馏份30精馏分离成塔顶的高纯度四氟乙烯产品40和塔釜的相对重组分50。所述相对重组分50含有三氟乙烯副产品和部分四氟乙烯等。

所述四氟乙烯精馏塔的运行条件无特别的限制，可以是本领域已知的任何条件，例如塔顶温度-14℃、塔釜温度29℃、压力1.0Mpa等。

与所述四氟乙烯精馏塔底部物料相通的是四氟乙烯回收塔3，它用于将含有三氟乙烯副产品和四氟乙烯的相对重组分50精馏分离成高沸点组分70和含有少量三氟乙烯的四氟乙烯混合物60。高沸点组分70在后续的原料回收塔4中进行进一步精馏回收。如图2所示，含少量三氟乙烯的四氟乙烯混合物60被送入一个可与原料收集槽6流体相通的检测装置(图中未显示)用于检测三氟乙烯的浓度。

合适的检测装置无特别的限制，可以是本领域已知的任何三氟乙烯含量检测装置。例如，它可以是气相色谱仪等。

当三氟乙烯的浓度未达到设定的值时，该含少量三氟乙烯的四氟乙烯混合物60通过一个三通开关的一端被送至气库5，随后循环至脱轻塔1，与裂解气一起进行新一轮的回收处理。

当三氟乙烯的浓度达到设定值时，该含少量三氟乙烯的四氟乙烯混合物60通过该三通开关的另一端被送至原料收集槽6，再进入间歇精馏塔7。该间歇精馏塔7用于精馏分离该含少量三氟乙烯的四氟乙烯混合物60，得到的三氟乙烯产品80被收集在三氟乙烯收集槽8中，得到的含四氟乙烯的低沸点馏份90则经与脱轻塔1流体相通的气库5被循环至脱轻塔1的入口进行新一轮的精馏分离，而得到的重馏份100则进行收集后回收。

在本发明的一个实例中，在间歇精馏塔7的顶部带有一个检测装置(例如气相色谱仪)和由该检测装置驱动的三通阀门，该三通阀门的一端与三氟乙烯收集槽8相连，另一端与气库5相连。当检测装置显示三氟乙烯的浓度达到规定的浓度(例如大于95重量％，较好大于98重量％)时，所述三通阀门将间歇精馏塔7的塔顶产物导向三氟乙烯收集槽8，而当所述检测装置显示该塔顶产物中三氟乙烯的浓度未达到规定的浓度时，则三通阀门将该产物引入气库5，并导入脱轻塔1的入口进行新一轮的精馏分离。

在本发明的一个实例中，精馏得到的含四氟乙烯的低沸点馏份90被收集在气库5中，并间歇性地循环至脱轻塔1的入口进行新一轮的精馏分离。

在本发明的一个较好实例中，本发明装置将临界三氟乙烯的浓度设定为大于3重量％，较好大于5重量％，更好大于7重量％。也就是说，当达到该临界三氟乙烯浓度时，所述含少量三氟乙烯的四氟乙烯混合物60被送至原料收集槽6并随后由间歇精馏塔7进行精馏分离。

本发明针对生产四氟乙烯时其副产物三氟乙烯的含量是逐渐累积的并且物料组成是不断变化的这些特点，采用灵活而又方便的加压间歇精馏方式处理四氟乙烯回收塔顶的物料，从而可以获得纯度高于99.9wt％的三氟乙烯单体，在除去四氟乙烯中的有害副产物三氟乙烯的同时，可以获得高纯三氟乙烯。间歇精馏操作灵活，适宜于处理品种和组成经常改变而且批量不大的物料，可以只有一套精馏设备把多组分混合物分成几个馏分，非常适合分离本发明涉及的物料。

从生产四氟乙烯的精馏分离流程(图1)可见，大部分三氟乙烯在四氟乙烯回收塔3的塔顶富集，不断地返回气库5的低压系统，再进入下一个精馏循环，四氟乙烯回收塔顶的三氟乙烯浓度最高，因此本发明涉及的工艺流程接续在四氟乙烯回收塔顶之后进行。

在本发明的一个实例中，如图2所示，四氟乙烯回收塔3塔顶的物料压力为0.7-0.9MPa，温度2-4℃，采用-35℃左右的盐水冷凝将原料先收集到一个收集槽6中，该物料可以分批次进行间歇式精馏分离。本发明的工艺流程单独操作，安全灵活，充分保证不影响四氟乙烯车间的正常生产。四氟乙烯回收塔3的塔顶的物料组分有四氟乙烯、三氟乙烯、六氟丙烯、二氟一氯甲烷和五氟氯乙烷等多种组分。随着生产时间的延长，各组分的含量也在不断变化，例如三氟乙烯重量百分含量在0.01～25％之间波动，典型组成见表1。

表1四氟乙烯回收塔顶物料组成

采用本发明装置可得到高纯度的四氟乙烯并可回收得到高纯度的三氟乙烯副产品。采用本发明装置进行分离回收的方法主要包括如下步骤：

(1)在脱轻塔1中对热解反应得到的热裂解气和循环回收的含四氟乙烯和三氟乙烯的物料(如有的话)进行精馏分离，从热裂解气中除去低沸物20，得到纯度提高的料流30。(在本发明的一个较好实例中，所述脱轻塔顶温度-10.3℃、塔釜温度8.4℃、压力1.16Mpa)

(2)在四氟乙烯精馏塔2对所述纯度提高的料流30进行精馏分离，得到四氟乙烯产品40和相对重组分50，该相对重组分50含有三氟乙烯和部分四氟乙烯。(在本发明的一个较好实例中，所述四氟乙烯精馏塔顶温度-14℃、塔釜温度29℃、压力1.0Mpa)

(3)在四氟乙烯回收塔3精馏纯化所述相对重组分50，得到的富含三氟乙烯和四氟乙烯的馏份60。

(4)检测器检测该馏份60中三氟乙烯的浓度，当浓度低于一个设定值时，将该馏份循环至气库5进行下一轮的精馏分离。当浓度高于该设定值时，将馏份60送入原料收集槽6收集，该原料通过一个间歇精馏塔7进行精馏分离，得到的三氟乙烯产品80被送入三氟乙烯收集槽8，得到的富含四氟乙烯的馏份被循环至气库5进行下一轮的精馏分离，而形成的高沸点馏份100则进一步回收处理。

在本发明的一个较好实例中，除了在脱轻塔1脱除轻馏份20和在四氟乙烯精馏塔回收四氟乙烯产品40以外，本发明方法主要还包括如下步骤：

1)将四氟乙烯回收塔3塔顶混合气体经-35℃冷盐水冷凝后，收集到原料收集槽6中低温存放，要求收集物料中三氟乙烯的气相组成大于3wt％，否则则将该塔顶混合气体送至脱轻塔1作进一步处理；

2)将步骤1)收集的原料转移至间歇精馏塔釜进行精馏。控制塔釜温度-10～10℃，优选-5～5℃；塔顶温度-15～-30℃，优选-21～-28℃；塔的操作压力维持0.5～0.85MPa，首先进行全回流操作，待压力梯度和温度梯度稳定后，分析塔顶气相组成。当塔顶气相中的四氟乙烯含量为100wt％时，控制回流比8～20∶1，优选12～18∶1进行塔顶气相采出四氟乙烯至气库5；

3)当检测到塔顶三氟乙烯含量大于1wt％时认为精馏进入过渡段，这时采取全回流和部分回流方式交替操作，塔顶间歇采出，这样能够有效减少三氟乙烯的损失和缩短过渡段的精馏时间，这时采出的回流比控制在10～20∶1，过渡段产品可单独收集，以便于混入下一批次物料进行再次精馏；

4)当检测到塔顶三氟乙烯纯度达99.9wt％时，切换产品收集槽收集，这时操作压力维持在0.35～0.6MPa左右，塔顶温度为-21～-28℃，塔釜温度-5～5℃，回流比8～15∶1。当检测塔釜气相中三氟乙烯含量低于1wt％时，停止精馏操作，该批次精馏结束，将塔釜剩余物料返回气库5。

本发明提供的从四氟乙烯生产工艺的副产物中分离制备三氟乙烯的方法，其特点是采用单塔流程，间歇操作。非常适合这种物料组成多变，原料不能持续供应的分离要求。精馏塔填料可选用不锈钢压延孔环、θ网环填料、三角螺旋填料等高效填料，理论板数要求16块/m以上。该方法设备投资少，流程简单易实现，该方法三氟乙烯回收率在70～80wt％之间。最大的优点在于有效提高四氟乙烯质量的同时，能够获得高纯三氟乙烯，提供了一种简单易实现的获得三氟乙烯的新途径。

下面通过实施例进一步说明本发明，但不用来限制本发明的范围。

实施例1

用间歇式精馏塔分离四氟乙烯回收塔顶物料，组成见表2。精馏塔内径为ф53mm，内装3mm×3mm不锈钢压延孔环填料，填料高度6000mm，塔釜60L。向塔釜中加入原料45Kg。控制塔釜温度-2～0℃，塔顶温度-24～-26℃，塔的操作压力0.78MPa，首先进行全回流操作，待压力梯度和温度梯度稳定后，分析塔顶气相组成。当塔顶气相中的四氟乙烯含量为100wt％时，控制回流比10～12∶1，进行塔顶气相采出四氟乙烯至低压系统。每隔0.5h分析塔顶气相组成一次，16h后塔顶三氟乙烯含量大于1wt％，精馏进入过渡段，采取全回流和部分回流方式交替操作，即以全回流1h后，采出0.5h的频率操作，控制回流比12～15∶1，操作8.5h后塔顶三氟乙烯含量达到99.9wt％，过渡段结束，切换产品收集槽收集产品三氟乙烯。这时操作压力0.50MPa，塔顶温度-22～-24℃，塔釜温度0～3℃，回流比12～15∶1。操作8h后检测塔釜气相中三氟乙烯含量低于1wt％，该批次精馏结束，将塔内剩余气相物料返回低压系统。本次精馏耗时32.5h，获得4.9Kg纯度为99.92wt％的三氟乙烯，三氟乙烯收率达到72.0％(表2)。

实施例2

本实施例所用塔设备与实施例1相同，原料组成见表2。向塔釜中加入原料45Kg。控制塔釜温度-2～0℃，塔顶温度-24～-26℃，塔的操作压力0.75MPa，首先进行全回流操作，待压力梯度和温度梯度稳定后，分析塔顶气相组成。当塔顶气相中的四氟乙烯含量为100wt％时，控制回流比10～12∶1，进行塔顶气相采出四氟乙烯至低压系统。每隔0.5h分析塔顶气相组成一次，9h后塔顶三氟乙烯含量大于1wt％，精馏进入过渡段，采取全回流和部分回流方式交替操作，即以全回流1h后，采出0.5h的频率操作，控制回流比12～15∶1，操作10.5h后塔顶三氟乙烯含量达到99.9wt％，过渡段结束，切换产品收集槽收集产品三氟乙烯。这时操作压力0.48MPa，塔顶温度-22～-24℃，塔釜温度0～3℃，回流比12～15∶1。操作12h后检测塔釜气相中三氟乙烯含量低于1wt％，该批次精馏结束，将塔内剩余气相物料返回低压系统。本次精馏耗时31.5h，获得7.4Kg纯度为99.95wt％的三氟乙烯，三氟乙烯收率达到77.5％(表2)。

实施例3

本实施例所用塔设备与实施例1相同，原料组成见表2。向塔釜中加入原料50Kg。控制塔釜温度-2～0℃，塔顶温度-24～-26℃，塔的操作压力0.76MPa，首先进行全回流操作，待压力梯度和温度梯度稳定后，分析塔顶气相组成。当塔顶气相中的四氟乙烯含量为100wt％时，控制回流比10～12∶1，进行塔顶气相采出四氟乙烯至低压系统。每隔0.5h分析塔顶气相组成一次，14h后塔顶三氟乙烯含量大于1wt％，精馏进入过渡段，采取全回流和部分回流方式交替操作，即以全回流1h后，采出0.5h的频率操作，控制回流比12～15∶1，操作9h后塔顶三氟乙烯含量达到99.9wt％，过渡段结束，切换产品收集槽收集产品三氟乙烯。这时操作压力0.40MPa，塔顶温度-22～-24℃，塔釜温度0～3℃，回流比12～15∶1。操作6.5h后检测塔釜气相中三氟乙烯含量低于1wt％，该批次精馏结束，将塔内剩余气相物料返回低压系统。本次精馏耗时29.5h，获得2.8Kg纯度为99.92wt％的三氟乙烯，三氟乙烯收率达到70.6％(表2)。

实施例4

本实施例所用塔设备与实施例1相同，内装填料为国产不锈钢三角螺旋填料，填料尺寸为4×4mm(边长×高度)，填料高度6m，精馏原料组成见表2。向塔釜中加入原料50Kg。控制塔釜温度-3～-1℃，塔顶温度-24～-26℃，塔的操作压力0.76MPa，首先进行全回流操作，待压力梯度和温度梯度稳定后，分析塔顶气相组成。当塔顶气相中的四氟乙烯含量为100wt％时，控制回流比10～12∶1，进行塔顶气相采出四氟乙烯至低压系统。每隔0.5h分析塔顶气相组成一次，12h后塔顶三氟乙烯含量大于1wt％，精馏进入过渡段，采取全回流和部分回流方式交替操作，即以全回流1h后，采出0.5h的频率操作，控制回流比12～15∶1，操作11h后塔顶三氟乙烯含量达到99.9wt％，过渡段结束，切换产品收集槽收集产品三氟乙烯。这时操作压力0.40MPa，塔顶温度-22～-24℃，塔釜温度-1～2℃，回流比12～15∶1。操作7.5h后检测塔釜气相中三氟乙烯含量低于1wt％，该批次精馏结束，将塔内剩余气相物料返回低压系统。本次精馏耗时30.5h，获得4.6Kg纯度为99.98wt％的三氟乙烯，三氟乙烯收率达到74.1％(表2)。

表2精馏原料组成及三氟乙烯回收率

注：三氟乙烯回收率＝每批次精馏获得三氟乙烯质量/该批次原料中含有的三氟乙烯质量×100％

Claims

1.一种三氟乙烯的回收方法，它包括：

(1)精馏分离步骤，包括从热裂解气中精馏回收四氟乙烯产品并将含有三氟乙烯、部分四氟乙烯和其它重组分的馏份送入四氟乙烯回收段的步骤；

其特征在于：

在实施所述循环步骤之前，所述方法还包括一个监测三氟乙烯浓度的步骤，当所述监测三氟乙烯浓度步骤中测得所述三氟乙烯的浓度大于3重量％时，在实施循环步骤之前对所述含三氟乙烯和四氟乙烯的馏份进行精馏分离的步骤。

2.如权利要求1所述的三氟乙烯回收方法，其特征在于在所述精馏分离步骤前所述方法还包括一个脱除轻馏份的脱轻步骤。

3.如权利要求1所述的三氟乙烯回收方法，其特征在于当所述监测三氟乙烯浓度步骤中测得所述三氟乙烯的浓度大于5重量％时，在实施循环步骤之前对所述含三氟乙烯和四氟乙烯的馏份进行精馏分离的步骤。

4.如权利要求3所述的三氟乙烯回收方法，其特征在于当所述监测三氟乙烯浓度步骤中测得所述三氟乙烯的浓度大于7重量％时，在实施循环步骤之前对所述含三氟乙烯和四氟乙烯的馏份进行精馏分离的步骤。

5.如权利要求1或2所述的三氟乙烯回收方法，其特征在于对所述含三氟乙烯和四氟乙烯的馏份进行精馏分离时精馏塔釜温度在-10～10℃、精馏塔顶温度在-20～-30℃、操作压力在0.35～0.85MPa。

6.一种用于回收三氟乙烯的装置，它包括：

(a)四氟乙烯精馏塔(2)，用于将热裂解气精馏分离成四氟乙烯和含有三氟乙烯、部分四氟乙烯和其它重组分的馏份；

(b)与所述四氟乙烯精馏塔流体相连的四氟乙烯回收塔(3)，用于将所述含有三氟乙烯、部分四氟乙烯和其它重组分的馏份精馏分离成含三氟乙烯和四氟乙烯的馏份以及高沸点馏份；

(c)与所述四氟乙烯回收塔(3)塔顶流体相连的一个三氟乙烯含量监测装置和由该监测装置驱动的一个三通开关，所述三通开关的一端与所述四氟乙烯精馏系统的气库(5)相通，另一端与一个间歇精馏系统的原料收集槽(6)相连；

(d)与原料收集槽(6)相连的一个间歇精馏塔(7)，用于精馏分离含三氟乙烯和四氟乙烯的馏份。

7.如权利要求6所述的装置，其特征在于它还包括一个塔釜与所述四氟乙烯精馏塔(2)相连的脱轻塔(1)，所述四氟乙烯精馏系统的气库(5)与脱轻塔(1)的进料口流体相通。

8.如权利要求6所述的装置，其特征在于与原料收集槽(6)相连的间歇精馏塔(7)的塔顶分别与三氟乙烯收集槽(8)和气库(5)相连。