CN101533220B

CN101533220B - 感光性树脂组合物、感光性树脂转印材料、光感应间隙材

Info

Publication number: CN101533220B
Application number: CN2009101274192A
Authority: CN
Inventors: 吉成伸一; 后藤英范
Original assignee: Fujifilm Corp
Current assignee: Fujifilm Corp
Priority date: 2008-03-12
Filing date: 2009-03-11
Publication date: 2013-01-02
Anticipated expiration: 2029-03-11
Also published as: JP5361459B2; KR20090097787A; KR101608762B1; JP2010055054A; CN101533220A

Abstract

本发明提供一种含有内含下述通式(A)所示的重复单元的含氟化合物的感光性树脂组合物、使用该感光性树脂组合物形成的感光性树脂转印材料、使用它们的光感应间隙材及其制造方法以及具备该光感应间隙材的显示装置用基板以及显示装置。

通式(A)在通式(A)中，R₁～R₃表示氢原子或甲基，L₁～L₃表示-O-或-NH-，n及m表示1～10的整数、且m≠n，l表示1～5的整数，X、Y及Z表示各重复单元的质量比，X+Y＝20～80，Z＝80～20，X及Y不同时为0。

Description

感光性树脂组合物、感光性树脂转印材料、光感应间隙材

技术领域

本发明涉及一种感光性树脂组合物、感光性树脂转印材料、光感应间隙材及其制造方法、显示装置用基板以及显示装置。

背景技术

以往，液晶显示装置被广泛用于显示高图像质量图像的显示装置。液晶显示装置通常在一对基板间配置可以通过规定的取向来显示图像的液晶层。均一地维持该基板间隔即液晶层的厚度是决定图像质量的要素之一。因此，配设用于将液晶层的厚度保持为一定的间隙材。该基板间的厚度通常被称为“单元厚度”。单元厚度通常表示所述液晶层的厚度，换言之，表示向显示区域的液晶施加电场的2片电极间的距离。

以往通过散布珠来形成间隙材，而近年来，逐渐成为利用光刻法用感光性树脂组合物来形成位置精密度高的间隙材。使用这样的感光性树脂组合物形成的间隙材被称为光感应间隙材(photo spacer)。

对于使用感光性树脂组合物且经过图案形成(patterning)、碱显影及烘焙制作而成的光感应间隙材而言，为了使单元厚度一定，必需使该光感应间隙材的高度均一，但事实上由于涂布感光性树脂组合物时的涂布膜厚不均一，而非常难以使高度均一。

涂布膜厚没有成为均一的原因在于，在向基板上涂布涂布液并通过干燥工序除去溶剂时，涂布液发生流动。由于这样产生的膜厚不均在膜厚变化窄的区域内急剧地发生，所以在成为光感应间隙材时，也容易被识别成显示不均。

目前，为了形成极少发生条纹不均的均一的着色层表面，在日本专利特开2004-70352号公报中公开了一种着色层形成用涂敷液，其是用于利用狭缝模头涂敷(slit die coat)法形成着色层的着色层形成用涂敷液，其特征在于，以表面寿命10ms计算，动态表面张力处于31mN/m～50mN/m的范围内。

此外，为了得到极少发生条纹不均的均一的涂膜表面，在日本专利特开2004-66232号公报中还公开了一种涂膜的制造方法，其是使用狭缝模头涂敷喷嘴形成涂膜的涂膜的制造方法，其特征在于，将特定的毛细管(capillary)数(Ca)与特定的无量纲膜厚(X)设定成满足规定的关系从而形成涂膜。

另一方面，还提出并使用了通过在支撑体上将感光性树脂组合物层设置成膜状，在基板上只加热压着、转印感光性树脂组合物层从而形成感光性树脂组合物层的感光性树脂转印材料。在使用感光性树脂转印材料时，剥离除去为了保护感光性树脂组合物层而设置的覆盖膜。此时，存在发生在覆盖膜上转印了感光性树脂组合物层的一部分的不良情况的问题。另外，还存在在制造感光性树脂转印材料之后变得容易经时地且同时逐渐地发生该不良情况的问题。

发明内容

为了提高单元厚度的均一性，抑制在涂布及干燥过程中的涂布液的不必要的流动成为本发明的第一课题。另外，在使用感光性树脂转印材料的情况下，在剥离覆盖膜时减低感光性树脂组合物层在覆盖膜侧转印的不良情况是本发明的第二课题。

本发明正是鉴于所述以往的问题点而提出的，其目的在于提供一种可形成膜厚均一的涂布膜的感光性树脂组合物及剥离覆盖膜时的不良情况的发生较少的感光性树脂转印材料、使用它们的光感应间隙材及其制造方法以及防止显示不均从而可以显示高图像质量图像的显示装置用基板以及使用其的显示装置。

本发明人等为了解决感光性树脂组合物的通过涂布及干燥工序时发生的液体的流动引起的涂布不均，对控制表面张力等液体物性的方法进行了探讨。结果发现，通过向感光性树脂组合物中导入特定结构的含氟化合物，可以提高涂布膜的膜厚均一性。另外，还发现如果使用该感光性树脂组合物制作感光性树脂转印材料，则可以减低覆盖膜剥离时的不良情况，以至完成本发明。

本发明的第一方式是一种感光性树脂组合物，其中含有，

内含下述通式(A)所示的重复单元的含氟化合物，

通式(A)

通式(A)中，R₁～R₃表示氢原子或甲基，L₁～L₃表示-O-或-NH-，n及m表示1～10的整数、且m≠n，0表示1～5的整数，X、Y及Z表示各重复单元的质量比，X+Y＝20～80，Z＝80～20，X及Y不同时为0。

本发明的第二方式是一种感光性树脂转印材料，其是至少具有感光性树脂组合物层的感光性树脂转印材料，其中，使用本发明的第一方式中的感光性树脂组合物形成所述感光性树脂组合物层。

本发明的第三方式是一种光感应间隙材的制造方法，其中，具有：使用本发明的第一方式中的感光性树脂组合物，通过涂布，在支撑体上形成感光性树脂组合物层的工序。

本发明的第四方式是一种光感应间隙材的制造方法，其中，具有：使用本发明的第二方式中的感光性树脂转印材料，通过利用加热及/或加压来转印感光性树脂组合物层，从而在支撑体上形成感光性树脂组合物层的工序。

本发明的第五方式是利用本发明的第三或第四方式中的光感应间隙材的制造方法制造的光感应间隙材。

本发明的第六方式是具备本发明的第五方式中的光感应间隙材的显示装置用基板。

本发明的第七方式是具备本发明的第六方式中的显示装置用基板的显示装置。

如果利用本发明，则可以提供一种可形成膜厚均一的涂布膜的感光性树脂组合物及剥离覆盖膜时的不良情况的发生较少的感光性树脂转印材料、使用它们的光感应间隙材及其制造方法以及防止显示不均从而可以显示高图像质量图像的显示装置用基板以及使用其的显示装置。

具体实施方式

以下对本发明的感光性树脂组合物、感光性树脂转印材料、光感应间隙材及其制造方法、显示装置用基板以及显示装置进行详细说明。

本发明的感光性树脂组合物含有包含上述通式(A)表示的重复单元的含氟化合物(以下有时称为“本发明的含氟化合物”。)。在涂布本发明的感光性树脂组合物时，可以抑制干燥中的不必要的液体的流动，从而可以得到均一的膜厚的感光性树脂组合物层。因此，使用本发明的感光性树脂组合物形成的光感应间隙材的高度不均减少，可以消除具备该光感应间隙材的显示装置的显示不均。

另外，具有使用本发明的感光性树脂组合物形成的感光性树脂组合物层的感光性树脂转印材料在剥离除去为了保护该感光性树脂组合物层而设置的覆盖膜时的不良情况的发生率低，所以可以降低使用该感光性树脂转印材料作成显示装置时的次品发生率。

以下对本发明的光感应间隙材的制造方法进行说明，通过该说明，也对本发明的感光性树脂组合物的具体情况进行描述。

[层形成工序]

本发明中的层形成工序是在支撑体上形成含有本发明的感光性树脂组合物的感光性树脂组合物层的工序。

该感光性树脂组合物层可以经过后述的制造工序而构成可以将单元厚度保持为均一的光感应间隙材。通过使用该光感应间隙材，特别是在由于单元厚度的变动而容易发生显示不均的显示装置中，可以有效地消除图像中的显示不均。

作为在支撑体上形成感光性树脂组合物层的方法，可以优选举出(a)利用公知的涂布法涂布含有本发明的感光性树脂组合物的溶液的方法以及(b)利用使用了感光性树脂转印材料的转印法来层叠(laminate)的方法。以下分别说明。

(a)涂布法

感光性树脂组合物的涂布可以利用公知的涂布法例如旋涂法、帘涂法、缝隙涂敷法、浸涂法、气刀刮涂法、辊涂法、拉丝锭涂敷法、凹板印刷涂敷法或者美国专利第268 1294号说明书中记载的使用popper(ポツパ一)的挤压涂敷(extrusion coat)法等进行。其中，优选日本专利特开2004-89851号公报、日本专利特开2004-17043号公报、日本专利特开2003-170098号公报、日本专利特开2003-164787号公报、日本专利特开2003-10767号公报、日本专利特开2002-79163号公报、日本专利特开2001-310147号公报等中记载的利用缝隙喷嘴或者缝隙涂敷机的方法。

(b)转印法

利用转印的情况下，使用感光性树脂转印材料，在支撑体面上，利用辊或平板加热及/或加压再压着或加热压着以膜状形成于临时支撑体上的感光性树脂组合物层，从而使其贴合。然后，通过剥离临时支撑体，在支撑体上转印感光性树脂组合物层。具体而言，可以举出日本专利特开平7-110575号公报、日本专利特开平11-77942号公报、日本专利特开2000-334836号公报、日本专利特开2002-148794号公报中记载的层叠机(laminator)以及层叠方法。从低异物的观点出发，优选使用日本专利特开平7-110575号公报中记载的方法。

在形成感光性树脂组合物层时，可以在感光性树脂组合物层与临时支撑体间进一步设置阻氧层(以下也称为“阻氧膜”或“中间层”。)。这样，可以提高曝光灵敏度。另外，为了提高转印性，也可以设置具有缓冲性的热塑性树脂层。

对于构成该感光性树脂转印材料的临时支撑体、阻氧层、热塑性树脂层、其他层或该感光性树脂转印材料的制作方法而言，与在日本专利特开2006-23696号公报的段落编号[0024]～[0030]中记载的结构、制作方法相同。

此外，为了保护感光性树脂转印材料在贮藏时不被污染或损伤而优选在感光性树脂组合物层上设置薄的保护膜(覆盖膜)。保护膜可以由与临时支撑体相同或类似的材料构成，但必须容易与感光性树脂组合物层分离。作为保护膜材料，例如硅酮纸、聚烯烃或聚四氟乙烯片材是适当的。另外，保护膜的厚度通常为4～40μm左右，优选为5～30μm，特别优选为10～25μm。

在利用(a)涂布法、(b)转印法一起形成感光性树脂组合物层的情况下，其层厚优选为0.5～10.0μm，更优选为1～6μm。层厚如果在所述范围内，则可以防止制造时的层形成时的气泡(pin hole)的发生，从而可以不需要长时间地进行未曝光部的显影除去。

作为形成感光性树脂组合物层的支撑体，例如可以举出透明基板(例如玻璃基板或塑料基板)、带透明导电膜(例如ITO膜)的基板、带滤色片的基板(也称为滤色片基板。)、带驱动元件(例如薄膜晶体管[TFT])的驱动基板等。作为支撑体的厚度，通常优选为700～1200μm。

～感光性树脂组合物～

接着，对感光性树脂组合物进行说明。

本发明的感光性树脂组合物只要含有本发明的含氟化合物即可，对其成没有特别限定，也可至少含有：本发明的含氟化合物(A)、在侧链具有酸性基的树脂(B)、聚合性化合物(C)及光聚合引发剂(D)。作为树脂(B)，优选在侧链上具有酸性基、可利用阳离子聚合或自由基聚合进行交联的基团的树脂，进而优选在侧链上具有酸性基、可利用阳离子聚合或自由基聚合进行交联的基团和具有从分支、脂环结构、芳香环及杂环中选择的至少一种结构的基团的树脂。

另外，在作成光感应间隙材时，优选至少含有本发明的含氟化合物(A)，在侧链上具有酸性基、可利用阳离子聚合或自由基聚合进行交联的基团和具有从分支、脂环结构、芳香环及杂环中选择的至少一种结构的基团的树脂(B)，聚合性化合物(C)，及光聚合引发剂(D)。在将本发明的感光性树脂组合物用于光感应间隙材以外的用途的情况下，除了在侧链上具有酸性基以外，对树脂(B)没有限制。另外，在必要时，可以使用着色剂等其他成分构成。另外，在成为感光性树脂转印材料时，在热压着转印时，为了不使感光性树脂组合物层的厚度变化而优选向感光性树脂组合物层中导入微粒(E)。

-含氟化合物(A)-

从涂布膜厚的均一性或将覆盖膜的剥离强度抑制为低值的方面出发，优选本发明的含氟化合物为含有由下述通式(A)表示的重复单元的化合物。覆盖膜的剥离强度优选为1.5～3.2g/cm，更优选为2.0～3.0g/cm，进而优选为2.2～2.9g/cm。在覆盖膜的剥离强度过大时，变得容易发生剥离覆盖膜时的不良情况，在覆盖膜的剥离强度过小时，存在在转印材料的缝隙加工时或处理时覆盖膜被剥脱的问题。

通式(A)

在通式(A)中，R₁～R₃表示氢原子或甲基，L₁～L₃表示-O-或-NH-，n及m表示1～10的整数。其中，m≠n。l表示1～5的整数，X、Y及Z表示各重复单元的质量比，X+Y＝20～80，Z＝80～20。

在通式(A)中，n及m可以为3～8，优选为3～7的范围，进而优选为4～6的范围。l优选为5～10的范围，进而优选为7～9的范围。优选X+Y为40～70、Z为60～30。

通式(A)中的X与Y的比(质量比)优选为X∶Y＝10∶40～0∶10，进而优选为20∶30～30∶20，特别优选为22∶28～28∶22。另外，含有通式(A)表示的重复单元的化合物的重均分子量(Mw)优选为5000～100000，进而优选为10000～30000。

也可以在含有由通式(A)表示的重复单元的化合物中含有由通式(A)表示的重复单元以外的其他重复单元。

本发明的含氟化合物可以单独使用一种，也可以并用两种以上。另外，本发明的含氟化合物可以适当地合成，也可以使用市售品。作为并用时的市售品，可以与本发明的含氟化合物并用例如Megafac F443、F444、F445、F446、F470、F471、F474、F475、F780(以上为大日本油墨化学工业制)、Ftergent 250、251、222F、208G(以上为株式会社Neos製)等。

-树脂(B)-

作为树脂(B)，可以为在侧链上具有酸性基的树脂，优选在侧链上具有酸性基和可利用阳离子聚合或自由基聚合进行交联的基团的树脂，进而优选在侧链上具有酸性基、可利用阳离子聚合或自由基聚合进行交联的基团和具有从分支、脂环结构、芳香环及杂环中选择的至少一种结构的基团的树脂。

树脂(B)除了具有从分支、脂环结构、芳香环及杂环中选择的至少一种结构的基团：X(x摩尔％)、酸性基：Y(y摩尔％)和可利用阳离子聚合或自由基聚合进行交联的基团：Z(z摩尔％)以外，根据需要，也可以具有其他基(L)(l摩尔％)。可以在彼此不同的侧链中含有具有从分支、脂环结构、芳香环及杂环中选择的至少一种结构的基团、酸性基、可利用阳离子聚合或自由基聚合进行交联的基团，也可以一部分组合从而在相同的侧链中含有，也可以全部在相同的侧链中含有。

-具有从分支、脂环结构、芳香环及杂环中选择的至少一种结构的基团：X-

对所述“具有从分支、脂环结构、芳香环及杂环中选择的至少一种结构的基团”进行说明。

首先，作为具有分支的基团，可以显示碳原子数3～12个的分支状的烷基，例如可以举出异丙基、异丁基、仲丁基、叔丁基、异戊基(isopentyl)、新戊基、2-甲基丁基、异己基、2-乙基己基、2-甲基己基、异戊基(i-amyl)、叔戊基、3-辛基、叔辛基等。其中，优选异丙基、仲丁基、叔丁基、异戊基(isopentyl)等，进而优选异丙基、仲丁基、叔丁基等。

接着，作为具有脂环结构的基团，示出碳原子数为5～20个的脂环式烃基，例如可以举出环戊基、环己基、环庚基、环辛基、降冰片基、异冰片基、金刚烷基、三环癸基、二环戊烯基、二环戊基、三环戊烯基及三环戊基等。其中，优选环己基、降冰片基、异冰片基、金刚烷基、三环癸基、三环戊烯基及三环戊基等，进而优选环己基、降冰片基、异冰片基、三环戊烯基等。另外，也可以在脂环结构上具有任意的取代基。

接着，作为具有芳香环的基团，例如可以举出苯基、苄基、茚基、萘基、蒽基、芴基、菲基。其中，优选苄基、苯基。另外，也可以在芳香环上具有任意的取代基。

接着，作为具有杂环的基团，例如可以举出吡咯基、呋喃基、苯硫基、吡啶基、咪唑基、嘧啶基。另外，也可以在杂环上具有任意的取代基。

作为所述含有具有从分支、脂环结构、芳香环及杂环中选择的至少一种结构的基团的单体，可以举出苯乙烯类、(甲基)丙烯酸酯类、乙烯醚类、乙烯酯类、(甲基)丙烯酰胺类等，优选(甲基)丙烯酸酯类、乙烯酯类、(甲基)丙烯酰胺类，进而优选(甲基)丙烯酸酯类。

所述含有具有脂环结构的基团的单体可以使用适当制造而成的单体，也可以使用市售品。

作为所述市售品，可以举出日立化成工业(株)制：FA-511A、FA-512A(S)、FA-512M、FA-513A、FA-513M、TCPD-A、TCPD-M、H-TCPD-A、H-TCPD-M、TOE-A、TOE-M、H-TOE-A、H-TOE-M等。其中，从显影性出色、变形恢复率出色的点出发，优选FA-512A(S)、512M。

-酸性基：Y-

作为所述酸性基，没有特别限制，可以从公知的酸性基中适当地选择，例如可以举出羧基、磺酸基、磺酰胺基、磷酸基、酚性羟基等。其中，从显影性以及固化膜的耐水性出色的点出发，优选羧基、酚性羟基。

作为所述具有酸性基的单体，没有特别限制，可以举出苯乙烯类、(甲基)丙烯酸酯类、乙烯醚类、乙烯酯类、(甲基)丙烯酰胺类等，优选(甲基)丙烯酸酯类、乙烯酯类、(甲基)丙烯酰胺类，进而优选(甲基)丙烯酸酯类。

-可利用阳离子聚合或自由基聚合进行交联的基团：Z-

在所述“可利用阳离子聚合或自由基聚合进行交联的基团”中，作为具有乙烯性不饱和键的基团(可利用自由基聚合进行交联的基团)，没有特别限制，优选(甲基)丙烯酰基。

另外，作为可利用阳离子聚合进行交联的基团，优选环氧基、氧杂环丁基。

具有乙烯性不饱和键的基团借助酯基、酰胺基、氨基甲酰基等2价的连结基被导入树脂(B)的侧链，但对该2价的连结基，没有特别限制。向树脂(B)的侧链导入具有乙烯性不饱和键的基团的方法可以从公知的方法中适当地选择。例如可以举出向具有酸性基的重复单元加成具有环氧基的(甲基)丙烯酸酯的方法，向具有羟基的重复单元加成具有异氰酸酯基的(甲基)丙烯酸酯的方法，向具有异氰酸酯基的基团加成具有羟基的(甲基)丙烯酸酯的方法等。

其中，从制造最容易且为低成本的点出发，优选向具有酸性基的重复单元加成具有环氧基的(甲基)丙烯酸酯的方法。

作为所述具有环氧基的(甲基)丙烯酸酯，没有特别限制，例如可以优选由下述结构式(1)表示的化合物及由下述结构式(2)表示的化合物。

结构式(1)

其中，在所述结构式(1)中，R¹表示氢原子或甲基。L¹表示有机基。

结构式(2)

其中，在所述结构式(2)中，R²表示氢原子或甲基。L²表示有机基。W表示4～7元环的脂肪族烃基。

在所述由结构式(1)表示的化合物及由结构式(2)表示的化合物中，与结构式(2)相比，更优选由结构式(1)表示的化合物。在所述结构式(1)及(2)中，更优选L¹及L²分别独立地为碳原子数1～4的亚烷基。

-其他基：L-

在必要时，树脂(A)也可以具有其他基。作为用于向树脂(A)中导入该其他基团的单体，没有特别限制，例如可以举出不具有分支及/或脂环结构的(甲基)丙烯酸酯，苯乙烯，具有乙烯醚基、二元酸酐基、乙烯酯基、烃链烯基等的单体等。

作为所述乙烯醚基，没有特别限制，例如可以举出乙烯基丁基醚基等。

作为所述二元酸酐基，没有特别限制，例如可以举出马来酐基、衣康酸酐基等。

作为所述乙烯酯基，没有特别限制，例如可以举出醋酸乙烯基等。

作为所述烃链烯基，没有特别限制，例如可以举出丁二烯基、异戊间二烯基等。

作为所述树脂(B)中的其他单体的含有率，优选摩尔组成比为0～30mol％，更优选0～20mol％。

作为树脂(B)的具体例，例如可以举出由下述化合物P-1～P-56表示的化合物。

另外，例示化合物中的x、y、z、l及St表示各重复单元的组成比，以后述的优选范围构成的方式为适宜的方式。另外，各例示化合物的重均分子量的适宜方式也是以后述的优选范围构成的方式。

-关于制造法-

树脂(B)可以通过使单体发生(共)聚合反应从而得到(共)聚合物的工序和根据需要向该(共)聚合物中导入乙烯性不饱和基团的工序的两个阶段工序来制造。

首先，(共)聚合反应可以利用各种单体实施，可以没有特别限制地从公知的共聚合反应的方法中适当地选择。例如，对于聚合的活性种，可以适当地选择自由基聚合、阳离子聚合、阴离子聚合、配位聚合等。其中，从容易合成、低成本的观点出发，优选自由基聚合。另外，对于聚合方法，也没有特别限制，可以从公知的方法中适当地选择。例如，可以适当地选择本体聚合法、悬浮聚合法、乳液聚合法、溶液聚合法等。其中，更优选溶液聚合法。

-分子量-

作为树脂(B)优选的所述共聚物的重均分子量优选为10,000～10万，更优选为12,000～6万，特别优选为15,000～4.5万。从共聚物的制造适合性、显影性的观点出发，优选重均分子量在所述范围内。另外，从不容易由于熔融粘度的降低而形成的形状倒塌的方面、难以成为交联不良的方面、显影时没有间隙材形状的残余物的方面出发，也优选。

-玻璃化温度-

作为树脂(B)优选的玻璃化温度(Tg)优选为40～180℃，更优选为45～140℃，特别优选为50～130℃。玻璃化温度(Tg)如果在所述优选的范围内，则可以得到具有良好的显影性、力学强度的光感应间隙材。

-酸值-

作为树脂(B)，适宜的酸值根据可以采取的分子结构不同而优选的范围发生变动，但通常优选为20mgKOH/g以上，更优选为50mgKOH/g以上，特别优选为70～130mgKOH/g。如果酸值在所述优选范围内，则可以得到具有良好的显影性、力学强度的光感应间隙材。

从可以得到具有良好的显影性、力学强度的光感应间隙材的方面出发，优选所述树脂(B)的玻璃化温度(Tg)为40～180℃而且重均分子量为10,000～100,000。

进而，所述树脂(B)的优选例更优选为所述分子量、玻璃化温度(Tg)以及酸值的各种组合。

从变形恢复率、显影残余物、缩皱网纹的观点出发，本发明中的树脂(B)优选为分别在不同的共聚合单元中具有有从分支、脂环结构、芳香环及杂环中选择的至少一种结构的基团：X(x摩尔％)、酸性基：Y(y摩尔％)和可利用阳离子聚合或自由基聚合进行交联的基团：Z(z摩尔％)的至少3元共聚合以上的共聚物。具体而言，优选使至少1个构成所述X、Y、Z的各单体发生共聚合而成的共聚物。

对于所述树脂(B)的所述各成分的共聚合组成比，可以考虑到玻璃化温度和酸值决定，不能一概而论，“有从分支、脂环结构、芳香环及杂环中选择的至少一种结构的基团”优选为10～70摩尔％，更优选为15～65摩尔％，特别优选为20～60摩尔％。如果有从分支、脂环结构、芳香环及杂环中选择的至少一种结构的基团在所述范围内，则可以得到良好的显影性，同时对图像部的显影液的耐性也良好。

另外，“酸性基”优选为5～70摩尔％，更优选为10～60摩尔％，特别优选为20～50摩尔％。如果酸性基在所述范围内，则可以得到良好的固化性、显影性。

另外，“可利用阳离子聚合或自由基聚合进行交联的基团”优选为10～70摩尔％，更优选为20～70摩尔％，特别优选为30～70摩尔％。如果可利用阳离子聚合或自由基聚合进行交联的基团在所述范围内，则颜料分散性出色，而且显影性及固化性也良好。

作为所述树脂(B)的含量，相对所述感光性组合物的全部固体成分，优选为5～70质量％，更优选为10～50质量％。树脂(B)可以含有后述的其他树脂，但优选只含有树脂(B)。

-其他树脂-

作为可以与所述树脂(B)并用的树脂，优选相对碱性水溶液显示出胀性的化合物，更优选相对碱性水溶液为可溶性的化合物。

作为相对碱性水溶液显示出溶胀性或溶解性的树脂，例如可以优选举出具有酸性基的树脂。具体而言，优选向环氧化合物导入乙烯性不饱和双键和酸性基所得的化合物(环氧丙烯酸酯化合物)、在侧链具有(甲基)丙烯酰基以及酸性基的乙烯系共聚物、环氧丙烯酸酯化合物与在侧链具有(甲基)丙烯酰基以及酸性基的乙烯系共聚物的混合物、马来酰胺酸系共聚物等。

作为所述酸性基，没有特别限制，可以根据目的适当选择。例如可以举出羧基、磺酸基、磷酸基等。其中，从原料的获得性等的观点出发，可以优选举出羧基。

-树脂(B)与其他树脂的比率-

作为可以与所述树脂(B)并用的树脂的总含量，相对所述感光性树脂组合物的全部固体成分，优选5～70质量％，更优选10～50质量％。如果该固体成分含量不到5质量％，则感光性树脂组合物层的膜强度容易变弱，有时该感光性树脂组合物层的表面的粘(tack)性变差，如果超过70质量％，则曝光灵敏度可能会降低。

-聚合性化合物(C)、光聚合引发剂(D)、其他成分-

在本发明中，可以优选使用聚合性化合物(C)、光聚合引发剂(D)、作为其他成分而构成公知的组合物的成分，例如可以举出日本专利特开2006-23696号公报的段落编号[0010]～[0020]中记载的成分，或日本专利特开2006-64921号公报的段落编号[0027]～[0053]中记载的成分。

在与所述树脂(B)的关系中，聚合性化合物(C)相对树脂(B)的质量比率((C)/(B)比)优选为0.5～2.0，更优选为0.6～1.4，特别优选为0.7～1.2。如果(C)/(B)比在所述优选范围内，则可以得到具有良好的显影性及力学强度的光感应间隙材。

作为所述光聚合引发剂(D)的含量，优选相对树脂(B)为0.1～20质量％，更优选为0.5～10质量％。

-微粒(E)-

优选在所述感光性树脂组合物中添加微粒。作为所述微粒(E)，没有特别限制，可以根据目的适当选择。例如可以优选使用日本专利特开2003-302639号公报[0035]～[0041]中记载的填充颜料，其中，从可以得到具有良好的显影性、力学强度的光感应间隙材的观点出发，优选胶体二氧化硅。另外，从还可以使用炭黑或有机颜料等的观点出发，更优选胶体二氧化硅。

从可以得到具有高的力学强度的光感应间隙材的观点出发，所述微粒(E)的平均粒径优选为5～50nm，更优选为10～40nm，特别优选为15～30nm。

另外，从可以得到具有高的力学强度的光感应间隙材的观点出发，所述微粒(E)的含量相对本发明中的感光性树脂组合物中的全部固体成分的质量比率优选为5～50质量％，更优选为10～40质量％，特别优选为15～30质量％。

[图案形成工序]

本发明中的图案形成工序是对在支撑体上形成的感光性树脂组合物层进行曝光及显影从而形成图案的工序。作为图案形成工序的具体例，在本发明中可以优选举出例如日本专利特开2006-64921号公报的段落编号[0071]～[0077]中记载的形成例或日本专利特开2006-23696号公报的段落编号[0040]～[0051]中记载的工序等。

本发明的光感应间隙材可以在形成含有黑矩阵(black matrix)等黑色遮蔽部及着色像素等着色部的滤色片之后形成。

所述黑色遮蔽部及着色部(滤色片)与光感应间隙材可以任意地组合涂布感光性树脂组合物的涂布法和使用具有由感光性树脂组合物构成的感光性树脂组合物层的转印材料的转印法来形成。

所述黑色遮蔽部及着色部以及所述光感应间隙材可以分别由感光性树脂组合物形成。具体而言，例如，在基板上直接涂布液体的所述感光性树脂组合物，由此形成感光性树脂组合物层，然后进行曝光·显影，将所述黑色遮蔽部及着色部形成为图案状。之后，在与所述基板不同的其他基板(临时支撑体)上涂布其他液体的所述感光性树脂组合物，形成感光性树脂组合物层，使用由此制作的转印材料，将该转印材料粘附于形成有所述黑色遮蔽部及着色部的所述基板上，转印感光性树脂组合物层，然后进行曝光·显影，由此将光感应间隙材形成为图案状。这样地进行，可以制作设置有光感应间隙材的滤色片。

-溶媒-

在本发明的感光性树脂组合物中，除了所述成分以外，也可以进一步含有溶媒。作为溶媒的例子，可以举出甲基乙基甲酮、丙二醇一甲醚、丙二醇一甲醚乙酸酯、环己酮、环己醇、甲基异丁酮、乳酸乙酯、乳酸甲酯、己内酰胺等，但不限定于这些。可以考虑粘度等适当地调整作为液体使用本发明的感光性树脂组合物时的溶媒的含量。例如，优选在感光性树脂组合物中含有50％以上溶媒，更优选含有70质量％以上。

<显示装置用基板>

本发明的显示装置用基板是具备利用所述本发明的光感应间隙材的制造方法得到的光感应间隙材的基板。光感应间隙材优选在形成于支撑体上的黑矩阵等的显示用遮光部之上或TFT等驱动元件上形成。另外，也可以在黑矩阵等显示用遮光部或TFT等驱动元件与光感应间隙材之间存在ITO等透明导电层(透明电极)或聚酰亚胺等液晶取向膜。

例如，在显示用遮光部或驱动元件上设置光感应间隙材的情况下，为了覆盖预先配设于该支撑体上的显示用遮光部(黑矩阵等)或驱动元件，例如可以在支撑体面上层叠感光性树脂转印材料的感光性树脂组合物层，剥离转印，形成感光性树脂组合物层。然后对其实施曝光、显影、加热处理等，形成光感应间隙材，由此制作本发明的液晶显示装置用基板。

本发明的显示装置用基板根据需要也可以设置红色(R)、蓝色(B)、绿色(G)3色等的着色像素。

<显示元件>

可以使用所述本发明的显示装置用基板来构成显示元件。作为显示元件之一，可以举出在至少一方为光透过性的一对支撑体(包括本发明的显示装置用基板。)之间至少具备液晶层和液晶驱动机构(包括单纯矩阵驱动方式及有源矩阵驱动方式。)的元件。

这种情况下，本发明的显示装置用基板可以构成为具有多个RGB像素组、且构成该像素组的各像素彼此被黑矩阵隔开的滤色片基板。由于在该滤色片基板上设置高度均一且变形恢复性出色的光感应间隙材，所以具备该滤色片基板的显示元件可以抑制在滤色片基板与对置基板之间发生单元间距不均(单元厚度变动)，可以有效地防止颜色不均等显示不均的发生。这样，制作的显示元件可以显示鲜明的图像。

另外，作为显示元件的另一个方式，是在至少一方为光透过性的一对支撑体(包括本发明的显示装置用基板。)之间至少具备液晶层和液晶驱动机构，所述液晶驱动机构具有有源元件(例如TFT)，而且利用高度均一且变形恢复性出色的光感应间隙材而将一对基板间控制成规定宽度。

这种情况下，本发明的显示装置用基板构成为具有多个RGB像素组且构成该像素组的各像素彼此被黑矩阵隔开的滤色片基板。

作为可以在本发明中使用的液晶，可以举出向列液晶、胆甾醇液晶、碟状液晶、铁电液晶。

另外，所述滤色片基板的所述像素组可以为由呈彼此不同颜色的2色像素构成的像素组，也可以为3色像素、4色以上的像素构成的像素组。例如，为3色的情况下，由红(R)、绿(G)及蓝(B)3种色相构成。在配置RGB3色像素组的情况下，优选嵌镶型、三角型等配置，配置4色以上的像素组的情况下，可以为任意配置。滤色片基板的制作例如可以在形成2色以上的像素组之后如上所述地形成黑矩阵，也可以相反在形成黑矩阵之后形成像素组。对于RGB像素的形成，可以利用如下方法作成，即：在基板上直接涂布干燥已着色了RGB的感光性树脂组合物，利用光刻法形成像素的方法；使用在支撑体上设置有至少内含RGB的着色剂的感光性树脂组合物层的感光性树脂转印材料，在基板上转印感光性树脂组合物层，利用光刻法形成像素的方法；或者利用使用了RGB的墨液的喷墨法等；作成。可以参考日本专利特开2004-347831号公报等。

<显示装置>

本发明的显示装置具备本发明的显示装置用基板。

本发明的显示装置由于具备设置有膜厚(高度)均一性良好的光感应间隙材的本发明的显示装置用基板，所以可以抑制显示不均。

作为显示装置，可以举出液晶显示装置、等离子显示器(plasmadisplay)显示装置、EL显示装置、CRT显示装置等显示装置等。显示装置的定义或各显示装置的说明如“电子显示器设备(display device)(佐佐木昭夫著，(株)工业调查会1990年发行)”、“显示器设备(displaydevice)(伊吹顺章著，产业图书(株)平成元年发行)”等中所记载。

在显示装置中，优选液晶显示装置。

液晶显示装置例如利用光感应间隙材将彼此相对对置配置的一对基板间控制成规定宽度，向被控制了的间隙中封入液晶材料(将封入部位称为液晶层。)来构成，可以将液晶层的厚度(单元厚度)保持成需要的均一厚度。

作为液晶显示装置中的液晶显示模式，可以优选举出STN型、TN型、GH型、ECB型、铁电液晶、反铁电液晶、VA型、IPS型、OCB型、ASM型、其他各种模式。其中，在本发明的液晶显示装置中，从最有效地发挥本发明的效果的观点出发，优选容易由于液晶单元的单元厚度的变动而发生显示不均的显示模式，优选构成为单元厚度为2～4μm的VA型显示模式、IPS型显示模式、OCB型显示模式。

作为液晶显示装置的基本构成方式，可以举出(a)将驱动侧基板和对置基板隔着光感应间隙材对向配置，并在其间隙封入液晶材料而构成的方式，其中，驱动侧基板中排列形成有薄膜晶体管(TFT)等驱动元件和像素电极(导电层)，对置电极具备有对置电极(导电层)；(b)将驱动基板与具备对置电极(导电层)的对置基板隔着光感应间隙材对向配置，向其间隙部封入液晶材料从而构成的方式等，本发明的液晶显示装置可以优选适用于各种液晶显示仪器。

对于液晶显示装置，例如被记载于“下一代液晶显示器技术(内田龙男编集，侧工业调查会，1994年发行)”。液晶显示装置，除了具备本发明的显示装置用基板以外，没有特别限制，例如可以构成为所述“下一代液晶显示器技术”中记载的各种方式的液晶显示装置。在这些中特别相对构成彩色TFT方式的液晶显示装置是有效的。对于彩色TFT方式的液晶显示装置，例如被记载于“彩色TFT液晶显示器(共立出版(株)，1996年发行)”。

本发明的液晶显示装置除了具备已述的本发明的显示装置用基板以外，通常可以使用电极基板、偏振光膜、相位差膜、背光灯、视角补偿膜、防反射膜、光扩散膜、防眩膜等各种构件构成。对于这些构件，例如记载于“’94液晶显示器外围材料·化学药品(chemicals)的市场(岛健太郎，(株)シ一エムシ一(CMC)，1994年发行)”、“2003液晶相关市场的现状与将来展望(下卷)(表良吉，(株)富士CHIMERA)总研，2003等发行)”。

以下叙述本发明的例示实施方式。但是，本发明不被这些所限定。

[实施例]

以下用实施例更详细地说明本发明，但只要不超出其主旨，本发明不被以下实施例所限定。另外，只要不是特别限定，“份”及“％”均为质量标准。

(实施例1)：转印法

-间隙材用感光性树脂转印材料的制作-

在厚75μm的聚对苯二甲酸乙二醇酯膜临时支撑体(PET临时支撑体)上，涂布由下述配方A构成的热塑性树脂层用涂布液，使其干燥，形成干燥层厚为18.0μm的热塑性树脂层。

[热塑性树脂层用涂布液的配方A]

·甲基丙烯酸甲酯/丙烯酸2-乙基己基酯/甲基丙烯酸苄基酯/甲基丙烯酸共聚物(＝55/11.7/4.5/28.8[摩尔比]，重均分子量90,000)…25.0份

·苯乙烯/丙烯酸共聚物 …58.4份

(＝63/37[摩尔比]，重均分子量8,000)

·2，2-双[4-(甲基丙烯酰氧基聚乙氧基)苯基]丙烷

…39.0份

·表面活性剂1 …10.0份

·甲醇 …90.0份

·1-甲氧基-2-丙醇 …51.0份

·甲基乙基甲酮 …700份

*表面活性剂1

·下述结构物1 …30％

·甲基乙基甲酮 …70％

结构物1

(n＝6，x＝55，y＝5，Mw＝33940，Mw/Mn＝2.55PO：环氧丙烷，EO：环氧乙烷)

接着，在已形成的热塑性树脂层上涂布由下述配方B构成的中间层用涂布液，使其干燥，再层叠干燥层厚为1.6μm的中间层。

[中间层用涂布液的配方B]

·聚乙烯醇 …3.22份

(PVA-205，皂化度88％，(株)可乐丽制)

·聚乙烯吡咯烷酮 …1.49份

(PVP K-30，ISP Japan株式会社公司制)

·甲醇 …42.3份

·蒸馏水 …524份

接着，在已形成的中间层上进一步涂布由下述所示的配方1构成的感光性树脂组合物层用涂布液，使其干燥，再层叠干燥层厚为3.8μm的感光性树脂组合物层。

-配方1-

1-甲氧基-2-乙酸丙酯 467.6份

胶体二氧化硅分散物(日产化学工业制，Organosilicasol MIBKst)

208.6份

Solsperse 20000 4.20份

DPHA液(DPHA76份，1-甲氧基-2-乙酸丙酯24份)

86.03份

树脂B(所述P-25的树脂的45％溶液※) 159.6份

※树脂∶1-甲氧基-2-丙醇∶1-甲氧基-2-乙酸丙酯＝45份∶40份∶15份

2，4-双(三氯甲基)-6-[4’-(N，N-双(乙氧羰基甲基)氨基)-3’-溴苯基]-S-三嗪 2.144份

含氟化合物1(在通式(A)中，n＝6、m＝4、l＝8、R₁～R₃＝-CH₃、L₁～L₃＝-O-、X＝Y＝25％、Z＝50％、Mw＝15000)1.13份

维多利亚纯蓝-NAPS(保土谷化学工业制)的5％溶液※70.06份

※维多利亚纯蓝∶MEK∶甲醇＝5份∶70份∶25份

如上所述地进行，在构成为PET临时支撑体/热塑性树脂层/中间层/感光性树脂组合物层的层叠结构之后，在感光性树脂组合物层的表面进一步加热·加压、贴付厚度为12μm的聚丙烯制膜作为覆盖膜，得到间隙材用感光性树脂转印材料(1)。作成的转印材料的覆盖膜与感光性树脂组合物层间的剥离力为2.5g/cm。剥离条件为以500mm/min的剥离速度以90°剥离而进行。利用株式会社I&D公司制tensilon万能试验机进行测定。

<1.感光性深色组合物的配制>

-炭黑分散液(K-1)的配制-

以下述配方配制炭黑分散液(K-1)。

·炭黑(德固赛公司制ColorBlackFW2) …26.7份

·分散剂(楠本化成制DISPARON DA7500酸值26胺值40)…3.3份

·甲基丙烯酸苄基酯/甲基丙烯酸(＝72/28[摩尔比])共聚物(分子量30,000，丙二醇一甲醚乙酸酯的50质量％溶液)…10份

·丙二醇一甲醚乙酸酯 …60份

在3000rpm的条件下，利用均化器(homogenizer)，搅拌所述各成分1小时。利用使用0.3mm氧化锆珠的珠分散机(商品名：DISPERMAT，GETZMANN公司制)，对得到的混合溶液进行8小时微分散处理，得到炭黑分散液(K-1)。

使用得到的炭黑分散液(K-1)，配制下述配方的感光性深色组合物涂布液CK-1。

炭黑分散液(K-1) 31.0份

树脂溶液C-2 3.0份

UV固化性树脂C-3 2.0份

聚合性化合物C-5 2.2份

引发剂C-7 0.8份

抗聚合剂(甲氧基苯酚)0.0002份

表面活性剂C-8 0.001份

PGMEA 46.0份

EEP 15.0份

其中，各成分的详细情况如下所述。

·树脂溶液C-2：甲基丙烯酸苄基酯/甲基丙烯酸(＝85/15摩尔比)共聚物，(Mw10000，丙二醇一甲醚乙酸酯的50％溶液)

·UV固化性树脂C-3：商品名Cyclomer P ACA-250大赛璐化学工业(株)制[在侧链上具有脂环、COOH基及丙烯酰基的丙烯酸系共聚物，丙二醇一甲醚乙酸酯溶液(固体成分：50质量％)]

·聚合性化合物C-5：商品名TO-1382东亚合成(株)制

(以将二季戊四醇五丙烯酸酯的末端OH基的一部分取代成COOH基的具有5官能的丙烯酰基的单体为主要成分。)

·引发剂C-7：商品名“OXE-02”汽巴精化公司制

·表面活性剂C-8：商品名“Megafac R30”大日本油墨化学工业(株)制

·溶剂：PGMEA＝丙二醇一甲醚乙酸酯

EEP＝3-乙氧基丙酸乙酯

<2.利用涂布的黑矩阵的形成>

-感光性深色组合物层形成工序-

使用缝隙涂布机(型号HC6000，平田机工株式会社制)，在玻璃基板(康宁公司制Millennium 0.7mm厚)上，以120mm/秒的涂布速度涂布得到的感光性深色组合物CK-1，调节缝隙与玻璃基板间的间隔、喷出量，使后烘焙后的膜厚成为1.2μm。

-预烘焙工序、曝光工序-

接着，使用加热板(hot plate)，以90℃进行120秒加热(预烘焙处理)，然后使用镜像投影(mirror projection)方式曝光机(型号MPA-8000，佳能株式会社公司制)，以100mJ/cm²进行曝光。

-显影工序-

然后，利用氢氧化钾系显影液CDK-1(富士胶片电子材料(FUJIFILM Electronics Materials)(株)制)的1.0％显影液(1质量份CDK-1、99质量份纯水稀释而成的液体，25℃)，将喷淋(shower)压设定为0.20MPa，进行60秒显影，用纯水洗涤，得到显影后的黑矩阵。

-烘焙工序-

接着，利用220℃的无尘烘箱(clean oven)，后烘焙处理40分钟，形成着色像素形成区域的开口为90μm×200μm、黑矩阵的厚度为1.2μm、黑矩阵的线宽约为25μm的格子状黑矩阵基板。

使用X-Rite 361T(V)(SAKATA INX ENGINEERING(株)制)，测定生成的黑矩阵的光密度(OD)，结果为4.2。

<3.感光性着色组合物的配制>

-3-1.红色(R)用感光性着色组合物涂布液CR-1的配制-以下述配方配制红色(R)用分散液(R-1)。

·颜料红254(利用SEM观察的平均粒径为43nm) …11份

·颜料红177(利用SEM观察的平均粒径为58nm)…4部

·下述分散树脂A-3 …5份

·分散剂(商品名：Disperbyk-161、毕克化学公司制)(丙二醇一甲醚乙酸酯的30％溶液) …3份

·碱溶性树脂：甲基丙烯酸苄基酯/甲基丙烯酸共聚物(＝75/25[摩尔比]共聚物，分子量30,000、丙二醇一甲醚乙酸酯溶液(固体成分：50质量％)) …9份

·溶剂B：丙二醇一甲醚乙酸酯 …68份

在3000rpm的条件下，使用均化器，对所述各成分搅拌1小时。利用使用0.3mm氧化锆珠的珠分散机(商品名：DISPERMAT GETZMANN公司制)，对得到的混合溶液实施4小时微分散处理，得到红色(R)用分散液(R-1)。

使用得到的红色(R)用分散液(R-1)，以下述配方，配制红色(R)用感光性着色组合物涂布液CR-1。

·红色(R)用分散液(R-1) …100份

·环氧树脂：(商品名EHPE3150，大赛璐化学工业公司制)…2份

·聚合性化合物：二季戊四醇五·六丙烯酸酯 …8份

·聚合引发剂：4-(邻溴-对-N，N-二(乙氧羰基甲基)氨基-苯基)-2，6-二(三氯甲基)-s-三嗪 …1份

·聚合引发剂：2-苄基-2-二甲基氨基-1-(4-吗啉代苯基)-丁酮-1 …1份

·聚合引发剂：二乙基噻吨酮 …0.5份

·抗聚合剂：对甲氧基苯酚 …0.001份

·氟系表面活性剂(商品名：Megafac R30 大日本油墨化学工业公司制) …0.01份

·非离子系表面活性剂(商品名：TETRONIC R150 ADEKA公司制)

…0.2份

·溶剂：丙二醇正丁基醚乙酸酯 …30份

·溶剂：丙二醇一甲醚乙酸酯 …100份

混合搅拌所述成分，得到红色(R)用感光性着色组合物涂布液CR-1。

-3-2.绿色(G)用感光性着色组合物涂布液CG-1的配制-以下述配方配制绿色(G)用分散液(G-1)。

·颜料绿36(利用SEM观察的平均粒径为47nm) …11份

·颜料黄150(利用SEM观察的平均粒径为39nm) …7份

·下述分散树脂A-3 …5份

·分散剂(商品名：Disperbyk-161、毕克化学公司制30％溶液) …3份

·碱溶性树脂：甲基丙烯酸苄基酯/甲基丙烯酸共聚物(＝85/15[摩尔比]共聚物，分子量30,000、丙二醇一甲醚乙酸酯溶液(固体成分：50质量％)) …11份

·溶剂：丙二醇一甲醚乙酸酯 …70份

在3000rpm的条件下，使用均化器，对所述各成分搅拌1小时。利用使用0.3mm氧化锆珠的珠分散机(商品名：DISPERMAT GETZMANN公司制)，对得到的混合溶液实施8小时微分散处理，得到绿色(G)用分散液(G-1)。

使用得到的绿色(G)用分散液(G-1)，以下述配方，配制绿色(G)用感光性着色组合物涂布液CG-1。

·绿色(G)用分散液(G-1) …100份

·环氧树脂：(商品名EHPE3150，大赛璐化学工业公司制)…2份

·聚合性化合物：二季戊四醇五·六丙烯酸酯 …8份

·聚合性化合物：季戊四醇的四(乙氧基丙烯酸酯) …2份

·聚合引发剂：1，3-双三卤甲基-5-苯并四氢呋喃三嗪…2份

·聚合引发剂：二乙基噻吨酮 …0.5份

·抗聚合剂：对甲氧基苯酚 …0.001份

·氟系表面活性剂(商品名：Megafac R08 大日本油墨化学工业公司制) …0.02份

·非离子系表面活性剂(商品名：EMULGENA-60花王公司制)…0.5份

·溶剂：丙二醇一甲醚乙酸酯 …120份

·溶剂：丙二醇正丙基醚乙酸酯 …30份

混合搅拌所述组成，得到绿色(G)用感光性着色组合物涂布液CG-1。

-3-3.蓝色(B)用感光性着色组合物涂布液CB-1的配制-

以下述配方配制蓝色(B)用分散液(B-1)。

·颜料蓝15:6(利用SEM观察的平均粒径为55nm)

…14份

·颜料紫23(利用SEM观察的平均粒径为61nm) …1份

·下述分散树脂A-3 …5份

·碱溶性树脂：甲基丙烯酸苄基酯/甲基丙烯酸共聚物(＝80/20[摩尔比]共聚物，分子量30,000、丙二醇一甲醚乙酸酯溶液(固体成分：50质量％)) …4份

·溶剂：丙二醇一甲醚乙酸酯 …73份

在3000rpm的条件下，使用均化器，对所述各成分搅拌1小时。利用使用0.3mm氧化锆珠的珠分散机(商品名：DISPERMAT GETZMANN公司制)，对得到的混合溶液实施4小时微分散处理，得到蓝色(B)用分散液(B-1)。

使用得到的蓝色(B)用分散液(B-1)，以下述配方，配制蓝色(B)用感光性着色组合物涂布液CB-1。

·蓝色(B)用分散液(B-1) …100份

·碱溶性树脂：甲基丙烯酸苄基酯/甲基丙烯酸共聚物(＝80/20[摩尔比]共聚物，分子量30,000、丙二醇一甲醚乙酸酯溶液(固体成分：50质量％)) …7份

·环氧树脂：(商品名Celloxide 2080，大赛璐化学工业公司制)…2份

·UV固化性树脂：(商品名Cyclomer P ACA-250大赛璐化学工业公司制)(在侧链上具有脂环、COOH基及丙烯酰基的丙烯酸系共聚物、丙二醇一甲醚乙酸酯溶液(固体成分：50质量％)) …4份

·聚合性化合物：二季戊四醇五·六丙烯酸酯 …12份

·聚合引发剂：1-(9-乙基-6-(2-甲基苯甲酰基)-9H-咔唑-3-酰基)-1-(邻乙酰基肟)乙烷 …3份

·抗聚合剂：对甲氧基苯酚 …0.001份

·非离子系表面活性剂(商品名：Emulgen A-60花王公司制)…1.0份

·溶剂：3-乙氧基丙酸乙酯 …20份

·溶剂：丙二醇一甲醚乙酸酯 …150份

混合搅拌所述成分，得到蓝色(B)用感光性着色组合物涂布液CB-1。

<4.分散树脂A-3的合成>

(1.链转移剂A3的合成)

使7.83份二季戊四醇六(3-巯基丙酸酯)[DPMP；堺化学工业(株)制](下述化合物(33))及4.55份具有吸附部位及具有碳-碳双键的下述化合物(m-6)溶解于28.90份丙二醇一甲醚中，在氮气流下，加热至70℃。向其中加入0.04份2，2’-偶氮双(2，4-二甲基戊腈)[V-65，和光纯药工业(株)制]，加热3小时。进而加入0.04份V-65，在氮气流下，在70℃下，使其反应3小时。通过冷却至室温，得到以下所示的硫醇化合物(链转移剂A3)的30％溶液。

(1/3.5加成体)

(2.分散树脂A-3的合成)

在氮气流下，将如上操作得到的链转移剂A3的30％溶液4.99份、甲基丙烯酸甲酯19.0份及甲基丙烯酸1.0份、丙二醇一甲醚4.66份的混合溶液加热至90℃。边搅拌该混合溶液，边用2.5小时滴注2，2’-偶氮双异丁酸二甲酯[V-601、和光纯药工业(株)制]0.139份、丙二醇一甲醚5.36份、丙二醇一甲醚乙酸酯9.40份的混合溶液。从滴注结束后开始，使其在90℃下反应2.5小时，然后投入2，2’-偶氮双异丁酸二甲酯0.046份、丙二醇一甲醚乙酸酯4.00份的混合溶液，使其进一步反应2小时。向反应液中加入丙二醇一甲醚1.52份、丙二醇一甲醚乙酸酯21.7份，通过冷却至室温，得到特定分散树脂A-3(聚苯乙烯换算的重均分子量24000)的溶液(特定分散树脂30质量％、丙二醇一甲醚21质量％、丙二醇一甲醚乙酸酯49质量％)。

该特定分散树脂A-3的酸值为48mg/g。以下示出分散树脂A-3的结构。

<滤色片的制作>

-感光性着色组合物层形成工序-

在所述黑矩阵基板的黑矩阵形成面侧，涂布得到的红色(R)用感光性着色组合物涂布液CR-1。具体而言，与形成感光性深色组合物层的情况相同，以120mm/秒的涂布速度进行涂布，调节缝隙与黑矩阵基板间的间隔、喷出量，使后烘焙后的感光性着色组合物层的层厚成为约2.1μm。

-着色层预烘焙工序、着色层曝光工序-

接着，使用加热板，在100℃下加热120秒(预烘焙处理)，然后使用镜像投影方式曝光机(型号MPA-8000，佳能株式会社公司制)，以90m J/cm²进行曝光。

另外，将掩模图案(mask pattern)和曝光机设定成曝光图案与黑矩阵的叠加(曝光叠加量)成为8.0μm。

-着色层显影工序、着色层烘焙工序-

之后，利用氢氧化钾系显影液CDK-1(富士胶片电子材料(FUJIFILMElectronics Materials)(株)制)的1.0％显影液(1质量份CDK-1、99质量份纯水稀释而成的液体，25℃)，将喷淋压设定为0.2MPa，进行45秒显影，用纯水洗涤。

接着，利用220℃的无尘烘箱(クリ一ンオ一ブン)，后烘焙处理30分钟，形成热处理后的红色像素。

接着，在所述感光性着色组合物层形成工序、着色层预烘焙工序、着色层曝光工序、着色层显影工序及着色层烘焙工序中，将红色(R)用感光性着色组合物涂布液CR-1代替成绿色(G)用感光性着色组合物涂布液CG-1，除此以外，同样地形成绿色像素。进而，之后，将红色(R)用感光性着色组合物涂布液CR-1代替成蓝色(B)用感光性着色组合物涂布液CB-1，除此以外，同样地进行，形成蓝色像素，从而得到滤色片。

在上述得到的滤色片的R像素、G像素及B像素以及黑矩阵上，利用溅射进一步形成ITO(铟锡氧化物(Indium Tin Oxide))的透明电极。另外准备玻璃基板作为对置基板，同样地利用溅射形成ITO透明电极。

-光感应间隙材的制作-

使用得到的间隙材用感光性树脂转印材料(1)，利用层叠机LamicII型[(株)日立工业(インダストリイズ)制]，向上述制作的溅射形成有ITO膜的滤色片基板的ITO膜上转印。层叠机LamicII型中带覆盖膜的自动剥离机构，使剥离覆盖膜后露出的感光性树脂组合物层的表面与上述基板叠加，以线压100N/cm、130℃的加压·加热条件下、输送速度2m/分贴合。然后，在与热塑性树脂层的界面剥离除去PET临时支撑体，与热塑性树脂层及中间层一起转印感光性树脂组合物层(层形成工序)。

接着，用具有超高压水银灯的近接式曝光机(日立高科技电子工程(株)制)，以将掩模(具有图像图案的石英曝光掩模)与该掩模和热塑性树脂层相对配置而成的滤色片基板大致平行地垂直立起的状态，将掩模面与感光性树脂组合物层的接触中间层一侧的表面之间的距离设定为100μm，隔着掩模从热塑性树脂层侧，以曝光量90mJ/cm²进行近接式曝光。

接着，以30℃50秒、平喷嘴压力0.04MPa，对三乙醇胺系显影液(用纯水稀释含有三乙醇胺30质量％，商品名：T-PD2(富士胶片(株)制)至12倍(以1份T-PD2与11份纯水的比例混合)的液体)进行喷淋显影，除去热塑性树脂层和中间层。接着，向该玻璃基板的上面吹气，甩去液体之后，利用喷淋吹纯水10秒，进行纯水喷淋清洗，吹气，减少基板上的液体积存。

接着，使用碳酸Na系显影液(用纯水10倍稀释含有0.38摩尔/升的碳酸氢钠、0.47摩尔/升的碳酸钠、5％的二丁基萘磺酸钠、阴离子表面活性剂、消沫剂、稳定剂，商品名：T-CD1(富士胶片(株)制)的液体)，以29℃50秒、圆锥型喷嘴压力0.15MPa，进行喷淋显影，得到间隙材的图案像。

接着，用纯水将洗涤剂(含有磷酸盐·硅酸盐·非离子表面活性剂·消沫剂·稳定剂：商品名：T-SD3富士胶片(株)制)稀释至10倍，使用该液体，以33℃20秒、圆锥型喷嘴压力0.02MPa，用喷淋吹，除去形成的图案像的周边的残余物，得到需要的间隙材图案(图案形成工序)。

接着，在240℃下加热处理设置有间隙材的滤色片基板50分钟(热处理工序)，制作光感应间隙材。

得到的间隙材图案为直径24μm、平均高度3.6μm的圆柱状。另外，对得到的间隙材的1000个，使用三维表面结构分析显微镜(制造商(maker)：ZYGO Corporation，型式：New View 5022)，测定距离间隙材的ITO的透明电极形成面的最高位置，将其平均作为间隙材的平均高度。

<液晶显示装置的制作>

另外，再准备玻璃基板作为对置基板，向在所述中得到的滤色片基板的透明电极上及对置基板上分别实施PVA模式用图案形成，在其上进一步设置聚酰亚胺构成的取向膜。

然后，在与位于周围被设置成包围滤色片的像素组的黑矩阵外框相当的位置，利用分散器(dispenser)方式，涂布紫外线固化树脂的密封剂，滴注PVA模式用液晶，使其与对置基板贴合。向已贴合的基板进行UV照射，然后进行热处理，使密封剂固化。在这样地进行得到的液晶单元的两面上，贴上(株)SANRITZ制的偏振板HLC2-2518。

使用FR1112H(斯坦利电气(株)制的片(chip)型LED)作为红色(R)LED、使用DG1112H(斯坦利电气(株)制的片型LED)作为绿色(G)LED、使用DB1112H(斯坦利电气(株)制的片型LED)作为蓝色(B)LED，构成侧灯(side light)方式的背光灯，配置在设有上述偏振板的液晶单元的成为背面的一侧，作为液晶显示装置。

(实施例2)

在实施例1中，将含氟化合物1变更成下述的含氟化合物2(在通式(A)中，n＝8、m＝6、l＝8、R₁～R₃＝-CH₃、L₁～L₃＝-O-、X＝Y＝25％、Z＝50％、Mw＝15000)，除此以外，与实施例1同样地进行，得到液晶显示装置。

(实施例3)

在实施例1中，将含氟化合物1变更成下述的含氟化合物3(在通式(A)中，n＝4、m＝2、l＝8、R₁～R₃＝-CH₃、L₁～L₃＝-O-、X＝Y＝25％、Z＝50％、Mw＝15000)，除此以外，与实施例1同样地进行，得到液晶显示装置。

(实施例4)

在实施例1中，将含氟化合物1变更成下述的含氟化合物4(在通式(A)中，n＝6、m＝4、l＝5、R₁～R₃＝-CH₃、L₁～L₃＝-O-、X＝Y＝25％、Z＝50％、Mw＝15000)，除此以外，与实施例1同样地进行，得到液晶显示装置。

(实施例5)

在实施例1中，将含氟化合物1变更成下述的含氟化合物5(在通式(A)中，n＝6、m＝4、l＝8、R₁～R₃＝-CH₃、L₁～L₃＝-O-、X＝Y＝40％、Z＝20％、Mw＝15000)，除此以外，与实施例1同样地进行，得到液晶显示装置。

(实施例6)：涂布法

-光感应间隙材的制作(液抗蚀(resisit)法)-

在所述中制作的溅射形成ITO膜的滤色片基板的ITO膜上，利用具有缝隙状喷嘴的玻璃基板用涂敷机MH-1600(エフ·エ一·エス·アジア公司制)，涂布上述配方1所示的感光性树脂组合物层用涂布液。接着，使用真空干燥机VCD(东京应化公司制)，使溶媒的一部分干燥30秒，使涂布膜的流动性消失，然后在120℃下预烘焙3分钟，形成膜厚3.8μm的感光性树脂组合物层(层形成工序)。

接着，利用与实施例1相同的图案形成工序及热处理工序，在滤色片基板上制作光感应间隙材。其中，曝光量为300mJ/cm²，使用用纯水10倍稀释商品名：T-CD1(富士胶片(株)制)的液体，以29℃50秒、圆锥型喷嘴压力0.15MPa，进行喷淋显影，形成间隙材的图案像。得到的间隙材图案为直径24μm、平均高度3.6μm的圆柱状。

在制作光感应间隙材之后，使用该滤色片基板，与实施例1同样地进行，得到液晶显示装置。

(实施例7)

在实施例6中，将含氟化合物1变更成含氟化合物2，除此以外，与实施例6同样地进行，得到液晶显示装置。

(实施例8)

在实施例1中，将含氟化合物1变更成下述的含氟化合物6(在通式(A)中，n＝12、m＝10、l＝8、R₁～R₃＝-CH₃、L₁～L₃＝-O-、X＝Y＝25％、Z＝50％、Mw＝15000)，除此以外，与实施例1同样地进行，得到液晶显示装置。

(实施例9)

在实施例1中，将含氟化合物1变更成下述的含氟化合物7(在通式(A)中，n＝2、m＝1、l＝8、R₁～R₃＝-CH₃、L₁～L₃＝-O-、X＝Y＝25％、Z＝50％、Mw＝15000)，除此以外，与实施例1同样地进行，得到液晶显示装置。

(实施例10～13)

在实施例1中，将间隙材用感光性树脂转印材料的感光性树脂组合物层的干燥层厚从3.8μm变更成2.7μm、3.2μm、4.5μm、5.1μm，除此以外，与实施例1同样地进行，得到液晶显示装置。

得到的间隙材图案为直径24μm、平均高度分别为2.5μm、3.0μm、4.2μm、4.8μm的圆柱状。

(实施例14及15)

在实施例11及13中，将含氟化合物1变更成下述的含氟化合物8(在通式(A)中，n＝6、m＝4、l＝8、R₁＝R₂＝H、R₃＝-CH₃、L₁～L₃＝-O-、X＝Y＝25％、Z＝50％、Mw＝15000)，除此以外，与实施例11及13同样地进行，得到液晶显示装置。

(实施例16)

在实施例11中，将含氟化合物1变更成下述的含氟化合物9(在通式(A)中，n＝6、m＝4、l＝8、R₁＝R₂＝-CH₃、R₃＝H、L₁～L₃＝-O-、X＝Y＝25％、Z＝50％、Mw＝15000)，除此以外，与实施例11同样地进行，得到液晶显示装置。

(实施例17)

在实施例11中，将含氟化合物1变更成下述的含氟化合物10(在通式(A)中，n＝6、m＝4、l＝8、R₁～R₃＝-CH₃、L₁～L₃＝-NH-、X＝Y＝25％、Z＝50％、Mw＝15000)，除此以外，与实施例11同样地进行，得到液晶显示装置。

(比较例1)

在实施例1中，将含氟化合物1变更成在实施例1中在热塑性树脂层涂布液中使用的表面活性剂1的1.13份，除此以外，与实施例1同样地进行，得到液晶显示装置。作成的转印材料的覆盖膜与感光性树脂组合物层间的剥离力为4.3g/cm。剥离条件为以500mm/min的剥离速度，以90°剥离进行。利用株式会社I&D公司制tensilon万能试验机进行测定。

(比较例2)

在实施例6中，将含氟化合物1变更成在实施例1中在热塑性树脂层涂布液中使用的表面活性剂1的1.13份，除此以外，与实施例1同样地进行，得到液晶显示装置。

(实施例18)

将实施例1中的配方1变更成下述配方2，除此以外，与实施例1同样地进行，得到液晶显示装置。

-配方2-

1-甲氧基-2-丙基乙酸酯 477.3份

甲基乙基甲酮 111.0份

Solsperse 20000 3.978份

DPHA液 118.1份

树脂B(所述P-25的树脂的45％溶液※) 219.2份

※树脂∶1-甲氧基-2-丙醇∶1-甲氧基-2-丙基乙酸酯＝45份∶40份∶15份

2，4-双(三氯甲基)-6-[4’-(N，N-双(乙氧羰基甲基)氨基)-3’-溴苯基]-S-三嗪 2.944份

含氟化合物1 1.072份

维多利亚纯蓝-NAPS(保土谷化学工业制)的5％溶液※66.35份

※维多利亚纯蓝∶MEK∶甲醇＝5份∶70份∶25份

[评价]

-显示不均-

在发生起因于光感应间隙材高度不均的液晶显示装置的液晶面板的显示不均时，使液晶面板的全面显示成灰，基于下述基准对不均的程度进行官能评价。将得到的结果示于表1。在发生作为涂布缺陷的涂布膜厚不均时，发生液晶面板的单元间距(cell gap)不均，被观察为液晶面板的显示不均。

<评价标准>

1：在从正面观察液晶面板时，可见灰的深浅差。(存在显示不均)

2：在从正面观察液晶面板时，略微可见灰的深浅差。

3：在从正面观察液晶面板时，未见灰的深浅差，但如果从斜向观察，则可见深浅差。(只从斜向观察时可见显示不均)

4：完全不能识别显示不均。

-覆盖膜的剥离不良-

在使用感光性树脂转印材料的实施例中，通过目视观察剥离覆盖膜时的感光性树脂组合物层向覆盖膜的转印的有无，基于下述标准进行覆盖膜的剥离不良的评价。利用附属于层叠机LamicII型[(株)日立工业制]的剥离机构进行覆盖膜的剥离。在覆盖膜上贴附粘合带之后，通过牵拉带来进行剥离机构的工作。将得到的结果示于表1。

在有为了剥离而被附着于覆盖膜上的带的位置，发生所述的覆盖膜剥离不良。因此，将贴附的带的根数作为分母，将其中发生了不良的带的根数作为分子，评价不良的发生率。

<评价标准>

1：剥离不良发生率为10％以上。

2：剥离不良发生率为5％以上不到10％。

3：剥离不良发生率为2％以上不到5％。

4：剥离不良发生率为1％以上不到2％。

5：剥离不良发生率不到1％。

通过参照，将日本专利特愿2008-62566及日本专利特愿2008-194364的公开内容加入本说明书中。

在本说明书中记载的全部文献、专利申请及技术规格是通过参照加入各文献、专利申请及技术规格的，这与具体且分别地记载的情况为同等程度地通过参照加入本说明书中。

Claims

1.一种感光性树脂组合物，其中含有，

内含下述通式(A)所示的重复单元的含氟化合物、在侧链上具有酸性基的树脂(B)、聚合性化合物(C)及光聚合引发剂(D)，

通式(A)

通式(A)中，R₁～R₃表示氢原子或甲基，L₁～L₃表示-O-或-NH-，n及m表示1～10的整数、且m≠n，l表示1～5的整数，X、Y及Z表示各重复单元的质量比，X+Y＝20～80，Z＝80～20，X及Y不同时为0。

2.根据权利要求1所述的感光性树脂组合物，其中，

所述通式(A)中的n及m表示3～8的整数。

3.一种感光性树脂转印材料，其是在临时支撑体上至少具有感光性树脂组合物层的感光性树脂转印材料，其中，

所述感光性树脂组合物层由使用权利要求1所述的感光性树脂组合物而形成。

4.根据权利要求3所述的感光性树脂转印材料，其中，

在所述感光性树脂组合物层上设置有覆盖膜。

5.根据权利要求4所述的感光性树脂转印材料，其中，

所述覆盖膜为聚丙烯。

6.一种光感应间隙材的制造方法，其中，具有：

使用权利要求1所述的感光性树脂组合物，通过涂布，在支撑体上形成感光性树脂组合物层的工序。

7.一种光感应间隙材的制造方法，其中，具有：

使用权利要求3所述的感光性树脂转印材料，通过利用加热及/或加压来转印感光性树脂组合物层，从而在支撑体上形成感光性树脂组合物层的工序。

8.一种光感应间隙材，其通过权利要求6或权利要求7所述的光感应间隙材的制造方法而制得。

9.一种显示装置用基板，其中，

具备权利要求8所述的光感应间隙材。

10.一种显示装置，其中，

具备权利要求9所述的显示装置用基板。