CN101522731B - β-蒎烯聚合物及其制造方法 - Google Patents

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Abstract

本发明提供β-蒎烯聚合物，该β-蒎烯聚合物不损害比重小、另外透明性优异这样的本来所具有的特性，具有热塑性，并且耐热性优异、更发挥优异的强度。通过使β-蒎烯在双官能性乙烯基化合物的存在下聚合，得到重均分子量为9万～100万、且玻璃化转变温度为80℃以上的目标β-蒎烯聚合物。

Description

β-蒎烯聚合物及其制造方法 
技术领域
本发明涉及β-蒎烯聚合物及其制造方法，特别涉及具有高透明性、同时与以往的相比发挥优异的耐热性的β-蒎烯聚合物。 
背景技术
分子内具有脂环式骨架的烃系聚合物(脂环式烃系聚合物)由于介电常数、透明性、耐热尺寸稳定性、耐溶剂性、平坦性优异，因此可用作各种工业零件材料。这样的脂环式烃系聚合物一直以来是通过使来自石油的单体聚合或共聚、或者对由此得到的聚合物添加氢来制造的。例如，在专利文献1(国际公开第00/73366号小册子)中，提提出使环状烯烃开环易位聚合，然后进行加氢，由此制造环状烯烃的开环聚合物氢化物的方法。另外，在专利文献2(特表2001-506293号公报)及专利文献3(特表2001-506689号公报)中，公开有在规定的催化剂的存在下，通过使环状烯烃和链状烯烃共聚而得到的作为脂环式烃系聚合物的环烯烃共聚物。 
另外，脂环式烃系聚合物是非晶形的，透明性高，因此一直以来特别作为透镜或膜状、片材状的各种光学材料得到广泛应用。具体而言，在专利文献4(国际公开03/81299号小册子)中，公开了以含有脂环式结构的聚合物而构成的光学用膜。 
但是，虽然上述脂环式烃系聚合物与以往的甲基丙烯酸树脂、碳酸酯树脂相比较，比重小、轻量，但近年来，在对各种树脂成形品要求轻量化的情况下，要求比脂环式烃系聚合物或其它聚合物更轻量的聚合物。 
另一方面，近年来，以形成循环型社会、防止地球变暖等为目的，从碳中和的观点考虑，着眼于来自植物的生物质的有效利用。例如， 作为在自然界中丰富存在的天然生物质的一种，有大量包含在松酯、柑橘类的皮等中的萜烯类，该萜烯类作为医药品、香料的原料等得到广泛应用。 
此处，已知在萜烯类中，存在具有脂环式乙烯基单体结构的萜烯，并且自古具有聚合性，在非专利文献1中，对作为这样的萜烯类的一种的β-蒎烯的阳离子聚合进行了记载。但是，根据非专利文献1记载的方法得到的脂环式烃系聚合物的分子量小，耐热性、强度不充分。因此，即使使用该非专利文献1中所示的聚合物，也不能得到稳定的成形品等，难以作为成形品材料使用，因此，在工业上无非是作为树脂添加剂、赋予粘接的树脂等来使用。 
另外，在非专利文献2中，具有如下记载：通过使β-蒎烯进行阳离子聚合时，添加2，6-二叔丁基-4-甲基吡啶来得到具有较大的分子量的聚合物，但其中所得到的聚合物的玻璃化转变温度为65℃，实用上不充分。 
专利文献1：国际公开第00/73366号小册子 
专利文献2：特表2001-506293号公报 
专利文献3：特表2001-506689号公报 
专利文献4：国际公开03/81299号小册子 
非专利文献1：William J.Roberts and Allan R.Day、“A Studyof the Polymerization ofα-and β-Pinene with Friedel-CraftsType Catalysts”、Journal of the American Chemical Society、美国、1950年、第72卷、p.1226-1230 
非专利文献2：B.Keszler，J.P.Kennedy、“Synthesis of HighMoleculer Weight Poly(β-Pinene)”、Advances in Polymer Science、德国、1992年、第100卷、p.1-9 
发明内容
在此处，本发明是以该情况为背景而进行的发明，作为其应解决的课题在于，提供β-蒎烯聚合物，所述β-蒎烯聚合物不损害比重小、 另外透明性优异这样的本来所具有的特性，与以往的相比，具有热塑性且耐热性优异、也更具有优异的强度。 
这样，本发明人等为了解决这样的课题，反复进行了专心的研究，结果发现，根据规定的方法得到的β-蒎烯聚合物能有利地解决上述课题，从而完成本发明。 
即，作为本发明的第一方式在于，提供重均分子量为9万～100万、且玻璃化转变温度为80℃以上的β-蒎烯聚合物。 
另外，在根据这样的本发明的β-蒎烯聚合物的第二方式中，使β-蒎烯在双官能性乙烯基化合物的存在下进行聚合而得到的。 
而且，在本发明的第三方式中，使用包含引发剂和路易斯酸的组合的活性阳离子聚合催化剂，使β-蒎烯进行阳离子聚合而得到的。 
并且，在本发明的第四方式中，使由β-蒎烯与阳离子聚合性单体、自由基聚合性单体或配位聚合性单体中的任一种组成的单体组在双官能性乙烯基化合物的存在下进行共聚而得到的。 
另外，在本发明的第五方式中，使用包含引发剂和路易斯酸的组合的活性阳离子聚合催化剂，使由β-蒎烯与阳离子聚合性单体组成的单体组进行阳离子共聚而得到的。 
进一步，在本发明的第六方式中，上述第四方式及第五方式中的单体组含有比例为50重量％以上的β-蒎烯。 
另外，在本发明的第七方式中，为上述各方式的β-蒎烯聚合物，该聚合物中的烯烃性碳-碳双键的至少一部分被氢化。 
并且，在根据本发明的β-蒎烯聚合物的第八方式中，在使用氘代氯仿作为溶剂进行测定的、以四甲基硅烷的质子为0ppm的1H-NMR波谱中，在δ＝4.0～6.0ppm检测出的信号的积分值：A与在δ＝0.5～2.5ppm检测出的信号的积分值：B之比：[A/B]为0以上且0.003以下。 
另外，在本发明的β-蒎烯聚合物的第九方式中，比重不足1.0，且10％重量减少温度为400℃以上。 
另一方面，本发明的第十方式在于，提供包含上述各方式的β-蒎烯聚合物、总透光率为90％以上、且10％重量减少温度为400℃以 上的成形品。 
另外，作为本发明的第十一方式在于β-蒎烯聚合物的制造方法，其特征在于，在双官能性乙烯基化合物的存在下，使用路易斯酸催化剂使β-蒎烯、或由β-蒎烯与阳离子聚合性单体组成的单体组进行阳离子聚合或阳离子共聚。 
并且，本发明的第十二方式在于，提供β-蒎烯聚合物的制造方法，其特征在于，使用包含引发剂和路易斯酸的组合的活性阳离子聚合催化剂，使β-蒎烯、或由β-蒎烯与阳离子聚合性单体组成的单体组进行阳离子聚合或阳离子共聚。 
并且，在本发明的第十三方式中，在上述第十一方式及第十二方式的阳离子聚合或阳离子共聚后，将得到的聚合物中的烯烃性碳-碳双键氢化。 
发明的效果 
这样，对于根据本发明的β-蒎烯聚合物而言，与以往的相比，重均分子量大，因此，β-蒎烯聚合物维持本来具有的特性(比重小、且透明性优异)、同时耐热性及强度优异。 
具体实施方式
下面，对本发明的实施方式的一例进行说明。需要说明的是，在以下的说明中，作为表现出特定的功能的化合物，示出了几个具体例，但不用说本发明并不限定于这些化合物。另外，所例示的化合物只要没有特别说明，就可以单独使用，也可以并用2种以上。并且，本说明书及权利要求的范围中的β-蒎烯，不仅包含使β-蒎烯单独聚合而得到的β-蒎烯均聚物，而且包含使β-蒎烯与其它的一种以上的单体共聚而得到的β-蒎烯共聚物。 
在制造根据本发明的β-蒎烯聚合物时，首先准备β-蒎烯，作为该β-蒎烯，可以使用以往公知的任意的β-蒎烯。例如，从植物中提取的β-蒎烯精制后能直接使用，使用从植物中提取的α-蒎烯等萜烯类及来自石油的化合物，还可以使用根据以往公知的方法(例如，美国专利第3278623号说明书中公开的方法)制造的β-蒎烯等。 
另外，本发明的β-蒎烯聚合物可以通过使上述β-蒎烯均聚而得到，也可以通过使由该β-蒎烯与阳离子聚合性单体、自由基聚合性单体或配位聚合性单体组成的单体组共聚而得到。这里，作为这样的单体组，含有50重量％以上比例的β-蒎烯的单体组、优选含有70重量％以上比例的β-蒎烯的单体组可以在制造本发明的β-蒎烯聚合物时有利地使用。β-蒎烯的比例不足50重量％时，来自石油的单体的含量必然变多，可能不能有利地达到低公害性、低环境负荷。 
予以说明的是，作为在制造本发明的β-蒎烯聚合物时使用的阳离子聚合性单体、自由基聚合性单体及配位聚合性单体，可以使用以往常用的单体。另外，来自植物的萜烯类也可在阳离子聚合法、自由基聚合法或配位聚合法中的任一种聚合法中作为聚合性单体使用。具体而言，作为阳离子聚合性单体，可以列举：异丁烯、异戊二烯、丁二烯、苯乙烯、α-甲基苯乙烯、对甲基苯乙烯、对甲氧基苯乙烯、对叔丁氧基苯乙烯、茚、烷基乙烯基醚、降冰片烯等；另外，作为自由基聚合性单体，可以列举：(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸-2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸-2-羟基乙酯、(甲基)丙烯酸-2-羟基丙酯、(甲基)丙烯酸缩水甘油酯等(甲基)丙烯酸酯类；丙烯腈、甲基丙烯腈等含有腈基的乙烯基单体；丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺等含有酰胺基的乙烯基单体；乙酸乙烯酯、新戊酸乙烯酯、苯甲酸乙烯酯等乙烯酯类；氯乙烯、偏氯乙烯、马来酸酐、马来酸、富马酸、富马酸酯、马来酰亚胺等。另外，作为配位聚合性单体，可以例示：乙烯、丙烯、1-己烯、环戊烯、降冰片烯等；并且，作为来自植物的萜烯，可以例示：香叶烯、别罗勒烯、罗勒烯、α-蒎烯、双戊烯、柠檬烯、α-水芹烯、α-萜品烯、γ-萜品烯、2-蒈烯、3-蒈烯等。其中，根据β-蒎烯的使用量等，可以适当选择一种或二种以上使用。本发明中，由于可以通过阳离子聚合法有利地得到目标聚合物，因此，可有利地使用阳离子聚合性单体。 
通过使上述β-蒎烯聚合、或通过使由该β-蒎烯与阳离子聚合性单体、自由基聚合性单体、配位聚合性单体或来自植物的萜烯类组成的单体组共聚，可以得到根据本发明的β-蒎烯聚合物。这里，在使β-蒎烯聚合、或者使含有β-蒎烯的单体组共聚时的方法之一中，以充分少于β-蒎烯或单体组的量添加双官能性乙烯基化合物。双官能性乙烯基化合物在制造聚合物时通常作为支化剂或交联剂使用，通过使其为少量，可以有利地得到所谓的具有长链支化结构、具有对有机溶剂不产生不溶部分的程度的分子量的本发明的β-蒎烯聚合物。因此，该双官能性乙烯基化合物的量以得到的聚合物具有对有机溶剂不产生不溶部分的程度的分子量的方式适当决定，通常，以相对于单体的总量100重量份为0.1～5.0重量份、优选为1.0～4.0重量份的量的比例添加。这是因为，双官能性乙烯基化合物的添加量过少时，看不到其添加效果，另一方面，过多时，交联反应过度进行，得到的β-蒎烯聚合物变成凝胶状，失去热塑性，可能难以达到本发明的目的。 
在本发明中，作为这样的双官能性乙烯基化合物，只要是在分子内具有2个乙烯基的化合物，就可以没有特别限制地使用。具体而言，可以列举：间二异丙烯基苯、对二异丙烯基苯、间二乙烯基苯、对二乙烯基苯、1，4-环己烷二甲醇二乙烯基醚、乙二醇二乙烯基醚等，从经济性、反应性等观点考虑，可特别有利地使用间二异丙烯基苯。 
在制造本发明的β-蒎烯聚合物时，在单独使用β-蒎烯的情况下，其聚合以阳离子聚合、自由基聚合及配位聚合中的任一种进行，但是在使用由β-蒎烯和其它的单体组成的单体组时，该单体组的共聚根据单体的种类，以阳离子共聚、自由基共聚或配位共聚中的任一种进行。在本发明中，通过使β-蒎烯进行阳离子聚合、或使由β-蒎烯和阳离子聚合性单体组成的单体组进行阳离子共聚，可以有利地得到目标聚合物。以下对通过阳离子聚合或阳离子共聚的本发明的β-蒎烯聚合物的制造进行详细说明。 
在制造根据本发明的β-蒎烯聚合物时，作为使β-蒎烯进行阳离子聚合、或使由β-蒎烯和阳离子聚合性单体组成的单体组进行阳离子 共聚时的方式，可以采用本体聚合法、溶液聚合法、分散聚合法等以往公知的各种聚合法中的任一种。 
另外，对于阳离子聚合或阳离子共聚时使用的路易斯酸催化剂，可以没有限制地使用以往公知的路易斯酸催化剂。作为路易斯酸催化剂，可以列举：BF3、BBr3、AlF3、AlCl3、AlBr3、TiCl4、TiBr4、TiI4、FeCl3、FeCl2、SnCl2、SnCl4、WCl6、MoCl5、SbCl5、TeCl2、ZnCl2等金属卤化物；Et3Al、Et2AlCl、EtAlCl2、Et3Al2Cl3、(i-Bu)3Al、(i-Bu)2AlCl、(i-Bu)AlCl2、Me4Sn、Et4Sn、Bu4Sn、Bu3SnCl等金属烷基化合物；Al(OR)3-xClx或Ti(OR)4-yCly[R表示烷基或芳基，x表示1或2，y表示1～3的整数]等金属烷氧基化合物。从反应活性高、选择性良好的方面考虑，特别可有利地使用AlCl3、Et2AlCl、EtAlCl2、Et3Al2Cl3、BCl3、SnCl4、TiCl4、Ti(OR)4-yCly。 
予以说明的是，路易斯酸催化剂以相对于单体100重量份为0.001～100重量份、优选为0.005～50重量份、更优选为0.01～10重量份的量的比例使用。该路易斯酸催化剂的用量过少时，反应可能会在聚合结束之前停止，相反，过多时，不经济。 
如上所述，在制造本发明的β-蒎烯聚合物的方法之一中，在使β-蒎烯聚合、或使由β-蒎烯与阳离子聚合性单体组成的单体组共聚时，可添加双官能性乙烯基化合物，但是在其它方法中，不使用该双官能性乙烯基化合物，使用包含引发剂和路易斯酸的组合的活性阳离子聚合催化剂，进行阳离子聚合，也可以有利地得到根据本发明的β-蒎烯聚合物。使用这样的活性阳离子聚合催化剂使β-蒎烯等聚合或共聚的情况下，可以有利地抑制链转移反应或质子引发反应等副反应。予以说明的是，作为活性阳离子聚合的方法，可以采用例如J.P.Kennedy等的著书(Ca rbocationicPolymerization，John Wiley&Sons，1982)、K.Matyjaszewski等的著书(Cationic Polymerizations，MarcelDekker，1996)等中记载的方法等。 
此处，作为活性阳离子聚合催化剂中的路易斯酸，可以没有限制地使用上述以往公知的催化剂。另外，所谓的与该路易斯酸组合使用的引 发剂，是与路易斯酸反应并产生碳阳离子的物质，只要具有这样的特性，就可以没有特别限制地使用。具体而言，可以列举：烷基乙烯基醚-氯化氢加成物、α-氯乙基苯、α-氯异丙基苯[以下也称为枯基氯]、1，4-二(α-氯异丙基)苯[以下也称为p-DCC或p-二枯基氯]、1，3-二(α-氯异丙基)苯[以下也称为m-DCC或m-二枯基氯]、1，3-二(α-氯异丙基)-5-叔丁基苯、1，3，5-三(α-氯异丙基)苯、叔丁基氯、2-氯-2，4，4-三甲基戊烷等氯系引发剂；烷基乙烯基醚-乙酸加成物、α-乙酰氧基乙基苯、α-乙酰氧基异丙基苯、1，4-二(α-乙酰氧基异丙基)苯、1，3-二(α-乙酰氧基异丙基)苯等酯系引发剂；α-羟基乙基苯、α-羟基异丙基苯、1，4-二(α-羟基异丙基)苯、1，3-二(α-羟基异丙基)苯等醇系引发剂等。可以单独使用它们，也可以使用它们的混合物。从反应性高、选择性良好的方面考虑，可特别有利地使用p-DCC、m-DCC等氯系引发剂。 
另外，由于上述引发剂可以根据与β-蒎烯或单体组的加料比来设定所希望的聚合物的分子量，因此以相对于所使用的β-蒎烯或单体组100重量份为0.001～1.0重量份、优选为0.01～0.5重量份的量的比例使用。这是因为，该引发剂的使用量少时，引发剂的效果不能充分发挥，相反，过多时，分子量降低。 
并且，为了得到良好的β-蒎烯聚合物，有利的是，与活性阳离子聚合催化剂一起使用供电子剂。通过使用供电子剂，可以进一步抑制副反应的产生。作为这样的供电子剂，可以没有限定地使用以往公知的供电子剂。具体而言，可以列举：二乙基醚(Et2O)、甲基叔丁基醚、二丁基醚等醚类；乙酸乙酯(EtOAc)、乙酸甲酯、乙酸异丙酯、乙酸丁酯、异丁酸甲酯、异丁酸乙酯、异丁酸丙酯等酯类；吡啶、2-甲基吡啶、2，6-二甲基吡啶、2，6-二叔丁基吡啶、2，6-二苯基吡啶、2，6-二叔丁基-4-甲基吡啶等吡啶类；三甲胺、三乙胺、三丁胺等胺类；二甲基乙酰胺、二乙基乙酰胺等酰胺类；二甲基亚砜等亚砜类等。从经济性及反应后的除去的容易方面考虑，特别优选使用二乙基醚、乙酸乙酯等。 
在通过溶液聚合法使β-蒎烯、或由β-蒎烯与阳离子聚合性单体组成的单体组进行阳离子聚合或阳离子共聚时，β-蒎烯或单体组的浓度相对于聚合体系总量为1～90重量％、优选为10～80重量％、更优选为10～50重量％的方式进行调制。这是因为，该浓度不足1重量％时，生产率变低，另一方面，超过90重量％时，难以除去聚合热。 
另外，作为通过溶液聚合法进行阳离子聚合或阳离子共聚时的溶剂，只要是能溶解β-蒎烯或由β-蒎烯与阳离子聚合性单体组成的单体组、链转移少的溶剂，就没有特别限定。从聚合物在聚合条件下的溶解性、反应性等的观点出发，可以从卤代烃、芳香烃及脂肪烃等中任意选择，可使用单独溶剂或混合两种以上溶剂而成的混合溶剂。具体而言，可有利地单独使用选自二氯甲烷、氯仿、1，1-二氯乙烷、1，2-二氯乙烷、正丙基氯、1-氯-正丁烷、2-氯-正丁烷等卤化烃系溶剂；苯、甲苯、二甲苯、苯甲醚等芳香烃系溶剂；戊烷、己烷、庚烷、辛烷、环戊烷、环己烷、甲基环己烷、乙基环己烷、十氢化萘等脂肪烃系溶剂等中的溶剂、或使用混合两种以上而成的混合溶剂。 
并且，通过溶液聚合法进行阳离子聚合或阳离子共聚时的反应温度以通常设定为-120℃～100℃、优选为-100℃～50℃、更优选为-80℃～0℃。反应温度过高时，反应的控制变难，可能难以得到重现性，过低时，经济性变差。 
另外，不仅上述阳离子聚合及阳离子共聚，自由基聚合或自由基共聚、而且进行配位聚合或配位共聚时的反应时间没有特别限定，根据聚合的种类、聚合催化剂的种类及量、反应温度、反应设备等条件，以可得到具有所希望的特性的β-蒎烯聚合物的方式适宜决定。通常为1秒～100小时左右，优选为30秒～20小时左右、更优选为1分钟～5小时左右。 
而且，根据上述溶液聚合法使β-蒎烯聚合、或使由β-蒎烯与阳离子聚合性单体组成的单体组共聚后，例如，可以通过再沉淀、在加热下除去溶剂、在减压下除去溶剂、利用水蒸气除去溶剂(凝结物)、在挤出机中脱气除去溶剂等的将聚合物从溶液中分离时的常规的操 作，从反应混合物中分离而得到。 
这样得到的β-蒎烯聚合物的分子量，从聚合溶液的粘度或熔融粘度、成形性、成形品的强度、耐热性的方面考虑，重均分子量优选为9万～100万、更优选为9万～50万、进一步优选为9万～25万以下。这是因为，聚合物的分子量过大时，可能聚合溶液的粘度变高、聚合物的生产率变差，或聚合物的熔融粘度变高、成形性恶化。另一方面，分子量过小时，使用聚合物而得到的成形品的强度降低，同时玻璃化转变温度不足80℃，不能发挥充分的耐热性。 
另外，β-蒎烯聚合物的玻璃化转变温度从耐热性、成形性、成形品的强度、耐热性的方面考虑，优选为80℃以上、350℃以下、更优选为85℃以上、250℃以下、进一步优选为90℃以上、200℃以下。玻璃化转变温度过高时，聚合物的熔融粘度变高，成形性变差。另一方面，玻璃化转变温度过低时，成形品的耐热使用温度变低，因此不实用。 
此处，在本说明书及权利要求的范围中，β-蒎烯聚合物的重均分子量是根据JIS-K-0124-2002“高效液相色谱法通则”中规定的体积排除色谱法而求出的，是由利用凝胶渗透色谱法(GPC)测定的示差折射检测器的值与标准聚苯乙烯的校正曲线求出的。另外，对于玻璃化转变温度，根据JIS-K-7121-1987“塑料的转变温度的测定方法”中规定的方法测定的，其中的中间点玻璃化转变温度(Tmg)是指本说明书及权利要求中的玻璃化转变温度。 
但是，将得到的β-蒎烯聚合物氢化、即对存在于聚合物内部的烯烃性碳-碳双键进行加氢是有效的。另外，对于使β-蒎烯与含有芳香环的阳离子聚合性单体、自由基聚合性单体或配位聚合性单体共聚得到的聚合物，对存在于其内部的芳香性双键进行加氢也是有效的。通过这样的氢化可得到发挥更优异的耐热性等的β-蒎烯聚合物。 
此处，对本发明的β-蒎烯聚合物进行的加氢可以通过以往公知的各种方法来实施。另外，加氢时所使用的催化剂(加氢催化剂)只要是通常可在烯烃类或芳香族化合物的氢化反应中使用的催化剂就可以任 意地使用，可以列举例如：(1)将钯、铂、镍、铑、钌等过镀金属负载在碳、氧化铝、二氧化硅、硅藻土等载体上而成的负载型金属催化剂、(2)包含钛、钴、镍等的有机过渡金属化合物与包含锂、镁、铝、锡等的有机金属化合物的均相催化剂、以及(3)铑、钌等的金属络合物催化剂等。 
具体而言，作为上述(1)的负载型金属催化剂，可以列举：镍/二氧化硅、镍/硅藻土、镍/氧化铝、钯/碳、钯/二氧化硅、钯/硅藻土、钯/氧化铝、铂/二氧化硅、铂/氧化铝、铑/二氧化硅、铑/氧化铝、钌/二氧化硅、钌/氧化铝的等催化剂。另外，作为上述(2)的均相催化剂，可以列举：乙酸钴/三乙基铝、三辛酸镍/三异丁基铝、乙酰丙酮镍/三异丁基铝、二氯二茂钛/正丁基锂、二氯二茂锆/仲丁基锂、钛酸四丁酯/二甲基镁等的组合。并且，作为上述(3)的金属络合物催化剂，可以列举：三(三苯基膦)氯化铑、四(三苯基膦)二氢化钌、(乙腈)三(三苯基膦)氢化钌、氢化三(三苯基膦)羰基合钌氯化物、三(三苯基膦)羰基二氢化钌等。在这些加氢催化剂中，(1)的负载型金属催化剂，由于具有在氢化反应后在过滤分离回收加氢催化剂时可以一并分离回收聚合催化剂的优点，因此可特别有利地使用。 
另外，加氢时的反应温度通常被设定在-20℃～250℃、优选-10～220℃、更优选0～200℃的范围内，氢压通常被设定在0.1～100kg/cm2、优选0.5～70kg/cm2、更优选1～50kg/cm2，以该条件实施加氢。氢压过低时，氢化速度变慢，过高时，需要高耐压反应装置。并且，将反应温度设定聚合物不热分解的左右的温度，通常在300℃以下、优选250℃以下的温度下进行，但反应温度过低时，反应速度变慢，反应可能不能完成。 
而且，作为进行加氢时的溶剂，只要是聚合物溶解、催化剂惰性的有机溶剂，就没有特别限定，从聚合物的加氢产物及反应性出发，可以单独使用选自脂肪烃、卤化烃、及芳香烃等中的任意的溶剂，也可以使用它们的混合溶剂。具体而言，可以列举：苯、甲苯等芳香烃系溶剂；正戊烷、正己烷、正庚烷、正辛烷、环戊烷、环己烷、甲基 环己烷、乙基环己烷、十氢化萘等脂肪族烃系溶剂；四氢呋喃、乙二醇二甲基醚等醚系溶剂；二氯甲烷、氯仿、1，1-二氯乙烷、1，2-二氯乙烷、正丙基氯、1-氯正丁烷、2-氯正丁烷等卤代烃系溶剂，可有利地使用其中的一种或两种以上。其中，从溶解性及反应性的观点出发，特别优选烃系溶剂。予以说明的是，有机溶剂可以和聚合反应时使用的溶剂相同，也可以在聚合反应液中直接添加加氢催化剂而使其反应(加氢)。 
另外，加氢所需要的反应时间通常为0.1～10小时，优选加氢直至加氢前的聚合物中的不饱和双键(碳-碳双键)的70％以上达到饱和，更优选继续加氢直至90％以上达到饱和，进一步优选继续加氢直至95％以上达到饱和。由此，可以有利地得到耐候性优异的脂环式烃系聚合物。予以说明的是，加氢过的聚合物中的不饱和双键(碳-碳双键)的加氢率通常可以使用碘滴定法、红外分光光谱测定、核磁共振波谱(1H-NMR波谱)测定等的分析方法算出。 
在本说明书及权利要求中，对相对于β-蒎烯聚合物的烯烃性双键的加氢率而言，使用通过用氘代氯仿作为溶剂的核磁共振波谱(1H-NMR波谱)测定算出的加氢率进行评价。具体而言，在使用氘代氯仿作为溶剂、四甲基硅烷的质子为0ppm的1H-NMR波谱中，算出在δ＝4.0～6.0ppm检测出的信号的积分值、即作为来自烯烃性双键的质子的信号的积分值的数值：A与在δ＝0.5～2.5ppm检测出的信号的积分值、即作为来自饱和烃的质子的信号的积分值的数值：B，用它们的比：[A/B]进行评价。该比：[A/B]是随着加氢率的增大而变小的，对本发明的β-蒎烯聚合物而言，优选其比为0以上、0.003以下、更优选为0以上、0.0003以下。 
另外，通过采用上述的方法，可以制造比重不足1.0、且10％重量减少温度为400℃以上的β-蒎烯聚合物。在本说明书及权利要求中，所谓的比重是按照JIS-K-7112-1999中的A法测定的。另外，所谓的10％重量减少温度是JIS-K-7120-1987“塑料的热重量测定方法”中规定的质量减少率达到10％的温度，具体而言，是指在100mL/分钟的氮 气流中，以升温温度：10℃/分钟将充分干燥、除去了溶剂的样品(β-蒎烯聚合物)从25℃升温至500℃，同时测定其升温时的热重量减少，初期重量减少10％重量时的温度。 
但是，对本发明的β-蒎烯聚合物而言，坐在不使用双官能性乙烯基化合物的情况下，不具有支链结构，另外，即使在使用双官能性乙烯基化合物的情况下，其用量也少，因此，其不是具有复杂交联了的网状结构的聚合物，而是具有所谓的具有长链支化结构的聚合物、具有热塑性。因此，可以进行挤压成形、挤出成形、注射模塑成形等的成形加工。予以说明的是，在使用本发明的脂环式烃系聚合物来形成成形品的情况下，在成形时，可以根据需要配合稳定剂、润滑剂、颜料、耐冲击性改良剂、加工助剂、增强剂、着色剂、阻燃剂、耐候性改良剂、紫外线吸收剂、抗氧化剂、防霉剂、抗菌剂、光稳定剂、抗静电剂、硅油、防结块剂、脱模剂、发泡剂、香料等的各种添加剂；玻璃纤维、聚酯纤维等的各种纤维；滑石、云母、蒙脱石、二氧化硅、木粉等的填充剂；各种偶联剂等的成分。 
通过对本发明的β-蒎烯聚合物进行成形，可以得到透明性及耐热性优异的成形品，具体而言，可以得到总透光率为90％以上、且10％重量减少温度为400℃以上的成形品。本说明书及权利要求中的总透光率是通过JIS-K-7361-1-1997“塑料-透明材料的总透光率的试验方法-第1部：单光束法”测定的值。 
对于根据本发明的β-蒎烯聚合物、或使用该聚合物得到的成形品而言，其用途没有特别限定，可以与以往的透明树脂一样，用于各种用途。例如，可以用于光学片材、光盘、光学透镜、液晶显示装置用相位差板、导光板、扩散板、偏振片保护膜、显示器前面板、汽车用灯罩、透镜盖、仪器罩等。 
实施例 
以下示出本发明的几个实施例来更具体更明确地说明本发明，但本发明并不受这些实施例所记载的内容的任何限定。另外，应理解， 在不脱离本发明的宗旨的范围内，除下述实施例、以及上述具体叙述以外，可以基于本领域的技术人员的知识，进行各种变化、修正、改良等。 
予以说明的是，在以下的例子中，β-蒎烯的反应率、得到的聚合物的重均分子量及数均分子量、加氢率、总透光率、玻璃化转变温度、10％重量减少温度、折射率(nD)、比重、弯曲弹性模量、阿贝数、光弹性系数、吸水率及线膨胀系数分别如下求出。 
-重均分子量及数均分子量- 
按照JIS-K-0124-2002“高效液相色谱法通则”中规定的体积排除色谱的方法，由利用凝胶渗透色谱法(GPC)测定的差示折射检测器的值与标准聚苯乙烯的校正曲线求出。作为GPC装置，使用日本分光株式会社制造的PU-980ポンプ(件号)及同公司制造的930-RI差示折射检测器(件号)，作为色谱柱，使用2根串联连接的昭和电工株式会社制造的Shodex(商品名，件号：GPC K-805L)。测定时，使用四氢呋喃作为溶剂，在40℃的条件下进行测定。 
加氢率 
以氘代氯仿作为溶剂、以四甲基硅烷(TMS)为0ppm，使用Varian制造的Gemini 2000(件号)400MHz，得到1H-NMR波谱。测定在室温下进行。加氢率由加氢前的波谱中由不饱和键引起的4.0～6.0ppm的峰的减少来决定。这时，将在1H-NMR波谱中的δ＝4.0～6.0ppm检测出的信号(来自烯烃性双键的质子的信号)的积分值：A与在δ＝0.5～2.5ppm检测出的信号(来自饱和烃的质子的信号)的积分值：B之比：[A/B]作为烯烃比(Q)。 
-玻璃化转变温度- 
按照JIS-K-7121-1987“塑料的转变温度的测定方法”中规定的方法进行测定，将其中的玻璃转变中点温度(Tmg)作为玻璃化转变温度。予以说明的是，作为测定装置，使用セィコ一ィンスッルメンッ株式会社(现在的セィコ一ィンスッル株式会社)制造的SSC-5200(件号)。 
-10％重量减少温度- 
按照JIS-K-7120-1987“塑料的热重量测定方法”进行测定。作为测定装置，使用セィコ一ィンスッルメンッ株式会社(现在的セィコ一ィンスッル株式会社)制造的SSC-5200(件号)。 
-总透光率- 
按照JIS-K-7361-1-1997“塑料-透明材料的总透光率的试验方法-第1部：单光束法”进行测定。作为测定装置，使用村上色彩研究所制作的雾度计HR-100(件号)。 
-折射率(nD)- 
使用ATAGO社制造的RX-2000(件号)，在25℃的条件下进行测定。 
-比重- 
按照JIS-K-7112-1999的A法进行测定。 
-弯曲弹性模量及弯曲强度- 
准备各聚合物的试验片，使用该试验片，按照JIS-K-7171，使用绘图仪(autograph)(株式会社岛津制作所制造)，测定23℃的弯曲弹性模量。另外，将最大点应力作为弯曲强度。 
-阿贝数- 
使用ATAGO社制造的阿贝折射计DR-M2(件号)，在25℃的条件下进行测定。 
-光弹性系数- 
将由各聚合物制成的厚度200μm的膜放置在[聚合物的Tg-20]℃的温度下一个晚上，进行退火后，在[Tg+20]℃的温度下对膜的长轴方向施加拉伸应力，用椭圆计(ellipsometer)M220(日本分光株式会社制造)测定这时的延迟量(Retardation)，由相对于应力的延迟量的变化量算出光弹性系数。 
-吸水率- 
按照JIS-K-7209-2000的A法进行测定。 
-线膨胀系数- 
准备各聚合物的试验片，使用该试验片，按照JIS-K-7197测定线膨胀系数。予以说明的是，作为测定装置，使用ブルカ一·ェィェッ クスェス株式会社制造的TMA4000SA(件号)。 
聚合物1的制造及评价 
在充分干燥过的玻璃制带旋塞的烧瓶内，在氮气流下加入脱水的己烷(和光纯药工业株式会社制造)11.6ml、脱水的二氯甲烷(和光纯药工业株式会社制造)13.0ml、β-蒎烯(相同会社制造)2.3ml、及间二异丙烯基苯(东京化成工业株式会社制造)0.05ml(相对于β-蒎烯100重量份为3.48重量份)，进行搅拌，均匀溶解，冷却至-78℃后，加入路易斯酸EtAlCl2的己烷溶液(关东化学株式会社制、浓度：1.0mol/l)1.18ml，开始聚合。 
反应在反应液不凝胶化地进行，使其反应1小时后，在反应液中加入10ml甲醇，终止反应。使用甲醇使反应液再沉淀后，通过充分干燥沉淀物，得到全都可溶于四氢呋喃中的β-蒎烯聚合物(聚合物1)2.1g。予以说明的是，收率为100％。得到的聚合物1的重均分子量为204300，玻璃化转变温度为90℃。 
-聚合物2的制造及评价- 
在制造聚合物1时的条件中，除了将间二异丙烯基苯的用量变更为0.033ml(相对于β-蒎烯100重量份为2.32重量份以外，其余与聚合物1的情况同样进行反应。反应不凝胶化地进行，使其反应1小时后，进行与聚合物1的情况同样的操作，得到β-蒎烯聚合物(聚合物2)2.0g。予以说明的是，收率为100％。得到的聚合物2的重均分子量为90600，玻璃化转变温度为88℃。 
-聚合物3的制造及评价- 
除了改变β-蒎烯及路易斯酸的添加顺序进行聚合以外，其余与制造聚合物2时同样进行合成。即，在充分干燥过的玻璃制带旋塞的烧瓶内，在氮气流下加入脱水了的己烷11.6ml、脱水了的二氯甲烷13.0ml、及作为路易斯酸EtAlCl2的己烷溶液(浓度：1.0mol/l)1.18ml，进行搅拌，均匀溶解，冷却至-78℃后，将β-蒎烯2.3ml及间二异丙烯基苯0.033ml(相对于β-蒎烯100重量份为2.32重量份)的混合物滴加到烧瓶内，开始聚合。反应不凝胶化地进行，使其反应1小时后， 进行与聚合物2的情况同样的操作，得到β-蒎烯聚合物(聚合物3)2.1g。予以说明的是，收率为100％。得到的聚合物3的重均分子量为114000，玻璃化转变温度为89℃。 
-聚合物4·成形品1的制造及评价- 
准备带搅拌装置的耐压容器，将其内部进行充分的氮置换后，加入充分脱水了的己烷、及聚合物1：2.0g，使其充分溶解。然后，添加钯/氧化铝负载型催化剂(和光纯药株式会社制、Pd：5％)500mg，在10kg/cm2的氢气氛围中，在90℃下进行7小时加氢反应。该反应后，将反应液离心分离，进行过滤，除去催化剂后，用甲醇使其再沉淀，通过充分干燥沉淀物，得到β-蒎烯聚合物(聚合物1)的加氢物(聚合物4)2.0g。通过1H-NMR波谱测定算出得到的聚合物4的加氢率，结果为99.95％，另外烯烃比(Q)为0.00003。并且，聚合物4的重均分子量为198000，玻璃化转变温度为130℃。 
进一步，将得到的聚合物4在挤压温度：200℃、挤压压力：100kg/cm2的条件下进行挤压成形，得到厚度1mm的片状成形品(成形品1)。得到的成形品1的总透光率为91.5％，10％重量减少温度为460℃。对于成形品1的总透光率等的测定结果示于下表1。 
-聚合物5的制造及评价- 
对充分干燥过的玻璃制带旋塞的烧瓶进行充分的氮置换后，加入脱水了的正己烷44.1ml、脱水了的二氯甲烷46.1ml，冷却至-78℃。再在-78℃下一边搅拌一边加入蒸馏精制了的β-蒎烯0.15ml及作为引发剂的间二枯基氯的己烷溶液(浓度：0.96mol/L)0.052mL。进一步在保持在-78℃的状态下，加入作为路易斯酸的Et2AlCl的己烷溶液(浓度：1.0mol/L)l.89ml，结果反应液缓慢地变成橙色。直接用3.5小时添加β-蒎烯7.04ml，结果反应液逐渐变为深黄色，溶液的粘度上升。 
β-蒎烯的添加结束后，使其反应1小时后，向反应液中加入4ml甲醇，使反应终止。添加在100ml蒸馏水中添加有5g柠檬酸的水溶液，搅拌5分钟。提取出水层，加入蒸馏水进行清洗，直至水层变为中性，除去铝化合物。用1000ml甲醇将得到的有机层再沉淀后，通过充分干 燥沉淀物，得到β-蒎烯聚合物(聚合物5)6.8g。予以说明的是，收率为100％。得到的聚合物5的重均分子量为97000，数均分子量为40000，玻璃化转变温度为93℃。 
-聚合物6的制造及评价- 
使充分干燥过的玻璃制带旋塞的烧瓶进行充分的氮置换后，加入脱水了的正己烷237ml、脱水了的二氯甲烷159ml、作为供电子剂的脱水了的二乙基醚0.7ml，冷却至-78℃。然后一边在-78℃下搅拌一边加入作为路易斯酸EtAlCl2的己烷溶液(浓度：1.0mol/L)9.3ml。再在保持在-78℃的状态下，加入作为引发剂的对二枯基氯的己烷溶液(浓度：0.1mol/L)3.7ml，结果反应液变成赤橙色。直接用1小时向反应液中添加蒸馏精制了的β-蒎烯70ml，结果反应液逐渐变为深橙色，溶液的粘度上升。 
β-蒎烯的添加结束后，使其反应1小时后，向反应液中加入30ml甲醇，使反应终止。添加在100ml蒸馏水中添加有5g柠檬酸的水溶液，搅拌5分钟。提取出水层，加入蒸馏水进行清洗，直至水层变为中性，除去铝化合物。用甲醇和丙酮的混合溶剂(甲醇/丙酮＝50/50[vol％])5000ml将得到的有机层再沉淀后，通过充分干燥沉淀物，得到β-蒎烯聚合物(聚合物6)61.3g。予以说明的是，收率为100％。得到的聚合物6的重均分子量为116000，数均分子量为51000，玻璃化转变温度为95℃。 
-聚合物7·成形品2的制造及评价- 
在制造聚合物4时的条件中，除了代替聚合物1、使用6.0g聚合物5以外，其余与聚合物4的情况同样，进行对聚合物5的加氢反应，得到聚合物5的加氢物(聚合物7)6.0g。通过1H-NMR波谱测定算出得到的聚合物7的加氢率，结果为99.98％，烯烃比(Q)为0.00001。另外，聚合物7的重均分子量为95000，玻璃化转变温度为130℃。 
进一步，将得到的聚合物7在挤压温度：200℃、挤压压力：100kg/cm2的条件下进行挤压成形，得到厚度1mm的片状成形品(成形品2)。得到的成形品2的总透光率为92％，10％重量减少温度为460℃， 比重为0.93，弯曲强度为65MPa，弯曲弹性模量为2500MPa，吸水率为0.1％以下。成形品2的总透光率等的测定结果示于下表1。 
-聚合物8·成形品3的制造及评价- 
准备带搅拌装置的耐压容器，将其内部进行充分的氮置换后，投入充分脱水了的环己烷90ml、及30g上述聚合物6，使其充分溶解。然后，添加钯/氧化铝负载型催化剂(Pd：5％，N.E.Chemcat社制)30g，在40kgf/cm2的氢气氛围中，再100℃下进行6小时加氢反应。该反应后，向反应液中加入环己烷200ml进行稀释后，用0.5μmテフロン(注册商标)过滤器过滤反应液、分离除去催化剂后，用甲醇和丙酮的混合溶剂(甲醇/丙酮＝50/50[vol％])使其再沉淀，通过充分干燥沉淀物，得到β-蒎烯聚合物(聚合物6)的加氢物(聚合物8)29g。通过1H-NMR波谱测定算出得到的聚合物8的加氢率，结果为99.9％，烯烃比(Q)为0.00006。另外，聚合物8的重均分子量为112000，数均分子量为50800，玻璃化转变温度为130℃。 
进一步，将得到的聚合物8在挤压温度：200℃、挤压压力：100kg/cm2的条件下进行挤压成形，得到厚度1mm的片状成形品(成形品3)。得到的成形品3的总透光率为92％，10％重量减少温度为437℃，折射率(nD)为1.505，比重为0.93，弯曲强度为72MPa，弯曲弹性模量为2600MPa，阿贝数为61，光弹性系数为6.90×10-11cm2/dyn，吸水率为0.1％以下，线膨胀系数为6.5×10-5(1/K)。对于成形品3的总透光率等的测定结果示于下表1及表2。 
-聚合物9的制造及评价- 
使充分干燥过的玻璃制带旋塞的烧瓶进行充分的氮置换后，加入脱水了的甲基环己烷45.0ml、脱水了的二氯甲烷45.0ml、作为供电子剂的脱水了的二乙基醚0.16ml，冷却至-78℃。然后一边在-78℃下搅拌一边加入作为路易斯酸EtAlCl2的己烷溶液(浓度：1.04mol/L)1.92ml。再在保持在-78℃的状态下，加入作为引发剂的间二枯基氯的甲基环己烷溶液(浓度：0.96mol/L)0.05ml，结果反应液变成赤橙色。直接用2小时向反应液中添加混合有蒸馏精制了的β-蒎烯 6.28ml、α-甲基苯乙烯0.67ml、及作为双官能性乙烯基化合物的间二异丙烯基苯0.14g(相对于由β-蒎烯和α-甲基苯乙烯组成的单体组100重量份为2.30重量份)的单体溶液，结果反应液逐渐变为深橙色，溶液的粘度上升。 
单体溶液的添加结束后，使其反应1小时后，向聚合溶液中加入4m l甲醇，使反应终止。添加在100ml蒸馏水中添加有5g柠檬酸的水溶液，搅拌5分钟。提取出水层，加入蒸馏水进行清洗，直至水层变为中性，除去铝化合物。用甲醇1500ml将得到的有机层再沉淀后，通过充分干燥沉淀物，得到7.28g作为β-蒎烯聚合物(β-蒎烯和α-甲基苯乙烯的共聚物)的聚合物9。通过1H-NMR波谱测定算出得到的聚合物9的组成比，结果为由α-甲基苯乙烯10.9重量％、β-蒎烯89.1重量％构成的共聚物，重均分子量为109400，数均分子量为35300，玻璃化转变温度为98℃。 
[表1] 
Figure G2007800379622D00201
[表2] 
Figure G2007800379622D00202
由所述表1记载的结果可以明确地知道，使用了根据本发明的β-蒎烯聚合物的成形品在透明性、耐热性及强度优异，且轻量。 
以上对本实施例进行了详细的叙述，为了使本发明的效果更明显，以下示出几个比较例。 
-聚合物10的制造及评价- 
除了不使用间二异丙烯基苯外，其余与聚合物1同样进行聚合。 反应不凝胶化地进行，反应1小时后，用甲醇使反应液再沉淀，通过充分干燥得到的沉淀物，得到β-蒎烯聚合物(聚合物10)2.0g。予以说明的是，收率为100％。得到的聚合物10的重均分子量小，为31700。 
-聚合物11的制造及评价- 
在制造聚合物1时的条件中，除了将间二异丙烯基苯的使用量变更为0.083ml(相对于β-蒎烯100重量份为5.81重量份以外，其余与聚合物1的情况同样进行反应。反应液凝胶化、固化。反应1小时后，用甲醇使聚合溶液再沉淀，通过充分干燥得到的沉淀物，得到β-蒎烯聚合物(聚合物11)，但得到的聚合物11在有机溶剂中是不溶的。 
-聚合物12的制造及评价- 
通过非专利文献2中记载的方法，加入2，6-二叔丁基-4-甲基吡啶，通过阳离子聚合使β-蒎烯聚合。具体而言，除了β-蒎烯的用量为0.58ml、不使用间二异丙烯基苯、添加2，6-二叔丁基-4-甲基吡啶0.10g以外，其余与聚合物1的情况同样进行聚合，得到脂环式烃系聚合物(聚合物12)。非专利文献2中记载有得到数均分子量为39900、重均分子量为84600的聚合物(β-蒎烯聚合物)，但是，已知分子量的测定中使用的聚苯乙烯换算求出的GPC测定因所使用的测定溶剂、色谱柱的种类的不同，相对分子量不同，本发明人等对得到的聚合物12的数均分子量及重均分子量进行测定，结果数均分子量为25100，重均分子量为54700。 
-聚合物13·成形品4的制造及评价- 
在制造聚合物4时的条件中，除了代替聚合物1、使用2.0g聚合物12以外，其余与聚合物4的情况同样进行对聚合物4加氢的反应，得到聚合物4的加氢物(聚合物13)1.95g。通过1H-NMR波谱测定算出得到的聚合物13的加氢率，结果为99.95％，烯烃比(Q)为0.00003。另外，聚合物13的重均分子量为47400，玻璃化转变温度为128℃。 
进一步，将得到的聚合物13在挤压温度：200℃、挤压压力：100kg/cm2的条件下进行挤压成形，得到厚度1mm的片状成形品(成形品4)。但是，成形体4脆，要测定弯曲强度而将其夹在夹具中时，成 形体4破碎。 
-聚合物14的制造及评价- 
使用BF3(醚络合物、Aldrich)作为路易斯酸，除此以外，与聚合物10同样进行聚合。反应不凝胶化地进行，反应1小时后，用甲醇使聚合溶液再沉淀，通过充分干燥得到的沉淀物，得到β-蒎烯聚合物(聚合物14)0.32g。予以说明的是，收率为16％。得到的聚合物14的重均分子量非常小，为5800。 
-聚合物15的制造及评价- 
使用聚合物14，除此以外，按照与聚合物4的情况相同的条件，进行对聚合物14的加氢反应，得到聚合物14的加氢物(聚合物15)0.32g。通过1H-NMR波谱测定算出得到的聚合物15的加氢率，结果为99.95％。另外，聚合物15的玻璃化转变温度为90℃。进一步使用得到的聚合物15，尝试在挤压温度：180℃、挤压压力：100kg/cm2的条件下挤压成形，但是在将成形体从模具中剥离时，成形体破碎，不能得到稳定的成形品。 
-聚合物16的制造及评价- 
不使用作为引发剂的间二枯基氯，除此以外，与聚合物5的情况同样进聚合。β-蒎烯的添加结束后，即使使其反应1小时后，溶液的粘度也不上升。与聚合物5的情况同样，通过甲醇使反应停止，清洗反应液，用甲醇1000ml将有机层再沉淀后，通过充分干燥沉淀物，得到β-蒎烯聚合物(聚合物16)1.3g。予以说明的是，收率为19％。得到的聚合物16的重均分子量为13600，数均分子量为7600。 

Claims (11)

1.β-蒎烯聚合物，其是在相对于单体的总量100重量份为0.1-5重量份的双官能性乙烯基聚合物的存在下使β-蒎烯聚合而得到的重均分子量为9万～100万、且玻璃化转变温度为80℃以上的β-蒎烯聚合物。
2.如权利要求1所述的β-蒎烯聚合物，其是使用包含引发剂和路易斯酸的组合的活性阳离子聚合催化剂，使β-蒎烯进行阳离子聚合而得到的。
3.如权利要求1所述的β-蒎烯聚合物，其是使由β-蒎烯与阳离子聚合性单体、自由基聚合性单体或配位聚合性单体中的任一种组成的单体组在双官能性乙烯基化合物的存在下进行共聚而得到的。
4.如权利要求1所述的β-蒎烯聚合物，其是使用包含引发剂和路易斯酸的组合的活性阳离子聚合催化剂，使由β-蒎烯与阳离子聚合性单体组成的单体组进行阳离子共聚而得到的。
5.如权利要求3或4所述的β-蒎烯聚合物，其中，所述单体组含有比例为50重量％以上的β-蒎烯。
6.如权利要求1所述的β-蒎烯聚合物，其中，烯属碳-碳双键的至少一部分被氢化。
7.如权利要求1所述的β-蒎烯聚合物，其中，在使用氘代氯仿作为溶剂进行测定的、以四甲基硅烷的质子为0ppm的1H-NMR波谱中，在δ＝4.0～6.0ppm检测出的信号的积分值：A与在δ＝0.5～2.5ppm检测出的信号的积分值：B之比：[A/B]为0以上、0.003以下。
8.如权利要求1所述的β-蒎烯聚合物，其中，比重不足1.0，且10％重量减少温度为400℃以上，所述的10％重量减少温度是JIS-K-7120-1987“塑料的热重量测定方法”中规定的质量减少率达到10％的温度。
9.成形品，包含权利要求1所述的β-蒎烯聚合物、总透光率为90％以上、且10％重量减少温度为400℃以上，所述的10％重量减少温度是JIS-K-7120-1987“塑料的热重量测定方法”中规定的质量减少率达到10％的温度。
10.β-蒎烯聚合物的制造方法，其特征在于，在相对于单体的总量100重量份为0.1-5重量份的双官能性乙烯基化合物的存在下，使用路易斯酸催化剂使β-蒎烯、或由β-蒎烯与阳离子聚合性单体组成的单体组进行阳离子聚合或阳离子共聚。
11.如权利要求10所述的β-蒎烯聚合物的制造方法，其特征在于，在所述阳离子聚合或阳离子共聚后，将得到的聚合物中的烯属碳-碳双键氢化。
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