CN101495448A - 烷氧基烷基取代的环状酮烯醇 - Google Patents

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CN101495448A CNA200780028108XA CN200780028108A CN101495448A CN 101495448 A CN101495448 A CN 101495448A CN A200780028108X A CNA200780028108X A CN A200780028108XA CN 200780028108 A CN200780028108 A CN 200780028108A CN 101495448 A CN101495448 A CN 101495448A
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Abstract

本发明涉及新的式(I)的烷氧基烷基取代的环状酮烯醇,其中A、B、D、G、W、X、Y和Z各自定义如上,涉及其多种制备方法以及制备它们所用的中间体,并且涉及其作为杀虫剂和/或除草剂和/或杀微生物剂的用途。本发明还涉及选择性除草组合物,其首先含有烷氧基烷基取代的环状酮烯醇,其次含有一种改善作物植物相容性的化合物。本发明还涉及通过加入铵盐或鏻盐以及任选加入渗透促进剂来提高含有式(I)化合物的作物保护组合物的作用。

Description

烷氧基烷基取代的环状酮烯醇
本发明涉及新的烷氧基烷基取代的环状酮烯醇,涉及其多种制备方法以及其作为杀虫剂和/或除草剂和/或杀微生物剂的用途。本发明的另一主题为选择性除草组合物,其一方面含有烷氧基烷基取代的环状酮烯醇,另一方面含有一种作物植物耐受性促进剂化合物。
本发明还涉及通过向特别是含有烷氧基烷基取代的环状酮烯醇的作物保护组合物中加入铵盐或鏻盐以及任选加入渗透剂来提高相应的组合物的作用;涉及它们的制备方法并涉及它们在作物保护中作为杀昆虫剂和/或杀螨剂和/或用于预防不想要的植物生长的用途。
3-酰基吡咯烷-2,4-二酮的药学性质之前已有描述(S.Suzuki etal.Chem.Pharm.Bull.151120(1967))。此外,N-苯基吡咯烷-2,4-二酮已由R.Schmierer和H.Mildenberger合成出来(LiebigsAnn.Chem.1985,1095)。这些化合物的生物活性尚未有描述。
EP-A-0262399和GB-A-2266888公开了类似结构的化合物(3-芳基吡咯烷-2,4-二酮),然而,没有公开其除草、杀昆虫或杀螨活性。已知的具有除草、杀昆虫或杀螨虫活性的化合物为未取代的双环3-芳基吡咯烷-2,4-二酮衍生物(EP-A-355599、EP-A-415211及JP-A-12-053670)以及被取代的单环3-芳基吡咯烷-2,4-二酮衍生物(EP-A-377893和EP-A-442077)。
此外已知的是多环3-芳基吡咯烷-2,4-二酮衍生物(EP-A-442073)和1H-芳基吡咯烷二酮衍生物(EP-A-456063、EP-A-521334、EP-A-596298、EP-A-613884、EP-A-613885、WO 94/01997、WO95/26954、WO 95/20572、EP-A-0668267、WO 96/25395、WO 96/35664、WO 97/01535、WO 97/02243、WO 97/36868、WO 97/43275、WO 98/05638、WO 98/06721、WO 98/25928、WO 99/24437、WO 99/43649、WO 99/48869及WO 99/55673、WO 01/17972、WO 01/23354、WO 01/74770、WO03/013249、WO 03/062244、WO 2004/007448、WO 2004/024688、WO04/065366、WO 04/080962、WO 04/111042、WO 05/044791、WO05/044796、WO 05/048710、WO 05/049596、WO 05/066125、WO 05/092897、WO 06/000355、WO 06/029799、WO 06/056281、WO06/056282、WO 06/089633和DE-A-05051325)。此外,缩酮取代的1-H-芳基吡咯烷-2,4-二酮已知于WO 99/16748,(螺)缩酮取代的N-烷氧基烷氧基取代的芳基吡咯烷二酮已知于JP-A-14205984和Ito M.et al.,Bioscience,Biotechnology and Biochemistry67,1230-1238,(2003)。
这些已知化合物的除草的和/或杀螨虫的和/或杀昆虫的活性和/或其作用宽度和/或其植物耐受性,特别是对于作物植物,并不总是足够的。
现已发现新的式(I)化合物
其中
W代表氢、烷基、烯基、炔基、卤素、烷氧基、烯氧基、卤代烷基、卤代烷氧基或氰基,
X代表卤素、烷基、烯基、炔基、烷氧基、烯氧基、烷硫基、烷基亚磺酰基、烷基磺酰基、卤代烷基、卤代烷氧基、卤代烯氧基、硝基或氰基,
Y和Z彼此独立地代表氢、烷基、烯基、炔基、烷氧基、卤素、卤代烷基、卤代烷氧基、氰基或硝基,或各自任选被取代的芳基或杂芳基,
条件为所述基团之一,即Y或Z,代表各自任选被取代的芳基或杂芳基,
A代表C1-C6烷二基(alkanediyl)基团,
B代表氢、烷基或烷氧基烷基,
D代表各自任选被取代的烷氧基、烯氧基、炔氧基、烷氧基烷氧基、苯氧基、杂芳氧基、苯基烷氧基、杂芳基烷氧基,及代表被一个或任选两个氧原子间隔的、任选被取代的、饱和或不饱和的环烷基。
A代表一个键,
B代表氢或烷基,
D代表被一个或任选两个氧原子间隔的、任选被取代的、饱和或不饱和的C5-C6环烷基,
G代表氢(a)或代表以下基团之一:
Figure A20078002810800271
其中
E代表一种金属离子或铵离子,
L代表氧或硫,
M代表氧或硫,
R1代表各自任选被卤素或氰基取代的烷基、烯基、烷氧基烷基、烷硫基烷基或多烷氧基烷基,或代表各自任选被卤素、烷基或烷氧基取代的环烷基或杂环基,或代表各自任选被取代的苯基、苯基烷基、杂芳基、苯氧基烷基或杂芳氧基烷基,
R2代表各自任选被卤素或氰基取代的烷基、烯基、烷氧基烷基或多烷氧基烷基,或代表各自任选被取代的环烷基、苯基或苄基,
R3,R4和R5彼此独立地代表各自任选被卤素取代的烷基、烷氧基、烷基氨基、二烷基氨基、烷硫基、烯硫基或环烷基硫基,或代表各自任选被取代的苯基、苄基、苯氧基或苯硫基,
R6和R7彼此独立地代表氢,代表各自任选被卤素或氰基取代的烷基、环烷基、烯基、烷氧基、烷氧基烷基,代表各自任选被取代的苯基或苄基,或与它们所连接的N原子一起形成一个任选包含氧或硫的任选被取代的环体系。
尤其根据取代基的性质,式(I)化合物可以旋光异构体或不同组成的异构体混合物的形式存在,如需要可将异构体混合物通过常规方式分离。纯异构体和异构体混合物、其制备方法和用途、以及包含它们的组合物都是本发明的主题。然而,为简便起见,下文中始终提及的是式(I)化合物,然而其含义不仅包括纯化合物,而且如果合适还包括含有不同比例异构体化合物的混合物。
将基团G的不同含义(a)、(b)、(c)、(d)、(e)、(f)及(g)包括在内,形成以下主要结构(I-a)至(I-g):
Figure A20078002810800281
Figure A20078002810800291
其中
A、B、D、E、L、M、W、X、Y、Z、R1、R2、R3、R4、R5、R6和R7具有上述定义。
此外,发现新的式(I)化合物通过以下所述方法制得:
(A)式(I-a)的化合物通过在一种稀释剂的存在下并且在一种碱的存在下,使式(II)的化合物发生分子内缩合制得:
Figure A20078002810800301
其中
A、B、D、W、X、Y和Z具有上述定义,
Figure A20078002810800302
其中
A、B、D、W、X、Y和Z具有上述定义,
并且
R8代表烷基(优选C1-C6烷基)。
此外,还发现
(B)其中R1、A、B、D、W、X、Y和Z具有上述定义的上文所示式(I-b)化合物通过任选在一种稀释剂的存在下并且任选在一种酸结合剂的存在下,使其中A、B、D、W、X、Y和Z具有上述定义的上文所示式(I-a)化合物分别与以下物质发生反应制得:
α)式(III)化合物
其中
R1具有上述定义,并且
Hal代表卤素(尤其是氯或溴)
β)式(IV)的羧酸酐
R1-CO-O-CO-R1(IV)
其中
R1具有上述定义;
(C)其中R2、A、B、D、W、M、X、Y和Z具有上述定义且L代表氧的上文所示式(I-c)化合物通过任选在一种稀释剂的存在下并且任选在一种酸结合剂的存在下,使其中A、B、D、W、X、Y和Z具有上述定义的上文所示式(I-a)化合物分别与式(V)的氯甲酸酯或氯甲酸硫代酸酯反应制得:
R2-M-CO-Cl   (V)
其中
R2和M具有上述定义;
(D)其中R2、A、B、D、W、M、X、Y和Z具有上述定义且L代表硫的上文所示式(I-c)化合物通过任选在一种稀释剂的存在下并且任选在一种酸结合剂的存在下,使其中A、B、D、W、X、Y和Z具有上述定义的上文所示式(I-a)化合物分别与式(VI)的氯代单硫代甲酸酯或氯代二硫代甲酸酯反应制得:
Figure A20078002810800311
其中
M和R2具有上述定义;
(E)其中R3、A、B、D、W、X、Y和Z具有上述定义的上文所示式(I-d)化合物通过任选在一种稀释剂的存在下并且任选在一种酸结合剂的存在下,使其中A、B、D、W、X、Y和Z具有上述定义的上文所示式(I-a)化合物分别与式(VII)的磺酰氯反应制得:
R3-SO2-Cl    (VII)
其中
R3具有上述定义;
(F)其中L、R4、R5、A、B、D、W、X、Y和Z具有上述定义的上文所示式(I-e)化合物通过任选在一种稀释剂的存在下并且任选在一种酸结合剂的存在下,使其中A、B、D、W、X、Y和Z具有上述定义的上文所示式(I-a)化合物分别与式(VIII)的磷化合物反应制得:
Figure A20078002810800321
其中
L、R4和R5具有上述定义,并且
Hal代表卤素(尤其是氯或溴);
(G)其中E、A、B、D、W、X、Y和Z具有上述定义的上文所示式(I-f)化合物通过任选在一种稀释剂的存在下,使其中A、B、D、W、X、Y和Z具有上述定义的式(I-a)化合物分别与式(IX)或(X)的金属化合物或胺反应制得:
Me(OR10)t    (IX)
Figure A20078002810800322
其中
Me代表一个一价或二价金属(优选碱金属或碱土金属,例如锂、钠、钾、镁或钙),
t代表数字1或2且
R10、R11、R12彼此独立地代表氢或烷基(优选C1-C8烷基);
(H)其中L、R6、R7、A、B、D、W、X、Y和Z具有上述定义的上文所示式(I-g)化合物通过使其中A、B、D、W、X、Y和Z具有上述定义的上文所示式(I-a)化合物分别发生以下反应制得:
α)任选在一种稀释剂的存在下并且任选在一种催化剂的存在下,与式(XI)的异氰酸酯或异硫氰酸酯反应,
R6-N=C=L    (XI)
其中
R6和L具有上述定义,
β)任选在一种稀释剂的存在下并且任选在一种酸结合剂的存在下,与式(XII)的氨基甲酰氯或硫代氨基甲酰氯反应,
Figure A20078002810800331
其中
L、R6和R7具有上述定义;
(Iα)其中A、B、D、G、W、X、Y和Z具有上述定义的上文所示式(I-a)至(I-g)化合物通过在一种溶剂的存在下、在一种催化剂(例如Pd络合物)的存在下,并且在一种碱(例如碳酸钠、磷酸钾)的存在下,使其中A、B、D、G、W、X和Y具有上述定义且Z’优选代表溴或碘的式(I-a’)至(I-g’)化合物与可偶联的(杂)芳基衍生物例如式(XIXα)和(XIXβ)的苯基硼酸或其酯偶联制得,
Figure A20078002810800332
(I-a’至I-g’)
(Iβ)其中A、B、D、G、W、X、Y和Z具有上述定义的上文所示式(I-a)至(I-g)化合物通过在一种溶剂的存在下,在一种催化剂(例如Pd络合物)的存在下,且在一种碱(例如碳酸钠、磷酸钾)的存在下,使其中A、B、D、G、W、X和Z具有上述定义且Y’优选代表溴或碘的式(I-a”)至(I-g”)化合物与可偶联的(杂)芳基衍生物例如式(XIXα)和(XIXβ)的苯基硼酸或其酯偶联制得,
Figure A20078002810800333
以下式(I-a)化合物已在有关EP-A-835243和EP-A-837847的欧洲专利审查程序的文本中被公开。
Figure A20078002810800341
EP-A-835243(I-1-a-38)   EP-A-837847(I-1-a-19)
此外,还发现新的式(I)化合物作为农药、优选作为杀昆虫剂和/或杀螨虫剂和/或杀菌剂和/或除草剂显示出良好活性,此外,所述化合物通常还具有非常好的植物耐受性,特别是作物植物耐受性。
令人惊讶的是,还发现某些被取代的环状酮烯醇在与下述作物植物耐受性促进剂化合物(安全剂/解毒剂)一起使用时,非常适于防止作物植物受到破坏,并可特别有利地用作广谱结合物(combination)产品,用于选择性防治有用植物作物中的不想要的植物,所述有用植物例如谷物,以及玉米、大豆和稻。
本发明还提供含有有效量的活性化合物结合物的选择性除草组合物,所述结合物包括以下组分:
(a′)至少一种式(I)化合物,其中A、B、D、G、W、X、Y和Z具有上述定义,
(b′)至少一种选自以下化合物的作物植物耐受性促进剂化合物:
4-二氯乙酰基-1-氧杂-4-氮杂螺[4.5]癸烷(AD-67,MON-4660)、1-二氯乙酰基六氢-3,3,8a-三甲基吡咯并[1,2-a]嘧啶-6(2H)酮(dicyclonon,BAS-145138)、4-二氯乙酰基-3,4-二氢-3-甲基-2H-1,4-苯并噁嗪(解草嗪(benoxacor))、5-氯喹啉-8-氧基乙酸1-甲基己酯(解草酯(cloquintocet-mexyl)-另参见EP-A-86750、EP-A-94349、EP-A-191736、EP-A-492366中相关化合物)、3-(2-氯苄基)-1-(1-甲基-1-苯基乙基)脲(苄草隆(cumyluron))、α-(氰基甲氧亚氨基)苯乙腈(解草胺腈(cyometrinil))、2,4-二氯苯氧基乙酸(2,4-D)、4-(2,4-二氯苯氧基)丁酸(2,4-DB)、1-(1-甲基-1-苯基乙基)-3-(4-甲基苯基)脲(杀草隆(daimuron、dymron))、3,6-二氯-2-甲氧基苯甲酸(麦草畏(dicamba))、哌啶-1-硫代羧酸S-1-甲基-1-苯基乙酯(哌草丹(dimepiperate))、2,2-二氯-N-(2-氧代-2-(2-丙烯基氨基)乙基)-N-(2-丙烯基)乙酰胺(DKA-24)、2,2-二氯-N,N-二-2-丙烯基乙酰胺(烯丙酰草胺(dichlormid))、4,6-二氯-2-苯基嘧啶(解草啶(fenclorim))、1-(2,4-二氯苯基)-5-三氯甲基-1H-1,2,4-三唑-3-羧酸乙酯(解草唑(fenchlorazole-ethyl)-另参见EP-A-174562和EP-A-346620中相关化合物)、2-氯-4-三氟甲基噻唑-5-羧酸苯基甲酯(解草胺(flurazole))、4-氯-N-(1,3-二氧戊环-2-基甲氧基)-α-三氟苯乙酮肟(氟草肟(fluxofenim))、3-二氯乙酰基-5-(2-呋喃基)-2,2-二甲基噁唑烷(解草恶唑(furilazole),MON-13900)、4,5-二氢-5,5-二苯基-3-异噁唑羧酸乙酯(双苯噁唑酸(isoxadifen-ethyl)-另参见WO-A-95/07897中相关化合物)、3,6-二氯-2-甲氧基苯甲酸1-(乙氧基羰基)乙酯(lactidichlor)、(4-氯-邻甲苯氧基)乙酸(MCPA)、2-(4-氯-邻甲苯氧基)丙酸(2甲4氯丙酸(mecoprop))、1-(2,4-二氯苯基)-4,5-二氢-5-甲基-1H-吡唑-3,5-二羧酸二乙酯(吡唑解草酯(mefenpyr-diethyl)-另参见WO-A-91/07874中相关化合物)、2-二氯甲基-2-甲基-1,3-二氧戊环(MG-191)、2-丙烯基-1-氧杂-4-氮杂螺[4.5]癸烷-4-二硫代羧酸酯(MG-838)、1,8-萘二甲酸酐、α-(1,3-二氧戊环-2-基甲氧亚氨基)苯基乙腈(解草腈(oxabetrinil))、2,2-二氯-N-(1,3-二氧戊环-2-基甲基)-N-(2-丙烯基)乙酰胺(PPG-1292)、3-二氯乙酰基-2,2-二甲基噁唑烷(R-28725)、3-二氯乙酰基-2,2,5-三甲基噁唑烷(R-29148)、4-(4-氯-邻甲苯基)丁酸、4-(4-氯苯氧基)-丁酸、二苯基甲氧基乙酸、二苯基甲氧基乙酸甲酯、二苯基甲氧基乙酸乙酯、1-(2-氯苯基)-5-苯基-1H-吡唑-3-羧酸甲酯、1-(2,4-二氯苯基)-5-甲基-1H-吡唑-3-羧酸乙酯、1-(2,4-二氯苯基)-5-异丙基-1H-吡唑-3-羧酸乙酯、1-(2,4-二氯苯基)-5-(1,1-二甲基乙基)-1H-吡唑-3-羧酸乙酯、1-(2,4-二氯苯基)-5-苯基-1H-吡唑-3-羧酸乙酯(另参见EP-A-269806和EP-A-333131中相关化合物)、5-(2,4-二氯苄基)-2-异噁唑啉-3-羧酸乙酯、5-苯基-2-异噁唑啉-3-羧酸乙酯、5-(4-氟苯基)-5-苯基-2-异噁唑啉-3-羧酸乙酯(另参见WO-A-91/08202中相关化合物)、5-氯喹啉-8-氧基乙酸1,3-二甲基丁-1-基酯、5-氯喹啉-8-氧基乙酸4-烯丙氧基丁酯、5-氯喹啉-8-氧基乙酸1-烯丙氧基丙-2-基酯、5-氯喹喔啉-8-氧基乙酸甲酯、5-氯喹啉-8-氧基乙酸乙酯、5-氯喹喔啉-8-氧基乙酸烯丙酯、5-氯喹啉-8-氧基乙酸2-氧代丙-1-基酯、5-氯喹啉-8-氧基丙二酸二乙酯、5-氯喹喔啉-8-氧基丙二酸二烯丙酯、5-氯喹啉-8-氧基丙二酸二乙酯(另参见EP-A-582198中相关化合物)、4-羧基苯并二氢吡喃-4-基乙酸(AC-304415,参见EP-A-613618)、4-氯苯氧基乙酸、3,3′-二甲基-4-甲氧基二苯酮、1-溴-4-氯甲基磺酰基苯、1-[4-(N-2-甲氧基苯甲酰基氨磺酰基)苯基]-3-甲基脲(也称为N-(2-甲氧基苯甲酰基)-4-[(甲氨基羰基)氨基]苯磺酰胺)、1-[4-(N-2-甲氧基苯甲酰基氨磺酰基)苯基]-3,3-二甲基脲、1-[4-(N-4,5-二甲基苯甲酰基氨磺酰基)苯基]-3-甲基脲、1-[4-(N-萘基氨磺酰基)苯基]-3,3-二甲基脲、N-(2-甲氧基-5-甲基苯甲酰基)-4-(环丙基氨基羰基)苯磺酰胺,
和/或以下由通式定义的化合物中的一种:
通式(IIa)
Figure A20078002810800361
或通式(IIb)
Figure A20078002810800362
或通式(IIc)
其中
m代表数值0、1、2、3、4或5,
A1代表以下所示二价杂环基团之一
Figure A20078002810800371
n代表数值0、1、2、3、4或5,
A2代表任选被C1-C4烷基和/或C1-C4烷氧基羰基和/或C1-C4烯氧基羰基取代的具有1或2个碳原子的烷二基,
R14代表羟基、巯基、氨基、C1-C6烷氧基、C1-C6烷硫基、C1-C6烷基氨基或二(C1-C4烷基)氨基,
R15代表羟基、巯基、氨基、C1-C7烷氧基、C1-C6烷硫基、C1-C6烯氧基、C1-C6烯氧基-C1-C6烷氧基、C1-C6烷基氨基或二(C1-C4烷基)氨基,
R16代表任选被氟、氯和/或溴取代的C1-C4烷基,
R17代表氢,各自任选被氟、氯和/或溴取代的C1-C6烷基、C2-C6烯基或C2-C6炔基、C1-C4烷氧基-C1-C4烷基、二氧戊环基-C1-C4烷基、呋喃基、呋喃基-C1-C4烷基、噻吩基、噻唑基、哌啶基,或任选被氟、氯和/或溴或C1-C4烷基取代的苯基,
R18代表氢,各自任选被氟、氯和/或溴取代的C1-C6烷基、C2-C6烯基或C2-C6炔基、C1-C4烷氧基-C1-C4烷基、二氧戊环基-C1-C4烷基、呋喃基、呋喃基-C1-C4烷基、噻吩基、噻唑基、哌啶基,或任选被氟、氯和/或溴或C1-C4烷基取代的苯基,
R17与R18一起还代表各自任选被C1-C4烷基、苯基、呋喃基、稠合苯环取代或被两个取代基取代的C3-C6烷二基或C2-C5氧杂烷二基,所述两个取代基与它们所连接的C原子一起形成一个五元或六元碳环,
R19代表氢、氰基、卤素,或代表各自任选被氟、氯和/或溴取代的C1-C4烷基、C3-C6环烷基或苯基,
R20代表氢,各自任选被羟基、氰基、卤素或C1-C4烷氧基取代的C1-C6烷基、C3-C6环烷基或三(C1-C4烷基)甲硅烷基,
R21代表氢、氰基、卤素,或代表各自任选被氟、氯和/或溴取代的C1-C4烷基、C3-C6环烷基或苯基,
X1代表硝基、氰基、卤素、C1-C4烷基、C1-C4卤代烷基、C1-C4烷氧基或C1-C4卤代烷氧基,
X2代表氢、氰基、硝基、卤素、C1-C4烷基、C1-C4卤代烷基、C1-C4烷氧基或C1-C4卤代烷氧基,
X3代表氢、氰基、硝基、卤素、C1-C4烷基、C1-C4卤代烷基、C1-C4烷氧基或C1-C4卤代烷氧基,
和/或由以下通式定义的化合物:
通式(IId)
或通式(IIe)
Figure A20078002810800382
其中
t代表数值0、1、2、3、4或5,
v代表数值0、1、2、3、4或5,
R22代表氢或C1-C4烷基,
R23代表氢或C1-C4烷基,
R24代表氢,各自任选被氰基、卤素或C1-C4烷氧基取代的C1-C6烷基、C1-C6烷氧基、C1-C6烷硫基、C1-C6烷基氨基或二(C1-C4烷基)氨基,或各自任选被氰基、卤素或C1-C4烷基取代的C3-C6环烷基、C3-C6环烷基氧基、C3-C6环烷基硫基或C3-C6环烷基氨基,
R25代表氢,任选被氰基、羟基、卤素或C1-C4烷氧基取代的C1-C6烷基,各自任选被氰基或卤素取代的C3-C6烯基或C3-C6炔基,或者任选被氰基、卤素或C1-C4烷基取代的C3-C6环烷基,
R26代表氢,任选被氰基、羟基、卤素或C1-C4烷氧基取代的C1-C6烷基,各自任选被氰基或卤素取代的C3-C6烯基或C3-C6炔基,任选被氰基、卤素或C1-C4烷基取代的C3-C6环烷基,或任选被硝基、氰基、卤素、C1-C4烷基、C1-C4卤代烷基、C1-C4烷氧基或C1-C4卤代烷氧基取代的苯基,或与R25一起代表各自任选被C1-C4烷基取代的C2-C6烷二基或C2-C5氧杂烷二基,
X4代表硝基、氰基、羧基、氨基甲酰基、甲酰基、氨磺酰基、羟基、氨基、卤素、C1-C4烷基、C1-C4卤代烷基、C1-C4烷氧基或C1-C4卤代烷氧基,并且
X5代表硝基、氰基、羧基、氨基甲酰基、甲酰基、氨磺酰基、羟基、氨基、卤素、C1-C4烷基、C1-C4卤代烷基、C1-C4烷氧基或C1-C4卤代烷氧基。
式(I)给出了本发明化合物的宽泛定义。以上及以下所述式中所列基团的优选取代基和范围说明如下:
W优选代表氢、C1-C6烷基、C2-C6烯基、C2-C6炔基、卤素、C1-C6烷氧基、C1-C4卤代烷基、C1-C4卤代烷氧基或氰基,
X优选代表卤素、C1-C6烷基、C2-C6烯基、C2-C6炔基、C1-C6卤代烷基、C1-C6烷氧基、C3-C6烯氧基、C1-C6烷硫基、C1-C6烷基亚磺酰基、C1-C6烷基磺酰基、C1-C6卤代烷氧基、C3-C6卤代烯氧基、硝基或氰基,
Y和Z彼此独立地优选代表氢、卤素、C1-C6烷基、C2-C6烯基、C2-C6炔基、C1-C6烷氧基、C1-C6卤代烷基、C1-C6卤代烷氧基、氰基、C2-C6烯基、C2-C6炔基,或代表以下(杂)芳基基团之一:
Figure A20078002810800391
Figure A20078002810800401
V1优选代表氢、卤素、C1-C12烷基、C1-C6烷氧基、C1-C6烷硫基、C1-C6烷基亚磺酰基、C1-C6烷基磺酰基、C1-C4卤代烷基、C1-C4卤代烷氧基、硝基、氰基,或各自任选被卤素、C1-C6烷基、C1-C6烷氧基、C1-C4卤代烷基、C1-C4卤代烷氧基、硝基或氰基单取代或多取代的苯基、苯氧基、苯氧基-C1-C4烷基、苯基-C1-C4烷氧基、苯硫基-C1-C4烷基或苯基-C1-C4烷硫基,
V2和V3彼此独立地优选代表氢、卤素、C1-C6烷基、C1-C6烷氧基、C1-C4卤代烷基或C1-C4卤代烷氧基,
条件为所述基团之一,即Y或Z,代表所列(杂)芳基基团之一,
A优选代表C1-C6烷二基基团,
B优选代表氢、C1-C6烷基或C1-C4烷氧基-C1-C4烷基,
D优选代表各自任选被卤素或氰基单取代至多取代的C1-C6烷氧基、C3-C6烯氧基、C3-C6炔氧基、C1-C4烷氧基-C2-C4烷氧基,代表各自任选被卤素、C1-C6烷基、C1-C6烷氧基、C1-C4卤代烷基、C1-C4卤代烷氧基、氰基或硝基单取代至三取代的苯氧基、吡啶氧基、嘧啶氧基、吡唑氧基、噻唑氧基、噻吩氧基、苯基-C1-C4烷氧基、吡啶基-C1-C4烷氧基、嘧啶基-C1-C4烷氧基、吡唑基-C1-C4烷氧基、噻吩基-C1-C4烷氧基,或代表被一个或任选两个氧原子间隔的、任选被卤素、C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4卤代烷基单取代至三取代的、饱和或不饱和的C3-C8环烷基,
A优选代表一个键,
B优选代表氢或C1-C4烷基,
D优选代表被一个或任选两个氧原子间隔的、任选被C1-C2烷基或C1-C2烷氧基单取代至三取代的、饱和或不饱和的C3-C8环烷基,
G优选代表氢(a)或代表以下基团之一:
Figure A20078002810800411
其中
E代表一种金属离子或铵离子,
L代表氧或硫,并且
M代表氧或硫,
R1优选代表各自任选被卤素或氰基取代的C1-C20烷基、C2-C20烯基、C1-C8烷氧基-C1-C8烷基、C1-C8烷硫基-C1-C8烷基或多-C1-C8烷氧基-C1-C8烷基,或代表任选被卤素、C1-C6烷基或C1-C6烷氧基取代的并且其中任选一个或两个不直接相邻的亚甲基被氧和/或硫代替的C3-C8环烷基,
代表任选被卤素、氰基、硝基、C1-C6烷基、C1-C6烷氧基、C1-C6卤代烷基、C1-C6卤代烷氧基、C1-C6烷硫基或C1-C6烷基磺酰基取代的苯基,
代表任选被卤素、硝基、氰基、C1-C6烷基、C1-C6烷氧基、C1-C6卤代烷基或C1-C6卤代烷氧基取代的苯基-C1-C6烷基,代表任选被卤素或C1-C6烷基取代的、具有一个或两个选自氧、硫和氮的杂原子的五元或六元杂芳基,
代表任选被卤素或C1-C6烷基取代的苯氧基-C1-C6烷基,或
代表任选被卤素、氨基或C1-C6烷基取代的、具有一个或两个选自氧、硫和氮的杂原子的五元或六元杂芳基氧基-C1-C6烷基,
R2优选代表各自任选被卤素或氰基取代的C1-C20烷基、C2-C20烯基、C1-C8烷氧基-C2-C8烷基或多C1-C8烷氧基-C2-C8烷基,
代表任选被卤素、C1-C6烷基或C1-C6烷氧基取代的C3-C8环烷基,
代表各自任选被卤素、氰基、硝基、C1-C6烷基、C1-C6烷氧基、C1-C6卤代烷基或C1-C6卤代烷氧基取代的苯基或苄基,
R3优选代表任选被卤素取代的C1-C8烷基,或各自任选被卤素、C1-C6烷基、C1-C6烷氧基、C1-C4卤代烷基、C1-C4卤代烷氧基、氰基或硝基取代的苯基或苄基,
R4和R5彼此独立地优选代表各自任选被卤素取代的C1-C8烷基、C1-C8烷氧基、C1-C8烷基氨基、二(C1-C8烷基)氨基、C1-C8烷硫基或C3-C8烯硫基,或代表各自任选被卤素、硝基、氰基、C1-C4烷氧基、C1-C4卤代烷氧基、C1-C4烷硫基、C1-C4卤代烷硫基、C1-C4烷基或C1-C4卤代烷基取代的苯基、苯氧基或苯硫基,
R6和R7彼此独立地优选代表氢,代表各自任选被卤素或氰基取代的C1-C8烷基、C3-C8环烷基、C1-C8烷氧基、C3-C8烯基或C1-C8烷氧基-C2-C8烷基,代表各自任选被卤素、C1-C8烷基、C1-C8卤代烷基或C1-C8烷氧基取代的苯基或苄基,或一起代表一个任选被C1-C6烷基取代的并且其中任选地一个亚甲基被氧或硫代替的C3-C6亚烷基基团。
在作为优选述及的基团定义中,卤素或卤代表氟、氯、溴和碘,特别是氟、氯和溴。
W特别优选代表氢、氯、溴、C1-C4烷基、C2-C4烯基、C2-C4炔基、C1-C4烷氧基、C1-C2卤代烷基或C1-C2卤代烷氧基,
X特别优选代表氯、溴、C1-C4烷基、C2-C4烯基、C2-C4炔基、C1-C4烷氧基、C1-C4卤代烷基、C1-C4卤代烷氧基或氰基,
Y和Z彼此独立地特别优选代表氢、氟、氯、溴、C1-C4烷基、C2-C4烯基、C2-C4炔基、C1-C6烷氧基、C1-C4卤代烷基、C1-C4卤代烷氧基、氰基、C2-C4烯基或C2-C4炔基,或代表下列(杂)芳基基团之一:
Figure A20078002810800431
V1特别优选代表氢、氟、氯、溴、C1-C6烷基、C1-C4烷氧基、C1-C2卤代烷基、C1-C2卤代烷氧基、硝基、氰基,或各自任选被氟、氯、溴、C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、C1-C2卤代烷基、C1-C2卤代烷氧基、硝基或氰基单取代至二取代的苯基,
V2和V3彼此独立地特别优选代表氢、氟、氯、溴、C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、C1-C2卤代烷基或C1-C2卤代烷氧基,
条件为所述基团之一,即Y或Z,代表所列(杂)芳基基团之一,
A特别优选代表C1-C4烷二基基团,
B特别优选代表氢、C1-C4烷基或C1-C4烷氧基-C1-C2烷基,
D特别优选代表各自任选被氟、氯或氰基单取代至五取代的C1-C4烷氧基、C3-C6烯氧基、C3-C6炔氧基、C1-C3烷氧基-C2-C3烷氧基,代表任选被氟、氯、溴、C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、三氟甲基或三氟甲氧基单取代至双取代的苯氧基,或代表被一个或任选两个氧原子间隔的、任选被氟、氯、甲基、乙基、甲氧基或三氟甲基单取代至双取代的饱和的C4-C7环烷基,
A特别优选代表一个键,
B特别优选代表氢或C1-C2烷基,
D特别优选代表被一个或任选两个氧原子间隔的、任选被甲基或乙基单取代至双取代的、饱和的C5-C6环烷基,
G特别优选代表氢(a)或代表以下基团之一:
Figure A20078002810800441
其中
E代表一种金属离子或铵离子,
L代表氧或硫,并且
M代表氧或硫,
R1特别优选代表各自任选被氟或氯单取代至三取代的C1-C16烷基、C2-C16烯基、C1-C6烷氧基-C1-C4烷基、C1-C6烷硫基-C1-C4烷基或多C1-C6烷氧基-C1-C4烷基,或代表任选被氟、氯、C1-C5烷基或C1-C5烷氧基单取代至双取代的、且其中任选一个或两个不直接相邻的亚甲基被氧和/或硫代替的C3-C7环烷基,代表任选被氟、氯、溴、氰基、硝基、C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、C1-C3卤代烷基、C1-C3卤代烷氧基、C1-C4烷硫基或C1-C4烷基磺酰基单取代至三取代的苯基,
代表任选被氟、氯、溴、C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、C1-C3卤代烷基或C1-C3卤代烷氧基单取代至双取代的苯基-C1-C4烷基,
代表各自任选被氟、氯、溴或C1-C4烷基单取代至双取代的吡唑基、噻唑基、吡啶基、嘧啶基、呋喃基或噻吩基,
代表任选被氟、氯、溴或C1-C4烷基单取代至双取代的苯氧基-C1-C5烷基,或
代表各自任选被氟、氯、溴、氨基或C1-C4烷基单取代至双取代的吡啶基氧基-C1-C5烷基、嘧啶基氧基-C1-C5烷基或噻唑基氧基-C1-C5烷基,
R2特别优选代表各自任选被氟或氯单取代至三取代的C1-C16烷基、C2-C16烯基、C1-C6烷氧基-C2-C6烷基或多C1-C6烷氧基-C2-C6烷基,
代表任选被氟、氯、C1-C4烷基或C1-C4烷氧基单取代至双取代的C3-C7环烷基,或
代表各自任选被氟、氯、溴、氰基、硝基、C1-C4烷基、C1-C3烷氧基、C1-C3卤代烷基或C1-C3卤代烷氧基单取代至三取代的苯基或苄基,
R3特别优选代表任选被氟或氯单取代至三取代的C1-C6烷基,或各自任选被氟、氯、溴、C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、C1-C2卤代烷氧基、C1-C2卤代烷基、氰基或硝基单取代至双取代的苯基或苄基,
R4和R5彼此独立地特别优选代表各自任选被氟或氯单取代至三取代的C1-C6烷基、C1-C6烷氧基、C1-C6烷基氨基、二(C1-C6烷基)氨基、C1-C6烷硫基或C3-C4烯硫基,或代表各自任选被氟、氯、溴、硝基、氰基、C1-C3烷氧基、C1-C3卤代烷氧基、C1-C3烷硫基、C1-C3卤代烷硫基、C1-C3烷基或C1-C3卤代烷基单取代至双取代的苯基、苯氧基或苯硫基,
R6和R7彼此独立地特别优选代表氢,代表各自任选被氟或氯单取代至三取代的C1-C6烷基、C3-C6环烷基、C1-C6烷氧基、C3-C6烯基或C1-C6烷氧基-C2-C6烷基,代表各自任选被氟、氯、溴、C1-C5卤代烷基、C1-C5烷基或C1-C5烷氧基单取代至三取代的苯基或苄基,或一起代表一个任选被C1-C4烷基取代的、且其中任选一个亚甲基基团被氧或硫代替的C3-C6亚烷基基团。
在作为特别优选述及的基团定义中,卤素或卤代表氟、氯和溴,特别是氟和氯。
W极优选代表氢、氯、溴、甲基、乙基、甲氧基、乙氧基或三氟甲基,
X极优选代表氯、溴、甲基、乙基、丙基、甲氧基、乙氧基、三氟甲基、二氟甲氧基、三氟甲氧基或氰基,
Y和Z彼此独立地极优选代表氢、氟、氯、溴、甲基、乙基、甲氧基、三氟甲基、三氟甲氧基、氰基或下述苯基基团,
Figure A20078002810800461
V1极优选代表氢、氟、氯、溴、甲基、乙基、正丙基、异丙基、叔丁基、甲氧基、乙氧基、正丙氧基、异丙氧基、三氟甲基或三氟甲氧基,
V2极优选代表氢、氟、氯、甲基、乙基、正丙基、异丙基、甲氧基、乙氧基或三氟甲基,
条件为所述基团之一,即Y或Z,代表任选被取代的苯基基团,
A极优选代表
-CH2-,-CH2-CH2-,-CH2-CH2-CH2-,-CH2-CHCH3-,-CHCH3-CH2-,-CH2-C(CH3)2-,-C(CH3)2-CH2-,
B极优选代表氢、甲基或乙基,
D极优选代表甲氧基、乙氧基、丙氧基、异丙氧基、丁氧基、异丁氧基、烯丙氧基、甲代烯丙基氧基、异戊二烯基氧基、炔丙基氧基、丁烯基氧基、甲氧基乙氧基、乙氧基乙氧基,代表任选被氟、氯、溴、甲基、甲氧基、三氟甲基或三氟甲氧基单取代的苯氧基,或代表各自任选被甲基单取代至双取代的四氢呋喃基、四氢吡喃基、二氧戊环基或二噁烷基,
A极优选代表一个键,
B极优选代表氢、甲基或乙基,
D极优选代表四氢呋喃基、四氢吡喃基、二氧戊环基、或二噁烷基,
G极优选代表氢(a)或代表以下基团之一:
Figure A20078002810800471
其中
E代表一种金属离子或铵离子,
L代表氧或硫,并且
M代表氧或硫,
R1极优选代表各自任选被氟或氯单取代至三取代的C1-C10烷基、C2-C10烯基、C1-C4烷氧基-C1-C2烷基、C1-C4烷硫基-C1-C2烷基,或代表任选被氟、氯、甲基、乙基或甲氧基单取代的C3-C6环烷基,
代表任选被氟、氯、溴、氰基、硝基、甲基、乙基、正丙基、异丙基、甲氧基、乙氧基、三氟甲基或三氟甲氧基单取代至双取代的苯基,
代表各自任选被氯、溴或甲基单取代的呋喃基、噻吩基或吡啶基,
R2极优选代表各自任选被氟或氯单取代至三取代的C1-C10烷基、C2-C10烯基或C1-C4烷氧基-C2-C4烷基,
代表环戊基或环己基,
或代表各自任选被氟、氯、氰基、硝基、甲基、乙基、甲氧基、三氟甲基或三氟甲氧基单取代至双取代的苯基或苄基,
R3极优选代表各自任选被氟或氯单取代至三取代的甲基、乙基、丙基或异丙基,或各自任选被氟、氯、溴、甲基、乙基、异丙基、叔丁基、甲氧基、乙氧基、异丙氧基、三氟甲基、三氟甲氧基、氰基或硝基单取代的苯基,
R4和R5彼此独立地极优选代表C1-C4烷氧基或C1-C4烷硫基,或代表各自任选被氟、氯、溴、硝基、氰基、甲基、甲氧基、三氟甲基或三氟甲氧基单取代的苯基、苯氧基或苯硫基,
R6和R7彼此独立地极优选代表氢,代表C1-C4烷基、C3-C6环烷基、C1-C4烷氧基、C3-C4烯基或C1-C4烷氧基-C2-C4烷基,代表各自任选被氟、氯、溴、甲基、甲氧基或三氟甲基单取代至双取代的苯基,或一起代表一个其中任选一个亚甲基基团被氧或硫代替的C5-C6亚烷基基团。
W尤其代表氢、甲基或乙基,
X尤其代表氯、甲基或乙基,
Y和Z彼此独立地尤其代表氢或以下苯基基团之一:
Figure A20078002810800481
条件为所述基团之一,即Y或Z,代表任选被取代的苯基基团,
A尤其代表
CH2-或-CH2-CH2-,
B尤其代表甲基,
D尤其代表甲氧基或四氢呋喃基,
A尤其代表一个键,
B尤其代表甲基或乙基,
D尤其代表四氢呋喃基,
G尤其代表氢(a)或代表以下基团之一:
其中
R1尤其代表C1-C10烷基、C1-C4烷氧基-C1-C2烷基、环丙基,或代表任选被氯单取代的苯基,
R2尤其代表C1-C10烷基或苄基。
上述宽泛的基团定义和/或阐述,或优选范围中的基团定义和/或阐述可彼此任意结合,即包括各自范围和优选范围之间的结合。它们适用于最终产物,也相应地适用于前体和中间体。
本发明优选具有以上作为优选述及的定义的结合的式(I)化合物。
本发明特别优选具有以上作为特别优选述及的定义的结合的式(I)化合物。
本发明极特别优选具有以上作为极优选述及的定义的结合的式(I)化合物。
本发明尤其优选具有以上作为尤其优选述及的定义的结合的式(I)化合物。
其中G代表氢的式(I)化合物值得关注。
饱和或不饱和的烃基,例如烷基、烷二基或烯基,无论单独存在还是与杂原子相结合例如在烷氧基中,只要可能,可各自为直链或支链。
除非另有指明,任选被取代的基团可被取代一次或多次,并且在多次取代的情况下,所述取代基可以相同或不同。
具体地,除在制备实施例中指明的化合物外,还可提及以下式(I-1-a)的化合物:
表1
Figure A20078002810800501
A        B      D       X      W      Y            Z
-CH2-    CH3    OCH3    CH3    CH3    4-Cl-C6H4    H
-CH2-    CH3    OCH3    C2H5   CH3    4-Cl-C6H4    H
-CH2-    CH3    OCH3    C2H5   C2H5   4-Cl-C6H4    H
-CH2-    CH3    OCH3    Cl     CH3    4-Cl-C6H4    H
-CH2-    CH3    OCH3    Cl     C2H5   4-Cl-C6H4    H
-CH2-    CH3    OCH3    CH3    H      H            4-Cl-C6H4
-CH2-    CH3    OCH3    CH3    CH3    H            4-Cl-C6H4
-CH2-    CH3    OCH3    CH3    H      CH3          4-Cl-C6H4
-CH2-    CH3    OCH3    CH3    CH3    CH3          4-Cl-C6H4
-CH2-    CH3    OCH3    Cl     H      H            4-Cl-C6H4
-CH2-    CH3    OCH3    CH3    H      H            4-F-C6H4
-CH2-    CH3    OCH3    CH3    H      H            4-CH3-C6H4
-CH2-    CH3    OCH3    CH3    H      H            4-OCH3-C6H4
-CH2-    CH3    OCH3    CH3    H      H            4-OCF3-C6H4
-CH2-    CH3    OCH3    CH3    H      H            4-CF3-C6H4
-CH2-    CH3    OCH3    CH3    H      H            3-Cl-C6H4
-CH2-    CH3    OCH3    CH3    H      H            3-F-C6H4
-CH2-    CH3    OCH3    CH3    H      H            3-OCH3-C6H4
-CH2-    CH3    OCH3    CH3    H      H            3-CF3-C6H4
-CH2-    CH3    OCH3    CH3    H      H            3,4-F2-C6H3
-CH2-    CH3    OCH3    CH3    H      H            3,4-Cl2-C6H3
-CH2-    CH3    OCH3    CH3    H      H            3-F,4-Cl-C6H3
-CH2-    CH3    OCH3    CH3    H      H            4-Cl,3-F-C6H3
-CH2-    CH3    OCH3    CH3    H      H            4-CF3-3-F-C6H3
-CH2-    CH3    OCH3    CH3    H      H            2,4-F2-C6H3
-CH2-    CH3    OCH3    CH3    H      H            3,5-F2-C6H3
-CH2-    CH3    OCH3    CH3    H      H            2,5-F2-C6H3
-CH2-    CH3    OCH3    CH3    H      H            3,4,5-F3-C6H2
-CH2-    CH3    OCH3    CH3    CH3    H            4-F-C6H4
-CH2-    CH3    OCH3    CH3    CH3    H            4-CH3-C6H4
-CH2-    CH3    OCH3    CH3    CH3    H            4-OCH3-C6H4
-CH2-    CH3    OCH3    CH3    H      H            4-OCF3-C6H4
-CH2-    CH3    OCH3    CH3    CH3    H            4-CF3-C6H4
-CH2-    CH3    OCH3    CH3    CH3    H            3-Cl-C6H4
-CH2-    CH3    OCH3    CH3    CH3    H            3-F-C6H4
-CH2-    CH3    OCH3    CH3    CH3    H            3-OCH3-C6H4
-CH2-    CH3    OCH3    CH3    CH3    H            3-CF3-C6H4
-CH2-    CH3    OCH3    CH3    CH3    H            3,4-F2-C6H3
-CH2-    CH3    OCH3    CH3    CH3    H            3,4-Cl2-C6H3
-CH2-    CH3    OCH3    CH3    CH3    H            3-F,4-Cl-C6H3
-CH2-    CH3    OCH3    CH3    CH3    H            4-Cl,3-F-C6H3
-CH2-    CH3    OCH3    CH3    CH3    H            4-CF3,3-F-C6H3
-CH2-    CH3    OCH3    CH3    CH3    H            2,4-F2-C6H3
-CH2-    CH3    OCH3    CH3    CH3    H            3,5-F2-C6H3
A        B      D       X      W      Y                 Z
-CH2-    CH3    OCH3    CH3    CH3    H                 2,5-F2-C6H3
-CH2-    CH3    OCH3    CH3    CH3    H                 3,4,5-F3-C6H2
-CH2-    CH3    OCH3    Cl     H      H                 4-F-C6H4
-CH2-    CH3    OCH3    Cl     H      H                 4-CH3-C6H4
-CH2-    CH3    OCH3    Cl     H      H                 4-OCH3-C6H4
-CH2-    CH3    OCH3    Cl     H      H                 4-OCF3-C6H4
-CH2-    CH3    OCH3    Cl     H      H                 4-CF3-C6H4
-CH2-    CH3    OCH3    Cl     H      H                 3-Cl-C6H4
-CH2-    CH3    OCH3    Cl     H      H                 3-F-C6H4
-CH2-    CH3    OCH3    Cl     H      H                 3-OCH3-C6H4
-CH2-    CH3    OCH3    Cl     H      H                 3-CF3-C6H4
-CH2-    CH3    OCH3    Cl     H      H                 3,4-F2-C6H3
-CH2-    CH3    OCH3    Cl     H      H                 3,4-Cl2-C6H3
-CH2-    CH3    OCH3    Cl     H      H                 3-F,4-Cl-C6H3
-CH2-    CH3    OCH3    Cl     H      H                 4-Cl,3-F-C6H3
-CH2-    CH3    OCH3    Cl     H      H                 4-CF3-3-F-C6H3
-CH2-    CH3    OCH3    Cl     H      H                 2,4-F2-C6H3
-CH2-    CH3    OCH3    Cl     H      H                 3,5-F2-C6H3
-CH2-    CH3    OCH3    Cl     H      H                 2,5-F2-C6H3
-CH2-    CH3    OCH3    Cl     H      H                 3,4,5-F3-C6H2
-CH2-    CH3    OCH3    CH3    H      4-F-C6H4          H
-CH2-    CH3    OCH3    CH3    H      4-CH3-C6H4        H
-CH2-    CH3    OCH3    CH3    H      4-OCH3-C6H4       H
-CH2-    CH3    OCH3    CH3    H      4-OCF3-C6H4       H
-CH2-    CH3    OCH3    CH3    H      4-CF3-C6H4        H
-CH2-    CH3    OCH3    CH3    H      3-Cl-C6H4         H
-CH2-    CH3    OCH3    CH3    H      3-F-C6H4          H
-CH2-    CH3    OCH3    CH3    H      3-OCH3-C6H4       H
-CH2-    CH3    OCH3    CH3    H      3-CF3-C6H4        H
-CH2-    CH3    OCH3    CH3    H      3,4-F2-C6H3      H
-CH2-    CH3    OCH3    CH3    H      3,4-Cl2-C6H3     H
-CH2-    CH3    OCH3    CH3    H      3-F,4-Cl-C6H3    H
-CH2-    CH3    OCH3    CH3    H      4-Cl,3-F-C6H3    H
-CH2-    CH3    OCH3    CH3    H      4-CF3-3-F-C6H3    H
-CH2-    CH3    OCH3    CH3    H      2,4-F2-C6H3      H
-CH2-    CH3    OCH3    CH3    H      3,5-F2-C6H3      H
-CH2-    CH3    OCH3    CH3    H      2,5-F2-C6H3      H
-CH2-    CH3    OCH3    CH3    H      3,4,5-F3-C6H2   H
-CH2-    CH3    OCH3    CH3    CH3    4-F-C6H4          H
-CH2-    CH3    OCH3    CH3    CH3    4-CH3-C6H4        H
-CH2-    CH3    OCH3    CH3    CH3    4-OCH3-C6H4       H
-CH2-    CH3    OCH3    CH3    CH3    4-OCF3-C6H4       H
-CH2-    CH3    OCH3    CH3    CH3    4-CF3-C6H4        H
-CH2-    CH3    OCH3    CH3    CH3    3-Cl-C6H4         H
-CH2-    CH3    OCH3    CH3    CH3    3-F-C6H4          H
-CH2-    CH3    OCH3    CH3    CH3    3-OCH3-C6H4       H
-CH2-    CH3    OCH3    CH3    CH3    3-CF3-C6H4        H
-CH2-    CH3    OCH3    CH3    CH3    3,4-F2-C6H3      H
-CH2-    CH3    OCH3    CH3    CH3    3,4-Cl2-C6H3     H
-CH2-    CH3    OCH3    CH3    CH3    3-F,4-Cl-C6H3    H
-CH2-    CH3    OCH3    CH3    CH3    4-Cl,3-F-C6H3    H
 A       B      D       X      W      Y                   Z
-CH2-    CH3    OCH3    CH3    CH3    4-CF3-3-F-C6H3      H
-CH2-    CH3    OCH3    CH3    CH3    2,4-F2-C6H3        H
-CH2-    CH3    OCH3    CH3    CH3    3,5-F2-C6H3        H
-CH2-    CH3    OCH3    CH3    CH3    2,5-F2-C6H3        H
-CH2-    CH3    OCH3    CH3    CH3    3,4,5-F3-C6H2     H
-CH2-    CH3    OCH3    Cl     H      4-F-C6H4            H
-CH2-    CH3    OCH3    Cl     H      4-CH3-C6H4          H
-CH2-    CH3    OCH3    Cl     H      4-OCH3-C6H4         H
-CH2-    CH3    OCH3    Cl     H      4-OCF3-C6H4         H
-CH2-    CH3    OCH3    Cl     H      4-CF3-C6H4          H
-CH2-    CH3    OCH3    Cl     H      3-Cl-C6H4           H
-CH2-    CH3    OCH3    Cl     H      3-F-C6H4            H
-CH2-    CH3    OCH3    Cl     H      3-OCH3-C6H4         H
-CH2-    CH3    OCH3    Cl     H      3-CF3-C6H4          H
-CH2-    CH3    OCH3    Cl     H      3,4-F2-C6H3        H
-CH2-    CH3    OCH3    Cl     H      3,4-Cl2-C6H3       H
-CH2-    CH3    OCH3    Cl     H      3-F,4-Cl-C6H3      H
-CH2-    CH3    OCH3    Cl     H      4-Cl,3-F-C6H3      H
-CH2-    CH3    OCH3    Cl     H      4-CF3-3-F-C6H3      H
-CH2-    CH3    OCH3    Cl     H      2,4-F2-C6H3        H
-CH2-    CH3    OCH3    Cl     H      3,5-F2-C6H3        H
-CH2-    CH3    OCH3    Cl     H      2,5-F2-C6H3        H
-CH2-    CH3    OCH3    Cl     H      3,4,5-F3-C6H2     H
表2:W、X、Y和Z如表1中所示
A=-CH2-;B=CH3;D=OC2H5
表3:W、X、Y和Z如表1中所示
A=-CH2-CH2-;B=CH3;D=O2CH5
表4:W、X、Y和Z如表1中所示
A=-CH2-CH2-;B=CH3;D=OC2H5
表5:W、X、Y和Z如表1中所示
A=键;B=CH3
Figure A20078002810800521
表6:W、X、Y和Z如表1中所示
A=键;B=CH3
Figure A20078002810800522
表7:W、X、Y和Z如表1中所示
A=CH2;B=CH3
Figure A20078002810800523
表8:W、X、Y和Z如表1中所示
A=CH2;B=CH3
Figure A20078002810800524
以上所列有关式(IIa)、(IIb)、(IIc)、(IId)和(IIe)的作物植物耐受性促进剂化合物(除草剂安全剂)的基团的优选定义限定如下:
M优选代表数值0、1、2、3或4。
A1优选代表以下所示二价杂环基团之一:
Figure A20078002810800531
n优选代表数值0、1、2、3或4。
A2优选代表各自任选被甲基、乙基、甲氧基羰基或乙氧基羰基或烯丙氧基羰基取代的亚甲基或亚乙基。
R14优选代表羟基、巯基、氨基、甲氧基、乙氧基、正丙氧基或异丙氧基、正丁氧基、异丁氧基、仲丁氧基或叔丁氧基、甲硫基、乙硫基、正丙基硫基或异丙基硫基、正丁基硫基、异丁基硫基、仲丁基硫基或叔丁基硫基、甲氨基、乙氨基、正丙基氨基或异丙基氨基、正丁基氨基、异丁基氨基、仲丁基氨基或叔丁基氨基、二甲基氨基或二乙基氨基。
R15优选代表羟基、巯基、氨基、甲氧基、乙氧基、正丙氧基或异丙氧基、正丁氧基、异丁氧基、仲丁氧基或叔丁氧基、1-甲基己氧基、烯丙氧基、1-烯丙氧基甲基乙氧基、甲硫基、乙硫基、正丙硫基或异丙硫基、正丁硫基、异丁硫基、仲丁硫基或叔丁硫基、甲氨基、乙氨基、正丙氨基或异丙氨基、正丁氨基、异丁氨基、仲丁氨基或叔丁氨基、二甲氨基或二乙氨基。
R16优选代表各自任选被氟、氯和/或溴取代的甲基、乙基、正丙基或异丙基。
R17优选代表氢,各自任选被氟和/或氯取代的甲基、乙基、正丙基或异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基或叔丁基、丙烯基、丁烯基、丙炔基或丁炔基、甲氧基甲基、乙氧基甲基、甲氧基乙基、乙氧基乙基、二氧戊环基甲基、呋喃基、呋喃基甲基、噻吩基、噻唑基、哌啶基,或任选被氟、氯、甲基、乙基、正丙基或异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基或叔丁基取代的苯基。
R18优选代表氢,各自任选被氟和/或氯取代的甲基、乙基、正丙基或异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基或叔丁基、丙烯基、丁烯基、丙炔基或丁炔基、甲氧基甲基、乙氧基甲基、甲氧基乙基、乙氧基乙基、二氧戊环基甲基、呋喃基、呋喃基甲基、噻吩基、噻唑基、哌啶基,或任选被氟、氯、甲基、乙基、正丙基或异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基或叔丁基取代的苯基,或与R17一起代表任选被甲基、乙基、呋喃基、苯基、一种稠合苯环取代或被两个取代基取代的基团-CH2-O-CH2-CH2-和-CH2-CH2-O-CH2-CH2-之-,所述两个取代基与它们所连接的C原子一起形成一个五元或六元碳环。
R19优选代表氢、氰基、氟、氯、溴,或代表各自任选被氟、氯和/或溴取代的甲基、乙基、正丙基或异丙基、环丙基、环丁基、环戊基、环己基或苯基。
R20优选代表氢,任选被羟基、氰基、氟、氯、甲氧基、乙氧基、正丙氧基或异丙氧基取代的甲基、乙基、正丙基或异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基或叔丁基。
R21优选代表氢、氰基、氟、氯、溴,或代表各自任选被氟、氯和/或溴取代的甲基、乙基、正丙基或异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基或叔丁基、环丙基、环丁基、环戊基、环己基或苯基。
X1优选代表硝基、氰基、氟、氯、溴、甲基、乙基、正丙基或异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基或叔丁基、二氟甲基、二氯甲基、三氟甲基、三氯甲基、氯二氟甲基、氟二氯甲基、甲氧基、乙氧基、正丙氧基或异丙氧基、二氟甲氧基或三氟甲氧基。
X2优选代表氢、硝基、氰基、氟、氯、溴、甲基、乙基、正丙基或异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基或叔丁基、二氟甲基、二氯甲基、三氟甲基、三氯甲基、氯二氟甲基、氟二氯甲基、甲氧基、乙氧基、正丙氧基或异丙氧基、二氟甲氧基或三氟甲氧基。
X3优选代表氢、硝基、氰基、氟、氯、溴、甲基、乙基、正丙基或异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基或叔丁基、二氟甲基、二氯甲基、三氟甲基、三氯甲基、氯二氟甲基、氟二氯甲基、甲氧基、乙氧基、正丙氧基或异丙氧基、二氟甲氧基或三氟甲氧基。
t优选代表数值0、1、2、3或4。
v优选代表数值0、1、2或3。
R22优选代表氢、甲基、乙基、正丙基或异丙基。
R23优选代表氢、甲基、乙基、正丙基或异丙基。
R24优选代表氢,各自任选被氰基、氟、氯、甲氧基、乙氧基、正丙氧基或异丙氧基取代的甲基、乙基、正丙基或异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基或叔丁基、甲氧基、乙氧基、正丙氧基或异丙氧基、正丁氧基、异丁氧基、仲丁氧基或叔丁氧基、甲硫基、乙硫基、正丙硫基或异丙硫基、正丁硫基、异丁硫基、仲丁硫基或叔丁硫基、甲氨基、乙氨基、正丙氨基或异丙氨基、正丁氨基、异丁氨基、仲丁氨基或叔丁氨基、二甲氨基或二乙氨基,或各自任选被氰基、氟、氯、溴、甲基、乙基、正丙基或异丙基取代的环丙基、环丁基、环戊基、环己基、环丙基氧基、环丁基氧基、环戊基氧基、环己基氧基、环丙基硫基、环丁基硫基、环戊基硫基、环己基硫基、环丙基氨基、环丁基氨基、环戊基氨基或环己基氨基。
R25优选代表氢,各自任选被氰基、羟基、氟、氯、甲氧基、乙氧基、正丙氧基或异丙氧基取代的甲基、乙基、正丙基或异丙基、正丁基、异丁基或仲丁基,各自任选被氰基、氟、氯或溴取代的丙烯基、丁烯基、丙炔基或丁炔基,或者各自任选被氰基、氟、氯、溴、甲基、乙基、正丙基或异丙基取代的环丙基、环丁基、环戊基或环己基。
R26优选代表氢,各自任选被氰基、羟基、氟、氯、甲氧基、乙氧基、正丙氧基或异丙氧基取代的甲基、乙基、正丙基或异丙基、正丁基、异丁基或仲丁基,各自任选被氰基、氟、氯或溴取代的丙烯基、丁烯基、丙炔基或丁炔基,各自任选被氰基、氟、氯、溴、甲基、乙基、正丙基或异丙基取代的环丙基、环丁基、环戊基或环己基,或任选被硝基、氰基、氟、氯、溴、甲基、乙基、正丙基或异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基或叔丁基、三氟甲基、甲氧基、乙氧基、正丙氧基或异丙氧基、二氟甲氧基或三氟甲氧基取代的苯基,或与R25一起代表各自任选被甲基或乙基取代的丁-1,4-二基(1,3-亚丙基)、戊-1,5-二基、1-氧杂丁-1,4-二基或3-氧杂戊-1,5-二基。
X4优选代表硝基、氰基、羧基、氨基甲酰基、甲酰基、氨磺酰基、羟基、氨基、氟、氯、溴、甲基、乙基、正丙基或异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基或叔丁基、三氟甲基、甲氧基、乙氧基、正丙氧基或异丙氧基、二氟甲氧基或三氟甲氧基。
X5优选代表硝基、氰基、羧基、氨基甲酰基、甲酰基、氨磺酰基、羟基、氨基、氟、氯、溴、甲基、乙基、正丙基或异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基或叔丁基、三氟甲基、甲氧基、乙氧基、正丙氧基或异丙氧基、二氟甲氧基或三氟甲氧基。
本发明极特别优选作为除草剂安全剂的式(IIa)化合物的实例列于下表中。
  式(IIa)化合物的实例
Figure A20078002810800562
Figure A20078002810800571
Figure A20078002810800581
本发明极特别优选作为除草剂安全剂的式(IIb)化合物的实例列于下表中。
Figure A20078002810800582
  式(IIb)化合物的实例
Figure A20078002810800583
Figure A20078002810800591
本发明极特别优选作为除草剂安全剂的式(IIc)化合物的实例列于下表中。
Figure A20078002810800601
  式(IIc)化合物的实例
Figure A20078002810800602
本发明极特别优选作为除草剂安全剂的式(IId)化合物的实例列于下表中。
Figure A20078002810800611
  式(IId)化合物的实例
Figure A20078002810800621
本发明极特别优选作为除草剂安全剂的式(IIe)化合物的实例列于下表中。
Figure A20078002810800622
  式(IIe)化合物的实例
Figure A20078002810800623
Figure A20078002810800631
最优选作为作物植物耐受性促进剂化合物[组分(b′)]的有:解草酯、解草唑、双苯噁唑酸、吡唑解草酯、解草噁唑、解草啶、苄草隆、杀草隆、哌草丹及化合物IIe-5和IIe-11,特别强调解草酯和吡唑解草酯。
本发明用作安全剂的通式(IIa)的化合物为已知和/或可通过本身已知的方法制备(参见WO-A-91/07874、WO-A-95/07897)。
本发明用作安全剂的通式(IIb)的化合物为已知和/或可通过本身已知的方法制备(参见EP-A-191736)。
本发明用作安全剂的通式(IIc)的化合物为已知和/或可通过本身已知的方法制备(参见DE-A-2218097、DE-A-2350547)。
本发明用作安全剂的通式(IId)的化合物为已知和/或可通过本身已知的方法制备(参见DE-A-19621522/US-A-6235680)。
本发明用作安全剂的通式(IIe)的化合物为已知和/或可通过本身已知的方法制备(参见WO-A-99/66795/US-A-6251827)。
本发明的各自含有一种式(I)活性化合物和一种如上定义的安全剂的选择性除草结合物的实例列于下表中。
  本发明结合物的实例
  式(I)的活性化合物   安全剂
  I-a   解草酯
  I-a   解草唑
  I-a   双苯噁唑酸
  式(I)的活性化合物   安全剂
  I-a   吡唑解草酯
  I-a   解草噁唑
  I-a   解草啶
  I-a   苄草隆
  I-a   杀草隆
  I-a   哌草丹
  I-a   IIe-11
  I-a   IIe-5
  I-b   解草酯
  I-b   解草唑
  I-b   双苯噁唑酸
  I-b   吡唑解草酯
  I-b   解草噁唑
  I-b   解草啶
  I-b   苄草隆
  I-b   杀草隆
  I-b   哌草丹
  I-b   IIe-11
  I-b   IIe-5
  I-c   解草酯
  I-c   解草唑
  I-c   双苯噁唑酸
  I-c   吡唑解草酯
  I-c   解草噁唑
  I-c   解草啶
  I-c   苄草隆
  I-c   杀草隆
  I-c   哌草丹
  I-c   IIe-5
  I-c   IIe-11
  式(I)的活性化合物   安全剂
  I-d   解草酯
  I-d   解草唑
  I-d   双苯噁唑酸
  I-d   吡唑解草酯
  I-d   解草噁唑
  I-d   解草啶
  I-d   苄草隆
  I-d   杀草隆
  I-d   哌草丹
  I-d   IIe-11
  I-d   IIe-5
  I-e   解草酯
  I-e   解草唑
  I-e   双苯噁唑酸
  I-e   吡唑解草酯
  I-e   解草噁唑
  I-e   解草啶
  I-e   苄草隆
  I-e   杀草隆
  I-e   哌草丹
  I-e   IIe-5
  I-e   IIe-11
  I-f   解草酯
  I-f   解草唑
  I-f   双苯噁唑酸
  I-f   吡唑解草酯
  I-f   解草噁唑
  I-f   解草啶
  I-f   苄草隆
  I-f   杀草隆
  式(I)的活性化合物   安全剂
  I-f   哌草丹
  I-f   IIe-5
  I-f   IIe-11
  I-g   解草酯
  I-g   解草唑
  I-g   双苯噁唑酸
  I-g   吡唑解草酯
  I-g   解草噁唑
  I-g   解草啶
  I-g   苄草隆
  I-g   杀草隆
  I-g   哌草丹
  I-g   IIe-5
  I-g   IIe-11
令人惊讶的是,现已发现上文定义的通式(I)的化合物与上述组(b′)的安全剂(解毒剂)的活性化合物结合物,不仅具有非常好的有用植物耐受性,而且还具有特别高的除草活性,并且可在多种作物中,特别是谷物(尤其是小麦)以及大豆、马铃薯、玉米和稻中,用于选择性防治杂草。
就此被认为出人意料的是,在众多已知的能够对抗除草剂对作物植物的损害作用的安全剂或解毒剂中,尤其是上述组(b′)的化合物适于抵消-几乎完全地抵消-被取代的环状酮烯醇对作物植物的损害作用,而同时不会对抵抗杂草的除草活性产生任何严重的不利影响。
这里可强调的是特别优选和最优选的来自组(b′)的结合物组分特别是对谷类植物,例如作物植物小麦、大麦和黑麦、以及玉米和稻的适度处理而言特别有利的药效。
文献中已描述了如何通过加入铵盐而提高多种活性化合物的作用。但是,所述盐是具有洗涤作用的盐(例如WO 95/017817)或具有相对较长的烷基取代基和/或芳基取代基且具有可渗透作用或能够增加活性化合物溶解度的盐(例如EP-A-0453086、EP-A 0664081、FR-A2600494、US 4844734、US 5462912、US 5538937、US-A 03/0224939、US-A 05/0009880、US-A 05/0096386)。另外,现有技术所描述的作用仅针对特定活性化合物和/或相应组合物的特定施用。在其他情况下,所述盐还可是磺酸盐,其中酸本身对昆虫具有麻痹作用(US 2842476)。例如,以实例的方式描述了通过硫酸铵来提高除草剂草甘膦(glyphosate)和草丁膦(phosphinothricin)的活性(US 6645914、EP-A20036106)。对于杀虫剂的相应活性在这篇现有技术中既未公开也未有所暗示。
还记载了硫酸铵作为配制助剂用于某些活性化合物及施用的用途(WO 92/16108),但使用它的目的是为了稳定制剂而不是为了提高活性。
完全出乎意料是,现已发现,烷氧基烷基取代的环状酮烯醇类杀昆虫剂和/或杀螨剂和/或除草剂的活性可通过向施用溶液中加入铵盐或鏻盐,或者通过将这些盐掺入含有烷氧基烷基取代的环状酮烯醇的制剂中而显著增强。因此,本发明提供铵盐或鏻盐用于提高含有除草和/或杀昆虫和/或杀螨的烷氧基烷基取代的环状酮烯醇作为其活性化合物的作物保护组合物的活性的用途。本发明同样提供含有除草和/或杀螨和/或杀昆虫的烷氧基烷基取代的环状酮烯醇以及提高活性的铵盐或鏻盐的组合物,所述组合物不仅包括已制剂的活性化合物,还包括即用的组合物(喷雾液)。最后,本发明还提供这些组合物用于防治有害昆虫和/或蛛螨(spider mite)和/或不想要的植物生长的用途。
式(I)化合物具有广泛的杀昆虫和/或杀螨和/或除草的活性,但个别地,其活性和/或植物耐受性仍有待改进。
所述活性化合物可以宽的浓度范围用于本发明的组合物中。制剂中所述活性化合物的浓度通常为0.1重量%-50重量%。
根据本发明显著提高含有脂肪酸生物合成抑制剂的作物保护组合物的活性的铵盐和鏻盐由式(III′)定义
Figure A20078002810800681
其中
D代表氮或磷,
D优选代表氮,
R26、R27、R28和R29彼此独立地代表氢或各自任选被取代的C1-C8烷基或单不饱和或多不饱和的、任选取代的C1-C8烯基,所述取代基选自卤素、硝基和氰基,
R26、R27、R28和R29彼此独立地优选代表氢,或各自任选取代的C1-C4烷基,所述取代基选自卤素、硝基和氰基,
R26、R27、R28和R29彼此独立地特别优选代表氢、甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基或叔丁基,
R26、R27、R28和R29极特别优选代表氢,
n代表1、2、3或4,
n优选代表1或2,
R30代表一种有机或无机阴离子,
R30优选代表碳酸氢根、四硼酸根、氟离子、溴离子、碘离子、氯离子、磷酸一氢根、磷酸二氢根、硫酸氢根、酒石酸根、硫酸根、硝酸根、硫代硫酸根、硫氰酸根、甲酸根、乳酸根、乙酸根、丙酸根、丁酸根、戊酸根或草酸根,
R30特别优选代表乳酸根、硫酸根、硝酸根、硫代硫酸根、硫氰酸根、草酸根或甲酸根。
R30极特别优选代表硫酸根。
本发明强调的活性化合物、盐及渗透剂的结合列于下表中。这里“渗透剂按照试验”是指在表皮渗透试验(Baur et al.,1997,Pesticide Science 51,131-152)中起渗透剂作用的任意化合物都是合适的。
式(III′)的铵盐和鏻盐可在宽的浓度范围内使用,以增强含有酮烯醇的作物保护组合物的活性。通常,铵盐或鏻盐以0.5至80mmol/l、优选0.75至37.5mmol/l、更优选1.5至25mmol/l的浓度用于即用作物保护组合物中。对于制剂产品而言,制剂中铵盐和/或鏻盐的浓度选择为在所述制剂被稀释至所需的活性成分浓度后,其浓度在上述一般的、优选的或特别优选的范围内。制剂中盐的浓度通常为1重量%-50重量%。
在本发明的一个优选实施方案中,通过不仅向作物保护组合物中加入一种铵盐和/或鏻盐,而且另外加入一种渗透剂来提高活性。被认为完全出乎意料的是,甚至在这些情况下观察到甚至更大的活性提高。因此,本发明同样提供渗透剂和铵盐和/或鏻盐的结合用于提高含有具有杀虫作用的烷氧基烷基取代的环状酮烯醇类活性化合物的作物保护组合物活性的用途。本发明同样提供含有具有除草和/或杀螨和/或杀昆虫作用的烷氧基烷基取代的环状酮烯醇、渗透剂及铵盐和/或鏻盐的组合物,所述组合物具体地既包括已制剂的活性化合物也包括即用组合物(喷雾液)。最后,本发明还另外提供这些组合物用于防治有害昆虫的用途。
本发明中合适的渗透剂包括所有通常用于促进农用化学活性化合物渗入植物中的物质。这里渗透剂根据它们从含水喷雾液和/或喷雾涂层渗入植物表皮并由此提高活性化合物在表皮中的移动性的能力而定义。可使用文献(Baur et al.,1997,Pesticide Science 51,131-152)中描述的方法测定该性能。
合适的渗透剂的实例包括烷醇烷氧基化物。本发明的渗透剂为式(IV′)的烷醇烷氧基化物
R-O-(-AO)v-R’(IV’)
其中
R为具有4至20个碳原子的直链或带支链的烷基,
R′为氢、甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、叔丁基、正戊基或正己基,
AO为一个环氧乙烷基团、一个环氧丙烷基团、一个环氧丁烷基团,或为环氧乙烷与环氧丙烷基团或环氧丁烷基团的混合物,并且
v为2至30中的一个数值。
一组优选的渗透剂为下式的烷醇烷氧基化物
R-O-(-EO-)n-R’        (IV’-a)
其中
R定义如上,
R′定义如上,
EO为-CH2-CH2-O-,并且
n为2至20中的一个数值。
另一组优选的渗透剂为下式的烷醇烷氧基化物
R-O-(-EO-)p-(-PO-)q-R’(IV’-b)
其中
R定义如上,
R′定义如上,
EO为-CH2-CH2-O-,
PO为
Figure A20078002810800701
p为1至10中的一个数值,并且
q为1至10中的一个数值。
又一组优选的渗透剂为下式的烷醇烷氧基化物
R-O-(-PO-)r-(EO-)s-R’ (IV’-c)
其中
R如上定义,
R′如上定义,
EO为-CH2-CH2-O-,
PO为
Figure A20078002810800702
r为1至10中的一个数值,并且
s为1至10中的一个数值。
又一组优选的渗透剂为下式的烷醇烷氧基化物
R-O-(-EO-)p-(-BO-)q-R′(IV’-d)
其中
R和R′定义如上,
EO为-CH2-CH2-O-,
BO为
Figure A20078002810800711
p为1至10中的一个数值,并且
q为1至10的一个数值。
又一组优选的渗透剂为下式的烷醇烷氧基化物
R-O-(-BO-)r-(-EO-)s-R′(IV’-e)
其中
R和R′定义如上,
BO为
Figure A20078002810800712
EO为-CH2-CH2-O-,
r为1至10中的一个数值,并且
s为1至10中的一个数值。
又一组优选的渗透剂为下式的烷醇烷氧基化物
CH3-(CH2)t-CH2-O-(-CH2-CH2-O-)u-R’(IV’-f)
其中
R′定义如上,
t为8至13中的一个数值,
u为6至17中的一个数值。
在上述式中,
R优选为丁基、异丁基、正戊基、异戊基、新戊基、正己基、异己基、正辛基、异辛基、2-乙基己基、壬基、异壬基、癸基、正十二烷基、异十二烷基、月桂基、十四烷基、异十三烷基、三甲基壬基、十六烷基、硬脂基或二十烷基。
可提及的式(IV′-c)的烷醇烷氧基化物的一个实例为下式的2-乙基己基烷氧基化物
Figure A20078002810800713
其中
EO为-CH2-CH2-O-,
PO为并且
数值8和6代表平均值。
可提及的式(IV′-d)的烷醇烷氧基化物的一个实例为下式
CH3-(CH2)10-O-(-EO-)6-(-BO-)2-CH3(IV’-d-1)
其中
EO为-CH2-CH2-O-,
BO为
Figure A20078002810800722
并且
数值10、6和2代表平均值。
特别优选的式(IV′-f)的烷醇烷氧基化物为这样的该式的化合物,其中,
t为9至12中的一个数值,并且
u为7至9中的一个数值。
可提及极特别优选的烷醇烷氧基化物为式(IV’-f-1)
CH3-(CH2)t-CH2-O-(-CH2-CH2-O-)u-H(IV’-f-1)
其中
t代表平均值10.5,并且
u代表平均值8.4。
上式给出了烷醇烷氧基化物的一般定义。这些物质是具有不同链长的所述类型化合物的混合物。因此,下标具有也可偏离整数的平均值。
所述式的烷醇烷氧基化物是已知的,且在一些情况下可市售获得,或可通过已知方法制备(参见WO 98/35553、WO 00/35278和EP-A 0681865)。
合适的渗透剂还包括,例如提高喷雾层中式(I)化合物的利用率的物质。这些物质包括,例如,矿物油或植物油。合适的油为通常可用于农用化学组合物中的改性的或未改性的所有矿物油或植物油。可提及的实例有葵花油、油菜籽油(rapeseed oil)、橄榄油、蓖麻油、菜籽油(colza oil)、玉米籽油、棉籽油和大豆油、或所述油的酯类。优选油菜籽油、葵花油及它们的甲基或乙基酯。
本发明组合物中的渗透剂浓度可在宽的范围内变化。对于制剂形式的作物保护组合物,所述浓度通常为1重量%至95重量%,优选1重量%至55重量%,更优选15重量%至40重量%。在即用组合物(喷雾液)中,所述浓度通常为0.1至10g/l,优选为0.5至5g/l。
本发明的作物保护组合物还可含有其他组分,例如表面活性剂和/或分散助剂或乳化剂。
合适的非离子表面活性剂和/或分散助剂包括通常可用于农用化学组合物中的该类型的所有物质。可优选提及聚环氧乙烷-聚环氧丙烷嵌段共聚物、直链醇的聚乙二醇醚、脂肪酸与环氧乙烷和/或环氧丙烷的反应产物,以及聚乙烯醇、聚乙烯吡咯烷酮、聚乙烯醇与聚乙烯吡咯烷酮的共聚物,以及(甲基)丙烯酸与(甲基)丙烯酸酯的共聚物,以及烷基乙氧基化物和烷基芳基乙氧基化物;上述物质任选可被磷酸化,并任选可用碱中和,可作为实例提及山梨糖醇乙氧基化物以及聚氧亚烷基胺衍生物。
合适的阴离子表面活性剂包括通常可用于农用化学组合物中的该类型的所有物质。优选烷基磺酸或烷基芳基磺酸的碱金属盐和碱土金属盐。
另一组优选的阴离子表面活性剂和/或分散助剂为以下在植物油中具有低溶解度的盐类:聚苯乙烯磺酸的盐、聚乙烯磺酸的盐、萘磺酸-甲醛缩合产物的盐,萘磺酸、苯酚磺酸和甲醛的缩合产物的盐,以及木质磺酸的盐。
可包括于本发明制剂中的合适的添加剂有:乳化剂、抑泡剂、防腐剂、抗氧化剂、着色剂和惰性填料。
优选的乳化剂为乙氧基化壬基酚、烷基苯酚与环氧乙烷和/或环氧丙烷的反应产物、乙氧基化芳基烷基酚、及乙氧基化和丙氧基化芳基烷基酚、及硫酸化或磷酸化的芳基烷基乙氧基化物和/或芳基烷基乙氧基丙氧基化物;可以提及的实例有脱水山梨糖醇衍生物,例如聚环氧乙烷-脱水山梨醇脂肪酸酯以及脱水山梨醇脂肪酸酯。
根据方法(A),使用例如N-[(4-(4-氯苯基)-2,6-二甲基)苯乙酰基]-2-氨基-3-甲氧基-2-甲基丙酸乙酯为原料,本发明方法的过程可以下述反应方案表示:
根据方法(Bα),使用例如3-[4-(4-氯苯基)-2,6-二甲基苯基]-5-甲氧基甲基-5-甲基吡咯烷-2,4-二酮和新戊酰氯为原料,本发明方法的过程可以下述反应方案表示:
Figure A20078002810800742
根据方法(B)(变化方案β),使用例如3-[5-(4-氯苯基)-2-氯苯基]-5-甲氧基甲基-5-甲基吡咯烷-2,4-二酮和乙酸酐为原料,本发明方法的过程可以下述反应方案表示:
Figure A20078002810800743
根据方法(C),使用例如3-[4-(4-氯苯基)-[(2-氯-6-甲基苯基)]]-5-甲氧基乙基-5-甲基吡咯烷-2,4-二酮和氯甲酸乙酯为原料,本发明方法的过程可以下述反应方案表示:
Figure A20078002810800751
根据方法(D),使用例如3-[4-(4-氯苯基)-2,6-二甲基苯基]-1-氧杂螺[4.5]癸烷-2,4-二酮和氯单硫代甲酸甲酯为原料,反应过程可表示如下:
Figure A20078002810800752
根据方法(E),使用例如3-[3-(4-氯苯基)-2,6-二甲基苯基]-5-甲氧基甲基-5-甲基吡咯烷-2,4-二酮和甲磺酰氯为原料,反应过程可以下述反应方案表示:
Figure A20078002810800753
根据方法(F),使用例如3-[3-(4-氯苯基)-2,6-二甲基苯基]-5-甲氧基甲基-5-甲基吡咯烷-2,4-二酮和甲烷硫代膦酰氯2,2,2-三氟乙基酯为原料,反应过程可以下述反应方案表示:
Figure A20078002810800761
根据方法(G),使用例如3-[3-(4-氯苯基)-2,6-二甲基苯基]-5-甲氧基甲基-5-甲基吡咯烷-2,4-二酮和NaOH为组分,本发明方法的过程可以下述反应方案表示:
Figure A20078002810800762
根据方法(H)(变化方案α),使用例如3-[5-(4-氯苯基)-2-甲基苯基]-5-甲氧基甲基-5-甲基吡咯烷-2,4-二酮和异氰酸乙酯为原料,反应过程可以下述反应方案表示:
Figure A20078002810800763
根据方法(H)(变化方案β),使用例如3-[3-(4-氯苯基)-2,6-二甲基苯基)]-5-甲氧基甲基-5-甲基吡咯烷-2,4-二酮和二甲基氨基甲酰氯为原料,反应过程可以下述方案表示:
Figure A20078002810800771
根据方法(Iβ),使用例如3-(4-溴-2,6-二甲基苯基)-5-甲氧基甲基-5-甲基吡咯烷-2,4-二酮和4-氯苯硼酸为原料,反应过程可以下述方案表示:
Figure A20078002810800772
作为本发明方法(A)所需原料的式(II)化合物是新化合物,
Figure A20078002810800773
其中
A、B、D、W、X、Y、Z和R8具有上述定义。
式(II)的酰基氨基酸酯通过例如以下方法获得:将式(XIII)的氨基酸衍生物用式(XIV)被取代的苯乙酸衍生物进行酰化反应(Chem.Reviews 52,237-416(1953);Bhattacharya,Indian J.Chem.6,341-5,1968),
其中
A、B、D和R8具有上述定义,
Figure A20078002810800781
其中
W、X、Y和Z具有上述定义,并且
U是一个通过羧酸活化试剂例如羰基二咪唑、羰基二酰亚胺(例如,二环己基碳二亚胺)、磷酸化试剂(例如,POCl3、BOP-Cl)、卤化剂例如亚硫酰氯、草酰氯、光气或氯甲酸酯引入的离去基团,
或将式(XV)的酰基氨基酸进行酯化反应而获得(Chem.Ind.(London)1568(1968)),
其中
A、B、D、W、X、Y和Z具有上述定义。
式(XV)化合物是新化合物,
Figure A20078002810800783
其中
A、B、D、W、X、Y和Z具有上述定义。
式(XV)化合物通过例如以下方法获得:
根据例如Schotten-Baumann(Organikum,VEB Deutscher Verlagder Wissenschaften,Berlin 1977,第505页),将式(XVI)的1-氨基羧酸用式(XIV)的被取代的苯乙酸衍生物进行酰化,
Figure A20078002810800791
其中
A、B和D具有上述定义,
Figure A20078002810800792
其中
U、W、X、Y和Z具有上述定义。
式(XIV)化合物在某些情况下是已知的,和/或可通过本申请开篇处引用的公开说明书中的已知方法制备。
一些式(XIII)和(XVI)化合物是新化合物,并且可通过已知方法制备(参见例如Compagnon,Ann.Chim.(Paris)[14]5,第11-22页、23-27页(1970),L.Munday,J.Chem.Soc.4372(1961);J.T.Eward,C.Jitrangeri,Can.J.Chem.53,3339(1975))。
此外,上述方法(A)中使用的式(II)原料可通过使式(XVII)的1-氨基腈与式(XIV)的被取代的苯基乙酸衍生物反应生成式(XVIII)化合物,然后使(XVIII)化合物进行酸式醇解来制备
其中
A、B、D、W、X、Y、Z和R8具有上述定义,
Figure A20078002810800801
其中
A、B和D具有上述定义,
其中
U、W、X、Y和Z具有上述定义,
Figure A20078002810800803
其中
A、B、D、W、X、Y和Z具有上述定义。
式(XVI)化合物通过例如使式(XX)的乙内酰脲反应得到,
Figure A20078002810800804
其中A、B和D具有上述定义。
一些式(XX)化合物是新化合物,并且可通过已知方法制备。
式(XVIII)化合物同样是新化合物。一些式(XVII)化合物是新化合物,并且可按照例如EP-A-595130中所述进行制备。
一些I-a’至I-g’和I-a”至I-g”化合物在DE-A-06018828中有描述或可通过其中描述的方法制备。
实施本发明方法(B)、(C)、(D)、(E)、(F)、(G)、(H)和(I)所需的其他原料,即式(III)的酰基卤、式(IV)的羧酸酐、式(V)的氯甲酸酯或氯甲酸硫代酯、式(VI)的氯单硫代甲酸酯或氯二硫代甲酸酯、式(VII)的磺酰氯、式(VIII)的磷化合物、以及式(IX)和(X)的金属氢氧化物、金属醇盐或胺、及式(XI)的异氰酸酯和式(XII)的氨基甲酰氯及式(XIX)的硼酸是有机或无机化学领域内通常已知的化合物。
方法(A)的特征在于,在一种稀释剂的存在下并且在一种碱的存在下,使其中A、B、D、W、X、Y、Z和R8具有上述定义的式(II)化合物发生分子内缩合。
可用于本发明方法(A)的稀释剂包括对反应物呈惰性的所有有机溶剂。可优选使用烃类,例如甲苯和二甲苯;以及醚类,例如二丁醚、四氢呋喃、二噁烷、乙二醇二甲醚和二甘醇二甲醚;此外还有极性溶剂,例如二甲基亚砜、环丁砜、二甲基甲酰胺和N-甲基吡咯烷酮;以及醇类,例如甲醇、乙醇、丙醇、异丙醇、丁醇、异丁醇和叔丁醇。
可用于实施本发明方法(A)的碱(去质子剂)包括所有常规质子受体。可优选使用碱金属和碱土金属的氧化物、氢氧化物和碳酸盐,例如氢氧化钠、氢氧化钾、氧化镁、氧化钙、碳酸钠、碳酸钾和碳酸钙,上述化合物也可在相转移催化剂的存在下使用,所述相转移催化剂包括例如三乙基苄基氯化铵、四丁基溴化铵、Adogen 464(即甲基三烷基(C8-C10)氯化铵)或TDA1(即三(甲氧基乙氧基乙基)胺)。此外可使用碱金属,例如钠或钾。另外还可使用碱金属和碱土金属的氨化物和氢化物,例如氨基钠、氢化钠和氢化钙,以及碱金属醇盐,例如甲醇钠、乙醇钠和叔丁醇钾。
当实施本发明方法(A)时,反应温度可在较宽的范围内变化。通常该方法在-75℃至200℃、优选在-50℃至150℃的温度下实施。
本发明的方法(A)通常在大气压力下实施。
当实施本发明方法(A)时,式(II)反应组分与去质子碱通常以等摩尔至约二倍等摩尔的量使用。然而,也可使用较大程度过量(最高达3mol)的一种或另一种组分。
方法(Bα)的特征在于,任选在一种稀释剂的存在下并且任选在一种酸结合剂的存在下,使式(I-a)的化合物各自与式(III)的碳酰卤反应。
可用于本发明方法(Bα)的稀释剂包括对酰基卤呈惰性的所有溶剂。可优选使用烃类,例如汽油、苯、甲苯、二甲苯和1,2,3,4-四氢化萘;以及卤代烃类,例如二氯甲烷、三氯甲烷、四氯化碳、氯苯和邻二氯苯;以及酮类,例如丙酮和甲基异丙基酮;以及醚类,例如乙醚、四氢呋喃和二噁烷;以及羧酸酯类,例如乙酸乙酯;以及强极性溶剂,例如二甲基甲酰胺、二甲基亚砜和环丁砜。如果酰基卤的水解稳定性允许,该反应也可在水的存在下进行。
在本发明方法(Bα)的反应中合适的酸结合剂包括所有常规的酸受体。可优选使用叔胺,例如三乙胺、吡啶、二氮杂双环辛烷(DABCO)、二氮杂双环十一碳烯(DBU)、二氮杂双环壬烯(DBN)、Hünig碱和N,N-二甲基苯胺;以及碱土金属氧化物,例如氧化镁和氧化钙;以及碱金属和碱土金属的碳酸盐,例如碳酸钠、碳酸钾和碳酸钙;以及碱金属氢氧化物,例如氢氧化钠和氢氧化钾。
本发明方法(Bα)的反应温度可在较宽的范围内变化。该方法通常在-20℃至+150℃、优选在0℃至100℃的温度下实施。
当实施本发明方法(Bα)时,式(I-a)的原料与式(III)的碳酰卤通常各自以近似等当量使用。然而,也可使用较大程度过量(最高达5摩尔)的碳酰卤。后处理依照常规方法进行。
方法(Bβ)的特征在于,任选在一种稀释剂的存在下并且任选在一种酸结合剂的存在下,使式(I-a)的化合物各自与式(IV)的羧酸酐反应。
可用于本发明方法(Bβ)的稀释剂优选那些在使用酰基卤时同样作为优选的稀释剂。此外,过量使用的羧酸酐也可同时作为稀释剂。
在方法(Bβ)中任选加入的合适的酸结合剂优选那些在使用酰基卤时同样优选适用的酸结合剂。
本发明的方法(Bβ)的反应温度可在较宽的范围内变化。该方法通常在-20℃至+150℃、优选在0℃至100℃的温度下实施。
当实施本发明方法(Bβ)时,式(I-a)的原料与式(IV)的羧酸酐通常各自以近似等当量使用。然而,也可使用较大程度过量(最高达5摩尔)的羧酸酐。后处理依照常规方法进行。
一个常规程序为通过蒸馏或通过用一种有机溶剂或水洗涤来除去稀释剂和过量存在的羧酸酐以及生成的羧酸。
方法(C)的特征在于,任选在一种稀释剂的存在下并且任选在一种酸结合剂的存在下,使式(I-a)的化合物各自与式(V)的氯甲酸酯或氯甲酸硫代酯反应。
本发明方法(C)中合适的酸结合剂包括所有常规的酸受体。可优选使用叔胺,例如三乙胺、吡啶、DABCO、DBU、DBN、Hünig碱和N,N-二甲基苯胺;以及碱土金属氧化物,例如氧化镁和氧化钙;以及碱金属和碱土金属的碳酸盐,例如碳酸钠、碳酸钾和碳酸钙;以及碱金属氢氧化物,例如氢氧化钠和氢氧化钾。
可用于本发明方法(C)的稀释剂包括对氯甲酸酯和/或氯甲酸硫代酯呈惰性的所有溶剂。可优选使用烃类,例如汽油、苯、甲苯、二甲苯和1,2,3,4-四氢化萘;以及卤代烃类,例如二氯甲烷、三氯甲烷、四氯化碳、氯苯和邻二氯苯;以及酮类,例如丙酮和甲基异丙基酮;以及醚类,例如乙醚、四氢呋喃和二噁烷;以及羧酸酯类,例如乙酸乙酯;以及腈类,例如乙腈;以及强极性溶剂,例如二甲基甲酰胺、二甲基亚砜和环丁砜。
当实施本发明的方法(C)时,反应温度可在相对宽的范围内变化。所述反应温度通常在-20℃至+100℃,优选在0℃至50℃。
本发明的方法(C)通常在大气压下实施。
当实施本发明的方法(C)时,式(I-a)的原料与相应的式(V)的氯甲酸酯和/或氯甲酸硫代酯通常各自以近似等当量使用。然而,也可使较大程度过量(最高达2摩尔)的一种或另一种组分。后处理依照常规方法进行。常规程序为除去已沉淀的盐并通过除去稀释剂来浓缩剩余反应混合物。
本发明的方法(D)的特征在于,在一种稀释剂的存在下并且任选在一种酸结合剂的存在下,使式(I-a)的化合物各自与式(VI)的化合物反应。
在制备方法(D)中,使约1mol式(VI)的氯单硫代甲酸酯和/或氯二硫代甲酸酯与每mol式(I-a)的原料在0至120℃、优选20℃至60℃下反应。
任选加入的合适的稀释剂包括所有惰性极性有机溶剂,例如醚、酰胺、砜、亚砜以及卤代烷。
优选使用二甲亚砜、四氢呋喃、二甲基甲酰胺、乙酸乙酯或二氯甲烷。
在一个优选的实施方案中,如果通过加入强脱质子剂例如氢化钠或叔丁醇钾来制备式(I-a)的烯醇式盐,则可免除另外加入酸结合剂。
可用于方法(D)的碱为所有常规的质子受体。可优选使用碱金属氢化物、碱金属醇盐、碱金属或碱土金属的碳酸盐或碳酸氢盐或氮碱。可提及的实例有氢化钠、甲醇钠、氢氧化钠、氢氧化钙、碳酸钾、碳酸氢钠、三乙胺、二苄基胺、二异丙基胺、吡啶、喹啉、二氮杂双环辛烷(DABCO)、二氮杂双环壬烯(DBN)和二氮杂双环十一碳烯(DBU)。
所述反应可在大气压或提高的压力下进行,但优选在大气压下进行。后处理依照常规方法进行。
本发明方法(E)的特征在于,任选在一种稀释剂的存在下并且任选在一种酸结合剂的存在下,使式(I-a)的化合物各自与式(VII)的磺酰氯反应。
在制备方法(E)中,约1mol式(VII)的磺酰氯与每摩尔式(I-a)原料在-20至150℃、优选在0℃至70℃下反应。
方法(E)优选在一种稀释剂存在下进行。
合适的稀释剂包括所有惰性极性有机溶剂,例如醚、酰胺、酮、羧酸酯、腈、砜、亚砜或卤代烃例如二氯甲烷。
优选使用二甲亚砜、四氢呋喃、二甲基甲酰胺、乙酸乙酯或二氯甲烷。
在一个优选的实施方案中,如果通过加入强脱质子剂(例如氢化钠或叔丁醇钾)来制备式(I-a)的烯醇式盐,则可免除另外加入酸结合剂。
如果使用酸结合剂,则合适的酸结合剂包括常规的有机碱或无机碱;可提及的实例有氢氧化钠、碳酸钠、碳酸钾、吡啶和三乙胺。
所述反应可在大气压或提高的压力下进行,但优选在大气压下进行。后处理依照常规方法进行。
本发明方法(F)的特征在于,任选在一种稀释剂的存在下并且任选在一种酸结合剂的存在下,使式(I-a)的化合物各自与式(VIII)的磷化合物反应。
在制备方法(F)中,式(I-e)的化合物通过使1至2mol、优选1至1.3mol的式(VIII)的磷化合物与每mol式(I-a)化合物在-40至150℃、优选在-10℃至110℃的温度下反应而得到。
方法(F)优选在一种稀释剂存在下进行。
合适的稀释剂包括所有惰性极性有机溶剂,例如醚、羧酸酯、卤代烃、酮、酰胺、腈、砜、亚砜等。
优选使用乙腈、二甲亚砜、四氢呋喃、二甲基甲酰胺或二氯甲烷。
任选加入的酸结合剂适当地包括常规的有机或无机碱,例如氢氧化物、碳酸盐或胺。可列举的酸结合剂的实例为氢氧化钠、碳酸钠、碳酸钾、吡啶和三乙胺。
所述反应可在大气压或提高的压力下进行,优选在大气压下进行。后处理依照有机化学中的常规方法进行。终产物优选通过结晶、色谱纯化或部分蒸馏——即真空除去挥发性组分——而进行纯化。
本发明方法(G)的特征在于,任选在一种稀释剂的存在下,使式(I-a)的化合物各自与式(IX)的金属氢氧化物和/或金属醇盐或式(X)的胺反应。
可用于本发明方法(G)的稀释剂优选醚类,例如四氢呋喃、二噁烷或乙醚;以及醇类,例如甲醇、乙醇或异丙醇;以及水。本发明方法(G)通常在大气压下进行,反应温度通常为-20℃至100℃,优选为0℃至50℃。
本发明方法(H)的特征在于,使式(I-a)的化合物(Hα)任选在一种稀释剂的存在下并且任选在一种催化剂的存在下,各自与式(XI)的化合物反应;或者(Hβ)任选在一种稀释剂的存在下并且任选在一种酸结合剂的存在下,与式(XII)的化合物反应。
在制备方法(Hα)中,使约1mol式(XI)的异氰酸酯与每mol式(I-a)原料在0至100℃、优选在20至50℃下反应。
方法(Hα)优选在一种稀释剂存在下进行。
合适的稀释剂包括所有惰性有机溶剂,例如芳香烃、卤代烃、醚、酰胺、腈、砜或亚砜。
可任选加入催化剂以加速反应。可有利地使用的催化剂包括有机锡化合物,例如二月桂酸二丁锡。
操作优选在大气压下进行。
在制备方法(Hβ)中,使约1mol式(XII)的氨基甲酰基氯与每mol式(I-a)的原料在0至150℃、优选在20至70℃下反应。
任选加入的合适的稀释剂包括所有惰性极性有机溶剂,例如醚、羧酸酯、腈、酮、酰胺、砜、亚砜或卤代烃。
优选使用二甲亚砜、四氢呋喃、二甲基甲酰胺或二氯甲烷。
在一个优选的实施方案中,如果通过加入强脱质子剂(例如氢化钠或叔丁醇钾)来制备式(I-a)的烯醇式盐,则可免除另外加入酸结合剂。
如果使用酸结合剂,则合适的酸结合剂包括常规的有机碱或无机碱,可提及的实例有氢氧化钠、碳酸钠、碳酸钾、三乙胺或吡啶。
该反应可在大气压或在提高的压力下进行,优选在大气压下进行。后处理依照常规方法进行。
对于本发明方法(Iα)和(Iβ)的实施而言,钯(0)络合物是合适的催化剂。优选例如四(三苯基膦)钯。还可任选使用钯(II)化合物,例如PdCl2、Pd(OAc)2
当使用钯(II)化合物时,通常使用例如膦例如三环己基膦作为络合剂。
适于实施本发明方法(Iα)和(Iβ)的酸受体为有机或无机碱。它们优选包括碱土金属或碱金属的氢氧化物、乙酸盐、碳酸盐或碳酸氢盐,例如氢氧化钠、氢氧化钾、氢氧化钡或氢氧化铵、乙酸钠、乙酸钾、乙酸钙或乙酸铵、碳酸钠、碳酸钾、碳酸铯或碳酸铵、碳酸氢钠或碳酸氢钾;碱金属氟化物,例如氟化铯;碱金属磷酸盐,例如磷酸二氢钾、磷酸钾;以及叔胺,例如三甲胺、三乙胺、三丁胺、N,N-二甲基苯胺、N,N-二甲基苄胺、吡啶、N-甲基哌啶、N-甲基吗啉、N,N-二甲基氨基吡啶、二氮杂双环辛烷(DABCO)、二氮杂双环壬烯(DBN)或二氮杂双环十一碳烯(DBU)。
适于实施本发明方法(Iα)和(Iβ)的稀释剂包括水、有机溶剂及它们的任意所需的混合物。可提及以下实例:脂族烃、脂环烃或芳香烃,例如石油醚、己烷、庚烷、环己烷、甲基环己烷、苯、甲苯、二甲苯或萘烷;卤代烃类,例如氯苯、二氯苯、二氯甲烷、三氯甲烷、四氯甲烷、二氯乙烷、三氯乙烷或四氯乙烯;醚类,例如乙醚、二异丙醚、甲基叔丁基醚、甲基叔戊基醚、二噁烷、四氢呋喃、1,2-二甲氧基乙烷、1,2-二乙氧基乙烷、二乙二醇二甲醚或苯甲醚;醇类,例如甲醇、乙醇、正丙醇、异丙醇、正丁醇、异丁醇、仲丁醇或叔丁醇、乙二醇、1,2-丙二醇、乙氧基乙醇、甲氧基乙醇、二甘醇一甲醚、二乙二醇单甲醚;水。
本发明方法(Iα)和(Iβ)的反应温度可在相对宽的范围内变化。操作通常在0℃至+140℃、优选在50℃至+100℃的温度下进行。
当实施本发明方法(Iα)和(Iβ)时,其中Y和Z定义如上的式(XIXα)和(XIXβ)的硼酸,与其中A、B、D、G、W、X、Y和Z’定义如上的式(I-a’)至(I-g’)化合物、其中A、B、D、G、W、X、Z和Y’定义如上的式(I-a”)至(I-g”)化合物,以1∶1至3∶1、优选1∶1至2∶1的摩尔比例使用。每摩尔式(I-a’)至(I-g’)或式(I-a”)至(I-g”)的化合物使用的催化剂的量通常为0.005至0.5mol,优选0.01mol至0.1mol。通常使用过量的碱。
本发明活性化合物/活性化合物结合物兼具良好的植物耐受性和对温血动物有利的毒性以及良好的环境耐受性,适用于保护植物和植物器官、提高采收产率、改善采收物的质量以及防治动物有害物,特别是农业、园艺、动物饲养、森林、园林和休闲设施、贮存产品和材料的保护以及卫生领域中遇到的昆虫、蛛形纲动物、蠕虫、线虫和软体动物。它们可优选用作作物保护组合物。它们对通常敏感的和抗性物种以及对全部或某些发育阶段具有活性。上述害虫包括:
虱目(Anoplura)(Phthiraptera),例如畜虱属(Damalinias pp.)、血虱属(Haematopinus spp.)、毛虱属(Linognathus spp.)、虱属(Pediculus spp.)、嚼虱属(Trichodectes spp.)。
蛛形纲(Arachnida),例如,粗脚粉螨(Acarus siro)、柑橘瘤瘿螨(Aceria sheldoni)、刺皮瘿螨属(Aculops spp.)、针刺瘿螨属(Aculus spp.)、花蜱属(Amblyomma spp.)、锐缘蜱属(Argasspp.)、牛蜱属(Boophilus spp.)、短须螨属(Brevipalpus spp.)、苜蓿苔螨(Bryobia praetiosa)、皮螨属(Chorioptes spp.)、鸡皮刺螨(Dermanyssus gallinae)、始叶螨属(Eotetranychuss pp.)、梨上瘿螨(Epitrimerus pyri)、真叶螨属(Eutetranychus spp.)、瘿螨属(Eriophyes spp.)、半跗线螨属(Hemitarsonemus spp.)、璃眼蜱属(Hyalomma spp.)、硬蜱属(Ixodes spp.)、黑寡妇蜘蛛(Latrodectus mactans)、Metatetranychus spp.、小爪螨属(Oligonychus spp.)、钝缘蜱属(Ornithodoros spp.)、全爪螨属(Panonychus spp.)、桔芸锈螨(Phyllocoptruta oleivora)、侧多食跗线螨(Polyphagotarsonemus latus)、痒螨属(Psoroptes spp.)、扇头蜱属(Rhipicephaluss pp.)、根螨属(Rhizoglyphus spp.)、疥螨属(Sarcoptes spp.)、中东金蝎(Scorpio maurus)、Stenotarsonemus spp.、跗线螨属(Tarsonemus spp.)、叶螨属(Tetranychus spp.)、Vasates lycopersici。
Bivalva纲,例如,Dreissena spp.。
唇足目(Chilopoda),例如,地蜈蚣属(Geophilus spp.)、Scutigera spp.。
鞘翅目(Coleoptera),例如,菜豆象(Acanthoscelidesobtectus)、喙丽金龟属(Adoretus spp.)、杨树萤叶甲(Agelasticaalni)、叩甲属(Agriotes spp.)、马铃薯鳃角金龟(Amphimallonsolstitialis)、家具窃蠹(Anobium punctatum)、星天牛属(Anoplophora spp.)、花象属(Anthonomus spp.)、圆皮蠹属(Anthrenus spp.)、阿鳃金龟属(Apogonia spp.)、Atomaria spp.、毛皮蠹属(Attagenus spp.)、恶条豆象(Bruchidius obtectus)、豆象属(Bruchus spp.)、龟象属(Ceuthorhynchus spp.)、Cleonusmendicus、宽胸叩头虫属(Conoderus spp.)、根颈象属(Cosmopolitesspp.)、褐新西兰肋翅鳃角金龟(Costelytra zealandica)、象虫属(Curculio spp.)、杨干隐喙象(Cryptorhynchus lapathi)、皮蠹属(Dermestes spp.)、叶甲属(Diabrotica spp.)、食植瓢虫属(Epilachna spp.)、Faustinus cubae、裸蛛甲(Gibbium psylloides)、黑异爪蔗金龟(Heteronychus arator)、Hylamorpha elegans、北美家天牛(Hylotrupes bajulus)、紫苜蓿叶象(Hypera postica)、Hypothenemus spp.、甘蔗大褐齿爪鳃金龟(Lachnosternaconsanguinea)、马铃薯甲虫(Leptinotarsa decemlineata)、稻根象(Lissorhoptrus oryzophilus)、筒喙象属(Lixus spp.)、粉蠹属(Lyctus spp.)、油菜花露尾甲(Meligethes aeneus)、西方五月鳃角金龟(Melolontha melolontha)、Migdolus spp.、墨天牛属(Monochamus spp.)、Naupactus xanthographus、黄蛛甲(Niptushololeucus)、椰蛀犀金龟(Oryctes rhinoceros)、锯谷盗(Oryzaephilus surinamensis)、黑葡萄耳象(Otiorrhynchussulcatus)、小青花金龟(Oxycetonia jucunda)、辣根猿叶虫(Phaedoncochleariae)、食叶鳃金龟属(Phyllophaga spp.)、日本弧丽金龟(Popillia japonica)、Premnotrypes spp.、油菜金头跳甲(Psylliodes chrysocephala)、蛛甲属(Ptinus spp.)、暗色瓢虫(Rhizobius ventralis)、谷蠹(Rhizopertha dominica)、谷象属(Sitophilus spp.)、尖隐喙象属(Sphenophorus spp.)、茎干象属(Sternechus spp.)、Symphyletes spp.、黄粉虫(Tenebriomolitor)、拟谷盗属(Tribolium spp.)、斑皮蠹属(Trogoderma spp.)、籽象属(Tychius spp.)、脊虎天牛属(Xylotrechus spp.)、距步甲属(Zabrus spp.)。
弹尾目(Collembola),例如,武装棘跳虫(Onychiurus armatus)。
革翅目(Dermaptera),例如,欧洲球螋(Forficula auricularia)。
倍足目(Diplopoda),例如,Blaniulus guttulatus。
双翅目(Diptera),例如,伊蚊属(Aedes spp.)、按蚊属(Anophelesspp.)、花园毛蚊(Bibio hortulanus)、红头丽蝇(Calliphoraerythrocephala)、地中海蜡实蝇(Ceratitis capitata)、金蝇属(Chrysomyia spp.)、锥蝇属(Cochliomyia spp.)、Cordylobiaanthropophaga、库蚊属(Culex spp.)、黄蝇属(Cuterebra spp.)、橄榄大实蝇(Dacus oleae)、人肤蝇(Dermatobia hominis)、果蝇属(Drosophila spp.)、厕蝇属(Fannia spp.)、胃蝇属(Gastrophilusspp.)、黑蝇属(Hylemyia spp.)、Hyppobosca spp.、皮蝇属(Hypodermaspp.)、斑潜蝇属(Liriomyza spp.)、绿蝇属(Lucilia spp.)、家蝇属(Musca spp.)、绿蝽属(Nezara spp.)、狂蝇属(Oestrus spp.)、瑞典麦秆蝇(Oscinella frit)、藜泉蝇(Pegomyia hyoscyami)、草种蝇属(Phorbia spp.)、螫蝇属(Stomoxys spp.)、虻属(Tabanusspp.)、Tannia spp.、欧洲大蚊(Tipula paludosa)。
腹足纲(Gastropoda),例如,Arion spp.、双脐螺属(Biomphalariaspp.)、小泡螺属(Bulinus spp.)、Deroceras spp.、土蜗属(Galbaspp.)、椎实螺属(Lymnaea spp.)、钉螺属(Oncomelania spp.)、琥珀螺属(Succinea spp.)。
蠕虫纲,例如,十二指肠钩口线虫(Ancylostoma duodenale)、斯里兰卡钩口线虫(Ancylostoma ceylanicum)、巴西钩口线虫(Acylostoma braziliensis)、钩口线虫属(Ancylostoma spp.)、似引蛔线虫(Ascaris lubricoides)、蛔虫属(Ascaris spp.)、马来布鲁线虫(Brugia malayi)、帝汶布鲁线虫(Brugia timori)、仰口线虫属(Bunostomum spp.)、夏柏特线虫属(Chabertia spp.)、枝睾吸虫属(Clonorchis spp.)、古柏线虫属(Cooperia spp.)、双腔吸虫属(Dicrocoelium spp.)、丝状网尾线虫(Dictyocaulusfilaria)、阔节裂头绦虫(Diphyllobothrium latum)、麦地那龙线虫(Dracunculus medinensis)、细粒棘球绦虫(Echinococcusgranulosus)、多房棘球绦虫(Echinococcus multilocularis)、蠕形住肠蛲虫(Enterobius vermicularis)、Faciola spp.、血毛线虫属(Haemonchus spp.)、异刺线虫属(Heterakis spp.)、矮小啮壳绦虫(Hymenolepis nana)、猪圆线虫属(Hyostrongulus spp.)、罗阿罗阿线虫(Loa Loa)、细颈线虫属(Nematodirus spp.)、结节线虫属(Oesophagostomum spp.)、后睾吸虫属(Opisthorchis spp.)、旋盘尾丝虫(Onchocerca volvulus)、奥斯脱线虫属(Ostertagiaspp.)、并殖吸虫属(Paragonimu sspp.)、Schistosomens pp.、富氏类圆线虫(Strongyloides fuelleborni)、粪类圆线虫(Strongyloides stercoralis)、粪圆线虫属(Stronyloidess pp.)、牛带绦虫(Taenia saginata)、猪带绦虫(Taenia solium)、旋毛形线虫(Trichinella spiralis)、本地毛形线虫(Trichinellanativa)、株布氏旋毛虫(Trichinella britovi)、南方旋毛虫(Trichinella nelsoni)、Trichinella pseudopsiralis、毛圆线虫属(Trichostrongulus spp.)、Trichuris trichuria、班氏吴策线虫(Wuchereria bancrofti)。
此外,也可防治原生动物,例如艾美虫(Eimeria)。
异翅目(Heteropt era),例如,南瓜缘蝽(Anasa tristis)、拟丽蝽属(Antestiopsis spp.)、土长蝽属(Blissus spp.)、俊盲蝽属(Calocoris spp.)、Campylomma livida、异背长蝽属(Caveleriusspp.)、臭虫属(Cimex spp.)、Creontiades dilutus、胡椒缘蝽(Dasynuspiperis)、Dichelops furcatus、厚氏长棒网蝽(Diconocorishewetti)、棉红蝽属(Dysdercus spp.)、美洲蝽属(Euschistus spp.)、扁盾蝽属(Eurygaster spp.)、Heliopeltis spp.、Horciasnobilellus、稻缘蝽属(Leptocorisa spp.)、叶喙缘蝽(Leptoglossusphyllopus)、草盲蝽属(Lygus spp.)、蔗黑长蝽(Macropes excavatus)、盲蝽科(Miridae)、绿蝽属、Oebalus spp.、Pentomidae、方背皮蝽(Piesma quadrata)、壁蝽属(Piezodorus spp.)、棉伪斑腿盲蝽(Psallus seriatus)、Pseudacysta persea、红猎蝽属(Rhodniusspp.)、可可褐盲蝽(Sahlbergella singularis)、黑蝽属(Scotinophora spp.)、梨冠网蝽(Stephanitis nashi)、Tibracaspp.、锥猎蝽属(Triatoma spp.)。
同翅目(Homoptera),例如,无网长管蚜属(Acyrthosipon spp.)、Aeneolamia spp.、隆脉木虱属(Agonoscena spp.)、Aleurodes spp.、蔗粉虱属(Aleurolobus barodensis)、Aleurothrixus spp.、杧果叶蝉属(Amrasca spp.)、Anuraphis cardui、肾圆盾蚧属(Aonidiellaspp.)、苏联黄粉蚜(Aphanostigma piri)、蚜属(Aphis spp)、葡萄叶蝉(Arboridia apicalis)、小圆盾蚧属(Aspidiella spp.)、圆盾蚧属(Aspidiotus spp.)、Atanus spp.、茄沟无网蚜(Aulacorthumsolani)、Bemisia spp.、李短尾蚜(Brachycaudus helichrysii)、Brachycolus spp.、甘蓝蚜(Brevicoryne brassicae)、小褐稻虱(Calligypona marginata)、Carneocephala fulgida、甘蔗粉角蚜(Ceratovacuna lanigera)、沫蝉科(Cercopidae)、蜡蚧属(Ceroplastes spp.)、草莓钉蚜(Chaetosiphon fragaefolii)、蔗黄雪盾蚧(Chionaspis tegalensis)、茶绿叶蝉(Chlorita onukii)、核桃黑斑蚜(Chromaphis juglandicola)、黑褐圆盾蚧(Chrysomphalusficus)、玉米叶蝉(Cicadulinam bila)、Coccomytilus halli、软蚧属(Coccus spp.)、茶藨隐瘤蚜(Cryptomyzus ribis)、Dalbulusspp.、Dialeurodes spp.、Diaphorina spp.、白背盾蚧属(Diaspisspp.)、履绵蚧属(Drosicha spp.)、西圆尾蚜属(Dysaphis spp.)、灰粉蚧属(Dysmicoccus spp.)、小绿叶蝉属(Empoasca spp.)、绵蚜属(Eriosoma spp.)、Erythroneura spp.、Euscelis bilobatus、咖啡地粉蚧(Geococcus coffeae)、假桃病毒叶蝉(Homalodiscacoagulata)、梅大尾蚜(Hyalopterus arundinis)、吹绵蚧属(Iceryaspp.)、片角叶蝉属(Idiocerus spp.)、扁喙叶蝉属(Idioscopus spp.)、灰飞虱(Laodel phax striatellus)、Lecanium spp.、蛎盾蚧属(Lepidosaphes spp.)、萝卜蚜(Lipaphis erysimi)、长管蚜属(Macrosiphum spp.)、Mahanarva fimbriolata、高粱蚜(Melanaphissacchari)、Metcalfiella spp.、麦无网蚜(Metopolophium dirhodum)、黑缘平翅斑蚜(Monellia costalis)、Monelliopsis pecanis、瘤蚜属(Myzus spp.)、莴苣衲长管蚜(Nasonovia ribisnigri)、黑尾叶蝉属(Nephotettix spp.)、褐飞虱(Nilaparvata lugens)、Oncometopiaspp.、Orthezia praelonga、杨梅缘粉虱(Parabemisia myricae)、Paratrioza spp.、片盾蚧属(Parlatoria spp.)、瘿绵蚜属(Pemphigusspp.)、玉米蜡蝉(Peregrinus maidis)、绵粉蚧属(Phenacoccus spp.)、杨平翅绵蚜(Phloeomyzus passerinii)、忽布疣蚜(Phorodon humuli)、Phylloxera spp.、苏铁褐点并盾蚧(Pinnaspis aspidistrae)、臀纹粉蚧属(Planococcus spp.)、梨形原绵蚧(Protopulvinariapyriformis)、桑白盾蚧(Pseudaulacaspis pentagona)、粉蚧属(Pseudococcus spp.)、木虱属(Psylla spp.)、金小蜂属(Pteromalusspp.)、Pyrilla spp.、笠圆盾蚧属(Quadraspidiotus spp.)、Quesadagigas、平刺粉蚧属(Rastrococcus spp.)、缢管蚜属(Rhopalosiphumspp.)、黑盔蚧属(Saissetia spp.)、Scaphoides titanus、麦二叉蚜(Schizaphis graminum)、苏铁刺圆盾蚧(Selenaspidusarticulatus)、长唇基飞虱属(Sogata spp.)、白背飞虱(Sogatellafurcifera)、Sogatodes spp.、Stictocephala festina、Tenalapharamalayensis、Tinocallis caryaefoliae、广胸沫蝉属(Tomaspis spp.)、声蚜属(Toxoptera spp.)、温室粉虱(Trialeurodes vaporariorum)、个木虱属(Trioza spp.)、小叶蝉属(Typhlocyba spp.)、尖盾蚧属(Unaspis spp.)、Viteus vitifolii。
膜翅目(Hymenoptera),例如,松叶蜂属(Diprion spp.)、实叶蜂属(Hoplocampa spp.)、毛蚁属(Lasius spp.)、小家蚁(Monomoriumpharaonis)、胡蜂属(Vespa spp.)。
等足目(Isopoda),例如,鼠妇(Armadillidium vulgare)、栉水虱(Oniscus asellus)、球鼠妇(Porcellio scaber)。
等翅目(Isoptera),例如,散白蚁属(Reticulitermes spp.)。
鏻翅目(Lepidoptera),例如,桑剑纹夜蛾(Acronicta major)、烦夜蛾(Aedia leucomelas)、地老虎属(Agrotis spp.)、棉叶波纹夜蛾(Alabama argillacea)、干煞夜蛾属(Anticarsia spp.)、Barathrabrassicae、棉潜蛾(Bucculatrix thurberiella)、松尺蠖(Bupaluspiniarius)、亚麻黄卷蛾(Cacoecia podana)、Capua reticulana、苹果小卷蛾(Carpocapsa pomonella)、冬尺蛾(Cheimatobia brumata)、禾草螟属(Chilo spp.)、枞色卷蛾(Choristoneura fumiferana)、葡萄果蠹蛾(Clysia ambiguella)、Cnaphalocerus spp.、埃及金刚钻(Earias insulana)、地中海粉斑螟(Ephestia kuehniella)、黄毒蛾(Euproctis chrysorrhoea)、切根虫属(Euxoa spp.)、脏切夜蛾属(Feltia spp.)、大蜡螟(Galleria mellonella)、Helicoverpaspp.、实夜蛾属(Heliothis spp.)、褐织蛾(Hofmannophilapseudospretella)、茶长卷蛾(Homona magnanima)、苹果巢蛾(Hyponomeuta padella)、贪夜蛾属(Laphygma spp.)、苹细蛾(Lithocolletis blancardella)、绿果冬夜蛾(Lithophaneantennata)、豆白隆切根虫(Loxagrotis albicosta)、毒蛾属(Lymantria spp.)、黄褐天幕毛虫(Malacosoma neustria)、甘蓝夜蛾(Mamestra brassicae)、稻毛胫夜蛾(Mocis repanda)、粘虫(Mythimna separata)、Oria spp.、水稻负泥虫(Oulema oryzae)、小眼夜蛾(Panolis flammea)、红铃麦蛾(Pectinophora gossypiella)、桔潜蛾(Phyllocnistis citrella)、菜粉蝶属(Pieris spp.)、菜蛾(Plutella xylostella)、斜纹夜蛾属(Prodenia spp.)、Pseudaletiaspp.、大豆夜蛾(Pseudoplusia includens)、玉米螟(Pyraustanubilalis)、灰翅夜蛾属(Spodoptera spp.)、Thermesia gemmatalis、袋谷蛾(Tinea pellionella)、幕谷蛾(Tineola bisselliella)、栎绿卷蛾(Tortrix viridana)、粉夜蛾属(Trichoplusia spp.)。
直翅目(Orthoptera),例如,家蟋(Acheta domesticus)、东方蜚蠊(Blatta orientalis)、德国蠊(Blattella germanica)、蝼蛄属(Gryllotalpa spp.)、马德拉蜚蠊(Leucophaea maderae)、飞蝗属(Locustas pp.)、黑蝗属(Melanopl us spp.)、美洲大蠊(Periplanetaamericana)、沙漠蝗(Schistocerca gr egaria)。
蚤目(Siphonaptera),例如,角叶蚤属(Ceratophyllus spp.)、印鼠客蚤(Xenopsylla cheopis)。
综合目(Symphyla),例如,Scutigerella immaculata,
缨翅目(Thysanoptera),例如,稻蓟马(Baliothrips biformis)、Enneothrips flavens、花蓟马属(Frankliniella spp.)、网蓟马属(Heliothrips spp.)、温室条篱蓟马(Hercinothrips femoralis)、葡萄蓟马(Rhipiphorothrips cruentatus)、硬蓟马属(Scirtothripsspp.)、Taeniothr ips cardamoni、蓟马属(Thrips spp.)。
缨尾目(Thysanura),例如,衣鱼(Lepismas accharina)。
植物寄生线虫包括,例如,滑刃线虫属(Aphelenchoides spp.)、伞滑刃线虫属(Bursaphelenchus spp.)、起绒草茎线虫(Ditylenchusdipsaci)、球异皮线虫属(Globodera spp.)、异皮线虫属(Heteroderaspp.)、长针线虫属(Longidorus spp.)、根结线虫属(Meloidogynespp.)、短体线虫属(Pratylenchus spp.)、相似穿孔线虫(Radopholussimilis)、毛刺线虫属(Trichodorus spp.)、半穿刺线虫(Tylenchulussemipenetrans)、剑线虫属(Xiphinema spp.)。
如果合适,本发明的化合物/活性化合物结合物也可以一定浓度或施用量用作除草剂、安全剂、生长调节剂,或用于改善植物特性的药剂,或用作杀微生物剂,例如杀真菌剂、抗霉菌剂、杀细菌剂、杀病毒剂(包括抵抗类病毒的药剂)或用作抵抗MLO(支原体样微生物)和RLO(立克次样微生物)的药剂。如果合适,它们也可用作合成其他活性化合物的中间体或前体。
所有的植物及植物部位均可依据本发明予以处理。本发明中植物的含义应理解为所有的植物及植物种群,例如需要的及不需要的野生植物或作物植物(包括天然存在的作物植物)。作物植物可为可通过常规育种和优选法或通过生物技术和基因工程方法或通过上述方法的结合而获得的植物,包括转基因植物和包括受植物种苗权保护或不受其保护的植物栽培种。植物部位的含义应理解为植物所有的地上及地下部位及器官,例如芽、叶、花和根,可提及的实例为叶、针叶、茎、干、花、子实体、果实及种子、根、块茎和根茎。植物部位还包括采收物以及无性与有性繁殖物,例如插枝、块茎、根茎、分枝和种子。
根据本发明使用活性化合物/活性化合物结合物对植物和植物部位进行的处理,通过常规处理方法直接进行或使化合物作用于其环境、生境或储存空间而进行,所述常规处理方法例如浸液、喷雾、蒸发、雾化、撒播、涂抹、注射,并且,对于繁殖材料,尤其是对于种子,还可施用一层或多层包衣。
可将活性化合物/活性化合物结合物转化为常规制剂,例如溶液剂、乳剂、可湿性粉剂、水基和油基悬浮剂、粉剂、粉末剂、膏剂、可溶性粉剂、可溶性颗粒剂、撒播颗粒剂、悬乳浓缩剂、经活性化合物浸渍的天然材料、经活性化合物浸渍的合成材料、肥料,以及聚合物中的微胶囊剂。
这些制剂以已知的方式制成,例如将活性化合物/活性化合物结合物与填充剂混合,即,与液体溶剂和/或固体载体混合,同时可任选使用表面活性剂,即乳化剂和/或分散剂和/或发泡剂。
如果使用水作为填充剂,还可使用例如有机溶剂作为助溶剂。合适的液体溶剂主要有:芳香族化合物,例如二甲苯、甲苯或烷基萘;氯代芳香族化合物和氯代脂族烃,例如氯苯、氯乙烯或二氯甲烷;脂族烃,例如环己烷或石蜡,例如石油馏分、矿物油和植物油;醇,例如丁醇或乙二醇,及其醚和酯;酮,例如丙酮、甲基乙基酮、甲基异丁基酮或环己酮;强极性溶剂,例如二甲亚砜;以及水。
适合的固体载体有:
例如,铵盐和粉碎的天然矿物例如高岭土、粘土、滑石、白垩、石英、凹凸棒石、蒙脱石或硅藻土,以及粉碎的合成材料,例如细分散的二氧化硅、氧化铝和硅酸盐;适用于颗粒剂的固体载体为:例如粉碎并分级的天然岩石例如方解石、大理石、浮石、海泡石和白云石,及合成的无机和有机粉的颗粒,以及有机物质例如锯屑、椰壳、玉米穗轴和烟草茎的颗粒;适合的乳化剂和/或发泡剂为:例如非离子和阴离子乳化剂,例如聚氧乙烯脂肪酸酯、聚氧乙烯脂肪醇醚例如烷基芳基聚乙二醇醚、烷基磺酸盐、烷基硫酸盐、芳基磺酸盐或蛋白质水解产物;适合的分散剂为:例如木素亚硫酸盐废液和甲基纤维素。
制剂中可使用增粘剂,例如羧甲基纤维素,以及粉末、颗粒或胶乳状的天然和合成聚合物,例如阿拉伯树胶、聚乙烯醇和聚乙酸乙烯酯,及天然磷脂,例如脑磷脂和卵磷脂,以及合成磷脂。其他添加剂可为矿物油和植物油。
可使用着色剂,例如无机颜料,如氧化铁、氧化钛和普鲁士蓝;以及有机着色剂,如茜素着色剂、偶氮着色剂和金属酞菁着色剂;以及微量营养物质,例如铁盐、锰盐、硼盐、铜盐、钴盐、钼盐和锌盐。
制剂中通常含有0.1至95重量%的活性化合物,优选为0.5至90%。
本发明的活性化合物/活性化合物结合物可在其市售制剂以及由所述制剂制备的使用形式中作为与其他活性化合物的混合物而存在,所述其他活性化合物例如杀昆虫剂、引诱剂、消毒剂、杀细菌剂、杀螨剂、杀线虫剂、杀真菌剂、生长调节剂、除草剂、安全剂、肥料或化学信息素。
特别适合作为混合组分的化合物为例如以下化合物:
杀真菌剂:
2-苯基苯酚、8-羟基喹啉硫酸酯、苯丙噻重氮(acibenzolar-S-methyl)、4-十二烷基-2,6-二甲基吗啉(aldimorph)、amidoflumet、氨丙膦酸(ampropylfos)、氨丙膦酸钾、andoprim、敌菌灵(anilazine)、氧环唑(azaconazole)、腈嘧菌酯(azoxystrobin)、苯霜灵(benalaxyl)、麦锈灵(benodanil)、苯菌灵(benomyl)、苯噻菌胺(benthiavalicarb-isopropyl)、苄烯酸(benzamacril)、异丁基苄烯酸、双丙氨膦(bilanafos)、乐杀螨(binapacryl)、联苯、双苯三唑醇(bitertanol)、灭瘟素(blasticidin-S)、糠菌唑(bromuconazole)、磺嘧菌灵(bupirimate)、粉并定(buthiobate)、丁胺、多硫化钙、卡巴西霉素(capsimycin)、敌菌丹(captafol)、克菌丹(captan)、多菌灵(carbendazim)、萎锈灵(carboxin)、氯环丙酰胺(carpropamid)、香芹酮(carvone)、灭螨猛(chinomethionat)、灭瘟唑(chlobenthiazone)、苯咪唑菌(chlorfenazole)、地茂散(chloroneb)、百菌清(chlorothalonil)、乙菌利(chlozolinate)、clozylacon、氰霜唑(cyazofamid)、环氟菌胺(cyflufenamid)、清菌脲(cymoxanil)、环唑醇(cyproconazole)、嘧菌环胺(cyprodinil)、酯菌胺(cyprofuram)、咪草酸G(Dagger G)、双乙氧咪唑威(debacarb)、抑菌灵(dichlofluanid)、二氯萘醌(dichlone)、双氯酚(dichlorophen)、双氯氰菌胺(diclocymet)、哒菌清(diclomezine)、氯硝胺(dicloran)、乙霉威(diethofencarb)、噁醚唑(difenoconazole)、氟嘧菌胺(diflumetorim)、甲菌定(dimethirimol)、烯酰吗啉(dimethomorph)、醚菌胺(dimoxystrobin)、烯唑醇(diniconazole)、烯唑醇-M(diniconazole-M)、敌螨普(dinocap)、二苯胺(diphenylamine)、双吡硫翁(dipyrithione)、灭菌磷(ditalimfos)、二氰蒽醌(dithianon)、多果定(dodine)、敌菌酮(drazoxolon)、克瘟散(edifenphos)、氧唑菌(epoxiconazole)、韩乐宁(ethaboxam)、乙菌定(ethirimol)、氯唑灵(etridiazole)、噁唑酮菌(famoxadone)、咪唑菌酮(fenamidone)、菌拿灵(fenapanil)、异嘧菌醇(fenarimol)、腈苯唑(fenbuconazole)、甲呋酌苯胺(fenfuram)、环酰菌胺(fenhexamid)、种衣酯(fenitropan)、稻瘟酰胺(fenoxanil)、拌种咯(fenpiclonil)、苯锈啶(fenpropidin)、丁苯吗啉(fenpropimorph)、福美铁(ferbam)、氟啶胺(fluazinam)、氟苯亚胺噻唑(flubenzimine)、氟噁菌(fludioxonil)、氟联苯菌(flumetover)、氟吗啉(flumorph)、氟氯菌核利(fluoromide)、氟嘧菌酯(fluoxastrobin)、喹唑菌酮(fluquinconazole)、呋嘧醇(flurprimidol)、氟硅唑(flusilazole)、磺菌胺(flusulfamide)、氟酰胺(flutolanil)、粉唑醇(flutriafol)、灭菌丹(folpet)、藻菌磷(fosetyl-Al)、藻菌磷钠(fosetyl-sodium)、麦穗宁(fuberidazole)、呋氨丙灵(furalaxyl)、呋吡唑灵(furametpyr)、灭菌胺(furcarbanil)、拌种胺(furmecyclox)、双胍盐(guazatine)、六氯苯(hexachlorobenzene)、己唑醇(hexaconazole)、土菌消(hymexazole)、抑霉唑(imazalil)、酰胺唑(imibenconazole)、双胍辛胺乙酸盐(iminoctadine triacetate)、克热净(烷苯磺酸盐)(iminoctadine tris(albesilate))、iodocarb、环戊唑醇(ipconazole)、异稻瘟净(iprobenfos)、异丙定(iprodione)、缬霉威(iprovalicarb)、人间霉素(irumamycin)、稻瘟灵(isoprothiolane)、氯苯咪菌酮(isovaledione)、春雷霉素(kasugamycin)、亚胺菌(kresoxim-methyl)、代森锰锌(mancozeb)、代森锰(maneb)、meferimzone、嘧菌胺(mepanipyrim)、丙氧灭锈胺(mepronil)、甲霜灵(metalaxyl)、精甲霜灵(metalaxyl-M)、叶菌唑(metconazole)、磺菌威(methasulfocarb)、甲呋菌胺(methfuroxam)、代森联(metiram)、叉氨苯酰胺(metominostrobin)、噻菌胺(metsulfovax)、米多霉素(mildiomycin)、腈菌唑(myclobutanil)、甲菌利(myclozolin)、多马霉素(natamycin)、nicobifen、异丙消(nitrothal-isopropyl)、多氟脲(noviflumuron)、氟苯嘧啶醇(nuarimol)、甲呋酰胺(ofurace)、肟醚菌胺(orysastrobin)、噁霜灵(oxadixyl)、喹菌酮(oxolinic acid)、oxpoconazole、氧化萎锈灵(oxycarboxin)、oxyfenthiin、多效唑(paclobutrazol)、稻瘟酯(pefurazoate)、戊菌唑(penconazole)、戊菌隆(pencycuron)、双氯苯磷(phosdiphen)、四氯苯酞(phthalide)、啶氧菌酯(picoxystrobin)、粉病灵(piperalin)、多抗霉素(polyoxins)、polyoxorim、噻菌灵(probenazole)、丙氯灵(prochloraz)、杀菌利(procymidone)、百维灵(propamocarb)、propanosine-sodium、丙环唑(propiconazole)、丙森锌(propineb)、丙氧喹啉(proquinazid)、丙硫菌唑(prothioconazole)、吡唑醚菌酯(pyraclostrobin)、定菌磷(pyrazophos)、啶斑肟(pyrifenox)、二甲嘧菌胺(pyrimethanil)、咯喹酮(pyroquilon)、氯吡呋醚(pyroxyfur)、pyrrolenitrine、唑喹菌酮(quinconazole)、喹氧灵(quinoxyfen)、五氯硝基苯(quintozene)、硅氟唑(simeconazole)、螺噁茂胺(spiroxamine)、硫、戊唑醇(tebuconazole)、叶枯酞(tecloftalam)、四氯硝基苯(tecnazene)、tetcyclacis、氟醚唑(tetraconazole)、涕必灵(thiabendazole)、噻菌腈(thicyofen)、溴氟唑菌(thifluzamide)、甲基托布津(thiophanate-methyl)、福美双(thiram)、tioxymid、甲基立枯磷(tolclofos-methyl)、甲苯氟磺胺(tolylfluanid)、三唑酮(triadimefon)、唑菌醇(triadimenol)、丁三唑(triazbutil)、唑菌嗪(triazoxide)、tricyclamide、三环唑(tricyclazole)、克啉菌(tridemorph)、肟菌酯(trifloxystrobin)、氟菌唑(triflumizole)、嗪氨灵(triforine)、戊叉唑菌(triticonazole)、烯效唑(uniconazole)、有效霉素A(validamycin A)、烯菌酮(vinclozolin)、代森锌(zineb)、福美锌(ziram)、苯酰菌胺(zoxamide)、(2S)-N-[2-[4-[[3-(4-氯苯基)-2-丙炔基]氧基]-3-甲氧基苯基]乙基]-3-甲基-2-[(甲基磺酰基)氨基]丁酰胺、1-(1-萘基)-1H-吡咯-2,5-二酮、2,3,5,6-四氯-4-(甲基磺酰基)吡啶、2-氨基-4-甲基-N-苯基-5-噻唑甲酰胺、2-氯-N-(2,3-二氢-1,1,3-三甲基-1H-茚-4-基)-3-吡啶甲酰胺、3,4,5-三氯-2,6-吡啶二腈、actinovate、顺-1-(4-氯苯基)-2-(1H-1,2,4-三唑-1-基)环庚醇、1-(2,3-二氢-2,2-二甲基-1H-茚-1-基)-1H-咪唑-5-羧酸甲酯、碳酸氢钾(monopotassium carbonate)、N-(6-甲氧基-3-吡啶基)环丙甲酰胺、N-丁基-8-(1,1-二甲基乙基)-1-氧杂螺[4.5]癸-3-胺、四硫代碳酸钠,以及铜盐及其制剂,例如波尔多液、氢氧化铜、环烷酸铜、氯氧化铜(copper oxychloride)、硫酸铜、硫杂灵(cufraneb)、氧化亚铜、代森锰铜(mancopper)、喹啉铜(oxine-copper)。
杀细菌剂:
溴硝丙二醇(bronopol)、双氯酚、三氯甲基吡啶(nitrapyrin)、二甲基二硫代氨基甲酸镍(nickel dimethyldithiocarbamate)、春雷霉素、异噻菌酮(octhilinone)、羧酸呋喃(furancarboxylic acid)、土霉素(oxytetracyclin)、噻菌灵、链霉素(streptomycin)、叶枯酞、硫酸铜和其他铜制剂。
杀昆虫剂/杀螨剂/杀线虫剂:
乙酰胆碱酯酶(AChE)抑制剂
1.1氨基甲酸酯类,
例如,棉铃威(alanycarb)、涕灭威(aldicarb)、砜灭威(aldoxycarb)、除害威(allyxycarb)、灭害威(aminocarb)、噁虫威(bendiocarb)、丙硫克百威(benfuracarb)、合杀威(bufencarb)、畜虫威(butacarb)、丁叉威(butocarboxim)、氧丁叉威(butoxycarboxim)、西维因(carbaryl)、虫螨威(carbofuran)、丁硫克百威(carbosulfan)、除线威(cloethocarb)、敌蝇威(dimetilan)、苯虫威(ethiofencarb)、丁苯威(fenobucarb)、苯硫威(fenothiocarb)、伐虫脒(formetanate)、呋线威(furathiocarb)、异丙威(isoprocarb)、威百亩(metam-sodium)、甲硫威(methiocarb)、灭多虫(methomyl)、速灭威(metolcarb)、甲氨叉威(oxamyl)、抗蚜威(pirimicarb)、猛杀威(promecarb)、残杀威(propoxur)、硫双威(thiodicarb)、特氨叉威(thiofanox)、混杀威(trimethacarb)、灭除威(XMC)、灭杀威(xylylcarb)、唑蚜威(triazamate)
1.2有机磷酸酯类,
例如,高灭磷(acephate)、唑啶磷(azamethiphos)、谷硫磷(azinphos-methyl)、乙基谷硫磷(azinphos-ethyl)、乙基溴硫磷(bromophos-ethyl)、溴苯烯磷(bromfenvinfos(-methyl))、特嘧硫磷(butathiofos)、硫线磷(cadusafos)、三硫磷(carbophenothion)、壤虫氯磷(chlorethoxyfos)、毒虫畏(chlorfenvinphos)、氯甲磷(chlormephos)、甲基毒死蜱(chlorpyrifos-methyl)、乙基毒死蜱、蝇毒磷(coumaphos)、苯腈磷(cyanofenphos)、杀螟腈(cyanophos)、毒虫畏(chlorfenv inphos)、甲基一○五九(demeton-S-methyl)、磺吸磷(demeton-S-methylsulphone)、氯亚磷(dialifos)、二嗪农(diazinon)、除线磷(dichlofenthion)、敌敌畏/DDVP(dichlorvos/DDVP)、百治磷(dicrotophos)、乐果(dimethoate)、甲基毒虫畏(dimethylvinphos)、蔬果磷(dioxabenzofos)、乙拌磷(disulfoton)、EPN、乙硫磷(ethion)、灭克磷(ethoprophos)、氧嘧啶磷(etrimfos)、氨磺磷(famphur)、克线磷(fenamiphos)、杀螟松(fenitrothion)、丰索磷(fensulfothion)、倍硫磷(fenthion)、吡氟硫磷(flupyrazofos)、地虫磷(fonofos)、安果(formothion)、丁苯硫磷(fosmethilan)、噻唑酮磷(fosthiazate)、庚虫磷(heptenophos)、碘硫磷(iodofenphos)、异稻瘟净、氟唑磷(isazofos)、丙胺磷(isofenphos)、O-水杨酸异丙酯、异噁唑啉(isoxathion)、马拉松(malathion)、灭蚜磷(mecarbam)、虫螨畏(methacrifos)、甲胺磷(methamidophos)、杀扑磷(methidathion)、速灭磷(mevinphos)、久效磷(monocrotophos)、二溴磷(naled)、氧化乐果(omethoate)、砜吸磷(oxydemeton-methyl)、甲基对硫磷(parathion-methyl)、对硫磷(parathion-ethyl)、稻丰散(phenthoate)、三九一一(phorate)、伏杀磷(phosalone)、亚胺硫磷(phosmet)、磷胺(phosphamidon)、乙丙磷威(phosphocarb)、辛硫磷(phoxim)、虫螨磷(pirimiphos-methyl)、乙基虫螨磷(pirimiphos-ethyl)、丙溴磷(profenofos)、丙虫磷(propaphos)、烯虫磷(propetamphos)、丙硫磷(prothiofos)、发果(prothoate)、吡唑硫磷(pyraclofos)、打杀磷(pyridaphenthion)、pyridathion、喹噁磷(quinalphos)、硫线磷(sebufos)、硫特普(sulfotep)、乙丙硫磷(sulprofos)、嘧丙磷(tebupirimfos)、双硫磷(temephos)、特丁磷(terbufos)、杀虫畏(tetrachlorvinphos)、甲基乙拌磷(thiometon)、三唑磷(triazophos)、敌百虫(triclorfon)、蚜灭多(vamidothion)
钠通道调节剂/电压依赖性钠通道阻断剂
2.1拟除虫菊酯类,
例如,氟酯菊酯(acrinathrin)、丙烯除虫菊(d-顺-反,d-反)(allethrin(d-cis-trans,d-trans))、β-氟氯氰菊酯(beta-cyfluthrin)、氟氯菊酯(bifenthrin)、反丙烯除虫菊(bioallethrin)、反丙烯除虫菊-S-环戊基异构体、bioethanomethrin、生物氯菊酯(biopermethrin)、右旋反灭虫菊酯(bioresmethrin)、chlovaporthrin、顺-氯氰菊酯、顺-灭虫菊(cis-resmethrin)、顺-氯菊酯(cis-permethrin)、功夫菊酯(clocythrin)、乙氰菊酯(cycloprothrin)、氟氯氰菊酯(cyfluthrin)、氯氟氰菊酯(cyhalothrin)、氯氰菊酯(α-、β-、θ-、ζ-)(cypermethrin(alpha-,beta-,theta-,zeta-))、苯醚氯菊酯(cyphenothrin)、溴氰菊酯(deltamethrin)、烯炔菊酯(1R异构体)(empenthrin(1R isomer))、高氰戊菊酯(esfenvalerate)、醚菊酯(etofenprox)、五氟苯菊酯(fenfluthrin)、甲氰菊酯(fenpropathrin)、吡氯氰菊酯(fenpyrithrin)、灭杀菊酯(fenvalerate)、溴氟菊酯(flubrocythrinate)、氟氰戊菊酯(flucythrinate)、氟丙苄醚(flufenprox)、氟氯苯菊酯(flumethrin)、氟胺氰菊酯(fluvalinate)、氟丙苯醚(fubfenprox)、γ-氯氟氰菊酯(gamma-cyhalothrin)、炔咪菊酯(imiprothrin)、噻嗯菊酯(kadethrin)、λ-氯氟氰菊酯(lambda-cyhalothrin)、甲氧苄氟菊酯(metofluthrin)、氯菊酯(顺-、反-)、苯醚菊酯(1R反式异构体)(phenothrin(1R trans-isomer)、炔酮菊酯(prallethrin)、丙氟菊酯(profluthrin)、protrifenbute、反灭虫菊(pyresme thr i n)、灭虫菊、RU-15525、氟硅菊酯(silafluofen)、氟胺氰菊酯(tau-fluvalinate)、七氟菊酯(tefluthrin)、环戊烯丙菊酯(terallethrin)、胺菊酯(1R异构体)(tetramethrin(1R isomer))、四溴菊酯(tralomethrin)、四氟菊酯(transfluthrin)、ZXI 8901、除虫菊素(pyrethrin)(除虫菊(pyrethrum))DDT
2.2噁二嗪类,
例如,噁二唑虫(indoxacarb)
2.3缩氨基脲类,
例如metaflumizone(BAS 3201)
乙酰胆碱受体激动剂/拮抗剂
3.1氯烟碱基类(chloronicotinyl),
例如,吡虫清(acetamiprid)、噻虫胺(clothianidin)、呋虫胺(dinotefuran)、吡虫啉(imidacloprid)、硝胺烯啶(nitenpyram)、硝虫噻嗪(nithiazine)、噻虫啉(thiacloprid)、噻虫嗪(thiamethoxam)
3.2烟碱(nicotine)、杀虫磺(bensultap)、巴丹(cartap),乙酰胆碱受体调节剂
4.1spinosyn类,
例如,多杀菌素(spinosad)
GABA门控性氯通道拮抗剂
5.1有机氯类,
例如,毒杀芬(camphechlor)、氯丹(chlordane)、硫丹(endosulfan)、林丹(gamma-HCH)、HCH、七氯(heptachlor)、林丹(lindane)、甲氧滴滴涕(methoxychlor)
5.2fiprole类,
例如,乙酞虫睛(acetoprole)、乙虫清(ethiprole)、锐劲特(fipronil)、pyrafluprole、pyripole、氟吡唑虫(vaniliprole)
氯通道激活剂类
6.1Mectin类,
例如,阿维菌素(avermectin)、埃玛菌素(emamectin)、埃玛菌素苯甲酸盐(emamectin-benzoate)、伊维菌素(ivermectin)、米尔倍霉素(milbemycin)
保幼激素模拟物类
例如,噁茂醚(diofenolan)、epofenonane、苯氧威(fenoxycarb)、烯虫乙酯(hydroprene)、烯虫炔酯(kinoprene)、烯虫酯(methoprene)、吡丙醚(pyriproxifen)、烯虫硫酯(triprene)
蜕皮激素激动剂/干扰剂类(disruptor)
8.1二酰基肼类,
例如,环虫酰肼(chromafenozide)、氯虫酰肼(halofenozide)、甲氧虫酰肼(methoxyfenozide)、虫酰肼(tebufenozide)
甲壳质生物合成抑制剂
9.1苯甲酰脲类,
例如,双三氟虫脲(bistrifluron)、定虫隆(chlorfluazuron)、氟脲杀(diflubenzuron)、氟啶蜱脲(fluazuron)、氟螨脲(flucycloxuron)、氟虫脲(flufenoxuron)、氟铃脲(hexaflumuron)、氟丙氧脲(lufenuron)、双苯氟脲(novaluron)、多氟脲(noviflumuron)、氟幼脲(penfluron)、伏虫磷(teflubenzuron)、杀虫隆(triflumuron)
9.2噻嗪酮(buprofezin),
9.3灭蝇胺(cyromazine),
氧化磷酸化抑制剂,ATP干扰剂类
10.1杀螨硫隆(diafenthiuron),
10.2有机锡类,
例如,唑环锡(azocyclotin)、三环锡(cyhexatin)、杀螨锡(fenbutatin oxide)
通过间断H-质子梯度而起作用的氧化磷酸化去偶剂类
11.1吡咯类,
例如,氟唑虫清(chlorfenapyr)
11.2二硝基酚类,
例如,乐杀螨(binapacryl)、敌螨通(dinobuton)、敌螨普(dinocap)、DNOC
电子转移抑制剂类
12.1位点-I电子转移抑制剂类,
METI类
例如,喹螨醚(fenazaquin)、唑螨酯(fenpyroximate)、嘧胺苯醚(pyrimidifen)、哒螨酮(pyridaben)、吡螨胺(tebufenpyrad)、唑虫酰胺(tolfenpyrad),以及
灭蚁腙(hydramethylnon)
开乐散(dicofol)
12.2位点-II电子转移抑制剂类,
鱼藤酮(rotenone)、cyflumetofen、cyenopyrafen
12.3位点-III电子转移抑制剂类,
灭螨醌(acequinocyl)、嘧螨酯(fluacrypyrim)
昆虫肠道膜微生物干扰剂类
苏云金杆菌(Bacillus thuringiensis)菌株
脂肪酸生物合成抑制剂类
14.1特窗酸类,
例如,螺螨酯(spirodiclofen)、螺甲螨酯(spiromesifen)
14.2特特拉姆酸类(tetramic acid),
例如,spirotetramat、顺-3-(2,5-二甲基苯基)-4-羟基-8-甲氧基-1-氮杂螺[4.5]癸-3-烯-2-酮
甲酰胺类
例如,氟啶虫酰胺(flonicamid)
章鱼胺能激动剂类
例如,虫螨脒(amitraz)
镁刺激的ATP酶抑制剂类
克螨特(propargite)
兰诺定(ryanodin)受体效应物
18.1苯并二甲酰胺类,
例如,氟虫酰胺(flubendiamide)
18.2邻氨基苯甲酰胺类,例如,rynaxapyr、HGW86
沙蚕毒素类似物
例如,杀虫环草酸盐(thiocyclam hydrogen oxalate)、杀虫双(thiosultap-sodium)
生物制剂类、激素类或信息素类
印楝素(azadirachtin)、杆菌类(Bacillus spec.)、白僵菌类(Beauveria spec.)、十二碳二烯醇(codlemone)、绿僵菌属种(Metarrhizium spec.)、拟青霉属种(Paecilomyces spec.)、敌贝特(thuringiensin)、轮枝菌属种(Verticillium spec.)
作用机理未知或未确定的活性化合物
21.1熏蒸剂类,
例如,磷化铝、溴代甲烷、磺酰氟
21.2拒食剂类,
例如,冰晶石、氟啶虫酰胺、吡蚜酮(pymetrozine)
21.3螨生长抑制剂,
例如四螨嗪(clofentezine)、乙螨唑(etoxazole)、噻螨酮(hexythiazox)
21.4amidoflumet、benclothiaz、苯螨特(benzoximate)、联苯肼酯(bifenazate)、溴螨酯(bromopropylate)、噻嗪酮(buprofezin)、灭螨锰(chinomethionat)、杀虫脒(chlordimeform)、乙酯杀螨醇(chlorobenzilate)、氯化苦(chloropicrin)、clothiazoben、cycloprene、cyflumetofen、环虫腈(dicyclanil)、fenoxacrim、氟硝二苯胺(fentrifanil)、flubenzimine、flufenerim、氟螨嗪(flutenzin)、红铃虫性诱剂(gossyplure)、伏虫腙(hydramethylnone)、japonilure、恶虫酮(metoxadiazone)、石油、增效醚(piperonyl butoxide)、油酸钾(potassium oleate)、啶虫丙醚(pyridalyl)、氟虫胺(sulfluramid)、三氯杀螨醇(tetradifon)、杀螨硫醚(tetrasul)、苯螨噻(triarathene)、增效炔醚(verbutin)
还可与其他已知的活性化合物例如除草剂、肥料、生长调节剂、安全剂、化学信息素混合,或者与改善植物特性的试剂混合。
以市售制剂和由所述制剂制备的使用形式用作杀虫剂时,本发明的活性化合物/活性化合物结合物也可以与增效剂混合的形式存在。增效剂为提高活性化合物的活性、而添加的增效剂本身不必具有活性的化合物。
以市售制剂和由所述制剂制备的使用形式用作杀虫剂时,本发明的活性化合物/活性化合物结合物也可以与抑制剂混合的形式存在,所述抑制剂可减少活性化合物用于植物的环境、植物部位表面或植物组织之后的降解。
由市售制剂制备的使用形式的活性化合物含量可在较宽的范围内变化。使用形式的活性化合物浓度可为0.00000001至最高达95重量%的活性化合物,优选0.00001至1重量%。
以适合于使用形式的常规方式施用。
如上所述,可依据本发明处理所有的植物和其部位。在一个优选实施方案中,处理野生植物种,和由常规生物育种方法例如杂交或原生质体融合获得的植物栽培种、以及所述品种和栽培种的部位。在另一个优选实施方案中,处理由重组方法、如果合适还可与常规方法相结合而获得的转基因植物和植物栽培种(遗传修饰生物)及其部位。术语“部位”或“植物的部位”或“植物部位”解释如上。
特别优选依据本发明进行处理的植物为各自市售或正在使用的植物栽培种。植物栽培种的含义理解为由常规育种、诱变或重组DNA技术而获得的具有新特征的植物。它们可以是栽培种、生物型(biotype)和基因型的形式。
依据植物品种或植物栽培种、其种植地点和生长条件(土壤、气候、植物生长期、营养(nutrition)),本发明的处理也可产生超加和性(“协同”)效应。由此可取得例如以下超过实际预期的效果,可降低依据本发明使用的物质和组合物的施用率和/或加宽其作用谱和/或提高其活性、改善植物生长状况、提高高温或低温耐受性、提高对干旱或对水中或土壤中含盐量的耐受性、提高开花品质、使采收更简易、加速成熟、提高采收产率、提高采收产品的质量和/或提高其营养价值、改善采收产品的贮存性质和/或其加工性能。
优选的依据本发明待处理的转基因植物或植物栽培种(通过重组方法获得)包括由于重组修饰方法而被给予了遗传物质的所有植物,所述遗传物质将特别有利的有价值的特性赋予所述植物。所述特性的实例有改善植物生长状况、提高高温或低温耐受性、提高对干旱或对水中或土壤中含盐量的耐受性、提高开花品质、使采收更简易、加速成熟、提高采收产率、提高采收产品的质量和/或提高其营养价值、改善采收产品的贮存性质和/或其加工性能。必须特别强调的所述特性的其他实例有改善植物对动物和微生物有害物的抵抗力,例如对昆虫、螨虫、植物致病真菌、细菌和/或病毒的抵抗力,以及提高植物对某些除草活性化合物的耐受性。可提及的转基因植物的实例为重要的作物植物,例如谷物(小麦、稻)、玉米、大豆、马铃薯、甜菜、番茄、豌豆以及其他蔬菜品种、棉花、烟草、油菜和果实植物(果实为苹果、梨、柑橘类果实和葡萄),特别强调的是玉米、大豆、马铃薯、棉花、烟草和油菜。尤其强调的特征为通过在植物体内形成的毒素,特别是由苏云金杆菌的遗传物质(例如由基因CryIA(a)、CryIA(b)、CryIA(c)、CryIIA、CryIIIA、CryIIIB2、Cry9c、Cry2Ab、Cry3Bb和CryIF,及其结合)在植物体内产生的毒素,来提高植物对昆虫、蛛形纲动物、线虫、蛞蝓和蜗牛的抵抗力(以下称为“Bt植物”)。特别强调的其他特征为通过系统获得性抗性(SAR)、系统素、植物抗毒素、引发物和抗性基因以及相应的表达蛋白质和毒素来提高植物对真菌、细菌和病毒的抵抗力。尤其强调的其他特征为提高植物对某些除草活性化合物例如咪唑啉酮类、磺酰脲类、草甘膦或草丁膦的耐受性(例如“PAT”基因)。赋予所需特征的基因也可各自在转基因植物体内相互结合存在。可提及的“Bt植物”的实例为市售的商标名称为YIELDGARD
Figure A20078002810801091
(例如玉米、棉花、大豆)、KnockOut
Figure A20078002810801092
(例如玉米)、StarLink(例如玉米)、Bollgard
Figure A20078002810801094
(棉花)、Nucotn
Figure A20078002810801095
(棉花)和NewLeaf
Figure A20078002810801096
(马铃薯)的玉米栽培种、棉花栽培种、大豆栽培种和马铃薯栽培种。可提出的具有除草剂耐受性的植物的实例为市售的商标名称为Roundup Ready
Figure A20078002810801097
(具有草甘膦耐受性,例如玉米、棉花、大豆)、LibertyLink
Figure A20078002810801098
(具有草丁膦耐受性,例如油菜)、IMI(具有咪唑啉酮耐受性)和STS
Figure A200780028108010910
(具有磺酰脲耐受性,例如玉米)的玉米栽培种、棉花栽培种和大豆栽培种。还可提及的除草剂抗性植物(以常规的除草剂耐受性方式育种的植物)包括名为Clearfield
Figure A200780028108010911
(例如玉米)的市售品种。当然,以上叙述也适用于具有所述基因特征或待开发基因特征的植物栽培种,所述植物栽培种将在未来进行开发和/或上市。
所列植物可用本发明的通式I化合物或本发明的活性化合物混合物以特别有利的方式依据本发明进行处理。上述活性化合物和混合物的优选范围也适用于这些植物的处理。特别强调的是用本说明书中具体提及的化合物或混合物对植物进行处理。
本发明的活性化合物/活性化合物结合物不仅对植物害虫、卫生害虫和贮存产品害虫具有活性,而且对兽医领域中的动物寄生虫(体外寄生虫和体内寄生虫)例如硬蜱、软蜱、马痒螨、恙螨、蝇(叮咬和吸食)、寄生蝇幼虫、虱、毛虱、羽虱和蚤也具有活性。所述寄生虫包括:
虱目(Anoplurida),例如血虱属(Haematopinus spp.)、毛虱属(Linognathus spp.)、虱属(Pediculus spp.)、Phtirus spp.、管虱属(Solenopotes spp.)
食毛目(Mallophagida)及钝角亚目(Amblycerina)和细角亚目(Ischnocerina),例如毛羽虱属(Trimenopon spp.)、禽虱属(Menoponspp.)、巨羽虱属(Trinoton spp.)、牛羽虱属(Bovicola spp.)、Werneckiella spp.、Lepikentron spp.、畜虱属(Damalina spp.)、嚼虱属(Trichodectes spp.)、猫羽虱属(Felicola spp.)
双翅目及长角亚目(Nematocerina)和短角亚目(Brachycerina),例如伊蚊属(Aedes spp.)、按蚊属(Anopheles spp.)、库蚊属(Culexspp.)、蚋属(Simulium spp.)、真蚋属(Eusimulium spp.)、白蛉属(Phlebotomus spp.)、罗蛉属(Lutzomyia spp.)、库蠓属(Culicoides spp.)、斑虻属(Chrysops spp.)、瘤虻属(Hybomitraspp.)、黄虻属(Atylotus spp.)、虻属(Tabanus spp.)、麻虻属(Haematopota spp.)、Philipomyia spp.、蜂虱蝇属(Braula spp.)、家蝇属(Musca spp.)、齿股蝇属(Hydrotaea spp.)、螫蝇属(Stomoxysspp.)、黑角蝇属(Haematobia spp.)、莫蝇属(Morellia spp.)、厕蝇属(Fannia spp.)、舌蝇属(Glossina spp.)、丽蝇属(Calliphoraspp.)、绿蝇属(Lucilia spp.)、金蝇属(Chrysomyia spp.)、污蝇属(Wohlfahrtia spp.)、麻蝇属(Sarcophaga spp.)、狂蝇属(Oestrusspp.)、皮蝇属(Hypoderma spp.)、胃蝇属(Gasterophilus spp.)、虱蝇属(Hippobosca spp.)、羊虱蝇属(Lipoptena spp.)和蜱蝇属(Melophagus spp.)
蚤目(Siphonapterida),例如蚤属(Pulex spp.)、栉首蚤属(Ctenocephalides spp.)、客蚤属(Xenopsylla spp.)和角叶蚤属(Ceratophyllus spp.)
异翅目(Heteropterida),例如臭虫属(Cimex spp.)、锥猎蝽属(Triatoma spp.)、红猎蝽属(Rhodnius spp.)和锥蝽属(Panstrongylus spp.)
蜚蠊目(Blattarida),例如东方蜚蠊(Blatta orientalis)、美洲大蠊(Periplaneta americana)、德国蠊(Blattela germanica)和夏柏拉蟑螂属(Supella spp.)
蜱螨(Acaria或Acarina)亚纲及后气门目(Metastigmate)和中气门目(Mesostigmata),例如锐缘蜱属(Argas spp.)、钝缘蜱属(Ornithodorus spp.)、残喙蜱属(Otobius spp.)、硬蜱属(Ixodesspp.)、花蜱属(Amblyomma spp.)、牛蜱属(Boophilus spp.)、革蜱属(Dermacentor spp.)、Haemophysalis spp.、璃眼蜱属(Hyalommaspp.)、扇头蜱属(Rhipicephalus spp.)、皮刺螨属(Dermanyssusspp.)、刺利螨属(Raillietia spp.)、肺刺螨属(Pneumonyssus spp.)、胸刺螨属(Sternostoma spp.)和蜂螨属(Varroa spp.)
轴螨目(Actinedida)(前气门亚目(Prostigmata))和粉螨目(Acaridida)(无气门亚目(Astigmata)),例如蜂盾螨属(Acarapisspp.)、姬螯螨属(Cheyletiella spp.)、禽螯螨属(Ornithocheyletiaspp.)、肉螨属(Myobia spp.)、疮螨属(Psorergates spp.)、蠕形螨属(Demodex spp.)、恙螨属(Trombicula spp.)、Listrophorusspp.、粉螨属(Acarus spp.)、食酪螨属(Tyrophagus spp.)、嗜木螨属(Caloglyphus spp.)、颈下螨属(Hypodectes spp.)、翅螨属(Pterolichus spp.)、痒螨属(Psoroptes spp.)、皮螨属(Chorioptesspp.)、耳疥螨属(Otodectes spp.)、疥螨属(Sarcoptes spp.)、耳螨属(Notoedres spp.)、疙螨属(Knemidocoptes spp.)、气囊螨属(Cytodites spp.)和鸡雏螨属(Laminosioptes spp.)。
本发明的式(I)活性化合物/活性化合物结合物也适用于防治侵袭以下动物的节肢动物:农业家畜,例如牛、绵羊、山羊、马、猪、驴、骆驼、水牛、兔、家鸡、火鸡、鸭、鹅、蜜蜂,其他家养动物,例如狗、猫、笼鸟、观赏鱼,以及所谓的试验动物,例如仓鼠、豚鼠、大鼠和小鼠。通过防治所述节肢动物,旨在减少死亡和产量的降低(肉、奶、毛、皮、蛋、蜜等),从而可通过使用本发明的活性化合物使畜牧更经济、更简便。
本发明的活性化合物/活性化合物结合物以已知方式用于兽医领域和动物饲养中,可通过例如片剂、胶囊剂、饮剂、兽用顿服药、颗粒剂、膏剂、丸剂、喂服(feed-through)法、栓剂的方式进行肠内给药,可通过例如注射(肌内、皮下、静脉内、腹膜内等)、植入进行肠胃外给药,可通过鼻部给药,可通过例如浸泡或沐浴、喷雾、泼浇和点滴、清洗、撒粉的形式进行皮肤给药,以及借助于包括活性化合物的模型制品、例如项圈、耳标、尾标、肢体缚带(limb band)、笼头、标识器等。
给药于家畜、家禽、家养动物等时,式(I)的活性化合物可作为含有1至80重量%活性化合物的制剂(例如粉剂、乳剂、可流动剂)直接使用或稀释100至10000倍后使用,或者它们可以化学药浴剂(chemical bath)形式使用。
此外,已发现本发明的化合物/活性化合物结合物对毁坏工业材料的昆虫具有强杀虫作用。
以下昆虫可作为实例和优选——但非限制作用的——而提及:
甲虫,例如北美家天牛(Hylotrupes bajulus)、Chlorophoruspilosis、家具窃蠹(Anobium punctatum)、报死窃蠹(Xestobiumrufovillosum)、梳角细脉窃蠹(Ptilinus pecticornis)、Dendrobiumpertinex、松窃蠹(Ernobius mollis)、Priobium carpini、褐粉蠹(Lyctus brunneus)、非洲粉蠹(Lyctus africanus)、南方粉蠹(Lyctus planicollis)、栎粉蠹(Lyctus linearis)、柔毛粉蠹(Lyctuspubescens)、Trogoxylon aequale、鏻毛粉蠹(Minthes rugicollis)、材小蠹种(Xyleborus spec.)、Tryptodendron spec.、咖啡黑长蠹(Apate monachus)、槲长蠹(Bostrychus capucins)、褐异翅长蠹(Heterobostrychus brunneus)、棘长蠹种(Sinoxylon spec.)、竹长蠹(Dinoderus minutus);
革翅目昆虫(Dermapteran),例如大树蜂(Sirex juvencus)、枞大树蜂(Urocerus gigas)、泰加大树蜂(Urocerus gigas taignus)、Urocerus augur;
白蚁,例如欧洲木白蚁(Kalotermes flavicollis)、麻头堆砂白蚁(Cryptotermes brevis)、灰点异白蚁(Heterotermes indicola)、欧美散白蚁(Reticulitermes flavipes)、桑特散白蚁(Reticulitermes santonensis)、南欧网纹白蚁(Reticulitermeslucifugus)、达尔文澳白蚁(Mastotermes darwiniensis)、内华达古白蚁(Zootermopsis nevadensis)、家白蚁(Coptotermesformosanus);
蠹虫(Bristletail),例如衣鱼(Lepisma saccharina)。
本发明中工业材料的含义应理解为非活体(non-living)材料,例如,优选合成材料、粘合剂、胶料、纸张和板材、皮革、木材和木材制品,以及涂料。
极特别优选进行保护以抵抗昆虫侵袭的材料为木材和木材制品。
可由本发明组合物或含有所述组合物的混合物保护的木材及木材制品的含义应理解为,例如:
建筑木材、木梁、铁路枕木、桥梁构件、码头、木制交通工具、箱、货板、集装箱、电线杆、木制覆层(wood cladding)、木制门窗、胶合板、刨花板、细木工制品,或较常用于房屋建造或细木工的木材制品。
活性化合物可以其本身、浓缩剂或一般常规制剂的形式使用,所述常规制剂例如粉末剂、颗粒剂、溶液剂、悬浮剂、乳剂或膏剂。
上面提及的制剂可以本身已知的方式制备,例如将活性化合物与至少一种溶剂或稀释剂、乳化剂、分散剂和/或粘合剂或固定剂、防水剂混合,如果合适还可与干燥剂及UV稳定剂混合,并且如果合适也可与着色剂和颜料以及其他加工助剂混合。
用于保护木材及木制材料的杀虫组合物或浓缩物含有浓度为0.0001至95重量%、特别是0.001至60重量%的本发明活性化合物。
组合物或浓缩物的使用量取决于昆虫的种类、数量以及介质。最佳施用率可分别通过一系列的试验而确定。但一般而言,以待保护的材料为基准,使用0.0001至20重量%,优选0.001至10重量%的活性化合物就已足够。
所用的溶剂和/或稀释剂为有机化学溶剂或溶剂混合物,和/或低挥发性的油性或油型有机化学溶剂或溶剂混合物,和/或极性有机化学溶剂或溶剂混合物,和/或水,并且如果合适,还有乳化剂和/或湿润剂。
优选使用的有机化学溶剂为蒸发数大于35并且闪点高于30℃、优选高于45℃的油性或油型溶剂。用作所述具有低挥发性且不溶于水的油性和油型溶剂的物质为适宜的矿物油或其芳香族馏分,或含矿物油的溶剂混合物,优选石油溶剂、石油和/或烷基苯。
有利地使用的物质为沸程170至220℃的矿物油、沸程170至220℃的石油溶剂、沸程250至350℃的锭子油、沸程160至280℃的石油或芳香族化合物、松节油精油等。
在一个优选实施方案中,使用沸程180至210℃的液态脂族烃,或沸程180至220℃的芳香烃与脂族烃的高沸点混合物,和/或锭子油,和/或一氯代萘,优选α-一氯代萘。
具有大于35的蒸发数和高于30℃、优选高于45℃的闪点的低挥发性油性或油型有机溶剂,可以部分地用高挥发性或中等挥发性的有机化学溶剂替代,条件为该溶剂混合物也具有大于35的蒸发数和高于30℃、优选高于45℃的闪点,并且杀虫剂/杀菌剂的混合物在该溶剂混合物中可溶或可乳化。
在一个优选实施方案中,有机化学溶剂或溶剂混合物或脂族极性有机化学溶剂或溶剂混合物的一部分被代替。优选使用的物质为具有羟基和/或酯基和/或醚基的脂族有机化学溶剂,例如乙二醇醚、酯等。
本发明范围内所使用的有机化学粘合剂为可用水稀释和/或在使用的有机化学溶剂中可溶解或可分散或可乳化的本身已知的合成树脂和/或粘合性干性油(binding drying oil),特别是由以下物质组成或含有以下物质的粘合剂:丙烯酸酯树脂,乙烯基树脂例如聚乙酸乙烯酯,聚酯树脂,缩聚或加聚树脂,聚氨酯树脂,醇酸树脂或改性醇酸树脂,酚树脂,烃类树脂例如茚/苯并呋喃树脂,硅酮树脂,基于天然和/或合成树脂的干性植物油和/或干性油和/或物理干性粘合剂。
用作粘合剂的合成树脂可以乳液、分散体或溶液形式使用。最高为10重量%的沥青或沥青类物质也可用作粘合剂。此外,可使用本身为已知的着色剂、颜料、防水剂、除味剂以及抑制剂或防腐剂等。
依据本发明,组合物或浓缩物优选含有至少一种醇酸树脂或改性的醇酸树脂和/或干性植物油作为有机化学粘合剂。本发明优选使用油含量高于45重量%、优选50至68重量%的醇酸树脂。
全部或部分的上述粘合剂可被固定剂(混合物)或增塑剂(混合物)替代。所述添加剂旨在防止活性化合物挥发和结晶或沉淀。所述添加剂优选替代0.01至30%的粘合剂(以所使用的粘合剂为100%计)。
所述增塑剂源于以下化学类别:邻苯二甲酸酯,例如邻苯二甲酸二丁酯、邻苯二甲酸二辛酯或邻苯二甲酸苄基丁基酯;磷酸酯,例如磷酸三丁酯;己二酸酯,例如己二酸二(2-乙基己基)酯;硬脂酸酯,例如硬脂酸丁酯或硬脂酸戊酯;油酸酯,例如油酸丁酯;丙三醇醚或相对高分子量的乙二醇醚、丙三醇酯以及对甲苯磺酸酯。
固定剂化学上基于聚乙烯基烷基醚,例如聚乙烯基甲基醚;或基于酮,例如二苯甲酮和亚乙基二苯甲酮。
特别适合作为溶剂或稀释剂的还有水,如果合适,可与一种或多种上述有机化学溶剂或稀释剂、乳化剂以及分散剂相混合。
特别有效的木材保护通过大规模的工业浸渍工艺而完成,例如真空、双真空或加压工艺。
如果合适,即用组合物也可含有其他杀虫剂,而且如果合适也可含一种或多种杀菌剂。
可进行掺合的适宜的其他组分优选为WO 94/29268中提及的杀虫剂和杀菌剂。该文献中提到的化合物明确成为本申请的一部分。
可进行掺合的极特别优选的组分为杀虫剂,例如毒死蜱、辛硫磷、氟硅菊酯(silafluofin)、顺式氯氰菊酯(alphamethrin)、氟氯氰菊酯、氯氰菊酯、溴氰菊酯、氯菊酯、吡虫啉、啶虫脒(NI-25)、氟虫脲、氟铃脲、四氟菊酯、噻虫啉、methoxyphenoxid、杀虫隆、噻虫胺、多杀菌素、七氟菊酯,
以及杀菌剂,例如氧唑菌(epoxyconazole)、己唑醇、氧环唑、丙环唑、戊唑醇、环唑醇、叶菌唑、抑霉唑、苯氟磺胺(dichlorfluanid)、甲苯氟磺胺(tolyfluanid)、3-碘-2-丙炔基丁基氨基甲酸酯、N-辛基-异噻唑啉-3-酮和4,5-二氯-N-辛基异噻唑啉-3-酮。
同时,本发明的化合物可用于保护与盐水或微咸水接触的物体,特别是船体、筛、网、建筑物、系泊设备及信号系统,以防产生污垢。
由固着性的寡毛纲(Oligochaeta)例如龙介虫科(Serpulidae),以及由贝壳(shell)及Ledamorpha种群(鹅茗荷(goose barnacles)),例如各种茗荷属(Lepas)种及铠茗荷属(Scalpellum)种,或由藤壶(Balanomorpha)种群(藤壶(acorn barnacles)),例如藤壶属(Balanus)种或龟足属(Pollicipes)种引起的污垢,会增加船只的摩擦阻力,结果由于更高的能量消耗和在干船坞上额外的频繁停靠导致运转成本显著增加。
除由藻类例如水云属(Ectocarpus sp.)和角藻属(Ceramium sp.)引起的污垢之外,特别是由归入总称为蔓足纲(Cirripedia)(甲壳纲的蔓足亚纲动物(cirriped crustaceans))的固着性Entomostraka种群引起的污垢特别重要。
令人惊奇的是,现已发现单独使用或与其他活性化合物结合使用时,本发明的化合物具有显著的防污作用。
单独地或与其他活性化合物结合来使用本发明的化合物可避免使用重金属,例如以下化合物中的重金属:双(三烷基锡)硫化物、三正丁基月桂酸锡、三正丁基氯化锡、氧化亚铜(I)、三乙基氯化锡、三正丁基-(2-苯基-4-氯苯氧基)锡、三丁基氧化锡、二硫化钼、氧化锑、钛酸丁酯聚合物、苯基(双吡啶)氯化铋、三正丁基氟化锡、亚乙基双硫代氨基甲酸锰(manganese ethylenebisthiocarbamate)、二甲基二硫代氨基甲酸锌、亚乙基双硫代氨基甲酸锌、2-吡啶硫醇-1-氧化物的锌盐和铜盐、亚乙基二硫代氨基甲酸-双二甲基二硫代氨基甲酰锌(bisdimethyldithiocarbamoylzincethylenebisthiocarbamate)、氧化锌、亚乙基双二硫代氨基甲酸亚铜(I)(copper(I)ethylenebisdithiocarbamate)、硫氰酸铜、环烷酸铜和三丁锡卤化物,或显著降低上述化合物的浓度。
如果合适,即用的防污涂料可另外含有其他活性化合物,优选杀藻剂、杀菌剂、除草剂、杀软体动物剂或其他防污活性化合物。
优选与本发明的防污组合物结合的合适组分为:
杀藻剂,例如
2-叔丁基氨基-4-环丙基氨基-6-甲硫基-1,3,5-三嗪、双氯酚、敌草隆(diuron)、菌多酸(endothal)、三苯基乙酸锡、异丙隆(isoproturon)、甲基苯噻隆(methabenzthiazuron)、乙氧氟草醚(oxyfluorfen)、灭藻醌(quinoclamine)和特丁净(terbutryn);
杀菌剂,例如
苯并[b]噻吩羧酸环己基酰胺-S,S-二氧化物、抑菌灵、fluorfolpet、3-碘-2-丙炔基丁基氨基甲酸酯、甲苯氟磺胺和吡咯类,例如
氧环唑、环唑醇、氧唑菌、己唑醇、叶菌唑、丙环唑和戊唑醇;
杀软体动物剂,例如
三苯基乙酸锡、蜗牛敌(metaldehyde)、甲硫威、杀螺胺(niclosamid)、硫双威和混杀威;Fe螯合剂;
或常规防污活性化合物,例如
4,5-二氯-2-辛基-4-异噻唑啉-3-酮、diiodomethylparatrylsulphone、2-(N,N-二甲基硫代氨基甲酰基硫)-5-硝基噻唑基(2-(N,N-dimethylthiocarbamoylthio)-5-nitrothiazyl),2-吡啶硫醇-1-氧化物的钾盐、铜盐、钠盐和锌盐,吡啶三苯基硼烷,四丁基二锡环氧乙烷(tetrabutyldistannoxane),2,3,5,6-四氯-4-(甲磺酰基)吡啶,2,4,5,6-四氯间苯二腈,二硫化四甲基秋兰姆和2,4,6-三氯苯基马来酰亚胺。
所用的防污组合物含有0.001至50重量%、特别是0.01至20重量%浓度的本发明的活性化合物。
此外,本发明的防污组合物含有例如Ungerer,Chem.Ind.1985,37,730-732和Williams,Antifouling Marine Coatings,Noyes,Park Ridge,1973中所述的常规组分。
除包括本发明的杀藻、杀菌、杀软体动物活性化合物和杀虫活性化合物之外,防污涂料还特别含有粘合剂。
公认粘合剂的实例有:溶剂体系中的聚氯乙烯,溶剂体系中的氯化橡胶,溶剂体系特别是水体系中的丙烯酸树脂,水分散体形式或有机溶剂体系形式的氯乙烯/乙酸乙烯酯共聚物体系,丁二烯/苯乙烯/丙烯腈橡胶,干性油例如亚麻子油,树脂酯或者与焦油或沥青、柏油和环氧化合物结合的改性硬树脂,少量氯化橡胶、氯化聚丙烯及乙烯基树脂。
如果合适,涂料还含有优选不溶于盐水的无机颜料、有机颜料或着色剂。此外涂料可含有使活性化合物控释的物质,例如松香。此外,涂料可含有增塑剂、影响流变学特性的改性剂和其他常规组分。本发明的化合物或上述混合物也可包含于自抛光防污体系中。
本发明的活性化合物亦适于防治封闭空间内发现的动物有害物,特别是昆虫、蛛形纲动物和螨虫,所述封闭空间例如住所、工厂车间、办公室、交通工具室(vehicle cabin)等。它们可单独或与其他活性化合物和助剂结合而用于防治所述害虫的家用杀虫产品中。它们对敏感和抗性物种以及全部发育阶段均有效。所述害虫包括:
蝎目(Scorpionidea),例如地中海黄蝎(Buthus occitanus)。
蜱螨目(Acarina),例如波斯锐缘蜱(Argas persicus)、鸽锐缘蜱(Argas reflexus)、苔螨亚种(Bryobia ssp.)、鸡皮刺螨(Dermanyssus gallinae)、家嗜甜螨(Glyciphagus domesticus)、非洲钝缘蜱(Ornithodorus moubat)、血红扇头蜱(Rhipicephalussanguineus)、阿氏真恙螨(Trombicula alfreddugesi)、Neutrombicula autumnalis、特嗜皮螨(Dermatophagoidespteronissimus)、法嗜皮螨(Dermatophagoides forinae)。
蜘蛛目(Araneae),例如捕鸟蛛(Aviculariidae)、圆蛛(Araneidae)。
盲蛛目(Opiliones),例如螯蝎(Pseudoscorpiones chelifer)、Pseudoscorpiones cheiridium、长踦盲蛛(Opiliones phalangium)。
等足目,例如栉水虱、球鼠妇;
倍足目,例如Blaniulus guttulatus、山蛩虫(Polydesmus spp.)。
唇足目,例如地蜈蚣(Geophilus spp.)。
衣鱼目(Zygentoma),例如栉衣鱼属(Ctenolepisma spp.)、衣鱼、盗火虫(Lepismodes inquilinus)。
蜚蠊目,例如东方蜚蠊、德国蠊、亚洲蠊(Blattella asahinai)、马德拉蜚蠊、角腹蠊属(Panchlora spp.)、木蠊属(Parcoblatta spp.)、澳洲大蠊(Periplaneta australasiae)、美洲大蠊、大褐大蠊(Periplaneta brunnea)、烟色大蠊(Periplaneta fuliginosa)、棕带蜚蠊(Supella longipalpa)。
跳跃亚目(Saltatoria),例如家蟋;
革翅目,例如欧洲球螋。
等翅目,例如木白蚁属(Kalotermes spp.)、散白蚁属。
啮虫目(Psocoptera),例如Lepinatus spp.、粉啮虫属(Liposcelis spp.)。
鞘翅目,例如圆皮蠹属、毛皮蠹属、皮蠹属、长头谷盗(Latheticusoryzae)、隐跗郭公虫属(Necrobia spp.)、蛛甲属、谷蠹、谷象(Sitophilus granarius)、米象(Sitophilus oryzae)、玉米象(Sitophilus zeamais)、药材甲(Stegobium paniceum)。
双翅目,例如埃及伊蚊(Aedes aegypti)、白纹伊蚊(Aedesalbopictus)、带喙伊蚊(Aedes taeniorhynchus)、按蚊属、红头丽蝇、高额麻虻(Chrysozona pluvialis)、五带淡色库蚊(Culexquinquefasciatus)、尖音库蚊(Culex pipiens)、环喙库蚊(Culextarsalis)、果蝇属(Drosophila spp.)、夏厕蝇(Fannia canicularis)、家蝇(Musca domestica)、白蛉属、Sarcophaga carnaria、蚋属、厩螫蝇(Stomoxys calcitrans)、欧洲大蚊。
鏻翅目,例如小蜡螟(Achroia grisella)、大蜡螟、印度谷螟(Plodia interpunctella)、木塞谷蛾(Tinea cloacella)、袋谷蛾、幕谷蛾。
蚤目,例如犬栉首蚤(Ctenocephalides canis)、猫栉首蚤(Ctenocephalides felis)、人蚤(Pulex irritans)、穿皮潜蚤(Tunga penetrans)、印鼠客蚤。
膜翅目,例如广布弓背蚁(Camponotus herculeanus)、黑臭蚁(Lasius fuliginosus)、黑蚁(Lasiusniger)、Lasius umbratus、小家蚁、Paravespula spp.、铺道蚁(Tetramorium caespitum)。
虱目(Anoplura),例如头虱(Pediculus humanus capitis)、体虱、阴虱(Phthirus pubis)。
异翅目,例如热带臭虫(Cimex hemipterus)、温带臭虫、长红猎蝽、侵扰锥猎蝽(Triatoma infestans)。
本发明的活性化合物在家用杀虫剂领域可单独使用也可与其他合适的活性化合物结合使用,上述合适的活性化合物例如磷酸酯类、氨基甲酸酯类、拟除虫菊酯类、新烟碱类、生长调节剂或来自其他已知杀虫剂类的活性化合物。
本发明的活性化合物可用在以下产品中:气雾剂、无压喷雾(pressure-free spray)产品例如泵喷雾及雾化器喷雾、自动弥雾系统、雾化剂、泡沫剂、凝胶剂;具有由纤维素或聚合物制得的蒸发片(evaporator teblet)的蒸发产品,液体蒸发剂、凝胶和薄膜蒸发剂、推进剂驱动的蒸发剂、无动力(energy-free)或无源(passive)蒸发系统;捕蛾纸、捕蛾袋和捕蛾胶,以及作为颗粒剂或粉末剂用于抛撒的饵料中或毒饵站(bait station)中。
本发明的活性化合物/活性化合物结合物也可用作脱叶剂、干燥剂、除茎叶剂(haulm killer)以及特别是用作除杂草剂。最广义的杂草的含义应理解为在不需要其的地方生长的所有植物。本发明的物质用作非选择性还是选择性除草剂,主要取决于施用率。
本发明的活性化合物/活性化合物结合物可用于例如以下植物:
以下属的双子叶杂草:白麻属(Abutilon)、苋属(Amaranthus)、豚草属(Ambrosia)、Anoda、春黄菊属(Anthemis)、Aphanes、滨藜属(Atriplex)、雏菊属(Bellis)、鬼针属(Bidens)、荠属(Capsella)、飞廉属(Carduus)、决明属(Cassia)、矢车菊属(Centaurea)、藜属(Chenopodium)、蓟属(Cirsium)、旋花属(Convolvulus)、曼陀罗属(Datura)、山蚂蝗属(Desmodium)、刺酸模属(Emex)、糖芥属(Erysimum)、大戟属(Euphorbia)、鼬瓣花属(Galeopsis)、牛膝菊属(Galinsoga)、拉拉藤属(Galium)、芙蓉属(Hibiscus)、番薯属(Ipomoea)、地肤属(Kochia)、野芝麻属(Lamium)、独行菜属(Lepidium)、母草属(Lindernia)、母菊属(Matricaria)、薄荷属(Mentha)、山靛属(Mercurialis)、Mullugo、勿忘我属(Myosotis)、罂粟属(Papaver)、牵牛属(Pharbitis)、车前属(Plantago)、蓼属(Polygonum)、马齿苋属(Portulaca)、毛茛属(Ranunculus)、萝卜属(Raphanus)、蔊菜属(Rorippa)、节节菜属(Rotala)、酸模属(Rumex)、猪毛菜属(Salsola)、千里光属(Senecio)、田菁属(Sesbania)、黄花稔属(Sida)、白芥属(Sinapis)、茄属(Solanum)、苦苣菜属(Sonchus)、尖瓣花属(Sphenoclea)、繁缕属(Stellaria)、蒲公英属(Taraxacum)、菥蓂属(Thlaspi)、车轴草属(Trifolium)、荨麻属(Urtica)、婆婆纳属(Veronica)、堇菜属(Viola)、苍耳属(Xanthium);
以下属的双子叶作物:花生属(Arachis)、甜菜属(Beta)、芸苔属(Brassica)、黄瓜属(Cucumis)、南瓜属(Cucurbita)、向日葵属(Helianthus)、胡萝卜属(Daucus)、大豆属(Glycine)、棉属(Gossypium)、番薯属(Ipomoea)、莴苣属(Lactuca)、亚麻属(Linum)、番茄属(Lycopersicon)、烟草属(Nicotiana)、菜豆属(Phaseolus)、豌豆属(Pisum)、茄属(Solanum)、蚕豆属(Vicia)。
以下属的单子叶杂草:山羊草属(Aegilops)、冰草属(Agropyron)、剪股颖属(Agrostis)、看麦娘属(Alopecurus)、Apera、燕麦属(Avena)、臂形草属(Brachiaria)、雀麦属(Bromus)、蒺藜草属(Cenchrus)、鸭跖草属(Commelina)、狗牙根属(Cynodon)、莎草属(Cyperus)、龙爪茅属(Dactyloctenium)、马唐属(Digitaria)、稗属(Echinochloa)、荸荠属(Eleocharis)、蟋蟀草属(Eleusine)、画眉草属(Eragrostis)、野黍属(Eriochloa)、羊茅属(Festuca)、飘拂草属(Fimbristylis)、异蕊花属(Heteranthera)、白茅属(Imperata)、鸭嘴草属(Ischaemum)、千金子属(Leptochloa)、黑麦草属(Lolium)、雨久花属(Monochoria)、黍属(Panicum)、雀稗属(Paspalum)、虉草属(Phalaris)、梯牧草属(Phleum)、早熟禾属(Poa)、筒轴茅属(Rottboellia)、慈姑属(Sagittaria)、莞草属(Scirpus)、狗尾草属(Setaria)、高粱属(Sorghum);
以下属的单子叶作物:葱属(Allium)、凤梨属(Ananas)、天门冬属(Asparagus)、燕麦属(Avena)、大麦属(Hordeum)、稻属(Oryza)、黍属(Panicum)、甘蔗属(Saccharum)、黑麦属(Secale)、高粱属(Sorghum)、小黑麦属(Triticale)、小麦属(Triticum)、玉蜀黍属(Zea)。
然而,本发明活性化合物/活性化合物结合物的用途决不仅限于上述属,而是以相同的方式推广至其他植物。
依据浓度,本发明的活性化合物/活性化合物结合物适于在例如工业地带和铁道以及有树和无树的道路和场所中用于非选择性防治杂草。同样,本发明的活性化合物也可用于防治多年生作物中的杂草,所述多年生作物包括例如森林、观赏树木栽植、果园、葡萄园、柑桔林、坚果林、香蕉种植园、咖啡种植园、茶叶种植园、橡胶种植园、油椰种植园、可可种植园、浆果种植园和蛇麻田(hop field)、草坪、草地和牧场;以及选择性防治一年生作物中的杂草。
本发明的式(I)化合物/活性化合物结合物在用于土壤和地上植物部位时,具有强的除草活性和较宽的作用谱。某种程度上,它们还适于选择性防治单子叶和双子叶作物中的单子叶和双子叶杂草,出苗前和出苗后均可。
本发明的活性化合物/活性化合物结合物也可以一定浓度或施用率用于防治动物有害物以及真菌或细菌植物病害。如果合适,它们还可用作合成其他活性化合物的中间体或前体。
本发明的活性化合物/活性化合物结合物可转化为常规制剂,例如溶液剂、乳剂、可湿性粉剂、悬浮剂、粉剂、粉末剂、膏剂、可溶性粉剂、颗粒、悬乳浓缩剂、经活性化合物浸渍过的天然和合成材料以及聚合物中的微胶囊。
这些制剂以已知方式制备,例如将活性化合物与填充剂混合,即与液体溶剂和/或固体载体混合,同时可任选使用表面活性剂,即乳化剂和/或分散剂和/或发泡剂。
若使用的填充剂为水,还可使用例如有机溶剂作为助溶剂。适合的液体溶剂主要有:芳香族化合物,例如二甲苯、甲苯或烷基萘;氯化芳香族化合物和氯化脂族烃,例如氯苯、氯乙烯或二氯甲烷;脂族烃,例如环己烷或石蜡,如石油馏分;矿物油和植物油;醇,例如丁醇或乙二醇及其醚和酯;酮,例如丙酮、甲基乙基酮、甲基异丁基酮或环己酮;强极性溶剂,例如二甲基甲酰胺和二甲亚砜;以及水。
适合的固体载体为:例如铵盐和粉碎的天然矿物例如高岭土、粘土、滑石、白垩、石英、凹凸棒石、蒙脱石或硅藻土,以及粉碎的合成矿物,例如细分散的二氧化硅、氧化铝和硅酸盐;适用于颗粒剂的固体载体有:例如粉碎并分级的天然岩石例如方解石、大理石、浮石、海泡石和白云石,合成的无机和有机粉颗粒,以及有机物例如锯屑、椰壳、玉米穗轴和烟草茎的颗粒;适合的乳化剂和/或发泡剂为:例如非离子和阴离子乳化剂,如聚氧乙烯脂肪酸酯、聚氧乙烯脂肪醇醚例如烷基芳基聚乙二醇醚、烷基磺酸盐、烷基硫酸盐、芳基磺酸盐和蛋白质水解产物;适合的分散剂包括:例如木素亚硫酸盐废液和甲基纤维素。
制剂中可使用增粘剂,例如,羧甲基纤维素以及粉末、颗粒或胶乳形式的天然和合成聚合物,例如阿拉伯树胶、聚乙烯醇和聚乙酸乙烯酯,以及天然磷脂例如脑磷脂和卵磷脂,和合成磷脂。其他可行的添加剂有矿物油和植物油。
可使用着色剂,例如无机颜料,如氧化铁、氧化钛和普鲁士蓝;以及有机着色剂,例如茜素着色剂、偶氮着色剂和金属酞菁着色剂;以及微量营养素,例如铁盐、锰盐、硼盐、铜盐、钴盐、钼盐和锌盐。
制剂一般含有0.1至95重量%、优选0.5至90重量%的活性化合物。
本发明的活性化合物/活性化合物结合物本身或其制剂也可与已知的除草剂和/或改善作物植物耐受性的物质(“安全剂”)混合用于杂草防治目的,可即用混合或桶混(tank mix)。从而也可与含有一种或多种已知除草剂和安全剂的除草剂产品混合。
适于混合的除草剂为已知除草剂,例如:
乙草胺(acetochlor)、三氟羧草醚(acifluorfen(-sodium))、苯草醚(aclonifen)、甲草胺(alachlor)、禾草灭(alloxydim(-sodium))、莠灭净(ametryne)、氨唑草酮(amicarbazone)、先甲草胺(amidochlor)、酰嘧磺隆(amidosulfuron)、氨草啶(aminopyralid)、莎稗磷(anilofos)、磺草灵(asulam)、莠去津(atrazine)、唑啶草酮(azafenidin)、四唑嘧磺隆(azimsulfuron)、氟丁酰草胺(beflubutamid)、草除灵(benazolin(-ethyl))、呋草黄(benfuresate)、苄嘧磺隆(bensulfuron(-methyl))、灭草松(bentazone)、bencarbazone、双苯嘧草酮(benzfendizone)、双环磺草酮(benzobicyclon)、吡草酮(benzofenap)、新燕灵(benzoylprop(-ethyl))、双丙氨膦(bialaphos)、甲羧除草醚(bifenox)、双草醚(bispyribac(-sodium))、溴丁酰草胺(bromobutide)、溴酚污(bromofenoxim)、溴苯腈(bromoxynil)、丁草胺(butachlor)、氟丙嘧草酯(butafenacil(-allyl))、丁苯草酮(butroxydim)、丁草敌(butylate),唑草胺(cafenstrole)、醌肟草(caloxydim)、双酰草胺(carbetamide)、唑草酯(carfentrazone(-ethyl))、甲氧除草醚(chlomethoxyfen)、草灭畏(chloramben)、氯草敏(chloridazon)、氯嘧磺隆(chlorimuron(-ethyl))、草枯醚(chlornitrofen)、氯磺隆(chlorsulfuron)、绿麦隆(chlortoluron)、吲哚酮草酯(cinidon(-ethyl))、环庚草醚(cinmethylin)、醚磺隆(cinosulfuron)、环苯草酮(clefoxydim)、烯草酮(clethodim)、炔草酸(clodinafop(-propargyl))、异恶草松(clomazone)、氯甲酰草胺(clomeprop)、二氯吡啶酸(clopyralid)、clopyrasulfuron(-methyl)、氯酯磺草胺(cloransulam(-methyl))、苄草隆、氰草津(cyanazine)、cybutryne、环草敌(cycloate)、环丙嘧磺隆(cyclosulfamuron)、噻草酮(cycloxydim)、氰氟草酯(cyhalofop(-butyl)),2,4-D、2,4-DB、甜菜安(desmedipham)、燕麦敌(diallate)、麦草畏、精2,4-滴丙酸(dichlorprop(-P))、禾草灵(diclofop(-methyl))、双氯磺草胺(diclosulam)、乙酰甲草胺(diethatyl(-ethyl))、野燕枯(difenzoqua t)、吡氟酰草胺(diflufenican)、氟吡草腙(diflufenzopyr)、恶唑隆(dimefuron)、哌草丹、二甲草胺(dimethachlor)、异戊乙净(dimethametryn)、二甲吩草胺(dimethenamid)、dimexyflam、氨氟灵(dinitramine)、双苯酰草胺(diphenamid)、敌草快(diquat)、氟硫草定(dithiopyr)、敌草隆(diuron)、杀草隆,epropodan、EPTC、戊草丹(esprocarb)、乙丁烯氟灵(ethalfluralin)、胺苯磺隆(ethametsulfuron(-methyl))、乙氧呋草黄(ethofumesate)、氟乳醚(ethoxyfen)、乙氧嘧磺隆(ethoxysulfuron)、乙氧苯草胺(etobenzanid),精恶唑禾草灵(fenoxaprop(-P-ethyl))、四唑酰草胺(fentrazamide)、麦草氟(异丙酯、异丙酯-L、甲酯)(flamprop(-isopropyl,-isopropyl-L,-methyl))、啶嘧磺隆(flazasulfuron)、双氟磺草胺(florasulam)、精吡氟禾草灵(fluazifop(-P-butyl))、异丙吡草酯(fluazolate)、氟酮磺隆(flucarbazone(-sodium))、氟噻草胺(flufenacet)、唑嘧磺草胺(flumetsulam)、氟烯草酸(flumiclorac(-pentyl))、丙炔氟草胺(flumioxazin)、flumipropyn、唑嘧磺草胺(flumetsulam)、氟草隆(fluometuron)、氟咯草酮(fluorochloridone)、乙羧氟草醚(fluoroglycofen(-ethyl))、氟胺草唑(flupoxam)、flupropacil、flurpyrsulfuron(-methyl,-sodium)、芴丁酯(flurenol(-butyl))、氟啶草酮(fluridone)、氯氟吡氧乙酸(-丁氧基丙基,-meptyl)(fluroxypyr(-butoxypropyl,-meptyl))、呋嘧醇(flurprimidol)、呋草酮(flurtamone)、氟噻乙草酯(fluthiacet(-methyl))、fluthiamide、氟磺胺草醚(fomesafen)、甲酰氨磺隆(foramsulfuron)、草铵膦glufosinate(-ammonium))、草甘膦异丙胺盐(glyphosate(-isopropylammonium),氟硝磺酰胺(halosafen)、氟吡禾灵(吡氟氯禾灵、精吡氟氯禾灵)(haloxyfop(-ethoxyethyl,-P-methyl))、环嗪酮(hexazinone)、HOK-201,咪草酸(imazamethabenz(-methyl))、imazamethapyr、氧咪草烟(imazamox)、imazapic、咪唑烟酸(imazapyr)、咪唑喹啉酸(imazaquin)、咪唑乙烟酸(imazethapyr)、唑吡嘧磺隆(imazosulfuron)、碘甲磺隆钠盐(iodosulfuron(-methyl,-sodium))、碘苯腈(ioxynil)、异丙乐灵(isopropalin)、异丙隆(isoproturon)、异恶隆(isouron)、异恶酰草胺(isoxaben)、异恶氯草酮(isoxachlortole)、异恶唑草酮(isoxaflutole)、异恶草醚(isoxapyrifop),乳氟禾草灵(lactofen)、环草定(lenacil)、利谷隆(linuron),MCPA、2甲4氯丙酸、苯噻酰草胺(mefenacet)、甲基二磺隆(mesosulfuron)、甲基磺草酮(mesotrione)、恶唑酰草胺(metamifop)、苯嗪草酮(metamitron)、吡唑草胺(metazachlor)、甲基苯噻隆(methabenzthiazuron)、吡喃隆(metobenzuron)、溴谷隆(metobromuron)、α-异丙甲草胺((alpha-)metolachlor)、磺草唑胺(metosulam)、甲氧隆(metoxuron)、嗪草酮(metribuzin)、甲磺隆(metsulfuron(-methyl))、禾草敌(molinate)、绿谷隆(monolinuron),萘丙胺(naproanilide)、敌草胺(napropamide)、草不隆(neburon)、烟嘧磺隆(nicosulfuron)、氟草敏(norflurazon),坪草丹(orbencarb)、嘧苯胺磺隆(orthosulfamuron)、氨磺乐灵(oryzalin)、丙炔恶草酮(oxadiargyl)、恶草酮(oxadiazon)、环氧嘧磺隆(oxasulfuron)、恶嗪草酮(oxaziclomefone)、乙氧氟草醚(oxyfluorfen),百草枯(paraquat)、壬酸(pelargonic acid)、二甲戊灵(pendimethalin)、pendralin、penoxsulam、环戊恶草酮(pentoxazone)、甜菜宁(phenmedipham)、氟吡酰草胺(picolinafen)、pinoxaden、哌草磷(piperophos)、丙草胺(pretilachlor)、氟嘧磺隆(primisulfuron(-methyl))、氟唑草胺(profluazol)、扑草净(prometryn)、毒草胺(propachlor)、敌稗(propanil)、恶草酸(propaquizafop)、异丙草胺(propisochlor)、propoxycarbazone(-sodium)、炔苯酰草胺(propyzamide)、苄草丹(prosulfocarb)、氟磺隆(prosulfuron)、吡草醚(pyraflufen(-ethyl))、pyrasulfotole、双唑草腈(pyrazogyl)、吡唑特(pyrazolate)、吡嘧磺隆(pyrazosulfuron(-ethyl))、苄草唑(pyrazoxyfen)、嘧啶肟草醚(pyribenzoxim)、稗草丹(pyributicarb)、哒草特(pyridate)、pyridatol、环酯草醚(pyriftalid)、嘧草醚(pyriminobac(-methyl))、pyrimisulfan、嘧草硫醚(pyrithiobac(-sodium))、pyroxsulam、pyroxasulfone、二氯喹啉酸(quinchlorac)、氯甲喹啉酸(quinmerac)、灭藻醌(quinoclamine)、喹禾灵(精喹禾灵、喹禾糖酯)(quizalofop(-P-ethyl,-P-tefuryl))、砜嘧磺隆(rimsulfuron)、烯禾啶(sethoxydim)、西玛津(simazine)、西草净(simetryn)、磺草酮(sulcotrione)、甲磺草胺(sulfentrazone)、甲嘧磺隆(sulfometuron(-methyl))、草甘膦(sulfosate)、磺酰磺隆(sulfosulfuron)、牧草胺(tebutam)、丁噻隆(tebuthiuron)、tembotrione、tepraloxydim、特丁津(terbuthylazine)、特丁净(terbutryn)、噻吩草胺(thenylchlor)、thiafluamide、噻唑烟酸(thiazopyr)、噻二唑草胺(thidiazimin)、thiencarbazone-methyl、噻吩磺隆(thifensulfuron(-methyl))、禾草丹(thiobencarb)、仲草丹(tiocarbazil)、topramezone、三甲苯草酮(tralkoxydim)、野燕畏(triallate)、醚苯磺隆(triasulfuron)、苯磺隆(tribenuron(-methyl))、三氯吡氧乙酸(triclopyr)、灭草环(tridiphane)、氟乐灵(trifluralin)、三氟啶磺隆(trifloxysulfuron)、氟胺磺隆(triflusulfuron(-methyl))、三氟甲磺隆(tritosulfuron)和
Figure A20078002810801271
也可与其他已知活性化合物混合,例如杀菌剂、杀昆虫剂、杀螨虫剂、杀线虫剂、驱鸟剂、植物营养素和土壤改良剂。
本发明的活性化合物/活性化合物结合物可以其本身、其制剂形式或由其通过进一步稀释制备的使用形式使用,例如即用的溶液、悬浮剂、乳剂、粉剂、膏剂和颗粒剂。它们以常规方式施用,例如泼浇、喷雾、雾化(atomizing)、抛撒(spreading)。
本发明的活性化合物/活性化合物结合物既可在植物出苗前、也可在植物出苗后施用。还可在播种前将其混入土壤中。
本发明活性化合物的施用率可在相当宽的范围内变化。这主要取决于所需药效的性质。一般而言,施用率为每公顷土地面积1g至10kg活性化合物,优选每公顷5g至5kg。
本发明的物质/活性化合物结合物具有强的杀微生物活性并可用于在作物保护和材料保护中防治不想要的微生物,例如真菌和细菌。
杀真菌剂可在作物保护中用于防治根肿菌(Plasmodiophoromycetes)、卵菌(Oomycetes)、壶菌(Chytridiomycetes)、接合菌(Zygomycetes)、子囊菌(Ascomycetes)、担子菌(Basidiomycetes)及半知菌(Deuteromycetes)。
杀细菌剂可在作物保护中用于防治假单孢菌(Pseudomonadaceae)、根瘤菌(Rhizobiaceae)、Enterobacteriaceae、Corynebacteriaceae以及链霉菌(Streptomycetaceae)。
可作为实例但以非限制性的方式提出以下归入上述属名的一些导致真菌病害和细菌病害的病原体:
黄单胞菌属(Xanthomonas)菌种,例如水稻白叶枯病菌(Xanthomonas campestris pv.oryzae);
假单胞菌(Pseudomonas)菌种,例如丁香假单胞菌(pseudomonassyringae pv.lachrymans);
欧文氏菌属(Erwinia)菌种,例如梨火疫菌(Erwinia amylovora);
腐霉(Pythium)菌种,例如终极腐霉(Pythium ultimum);
疫霉(Phytophthora)菌种,例如致病疫霉(Phytophthorainfestans);
假霜霉(Pseudoperonospora)菌种,例如草假霜霉(Pseudoperonospora humuli)或古巴假霜霉(Pseudoperonosporacubensis);
轴霜霉(Plasmopara)菌种,例如葡萄生轴霜霉(Plasmoparaviticola);
盘霜霉(Bremia)菌种,例如莴苣盘霜霉(Bremia lactucae);
霜霉(Peronospora)菌种,例如豌豆霜霉(Peronospora pisi)或十字花科霜霉(P.brassicae);
白粉菌(Erysiphe)属种,例如禾谷白粉菌(Erysiphe graminis);
单囊壳属(Sphaerotheca)属种,例如凤仙花单囊壳(Sphaerothecafuliginea);
叉丝单囊壳属(Podosphaera)属种,例如白叉丝单囊壳(Podosphaera leucotricha);
黑星菌属(Venturia)属种,例如苹果黑星病菌(Venturiainaequalis);
核腔菌属(Pyrenophora)属种,例如圆核腔菌(Pyrenophorateres)或麦类核腔菌(P.graminea)(分生孢子形式:Drechslera,Syn:Helminthosporium);
旋孢腔菌属(Cochliobolus)属种,例如禾旋孢腔菌(Cochliobolussativus)(分生孢子形式:Drechslera,Syn:Helminthosporium);
单胞锈菌属(Uromyces)属种,例如疣顶单胞锈菌(Uromycesappendiculatus);
柄锈菌(Puccinia)属种,例如隐匿柄锈菌(Puccinia recondita);
核盘菌属(Sclerotinia)属种,例如油菜菌核病菌(Sclerotiniasclerotiorum);
腥黑粉菌属(Tilletia)属种,例如小麦网腥黑粉菌(Tilletiacaries);
黑粉菌(Ustilago)属种,例如裸黑粉菌(Ustilago nuda)或燕麦黑粉菌(Ustilago avenae);
薄膜革菌属(Pellicularia)属种,例如佐佐木薄膜革菌(Pellicularia sasakii);
梨孢(Pyricularia)属种,例如稻梨孢(Pyricularia oryzae);
镰孢属(Fusarium)属种,例如黄色镰孢(Fusarium culmorum);
葡萄孢属(Botrytis)属种,例如灰葡萄孢(Botrytis cinerea);
壳针孢属(Septoria)属种,例如颖枯壳针孢(Septoria nodorum);
小球腔菌属(Leptosphaeria)属种,例如Leptosphaeria nodorum;
尾孢属(Cercospora)属种,例如变灰尾孢(Cercosporacanescens);
链格孢属(Alternaria)属种,例如芸薹链格孢(Alternariabrassicae);及
假小尾孢属(Pseudocercosporella)属种,例如小麦基腐病菌(Pseudocercosporella herpotrichoides)。
本发明的活性化合物/活性化合物结合物在植物体内还具有极好的强化作用。因此,它们可用于调动植物对不想要的微生物侵袭的防御。
在本发明中,强化植物(诱发抗性)物质的含义应理解为这样的物质,它们能够激发植物的防御系统,从而,当经处理的植物之后接种不想要的微生物时,所述物质表现出对上述微生物显著的抗性。
这里,不想要的微生物的含义应理解为植物致病真菌、细菌和病毒。因此,本发明的物质可用于在处理后的某段时间内保护植物抵抗所述病原体的侵袭。提供的保护作用的时间通常为自以活性化合物处理植物起延续1至10天,优选1至7天。
本发明的活性化合物/活性化合物结合物在防治植物病害所需浓度下具有的良好的植物耐受性,使得可对植物的地上部分、离体繁殖材料(propagation stock)和种子以及土壤进行处理。
本发明的活性化合物/活性化合物结合物还适于提高作物的产率。此外,它们还表现出降低的毒性以及良好的植物耐受性。
如果合适,本发明的活性化合物/活性化合物结合物还可以在某些浓度和施用率下用作除草剂,用于调节植物生长,并防治动物有害物。如果合适,它们还可用作合成其他活性化合物的中间体或前体。
在材料的保护中,本发明的化合物可用于保护工业材料免受不想要的微生物的侵染及破坏。
本发明中的工业材料的含义应理解为已制成的用于工业中的非活体材料。例如,意欲由本发明的活性化合物保护以免受微生物改变或破坏的工业材料可为粘合剂、胶料、纸张及板材、织物、皮革、木材、涂料及塑料制品、冷却润滑剂(cooling lubricant)及其他可受微生物侵染或破坏的材料。可被微生物的繁殖损害的生产设备部件,例如冷却水回路,亦在可在待保护材料的范围内提及。在本发明范围内可提及的工业材料优选粘合剂、胶料、纸张及板材、皮革、木材、涂料、冷却润滑剂及传热液体,特别优选木材。
可提及的可使工业材料发生降解或改变的微生物为,例如细菌、真菌、酵母菌、藻类及粘液生物(slime organism)。本发明的活性化合物优选用于抵抗真菌,特别是霉菌、木材退色真菌及木腐真菌(担子菌),以及粘液生物及藻类。
可提及以下属的微生物作为实例:
链格孢属(Alternaria),例如链格孢(Alternaria tenuis),
曲霉属(Aspergillus),例如黑曲霉(Aspergillus niger),
毛壳菌(Chaetomium),例如球毛壳菌(Chaetomium globosum),
粉革菌属(Coniophora),例如Coniophora puetana,
香菇属(Lentinus),例如虎皮香菇菌(Lentinus tigrinus),
青霉属(Penicillium),例如灰绿青霉(Penicillium glaucum),
多孔菌(Polyporus),例如杂色多孔菌(Polyporus versicolor),
短梗霉属(Aureobasidium),例如出芽短梗霉(Aureobasidiumpullulans),
核茎点属(Sclerophoma),例如Sclerophoma pityophila,
木霉属(Trichoderma),例如绿色木霉(Trichoderma viride),
埃希氏菌属(Escherichia),例如大肠埃希氏菌(Escherichiacoli),
假单胞菌属(Pseudomonas),例如铜绿假单胞菌(Pseudomonasaeruginosa),以及
葡萄球菌属(Staphylococcus),例如金黄色葡萄球菌(Staphylococcus aureus)。
本发明的活性化合物/活性化合物结合物依据其特定的物理和/或化学性质,可转化为常规制剂,例如溶液、乳剂、悬浮剂、粉剂、泡沫、膏剂、颗粒剂、气雾剂,及聚合物中的微胶囊剂及种子包衣组合物以及ULV冷却与加温弥雾(fogging)制剂。
所述制剂以已知方式制备,例如将活性化合物/活性化合物结合物与填充剂混合,即与液体溶剂、加压液化气和/或固体载体混合,同时可任选使用表面活性剂,即乳化剂和/或分散剂和/或发泡剂。如果使用的填充剂为水,还可使用例如有机溶剂作为助溶剂。适合的液体溶剂主要有:芳香族化合物,例如二甲苯、甲苯或烷基萘;氯化芳香族化合物或氯化脂族烃,例如氯苯、氯乙烯或二氯甲烷;脂族烃,例如环己烷或石蜡,如石油馏分;醇,例如丁醇或乙二醇及其醚及酯;酮,例如丙酮、甲基乙基酮、甲基异丁基酮或环己酮;强极性溶剂,例如二甲基甲酰胺和二甲亚砜;或水。液化气填充剂或载体的含义应理解为在标准温度及大气压下为气态的液体,例如气溶胶推进剂,如卤代烃,或丁烷、丙烷、氮气及二氧化碳。适合的固体载体为:例如粉碎的天然矿物,例如高岭土、粘土、滑石、白垩、石英、凹凸棒石、蒙脱石或硅藻土;以及粉碎的合成矿物,例如细分散二氧化硅、氧化铝及硅酸盐。适用于颗粒剂的固体载体为:例如粉碎并分级的天然岩石如方解石、大理石、浮石、海泡石及白云石;或合成的无机及有机粉颗粒,以及有机物如锯屑、椰壳、玉米穗轴及烟草茎的颗粒。适合的乳化剂和/或发泡剂为:例如非离子及阴离子乳化剂,如聚氧乙烯脂肪酸酯、聚氧乙烯脂肪醇醚例如烷基芳基聚乙二醇醚、烷基磺酸盐、烷基硫酸盐、芳基磺酸盐,或蛋白质水解产物。适合的分散剂为:例如木素亚硫酸盐废液及甲基纤维素。
制剂中可使用增粘剂,例如羧甲基纤维素,以及粉末、颗粒或胶乳形式的天然及合成聚合物,例如阿拉伯树胶、聚乙烯醇及聚乙酸乙烯酯,或天然磷脂,例如脑磷脂及卵磷脂,以及合成磷脂。其他可行的添加剂为矿物油及植物油。
可使用着色剂,例如无机颜料,例如氧化铁、氧化钛及普鲁士蓝;及有机着色剂,例如茜素着色剂、偶氮着色剂及金属酞菁着色剂;以及微量营养素,例如铁盐、锰盐、硼盐、铜盐、钴盐、钼盐及锌盐。
制剂一般含有0.1至95重量%的活性化合物,优选0.5至90重量%。
本发明的活性化合物/活性化合物结合物可以其本身或其制剂的形式,还可以与已知的杀真菌剂、杀细菌剂、杀螨剂、杀线虫剂或杀昆虫剂混合使用,以拓宽例如其作用谱或防止抗性的产生。在很多情况下,获得了协同效应,即混合物的活性大于单独组分的活性。
合适的混合组分的实例为上述化合物。
还可与其他已知的活性化合物例如除草剂混合,或者与肥料和生长调节剂混合。
此外,本发明的式(I)化合物/活性化合物结合物还具有非常好的抗霉菌活性。这些化合物具有非常宽的抗霉菌作用谱,特别是对皮肤真菌和酵母菌、霉菌和双相真菌(diphasic fungi)(例如对念珠菌属(Candida)菌种,例如白念珠菌(Candida albicans)、光滑念珠菌(Candida glabrata)),以及絮状表面癣菌(Epidermophytonfloccosum),曲霉(Aspergillus)菌种,例如黑曲霉(Aspergillusniger)和烟曲霉(Aspergillus fumigatus),毛癣菌属(Trichophyton)菌种,例如须癣毛癣菌(Trichophyt on mentagrophytes),
小孢霉属(Microsporon)菌种例如犬小孢霉(Microsporon canis)和Microsporon audouinii。所列真菌仅为示例说明目的,而决非限制所涵盖的霉菌谱。
本发明的活性化合物/活性化合物结合物可以其本身、其制剂形式或由其制备的使用形式使用,例如即用的溶液剂、悬浮剂、可湿性粉剂、膏剂、可溶性粉剂、粉末剂和颗粒剂。施用以常规方式进行,例如浇灌、喷雾、雾化、撒播、喷粉、发泡、抛撒等。还可通过超低容量法(ultra-low volume method)施用活性化合物,或者将活性化合物制剂或活性化合物本身注入土壤内。还可处理植物种子。
本发明的活性化合物/活性化合物结合物用作杀真菌剂时,施用率可依据施用类型在相对宽的范围内变化。对于植物部位的处理,活性化合物施用率一般为0.1至10000g/ha(公顷),优选10至1000g/ha。对于拌种,活性化合物施用率一般为0.001至50g每千克种子,优选0.01至10g每千克种子。对于土壤处理,活性化合物施用率一般为0.1至10000g/ha,优选1至5000g/ha。
本发明的活性化合物/活性化合物结合物的制备和用途通过以下实施例进行说明。
实施例
实施例I-a-1
Figure A20078002810801341
将2.3g(20mmol)的叔丁醇钾在氩气氛下引入7ml N,N-二甲基乙酰胺(DMA)中,并将该初始装料在80℃逐滴混合入7ml DMA中的3.6g(9mmol)实施例II-1化合物并于80℃搅拌1小时。反应结束后(薄层色谱控制(TLC控制)),将反应混合物加入80ml冰水中,并在0至10℃用1N盐酸将pH调至2,然后抽吸过滤出沉淀物,洗涤并干燥。
产率:3.18g(理论值的94%),熔点:211℃。
实施例I-a-2
Figure A20078002810801342
将0.7g 3-(4-溴-2-乙基-6-甲苯基)-5-甲氧基甲基-5-甲基吡咯烷-2,4-二酮和0.71g 4-氯苯基硼酸引入5ml二甲氧基乙烷中,并将该初始装料与0.01g四(三苯基磷)钯和15ml浓度为7.5%的Na2CO3溶液混合并在惰性气氛下回流搅拌6h。所得混合物加入水中,并用1N HCl调节pH为1,室温搅拌10分钟然后在玻璃料上抽吸过滤。
产率:0.5g(理论值的65%),熔点:206-209℃。
1H-NMR(300MHz,d6-DMSO):δ=1.30(d,3H,
Figure A20078002810801343
),2.17(d,3H,芳基-CH3)ppm
类似于实施例(I-a-1)和(I-a-2)并根据总的制备详情描述得到以下式(I-a)化合物:
Figure A20078002810801351
Figure A20078002810801352
Figure A20078002810801361
*1H-NMR(400MHz,d6-DMSO):位移δ以ppm计
Figure A20078002810801362
实施例I-b-1
将0.154g(0.4mmol)实施例I-a-2的化合物引入8ml乙酸乙酯中,然后将该初始装料与0.07ml三乙胺和1.5mg DMAP混合并加热至50℃。随后将0.05ml异丁酰氯的2ml乙酸乙酯溶液分5份经30min逐滴加入。将混合物回流搅拌6h,然后在室温下搅拌过夜。加入饱和NaCl溶液并分离有机相。使用硫酸钠干燥后通过柱色谱(乙酸乙酯/正庚烷1∶4至4∶1)纯化。
产率:0.127g(理论值的70%)
*1H-NMR(400MHz,CDCl3):δ=1.00(dd,6H,CH(CH 3)2),2.30(s,3H,Ar-CH 3),3.41(d,3H,OCH 3)ppm。
类似于实施例(I-b-1)并根据总的制备详情描述,得到以下式(I-b)的化合物:
Figure A20078002810801371
Figure A20078002810801372
Figure A20078002810801381
Figure A20078002810801391
*1H-NMR(300MHz,CDCl3):位移δ以ppm计
**1H-NMR(400MHz,CDCl3):位移δ以ppm计
***1H-NMR(400MHz,d6-DMSO):位移δ以ppm计
实施例I-c-1
Figure A20078002810801392
将0.15g实施例I-a-2的化合物和0.06ml三乙胺引入8ml二氯甲烷中,并将该初始装料在室温搅拌5分钟,与0.046g氯甲酸乙酯混合并在室温搅拌过夜。反应结束后(TLC控制),加入5mlNa2CO3溶液,并将该混合物在室温搅拌10分钟,经萃取柱分离并用旋转蒸发仪浓缩。使用乙酸乙酯/正庚烷(1∶4至4∶1)通过柱色谱进行纯化。
产率:0.172g(理论值的97%)。
*1H-NMR(300MHz,CDCl3):δ=2.24(s,3H,Ar-CH 3),3.3(d,3H,OCH 3),3.96(q,2H,O-CH 2-CH3)
类似于实施例(I-c-1)并根据总的制备详情描述,得到以下式(I-c)的化合物:
Figure A20078002810801401
Figure A20078002810801402
*1H-NMR(300MHz,CDCl3):位移δ以ppm计
**1H-NMR(400MHz,CDCl3):位移δ以ppm计
***1H-NMR(400MHz,d6-DMSO):位移δ以ppm计
实施例II-1
在氩气氛下,将3.03g 2-氨基-2-甲氧基甲基丙酸甲酯x HCl(16.5mmol)引入75ml无水四氢呋喃中。在20℃将该初始装料逐滴混合入4.6ml(33mmol)三乙胺。搅拌5分钟并在20℃与3.9g 3-(4-氯苯基)-6-甲基苯乙酸(15mmol)混合。15分钟后逐滴加入3.45ml三乙胺(25mmol),随后立即加入0.93ml三氯氧化磷(10mmol);应当使溶液适度沸腾。回流搅拌30分钟。反应结束后(TLC控制),在硅胶上通过柱色谱(二氯甲烷∶乙酸乙酯=10∶1)进行纯化。
产率:3.6g(理论值的60%),熔点:107℃。
类似于实施例(II-1)并根据总的制备详情描述,得到以下式(II)的化合物:
Figure A20078002810801423
Figure A20078002810801431
Figure A20078002810801441
*1H-NMR(300MHz,CDCl3):位移δ以ppm计
**1H-NMR(400MHz,CDCl3):位移δ以ppm计
***1H-NMR(400MHz,d6-DMSO):位移δ以ppm计
实施例XIII-1
Figure A20078002810801442
在氩气氛下,将189.3g实施例XVI-1的化合物引入0℃至5℃的4.41甲醇中,并将该初始装料逐滴缓慢混合入230ml亚硫酰氯。在0℃搅拌30min,然后在40℃搅拌约10h并于室温下放置过夜。将混合物冷却至5℃,抽吸过滤出沉淀物并用旋转蒸发仪除去溶剂。
产率:197.4g(理论值的96%)。
1H-NMR(400MHz,d6-DMSO):δ=1.45(s,3H,CH 3),3.31(s,1H,OCH 3),3.69(s,2H,O-CH 2),3.76(s,3H,COOCH 3)ppm。
类似于实施例XIII-1,制得新的式(XIII-2)至(XIII-3)的氨基酸酯的盐的形式:
Figure A20078002810801451
1H-NMR(400MHz,d6-DMSO):δ=1.43,1.5(2s,3H,CH 3),3.75(s,3H,CO2 CH 3),4.12(m,1H,OCH)ppm
1H-NMR(400MHz,d6-DMSO):δ=1.52,1.55(2s,3H,CH 3),3.71,3.75(2s,3H.CO2 CH 3),3.85,4.03(m,1H,OCH)ppm。
实施例XVI-1
在氩气氛下,使176.5g 5-甲氧基甲基-5-甲基乙内酰脲悬浮于1700ml浓度为30%的KOH中,并将该悬浮液回流搅拌过夜。
用旋转蒸发仪浓缩至约体积的25%;在0-10℃用浓HCl酸化,用旋转蒸发仪浓缩,并干燥。白色粉末直接进一步反应用于实施例XIII-1的制备。
类似于实施例XVI-1,制得新的式(XVI-2)至(XVI-3)的氨基酸:
5-甲氧基甲基-5-甲基乙内酰脲(XX-1)
Figure A20078002810801461
在氩气惰性气氛下,将碳酸铵(134.5g)和氰化钠(16.17g)引入至560ml水中。在室温下开始,逐滴加入甲氧基丙酮(26.4g),并将该反应混合物在55℃至60℃搅拌4小时,然后在0℃至5℃搅拌2小时。
抽吸过滤出固体并干燥。
产率:21.55g(理论值的45%)
类似于实施例(XX-1),制得新的式(XX-2)至(XX-3)的乙内酰脲:
Figure A20078002810801462
1H-NMR(400MHz,d6-DMSO):δ=1.25,1.40(2s,3H,CH 3),3.73(m,2H,OCH 2),3.97(m,1H,CHO)ppm
Figure A20078002810801463
1H-NMR(400MHz,d6-DMSO):δ=1.20,1.22(2s,3H,CH 3),3.50-3.86(mm,3H,O-CH 2,O-CH)ppm。
用途实施例
实施例1
桃蚜试验(MYZUPE喷雾处理)
溶剂:  78重量份丙酮
        1.5重量份二甲基甲酰胺
乳化剂:0.5重量份烷基芳基聚乙二醇醚
通过将1重量份的活性化合物与所述量的溶剂和乳化剂混合,并将该浓液用含有乳化剂的水稀释至所需浓度,制备合适的活性化合物制剂。
用所需浓度的活性化合物制剂喷雾被所有阶段的桃蚜(Myzuspersicae)侵染的大白菜(Brassica pekinensis)的圆叶片。
经过所需时间后,确定以%计的药效。100%表示所有蚜虫被杀死;0%表示无蚜虫被杀死。
在本试验中,例如,以下制备实例的化合物以500g/ha的施用率施用时表现出≥80%的活性:I-a-1、I-a-6、I-a-8、I-a-9、I-a-10、I-a-11、I-a-12、I-a-14、I-a-15、I-a-16、I-a-17、I-a-18、I-a-19、I-a-20、I-a-21、I-a-22、I-a-23、I-a-24、I-a-25、I-a-26、I-a-27、I-b-6、I-b-7、I-b-8、I-b-9、I-b-10、I-b-12、I-b-13、I-b-14、I-b-15、I-b-16、I-b-17、I-b-18、I-b-22、I-b-23、I-c-5、I-c-6、I-c-7、I-c-8、I-c-9、I-c-10、I-c-11、I-c-12、I-c-13、I-c-17、I-c-18、I-c-19、I-c-20、I-c-21。
实施例2
辣根猿叶甲试验(PHAECO喷雾处理)
溶剂:  78重量份丙酮
        1.5重量份二甲基甲酰胺
乳化剂:0.5重量份烷基芳基聚乙二醇醚
通过将1重量份的活性化合物与所述量的溶剂和乳化剂混合,并将该浓液用含有乳化剂的水稀释至所需浓度,制备合适的活性化合物制剂。
用所需浓度的活性化合物制剂喷雾大白菜(Brassica pekinensis)的圆叶片,并在其变干后,接种辣根猿叶甲(Phaedon cochleariae)幼虫。
经过所需时间后,确定以%计的药效。100%表示所有该甲虫幼虫被杀死;0%表示无甲虫幼虫被杀死。
在本试验中,例如,以下制备实例的化合物以500g/ha施用率施用时表现出≥80%的活性:I-a-1、I-a-2、I-a-6、I-a-7、I-a-8、I-a-9、I-a-10、I-a-11、I-a-12、I-a-13、I-a-14、I-a-15、I-a-20、I-a-21、I-a-22、I-a-23、I-a-26、I-a-27、I-b-7、I-b-8、I-b-9、I-b-12、I-b-13、I-b-14、I-b-18、I-b-23、I-c-5、I-c-6、I-c-7、I-c-8、I-c-9、I-c-10、I-c-11、I-c-12、I-c-13。
实施例3
二斑叶螨试验;OP-抗性(TETRUR喷雾处理)
溶剂:7重量份的二甲基甲酰胺
乳化剂:2重量份的烷基芳基聚乙二醇醚
通过将1重量份的活性化合物与所述量的溶剂和乳化剂混合,并将该浓液用含有乳化剂的水稀释至所需浓度,制备合适的活性化合物制剂。
用所需浓度的活性化合物制剂浸渍被所有阶段的二斑叶螨(Tetranychus urticae)侵染的菜豆(Phaseolus vulgaris)植株。
经过所需时间后,确定以%计的药效。100%表示所有叶螨被杀死;0%表示无叶螨被杀死。
在本试验中,例如,以下制备实例的化合物以100g/ha施用率施用时表现出≥80%的活性:I-a-1、I-a-2、I-a-7、I-a-14、I-a-15、I-a-16、I-a-18、I-a-19、I-a-21、I-a-22、I-a-23、I-a-24、I-a-25、I-a-27、I-b-6、I-b-7、I-b-8、I-b-9、I-b-10、I-b-16、I-b-17、I-b-18、I-b-22、I-b-23、I-c-1、I-c-5、I-c-6、I-c-8、I-c-9、I-c-11、I-c-12、I-c-13、I-c-17、I-c-18、I-c-19、I-c-20、I-c-21。
实施例4
草地贪夜蛾试验(SPODFR喷雾处理)
溶剂:  78重量份丙酮
        1.5重量份二甲基甲酰胺
乳化剂:0.5重量份烷基芳基聚乙二醇醚
通过将1重量份的活性化合物与所述量的溶剂和乳化剂混合,并将该浓液用含有乳化剂的水稀释至所需浓度,制备合适的活性化合物制剂。
用所需浓度的活性化合物制剂喷雾玉米(Zea mays)的圆叶片,并在变干后,接种草地贪夜蛾(Spodoptera frugiperda)幼虫。
经过所需时间后,确定以%计的药效。100%表示所有幼虫被杀死;0%表示无幼虫被杀死。
在本试验中,例如,以下制备实例的化合物以500g/ha施用率施用时表现出≥80%的活性:I-a-1、I-a-6、I-a-7、I-a-8、I-a-9、I-a-10、I-a-11、I-a-12、I-a-14、I-a-15、I-a-16、I-a-17、I-a-18、I-a-19、I-a-20、I-a-21、I-a-26、I-a-27、I-b-6、I-b-7、I-b-8、I-b-9、I-b-10、I-b-12、I-b-13、I-b-14、I-b-15、I-b-16、I-b-17、I-b-18、I-b-22、I-b-23、I-c-5、I-c-6、I-c-7、I-c-10、I-c-11、I-c-12、I-c-13、I-c-17、I-c-20、I-c-21。
实施例5
南方根结线虫试验(MELGIN喷雾处理)
溶剂:80重量份丙酮
通过将1重量份活性化合物与所述量的溶剂混合,并将该浓液用水稀释至所需浓度,制备合适的活性化合物制剂。
将沙、活性化合物溶液、南方根结线虫(Meloidogyne incognita)的卵/幼虫悬浮液和莴苣种子装入容器。莴苣种子萌芽并且植株发育。在根部形成虫瘿(gall)。
经所需时间后,由形成的虫瘿确定以%计的杀线虫药效。100%表示未发现虫瘿;0%表示经处理的植株上的虫瘿数目与未处理的对照植株的虫瘿数目相当。
在本试验中,例如,以下制备实例的化合物以20ppm施用率施用时表现出≥80%的活性:I-a-8、I-a-11、I-a-22、I-a-23。
实施例6
铜绿蝇试验(LUCICU)
溶剂:二甲亚砜
通过将1重量份活性化合物与所述量的水混合,并将该浓液用水稀释至所需浓度,制备合适的活性化合物制剂。
含经所需浓度的活性化合物制剂处理过的马肉的容器接种铜绿蝇(Lucilia cuprina)幼虫。
经所需时间后,确定以%计的死亡率。100%表示所有幼虫被杀死;0%表示无幼虫被杀死。
在本试验中,例如,以下制备实例的化合物以100ppm施用率施用时表现出≥80%的活性:I-a-1、I-a-6、I-a-7、I-c-5、I-c-6、I-c-7。
实施例7
微小牛蜱试验(BOOPMI注射)
溶剂:二甲亚砜
通过将1重量份活性化合物与所述量的溶剂混合,并将该浓液用溶剂稀释至所需浓度,制备合适的活性化合物制剂。
将活性化合物溶液注射至微小牛蜱(Boophilus microplus)腹中,并将该动物转移至器皿中并储存于气温调节室中。
经所需时间后,确定以%计的药效。100%表示无蜱虫产受精卵。
在本试验中,例如,以下制备实例的化合物以20μg/动物的施用率施用时表现出≥80%的活性:I-a-1、I-a-6、I-a-7、I-c-5、I-c-6、I-c-7。
实施例8
1.出苗前除草药效
将单子叶和双子叶杂草植物以及作物植物的种子置于木质纤维盆中的砂壤土中,并用土覆盖。然后,将制成可湿性粉剂(WP)形式的试验化合物以加入0.2%湿润剂的水悬浮液的形式以600l/ha(经换算的)的水施用率并以不同剂量施用在覆盖土壤的表面。
处理后,将盆置于温室中,并保持对供试植物良好的生长条件。在3周的试验期后,通过与未处理的对照植株对比目测评价供试植物出苗的损害情况(除草药效以百分比(%)表示:100%药效=植株已死亡,0%药效=与对照组植株类似)。
除上述化合物之外,以下化合物以320g/ha活性成分施用时对黑麦草(Lolium multiflorum)和狗尾草(Setaria viridis)表现出≥80%的出苗前药效:I-a-2、I-a-3、I-a-4、I-a-5、I-a-6、I-a-16、I-a-19、I-b-1、I-b-2、I-b-3、I-b-5、I-b-6、I-b-7、I-b-8、I-b-22、I-c-2、I-c-3、I-c-4、I-c-5、I-c-6、I-c-7、I-c-21。
2.出苗后除草药效
将单子叶和双子叶的杂草植物和作物植物的种子置于木质纤维盆中的砂壤土中,用土壤覆盖并在温室中在良好的生长条件下培养。播种后2-3周,在一叶期处理供试植物。将剂型为可湿性粉剂(WP)的供试化合物以不同剂量喷雾在植株的绿色部位上,水施用率为600l/ha(经换算的),并添加0.2%湿润剂。将供试植物在温室中在最佳生长条件下保持约3周后,通过与未处理的对照植株对比目测评价产品的药效(除草药效以百分比(%)表示:100%药效=植株已死亡,0%药效=与对照植株类似)。
除上述化合物之外,以下化合物以320g/ha活性成分施用时对稗(Echinocloa crus-galli)、黑麦草以及狗尾草表现出≥80%的出苗后药效:I-a-1、I-a-2、I-a-3、I-a-4、I-a-5、I-b-1、I-b-2、I-b-3、I-c-2。
除上述化合物之外,以下化合物以80g/ha施用时对稗和狗尾草表现出≥80%的出苗后药效:I-a-6、I-a-7、I-a-19、I-a-24、I-b-7、I-b-22、I-c-5、I-c-20。
实施例9
1.出苗后除草药效
将单子叶和双子叶的杂草植物和作物植物的种子置于木质纤维盆或塑料盆的砂壤土中,用土覆盖并在温室中培养,并在植物生长期在温室外于良好的生长条件下进行室外培养。播种后2至3周,在供试植物的一叶期至三叶期对其进行处理。用剂型为可湿性粉剂(WP)或液剂(EC)的供试化合物以不同剂量喷雾植株和土壤表面,水施用率为300l/ha(经换算的),并添加湿润剂(0.2%至0.3%)。在对供试植株处理后3至4周,通过与未处理的对照植株对比目测评价产品的药效(除草药效以百分比(%)表示:100%药效=植株已死亡,0%药效=与对照植株类似)。
安全剂的使用:
如果还要测试安全剂是否能改进作物植物对供试物质的耐受性,则通过以下备选方式施用安全剂:
-将作物植物的种子在播种之前用安全剂物质拌种(安全剂的量以基于种子重量的百分比表述)
-在施用供试物质之前(通常在施用供试物质前1天),将作物植物用安全剂以每公顷一定的施用率进行喷雾
-将安全剂与供试物质以桶混制剂的形式共同施用(安全剂的量以g/ha或以相对于除草剂的比例表示)。
2.出苗前除草药效
将单子叶和双子叶的杂草植物和作物植物的种子置于木质纤维盆或塑料盆的砂壤土中并用土覆盖。用剂型为可湿性粉剂(WP)或液剂(EC)的供试化合物以不同剂量喷雾土壤表面,水施用率为300l/ha(经换算的)。然后将所述盆置于生长条件良好的温室内,并在植物生长期放置在温室外,以使植株萌芽并发育。在对供试植株处理后3至4周,通过与未处理的对照植株对比目测评价产品的药效(除草药效以百分比(%)表示:100%药效=植株已死亡,0%药效=与对照植物类似)。
安全剂的使用:
如果还要测试安全剂是否能改进作物植物对供试物质的耐受性,则通过以下备选方法施用安全剂:
-将作物植物的种子在播种之前用安全剂物质拌种(安全剂的量以基于种子重量的百分比表述)
-在施用供试物质之前,用安全剂以每公顷一定的施用率喷雾含作物植物的盆
-将安全剂与供试物质以桶混制剂的形式共同施用(安全剂的量以g/ha或以相对于除草剂的比例表示)。
通过比较供试物质对经安全剂处理或未经处理的作物植物的药效,可评价安全剂物质的药效。
温室内谷物容器试验
施用除草剂前一天施用吡咯二酸(mefenpyr)
出苗后
施用后10天
Figure A20078002810801531
施用后28天
Figure A20078002810801532
温室内玉米容器试验
施用除草剂前一天施用实例II-e-5
出苗前
施用后28天
Figure A20078002810801533
Figure A20078002810801541
施用后28天
Figure A20078002810801542
实施例10
通过铵盐或鏻盐提高对植株的渗入,和通过铵盐/鏻盐与渗透促进剂联用协同提高对植株的渗入。
本试验测量活性化合物通过酶催化分离的苹果叶表皮的渗透率。
使用的叶子为完全发育状态,剪切自金冠(Golden Delicious)品种的苹果树。表皮按以下步骤分离:
-首先,将底面用染料作了标记并经打孔形成的圆叶片用缓冲至pH为3至4的果胶酶溶液(0.2-2%浓度)以真空渗入的方式充填,
-然后加入叠氮化钠,并且
-放置经上述方法处理的圆叶片,直至最初的叶结构被破坏并且非细胞表皮被分离。
之后,仅使用从叶的顶面分离出的没有气孔和绒毛的表皮。将其用水和pH值为7的缓冲溶液交替反复洗涤数次。最后将得到的洁净的表皮置于聚四氟乙烯板上,用平缓的空气流使之平整,并且干燥。
在下一步中,将用该方式得到的表皮膜置于不锈钢扩散池(传输室)中,以供研究膜传输之用。为进行所述研究,用镊子将表皮放置于涂有硅脂的扩散池边沿的中心,并用同样经硅脂处理过的环将其封闭。设置方式选择为使表皮的形态学外表面朝向外,换言之,面向空气,而表皮的原始内表面则面向扩散池的内部。
扩散池中用30%浓度的乙二醇/水溶液填充。通过将10μl的组合物喷雾液施用于每个表皮的外表面之下测定渗透率。该喷雾液剂使用当地中等硬度的自来水制备。
施用喷雾液剂后,蒸发掉水,然后将传输室倒置放入恒温槽中,该恒温槽中表皮周围的温度和湿度通过向含有喷雾涂层的表皮上吹送平缓气流进行调节(20℃,60%相对湿度)。使用自动采样器按固定的时间间隔采样,并使用HPLC测定活性化合物的量。
试验结果示于下表中。所述数值代表5至6次测量的平均值。可清楚地看到,硫酸铵甚至其本身即可显著改进渗透率,并且其与RME一起,会具有超加和(协同)效应。
Figure A20078002810801551
RME=菜籽油甲基酯(配置成500EW待用,浓度以g活性化合物/l计)
AS=硫酸铵
ADHP=磷酸二氢铵
EC=乳油
实施例11   通过铵盐/鏻盐与渗透促进剂联用提高活性
桃蚜试验
溶剂:7重量份二甲基甲酰胺
乳化剂:2重量份烷基芳基聚乙二醇醚
通过将1重量份活性化合物与所述量的溶剂和乳化剂混合,并将该浓液用水稀释至所需浓度,制备合适的活性化合物制剂。为施用铵盐或鏻盐以及渗透促进剂(菜籽油甲基酯500EW),将它们各自以1000ppm的浓度加入喷雾液剂中。
将被桃蚜严重侵染的铃状椒(Capsicum annuum)植株用所需浓度的活性化合物制剂喷雾至径流(runoff)进行处理。
经过所需时间后,确定以%计的死亡率。100%表示所有该动物被杀死;0%表示无该动物被杀死。
  活性化合物   浓度(ppm)   6天后的死亡率(%)   +AS1000ppm   +RME1000ppm   +AS+RME各自1000ppm
  I-a-1   204   00   650   9835   9975
  I-a-12   10020   8510   980   9945   9999
实施例12
棉蚜试验
溶剂:7重量份二甲基甲酰胺
乳化剂:2重量份烷基芳基聚乙二醇醚
通过将1重量份活性化合物与所述量的溶剂和乳化剂混合,并将该浓液用含乳化剂的水稀释至所需浓度,制备合适的活性化合物制剂。为施用铵盐或鏻盐以及渗透促进剂(菜籽油甲基酯500EW),将它们各自以1000ppm活性成分的浓度加入喷雾液剂中。
将被棉蚜(Aphis gossypii)严重侵染的陆地棉(Gossypiumhirsutum)植株用所需浓度的活性化合物制剂喷洒至径流进行处理。
经过所需时间后,确定以%计的死亡率。100%表示所有蚜虫被杀死;0%表示无蚜虫被杀死。
  活性化合物   浓度(ppm)   6天后的死亡率(%)   +AS1000ppm   +RME1000ppm   +AS+RME各自1000ppm
  I-a-1   10020   605   9020   905   9085
  I-a-7   20   5   10   70   90
实施例13
临界浓度试验/土壤昆虫-处理转基因植物
供试昆虫:黄瓜条叶甲(Diabrotica balteata)-土壤中的幼虫
溶剂:7重量份丙酮
乳化剂:1重量份烷基芳基聚乙二醇醚
通过将1重量份的活性化合物与所述量的溶剂混合,加入所述量的乳化剂并将浓液用水稀释至所需浓度,制备合适的活性化合物制剂。
将该活性化合物制剂倒在土壤上。此处制剂中活性化合物的浓度几乎是无关紧要的;唯一关键因素是每单位体积土壤中的活性化合物的重量,其以ppm(mg/l)表述。将土壤装入0.25l的盆中,保持在20℃。
试样制备后,立即在每个盆中植入5颗已催芽的YIELD GUARD(Monsanto Comp.,USA的商标)栽培种玉米。2天后,将相应的供试昆虫放入经过处理的土壤中。再过7天后,通过计数出苗的玉米植株数确定活性化合物的药效(1株植株=20%药效)。
实施例14
烟芽夜蛾试验-转基因植物的处理
溶剂:7重量份丙酮
乳化剂:1重量份烷基芳基聚乙二醇醚
通过将1重量份的活性化合物与所述量的溶剂和所述量的乳化剂混合,并将浓液用水稀释至所需浓度,制备合适的活性化合物制剂。
将Roundup Ready(Monsanto Comp.的商标,美国)栽培种的大豆(Glycine max)芽通过浸入所需浓度的活性化合物制剂中处理,在叶片仍湿润时接种烟芽夜蛾(Heliothis virescens)。
经过所需时间后,确定昆虫死亡率。

Claims (24)

1.式(I)化合物
Figure A2007800281080002C1
其中
W  代表氢、烷基、烯基、炔基、卤素、烷氧基、烯氧基、卤代烷基、卤代烷氧基或氰基,
X  代表卤素、烷基、烯基、炔基、烷氧基、烯氧基、烷硫基、烷基亚磺酰基、烷基磺酰基、卤代烷基、卤代烷氧基、卤代烯氧基、硝基或氰基,
Y和Z彼此独立地代表氢、烷基、烯基、炔基、烷氧基、卤素、卤代烷基、卤代烷氧基、氰基或硝基,或各自任选被取代的芳基或杂芳基,
条件为Y或Z基团之一代表各自任选被取代的芳基或杂芳基,
A  代表C1-C6烷二基基团,
B  代表氢、烷基或烷氧基烷基,
D  代表各自任选被取代的烷氧基、烯氧基、炔氧基、烷氧基烷氧基、苯氧基、杂芳氧基、苯基烷氧基、杂芳基烷氧基,及代表被一个或任选地两个氧原子间隔的、任选被取代的、饱和或不饱和的环烷基,
A  代表一个键,
B  代表氢或烷基,
D  代表被氧间隔的、任选被取代的、饱和或不饱和的C5-C6环烷基,
G代表氢(a)或代表以下基团之一:
Figure A2007800281080003C1
其中
E代表一种金属离子或铵离子,
L代表氧或硫,
M代表氧或硫,
R1  代表各自任选被卤素或氰基取代的烷基、烯基、烷氧基烷基、烷硫基烷基或多烷氧基烷基,或代表各自任选被卤素、烷基或烷氧基取代的环烷基或杂环基,或代表各自任选被取代的苯基、苯基烷基、杂芳基、苯氧基烷基或杂芳氧基烷基,
R2  代表各自任选被卤素或氰基取代的烷基、烯基、烷氧基烷基或多烷氧基烷基,或代表各自任选被取代的环烷基、苯基或苄基,
R3,R4和R5彼此独立地代表各自任选被卤素取代的烷基、烷氧基、烷基氨基、二烷基氨基、烷硫基、烯硫基或环烷基硫基,或代表各自任选被取代的苯基、苄基、苯氧基或苯硫基,
R6和R7彼此独立地代表氢,代表各自任选被卤素或氰基取代的烷基、环烷基、烯基、烷氧基、烷氧基烷基,代表各自任选被取代的苯基或苄基,或与它们所连接的N原子一起形成一个任选含有氧或硫并且任选被取代的环体系。
2.权利要求1的式(I)化合物,其中
W  代表氢、C1-C6烷基、C2-C6烯基、C2-C6炔基、卤素、C1-C6烷氧基、C1-C4卤代烷基、C1-C4卤代烷氧基或氰基,
X  代表卤素、C1-C6烷基、C2-C6烯基、C2-C6炔基、C1-C6卤代烷基、C1-C6烷氧基、C3-C6烯氧基、C1-C6烷硫基、C1-C6烷基亚磺酰基、C1-C6烷基磺酰基、C1-C6卤代烷氧基、C3-C6卤代烯氧基、硝基或氰基,
Y和Z彼此独立地代表氢、卤素、C1-C6烷基、C2-C6烯基、C2-C6炔基、C1-C6烷氧基、C1-C6卤代烷基、C1-C6卤代烷氧基、氰基、C2-C6烯基或C2-C6炔基,或代表以下(杂)芳基基团之一:
Figure A2007800281080004C1
V1  代表氢、卤素、C1-C12烷基、C1-C6烷氧基、C1-C6烷硫基、C1-C6烷基亚磺酰基、C1-C6烷基磺酰基、C1-C4卤代烷基、C1-C4卤代烷氧基、硝基、氰基,或各自任选被卤素、C1-C6烷基、C1-C6烷氧基、C1-C4卤代烷基、C1-C4卤代烷氧基、硝基或氰基单取代或多取代的苯基、苯氧基、苯氧基-C1-C4烷基、苯基-C1-C4烷氧基、苯硫基-C1-C4烷基或苯基-C1-C4烷硫基,
V2和V3彼此独立地代表氢、卤素、C1-C6烷基、C1-C6烷氧基、C1-C4卤代烷基或C1-C4卤代烷氧基,
条件为Y或Z基团之一代表所列(杂)芳基基团之一,
A  代表C1-C6烷二基基团,
B  代表氢、C1-C6烷基或C1-C4烷氧基-C1-C4烷基,
D  代表各自任选被卤素或氰基单取代至多取代的C1-C6烷氧基、C3-C6烯氧基、C3-C6炔氧基、C1-C4烷氧基-C2-C4烷氧基,代表各自任选被卤素、C1-C6烷基、C1-C6烷氧基、C1-C4卤代烷基、C1-C4卤代烷氧基、氰基或硝基单取代至三取代的苯氧基、吡啶氧基、嘧啶氧基、吡唑氧基、噻唑氧基、噻吩氧基、苯基-C1-C4烷氧基、吡啶基-C1-C4烷氧基、嘧啶基-C1-C4烷氧基、吡唑基-C1-C4烷氧基、噻吩基-C1-C4烷氧基,或代表被一个或任选地两个氧原子间隔的、任选被卤素、C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4卤代烷基单取代至三取代的、饱和或不饱和的C3-C8环烷基,
A  代表一个键,
B  代表氢或C1-C4烷基,
D  代表被一个或任选地两个氧原子间隔的、任选被C1-C2烷基或C1-C2烷氧基单取代至三取代的、饱和或不饱和的C3-C8环烷基,
G  代表氢(a)或代表以下基团之一:
Figure A2007800281080005C1
其中
E  代表一种金属离子或铵离子,
L  代表氧或硫,并且
M  代表氧或硫,
R1  代表各自任选被卤素或氰基取代的C1-C20烷基、C2-C20烯基、C1-C8烷氧基-C1-C8烷基、C1-C8烷硫基-C1-C8烷基或多C1-C8烷氧基-C1-C8烷基,或代表任选被卤素、C1-C6烷基或C1-C6烷氧基取代的并且任选一个或两个不直接相邻的亚甲基被氧和/或硫替代的C3-C8环烷基,
代表任选被卤素、氰基、硝基、C1-C6烷基、C1-C6烷氧基、C1-C6卤代烷基、C1-C6卤代烷氧基、C1-C6烷硫基或C1-C6烷基磺酰基取代的苯基,
代表任选被卤素、硝基、氰基、C1-C6烷基、C1-C6烷氧基、C1-C6卤代烷基或C1-C6卤代烷氧基取代的苯基-C1-C6烷基,代表任选被卤素或C1-C6烷基取代的、具有一个或两个选自氧、硫和氮的杂原子的五元或六元杂芳基,
代表任选被卤素或C1-C6烷基取代的苯氧基-C1-C6烷基,或代表任选被卤素、氨基或C1-C6烷基取代的、具有一个或两个选自氧、硫和氮的杂原子的五元或六元杂芳氧基-C1-C6烷基,
R2  代表各自任选被卤素或氰基取代的C1-C20烷基、C2-C20烯基、C1-C8烷氧基-C2-C8烷基或多C1-C8烷氧基-C2-C8烷基,
代表任选被卤素、C1-C6烷基或C1-C6烷氧基取代的C3-C8环烷基,或
代表各自任选被卤素、氰基、硝基、C1-C6烷基、C1-C6烷氧基、C1-C6卤代烷基或C1-C6卤代烷氧基取代的苯基或苄基,
R3  代表任选被卤素取代的C1-C8烷基,或各自任选被卤素、C1-C6烷基、C1-C6烷氧基、C1-C4卤代烷基、C1-C4卤代烷氧基、氰基或硝基取代的苯基或苄基,
R4和R5彼此独立地代表各自任选被卤素取代的C1-C8烷基、C1-C8烷氧基、C1-C8烷基氨基、二(C1-C8烷基)氨基、C1-C8烷硫基或C3-C8烯硫基,或代表各自任选被卤素、硝基、氰基、C1-C4烷氧基、C1-C4卤代烷氧基、C1-C4烷硫基、C1-C4卤代烷硫基、C1-C4烷基或C1-C4卤代烷基取代的苯基、苯氧基或苯硫基,
R6和R7彼此独立地代表氢,代表各自任选被卤素或氰基取代的C1-C8烷基、C3-C8环烷基、C1-C8烷氧基、C3-C8烯基或C1-C8烷氧基-C2-C8烷基,代表各自任选被卤素、C1-C8烷基、C1-C8卤代烷基或C1-C8烷氧基取代的苯基或苄基,或一起代表一个任选被C1-C6烷基取代的、且其中任选地一个亚甲基被氧或硫替代的C3-C6亚烷基基团。
3.权利要求1的式(I)化合物,其中
W  代表氢、氯、溴、C1-C4烷基、C2-C4烯基、C2-C4炔基、C1-C4烷氧基、C1-C2卤代烷基或C4-C2卤代烷氧基,
X  代表氯、溴、C1-C4烷基、C2-C4烯基、C2-C4炔基、C1-C4烷氧基、C1-C4卤代烷基、C1-C4卤代烷氧基或氰基,
Y和Z彼此独立地代表氢、氟、氯、溴、C1-C4烷基、C2-C4烯基、C2-C4炔基、C1-C6烷氧基、C1-C4卤代烷基、C1-C4卤代烷氧基、氰基、C2-C4烯基或C2-C4炔基,或代表下列(杂)芳基基团之一:
Figure A2007800281080007C1
V1  代表氢、氟、氯、溴、C1-C6烷基、C1-C4烷氧基、C1-C2卤代烷基、C1-C2卤代烷氧基、硝基、氰基或各自任选被氟、氯、溴、C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、C1-C2卤代烷基、C1-C2卤代烷氧基、硝基或氰基单取代至二取代的苯基,
V2和V3彼此独立地代表氢、氟、氯、溴、C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、C1-C2卤代烷基或C1-C2卤代烷氧基,
条件为Y或Z基团之一代表所列(杂)芳基基团之一,
A  代表C1-C4烷二基基团,
B  代表氢、C1-C4烷基或C1-C4烷氧基-C1-C2烷基,
D  代表各自任选被氟、氯或氰基单取代至五取代的C1-C4烷氧基、C3-C6烯氧基、C3-C6炔氧基、C1-C3烷氧基-C2-C3烷氧基,代表任选被氟、氯、溴、C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、三氟甲基或三氟甲氧基单取代至双取代的苯氧基,或代表被一个或任选地两个氧原子间隔的、任选被氟、氯、甲基、乙基、甲氧基或三氟甲基单取代至双取代的饱和的C4-C7环烷基,
A  代表一个键,
B  代表氢或C1-C2烷基,
D  代表被一个或任选地两个氧原子间隔的、任选被甲基或乙基单取代至双取代的、饱和的C5-C6环烷基,
G  代表氢(a)或代表以下基团之一:
其中
E代表一种金属离子或铵离子,
L代表氧或硫,并且
M代表氧或硫,
R1  代表各自任选被氟或氯单取代至三取代的C1-C16烷基、C2-C16烯基、C1-C6烷氧基-C1-C4烷基、C1-C6烷硫基-C1-C4烷基或多C1-C6烷氧基-C1-C4烷基,或代表任选被氟、氯、C1-C5烷基或C1-C5烷氧基单取代至双取代的并且其中任选地一个或两个不直接相邻的亚甲基被氧和/或硫替代的C3-C7环烷基,
代表任选被氟、氯、溴、氰基、硝基、C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、C1-C3卤代烷基、C1-C3卤代烷氧基、C1-C4烷硫基或C1-C4烷基磺酰基单取代至三取代的苯基,
代表任选被氟、氯、溴、C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、C1-C3卤代烷基或C1-C3卤代烷氧基单取代至双取代的苯基-C1-C4烷基,
代表各自任选被氟、氯、溴或C1-C4烷基单取代至双取代的吡唑基、噻唑基、吡啶基、嘧啶基、呋喃基或噻吩基,
代表任选被氟、氯、溴或C1-C4烷基单取代至双取代的苯氧基-C1-C5烷基,或
代表各自任选被氟、氯、溴、氨基或C1-C4烷基单取代至双取代的吡啶氧基-C1-C5烷基、嘧啶氧基-C1-C5烷基或噻唑氧基-C1-C5烷基,
R2  代表各自任选被氟或氯单取代至三取代的C1-C16烷基、C2-C16烯基、C1-C6烷氧基-C2-C6烷基或多C1-C6烷氧基-C2-C6烷基,代表任选被氟、氯、C1-C4烷基或C1-C4烷氧基单取代至双取代的C3-C7环烷基,或
代表各自任选被氟、氯、溴、氰基、硝基、C1-C4烷基、C1-C3烷氧基、C1-C3卤代烷基或C1-C3卤代烷氧基单取代至三取代的苯基或苄基,
R3  代表任选被氟或氯单取代至三取代的C1-C6烷基,或各自任选被氟、氯、溴、C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、C1-C2卤代烷氧基、C1-C2卤代烷基、氰基或硝基单取代至双取代的苯基或苄基,
R4和R5彼此独立地代表各自任选被氟或氯单取代至三取代的C1-C6烷基、C1-C6烷氧基、C1-C6烷基氨基、二(C1-C6烷基)氨基、C1-C6烷硫基或C3-C4烯硫基,或代表各自任选被氟、氯、溴、硝基、氰基、C1-C3烷氧基、C1-C3卤代烷氧基、C1-C3烷硫基、C1-C3卤代烷硫基、C1-C3烷基或C1-C3卤代烷基单取代至双取代的苯基、苯氧基或苯硫基,
R6和R7彼此独立地代表氢,代表各自任选被氟或氯单取代至三取代的C1-C6烷基、C3-C6环烷基、C1-C6烷氧基、C3-C6烯基或C1-C6烷氧基-C2-C6烷基,代表各自任选被氟、氯、溴、C1-C5卤代烷基、C1-C5烷基或C1-C5烷氧基单取代至三取代的苯基或苄基,或一起代表一个任选被C1-C4烷基取代的、且其中任选地一个亚甲基基团被氧或硫替代的C3-C6亚烷基基团。
4.权利要求1的式(I)化合物,其中
W  代表氢、氯、溴、甲基、乙基、甲氧基、乙氧基或三氟甲基,
X  代表氯、溴、甲基、乙基、丙基、甲氧基、乙氧基、三氟甲基、二氟甲氧基、三氟甲氧基或氰基,
Y和Z彼此独立地代表氢、氟、氯、溴、甲基、乙基、甲氧基、三氟甲基、三氟甲氧基、氰基或一个苯基基团,
Figure A2007800281080010C1
V1  代表氢、氟、氯、溴、甲基、乙基、正丙基、异丙基、叔丁基、甲氧基、乙氧基、正丙氧基、异丙氧基、三氟甲基或三氟甲氧基,
V2  代表氢、氟、氯、甲基、乙基、正丙基、异丙基、甲氧基、乙氧基或三氟甲基,
条件为Y或Z基团之一代表任选被取代的苯基基团,
A  代表
-CH2-,-CH2-CH2-,-CH2-CH2-CH2-,-CH2-CHCH3-,-CHCH3-CH2-,-CH2-C(CH3)2-,-C(CH3)2-CH2-,
B  代表氢、甲基或乙基,
D  代表甲氧基、乙氧基、丙氧基、异丙氧基、丁氧基、异丁氧基、烯丙氧基、甲代烯丙氧基、异戊二烯基氧基、炔丙基氧基、丁烯基氧基、甲氧基乙氧基、乙氧基乙氧基,代表任选被氟、氯、溴、甲基、甲氧基、三氟甲基或三氟甲氧基单取代的苯氧基,
或代表各自任选被甲基单取代至双取代的四氢呋喃基、四氢吡喃基、二氧戊环基或二噁烷基,
A  代表一个键,
B  代表氢、甲基或乙基,
D  代表四氢呋喃基、四氢吡喃基、二氧戊环基、或二噁烷基,
G  代表氢(a)或代表以下基团之一:
Figure A2007800281080011C1
其中
E代表一种金属离子或铵离子,
L  代表氧或硫,并且
M  代表氧或硫,
R1  代表各自任选被氟或氯单取代至三取代的C1-C10烷基、C2-C10烯基、C1-C4烷氧基-C1-C2烷基、C1-C4烷硫基-C1-C2烷基,或代表任选被氟、氯、甲基、乙基或甲氧基单取代的C3-C6环烷基,代表任选被氟、氯、溴、氰基、硝基、甲基、乙基、正丙基、异丙基、甲氧基、乙氧基、三氟甲基或三氟甲氧基单取代至双取代的苯基,
代表各自任选被氯、溴或甲基单取代的呋喃基、噻吩基或吡啶基,
R2  代表各自任选被氟或氯单取代至三取代的C1-C10烷基、C2-C10烯基或C1-C4烷氧基-C2-C4烷基,
代表环戊基或环己基,
或代表各自任选被氟、氯、氰基、硝基、甲基、乙基、甲氧基、三氟甲基或三氟甲氧基单取代至双取代的苯基或苄基,
R3  代表各自任选被氟或氯单取代至三取代的甲基、乙基、丙基或异丙基,或各自任选被氟、氯、溴、甲基、乙基、异丙基、叔丁基、甲氧基、乙氧基、异丙氧基、三氟甲基、三氟甲氧基、氰基或硝基单取代的苯基,
R4和R5彼此独立地代表C1-C4烷氧基或C1-C4烷硫基,或代表各自任选被氟、氯、溴、硝基、氰基、甲基、甲氧基、三氟甲基或三氟甲氧基单取代的苯基、苯氧基或苯硫基,
R6和R7彼此独立地代表氢,代表C1-C4烷基、C3-C6环烷基、C1-C4烷氧基、C3-C4烯基或C1-C4烷氧基-C2-C4烷基,代表各自任选被氟、氯、溴、甲基、甲氧基或三氟甲基单取代至双取代的苯基,或一起代表一个其中任选地一个亚甲基基团被氧或硫替代的C5-C6亚烷基基团。
5.权利要求1的式(I)化合物,其中
W  代表氢、甲基或乙基,
X  代表氯、甲基或乙基,
Y和Z彼此独立地代表氢或以下苯基基团之一:
Figure A2007800281080012C1
条件为Y或Z基团之一代表任选被取代的苯基基团,
A  代表
CH2-或-CH2-CH2-,
B  代表甲基,
D  代表甲氧基或四氢呋喃基,
A  代表一个键,
B  代表甲基或乙基,
D  代表四氢呋喃基,
G  代表氢(a)或代表以下基团之一:
Figure A2007800281080012C2
其中
R1  代表C1-C10烷基、C1-C4烷氧基-C1-C2烷基、环丙基,或代表任选被氯单取代的苯基,
R2  代表C1-C10烷基或苄基。
6.制备权利要求1的式(I)化合物的方法,其特征在于
(A)式(I-a)的化合物通过在一种稀释剂的存在下并且在一种碱的存在下,使式(II)的化合物发生分子内缩合制得:
Figure A2007800281080013C1
其中
A、B、D、W、X、Y和Z具有上述定义,
Figure A2007800281080013C2
其中
A、B、D、W、X、Y和Z具有上述定义,
并且
R8代表烷基;
(B)其中R1、A、B、D、W、X、Y和Z具有上述定义的上文所示式(I-b)化合物通过任选在一种稀释剂的存在下并且任选在一种酸结合剂的存在下,使其中A、B、D、W、X、Y和Z具有上述定义的上文所示式(I-a)化合物分别与以下物质发生反应制得:
α)式(III)化合物
其中
R1具有上述定义,并且
Hal代表卤素
β)与式(IV)的羧酸酐
R1-CO-O-CO-R1    (IV)
其中
R1具有上述定义;
(C)其中R2、A、B、D、W、M、X、Y和Z具有上述定义且L代表氧的上文所示式(I-c)化合物通过任选在一种稀释剂的存在下并且任选在一种酸结合剂的存在下,使其中A、B、D、W、X、Y和Z具有上述定义的上文所示式(I-a)化合物分别与式(V)的氯甲酸酯或氯甲酸硫代酸酯反应制得:
R2-M-CO-Cl    (V)
其中
R2和M具有上述定义;
(D)其中R2、A、B、D、W、M、X、Y和Z具有上述定义且L代表硫的上文所示式(I-c)化合物通过任选在一种稀释剂的存在下并且任选在一种酸结合剂的存在下,使其中A、B、D、W、X、Y和Z具有上述定义的上文所示式(I-a)化合物分别与式(VI)的氯代单硫代甲酸酯或氯代二硫代甲酸酯反应制得:
其中
M和R2具有上述定义;
(E)其中R3、A、B、D、W、X、Y和Z具有上述定义的上文所示式(I-d)化合物通过任选在一种稀释剂的存在下并且任选在一种酸结合剂的存在下,使其中A、B、D、W、X、Y和Z具有上述定义的上文所示式(I-a)化合物分别与式(VII)的磺酰氯反应制得:
R3-SO2-Cl    (VII)
其中
R3具有上述定义;
(F)其中L、R4、R5、A、B、D、W、X、Y和Z具有上述定义的上文所示式(I-e)化合物通过任选在一种稀释剂的存在下并且任选在一种酸结合剂的存在下,使其中A、B、D、W、X、Y和Z具有上述定义的上文所示式(I-a)化合物分别与式(VIII)的磷化合物反应制得:
Figure A2007800281080015C1
其中
L、R4和R5具有上述定义,并且
Hal代表卤素;
(G)其中E、A、B、D、W、X、Y和Z具有上述定义的上文所示式(I-f)化合物通过任选在一种稀释剂的存在下,使其中A、B、D、W、X、Y和Z具有上述定义的式(I-a)化合物分别与式(IX)或式(X)的金属化合物或胺反应制得:
Me(OR10)t    (IX)
Figure A2007800281080015C2
其中
Me代表一种一价或二价金属,
t代表数值1或2,并且
R10、R11、R12彼此独立地代表氢或烷基;
(H)其中L、R6、R7、A、B、D、W、X、Y和Z具有上述定义的上文所示式(I-g)化合物通过使其中A、B、D、W、X、Y和Z具有上述定义的上文所示式(I-a)化合物分别发生以下反应制得:
α)任选在一种稀释剂的存在下并且任选在一种催化剂的存在下,与式(XI)的异氰酸酯或异硫氰酸酯反应,
R6-N=C=L    (XI)
其中
R6和L具有上述定义,
β)任选在一种稀释剂的存在下并且任选在一种酸结合剂的存在下,与式(XII)的氨基甲酰氯或硫代氨基甲酰氯反应,
其中
L、R6和R7具有上述定义;
(Iα)其中A、B、D、G、W、X、Y和Z具有上述定义的上文所示式(I-a)至(I-g)化合物通过在一种溶剂的存在下,在一种催化剂的存在下,且在一种碱的存在下,使其中A、B、D、G、W、X和Y具有上述定义且Z’代表溴或碘的式(I-a’)至(I-g’)化合物与可偶联的式(XIXα)和(XIXβ)的(杂)芳基衍生物或其酯偶联制得
Figure A2007800281080016C2
(I-a’至I-g’)
(Iβ)其中A、B、D、G、W、X、Y和Z具有上述定义的上文所示式(I-a)至(I-g)化合物通过在一种溶剂的存在下,在一种催化剂的存在下,且在一种碱的存在下,使其中A、B、D、G、W、X和Z具有上述定义且Y’代表溴或碘的式(I-a”)至(I-g”)化合物与可偶联的式(XIXα)和(XIXβ)的(杂)芳基衍生物或其酯偶联制得
Figure A2007800281080016C3
(I-a“至I-g“)
Figure A2007800281080016C4
其中Z和Y具有上述定义。
7.杀虫剂和/或除草剂和/或杀菌剂,含有至少一种权利要求1的式(I)化合物。
8.防治动物有害物和/或不想要的植物和/或真菌的方法,其特征在于,使权利要求1的式(I)化合物作用于害虫和/或其生境。
9.权利要求1的式(I)化合物用于防治动物有害物和/或不想要的植物和/或真菌的用途。
10.制备杀虫剂和/或除草剂和/或杀菌剂的方法,其特征在于,将权利要求1的式(I)化合物与填充剂和/或表面活性物质相混合。
11.权利要求1的式(I)化合物用于制备杀虫剂和/或除草剂和/或杀菌剂的用途。
12.组合物,含有有效量的活性化合物结合物,所述活性化合物结合物含有以下组分:
(a′)至少一种式(I)化合物,其中A、B、D、G、W、X、Y和Z具有上述定义,
(b′)至少一种选自以下化合物的作物植物耐受性促进剂化合物:
4-二氯乙酰基-1-氧杂-4-氮杂螺[4.5]癸烷(AD-67,MON-4660)、1-二氯乙酰基六氢-3,3,8a-三甲基吡咯并[1,2-a]嘧啶-6(2H)酮(dicyclonon,BAS-145138)、4-二氯乙酰基-3,4-二氢-3-甲基-2H-1,4-苯并噁嗪(解草嗪)、5-氯喹啉-8-氧基乙酸1-甲基己酯(解草酯-另参见EP-A-86750、EP-A-94349、EP-A-191736、EP-A-492366中相关化合物)、3-(2-氯苄基)-1-(1-甲基-1-苯基乙基)脲(苄草隆)、α-(氰基甲氧亚氨基)苯乙腈(解草胺腈)、2,4-二氯苯氧基乙酸(2,4-D)、4-(2,4-二氯苯氧基)丁酸(2,4-DB)、1-(1-甲基-1-苯基乙基)-3-(4-甲基苯基)脲(杀草隆)、3,6-二氯-2-甲氧基苯甲酸(麦草畏)、哌啶-1-硫代羧酸S-1-甲基-1-苯基乙酯(哌草丹)、2,2-二氯-N-(2-氧代-2-(2-丙烯基氨基)乙基)-N-(2-丙烯基)乙酰胺(DKA-24)、2,2-二氯-N,N-二-2-丙烯基乙酰胺(烯丙酰草胺)、4,6-二氯-2-苯基嘧啶(解草啶)、1-(2,4-二氯苯基)-5-三氯甲基-1H-1,2,4-三唑-3-羧酸乙酯(解草唑-另参见EP-A-174562和EP-A-346620中相关化合物)、2-氯-4-三氟甲基噻唑-5-羧酸苯甲酯(解草胺)、4-氯-N-(1,3-二氧戊环-2-基甲氧基)-α-三氟苯乙酮肟(氟草肟)、3-二氯乙酰基-5-(2-呋喃基)-2,2-二甲基噁唑烷(解草噁唑,MON-13900)、4,5-二氢-5,5-二苯基-3-异噁唑羧酸乙酯(双苯噁唑酸-另参见WO-A-95/07897中相关化合物)、3,6-二氯-2-甲氧基苯甲酸1-(乙氧基羰基)乙酯(lactidichlor)、(4-氯-邻甲苯氧基)乙酸(MCPA)、2-(4-氯-邻甲苯氧基)丙酸(2甲4氯丙酸)、1-(2,4-二氯苯基)-4,5-二氢-5-甲基-1H-吡唑-3,5-二羧酸二乙酯(吡唑解草酯-另参见WO-A-91/07874中相关化合物)、2-二氯甲基-2-甲基-1,3-二氧戊环(MG-191)、2-丙烯基-1-氧杂-4-氮杂螺[4.5]癸烷-4-二硫代羧酸酯(MG-838)、1,8-萘二甲酸酐、α-(1,3-二氧戊环-2-基甲氧亚氨基)苯乙腈(解草腈)、2,2-二氯-N-(1,3-二氧戊环-2-基甲基)-N-(2-丙烯基)乙酰胺(PPG-1292)、3-二氯乙酰基-2,2-二甲基噁唑烷(R-28725)、3-二氯乙酰基-2,2,5-三甲基噁唑烷(R-29148)、4-(4-氯-邻甲苯基)丁酸、4-(4-氯苯氧基)丁酸、二苯基甲氧基乙酸、二苯基甲氧基乙酸甲酯、二苯基甲氧基乙酸乙酯、1-(2-氯苯基)-5-苯基-1H-吡唑-3-羧酸甲酯、1-(2,4-二氯苯基)-5-甲基-1H-吡唑-3-羧酸乙酯、1-(2,4-二氯苯基)-5-异丙基-1H-吡唑-3-羧酸乙酯、1-(2,4-二氯苯基)-5-(1,1-二甲基乙基)-1H-吡唑-3-羧酸乙酯、1-(2,4-二氯苯基)-5-苯基-1H-吡唑-3-羧酸乙酯(另参见EP-A-269806和EP-A-333131中相关化合物)、5-(2,4-二氯苄基)-2-异噁唑啉-3-羧酸乙酯、5-苯基-2-异噁唑啉-3-羧酸乙酯、5-(4-氟苯基)-5-苯基-2-异噁唑啉-3-羧酸乙酯(另参见WO-A-91/08202中相关化合物)、5-氯喹啉-8-氧基乙酸1,3-二甲基丁-1-基酯、5-氯喹啉-8-氧基乙酸4-烯丙氧基丁酯、5-氯喹啉-8-氧基乙酸1-烯丙氧基丙-2-基酯、5-氯喹喔啉-8-氧基乙酸甲酯、5-氯喹啉-8-氧基乙酸乙酯、5-氯喹喔啉-8-氧基乙酸烯丙酯、5-氯喹啉-8-氧基乙酸-2-氧代丙-1-基酯、5-氯喹啉-8-氧基丙二酸二乙酯、5-氯喹喔啉-8-氧基丙二酸二烯丙酯、5-氯喹啉-8-氧基丙二酸二乙酯(另参见EP-A-582198中相关化合物)、4-羧基苯并二氢吡喃-4-基乙酸(AC-304415,参见EP-A-613618)、4-氯苯氧基乙酸、3,3′-二甲基-4-甲氧基二苯酮、1-溴-4-氯甲基磺酰基苯、1-[4-(N-2-甲氧基苯甲酰基氨磺酰基)苯基]-3-甲基脲(也称为N-(2-甲氧基苯甲酰基)-4-[(甲基氨基羰基)氨基]苯磺酰胺)、1-[4-(N-2-甲氧基苯甲酰基氨磺酰基)苯基]-3,3-二甲基脲、1-[4-(N-4,5-二甲基苯甲酰基氨磺酰基)苯基]-3-甲基脲、1-[4-(N-萘基氨磺酰基)苯基]-3,3-二甲基脲、N-(2-甲氧基-5-甲基苯甲酰基)-4-(环丙基氨基羰基)苯磺酰胺,
和/或由以下通式定义的化合物中的一种,
通式(II a)
Figure A2007800281080019C1
或通式(II b)
Figure A2007800281080019C2
或通式(II c)
Figure A2007800281080019C3
其中
m  代表数值0、1、2、3、4或5,
A1  代表以下所示二价杂环基团之一
Figure A2007800281080019C4
n  代表数值0、1、2、3、4或5,
A2  代表任选被C1-C4烷基和/或C1-C4烷氧基羰基和/或C1-C4烯氧基羰基取代的具有1或2个碳原子的烷二基,
R14代表羟基、巯基、氨基、C1-C6烷氧基、C1-C6烷硫基、C1-C6烷基氨基或二(C1-C4烷基)氨基,
R15  代表羟基、巯基、氨基、C1-C7烷氧基、C1-C6烷硫基、C1-C6烯氧基、C1-C6烯氧基-C1-C6烷氧基、C1-C6烷基氨基或二(C1-C4烷基)氨基,
R16  代表任选被氟、氯和/或溴取代的C1-C4烷基,
R17  代表氢,各自任选被氟、氯和/或溴取代的C1-C6烷基、C2-C6烯基或C2-C6炔基、C1-C4烷氧基-C1-C4烷基、二氧戊环基-C1-C4烷基、呋喃基、呋喃基-C1-C4烷基、噻吩基、噻唑基、哌啶基,或任选被氟、氯和/或溴或C1-C4烷基取代的苯基,
R18  代表氢,各自任选被氟、氯和/或溴取代的C1-C6烷基、C2-C6烯基或C2-C6炔基、C1-C4烷氧基-C1-C4烷基、二氧戊环基-C1-C4烷基、呋喃基、呋喃基-C1-C4烷基、噻吩基、噻唑基、哌啶基,或任选被氟、氯和/或溴或C1-C4烷基取代的苯基,
R17与R18一起还代表各自任选被C1-C4烷基、苯基、呋喃基、稠合苯环取代或被两个取代基取代的C3-C6烷二基或C2-C5氧杂烷二基,所述两个取代基与它们所连接的C原子一起形成一个五或六元碳环,
R19  代表氢、氰基、卤素,或代表各自任选被氟、氯和/或溴取代的C1-C4烷基、C3-C6环烷基或苯基,
R20  代表氢,各自任选被羟基、氰基、卤素或C1-C4烷氧基取代的C1-C6烷基、C3-C6环烷基或三(C1-C4烷基)甲硅烷基,
R21  代表氢、氰基、卤素,或代表各自任选被氟、氯和/或溴取代的C1-C4烷基、C3-C6环烷基或苯基,
X1  代表硝基、氰基、卤素、C1-C4烷基、C1-C4卤代烷基、C1-C4烷氧基或C1-C4卤代烷氧基,
X2  代表氢、氰基、硝基、卤素、C1-C4烷基、C1-C4卤代烷基、C1-C4烷氧基或C1-C4卤代烷氧基,
X3  代表氢、氰基、硝基、卤素、C1-C4烷基、C1-C4卤代烷基、C1-C4烷氧基或C1-C4卤代烷氧基,
和/或以下通式定义的化合物,
通式(II d)
Figure A2007800281080021C1
或通式(II e)
其中
t    代表数值0、1、2、3、4或5,
v    代表数值0、1、2、3、4或5,
R22  代表氢或C1-C4烷基,
R23  代表氢或C1-C4烷基,
R24  代表氢,各自任选被氰基、卤素或C1-C4烷氧基取代的C1-C6烷基、C1-C6烷氧基、C1-C6烷硫基、C1-C6烷基氨基或二(C1-C4烷基)氨基,或各自任选被氰基、卤素或C1-C4烷基取代的C3-C6环烷基、C3-C6环烷基氧基、C3-C6环烷基硫基或C3-C6环烷基氨基,
R25  代表氢,任选被氰基、羟基、卤素或C1-C4烷氧基取代的C1-C6烷基,各自任选被氰基或卤素取代的C3-C6烯基或C3-C6炔基,或者任选被氰基、卤素或C1-C4烷基取代的C3-C6环烷基,
R26  代表氢,任选被氰基、羟基、卤素或C1-C4烷氧基取代的C1-C6烷基,各自任选被氰基或卤素取代的C3-C6烯基或C3-C6炔基,任选被氰基、卤素或C1-C4烷基取代的C3-C6环烷基,或任选被硝基、氰基、卤素、C1-C4烷基、C1-C4卤代烷基、C1-C4烷氧基或C1-C4卤代烷氧基取代的苯基,或与R25一起代表各自任选被C1-C4烷基取代的C2-C6烷二基或C2-C5氧杂烷二基,
X4  代表硝基、氰基、羧基、氨基甲酰基、甲酰基、氨磺酰基、羟基、氨基、卤素、C1-C4烷基、C1-C4卤代烷基、C1-C4烷氧基或C1-C4卤代烷氧基,并且
X5  代表硝基、氰基、羧基、氨基甲酰基、甲酰基、氨磺酰基、羟基、氨基、卤素、C1-C4烷基、C1-C4卤代烷基、C1-C4烷氧基或C1-C4卤代烷氧基。
13.权利要求12的组合物,其中所述作物植物耐受性促进剂化合物选自以下化合物:
解草酯、解草唑、双苯噁唑酸、吡唑解草酯、解草噁唑、解草啶、苄草隆、杀草隆,或化合物
Figure A2007800281080022C1
Figure A2007800281080022C2
14.权利要求12和13之一的组合物,其中所述作物植物耐受性促进剂化合物为解草酯或吡唑解草酯。
15.防治不想要的植物生长的方法,其特征在于,使一种权利要求12的组合物作用于所述植物或其所处环境。
16.权利要求12的组合物用于防治不想要的植物生长的用途。
17.防治不想要的植物生长的方法,其特征在于,使权利要求1的式(I)化合物和权利要求12的作物植物耐受性促进剂化合物分别以临近时间连续作用于所述植物或其所处环境。
18.式(II)的化合物
其中
A、B、D、W、X、Y、Z和R8具有上述定义。
19.式(XV)的化合物
Figure A2007800281080023C1
其中
A、B、D、W、X、Y和Z具有上述定义。
20.式(XVIII)的化合物
Figure A2007800281080023C2
其中
A、B、D、W、X、Y和Z具有上述定义。
21.组合物,含有:
-  至少一种权利要求1的式(I)化合物或权利要求12的组合物,以及
-  至少一种式(III’)的盐
Figure A2007800281080023C3
其中
D  代表氮或磷,
R26、R27、R28和R29彼此独立地代表氢,或各自任选被取代的C1-C8烷基或单不饱和或多不饱和的、任选被取代的C1-C8烯基,取代基选自卤素、硝基和氰基,
n  代表1、2、3或4,
R30  代表一种有机或无机阴离子。
22.权利要求21的组合物,其特征在于该组合物含有至少一种渗透促进剂。
23.提高含有一种权利要求1的式(I)活性化合物或一种权利要求12的组合物的杀虫剂和/或除草剂的作用的方法,其特征在于,使用一种权利要求21的式(III’)的盐制备即用组合物(喷雾液)。
24.权利要求23的方法,其特征在于,所述喷雾液使用一种渗透促进剂制备。
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