CN101516202B - 一种源自鱼油的甘油酯油组合物及其制备方法 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及一种源自鱼油的甘油酯油组合物及其制备方法，更为详细是涉及一种包含(a)构成脂肪酸中二十二碳六烯酸(DHA)及二十二碳五烯酸(DPA)的含量占45～95重量％、二十碳五烯酸(EPA)含量占0.001～13重量％，(b)构成脂肪酸中与1，3位置结合的碳原子数16～18的饱和脂肪酸的含量占0.001～5重量％，(C)二十二碳六烯酸(DHA)/二十二碳五烯酸(DPA)的重量比为0.5～8、二十二碳六烯酸(DHA)/二十碳五烯酸(EPA)的重量比为3.5～15的源自鱼油的甘油酯油组合物。在本发明的源自鱼油的甘油酯油组合物中大量包含作为多元不饱和脂肪酸的二十二碳六烯酸(DHA)及二十二碳五烯酸(DPA)，从而具有营养生理学方面的优点，因二十碳五烯酸(EPA)含量低而尽量最小化ω-6脂肪酸代谢抑制等的二十碳五烯酸(EPA)的问题，因1，3位置的饱和脂肪酸含量低而使得人体吸收多元不饱和脂肪酸时的消化吸收性优秀，且氧化稳定度、水分散性等的加工特性优秀。

Description

一种源自鱼油的甘油酯油组合物及其制备方法
[0001]
技术领域
本发明涉及一种源自鱼油的甘油酯油组合物及其制备方法，更为详细是以甘油酯形态大量包含作为多元不饱和脂肪酸的二十二碳六烯酸(DHA)及二十二碳五烯酸(DPA)，从而具有营养生理学方面的优点，因二十碳五烯酸(EPA)含量低而可尽量最小化诸如ω-6脂肪酸的代谢抑制等的二十碳五烯酸(EPA)的问题，因1，3位置的饱和脂肪酸含量低而使得人体吸收多元不饱和脂肪酸时的消化吸收性优秀，且氧化稳定度、水分散性等的加工特性优秀的源自鱼油的甘油酯油组合物及其制备方法。 
背景技术
众所周知，多元不饱和脂肪酸(Polyunsaturated fatty acids，PUFAs)由于不能在人体内合成，从而必须通过饮食来摄取，且多元不饱和脂肪酸是细胞膜(cell serum membrane)的成分，特别是幼儿期大脑发育所必需的重要的生物学成分。 
20世纪70年代，对格陵兰的爱斯基摩人进行了观察，发现爱斯基摩人的低心脏病发病率和长链ω-3多元不饱和脂肪酸(PUFAs)的大量摄取之间互有关联[参考：Dyerberg，L.et ah，Amer.J.Clin Nutr.28：958-966(1975)；and Dyberg，J.et al.，Lancet 2(8081)：117-119(July 15，1978)]。并且，最近的研究确定了ω-3多元不饱和脂肪酸(PUFAs)的心血管保护效果[参考：Shinkkawa，H.World Rev Nutr Diet，88：100-108(2001)；and von schacky，C，and Dyerberg，J.，World Rev Nutr Diet，88：90-99(2001)]。并且，发现了与利用ω-3脂肪酸的治疗反应的多种疾病，该多种疾病可例举血管成形手术后的某种程度的再狭窄症状、炎症及风湿性关节炎症状、哮喘、牛皮癣及湿疹等疾病。并且，已发现γ-亚麻酸(GLA；ω-6 PUFA)可降低与压力(stress)有关的血压上升，改进算术测验的性能。γ-亚麻酸(GLA；ω-6 PUFA)及二高γ-亚麻酸(DGLA；另外的ω-6 PUFA)可抑制血小板聚集、促进血管舒张、减小胆固醇水平、抑制血管壁平滑肌及纤维组织的增殖[参考：Brenneret al.，Adv.Exp.Med.Biol.83：85-101(1976)]。将γ-亚麻酸(GLA；ω-6 PUFA)或二高γ-亚麻酸(DGLA；另外的ω-6 PUFA)单独加入或与二十碳五烯酸(EPA；ω-3 PUFA)组合加入时，可减小或防止胃肠出血、可减小或防止由于非甾体类抗炎药物所引起的其他副作用(U.S.4,666,701)。进一步发现，γ-亚麻酸(GLA；ω-6 PUFA)或二高γ-亚麻酸(DGLA；另外的ω-6 PUFA)可预防或治疗子宫内膜异位、月经前期紧张综合症(U.S.4,758,592)，可治疗肌痛性脑脊髓炎(myalgic encephalomyelitis)及病毒感染后的慢性疲劳(U.S.5,116,871)。作为其他证据，揭示有多元不饱和脂肪酸(PUFAs)可参与钙代谢的调节，由此可知，这些有益于骨质疏松症或肾脏及尿道结石的预防及治疗。最终，多元不饱和脂肪酸(PUFAs)可适用于癌症及糖尿病的治疗[参考：U.S.4,826,877；Horrobin et al.，Am.J.Clin，Nutr.57(Suppl.)：732S-737S(1993)]。 
通常，多元不饱和脂肪酸(PUFAs)分为ω-6脂肪酸及ω-3脂肪酸，这些ω-6脂肪酸及ω-3脂肪酸是通过分别对亚油酸(linoleic acid，LA)及α-亚油酸(α-linolenic acid，ALA)进行不饱和化及延长来获得的。此时，ω是指从脂肪酸的甲基末端算起，到第一个双键的碳原子数。 
经证实，ω-6系的亚油酸(linoleic acid)、二高γ-亚麻酸(dihomo-γ-linolenic acid)及花生四烯酸(arachidonic acid)等和，ω-3系的α-亚油酸(α-linoleic acid)、二十碳五烯酸(eicosapentaenoic acid)、二十二碳六烯酸(docosahexaenoic acid)等的各种脂肪酸，分别显示出不同的生理效果。 
这样的ω-6脂肪酸和ω-3脂肪酸均是维持人体健康所必需的脂肪酸、且摄取比率应为4∶1。但是，由于欧式用餐而导致饮食结构极度不平衡，ω-6脂肪酸的平均消耗量为ω-3脂肪酸的20倍以上。因此，为重新获得平衡而有必要摄取ω-3脂肪酸。 
二十二碳六烯酸(docosahexaenoic acid，以下简称′DHA′)，在其化学结构中有22个碳原子及6个双键，属于ω-3系列的脂肪酸，其主要功效为促进脑功能强化和视觉发育。这样的DHA常用作健康保健食品，如果是 纯度高的产品，则用作诸如高脂血症治疗剂。 
二十二碳五烯酸(docosapetaenoic acid，以下简称′DPA′)，在其化学结构中有22个碳原子及5个双键，属于ω-3系列的脂肪酸，其主要功效为抑制血栓症、碳水化合物代谢、改善血管内皮细胞的可塑性。 
二十碳五烯酸(eicosapenaenoic acid，以下简称′EPA′)，在其化学结构中有20个碳原子及5个双键，属于ω-3系列的脂肪酸，其主要功效为可抑制在人体内血小板聚集、降低血浆内甘油三酯的水平、降低极低密度的脂蛋白(very low density lipoprotein，VLDL)和低密度的脂蛋白(low densitylipoprotein，LDL)的水平、提高高密度的脂蛋白(high density lipoprotein，HDL)的水平、降低血液粘性及血压、具有消炎作用和抗肿瘤作用等的多种生理活性。 
作为这种多元不饱和脂肪酸的一例，日本发明专利第2572692号中揭示有包含二十二碳六烯酸(DHA)的甘油三酯及其制备方法，在日本发明专利第2602743号中揭示有包含二十碳五烯酸(EPA)的甘油三酯及其制备方法，在日本发明专利公开第2003-160794号中揭示有包含ω-3系列不饱和脂肪酸的甘油三酯，在美国发明专利第6,852,758号中揭示有包含ω-3系列不饱和脂肪酸的甘油二酯，在美国发明专利第6,410,078号中揭示有包含高度不饱和脂肪酸的甘油三酯，在美国发明专利第6,200,624号中揭示有包含作为ω-6系列脂肪酸的花生四烯酸(arachidonic acid，ARA)及二十二碳六烯酸(DHA)的甘油三酯，在欧洲发明专利第1544281号中揭示有包含二十二碳六烯酸(DHA)的甘油一酯，在国际公开第WO 00/18944号中揭示有包含共轭亚油酸(conjugated linoleic acid，CLA)的甘油三酯形态的组合物。 
并且，国际公开第WO 2005/5144号中揭示有使用为改善花生四烯酸不足状态、逐渐增加花生四烯酸而包含二十二碳六烯酸(DHA)的油，但此时二十二碳六烯酸(DHA)含量呈极低浓度、且为源自生产成本高的微生物的油，在国际公开第WO 2003/24237号中揭示有包含可抑制体脂肪积蓄的ω-3脂肪酸的油成分，但是甘油二酯的构成脂肪酸中ω-3脂肪酸的含量低，其重量未满15重量％。 
在上述的多个发明专利中，虽然使用ω-3脂肪酸，但都是接近具有18 个以上碳原子的宽范围的脂肪酸，未发现包含大量的多元不饱和脂肪酸的例子，大部分为包含多元不饱和脂肪酸的甘油三酯，在包含多元不饱和脂肪酸的甘油二酯的情况下也没有适用二十二碳五烯酸(DPA)的功能性的例子。此外，也没有限制二十碳五烯酸(EPA)含量的例子。 
并且，二十二碳六烯酸(DHA)、二十碳五烯酸(EPA)、二十二碳五烯酸(DPA)的重要ω-3脂肪酸，均在不同类型的鱼油和海洋浮游生物中所发现。并且，可利用微生物(例如，紫球藻(Porphyridium)、被孢霉菌(Mortierella))进行生产，但是存在成本高、大规模培养难等问题。因此，以多种方式进行利用鱼油制备多元不饱和脂肪酸的油组合物的开发。 
作为其例子，在日本发明专利公开第8-214891号中揭示有利用变形的固定化酶来制备包含丰富的多元不饱和脂肪酸的油脂(oil and fat)的方法，在日本发明专利公开第6-287593号中揭示有为防止包含于鱼油等的多元不饱和脂肪酸被氧化而进行酯交换反应，从而保持油稳定化的方法。 
但是，通过上述发明专利的情况下，不能以45重量％以上的高含量浓缩多元不饱和脂肪酸，且生产成本高而不利于实施。 
发明内容
为解决上述不足，本发明的目的在于提供一种以甘油酯油形态大量包含作为多元不饱和脂肪酸的二十二碳六烯酸(DHA)及二十二碳五烯酸(DPA)而具有营养生理学方面的优点，因二十碳五烯酸(EPA)含量低而可尽量最小化诸如ω-6脂肪的酸代谢抑制等的二十碳五烯酸(EPA)的问题，因1，3位置的饱和脂肪酸含量低而使得人体吸收多元不饱和脂肪酸时的消化吸收性优秀的源自鱼油的甘油酯油组合物及其制备方法。 
本发明的另一目的在于提供一种可高含量浓缩源自鱼油的多元不饱和脂肪酸、因生产成本低而具有经济优势的源自鱼油的甘油酯油组合物的制备方法。 
本发明是以如下方式实现的。本发明的一个方面的源自鱼油的甘油酯油组合物，包含： 
(a)构成脂肪酸中二十二碳六烯酸(DHA)及二十二碳五烯酸(DPA)的含量占45～95重量％、二十碳五烯酸(EPA)含量占0.001～13重量％； 
(b)构成脂肪酸中与1，3位置结合的碳原子数16～18的饱和脂肪酸 的含量占0.001～5重量％； 
(c)二十二碳六烯酸(DHA)/二十二碳五烯酸(DPA)的重量比为0.5～8、二十二碳六烯酸(DHA)/二十碳五烯酸(EPA)的重量比为3.5～15。 
本发明的第二个方面的源自鱼油的甘油酯油组合物的制备方法，包含如下步骤： 
(a)利用1，3位置特异性固定化酶来对纯净鱼油进行1，3位置特异性水解的阶段； 
(b)将在(a)阶段水解的水解产物分离为脂肪酸部分和甘油酯部分，对所分离的脂肪酸进行分子蒸馏来分离多元不饱和脂肪酸的阶段； 
(c)对在(b)阶段分离的甘油酯进行冷却结晶化来分离液体油的阶段； 
(d)将上述在(b)阶段分离的多元不饱和脂肪酸和上述在(c)阶段分离的液体油以5.0～80.0∶20.0～95.0的重量比进行混合，使用1，3位置特异性固定化酶在25～80℃温度条件、10～400rpm搅拌条件及0.001～10Torr减压条件下进行1～48小时的酯交换反应的阶段；及 
(e)经过蒸馏及常规净化过程来去除未反应的剩余物质的阶段。 
本发明的第三个方面的源自鱼油的甘油酯油组合物的制备方法，包含如下步骤： 
(a)使用非位置特异性固定化酶来对纯净鱼油进行非位置特异性水解的阶段； 
(b)将在上述(a)阶段水解的水解产物分离为脂肪酸部分和甘油酯部分，对所分离的脂肪酸进行分子蒸馏来分离多元不饱和脂肪酸的阶段； 
(c)对纯净鱼油进行冷却结晶化来分离液体油的阶段； 
(d)将在上述(b)阶段分离的多元不饱和脂肪酸和在上述(c)阶段分离的液体油以30.0～80.0∶20.0～70.0的重量比进行混合，在25～80℃温度条件、10～400rpm搅拌条件及常压条件下使用1，3位置特异性固定化酶进行1～48小时的酯交换反应的阶段；及 
(e)经过蒸馏及常规净化过程来去除未反应的剩余物质的阶段。 
本发明的源自鱼油的甘油酯油组合物及其制备方法，因大量包含作为 多元不饱和脂肪酸的二十二碳六烯酸(DHA)及二十二碳五烯酸(DPA)，从而具有营养生理学方面的优点，因二十碳五烯酸(EPA)含量低而可尽量最小化诸如ω-6脂肪酸的代谢抑制等的二十碳五烯酸(EPA)的问题，因1，3位置的饱和脂肪酸含量低而使得人体吸收多元不饱和脂肪酸时的消化吸收性优秀，且氧化稳定度、水分散性等的加工特性优秀。 
具体实施方式
以下对本发明进行更为详细的说明。 
本发明的发明人对大量包含多元不饱和脂肪酸、且人体消化吸收性能优秀的源自鱼油的甘油酯油组合物进行了研究，发现与1，3位置结合的碳原子数16～18的饱和脂肪酸含量低的情况下，可提高多元不饱和脂肪酸的消化吸收性能，且可解决由于饱和脂肪酸所导致的味觉障碍、高熔点温度等问题，并基于此完成了本发明。 
本发明的源自鱼油的甘油酯油组合物，构成脂肪酸中包含： 
作为多元不饱和脂肪酸的二十二碳六烯酸(DHA)及二十二碳五烯酸(DPA)的含量占45～95重量％、二十碳五烯酸(EPA)含量占0.001～13重量％； 
其中，二十二碳六烯酸(DHA)/二十二碳五烯酸(DPA)的重量比为0.5～8、二十二碳六烯酸(DHA)/二十碳五烯酸(EPA)的重量比为3.5～15。 
本发明的源自鱼油的甘油酯油组合物，因构成脂肪酸中大量包含二十二碳六烯酸(DHA)及二十二碳五烯酸(DPA)，从而具有二十二碳六烯酸(DHA)的各种生理效果，即提高认知能力、增强抗癌效果、提高视觉发育、提高学习效果，和具有二十二碳五烯酸(DPA)的各种生理效果，即血栓症抑制、碳水化合物代谢功能及预防血管系的各种疾病。 
并且，因具有血小板聚集作用和出血时间延长作用，从而摄取时需要注意的二十碳五烯酸(EPA)含量低，即二十碳五烯酸(EPA)含量未满13重量％。二十碳五烯酸(EPA)具有如下各种生理效应，即，可降低血浆内的甘油三酯水平、降低极低密度脂蛋白(very low density lipoprotein，VLDL)水平、降低低密度脂蛋白(low density lipoprotein，LDL)水平、提高高密度脂蛋白(high density lipoprotein，HDL)水平、降低血液黏度 及血压、消炎作用及抗肿瘤作用，但会导致抑制二十酸(eicosanoid)合成过程中的ω-6的代谢、婴幼儿的情况下由于二十碳五烯酸(EPA)而降低体内花生四烯酸，从而导致生长迟缓的结果。利用本发明的源自鱼油的甘油酯油组合物中，因二十碳五烯酸(EPA)含量占0.001～13重量％，二十二碳六烯酸(DHA)/二十碳五烯酸(EPA)的重量比为3.5～15，从而减小了二十碳五烯酸(EPA)含量，可最小化因二十碳五烯酸(EPA)摄取而导致的上述问题。 
并且，二十二碳六烯酸(DHA)/二十二碳五烯酸(DPA)的重量比为0.5～8、二十二碳六烯酸(DHA)/二十碳五烯酸(EPA)的重量比为3.5～15，可降低鱼油中存在的二十碳五烯酸(EPA)含量，提高了二十二碳六烯酸(DHA)及二十二碳五烯酸(DPA)的含量。 
并且，利用本发明的源自鱼油的甘油酯油组合物中，与1，3位置结合的碳原子数16～18的饱和脂肪酸的含量占0.001～5重量％为特征。 
即，本发明因饱和脂肪酸含量低而可确保氧化稳定性，从而不仅具有健康上的优点，还解决了由于饱和脂肪酸存在而引起的味觉降低、高熔点温度等问题，由此改善加工特性。 
此时，从氧化稳定性、多元不饱和脂肪酸的消化吸收等方面考虑，上述饱和脂肪酸优选为十六烷酸(C16:0)或十八酸(C18:0)。 
1，3位置的十六烷酸和十八酸在小肠被脂肪酶分解后呈肥皂水形状，由此导致减少作为能源的脂肪酸的吸收，且形成难溶盐而减小脂肪酸吸收。并且，1，3位置的十六烷酸和十八酸的含量为0.001～5重量％。 
并且，从考虑到消化吸收性、油的稳定性及生理效应等方面考虑，甘油酯优选为包含20～98重量％的甘油三酯和2～80重量％的甘油二酯。最优选为，本发明的源自鱼油的甘油酯油组合物包含： 
(i)在占20～98重量％的甘油三酯，构成脂肪酸中的二十二碳六烯酸(DHA)及二十二碳五烯酸(DPA)的含量占45～95重量％、二十碳五烯酸(EPA)含量占0.001～13重量％；构成脂肪酸中与1，3位置结合的十六烷酸和十八酸的含量占0.001～5重量％；其中，二十二碳六烯酸(DHA)/二十二碳五烯酸(DPA)的重量比为0.5～8、二十二碳六烯酸(DHA)/二十碳五烯酸(EPA)的重量比为3.5～15； 
(ii)在占2～80重量％的甘油二酯，构成脂肪酸中的二十二碳六烯酸(DHA)及二十二碳五烯酸(DPA)的含量占55～95重量％、二十碳五烯酸(EPA)含量占0.001～10重量％；构成脂肪酸中与1，3位置结合的十六烷酸和十八酸的含量占0.001～3重量％；其中，二十二碳六烯酸(DHA)/二十二碳五烯酸(DPA)的重量比为0.5～8、二十二碳六烯酸(DHA)/二十碳五烯酸(EPA)的重量比为3.5～15，包含1，3-甘油二酯/1，2-甘油二酯的重量比为0.4～4.5。 
本发明的源自鱼油的甘油酯油组合物包含甘油二酯，该甘油二酯具有与甘油三酯更好的水分散性，从而为提高氧化稳定性而使用的丁基羟基茴香醚(butylhydroxyanisole，BHA)、二叔丁基羟基甲苯(butylated hydroxytoluene，BHT)、叔丁基对苯二酚(tert-Butylhydroquinone，TBHQ)、天然抗氧化剂、儿茶酚、维他命C或者及其衍生物、维他命E等的抗氧化剂的溶解变为容易。 
本发明的源自鱼油的甘油酯油组合物优选为更包含抗氧化剂。考虑到氧化稳定性问题，此时的抗氧化剂的含量优选为0.001～5重量％，可使用常用作食品添加剂的抗氧化剂。优选使用丁基羟基茴香醚(butylhydroxyanisole，BHA)、二叔丁基羟基甲苯(butylated hydroxytoluene，BHT)、叔丁基对苯二酚(tert-Butylhydroquinone，TBHQ)、天然抗氧化剂、儿茶酚、维他命C或者及其衍生物、维他命E。 
如上所述，本发明的源自鱼油的甘油酯油组合物因大量包含作为人体必需营养成分和具有多种生理活性的多元不饱和脂肪酸中的二十二碳六烯酸(DHA)及二十二碳五烯酸(DPA)，从而具有营养、生理学方面的优点，因二十碳五烯酸(EPA)含量低而可使得由二十碳五烯酸(EPA)摄取所引起的副作用最小化，且与1，3位置结合的饱和脂肪酸含量低而改善氧化稳定性及人体内消化吸收性能，因包含适当比例的甘油二酯而具有优秀的水分散性。 
因此，本发明的甘油酯油可用作食用油、色拉油、油炸用油、人造黄油、脂肪涂抹食品(fat spread)、起酥油、冰淇淋、新鲜奶油代替物、冷汁(Dressing)、蛋黄酱、烘培用食用油或婴幼儿食品。 
本发明的源自鱼油的甘油酯油组合物可用如下两种方法制备。 
第一、对纯净鱼油进行1，3位置特异性水解，而后将所述水解产物分为甘油酯、脂肪酸，而后对所分离的脂肪酸进行分子蒸馏来分离多元不饱和脂肪酸的，另外对所分离的甘油酯进行冷却结晶化来分离液体油，所述液体油包含不饱和脂肪酸。而后利用1，3位置特异性固定化酶对分离的多元不饱和脂肪酸和分离的液体油进行酯交换反应的方法。 
此时，所分离的多元不饱和脂肪酸及分离的液体油是以5.0～80.0∶20.0～95.0重量比混合的，如果混合比超过上述范围，则会导致剩余脂肪酸或甘油一酯的重量比变高，从而存在降低净化过程的收率、明显降低酯交换反应的速度的问题。 
酯交换反应是通过使用1，3位置特异性固定化酶在25～80℃温度条件、10～400rpm搅拌条件及0.001～10Torr减压条件下进行1～48小时来进行的。此时，减压条件如果未满0.001Torr条件下，则不能增加酯交换反应的速度，反而得为提供额外的真空度，为提供所述真空度需要过多的真空设备而成本高，如果超过10Torr，则不能顺利去除合成中所形成的水分，从而导致合成效率降低，在未满25℃温度条件下不能进行有效的反应，在超过80℃温度条件下产生酶的非活性化而明显降低反应速度。并且，在未满10rpm的搅拌条件下不能顺利混合，如超过400rpm的条件下由于强力搅拌而发生乳化作用，这种乳化作用随着反应体积的增加而显得更为明显。酯交换反应的反应时间未满1小时的情形下会导致反应未完成的状态结束制备过程，如超过48小时则存在反应过久的问题。 
第二、对纯净鱼油进行非位置特异性水解，而后将所述水解产物分为甘油酯、脂肪酸，而后对所分离的脂肪酸进行分子蒸馏来分离多元不饱和脂肪酸的，另外对纯净鱼油进行冷却结晶化来分离液体油，所述液体油包含不饱和脂肪酸。利用1，3位置特异性固定化酶对分离的多元不饱和脂肪酸和分离的液体油进行酯交换反应的方法。 
此时，所分离的多元不饱和脂肪酸及分离的液体油是以30.0～80.0∶20.0～70.0重量比混合的，如果混合比超过该范围，则会导致剩余脂肪酸或甘油一酯的重量比变大，从而存在导致降低净化过程的收率、明显降低酯交换反应的速度的问题。 
酯交换反应是通过使用1，3位置特异性固定化酶，在25～80℃温度条 件、10～400rpm搅拌条件及常压条件下进行1～48小时。此时，酯化反应的温度未满25℃温度条件下接近饱和脂肪酸的熔点而发生结晶，从而存在使得反应液变为浑浊的问题，在超过80℃温度条件下酶活性受限而降低合成收率，由此导致增加生产成本，且由于搅拌条件而存在发生乳化现象的问题。并且，在未满10rpm的搅拌条件下不能顺利混合，如超过400rpm的条件下由于强力搅拌而使得施加到固定化酶的物理强度增加，由此加深酶的不活泼化现象。并且，反应时间未满1小时的情形下会导致反应未完成的状态结束制备过程，如超过48小时则反应不能进一步进行。 
可用于本发明方法中的酶反应的酶种类并不特别限定，一般有作为常规1，3位置特异性脂肪酶且源自根霉属(Rhizopus sp.)微生物、曲霉属(Aspergillus sp.)微生物、白霉属(Mucor sp.)微生物的脂肪酶，或者作为非位置特异性酶的圆柱念珠菌(Candida cylindracea)、胰酶等。在本发明的实施例中所使用的1，3位置特异性脂肪酶(Lipozyme RM IM)，是从丹麦诺和诺德公司(Novo Nordisk A/S)购买的。 
相对酶反应的反应物质100重量部，上述酶的使用量优选占0.1～20重量部。此时，如果酶的使用量未满0.1重量部，则明显降低反应转化率，如超过20重量部，则不能进一步进行反应而降低经济效果。 
以下详细说明本发明的制备方法。 
(1)1，3位置特异性水解阶段 
对反应阶段进行进一步详细说明是，首先，将纯净鱼油和水混合，并使用1，3位置特异性固定化酶来进行全部或部分水解反应。优选为，相对于纯净鱼油100重量部，在所述水解阶段中水占40～150重量部，进行从甘油酯分理出全部脂肪酸中10～90重量％的脂肪酸的过程。 
(2)非位置特异性水解阶段 
本阶段为水解阶段，用于代替上述(1)阶段，在本阶段使用与所述(1)阶段相同量的纯净鱼油和水来进行油内脂肪酸的部分分离，即进行从甘油酯分理出全部脂肪酸中10～90重量％的脂肪酸的过程。 
上述水解条件优选为，上述混合的油和水的混合物的搅拌是在10～400rpm搅拌条件下进行，如果搅拌速度未满10rpm，则由于搅拌力低而形成油和水的层分离，由此导致水解能力降低，如果搅拌速度超过400rpm， 则油和水发生乳化作用，使得而后的水和油的分离变得困难，从而不理想。 
(3)脂肪酸和甘油酯的分离阶段 
并且，从上述(1)阶段和(2)阶段获得的水解后的油，是在确认反应终点后停止搅拌，以确定性条件(fixed condition)与水分离而获得的油部分。以如上所述方式获得的油中混合有脂肪酸、甘油一酯、甘油三酯，因此在本阶段去除脂肪酸，特别是饱和脂肪酸。 
脂肪酸的去除，可使用蒸馏法、结晶法、低温结晶法、尿素添加法、色谱法进行分离，优选为使用尿素添加法对饱和脂肪酸进行选择性结晶化而析出的方法、和利用常压蒸馏、减压蒸馏的脂肪酸去除方法、或者提供低温条件而利用脂肪酸特有的熔点温差的结晶化方法。这种分离法可单独或混用来提高脂肪酸的去除率。特别是，减压蒸馏法可用作最终分离法，如果减压蒸馏条件为未满0.001Torr，则存在蒸馏时脂肪酸和甘油一酯、甘油二酯同时被蒸馏的问题，如果超过10Torr，则由于脂肪酸的蒸馏难而使得在适用减压蒸馏条件时的真空度调节变得非常重要。 
(4)液体油分离阶段 
进行本阶段的目的在于，利用纯净鱼油的甘油酯或分离后的甘油酯的熔点来对大量包含多元不饱和脂肪酸的甘油酯和大量包含饱和脂肪酸的甘油酯进行分离。在50℃温度条件、10～300rpm的搅拌条件下对纯净鱼油进行搅拌，从而去除可对结晶化带来不利影响的粒子。以5～10℃/hr的冷却速度将纯净鱼油的温度降至-10℃而生成固体油。此时最有选冷却速度为5～10℃/hr，如果超过上述最优选冷却速度快，则部分油会被凝固而是的分离变难，如果所提供的冷却速度低于上述优选冷却速度，则固体油的选择性降低而是的收率降低，并迅速要很长的加工过程而降低生产率。 
并且，如果搅拌速度如超过300rpm，则会妨碍结晶形成而降低收率，在未满10rpm的情况下，盐传递受阻而难以形成固体油。并且，加入各种用于促进结晶的形成的结晶促进剂的乳化剂，从而达到提高收率的目的。 
(5)酯交换反应阶段 
利用1，3位置特异性固定化酶进行多元不饱和脂肪酸和固体油的酯交换反应而制得本发明的源自鱼油的甘油酯油组合物。 
酯交换反应阶段，是将分离的甘油酯和适当比例的脂肪酸或分离的多 元不饱和脂肪酸和液体油混合后，使用1，3位置特异性固定化酶在25～80℃温度条件、10～400rpm搅拌条件及0.001～10Torr减压条件下进行1～48小时的酯交换反应的阶段。 
为确保酯交换反应的经济性和效率性，固定化酶用反应装置的选择是非常重要的，考虑到反应方式、溶剂、基质、反应装置排列状态、脂肪酶、固定化方法、固定化补助剂的使用情况及种类、载体，可通过如下反应装置进行生产。即，分批搅拌罐式反应器(Batch Stirred Tank Reactor，BSTR)、(Packed-bed reactor，PBR)，填充床反应器(Packed Reactor，PBR)、膜反应器(Membrane reactor，MR)等的可最小化固定化酶的损失的同时使得酯交换反应诱导为最佳化的反应装置操作技术。搅拌速度优选为10～300rpm，更优选为150rpm条件下进行，温度优选为25～80℃，特别优选为45℃条件下进行，移送速度，需提供适当的操作条件来保证产品的品质。如果搅拌速度或移动速度太慢，则存在转换率降低的问题，如果搅拌速度或移送速度超过适当水平，则固定化酶的损伤加大且使得产品质量劣化，因此，搅拌速度和移送速度的控制显得非常重要。并且，反应温度为未满25℃情况下，则利用酶的转化率变得迟缓，如果反应温度超过80℃，则虽然初期反应速度快，但是存在酶等可受到温度影响的问题。并且，在反应时间未满1小时的情况下，则由于反应时间变短而导致转化率不理想。 
如上所述，通过本发明的制备方法，可通过比较简单的制备过程、生产率优秀、且具有低生产成本生产出高功能的油。 
实施发明的形态 
为便于理解本发明，以下提供实施例和试验例。 
但是下述实施例仅是为了便于理解本发明而提供，本发明并不限于下述内容。 
实施例1 
1.非位置特异性水解反应 
在设置有搅拌机的3l反应装置中混合纯净鱼油1000g及纯净水1000g、非位置特异性酶(Lipase-OF，Meito sangyo)4g之后，以300rpm的搅拌速度进行搅拌来进行40℃温度条件下的10小时非选择性水解，从而制备水解后的油组合物。 
2.脂肪酸分离 
为了从上述水解后的油中分离甘油一酯、甘油二酯、甘油三酯等的甘油酯和脂肪酸，对所制备的水解油进行1Torr真空条件下的减压蒸馏来获得脂肪酸820g，对所制备的游离脂肪酸进行220℃温度条件下的分子蒸馏，从而分理出碳原子数为22个以上的多元不饱和脂肪酸340g。 
3.液体油分离 
利用其他过程将纯净鱼油1000g在50℃温度条件下充分溶解后以15rpm缓慢搅拌并冷却至-5℃的冷凝结晶化过程去除固体油650g，从而制得大量包含多元不饱和脂肪酸的液体油150g。 
4.酯交换反应及净化 
将经过上述阶段2所分离的多元不饱和脂肪酸330g和上述阶段3所分离的液体油110g混合，加入6.6g的脂肪酶(Novozyme)435，在5Torr减压条件、250rpm搅拌条件及40℃温度条件下进行20小时酯交换反应。而后，通过过滤器去除上述酶而制得430g的加工油后，进行分子蒸馏来去除剩余游离脂肪酸，而后进行脱色及脱臭来制得本发明的油组合物。 
通过分析例所记载的方法对上述油组合物的脂肪酸及甘油酯分析，分析结果如下表1～4所示。 
实施例2 
1.1，3位置特异性水解反应 
在设置有搅拌机的3l反应装置中混合纯净鱼油1000g及纯净水1000g、1，3位置特异性脂肪酶(Novozyme CALB  L，丹麦诺和诺德公司)8g之后，以150rpm的搅拌速度进行搅拌，并以45℃温度条件下进行的10小时1，3水解，从而制备经过1，3位置特异性水解后的油组合物。 
2.甘油酯和脂肪酸分离 
为了从上述水解后的油中分离甘油一酯、甘油二酯、甘油三酯的甘油酯和脂肪酸，对所制备的水解油进行1Torr真空条件下的减压蒸馏来获得脂肪酸620g和甘油酯300g，再以220℃温度条件对所制备的游离脂肪酸进行分子蒸馏，从而分理出碳原子数为22个以上的多元不饱和脂肪酸250g。 
3.液体油分离 
利用其他过程将上述阶段2所获得的甘油酯300g在50℃温度条件下充分溶解后以15rpm缓慢搅拌并冷却至-5℃的冷凝结晶化过程去除固体油650g，从而制得大量包含多元不饱和脂肪酸的液体油150g。 
4.酯交换反应及净化 
将经过上述阶段2所分离的多元不饱和脂肪酸浓缩物250g和上述液体油80g混合，加入5.0g脂肪酶(Novozyme)435，在5Torr减压条件、250rpm搅拌条件及40℃温度条件下进行20小时酯交换反应。而后，通过过滤器去除上述酶而制得430g的加工油后，进行分子蒸馏来去除剩余游离脂肪酸，而后进行脱色及脱臭来制得本发明的油组合物。 
通过分析例所记载的方法对上述油组合物的脂肪酸及甘油酯分析，分析结果如下表1～4所示。 
比较例1 
将与实施例1相同方法制备的源自鱼油的甘油酯油组合物100g和十六烷酸19.5g、十八酸10.5g混合後，加入脂肪酶(Novozyme，RM IM)4.0g，在5Torr减压条件、250rpm搅拌条件及40℃温度条件下进行8小时酯交换反应。而后，通过过滤器去除上述酶而制得约127g的加工油后，进行分子蒸馏来去除剩余游离脂肪酸，而后进行脱色及脱臭来制得油组合物97g。 
通过分析例所记载的方法对上述油组合物的脂肪酸及甘油酯分析，分析结果如下表1～4所示。 
比较例2 
将与实施例2相同方法制备的源自鱼油的甘油酯油组合物100g和十六烷酸19.5g、十八酸10.5g混合後，加入脂肪酶(Novozyme，RM IM)4.0g，在5Torr减压条件、250rpm搅拌条件及40℃温度条件下进行8小时酯交换反应。而后，通过过滤器去除上述酶而制得约127g的加工油后，进行分子蒸馏来去除剩余游离脂肪酸，而后进行脱色及脱臭来制得油组合物97g。 
通过分析例所记载的方法对上述油组合物的脂肪酸及甘油酯分析，分析结果如下表1～4所示。 
比较例3 
购买市贩的沙丁鱼油1000g，进行脱酸、脱色及脱臭而获得油组合物850g。 
通过分析例所记载的方法对上述油组合物的脂肪酸及甘油酯分析，分析结果如下表1～4所示。 
【表1】 
Figure G2007800341625D00151
【表2】 
全部甘油酯的构成脂肪酸的分析 
Figure G2007800341625D00161
【表3】 
甘油三酯的构成脂肪酸的分析 
Figure G2007800341625D00171
【表4】 
甘油二酯的构成脂肪酸的分析 
Figure G2007800341625D00181
试验例 
源自鱼油的甘油酯油组合物的风味 
使用上述实施例1及实施例2，比较例1～比较例3的源自鱼油的甘油酯油组合物，在一定条件下暴露后分析了风味和色泽。 
上述操作是在使用各油组合物100g、且未加入抗氧化剂的条件下进行的。 
上述操作是在使用的自动化测试仪器为Rancimat(Rancimat 743；manufactured by Metrohm Ltd.，Swizerland)，样品温度为80℃、气体流量(gas flow rate)为20l/hr、暴露时间为1小时的条件下进行的。其结果如下表5所示。 
【表5】 
区分 色泽(10R+Y) 风味
实施例1 35 ○
实施例2 32 ◎
比较例1 40 ○
比较例2 39 △
比较例3 45 ×
风味符号说明： 
◎：没有不适的味道，风味非常优秀 
○：几乎没有不适的味道，风味优秀 
△：具有轻微的不适味道和风味 
×：具有不适的味道，风味非常差 
如上表5所示，对于色泽变化和风味，大量包含多元不饱和脂肪酸、1，3位置的饱和脂肪酸含量低的根据本发明的实施例1及实施例2，与在1，3位置包含大量的饱和脂肪酸的比较例1～比较例3相比，具有更好的效果。特别是着色被抑制的特性，可在各种适用领域里具有多种用途。 
对不皂化物(unsaponifiable substances)和甘油酯油组合物中的肥皂化物(soap)中的脂肪酸含量进行了比较，同时测定了体重变化。 
提供两周如下表6所示组成的饲料(fodders)，对老鼠(rat)的消化吸收率及成长率变化进行了测定，其结果如表7所示。 
【表6】 
饲料成分 组合比(重量％)
源自鱼油的甘油酯油组合物 50
酪蛋白 10
矿物质混合物 3.5
微生物混合物 1.0
DL-蛋氨酸 0.3
土豆淀粉 30.2
纤维素 5.0
总计 100
【表7】 
种类(干重％) 实施例1 实施例2 比较例1 比较例2 比较例3
不皂化物量 4.52±0.99 3.98±1.20 6.94±2.08 6.21±1.87 5.85±2.17
肥皂化物量 12.61±1.56 10.84±1.23 31.10±2.13 28.64±1.89 23.54±2.34
全部C22：5 0.60±0.03 0.67±0.01 1.45±0.04 1.41±0.03 1.14±0.01
全部1 C22：6 2.05±0.02 1.98±0.04 4.21±0.02 3.98±0.05 3.51±0.02
体重变化(g) 65.4±2.5 68.7±3.1 53.4±1.9 56.0±2.6 58.9±1.1
如上表7所示，与比较例1及比较例2相比，将使用实施例1及实施例2进行配合的饲料经口摄取的试验群的粪便中的肥皂化物量减少约30％，使用纯净鱼油的比较例3的一半水平。并且，在对肥皂化物量和全部脂肪酸中尤其DHA、DPA的排放量进行分析发现也有同样的趋势。这种结果，与1，3位置的饱和脂肪酸的含量有密切的关系，尤其是十六烷酸(C16:0)和十八酸(C18:0)。即，十六烷酸(C16:0)和十八酸(C18:0)在小肠被脂肪酶分解后，形成肥皂化物形状，其结果导致应该用作能源的脂肪酸的吸收减少且形成不溶性盐，从而导致多元不饱和脂肪酸的吸收的减少。其结果，通过体重变化可知，1，3位置的十六烷酸(C16:0)和十八酸(C18:0)的含量将导致脂肪酸吸收的减少。 
【表8】 
区分 分离的油层％
包含实施例1的蛋黄酱 28
包含实施例2的蛋黄酱 30
包含比较例1的蛋黄酱 38
包含比较例2的蛋黄酱 35
包含比较例3的蛋黄酱 39
对照群 31
分析例 
1.脂肪酸组成分析用气相色谱分析 
柱使用HP-INNOWAX(Agilent公司，美国)、运载气体(carrier gas)使用氦(2.1ml/分)，灶温度为50～260℃、火焰离子化检测器(flameionization detector，FID)为275℃条件下，以5g/l浓度注入样品来进行分析。 
2.甘油酯成分分析用液相色谱分析 
柱使用Supercosil Lc-Si(Supelcosil LC-Si)5μm，25cm[Aupelco公司，美国]，移动用溶剂使用溶剂A(苯70∶氯仿30∶乙酸2)和溶剂B(乙酸乙酯)，样品的注入浓度为1mg/ml(三氯甲烷溶剂)，利用蒸发光散射检测器(evaporative light scattering detector，ELSD)在流速为2.3ml/分的条件下进行分析。 
3.甘油酯位置异构体分析用液相色谱分析 
柱使用ChromSpher Lipids，5μm，25cm[varian，美国]，移动用溶剂使用包含0.5％的氰化甲烷(Acetonitrile)的正己烷(n-hexane)，样品的注入速度为1mg/ml(三氯甲烷溶剂)，利用蒸发光散射检测器(evaporative light scatteringdetector，ELSD)在流速为2.3ml/分的条件下进行分析。 

Claims (13)

1.一种源自鱼油的甘油酯油组合物，包含：
(a)构成脂肪酸中二十二碳六烯酸(DHA)及二十二碳五烯酸(DPA)的含量占45～95重量％、二十碳五烯酸(EPA)含量占0.001～13重量％；
(b)构成脂肪酸中与1，3位置结合的碳原子数16～18的饱和脂肪酸的含量占0.001～5重量％；
(c)其中二十二碳六烯酸(DHA)/二十二碳五烯酸(DPA)的重量比为0.5～8、二十二碳六烯酸(DHA)/二十碳五烯酸(EPA)的重量比为3.5～15，并且其中甘油酯包含占20～98重量％的甘油三酯和占2～80重量％的甘油二酯，
其中所述源自鱼油的甘油酯油组合物通过包括如下所述步骤的用于制备源自鱼油的甘油酯油组合物的方法制备：
(a)利用1，3位置特异性固定化酶来对纯净鱼油进行1，3位置特异性水解的阶段；
(b)将在(a)阶段水解的水解产物分离为脂肪酸部分和甘油酯部分，对所分离的脂肪酸进行分子蒸馏来分离多元不饱和脂肪酸的阶段；
(c)对在(b)阶段分离的甘油酯进行冷却结晶化来分离液体油的阶段；
(d)将在上述(b)阶段分离的多元不饱和脂肪酸和在上述(c)阶段分离的液体油以5.0～80.0∶20.0～95.0的重量比进行混合，使用1，3位置特异性固定化酶在25～80℃温度条件、10～400rpm搅拌条件及0.001～10Torr减压条件下进行1～48小时的酯交换反应的阶段；及
(e)经过蒸馏及常规净化过程来去除未反应的剩余物质的阶段；
或者通过包括如下所述步骤的用于制备源自鱼油的甘油酯油组合物的方法制备：
(a)使用非位置特异性固定化酶来对纯净鱼油进行非位置特异性水解的阶段；
(b)将在上述(a)阶段水解的水解产物分离为脂肪酸部分和甘油酯部分，对所分离的脂肪酸进行分子蒸馏来分离多元不饱和脂肪酸的阶段；
(c)对纯净鱼油进行冷却结晶化来分离液体油的阶段；
(d)将在上述(b)阶段分离的多元不饱和脂肪酸和在上述(c)阶段分离的液体油以30.0～80.0∶20.0～70.0的重量比进行混合，使用1，3位置特异性固定化酶在25～80℃温度条件、10～400rpm搅拌条件及常压条件下进行1～48小时的酯交换反应的阶段；及
(e)经过蒸馏及常规净化过程来去除未反应的剩余物质的阶段。
2.根据权利要求1所述的源自鱼油的甘油酯油组合物，饱和脂肪酸为十六烷酸(C16:0)或十八酸(C18:0)。
3.根据权利要求1所述的源自鱼油的甘油酯油组合物，其中，
(i)在占20～98重量％的甘油三酯中，构成脂肪酸中的二十二碳六烯酸(DHA)及二十二碳五烯酸(DPA)的含量占45～95重量％、二十碳五烯酸(EPA)含量占0.001～13重量％，构成脂肪酸中与1，3位置结合的十六烷酸和十八酸的含量占0.001～5重量％，二十二碳六烯酸(DHA)/二十二碳五烯酸(DPA)的重量比为0.5～8、二十二碳六烯酸(DHA)/二十碳五烯酸(EPA)的重量比为3.5～15；
(ii)在占2～80重量％的甘油二酯中，构成脂肪酸中包含二十二碳六烯酸(DHA)及二十二碳五烯酸(DPA)的含量占55～95重量％、二十碳五烯酸(EPA)含量占0.001～10重量％，构成脂肪酸中与1，3位置结合的十六烷酸和十八酸的含量占0.001～3重量％，二十二碳六烯酸(DHA)/二十二碳五烯酸(DPA)的重量比为0.5～8、二十二碳六烯酸(DHA)/二十碳五烯酸(EPA)的重量比为3.5～15，包含1，3-甘油二酯/1，2-甘油二酯的重量比为0.4～4.5。
4.根据权利要求1所述的源自鱼油的甘油酯油组合物，进一步包含占0.001～5重量％的抗氧化剂。
5.根据权利要求4所述的源自鱼油的甘油酯油组合物，其中，上述抗氧化剂是从丁基羟基茴香醚(butylhydroxyanisole，BHA)、丁基化羟基甲苯(butylated hydroxy toluene，BHT)、叔丁基对苯二酚(tert-Butylhydroquinone，TBHQ)、天然抗氧化剂、儿茶酚、维他命C、维他命E所构成的组中选择的。
6.包含根据权利要求1～5所述的源自鱼油的甘油酯油组合物的食品。
7.根据权利要求6所述的食品，其中，所述食品为食用油、人造黄油、脂肪涂抹食品、起酥油、冰淇淋、新鲜奶油代替物、冷汁、蛋黄酱、烘培用食用油或婴幼儿食品。
8.一种源自鱼油的甘油酯油组合物的制备方法，包含如下步骤：
(a)利用1，3位置特异性固定化酶来对纯净鱼油进行1，3位置特异性水解的阶段；
(b)将在(a)阶段水解的水解产物分离为脂肪酸部分和甘油酯部分，对所分离的脂肪酸进行分子蒸馏来分离多元不饱和脂肪酸的阶段；
(c)对在(b)阶段分离的甘油酯进行冷却结晶化来分离液体油的阶段；
(d)将在上述(b)阶段分离的多元不饱和脂肪酸和在上述(c)阶段分离的液体油以5.0～80.0∶20.0～95.0的重量比进行混合，使用1，3位置特异性固定化酶在25～80℃温度条件、10～400rpm搅拌条件及0.001～10Torr减压条件下进行1～48小时的酯交换反应的阶段；及
(e)经过蒸馏及常规净化过程来去除未反应的剩余物质的阶段。
9.一种源自鱼油的甘油酯油组合物的制备方法，包含如下步骤：
(a)使用非位置特异性固定化酶来对纯净鱼油进行非位置特异性水解的阶段；
(b)将在上述(a)阶段水解的水解产物分离为脂肪酸部分和甘油酯部分，对所分离的脂肪酸进行分子蒸馏来分离多元不饱和脂肪酸的阶段；
(c)对纯净鱼油进行冷却结晶化来分离液体油的阶段；
(d)将在上述(b)阶段分离的多元不饱和脂肪酸和在上述(c)阶段分离的液体油以30.0～80.0∶20.0～70.0的重量比进行混合，使用1，3位置特异性固定化酶在25～80℃温度条件、10～400rpm搅拌条件及常压条件下进行1～48小时的酯交换反应的阶段；及
(e)经过蒸馏及常规净化过程来去除未反应的剩余物质的阶段。
10.根据权利要求8或9所述的源自鱼油的甘油酯油组合物的制备方法，其中上述(c)阶段的液体油分离阶段，是以5～10℃/hr的冷却速度、100～300rpm的搅拌条件进行的。
11.根据权利要求8或9所述的源自鱼油的甘油酯油组合物的制备方法，其中1，3位置特异性固定化酶为源自根霉属(Rhizopus sp.)、曲霉属(Aspergillus sp.)、白霉属(Mucor sp.)微生物的脂肪酶。
12.根据权利要求9所述的源自鱼油的甘油酯油组合物的制备方法，其中上述非位置特异性固定化酶为圆柱念珠菌(Candida cylindracea)或胰酶。
13.根据权利要求8或9所述的源自鱼油的甘油酯油组合物的制备方法，其中上述酶的使用量为相对酶反应物质100重量部占0.1～20重量部。
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Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP1964554A1 (en) * 2005-11-30 2008-09-03 Katry Inversiones, S.L. Lipid mixture and use thereof for the preparation of a product that is intended for enteral or oral administration
DE502008000886D1 (de) * 2007-04-02 2010-08-19 Cognis Ip Man Gmbh Ein Gemisch enthaltend Fettsäureglyceride
JP5278907B2 (ja) * 2009-05-25 2013-09-04 国立大学法人京都大学 超電導回転機および超電導回転機システム
US8715648B2 (en) 2011-02-16 2014-05-06 Pivotal Therapeutics Inc. Method for treating obesity with anti-obesity formulations and omega 3 fatty acids for the reduction of body weight in cardiovascular disease patients (CVD) and diabetics
US8951514B2 (en) 2011-02-16 2015-02-10 Pivotal Therapeutics Inc. Statin and omega 3 fatty acids for reduction of apolipoprotein-B levels
US8952000B2 (en) 2011-02-16 2015-02-10 Pivotal Therapeutics Inc. Cholesterol absorption inhibitor and omega 3 fatty acids for the reduction of cholesterol and for the prevention or reduction of cardiovascular, cardiac and vascular events
US9119826B2 (en) 2011-02-16 2015-09-01 Pivotal Therapeutics, Inc. Omega 3 fatty acid for use as a prescription medical food and omega 3 fatty acid diagniostic assay for the dietary management of cardiovascular patients with cardiovascular disease (CVD) who are deficient in blood EPA and DHA levels
WO2012160442A1 (en) * 2011-05-20 2012-11-29 Pharma Marine As Method to simultaneously enhance omega-3 and remove volatile contaminants
US20140220215A1 (en) * 2011-05-31 2014-08-07 Cargill, Incorporated Oxidatively-stabilized fats containing very long-chain omega-3 polyunsaturated fatty acids
TWI582235B (zh) * 2011-07-21 2017-05-11 Ｄｓｍ智慧財產有限公司 生產二十碳五烯酸之微生物、脂肪酸組成物及其製作方法與用途
WO2013033618A1 (en) * 2011-09-02 2013-03-07 Arctic Nutrition As Lipid compositions with high dha content
EP2861227A4 (en) * 2012-06-17 2016-01-27 Matinas Biopharma Inc OMEGA-3 PENTAIC ACID COMPOSITIONS AND METHODS OF USE
US20140194512A1 (en) * 2012-06-17 2014-07-10 Matinas Biopharma, Inc. Compositions comprising docosapentaenoic acid and methods of use
JP6881893B2 (ja) * 2012-12-06 2021-06-02 マティナス バイオファーマ インコーポレイテッド ω３ペンタエン酸組成物および使用方法
WO2014143275A1 (en) * 2013-03-13 2014-09-18 Matinas Biopharma Inc. Omega-3 pentaenoic acid compositions and methods of use
CN105394205A (zh) * 2015-10-20 2016-03-16 广州市至润油脂食品工业有限公司 一种起酥油组合物
JP6938163B2 (ja) * 2017-02-06 2021-09-22 長瀬産業株式会社 脂質組成物、その用途及びその製造方法
CN108208685A (zh) * 2017-12-18 2018-06-29 丁玉琴 一种鱼油软胶囊的制备方法
CN109463512A (zh) * 2018-12-10 2019-03-15 瞿瀚鹏 Dha油脂组合物在凝胶糖果中的应用以及凝胶糖果及其制备方法
JP6969618B2 (ja) 2019-03-08 2021-11-24 不二製油株式会社 高度不飽和脂肪酸を含有するアイスクリーム
KR102379302B1 (ko) 2019-09-18 2022-03-29 주식회사 사조대림 고온 튀김용 유지조성물 및 그의 제조방법
JP7013619B2 (ja) * 2019-12-26 2022-01-31 マルハニチロ株式会社 多価不飽和脂肪酸が結合したリン脂質を含む魚卵脂質組成物
CN113789354A (zh) * 2021-09-16 2021-12-14 润科生物工程（福建）有限公司 食用油二甘酯的制取工艺

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6159523A (en) * 1995-11-24 2000-12-12 Loders-Croklaan Bv Composition based on fish oil
US6461662B2 (en) * 1999-12-10 2002-10-08 Unilever Patent Holdings Bv Palmitoleic acid and its use in foods

Family Cites Families (16)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS6261589A (ja) * 1985-09-10 1987-03-18 Fuji Oil Co Ltd グリセリド油脂の加工法
JP2516860B2 (ja) * 1991-10-03 1996-07-24 工業技術院長 濃縮された高度不飽和脂肪酸含有油脂の製造方法
JPH06217783A (ja) * 1993-01-28 1994-08-09 Maruha Corp 長鎖高度不飽和脂肪酸を高純度に含むトリグリセリドの製造方法
US6461622B2 (en) * 1994-09-07 2002-10-08 Johnson & Johnson Consumer Companies, Inc. Topical compositions
US6410078B1 (en) * 1995-04-28 2002-06-25 Loders-Croklaan B.V. Triglycerides, rich in polyunsaturated fatty acids
JP3656863B2 (ja) * 1996-01-16 2005-06-08 日清オイリオグループ株式会社 高度不飽和脂肪酸残基含量の高い油脂の製造方法
PT1785492E (pt) * 1996-07-23 2010-07-06 Nagase Chemtex Corp PROCESSO PARA A PREPARAÆO DE áCIDO DOCOSA-HEXAENËICO E áCIDO DOCOSAPENTAENËICO
JP4175698B2 (ja) * 1998-06-19 2008-11-05 サントリー株式会社 新規なトリグリセリド及びそれを含む組成物
EP1411129B1 (en) * 2001-07-02 2010-02-10 Suntory Holdings Limited Process for producing fat comprising triglyceride containing highly unsaturated fatty acid
JP3847729B2 (ja) * 2002-05-23 2006-11-22 花王株式会社 ドコサヘキサエン酸高含有油脂の製法
JP4268473B2 (ja) * 2002-08-07 2009-05-27 花王株式会社 油脂組成物
CN1309813C (zh) * 2002-08-07 2007-04-11 花王株式会社 油脂组合物
JP3840459B2 (ja) * 2003-03-20 2006-11-01 裕司 島田 グリセリドおよびその製造方法
DE602004027250D1 (de) * 2003-07-09 2010-07-01 Nisshin Oillio Group Ltd Verfahren zur herstellung von symmetrischem triglycerid
KR20050007718A (ko) * 2003-07-11 2005-01-21 네오메가(주) Ｄｈａ 함유 조성물
EP1651058A4 (en) * 2003-07-16 2007-07-11 Archer Daniels Midland Co PROCESS FOR PRODUCING FATS OR OILS

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6159523A (en) * 1995-11-24 2000-12-12 Loders-Croklaan Bv Composition based on fish oil
US6461662B2 (en) * 1999-12-10 2002-10-08 Unilever Patent Holdings Bv Palmitoleic acid and its use in foods

Non-Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
Dequan Zhou etc..Enzymatic Enrichment of Long Chain Polyunsaturated Fatty Acids from Fish Oils.《食品科学》.2000,第21卷(第12期),188-194. *
张天民 等.鱼油多不饱和脂肪酸的制备和检验.《中国海洋生化学术会议论文荟萃集》.2005,68-74. *

Also Published As

Publication number Publication date
JP4948605B2 (ja) 2012-06-06
WO2008032949A1 (en) 2008-03-20
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