CN101511911A - (全)氟弹性体组合物 - Google Patents

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Abstract

可通过过氧化物方式固化的(全)氟弹性体组合物，相对于100phr(全)氟弹性体，所述组合物包含：2－70phr作为填料的炭黑，其具有25－35m2/g的表面积，0.5－10phr作为交联剂的具有通式(I)的二烯，其中：R1、R2、R3、R4、R5、R6彼此相同或不同地为H或C1－C5烷基；Z选自线性或支化C1－C18亚烷基或亚环烷基，任选含有氧原子，优选至少部分氟化的或(全)氟聚氧亚烷基。

Description

(全)氟弹性体组合物
本发明涉及在高温，例如230℃至320℃，特别是250℃至300℃下具有改进的不透汽性的(全)氟弹性体组合物。不透汽性是指在上述高温下蒸汽处理后良好的密封性(压缩永久变形)和小的机械性能变化的结合。所述的性能结合即使经长时间，例如甚至大于150小时处理仍保持。
更具体地，本发明涉及保持良好的机械性能的(全)氟弹性体组合物，所述性能由作为断裂应力、断裂伸长率、硬度和体积膨胀率的机械性能即使在上述高温下长时间蒸汽处理后的变化示出。
在密封制品，特别是用于化学和石油工业的制品的制备中，需要在高温，例如最高至320℃，优选最高至300℃下具有高的不透汽性的(全)氟弹性体组合物，即即使在上述温度下长时间蒸汽处理后也保持良好的机械和密封性能。
申请人已经惊讶并出乎意料地发现，可以通过使用如下所述的特殊(全)氟弹性体组合物解决上述技术问题。
本发明的一个目的是用于制备在高温，例如230℃至320℃，特别是250℃至300℃下具有不透汽性的可通过过氧化物方式固化的(全)氟弹性体组合物的制品的用途，相对于100phr(全)氟弹性体，所述组合物包含：
-2-70phr作为填料的炭黑，其具有25-35m2/g的表面积CTAB(ASTM D 3765)；
-0.5-10phr作为交联剂的具有以下通式的二烯：
Figure A200780032706D00061
其中：
R1、R2、R3、R4、R5、R6彼此相同或不同地为H或C1-C5烷基；
Z选自线性或支化C1-C18亚烷基或亚环烷基，任选含有氧原子，优选至少部分氟化的或(全)氟聚氧亚烷基。
填料可以在5-50phr，优选10-40phr之间变化。
二烯的数量范围为0.6-5phr，优选为0.6-1.8phr，更加优选为0.9-1.5phr。
具有在上述范围内的表面积CTAB的炭黑是商业上已知的。例如可以提到炭黑
Figure A200780032706D00071
 N772和 N774。
在式(I)的二烯中，Z优选为C4-C12，更优选C4-C8全氟亚烷基；当Z为(全)氟聚氧亚烷基时，它可以包含选自下列的单元：
-CF2CF2O-，-CF2CF(CF3)O-，-CFX1O-，其中X1＝F、CF3，
-CF2CF2CF2O-，-CF2-CH2CH2O-，-C3F6O-；
而R1、R2、R3、R4、R5、R6优选为氢。
优选Z具有下式：
-(Q)p-CF2O-(CF2CF2O)m(CF2O)n-CF2-(Q)p-(II)
其中：Q为C1-C10亚烷基或氧亚烷基；p为0或1；m和n为使得m/n之比为0.2-5的数，并且所述(全)氟聚氧亚烷基的数均分子量为300-10,000，优选700-2,000。
优选二烯中-Q-选自：
-CH2OCH2-；-CH2O(CH2CH2O)sCH2-，s＝1-3。
优选二烯具有下式：
CH2＝CH-(CF2)t0-CH＝CH2，
其中t0为6-10的整数。
其中Z为亚烷基或亚环烷基的式(I)的二烯可以根据例如I.LKnunyants等在＂Izv.Akad.Nauk.SSSR＂，Ser.Khim.，1964(2)，384-6中所述制备，而包含(全)氟聚氧亚烷基序列的二烯记载于USP 3,810,874中。
可通过过氧化物方式采用根据本发明的交联体系固化的(全)氟弹性体为包含过氧化物交联部位的那些。优选这些部位由碘和/或溴原子，优选碘表示。参见例如EP 769,521中所述的全氟弹性体。碘和/或溴原子可以沿着主链和/或作为主链的末端存在。相对于聚合物的总重量，碘和/或溴的数量一般为0.001wt％-5wt％，优选0.01wt％-2.5wt％。为了沿着链引入碘原子，氟弹性体单体的聚合采用包含碘的合适的氟化共聚单体(固化部位单体)进行。参见例如USP 4,745,165、USP4,831,085、USP4,214,060、EP 683,149。固化部位可以选自例如下列化合物：
(a)下式的碘(全)氟烷基-全氟乙烯基醚：
I-Rf-O-CF＝CF2        (III)
其中Rf为C1-C12(全)氟亚烷基，任选含有氯和/或醚氧原子；
例如：ICF2-O-CF＝CF2、ICF2CF2-O-CF＝CF2、ICF2CF2CF-O-CF＝CF2、CF3CFICF2-O-CF＝CF2等；
(b)下式的碘-(全)氟烯烃：
I-R′f-CF＝CF2       (IV)
其中R′f为C1-C12(全)氟亚烷基，任选含有氯原子；
例如：三氟碘乙烯、1-碘-2，2-二氟乙烯、碘-3，3，4，4-四氟丁烯-1、4-碘-全氟丁烯-1等；
(c)下式的碘-(全)氟烯烃：
CHRo＝CH-Zo-CH2CHRo-I        (V)
其中：Ro为H或-CH3；Zo为C1-C18线性或支化(全)氟亚烷基，任选含有一个或多个氧原子，或如上定义的(全)氟聚氧亚烷基。
其它碘化固化部位共聚单体为碘全氟烷基乙烯基醚，参见例如USP4,745,165和USP 4,564,662。
二者择一地，或除了碘化的共聚单体之外，氟弹性体可以在末端位置包含碘原子，其衍生自在氟弹性体聚合期间在反应中引入的合适的碘化链转移剂，如USP 4,501,869中所述。所述转移剂具有式RA f(I)x，其中RA f是C1-C12(全)氟烷基，任选含有氯原子，而x是1或2。所述转移剂可以选自例如：CF2I2、I(CF2)6I、I(CF2)4I、CF2ClI、CF3CFICF2I等。对于通过如上所述加入碘化链转移剂而引入作为链端基的碘，参见例如USP 4,243,770和USP 4,943,622。
根据专利申请EP 407,937所述，也可以使用碱金属或碱土金属碘化物作为链转移剂。
其它现有技术已知的链转移剂，如乙酸乙酯、丙二酸二乙酯等，可以与含有碘的链转移剂结合使用。
相对于氟弹性体的重量，在(全)氟弹性体末端位置的碘数量一般为0.001wt％-3wt％，优选0.01wt％-1wt％。参见USP 4,035,565和USP4,694,045。
另外可通过过氧化物方式固化的(全)氟弹性体也可以二者择一地或与碘结合在链中和在末端位置均包含溴。链中的溴可以通过使用根据已知技术的固化部位共聚单体引入；参见例如USP 4,035,565、USP4,745,165、EP 199,138；或如USP 4,501,869中所述作为末端溴。
本发明的(全)氟弹性体为具有至少一种具有一个乙烯型不饱和键的全氟化烯烃的TEF聚合物。特别地共聚单体选自：
-(全)氟烷基乙烯基醚(PAVE)CF2＝CFOR2f，其中R2f为C1-C6(全)氟烷基，例如三氟甲基、三氟溴甲基、五氟丙基；
-(全)氟氧烷基乙烯基醚CF2＝CFOX0，其中X0为：C1-C12全氟氧烷基，含有一个或多个醚基团，例如全氟-2-丙氧基-丙基；
-具有以下通式的称为MOVE的(全)氟乙烯基醚：
CFX2＝CX2OCF2OR＂f(I-B)
其中
-R＂f具有以下含义：
-C1-C6线性或支化(全)氟烷基，
-C5-C6环状(全)氟烷基，
-C2-C6线性或支化的含有一至三个氧原子的(全)氟氧烷基，
-X2＝F、H。
当在(全)氟弹性体中共聚单体为式(I-B)的(全)氟乙烯基醚时，优选其选自下列化合物：
CF2＝CFOCF2OCF2CF3(MOVE1)
CF2＝CFOCF2OCF2CF2OCF3(MOVE2)
CF2＝CFOCF2OCF3(MOVE3)。
用于可固化(全)氟弹性体的优选的单体组成如下，以mol％表示：
-TFE 50-85％，PAVE 15-50％；
-TFE 20-85％，MOVE 15-80％，任选PAVE 0-50％；
单体总和为100mol％。
用于本发明的(全)氟弹性体组合物的(全)氟弹性体也可以任选包含衍生自下列的单元：VDF，C3-C8氟烯烃，任选含有氢原子、氯和/或溴和/或碘，C2-C8非氟化烯烃(Ol)，优选乙烯和/或丙烯。这些(全)氟弹性体的组合物的实例如下：
-33-75mol％四氟乙烯(TFE)，优选40-60％；
15-45mol％全氟乙烯基醚(PAVE)，优选20-40％；
2-25mol％偏氟乙烯(VDF)，优选15-20％；
-TFE 32-60％，PAVE 20-40％；Ol 10-40％；
组合物的摩尔总和为100％。
作为优选的全氟乙烯基醚PAVE，可以提到(全)氟甲基乙烯基醚、全氟乙基乙烯基醚、全氟丙基乙烯基醚。
在上述(全)氟弹性体组合物中，在原位(at the place)或与乙烯基醚PAVE结合，可以使用式(I-B)的(全)氟乙烯基醚，条件是乙烯基醚的总％在以上对于上述含有PAVE的组合物所述范围内。
(全)氟弹性体也可以在链中包含衍生自少量上述通式(I)的二烯的单体单元，如USP 5,585,449中所述，一般在(全)氟弹性体中二烯的数量范围相对于聚合物为0.01mol％-5mol％。
可以任选向可固化的化合物中加入其它组分，例如下列化合物：
-金属化合物，相对于聚合物，数量为0-15wt％，选自二价金属氧化物或氢氧化物，例如Mg、Zn、Ca或Pb，任选与弱酸盐，如Ba、Na、K、Pb、Ca的硬脂酸盐、苯甲酸盐、碳酸盐、草酸盐或亚磷酸盐缔合；
-其它常规添加剂，如增强填料、颜料、抗氧剂、稳定剂等。在填料中，可以提到炭黑、硫酸钡、硅酸盐、半结晶(全)氟聚合物，例如在PTFE或用共聚单体改性的PTFE之间选择。
可固化全氟弹性体包含全氟弹性体和固化剂。
如所述，本发明的(全)氟弹性体通过过氧化物方式固化。这根据已知技术，通过加入能够通过加热产生自由基的过氧化物进行。在最常用者中存在下列化合物：二烷基过氧化物，例如二叔丁基过氧化物和2，5-二甲基-2，5-二(过氧叔丁基)己烷；过氧化二枯基；过氧化二苯甲酰；过苯甲酸二叔丁酯；二[1，3-二甲基-3-(过氧叔丁基)丁基]-碳酸酯。其它过氧化物体系记载于例如专利申请EP 136,596和EP 410,351中。
相对于聚合物重量，一般所用过氧化物的数量范围为0.1wt％-5wt％，优选0.2wt％-3wt％。
本发明的(全)氟弹性体的制备可以根据现有技术公知的方法通过在自由基引发剂(例如碱或铵过硫酸盐、过磷酸盐、过硼酸盐或过碳酸盐，任选含有亚铁或银盐，或其它容易氧化的金属)存在下在水乳液中共聚单体而进行。在反应介质中也存在表面活性剂，例如(全)氟烷基羧酸盐或磺酸盐(例如全氟辛酸铵)或(全)氟聚氧亚烷基的，或其它现有技术中已知的。
在聚合结束时，通过常规方法，如通过加入电解质或通过冷却而凝固来将氟弹性体与乳液分离。
二者择一地，聚合反应可以根据公知技术，以本体或悬浮法在其中存在合适的自由基引发剂的有机液体中进行。
聚合反应一般在25℃-150℃的温度、最高至10MPa的压力下进行。
本发明的氟弹性体的制备优选在全氟聚氧亚烷基的乳液、分散液或微乳液的存在下在水乳液中进行，根据在USP 4,789,717和USP4,864,006中所述，在此引入它们作为参考。
任选地本发明的(全)氟弹性体可以与半结晶(全)氟聚合物以(相对于(全)氟弹性体+半结晶(全)氟聚合物的总干重量的wt％)0wt％-70wt％，优选0wt％-50wt％，更加优选2wt％-30wt％的数量混合。半结晶(全)氟聚合物是指除了玻璃化转变温度Tg以外，还显示至少结晶熔融温度的(全)氟聚合物。半结晶(全)氟聚合物由四氟乙烯(TFE)均聚物或与一种或多种含有至少一个乙烯型不饱和键的单体的TFE共聚物构成，数量为0.01mol％-10mol％，优选0.05mol％-7mol％。
所述具有乙烯不饱和键的共聚单体为氢化型和氟化型的两种。在氢化型的中，可以提到乙烯，丙烯，丙烯酸类单体，例如甲基丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸、丙烯酸丁酯、丙烯酸羟乙基己酯，苯乙烯类单体。
在氟化的共聚单体中，可以提及以下化合物：
-C3-C8全氟烯烃，如六氟丙烯(HFP)、六氟异丁烯；
-C2-C8氢化氟烯烃，如氟乙烯(VF)、偏氟乙烯(VDF)、三氟乙烯、全氟烷基乙烯CH2＝CH-Rf，其中Rf为C1-C6全氟烷基；
-C2-C8氯-和/或溴-和/或碘-氟烯烃，如三氟氯乙烯(CTFE)；
-(全)氟烷基乙烯基醚(PAVE)CF2＝CFORf，其中Rf为C1-C6(全)氟烷基，例如CF3、C2F5、C3F7；
-(全)氟-氧烷基乙烯基醚CF2＝CFOX，其中X为：C1-C12烷基，或C1-C12氧烷基，或具有一个或多个醚基团的C1-C12(全)氟-氧烷基；
-(全)氟间二氧杂环戊烯，优选全氟间二氧杂环戊烯。
PAVE，特别是全氟甲基-、全氟乙基-、全氟丙基乙烯基醚和(全)氟间二氧杂环戊烯，优选全氟间二氧杂环戊烯是优选的共聚单体。
任选地半结晶(全)氟聚合物被在链中含有来源于溴化和/或碘化的共聚单体的溴和/或碘原子的半结晶(全)氟聚合物的壳包覆，数量相对于半结晶(全)氟聚合物核+壳的基础单体单元的总摩尔数为0.1mol％-10mol％，在核中及在壳中的半结晶(全)氟聚合物可以具有不同的组成。参见EP 1,031,606。
所述半结晶(全)氟聚合物的制备通过在全氟聚氧亚烷基的乳液、分散液或微乳液的存在下在水乳液中聚合单体而进行，根据USP 4,789,717和USP 4,864,006所述。优选该合成在全氟聚氧亚烷基微乳液的存在下进行。
当本发明的(全)氟弹性体包含半结晶(全)氟聚合物时，混合优选通过以希望的比例混合(全)氟弹性体胶乳与半结晶(全)氟聚合物胶乳，然后共凝固所得的混合物来进行，如USP 6,395,834和USP 6,310,142中所述。
二者择一地半结晶(全)氟聚合物可以聚合并且随后(全)氟弹性体在(全)氟聚合物颗粒上聚合。由此获得核-壳结构。
申请人已经出乎意料和惊讶地发现，通过使用如以上在本发明的(全)氟弹性体中所定义的炭黑作为填料，获得了在高温，例如230℃至最高320℃，特别是250℃至最高300℃下改进的不透汽性，这表示由压缩永久变形量度的良好的密封性与作为断裂应力、断裂伸长率、硬度和体积膨胀率的机械性能的有限变化的结合。该良好的密封性与机械性能的有限变化的结合即使在上述高温下经长时间蒸汽处理，例如处理时间大于150小时仍保持。
本发明的另一个目的是用于获得制品的根据本发明的可固化(全)氟弹性体组合物，该制品即使在230℃至320℃，特别是250℃至300℃的高温下经长时间，甚至大于150小时的处理也显示出改进的不透汽性。
本发明的另一个目的还是可由本发明的可固化组合物得到的固化的(全)氟弹性体组合物。
本发明的另一个目的是可由本发明的可固化(全)氟弹性体组合物得到的固化的制品。
为了获得所述制品，可以提到现有技术的公知技术，例如压塑。如所述，本发明的可固化(全)氟弹性体组合物可以用于化学工业，特别是当需要高温，例如230℃至320℃，特别是250℃至300℃下的不透汽性时。这表示获得了在上述高温下即使经长时间蒸汽处理，例如甚至大于150小时后良好的密封性(压缩永久变形)与小的机械性能变化的结合。特别地本发明的可固化(全)氟弹性体组合物出乎意料和令人惊讶地显示出即使在所述高温下蒸汽处理后上述性能的改进的结合。保持在高水平的性能为机械性能，特别是断裂应力、硬度和体积膨胀率以及密封性，如由压缩永久变形所示。特别地本发明的组合物也可用于食品和药品领域。
提供下列实施例用于举例说明而非限制本发明的目的。
实施例
方法
炭黑的表面积CTAB的测定
如ASTM D 3765标准所述进行测定。CTAB代表用于测定的鲸蜡基三甲基溴化铵。
实施例1
聚合
在排空后，在22升装配有以460rpm工作的搅拌器的钢高压釜中引入14.5升去离子水和145ml通过混合以下物质获得的微乳液：
-32ml平均分子量为600g/mol的全氟聚氧亚烷基，具有下式的酸端基：
CF2ClO(CF2-CF(CF3)O)n(CF2O)mCF2COOH
其中n/m＝10；
-32ml 30vol％ NH3的水溶液；
-62ml去离子水；
-19ml平均分子量为450g/mol并且具有下式的Galden D02：
CF3O(CF2-CF(CF3)O)n(CF2O)mCF3
其中n/m＝20。
然后将高压釜加热到80℃并且在全部反应时间内保持在所述温度。然后在高压釜中引入35g的1，4-二碘全氟丁烷(C4F8I2)。
然后进料具有下列摩尔组成的单体混合物：
-四氟乙烯(TFE)35％；
-全氟甲基乙烯基醚(MVE)65％；
以便使压力达到25巴相对压力(rel)(2.5MPa)。
然后在高压釜中引入：
-0.7g作为引发剂的过硫酸铵(APS)；
-18g式CH2＝CH-(CF2)6-CH＝CH2的二烯。
二烯以20份加入，每份为0.9g，聚合起始时开始加入并且在单体转化率每增加5％时加入。
在整个聚合持续期间通过进料具有下列摩尔组成的混合物来保持压力恒定在25巴相对压力(rel)(2.5MPa)：四氟乙烯(TFE)60％，全氟甲基乙烯基醚(MVE)40％。
在160分钟反应之后，对应100％单体转化率，使高压釜冷却并排出乳液。
如此获得的乳液具有等于290g聚合物/kg胶乳的浓度，并且用于本发明的实施例和对比例中。
通过将胶乳滴入硝酸溶液而使其凝固。将获得的聚合物在90℃的空气循环烘箱中干燥16小时。
将干燥的聚合物与下列成分混合：
-具有CH2＝CH-(CF2)6-CH＝CH2的二烯；
-2，5-二甲基-2，5-二(过氧叔丁基)己烷Luperox101 XL45；
-炭黑，如实施例中所述；
-任选的其它填料；
数量(phr)示于根据本发明的实施例和对比例的表1中。
将如此获得的共混物在170℃模塑10分钟，然后在表1所示的条件下表征。
在表1中：
炭黑N774是指具有等于33m2/g的表面积CTAB的炭黑；
炭黑N990是指具有等于7m2/g的表面积CTAB的炭黑；
炭黑N550是指具有等于42m2/g的表面积CTAB的炭黑；
炭黑N326是指具有等于83m2/g的表面积CTAB的炭黑；
炭黑N772是指具有等于33m2/g的表面积CTAB的炭黑。
从表1的数据注意到，根据本发明的(全)氟弹性体组合物显示出高的不透汽性，因为与对比例的相比，断裂应力和体积的变化是非常有限的。另外本发明的实施例的压缩永久变形明显低于对比例的。
Figure A200780032706D00151
Figure A200780032706D00161

Claims (29)

1.用于制备在高温下具有不透汽性的可通过过氧化物方式固化的(全)氟弹性体组合物的制品的用途，相对于100phr(全)氟弹性体，所述组合物包含：
-2-70phr作为填料的炭黑，其具有25-35m2/g的表面积CTAB(ASTM D 3765)；
-0.5-10phr作为交联剂的具有以下通式的二烯：
其中：
R1、R2、R3、R4、R5、R6彼此相同或不同地为H或C1-C5烷基；
Z选自C1-C18线性或支化亚烷基或亚环烷基，任选含有氧原子，优选至少部分氟化的或(全)氟聚氧亚烷基。
2.根据权利要求1的用途，其中在(全)氟弹性体组合物中炭黑的范围为5-50phr，优选10-40phr。
3.根据权利要求1-2的用途，其中在(全)氟弹性体组合物中二烯的范围为0.6-5phr，优选0.6-1.8phr，更优选0.9-1.5phr。
4.根据权利要求1-3的用途，其中在式(I)中Z为C4-C12，优选C4-C8全氟亚烷基并且R1、R2、R3、R4、R5、R6为氢；当Z为(全)氟聚氧亚烷基时，它包含选自下列的单元：
-CF2CF2O-，-CF2CF(CF3)O-，-CFX1O-，其中X1＝F、CF3，
-CF2CF2CF2O-，-CF2-CH2CH2O-，-C3F6O-。
5.根据权利要求4的用途，其中Z具有下式：
-(Q)p-CF2O-(CF2CF2O)m(CF2O)n-CF2-(Q)p-        (II)
其中：Q为C1-C10亚烷基或氧亚烷基；p为0或1；m和n为使得m/n之比为0.2-5的数，并且所述(全)氟聚氧亚烷基的分子量为300-10,000，优选700-2,000。
6.根据权利要求5的用途，其中Q选自：
-CH2OCH2-；-CH2O(CH2CH2O)sCH2-，s＝1-3。
7.根据权利要求4-6的用途，其中二烯具有下式：
-CH2＝CH-(CF2)t0-CH＝CH2
其中t0为6-10的整数。
8.根据权利要求1-7的用途，其中(全)氟弹性体包含过氧化物交联部位。
9.根据权利要求8的用途，其中过氧化物交联部位为碘和/或溴原子，优选碘。
10.根据权利要求8-9的用途，其中相对于聚合物的总重量，碘和/或溴的数量为0.001wt％-5wt％，优选0.01wt％-2.5wt％。
11.根据权利要求8-10的用途，其中在(全)氟弹性体中碘和/或溴原子位于链中和/或末端位置。
12.根据权利要求1-11的用途，其中(全)氟弹性体为与至少一种具有一个乙烯型不饱和键的全氟化烯烃的TFE共聚物。
13.根据权利要求12的用途，其中在(全)氟弹性体中共聚单体选自：
-(全)氟烷基乙烯基醚(PAVE)CF2＝CFOR2f，其中R2f为C1-C6(全)氟烷基，优选三氟甲基、三氟溴甲基、五氟丙基；
-(全)氟-氧烷基乙烯基醚CF2＝CFOX0，其中X0为C1-C12全氟氧烷基，含有一个或多个醚基团；
-具有以下通式的(全)氟乙烯基醚：
CFX2＝CX2OCF2OR＂f(I-B)
其中
-R＂f具有以下含义：
-C1-C6线性或支化(全)氟烷基，
-C5-C6环状(全)氟烷基，
-C2-C6线性或支化的含有一至三个氧原子的(全)氟氧烷基，
-X2＝F、H。
14.根据权利要求13的用途，其中在(全)氟弹性体中共聚单体为式(I-B)的(全)氟乙烯基醚，并且选自下列化合物：
CF2＝CFOCF2OCF2CF3            (MOVE1)
CF2＝CFOCF2OCF2CF2OCF3        (MOVE2)
CF2＝CFOCF2OCF3               (MOVE3)。
15.根据权利要求12-14的用途，其中(全)氟弹性体具有以mol％表示的下列组成：
-TFE 50-85％，PAVE 15-50％；
-TFE 20-85％，MOVE 15-80％，任选PAVE 0-50％；
单体总和为100mol％。
16.根据权利要求12-15的用途，其中(全)氟弹性体包含衍生自下列的单元：VDF，C3-C8氟烯烃，任选含有氢原子、氯和/或溴和/或碘，C2-C8非氟化烯烃(O1)。
17.根据权利要求16的用途，其中(全)氟弹性体具有下列组成：
-33-75mol％四氟乙烯(TFE)，优选40-60％；
15-45mol％全氟乙烯基醚(PAVE)，优选20-40％；
2-25mol％偏氟乙烯(VDF)，优选15-20％；
-TFE 32-60％，PAVE 20-40％；O1 10-40％；
组合物的摩尔总和为100％。
18.根据权利要求17的用途，其中在(全)氟弹性体中，在原位或与PAVE结合，使用式(I-B)的(全)氟乙烯基醚作为共聚单体，乙烯基醚的总％在上述范围内。
19.根据权利要求1-18的用途，其中(全)氟弹性体在链中包含衍生自式(I)的二烯的单体单元。
20.根据权利要求19的用途，其中二烯的数量范围相对于聚合物为0.01mol％-5mol％。
21.根据权利要求1-20的用途，其中(全)氟弹性体组合物包含选自下列的其它组分：
-金属化合物，相对于聚合物，数量为0wt％-15wt％，选自二价金属氧化物或氢氧化物，任选与弱酸盐缔合；
-增强填料、颜料、抗氧剂、稳定剂。
22.根据权利要求21的用途，其中增强填料选自硫酸钡、硅酸盐、半结晶(全)氟聚合物，例如在PTFE或用共聚单体改性的PTFE之间选择。
23.根据权利要求1-22的用途，其中(全)氟弹性体在与半结晶(全)氟聚合物的混合物中，相对于(全)氟弹性体+半结晶(全)氟聚合物的总干重量的wt％，所述半结晶(全)氟聚合物的数量为0wt％-70wt％，优选0wt％-50wt％，更加优选2wt％-30wt％。
24.根据权利要求23的用途，其中半结晶(全)氟聚合物由四氟乙烯(TFE)均聚物或与一种或多种含有至少一个乙烯型不饱和键的单体的TFE共聚物构成，数量为0.01mol％-10mol％，优选0.05mol％-7mol％，所述共聚单体具有一个为氢化型和氟化型两者的乙烯不饱和键。
25.根据权利要求23-24的用途，其中氢化共聚单体选自乙烯、丙烯、丙烯酸类单体、苯乙烯类单体。
26.根据权利要求23-25的用途，其中氟化共聚单体选自以下化合物：
-C3-C8全氟烯烃；
-C2-C8氢化氟烯烃；全氟烷基乙烯CH2＝CH-Rf，其中Rf为C1-C6全氟烷基；
-C2-C8氯-和/或溴-和/或碘-氟烯烃；
-(全)氟烷基乙烯基醚(PAVE)CF2＝CFORf，其中Rf为C1-C6(全)氟烷基；
-(全)氟-氧烷基乙烯基醚CF2＝CFOX，其中X为：C1-C12烷基，或C1-C12氧烷基，或具有一个或多个醚基团的C1-C12(全)氟-氧烷基；
-(全)氟间二氧杂环戊烯，优选全氟间二氧杂环戊烯。
27.根据权利要求1-26的(全)氟弹性体组合物。
28.由根据权利要求1-26的可固化(全)氟弹性体组合物可获得的制品。
29.由根据权利要求1-26的可固化(全)氟弹性体组合物可获得的固化的(全)氟弹性体组合物。
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