EP2029531A1 - Alkoxyalkyl-substituierte cyclische ketoenole - Google Patents

Alkoxyalkyl-substituierte cyclische ketoenole

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Publication number
EP2029531A1
EP2029531A1 EP07725451A EP07725451A EP2029531A1 EP 2029531 A1 EP2029531 A1 EP 2029531A1 EP 07725451 A EP07725451 A EP 07725451A EP 07725451 A EP07725451 A EP 07725451A EP 2029531 A1 EP2029531 A1 EP 2029531A1
Authority
EP
European Patent Office
Prior art keywords
alkyl
alkoxy
substituted
compounds
cyano
Prior art date
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Ceased
Application number
EP07725451A
Other languages
English (en)
French (fr)
Inventor
Reiner Fischer
Stefan Lehr
Dieter Feucht
Olga Malsam
Christian Arnold
Martin Jeffrey Hills
Heinz Kehne
Christopher Hugh Rosinger
Rolf Pontzen
Ulrich Görgens
Jan Dittgen
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Bayer Intellectual Property GmbH
Original Assignee
Bayer CropScience AG
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Bayer CropScience AG filed Critical Bayer CropScience AG
Publication of EP2029531A1 publication Critical patent/EP2029531A1/de
Ceased legal-status Critical Current

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Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D207/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
    • C07D207/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D207/30—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D207/34—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D207/36—Oxygen or sulfur atoms
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/34—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
    • A01N43/36—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom five-membered rings
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61P—SPECIFIC THERAPEUTIC ACTIVITY OF CHEMICAL COMPOUNDS OR MEDICINAL PREPARATIONS
    • A61P33/00—Antiparasitic agents
    • A61P33/10—Anthelmintics
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61P—SPECIFIC THERAPEUTIC ACTIVITY OF CHEMICAL COMPOUNDS OR MEDICINAL PREPARATIONS
    • A61P33/00—Antiparasitic agents
    • A61P33/14—Ectoparasiticides, e.g. scabicides

Definitions

  • the present invention relates to novel alkoxyalkyl-substituted cyclic ketoenols, to a plurality of processes for their preparation and to their use as pesticides and / or herbicides and / or microbicides.
  • the invention also provides selective herbicidal compositions which contain alkoxyalkyl-substituted cyclic ketoenols on the one hand and a crop plant compatibility-improving compound on the other hand.
  • the present invention further relates to increasing the activity of crop protection compositions comprising particular alkoxyalkyl substituted cyclic ketoenol 'rderern by the addition of ammonium or phosphonium salts and optionally Penetrationsfb, the respective agents, methods for their preparation and their use in crop protection as insecticides and / or acaricides and / or for the prevention of undesired plant growth.
  • EP-A-0 262 399 and GB-A-2 266 888 disclose similarly structured compounds (3-arylpyrrolidine-2,4-diones), of which, however, no herbicidal, insecticidal or acaricidal action has become known. Unsubstituted, bicyclic 3-arylpyrrolidine-2,4-dione derivatives are known (EP-A-355 599, EP-A-415 21 1 and JP-A-12-053.) With herbicidal, insecticidal or acaricidal action 670) and substituted monocyclic 3-arylpyrrolidine-2,4-dione derivatives (EP-A-377 893 and EP-A-442 077).
  • EP-A-442 073 polycyclic 3-arylpyrrolidine-2,4-dione derivatives
  • IH-arylpyrrolidinone-dione derivatives EP-A-456 063, EP-A-521 334, EP-A- 596 298, EP-A-613 884, EP-A-613 885, WO 94/01 997, WO 95/26 954, WO 95/20 572, EP-A-0 668 267, WO 96/25 395, WO 96 / 35,664, WO 97/01 535, WO 97/02 243, WO 97/36868, WO 97/43275, WO 98/05638, WO 98/06721, WO 98/25928, WO 99/24437, WO 99/43649 , WO 99/48869 and WO 99/55673, WO 01/17972, WO 01/23354, WO 01/74770, WO 03/013249,
  • ketal-substituted 1H-arylpyrrolidine-2,4-diones from WO 99/16748 and (spiro) - ketal-substituted N-alkoxy-alkoxy-substituted aiyl-pyrrolidinediones are known from JP-A-14 205 984 and Ito M. et al Bioscience, Biotechnology and Biochemistry 67, 1230-1238, (2003).
  • W is hydrogen, alkyl, alkenyl, alkynyl, halogen, alkoxy, alkenyloxy, haloalkyl, haloalkoxy or cyano,
  • X represents halogen, alkyl, alkenyl, alkynyl, alkoxy, alkenyloxy, alkylthio, alkylsulfinyl, alkylsulfonyl, haloalkyl, haloalkoxy, haloalkenyloxy, nitro or cyano,
  • Y and Z independently of one another are hydrogen, alkyl, alkenyl, alkynyl, alkoxy, halogen, haloalkyl, haloalkoxy, cyano, nitro or in each case optionally substituted aryl or hetaryl,
  • radicals Y or Z is in each case optionally substituted aryl or hetaryl
  • A is a C 1 -C 6 -alkanediyl radical
  • B is hydrogen, alkyl or alkoxyalkyl
  • D represents in each case optionally substituted alkoxy, alkenyloxy, alkynyloxy, alkoxyalkoxy,
  • B is hydrogen or alkyl
  • D represents optionally substituted, saturated or unsaturated Cs-C ⁇ -cycloalkyl which is interrupted by one or optionally two oxygen atoms,
  • G is hydrogen (a) or one of the groups
  • E is a metal ion or an ammonium ion
  • L is oxygen or sulfur
  • M is oxygen or sulfur
  • R.1 is in each case optionally halogen or cyano-substituted alkyl, alkenyl, alkoxyalkyl, alkylthioalkyl or polyalkoxyalkyl or in each case optionally substituted by halogen, alkyl or alkoxy-substituted cycloalkyl or heterocyclyl or in each case optionally substituted phenyl, phenylalkyl, hetaryl, phenoxyalkyl or hetaryloxyalkyl stands,
  • R.2 is in each case optionally halogen, cyano-substituted alkyl, alkenyl, alkoxyalkyl or polyalkoxyalkyl or in each case optionally substituted cycloalkyl, phenyl or benzyl,
  • R 3, R 4 and R 1 independently of one another are each optionally halogen-substituted alkyl, alkoxy, alkylamino, dialkylamino, alkylthio, alkenylthio or cycloalkylthio or in each case optionally substituted phenyl, benzyl, phenoxy or phenylthio
  • R 1 and R 7 independently of one another represent hydrogen, in each case optionally halogen or cyano-substituted alkyl, cycloalkyl, alkenyl, alkoxy, alkoxyalkyl, in each case optionally substituted phenyl or benzyl, or together with the N atom to which they are bonded are, form an optionally oxygen or sulfur-containing and optionally substituted cycle.
  • the compounds of the formula (I) can also be present in different compositions as optical isomers or mixtures of isomers, which can optionally be separated in a customary manner. Both the pure isomers and the mixtures of isomers, their preparation and use and agents containing them are the subject of the present invention. In the following, however, for the sake of simplicity, reference is always made to compounds of the formula (I), although both the pure compounds and, if appropriate, mixtures with different proportions of isomeric compounds are meant.
  • A, B, D, E, L, M, W, X, Y, Z, R 1 , R 2 , R 3 , R 4 , R 5 , R 6 and R 7 have the meanings given above.
  • A, B, D, W, X, Y and Z have the meanings given above,
  • A, B, D, W, X, Y and Z have the meanings given above,
  • R 8 is alkyl (preferably C 1 -C 4 -alkyl), in the presence of a diluent and in the presence of a base intramolecularly condensed.
  • Hal is halogen (especially chlorine or bromine)
  • R.2 and M have the meanings given above,
  • R3 has the meaning given above, - -
  • Hal is halogen (especially chlorine or bromine),
  • Me is a mono- or divalent metal (preferably an alkali metal or alkaline earth metal such as lithium, sodium, potassium, magnesium or calcium), t for the number 1 or 2 and
  • R TM, R *, R * 2 independently of one another are hydrogen or alkyl (preferably Ci-Cg-alkyl),
  • a solvent in the presence of a catalyst (eg Pd complexes) and in the presence of a base (e.g., sodium carbonate, potassium phosphate).
  • a catalyst eg Pd complexes
  • a base e.g., sodium carbonate, potassium phosphate
  • EP-A-835 243 (Ila-38)
  • EP-A-837 847 (Ila-19)
  • novel compounds of the formula (I) have good activity as pesticides, preferably as insecticides and / or acaricides and / or fungicides and / or herbicides and, moreover, are often very well tolerated by plants, in particular with respect to crop plants.
  • EP-A-191736, EP-A-492366 3- (2-chlorobenzyl) -1- (1-methyl-1-phenylethyl) urea (Cumyluron), ⁇ - (Cyanomethoxinino) - phenylacetonitrile (cyometrinil), 2,4-dichlorophenoxyacetic acid (2,4-D), 4- (2,4-dichlorophenoxy) butyric acid (2,4-DB), 1- (1-methyl-1-one) phenyl-ethyl) -3- (4-methylphenyl) -urea (daimuron, dymron), 3,6-dichloro-2-methoxy-benzoic acid (dicamba), piperidine
  • n is a number 0, 1, 2, 3, 4 or 5
  • n is a number 0, 1, 2, 3, 4 or 5
  • a 2 is optionally substituted by Ci-C 4 alkyl and / or Ci-C 4 -alkoxy-carbonyl and / or Ci-C 4 - alkenyloxy-carbonyl-substituted alkanediyl having 1 or 2 carbon atoms,
  • R 14 is hydroxy, mercapto, amino, C 1 -C 6 -alkoxy, C 1 -C 6 -alkylthio, C 1 -C 6 -alkylamino or di (C 1 -C 4 -alkyl] amino,
  • R 15 represents hydroxyl, mercapto, amino, QC 7 -alkoxy, Ci-C 6 alkylthio, Ci-C 6 alkenyloxy, C r C 6 - alkoxy alkenyloxy-Ci-C 6 -C 6 alkylamino or di- ( Ci-C4-alkyl) -amino, R 16 is optionally C 1 -C 4 -alkyl which is substituted by fluorine, chlorine and / or bromine,
  • R 17 represents hydrogen, in each case optionally substituted by fluorine, chlorine and / or bromine, CI-C ⁇ - alkyl, C 2 -C 6 alkenyl or C 2 -C 6 alkynyl, Ci-C4-alkoxy-Ci-C4- alkyl, dioxolanyl-C r C 4 -alkyl, furyl, furyl-C 1 -C 4 -alkyl, thienyl, thiazolyl, piperidinyl, or optionally phenyl which is substituted by fluorine, chlorine and / or bromine or C 1 -C 4 -alkyl,
  • R 18 represents hydrogen, in each case optionally substituted by fluorine, chlorine and / or bromine-substituted C 1 -C 6 - alkyl, C 2 -C 6 alkenyl or C 2 -C 6 alkynyl, C r C 4 alkoxy-C, - C 4 alkyl, dioxolanyl C r C 4 alkyl, furyl, furyl Ci-C 4 alkyl, thienyl, thiazolyl, piperidinyl, or optionally substituted by fluorine, chlorine and / or bromine or C] -C 4 alkyl Phenyl, R 17 and R 18 also together in each case optionally by Ci-C 4 alkyl, phenyl, furyl, an anneli faced benzene ring or by two
  • Substituents which together with the C-atom to which they are attached form a 5- or 6-membered carboxycycle are substituted C 3 -C 6 -alkanediyl or C 2 -C 5 -oxaalkanediyl,
  • R 19 represents hydrogen, cyano, halogen or represents in each case optionally fluorine, chlorine and / or bromine-substituted C 1 -C 4 -alkyl, C 3 -C 6 -cycloalkyl or phenyl,
  • R 20 is hydrogen, in each case optionally substituted by hydroxy, cyano, halogen or C 1 -C 4 -alkoxy-substituted C 1 -C 6 -alkyl, C 3 -C 6 -cycloalkyl or Tn- (C 1 -C 4 -alkyl) -silyl,
  • R 21 represents hydrogen, cyano, halogen, or represents in each case optionally fluorine, chlorine and / or bromine-substituted C 1 -C 4 -alkyl, C 3 -C 6 -cycloalkyl or phenyl,
  • X 1 represents nitro, cyano, halogen, Ci-C 4 alkyl, C r C 4 haloalkyl, C r C 4 alkoxy or C, -C 4 halo-alkoxy,
  • X 2 represents hydrogen, cyano, nitro, halogen, C r C 4 alkyl, dC 4 haloalkyl, QC,
  • X 3 represents hydrogen, cyano, nitro, halogen, Ci-C 4 alkyl, -C 4 haloalkyl, C r C 4 -alkoxy or C] -C 4 haloalkoxy,
  • R 2i 4 -alkyl hydrogen or C r C
  • R 23 is hydrogen or C 4 -alkyl r C
  • R 24 represents hydrogen, in each case optionally cyano-, halogen or -C 4 alkoxy-substituted Cj-Q-alkyl, C r C 6 alkoxy; C r C 6 alkylthio, Ci-Ce-alkylamino or di- (C 1 -C 4 -alkyl) -amino, or in each case optionally cyano-, halogen or Ci-C 4 -alkyl-substituted C 3 -C 6 -CyCIo- alkyl, C 3 -C 6 -cycloalkyloxy, C 3 -C 6 -cycloalkylthio or C 3 -C 6 -cycloalkylatnino,
  • R 25 is hydrogen, optionally substituted by cyano, hydroxy, halogen or C 1 -C 4 -alkoxy-substituted C 1 -C 6 -alkyl, in each case optionally substituted by cyano or halogen-substituted Cs-C ⁇ -alkenyl or Cs-C ⁇ - alkynyl, or optionally Cyano, halogen or Ci-C 4 alkyl substituted Gj-Q-cycloalkyl,
  • R 26 represents hydrogen, optionally cyano-, hydroxyl-, halogen or Ci-C4 alkoxy-substituted Ci-C ⁇ -alkyl, in each case optionally cyano- or halogen-substituted C 3 -C ö -alkenyl or C 3 -C 6 alkynyl optionally by cyano, halogen or Ci-C 4 -alkyl-substituted C 3 -C 6 - cycloalkyl, or optionally substituted by nitro, cyano, halogen, Ci-C4-alkyl, Ci-C 4 haloalkyl, Ci-C 4 alkoxy or Ci-C is 4 -haloalkoxy-substituted phenyl, or together with R 25 represents in each case optionally C r C 4 alkyl C 2 -C 6 -alkanediyl or C 2 -C 5 -oxaalkanediyl,
  • X 4 represents nitro, cyano, carboxy, carbamoyl, formyl, Sulfämoyl, hydroxy, amino, halogen, C] -C 4 - alkyl, Ci-C4-haloalkyl, Ci-C 4 -alkoxy or CrC is 4 haloalkoxy, and
  • X 5 represents nitro, cyano, carboxy, carbamoyl, formyl, sulfamoyl, hydroxy, amino, halo, C 1 -C 4 - 4 alkoxy or Ci-C 4 haloalkoxy is alkyl, Ci-C4-haloalkyl, Ci-C ,
  • W is preferably hydrogen, C 1 -C 8 -alkyl, C 2 -C 6 -alkenyl, C 2 -C 6 -alkynyl, halogen, C 1 -C 6 -alkoxy, C 1 -C 4 -haloalkyl, C 1 -C 4 -haloalkoxy or cyano,
  • X preferably represents halogen, C j -Cs-alkyl, C2-C6-alkenyl, C2-C6 alkynyl, Ci-Cg
  • Haloalkyl C j -Cg alkoxy, C 3 -C 6 alkenyloxy, Ci-C ⁇ 5-alkylthio, Ci-Cg-alkylsulfinyl, Ci-Cß-alkylsulfonyl, Ci-Cg-haloalkoxy, C3-C6 "haloalkenyloxy, nitro or cyano .
  • Y and Z are preferably each independently hydrogen, halogen, C 1 -C 5 -alkyl, C 2 -C -alkenyl, C 2 -C 6 -alkyl, C 1 -C -alkoxy, C 1 -C 6 -halogenoalkyl, C 1 -C 8 -halogenoalkoxy, cyano , C2-C5 alkenyl, C2-C6 alkynyl or one of the (Het) aryl radicals
  • V l is preferably hydrogen, halogen, C ⁇ -C ⁇ 2 alkyl, C i -CG-Allcoxy, C ⁇ -CG-alkylthio, C j -CG-Alkylsulf ⁇ nyl, C i -CG alkylsulfonyl, C j -C ⁇ Haloalkyl, Ci-C4-haloalkoxy, nitro, cyano or in each case optionally mono- or polysubstituted by halogen, Ci-Cg-alkyl, Ci-Cg-alkoxy, Cj-C ⁇ haloalkyl, Ci-C4-haloalkoxy, nitro or cyano-substituted phenyl , phenoxy, phenoxy-Ci-C4-alkyl, phenyl-Ci-C4-alkoxy, phenylthio C] -C4-alkyl or phenyl-Ci-C
  • V ⁇ and V ⁇ are preferably independently of one another represent hydrogen, halogen, Ci -CG alkyl, C j -CG-alkoxy, Ci-C4-haloalkyl or C j -C 4 haloalkoxy,
  • radicals Y or Z stands for one of the listed (Het) -aryl radicals
  • A is preferably a C 1 -C 6 -alkanediyl radical
  • B is preferably hydrogen, C 1 -C 6 -alkyl or C 1 -C 4 -alkoxy-C 1 -C 4 -alkyl
  • D preferably represents in each case optionally mono- or polysubstituted by halogen or cyano, C] -C6 alkoxy, C 3 -C 6 - alkenyloxy, C 3 -C 6 - alkynyloxy, Ci-C 4 -alkoxy-C 2 -C 4 - alkoxy, in each case optionally mono- to trisubstituted by halogen, Ci-C 6 alkyl, Ci-C 6 - substituted alkoxy, C] -C 4 haloalkyl, Ci-C4-haloalkoxy, cyano or nitro
  • A is preferably a bond
  • B is preferably hydrogen or C 1 -C 4 -alkyl
  • D preferably represents optionally monosubstituted to trisubstituted by C 1 -C 2 -alkyl or C 1 -C 2 -alkoxy, saturated or unsaturated, by one or, where appropriate, two
  • G is preferably hydrogen (a) or one of the groups
  • E is a metal ion or an ammonium ion
  • M is oxygen or sulfur
  • R 1 is preferably in each case optionally substituted by halogen or cyano-substituted C j -C 20-
  • Alkyl C2-C 2 o-alkenyl, Ci-Cg-alkoxy-C ⁇ Cg-alkyl, Ci-Cg-alkylthio-Ci-Cg-alkyl or
  • phenyl-C j -Cg -alkyl optionally substituted by halogen, nitro, cyano, C j -Cg -alkyl, C j -Cg -alkoxy, C j -Cg -haloalkyl or C j -Cg -haloalkoxy,
  • R 1 preferably represents in each case optionally halogen or cyano-substituted C 1 -C 20 -alkyl, C 2 -C 20 -alkenyl, C 1 -CG-alkoxy-C 2 -CG-alkyl or poly-C 1 -C -alkoxy-Cg- alkyl,
  • R ⁇ preferably represents optionally halogen-substituted C j -CG alkyl or in each case optionally substituted by halogen, Cj-Cg-alkyl, Ci -CG-alkoxy, Ci-C4-haloalkyl, C1-C4
  • R4 and R4 independently of one another preferably represent in each case halogen-substituted Cj-Cg-alkyl, Cj-Cg-alkoxy, Ci-Cg-alkylamino, di (Ci -Cg -alkyl) amino, Ci-Cg-alkylthio or C3-C6 alkenylthio or, where appropriate, by halogen, Nitro, cyano, Ci-C / j-alkoxy, Ci-C4-haloalkoxy, Ci-C ⁇ -alkylthio, Cj-C4-halo-alkylthio, Cj-C4-alkyl or Ci-C4-haloalkyl-substituted phenyl, phenoxy or phenylthio,
  • R "and R 'independently of one another preferably represent hydrogen, in each case optionally halogen- or cyano-substituted C 1 -C -alkyl, C 3 -C -cycloalkyl, C 1 -C -alkoxy,
  • halogen is fluorine, chlorine, bromine and iodine, in particular fluorine, chlorine and bromine.
  • W is particularly preferably hydrogen, chlorine, bromine, Cj-C ⁇ alkyl, C2-C4-alkenyl, C2- C4 alkynyl, Cj-C4 alkoxy, dC 2 -haloalkyl or Ci-C 2 haloalkoxy,
  • X particularly preferably represents chlorine, bromine, Ci-C4-alkyl, C2-C4-alkenyl, C2-C4 5 alkynyl, Cj-C4 alkoxy, Ci-C4-haloalkyl, C] -C4 haloalkoxy or cyano,
  • Y and Z are more preferably each independently hydrogen, fluorine, chlorine, bromine, C ⁇ -C4 alkyl, C 2 -C 4 alkenyl, C 2 -C 4 alkynyl, Cj -Cg alkoxy, C j -C 4 haloalkyl, C i - C4-haloalkoxy, cyano, C 2 -C 4 -alkenyl, C 2 -C 4 -alkynyl or for one of the (het) -aryl radicals,
  • V * particularly preferably represents hydrogen, fluorine, chlorine, bromine, C 1 -C 6 -alkyl, C 1 -C 4 -alkoxy, C 1 -C 2 -haloalkyl, C 1 -C 2 -haloalkoxy, nitro, cyano or in each case optionally mono- to disubstituted by fluorine, chlorine, bromine, Ci-C / j-alkyl, Ci-C4-alkoxy, Cj-C2 haloalkyl, C ⁇ -C2 -haloalkoxy, nitro or cyano-substituted phenyl,
  • V 1 and V 1 particularly preferably independently of one another represent hydrogen, fluorine, chlorine, bromine, C 1 -C 4 -alkyl, C 1 -C 2 -haloalkyl or C 1 -C 2 -haloalkoxy,
  • radicals Y or Z represents one of the listed (het) aryl radicals
  • A is particularly preferably a C 1 -C 4 -alkanediyl radical
  • B particularly preferably represents hydrogen, C 1 -C 4 -alkyl or C 1 -C 4 -alkoxy-C 1 -C 2 -alkyl,
  • D particularly preferably represents in each case optionally mono- to pentasubstituted by fluorine, chlorine or cyano-substituted -C 4 alkoxy, C 3 -C 6 alkenyloxy, C 3 -CO- alkynyloxy, Ci-C 3 - alkoxy-C 2 -C 3 - alkoxy, phenoxy optionally substituted once or twice by fluorine, chlorine, bromine, C 1 -C 4 -alkyl, C 1 -C 4 -alkoxy, trifluoromethyl or trifluoromethoxy or optionally once to twice by fluorine, chlorine, methyl, ethyl, methoxy or Trifluoromethyl-substituted, saturated by one or optionally two oxygen atoms interrupted C 4 -C 7 cycloalkyl,
  • B particularly preferably represents hydrogen or Ci-C ⁇ alkyl
  • D particularly preferably represents optionally monosubstituted or disubstituted by methyl or ethyl, saturated, interrupted by one or optionally two oxygen atoms Cs-C ⁇ -cycloalkyl.
  • E is a metal ion or an ammonium ion
  • M is oxygen or sulfur
  • Methylene groups are replaced by oxygen and / or sulfur
  • R 1 particularly preferably represents in each case optionally monosubstituted to trisubstituted by fluorine or chlorine, C 1 -C 6 -alkyl, C 2 -C 6 -alkenyl, C 1 -C 6 -alkoxy-C 2 -C 6 -alkyl or
  • C3-C7-cycloalkyl optionally mono- to disubstituted by fluorine, chlorine, Cj-C4-alkyl or CJ-C4-alkoxy;
  • R ⁇ is particularly preferably optionally mono- to trisubstituted by fluorine or chlorine-substituted C j -C 6 -alkyl or in each case optionally mono- to disubstituted by fluorine, chlorine, bromine, C j -C 4 alkyl, C j -C 4 alkoxy, C j -C 2 haloalkoxy, C j -C 2 haloalkyl, cyano or nitro-substituted phenyl or benzyl,
  • R ⁇ and R ⁇ independently of one another particularly preferably represent in each case optionally mono- to trisubstituted by fluorine or chlorine-substituted Cj-C 6 -AUCyI, C j -C 6 alkoxy, C j -C 6 - alkylamino, di- (C j - Coe-alky ⁇ amino, C j -C 6 alkylthio or C3-C4-alkenylthio or represent in each case optionally mono- to disubstituted by fluorine, chlorine, bromine, nitro, cyano, C j - C 3 alkoxy, Cj-CSS halogenoalkoxy , Cj-C3-alkyltino, Cj-haloalkylthio, CJ-C3-
  • R ⁇ and R ⁇ are, independently of one another particularly preferably represent hydrogen, represent in each case optionally mono- to trisubstituted by fluorine or chlorine-substituted C j -C 6 alkyl, C 3 C 6 cycloalkyl, C j -C 6 alkoxy, C 3 - C 6 -alkenyl or C j -C 6 -alkoxy-C 2 -C 6 -alkyl, in each case optionally monosubstituted to trisubstituted by fluorine, chlorine, bromine, C j -C 5 -haloalkyl,
  • C j -C 5 -alkyl or C j -C 5 -alkoxy-substituted phenyl or benzyl or together represent an optionally substituted by C j -C 4 alkyl-substituted C 3 -C 6 -alkylene, in which optionally a methylene group is replaced by oxygen or sulfur
  • halogen is fluorine, chlorine and bromine, in particular fluorine and chlorine - -
  • W is very particularly preferably hydrogen, chlorine, bromine, methyl, ethyl, methoxy, ethoxy or trifluoromethyl,
  • X very particularly preferably represents chlorine, bromine, methyl, ethyl, propyl, methoxy, ethoxy,
  • Y and Z very particularly preferably independently of one another represent hydrogen, fluorine, chlorine, bromine, methyl, ethyl, methoxy, trifluoromethyl, trifluoromethoxy, cyano or a phenyl radical,
  • V * very particularly preferably represents hydrogen, fluorine, chlorine, bromine, methyl, ethyl, n-propyl, isopropyl, tert-butyl, methoxy, ethoxy, n-propoxy, isopropoxy, trifluoromethyl or trifluoromethoxy,
  • V 1 very particularly preferably represents hydrogen, fluorine, chlorine, methyl, ethyl, n-propyl, isopropyl, methoxy, ethoxy or trifluoromethyl,
  • radicals Y or Z is an optionally substituted phenyl radical
  • A is most preferably for
  • B very particularly preferably represents hydrogen, methyl or ethyl
  • D very particularly preferably represents methoxy, ethoxy, propoxy, isopropoxy, butoxy, iso-
  • A is most preferably a bond
  • B very particularly preferably represents hydrogen, methyl or ethyl
  • D very particularly preferably represents tetrahydrofuranyl, tetrahydropyranyl, dioxolanyl or dioxanyl,
  • G is very particularly preferably hydrogen (a) or one of the groups
  • E is a metal ion or an ammonium ion
  • M is oxygen or sulfur
  • R.1 very particularly preferably represents in each case optionally mono- to trisubstituted by fluorine or chlorine, Ci-C j o-alkyl, C2-C ⁇ Q alkenyl, Ci-C4-alkoxy-Ci-C2-alkyl, C j - C4 Alkylthio-C 1 -C 2 -alkyl or C 3 -C 6 -cycloalkyl which is optionally monosubstituted by fluorine, chlorine, methyl, ethyl or methoxy,
  • R ⁇ is very particularly preferably represents in each case optionally mono- to trisubstituted by fluorine or chlorine, C ⁇ -Cio-alkyl, C2-Cio "alk en yl or Ci-C4-alkoxy-C2-C4-alkyl,
  • R ⁇ very particularly preferably represents in each case optionally monosubstituted to trisubstituted by fluorine or chlorine, methyl, ethyl, propyl or iso-propyl, or in each case optionally simply by fluorine, chlorine, bromine, methyl, ethyl, iso-propyl, tert-butyl , Methoxy, ethoxy, isopropoxy, trifluoromethyl, trifluoromethoxy, cyano or nitro substituted phenyl,
  • R ⁇ and R ⁇ are, independently of one another very particularly preferably represent C] -C 4 alkoxy or C j - C4-alkylthio, or represents in each case optionally monosubstituted by fluorine, chlorine, bromine, nitro, cyano, methyl, methoxy, trifluoromethyl or trifluoromethoxy, Phenoxy or phenylthio,
  • R 6 and R 1 independently of one another very particularly preferably represent hydrogen, C 1 -C 4 -alkyl, C 3 -C 6 -cycloalkyl, alkyl, each optionally optionally mono- to disubstituted by fluorine, chlorine, bromine, methyl, methoxy or trifluoromethyl-substituted phenyl, or together for a C5-C6-alkylene lenrest in which optionally a methylene group is replaced by oxygen or sulfur.
  • W is hydrogen, methyl or ethyl
  • X is chlorine, methyl or ethyl
  • Y and Z are each independently hydrogen or one of the following phenyl radicals
  • radicals Y or Z is an optionally substituted phenyl radical
  • D is methoxy or tetrahydrofuranyl
  • R.1 represents C j -C ⁇ Q alkyl, C ⁇ -C 4 -alkoxy-C ⁇ -C 2 alkyl, cyclopropyl or,
  • R ⁇ stands for C ⁇ -C ⁇ Q-alkyl or benzyl.
  • Saturated or unsaturated hydrocarbon radicals such as alkyl, alkanediyl or alkenyl may also be used in conjunction with heteroatoms, e.g. in alkoxy, as far as possible, in each case straight-chain or branched.
  • optionally substituted radicals may be monosubstituted or polysubstituted, with multiple substituents the substituents being the same or different.
  • Table 2 W, X, Y and Z as given in Table 1
  • Table 3 W, X, Y and Z as given in Table 1
  • Table 5 W, X, Y and Z as given in Table 1
  • Table 7 W, X, Y and Z as given in Table 1
  • Table 8 W, X, Y and Z as given in Table 1
  • m is preferably 0, 1, 2, 3 or 4.
  • a 1 preferably represents one of the divalent heterocyclic groupings outlined below
  • n preferably represents the numbers 0, 1, 2, 3 or 4.
  • a 2 preferably represents in each case optionally methyl, ethyl, methoxycarbonyl or ethoxycarbonyl or alloxycarbonyl-substituted methylene or ethylene.
  • R 14 is preferably hydroxy, mercapto, amino, methoxy, ethoxy, n- or i-propoxy, n-, i-, s- or t-butoxy, methylthio, ethylthio, n- or i-propylthio, n-, i -, s- or t-butylthio, methylamino, ethylamino, n- or i-propylamino, n-, i-, s- or t-butylamino, dimethylamino or diethylamino.
  • R 15 preferably represents hydroxyl, mercapto, amino, methoxy, ethoxy, n- or i-propoxy, n-, i-, s- or t-butoxy, 1-methylhexyloxy, allyloxy, 1-aloxymethyl-ethoxy, methylthio, ethylthio , n- or i-Propylthio, n-, i-, s- or t-butylthio, methylamino, ethylamino, n- or i-propylamino, n-, i-, s- or t-butylamino, dimethylamino or diethylamino.
  • R 16 is preferably in each case optionally substituted by fluorine, chlorine and / or bromine substituted methyl, ethyl, n- or i-propyl.
  • R 17 is preferably hydrogen, in each case optionally substituted by fluorine and / or chlorine
  • R 18 is preferably hydrogen, in each case optionally fluorine- and / or chlorine-substituted methyl, ethyl, n- or i-propyl, n-, i-, s- or t-butyl, propenyl, butenyl, propynyl or butynyl, methoxymethyl, Ethoxymethyl, methoxyethyl, ethoxyethyl, dioxolanylmethyl, furyl, furylmethyl, thienyl, thiazolyl, piperidinyl, or optionally by fluorine, chlorine, methyl, ethyl, n- or i-propyl, n-, i-, s- or t-butyl substituted phenyl, or together with R * 'for one of the radicals -CH 2 -O-CH 2 -CH 2 - and -CH 2 -CH 2 -O-CH 2 -CH 2 -
  • R 19 preferably represents hydrogen, cyano, fluorine, chlorine, bromine, or represents in each case optionally substituted by fluorine, chlorine and / or bromine substituted methyl, ethyl, n- or i-propyl, cyclopropyl, cyclobutyl, cyclopentyl, cyclohexyl or phenyl.
  • R 20 is preferably hydrogen, optionally substituted by hydroxyl, cyano, fluorine, chlorine, methoxy, ethoxy, n- or i-propoxy-substituted methyl, ethyl, n- or i-propyl, n-, i-, s- or t- butyl.
  • R 21 preferably represents hydrogen, cyano, fluorine, chlorine, bromine, or represents in each case optionally fluorine, chlorine and / or bromine-substituted methyl, ethyl, n- or i-propyl, n-, i-, s- or t- Butyl, cyclopropyl, cyclobutyl, cyclopentyl, cyclohexyl or phenyl.
  • X 1 preferably represents nitro, cyano, fluorine, chlorine, bromine, methyl, ethyl, n- or i-propyl, n-, i-, s- or t-butyl, difluoromethyl, dichloromethyl, trifluoromethyl, trichloroethyl, chlorodifluoromethyl,
  • Fluorodichloromethyl methoxy, ethoxy, n- or i-propoxy, difluoromethoxy or trifluoromethoxy.
  • X 2 is preferably hydrogen, nitro, cyano, fluorine, chlorine, bromine, methyl, ethyl, n- or i-propyl, n-, i-, s- or t-butyl, difluoromethyl, dichloromethyl, trifluoromethyl, trichloromethyl, chlorodifluoromethyl , Fluorodichloromethyl, methoxy, ethoxy, n- or i-propoxy, difluoromethoxy or trifluoromethoxy.
  • X 3 is preferably hydrogen, nitro, cyano, fluorine, chlorine, bromine, methyl, ethyl, n- or i-propyl, n-, i-, s- or t-butyl, difluoromethyl, dichloromethyl, trifluoromethyl, trichloromethyl, chlorodifluoromethyl , Fluorodichloromethyl, methoxy, ethoxy, n- or i-propoxy, difluoromethoxy or trifluoromethoxy.
  • t preferably stands for the numbers 0, 1, 2, 3 or 4.
  • v preferably represents the numbers 0, 1, 2 or 3.
  • R 22 is preferably hydrogen, methyl, ethyl, n- or i-propyl.
  • R 23 is preferably hydrogen, methyl, ethyl, n- or i-propyl.
  • R 24 is preferably hydrogen, in each case optionally cyano, fluorine, chlorine, methoxy, ethoxy, n- or i-propoxy-substituted methyl, ethyl, n- or i-propyl, n-, i-, s- or t-butyl .
  • R 25 preferably represents hydrogen, in each case optionally by cyano, hydroxyl, fluorine, chlorine,
  • R 26 is preferably hydrogen, in each case optionally cyano, hydroxyl, fluorine, chlorine, methoxy, ethoxy, n- or i-propoxy-substituted methyl, ethyl, n- or i-propyl, n-, i- or s-
  • X 4 is preferably nitro, cyano, carboxy, carbamoyl, formyl, sulfamoyl, hydroxy, amino, fluorine, chlorine, bromine, methyl, ethyl, n- or i-propyl, n-, i-, s- or t-butyl , Trifluoromethyl,
  • X 5 is preferably nitro, cyano, carboxy, carbamoyl, formyl, sulfamoyl, hydroxy, amino, fluorine, chlorine, bromine, methyl, ethyl, n- or i-propyl, n-, i-, s- or t-butyl , Trifluoromethyl, methoxy, ethoxy, n- or i-propoxy, difluoromethoxy or trifluoromethoxy.
  • herbicidal safeners particularly preferred compounds of the formula (Ha) according to the invention are listed in the table below.
  • herbicidal safeners according to the invention very particularly preferred compounds of formula (Db) are listed in the table below.
  • herbicidal safeners according to the invention very particularly preferred compounds of formula (Hc) are listed in the table below.
  • herbicidal safeners according to the invention very particularly preferred compounds of formula (Hd) are listed in the table below.
  • herbicidal safeners particularly preferred compounds of the formula (Qe) according to the invention are listed in the table below.
  • crop plant compatibility-improving compound [component (b 1 )] are cloquintocetmexyl, fenchlorazole-ethyl, isoxadifen-ethyl, mefenpyr-diethyl, furilazoles, fenclorim, cumyluron, dymron, dimepiperate and the compounds IIe-5 and IIe 11 are most preferred, with cloquintocetmexyl and mefenpyr-diethyl being particularly emphasized.
  • the compounds of the general formula (Hb) to be used according to the invention as safeners are known and / or can be prepared by processes known per se (cf EP-A-191736).
  • the compounds of the general formula (EIc) to be used according to the invention as safeners are known and / or can be prepared by processes known per se (cf., DE-A-2218097, DE-A-2350547).
  • ammonium sulfate as a formulation aid is described for certain active ingredients and applications (WO 92/16108), but it is there to stabilize the formulation, not to increase the effect
  • the invention also relates to agents which herbicidal and / or acaricidal and / or insecticidal alkoxyalkyl-substituted cocyclic ketoenols and The effect-enhancing ammonium or phosphonium salts contain both formulated active ingredients and ready-to-use agents (spray liquors). Finally, the invention further relates to the use of these agents for controlling noxious insects and / or spider mites and / or undesired plant growth.
  • the compounds of the formula (I) have a broad insecticidal and / or acaricidal and / or herbicidal action, but the action and / or plant tolerance leaves something to be desired in detail.
  • the active compounds can be used in the compositions according to the invention in a wide concentration range.
  • concentration of the active ingredients in the formulation is usually 0.1-50 wt .-%.
  • Ammonium and phosphonium salts which according to the invention increase the action of crop protection agents containing fatty acid biosynthesis inhibitors are defined by formula (IH ')
  • D is nitrogen or phosphorus
  • D is preferably nitrogen
  • R 26 , R 27 , R 28 and R 29 independently of one another are hydrogen or in each case optionally substituted C 1 -C 8 -alkyl or mono- or polyunsaturated, optionally substituted C 1 -C 8 -alkylene, where the substituents are selected from halogen, nitro and cyano could be,
  • R 26 , R 27 , R 28 and R 29 preferably independently of one another represent hydrogen or in each case optionally substituted C 1 -C 4 -alkyl, where the substituents may be selected from halogen, nitro and cyano,
  • R 26 , R 27 , R 28 and R 29 more preferably independently of one another are hydrogen, methyl, ethyl, n-propyl, isopropyl, n-butyl, isobutyl, s-butyl or t-butyl, R 26 , R 27 , R 28 and R 29 most preferably represent hydrogen,
  • n 1, 2, 3 or 4
  • n is preferably 1 or 2
  • R 30 is an inorganic or organic anion
  • R 30 is preferably hydrogencarbonate, tetraborate, fluoride, bromide, iodide, chloride, monohydrogenphosphate, dihydrogenphosphate, hydrogensulphate, tartrate, sulphate, nitrate, thiosulphate, thiocyanate, formate, lactate, acetate, propionate, butyrate, pentanoate or oxalate,
  • R 30 particularly preferably represents lactate, sulfate, nitrate, thiosulfate, thiocyanate, oxalate or formate.
  • R 30 very particularly preferably represents sulfate.
  • the ammonium and phosphonium salts of the formula (IH ' ) can be used in a wide concentration range for increasing the effect of crop protection agents containing ketoenols.
  • the ammonium or phosphonium salts in the ready-to-use crop protection agent are used in a concentration of 0.5 to 80 mmol / l, preferably 0.75 to 37.5 mmol / l, particularly preferably 1.5 to 25 mmol / l.
  • the ammonium and / or phosphonium salt concentration in the formulation is selected to be in the specified general, preferred or most preferred ranges upon dilution of the formulation to the desired drug concentration.
  • the concentration of the salt in the formulation is usually 1-50 wt .-%.
  • a penetration promoter is added to the crop protection agents to increase the effect. It can be described as completely surprising that even in these cases an even greater increase in activity can be observed.
  • the present invention is therefore also the use of a combination of penetration enhancer and ammonium and / or phosphonium salts to increase the efficiency of crop protection products, the insecticidally effective, alkoxyalkyl substituted cyclic ketoenols as active ingredient.
  • the invention also relates to compositions which contain herbicidal and / or acaricidal and / or insecticidally active cyclic ketoenols, penetrants and ammonium and / or phosphonium salts, both formulated active ingredients and ready-to-use agents (spray liquors).
  • herbicidal and / or acaricidal and / or insecticidally active cyclic ketoenols, penetrants and ammonium and / or phosphonium salts both formulated active ingredients and ready-to-use agents (spray liquors).
  • Penetrationsforderer in the present context, all those substances are considered, which are commonly used to improve the penetration of agrochemical active ingredients in plants.
  • Penetration requesters are in this context defined by the fact that they can penetrate from the aqueous spray mixture and / or from the spray coating into the cuticle of the plant and thereby increase the material mobility (mobility) of active ingredients in the cuticle.
  • the method described in the literature can be used to determine this property.
  • Suitable penetration promoters are, for example, alkanol alkoxylates.
  • Inventive Penetrationsforderer are alkanol alkoxylates of the formula (IV ')
  • R is straight-chain or branched alkyl having 4 to 20 carbon atoms
  • R is hydrogen, methyl, ethyl, n-propyl, i-propyl, n-butyl, i-butyl, t-butyl, n-pentyl or n-hexyl,
  • AO stands for an ethylene oxide radical, a propylene oxide radical, a butylene oxide radical or mixtures of ethylene oxide and propylene oxide radicals or butylene oxide radicals and
  • v stands for numbers from 2 to 30.
  • a preferred group of penetration promoters are alkanol alkoxylates of the formula
  • R has the meaning given above, R 'has the meaning given above,
  • n stands for numbers from 2 to 20.
  • Another preferred group of penetration enhancers are alkanol alkoxylates of the formula
  • EO stands for -CH 2 -CH 2 -O-
  • PO represents CH 2 -CH-O argumentj
  • q stands for numbers from 1 to 10.
  • Another preferred group of penetration promoters are alkanol alkoxylates of the formula
  • EO stands for -CH 2 -CH 2 -O-
  • PO represents CH 2 -CH-O argumentj
  • r stands for numbers from 1 to 10 and s stands for numbers from 1 to 10.
  • Another preferred group of penetration enhancers are alkanol alkoxylates of the formula
  • EO is CH 2 -CH 2 -O-
  • BO is -CH 9 -CHr-TCH-O
  • q stands for numbers from 1 to 10.
  • Another preferred group of penetration enhancers are alkanol alkoxylates of the formula
  • BO is - CH 2 -CH r CH-O
  • EO is CH 2 -CH 2 -O-
  • s stands for numbers from 1 to 10.
  • Another preferred group of penetration promoters are alkanol alkoxylates of the formula
  • u stands for numbers from 6 to 17.
  • R is preferably butyl, i-butyl, n-pentyl, i-pentyl, neopentyl, n-hexyl, i-hexyl, n-octyl, i-octyl, 2-ethyl-hexyl, nonyl, i-nonyl, decyl, n Dodecyl, i-dodecyl, lauryl, myristyl, i-tridecyl, trimethyl-nonyl, palmityl, stearyl or eicosyl.
  • EO stands for -CH 2 -CH 2 -O-
  • the numbers 8 and 6 represent average values called.
  • EO is CH 2 -CH 2 -O-
  • u stands for the average 8.4.
  • alkanol alkoxylates are generally defined by the above formulas. These substances are mixtures of substances of the specified type with different chain lengths. For the indices, therefore, average values are calculated, which can also differ from whole numbers.
  • alkanol alkoxylates of the formulas given are known and are partly available commercially or can be prepared by known methods (compare WO 98/35 553, WO 00/35 278 and EP-A 0 681 865).
  • Suitable penetration promoters are substances which promote the availability of the compounds of the formula (I) in the spray coating. These include, for example, mineral or vegetable oils. Suitable oils are all mineral or vegetable, optionally modified, oils which can usually be used in agrochemical compositions. Examples include sunflower oil, rapeseed oil, olive oil, castor oil, rapeseed oil, corn kernel oil, cottonseed oil and soybean oil or the esters of said oils. Rape oil, sunflower oil and their methyl or ethyl esters are preferred.
  • the concentration of penetration promoter can be varied within a wide range in the agents according to the invention.
  • it is generally from 1 to 95% by weight, preferably from 1 to 55% by weight, more preferably from 15 to 40% by weight.
  • the concentration is generally between 0.1 and 10 g / l, preferably between 0.5 and 5 g / l.
  • Plant protection agents according to the invention may also contain further components, for example surfactants or dispersing aids or emulsifiers.
  • Suitable nonionic surfactants or dispersing agents are all substances of this type which can usually be used in agrochemical compositions.
  • polyethylene oxide-polypropylene oxide block copolymers polyethylene glycol ethers of linear alcohols, reaction products of fatty acids with ethylene oxide and / or propylene oxide, furthermore polyvinyl alcohol, polyvinylpyrrolidone, copolymers of polyvinyl alcohol and polyvinylpyrrolidone and copolymers of (meth) acrylic acid and (meth) acrylic acid esters, furthermore Alkyl ethoxylates and alkylaryl ethoxylates, which may optionally be phosphated and optionally neutralized with bases, wherein sorbitol ethoxylates may be mentioned by way of example, and polyoxyalkyleneamine derivatives.
  • Suitable anionic surfactants are all substances of this type which can usually be used in agrochemical compositions. Preference is given to alkali metal and alkaline earth metal salts of alkyl sulfonic acids or alkylaryl sulfonic acids.
  • anionic surfactants or dispersing agents are salts of polystyrenesulfonic acids which are sparingly soluble in vegetable oil, salts of polyvinylsulfonic acids, salts of naphthalenesulfonic acid-formaldehyde condensation products, salts of condensation products of naphthalenesulfonic acid, phenolsulfonic acid and formaldehyde and salts of lignin sulfonic acid.
  • Suitable additives which may be present in the formulations according to the invention are emulsifiers, foam-inhibiting agents, preservatives, antioxidants, dyes and inert fillers.
  • Preferred emulsifiers are ethoxylated nonylphenols, reaction products of alkylphenols with ethylene oxide and / or propylene oxide, ethoxylated arylalkylphenols, furthermore ethoxylated and propoxylated arylalkylphenols, and sulfated or phosphated arylalkyl ethoxylates or ethoxy-propoxylates, sorbitan derivatives such as polyethylene oxide sorbitan fatty acid esters and sorbitan Fatty acid esters, may be mentioned as examples.
  • reaction scheme [3- (4-chlorophenyl) -2,6-dimethylphenyl] -5-methoxymethyl-5-methyl-pyrrolidine-2,4-dione and methanesulfonyl chloride as the starting material, so the reaction can be represented by the following reaction scheme:
  • reaction (H) (variant ⁇ ) 3- [5- (4-chloro-phenyl) -2-methyl-phenyl] -5-methoxymethyI-5-methyl-pyrrolidine-2,4-dione and ethyl isocyanate as Starting products, the reaction can be represented by the following reaction scheme:
  • A, B, D, W, X, Y, Z and R ⁇ have the meanings given above,
  • acylamino acid esters of the formula (II) are obtained, for example, if amino acid derivatives of the formula (XIII) are obtained.
  • W, X, Y and Z have the meanings given above, and
  • A, B, D, W, X, Y and Z have the meanings given above, esterified (Chem. Ind. (London) 1568 (1968)).
  • A, B, D, W, X, Y and Z have the meanings given above,
  • A, B, D, W, X, Y, Z and R ⁇ have the meanings given above,
  • the compounds of the formula (XVI) are obtained, for example, by reacting hydantoins of the formula (XX)
  • the compounds of formula (XVIII) are also new.
  • the compounds of formula (XVII) are partially novel and can be e.g. as described in EP-A-595 130.
  • acid halides of the formula (III), the carboxylic anhydrides of Formula (IV), chloroformate or chloroformic thioester of the formula (V), chloro-monothioic acid esters or Chlordithioameisenhoffreester of formula (VI), sulfonyl chlorides of the formula (VII), phosphorus compounds of the formula (VIII) and metal hydroxides, metal alkoxides or amines of the formula (IX) and (X) and isocyanates of the formula (XI) and carbamoyl chlorides of the formula (XII) and boronic acids of the formula (XIX) are generally known compounds of organic or inorganic chemistry.
  • the process (A) is characterized in that compounds of the formula (II) in which A, B, D, W, X, Y, Z and R ° have the meanings given above, in the presence of a diluent and in Presence of a base subject to intramolecular condensation.
  • Diluents which can be used in process (A) according to the invention are all organic solvents inert to the reactants. Preference is given to using hydrocarbons, such as toluene and xylene, furthermore ethers, such as dibutyl ether, tetrahydrofuran, dioxane, glycol dimethyl ether and diglycol dimethyl ether, furthermore polar solvents, such as dimethyl sulfoxide, sulfolane, dimethylformamide and N-methylpyrrolidone, and also alcohols, such as methanol, ethanol, propanol, Iso-propanol, butanol, iso-butanol and tert-butanol.
  • hydrocarbons such as toluene and xylene
  • furthermore ethers such as dibutyl ether, tetrahydrofuran, dioxane, glycol dimethyl ether and diglycol dimethyl ether
  • the base (deprotonating agent) in carrying out the process (A) according to the invention all conventional proton acceptors can be used.
  • alkali metals such as sodium or potassium can be used.
  • alkali metal and Erdalkalirnetallamide and - hydrides such as sodium amide, sodium hydride and calcium hydride, and also alkali metal alkoxides, such as sodium methoxide, sodium ethoxide and potassium tert-butoxide can be used.
  • the reaction temperature can be varied within a relatively wide range. In general, one works at temperatures between -75 ° C and 200 0 C, preferably between -50 0 C and 15O 0 C.
  • the process (A) according to the invention is generally carried out under atmospheric pressure.
  • reaction component of the formula (II) and the deprotonating base are generally employed in equimolar to about twice the equimolar amounts. However, it is also possible to use one or the other component in a larger excess (up to 3 mol).
  • the process (B 01 ) is characterized in that compounds of the formula (Ia) are each reacted with carboxylic acid halides of the formula (III), if appropriate in the presence of a diluent and if appropriate in the presence of an acid binder.
  • Suitable diluents for the process (B 0) according to the invention are all solvents which are inert to the acid halides, preferably hydrocarbons, such as benzine, benzene, toluene, xylene and tetralin, and also halohydrocarbons, such as methylene chloride, chloroform, carbon tetrachloride, chlorobenzene and the like.
  • hydrocarbons such as benzine, benzene, toluene, xylene and tetralin
  • halohydrocarbons such as methylene chloride, chloroform, carbon tetrachloride, chlorobenzene and the like.
  • ketones such as acetone and methyl isopropyl ketone
  • ethers such as diethyl ether, tetrahydrofuran and dioxane
  • carboxylic acid esters such as ethyl acetate
  • highly polar solvents such as dimethylformamide, dimethyl sulfoxide and sulfolane.
  • Suitable acid binders in the reaction according to the process (B 0 ) according to the invention are all customary acid acceptors.
  • tertiary amines such as triethylamine, pyridine, diazabicyclooctane (DABCO), diazabicycloundecene (DBU), diazabicyclo-nonene (DBN), Hünig base and
  • the reaction temperature can be varied within a relatively wide range in the process (B 0 ) according to the invention. In general, one works at temperatures between -20 0 C and +150 0 C, preferably between 0 0 C and 100 0 C.
  • the starting materials of the formula (Ia) and the carboxylic acid halide of the formula (III) are generally each used in approximately equivalent amounts. However, it is also possible to use the carboxylic acid halide in a larger excess (up to 5 moles). The workup is carried out by conventional methods.
  • the process (B ⁇ ) is characterized in that compounds of the formula (I-a) are each reacted with carboxylic anhydrides of the formula (IV), if appropriate in the presence of a diluent and if appropriate in the presence of an acid binder.
  • Diluents which may be used in the process (B ⁇ ) according to the invention are preferably those diluents which are also preferred when using acid halides.
  • an excess carboxylic acid anhydride may also function as a diluent at the same time.
  • Suitable acid binders which may be added in the process (B ⁇ ) are preferably those acid binders which are also preferably used when acid halides are used.
  • the reaction temperature can be varied within a relatively wide range in the process (B ⁇ ) according to the invention. In general, one works at temperatures between -20 0 C and +150 0 C, preferably between 0 0 C and 100 0 C.
  • the starting materials of formulas (I-a) and the carboxylic acid anhydride of formula (W) are generally used in approximately equivalent amounts, respectively. However, it is also possible to use the carboxylic acid anhydride in a larger excess (up to 5 moles). The workup is carried out by conventional methods.
  • diluent and excess carboxylic anhydride and the resulting carboxylic acid are removed by distillation or by washing with an organic solvent or with water.
  • the process (C) is characterized in that compounds of the formula (I-a) are reacted in each case with chloroformates or chloroformic thioesters of the formula (V), if appropriate in the presence of a diluent and if appropriate in the presence of an acid binder.
  • Suitable acid binders in the process (C) according to the invention are all customary acid acceptors. Preference is given to using tertiary amines, such as triethylamine, pyridine, DABCO, DBU, DBN, Hünig base and N, N-dimethyl-aniline, furthermore alkaline earth metal oxides, such as magnesium and calcium oxide, as well as alkali and alkaline earth metal carbonates, such as sodium carbonate, potassium carbonate and calcium carbonate and alkali hydroxides such as sodium hydroxide and potassium hydroxide.
  • tertiary amines such as triethylamine, pyridine, DABCO, DBU, DBN, Hünig base and N, N-dimethyl-aniline
  • alkaline earth metal oxides such as magnesium and calcium oxide
  • alkali and alkaline earth metal carbonates such as sodium carbonate, potassium carbonate and calcium carbonate and alkali hydroxides such as sodium hydroxide and potassium hydroxide.
  • Suitable diluents for the process (C) according to the invention are all solvents which are inert to the chloroformic esters or chloroformic thioesters.
  • hydrocarbons such as benzene, benzene, toluene, xylene and tetralin, furthermore halogenated hydrocarbons, such as methylene chloride, chloroform, carbon tetrachloride, chlorobenzene and o-dichlorobenzene, furthermore ketones, such as acetone and methyl isopropyl ketone, furthermore ethers, such as diethyl ether, tetrahydrofuran and Dioxane, in addition carboxylic acid esters, such as ethyl acetate, also nitriles such as acetonitrile and also strongly polar solvents, such as dimethylformamide, dimethyl sulfoxide and sulfolane.
  • the reaction temperature can be varied within a substantial range when carrying out the process (C) according to the invention.
  • the reaction temperature is generally between -2O 0 C and + 100 0 C, preferably between 0 0 C and 50 0 C.
  • the process (C) according to the invention is generally carried out under atmospheric pressure.
  • the starting materials of the formula (I-a) and the corresponding chloroformic acid ester or chloroformic thioester of the formula (V) are generally used in approximately equivalent amounts. However, it is also possible to use one or the other component in a larger excess (up to 2 mol).
  • the workup is carried out by conventional methods. In general, the procedure is to remove precipitated salts and to narrow the remaining reaction mixture by stripping off the diluent.
  • the process (D) according to the invention is characterized in that compounds of the formula (I-a) are each reacted with compounds of the formula (VI) in the presence of a diluent and if appropriate in the presence of an acid binder.
  • Suitable optionally added diluents are all inert polar organic solvents, such as ethers, amides, sulfones, sulfoxides, but also haloalkanes. Preference is given to using dimethyl sulfoxide, tetrahydrofuran, dimethylformamide, ethyl acetate or methylene chloride.
  • the addition of strong deprotonating agents e.g. Sodium hydride or potassium tert-butylate is the enolate salt of the compounds (I-a), can be dispensed with the further addition of acid binders.
  • the bases used in process (D) are all customary proton acceptors. Preference is given to using alkali metal hydrides, alkali metal alcoholates, alkali metal or alkaline earth metal carbonates or bicarbonates or nitrogen bases. Examples which may be mentioned are sodium hydride, sodium methoxide, sodium hydroxide, calcium hydroxide, potassium carbonate, sodium bicarbonate, triethylamine, dibenzylamine, diisopropylamine, pyridine, quinoline, diazabicyclo-octane (DABCO), diazabicyclononene (DBN) and diazabicycloundecene (DBU).
  • DABCO diazabicyclo-octane
  • DBN diazabicyclononene
  • DBU diazabicycloundecene
  • the reaction can be carried out at atmospheric pressure or under elevated pressure, preferably is carried out at atmospheric pressure.
  • the workup is done by conventional methods.
  • the process (E) according to the invention is characterized in that compounds of the formula (I-a) are each reacted with sulfonyl chlorides of the formula (VII), if appropriate in the presence of a diluent and if appropriate in the presence of an acid binder.
  • the process (E) is preferably carried out in the presence of a diluent.
  • Suitable diluents are all inert polar organic solvents such as ethers, amides, ketones, carboxylic acid esters, nitriles, sulfones, sulfoxides or halogenated hydrocarbons such as methylene chloride.
  • the addition of strong deprotonating agents such as, for example, sodium hydride or potassium tert-butylate
  • the enolate salt of the compound (Ia) can be dispensed with the further addition of acid binders.
  • acid binders customary inorganic or organic bases are suitable, for example sodium hydroxide, sodium carbonate, potassium carbonate, pyridine and triethylamine.
  • the reaction can be carried out at atmospheric pressure or under elevated pressure, preferably is carried out at atmospheric pressure.
  • the workup is done by conventional methods.
  • the process (F) according to the invention is characterized in that compounds of the formula (I-a) are reacted in each case with phosphorus compounds of the formula (VIII), if appropriate in the presence of a diluent and if appropriate in the presence of an acid binder.
  • the process (F) is preferably carried out in the presence of a diluent.
  • Suitable diluents are all inert, polar organic solvents such as ethers, carboxylic esters, halogenated hydrocarbons, ketones, amides, nitriles, sulfones, sulfoxides, etc.
  • acetonitrile dimethyl sulfoxide, tetrahydrofuran, dimethylformamide, methylene chloride are used.
  • Suitable acid binders which may be added are customary inorganic or organic bases such as hydroxides, carbonates or amines. Exemplary sodium hydroxide, sodium carbonate, potassium carbonate, pyridine and triethylamine are listed.
  • the reaction can be carried out at atmospheric pressure or under elevated pressure, preferably is carried out at atmospheric pressure.
  • the workup is done by conventional methods of organic chemistry.
  • the final products are preferably purified by crystallization, chromatographic purification or by so-called “distillation", i. Removal of volatiles purified in vacuo.
  • the process (G) is characterized in that compounds of the formula (I-a) are each reacted with metal hydroxides or metal alkoxides of the formula (IX) or amines of the formula (X), if appropriate in the presence of a diluent.
  • Suitable diluents in the process (G) according to the invention are preferably ethers, such as tetrahydrofuran, dioxane, diethyl ether or else alcohols, such as methanol, ethanol, isopropanol, but also be used water.
  • the process (G) according to the invention is generally carried out under atmospheric pressure.
  • the reaction temperature is generally between -20 0 C and 100 0 C, preferably between 0 0 C and 50 0 C.
  • the process (H) according to the invention is characterized in that compounds of the formula (Ia) are each reacted with (Ha) compounds of the formula (XI), if appropriate in the presence of a diluent and if appropriate in the presence of a catalyst or (H 2) with compounds of the formula (XII ) if appropriate in the presence of a diluent and if appropriate in the presence of an acid binder.
  • the process (Ha) is preferably carried out in the presence of a diluent.
  • Suitable diluents are all inert organic solvents, such as aromatic hydrocarbons, halogenated hydrocarbons, ethers, amides, nitriles, sulfones or sulfoxides.
  • catalysts can be added to accelerate the reaction.
  • organotin compounds e.g. Dibutyltin dilaurate can be used.
  • Possible diluents which are added are all inert polar organic solvents, such as ethers, carboxylic esters, nitriles, ketones, amides, sulfones, sulfoxides or halogenated hydrocarbons.
  • the addition of strong deprotonating agents such as, for example, sodium hydride or potassium tert-butylate
  • the enolate salt of the compound (Ia) can be dispensed with the further addition of acid binders.
  • acid binders customary inorganic or organic bases are suitable, for example sodium hydroxide, sodium carbonate, potassium carbonate, triethylamine or pyridine.
  • the reaction can be carried out at atmospheric pressure or under elevated pressure, preferably is carried out at atmospheric pressure.
  • the workup is done by conventional methods.
  • palladium (0) complexes are suitable as catalyst.
  • tetrakis (triphenylphosphine) palladium is preferred.
  • pauadiurn (II) compounds can be used, for example PdC ⁇ , Pd (O AC) 2-
  • phosphines are usually used as complexing agents such as tricyclohexylphosphine.
  • Suitable acid acceptors for carrying out the process (Ia) and (I ⁇ ) according to the invention are inorganic or organic bases.
  • These preferably include alkaline earth metal or alkali metal hydroxides, acetates, carbonates or bicarbonates, such as, for example, sodium, potassium, barium or ammonium hydroxide, sodium, potassium, calcium or ammonium acetate, sodium, potassium, cesium - or ammonium carbonate, sodium hydrogen or potassium bicarbonate, alkali fluorides, such as cesium fluoride, alkali metal phosphates such as Potassium dihydrogen phosphate, potassium phosphate and tertiary amines such as trimethylamine, triethylamine, tributylamine, N, N-dimethylaniline, N, N-dimethylbenzylamine, pyridine, N-methylpiperidine, N-methylmorpholine, N, N-dimethylaminopyridine, diazabicyclooctane (DAB
  • Suitable diluents for carrying out the process (Ia) and (I ⁇ ) according to the invention are water, organic solvents and any mixtures thereof.
  • Examples include: aliphatic, alicyclic or aromatic hydrocarbons, such as petroleum ether, hexane, heptane, cyclohexane, methylcyclohexane, benzene, toluene, xylene or dicalin; halogenated hydrocarbons, such as chlorobenzene, dichlorobenzene, methylene chloride, chloroform, carbon tetrachloride, dichloro, trichloroethane or tetrachlorethylene; Ethers, such as diethyl, diisopropyl, methyl-t-butyl, methyl-t-amyl ether, dioxane, tetrahydrofurene, 1,2-dimethoxyethane, 1,2-diethoxyethane, diethylene glycol
  • the active compounds / Wirkstofrkombinationen invention are suitable for good plant tolerance, favorable warm-blooded toxicity and good environmental compatibility for the protection of plants and plant organs, to increase crop yields, improve the quality of the crop and to control animal pests, especially insects, arachnids, helminths, nematodes and molluscs which are found in agriculture, horticulture, livestock, forests, gardens and recreational facilities, in the protection of materials and materials and in the hygiene sector. They can preferably be used as crop protection agents. They are effective against normally sensitive and resistant species as well as against all or individual stages of development.
  • the above mentioned pests include:
  • Anoplura e.g. Damalinia spp., Haematopinus spp., Linognathus spp., Pediculus spp., Trichodectes spp.
  • arachnids e.g. Acarus siro, Aceria sheldoni, Aculops spp., Aculus spp., Amblyomma spp., Argas spp., Boophilus spp., Brevipalpus spp., Bryobia praetiosa, Chorioptes spp., Dermanyssus gallinae, Eotetranychus spp., Epitrimerus pyri, Eutetranychus spp.
  • Eriophyes spp. Hemitarsonemus spp., Hyalomma spp., Ixodes spp., Latrodectus mactans, Metatetranychus spp., Oligonychus spp., Ornithodoros spp., Panonychus spp., Phyllocoptruta oleivora, Polyphagotarsonemus latus, Psoroptes spp., Rhipicephalus spp. Rhizoglyphus spp., Sarcoptes spp., Scorpio maurus, Stenotarsonemus spp., Tarsonemus spp., Tetranychus spp., Vasates lycopersici.
  • Ceuthorhynchus spp. Ceuthorhynchus spp., Cleonus mendicus, Conoderus spp., Cosmopolites spp., Costelytra zealandica, Curculio spp., Cryptorhynchus lapathi, Dermestes spp., Diabrotica spp., Epilachna spp., Faustinus cubae, Gibbium psylloides, Heteronychus arator, Hylamorpha elegans, Hylotrupes bajulus, Hypera postica, Hypothenemus spp., Lachnosterna consanguinea, Leptinotarsa decemlineata, Lissorhoptrus oryzophilus, Lixus spp., Lyctus spp., Meligethes aeneus, Melolontha melolontha, Migdolus spp., Mono
  • Gastropoda e.g. Arion spp., Biomphalaria spp., Bulinus spp., Deroceras spp., Galba spp., Lymnaea spp., Oncomelania spp., Succinea spp.
  • helminths from the class of helminths, for example, Ancylostoma duodenale, Ancylostoma ceylanicum, Acylostoma braziliensis, Ancylostoma spp., Ascaris lubricoides, Ascaris spp., Brugia malayi, Brugia timori, Bunostomum spp., Chabertia spp., Clonorchis spp., Cooperia spp., Dicrocoelium spp , Dictyocaulus filaria, Diphyllobothrium latum, Dracunculus medinensis, Echinococcus granulosus, Echinococcus multilocularis, Enterobius vermicularis, Faciola spp., Haemonchus spp., Heterakis spp., Hymenolepis nana, Hyostrongulus spp., Lo
  • Opisthorchis spp. Onchocerca volvulus, Ostertagia spp., Paragonimus spp., Schistosome spp, Strongyloides fuelleborni, Strongyloides stercoralis, Stronyloides spp., Taenia saginata, Taenia solium, Trichinella spiralis, Trichinella nativa, Trichinella britovi, Trichinella nelsoni, Trichinella pseudopsiralis, Trichostrongulus spp., Trichuris trichuria, Wuchereria bancrofti.
  • protozoa such as Eimeria
  • Eimeria protozoa
  • Heliopeltis spp. Horcias nobilellus, Leptocorisa spp., Leptoglossus phyllopus, Lygus spp., Macropes excavatus, Miridae, Nezara spp., Oebalus spp., Pentomidae, Piesma quadrata, Piezodorus spp., Psallus seriatus, Pseudacysta persea, Rhodnius spp. Sahlbergella singularis, Scotinophora spp., Stephanitis nashi, Tibraca spp., Triatoma spp.
  • Pseudoplusia includens, Pyrausta nubilalis, Spodoptera spp., Thermesia gemmatalis, Tinea pellionella, Tineola bisselliella, Tortrix viridana, Trichoplusia spp.
  • Orthoptera e.g. Acheta domesticus, Blatta orientalis, Blattella germanica, Gryllotalpa spp., Leucophaea maderae, Locusta spp., Melanoplus spp., Periplaneta americana, Schistocerca gregaria.
  • siphonaptera e.g. Ceratophyllus spp., Xenopsylla cheopis.
  • Symphyla e.g. Scutigerella immaculata.
  • Thysanoptera e.g. Basothrips biformis, Enneothrips flavens, Frankliniella spp., Heliothrips spp., Hercinothrips femoralis, Rhipiphorothrips cruentatus, Scirtothrips spp., Taeniothrips cardamoni, Thrips spp.
  • Thysanura e.g. Lepisma saccharina.
  • the plant parasitic nematodes include, for example, Aphelenchoides spp., Bursaphelenchus spp., Ditylenchus dipsaci, Globodera spp., Heterodera spp., Longidorus spp., Meloidogyne spp., Pratylenchus spp., Radopholus similis, Trichodorus spp., Tylenchulus semipenetrans, Xiphinema spp.
  • the compounds / WirkstofEkombinationen invention may optionally in certain concentrations or application rates as herbicides, safeners, growth regulators or agents for improving plant properties, or as microbicides, for example as fungicides, antimycotics, bactericides, viricides (including anti-viral agents) or as agents against MLO (Mycoplasma-like-organism) and RLO (Rickettsia-like-organism) are used. If appropriate, they can also be used as intermediates or precursors for the synthesis of further active ingredients.
  • plants and parts of plants can be treated.
  • plants are understood as meaning all plants and plant populations, such as desired and undesired wild plants or crop plants (including naturally occurring crop plants).
  • Crop plants can be plants which can be obtained by conventional breeding and optimization methods or by biotechnological and genetic engineering methods or combinations of these methods, including the transgenic plants and including the plant varieties which can or can not be protected by plant breeders' rights.
  • Plant parts are to be understood as meaning all aboveground and subterranean parts and organs of the plants, such as shoot, leaf, flower and root, examples of which include leaves, needles, stems, stems, flowers, fruiting bodies, fruits and seeds, and roots, tubers and rhizomes.
  • the plant parts also include crops and vegetative and generative propagation material, such as cuttings, tubers, rhizomes, offshoots and seeds.
  • the treatment according to the invention of the plants and plant parts with the active compounds / active agent combinations takes place directly or by acting on their environment, habitat or storage space according to the usual treatment methods, e.g. by dipping, spraying, evaporating, atomizing, spreading, spreading, injecting and propagating material, in particular in seeds, further by single or multilayer coating.
  • the active compounds / active substance combinations can be converted into the customary formulations, such as solutions, emulsions, wettable powders, water- and oil-based suspensions, powders, dusts, pastes, soluble powders, soluble granules, scattering granules, suspension-emulsion concentrates, active substance-impregnated natural products, Active substance-impregnated synthetic substances, fertilizers and ultrafine encapsulations in polymeric substances.
  • customary formulations such as solutions, emulsions, wettable powders, water- and oil-based suspensions, powders, dusts, pastes, soluble powders, soluble granules, scattering granules, suspension-emulsion concentrates, active substance-impregnated natural products, Active substance-impregnated synthetic substances, fertilizers and ultrafine encapsulations in polymeric substances.
  • formulations are prepared in a known manner, for example by mixing the active substance combinations with extenders, ie liquid solvents and / or solid carriers, optionally with the use of surface-active agents, ie emulsifiers and / or dispersants and / or foam-forming agents.
  • extenders ie liquid solvents and / or solid carriers
  • surface-active agents ie emulsifiers and / or dispersants and / or foam-forming agents.
  • organic solvents can also be used as auxiliary solvents.
  • Suitable liquid solvents are essentially: aromatics, such as xylene, toluene, or alkylnaphthalenes, chlorinated aromatics and chlorinated aliphatic hydrocarbons, such as chlorobenzenes, chloroethylenes or methylene chloride, aliphatic hydrocarbons, such as cyclohexane or paraffins, eg petroleum fractions, mineral and vegetable oils , Alcohols such as butanol or glycol and their ethers and esters, ketones such as acetone, methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone or cyclohexanone, strongly polar solvents such as dimethyl sulfoxide, and water.
  • aromatics such as xylene, toluene, or alkylnaphthalenes
  • chlorinated aromatics and chlorinated aliphatic hydrocarbons such as chlorobenzenes, chloroethylenes or methylene chloride
  • Suitable solid carriers are:
  • Ammonium salts and ground natural minerals such as kaolins, clays, talc, chalk, quartz, attapulgite, montmorillonite or diatomaceous earth, and ground synthetic minerals, such as fumed silica, alumina and silicates, as solid carriers for granules are suitable: e.g. crushed and fractionated natural rocks such as calcite, marble, pumice, sepiolite, dolomite and synthetic granules of inorganic and organic flours and granules of organic material such as sawdust, coconut shells, corn cobs and tobacco stalks; suitable emulsifiers and / or foam formers are: e.g.
  • nonionic and anionic emulsifiers such as polyoxyethylene fatty acid esters, polyoxyethylene fatty alcohol ethers, e.g. Alkylaryl polyglycol ethers, alkylsulfonates, alkyl sulfates, arylsulfonates and protein hydrolysates; suitable dispersants are: e.g. Lignin-sulphite liquors and methylcellulose.
  • Adhesives such as carboxymethyl cellulose, natural and synthetic powdery, granular or latex polymers such as gum arabic, polyvinyl alcohol, polyvinyl acetate, and natural phospholipids such as cephalins and lecithins and synthetic phospholipids may be used in the formulations.
  • Other additives may be mineral and vegetable oils.
  • Dyes such as inorganic pigments, e.g. Iron oxide, titanium oxide, ferrocyan blue and organic dyes such as alizarin, azo and metal phthalocyanine dyes and trace nutrients such as salts of iron, manganese, boron, copper, cobalt, molybdenum and zinc.
  • inorganic pigments e.g. Iron oxide, titanium oxide, ferrocyan blue and organic dyes such as alizarin, azo and metal phthalocyanine dyes and trace nutrients such as salts of iron, manganese, boron, copper, cobalt, molybdenum and zinc.
  • the formulations generally contain between 0.1 and 95% by weight of active compound, preferably between 0.5 and 90%.
  • the active compound / active substance combinations according to the invention can be used in its commercial formulations as well as in the formulations prepared from these formulations in admixture with other active ingredients such as insecticides, attractants, sterilants, bactericides, acaricides, nematicidal agents. cidal, fungicidal, growth-regulating substances, herbicides, safeners, fertilizers or semiochemicals.
  • Particularly favorable mixing partners are e.g. the following:
  • Ampropylfos Ampropylfos-potassium; andoprim; anilazine; azaconazole; azoxystrobin;
  • bilanafos binapacryl; biphenyl; bitertanol; Blasticidin-S; bromuconazole; Bupirimate; Buthiobate;
  • dimethomorph dimoxystrobin; diniconazole; Diniconazole-M; dinocap; diphenylamines; Dipyrithione; Ditalimfos; dithianon; dodine; Drazoxolon; edifenphos; epoxiconazole; ethaboxam;
  • Flubenzimine Flubenzimine; fludioxonil; flumetover; Flumo ⁇ h; fluoromides; fluoxastrobin; fluquinconazole;
  • flurprimidol flusilazole; flusulfamide; flutolanil; flutriafol; folpet; Fosetyl-Al; Fosetyl-sodium; fuberidazole; furalaxyl; furametpyr; Furcarbanil; Furmecyclox; guazatine; Hexachlorobenzene;
  • mepanipyrim mepronil; metalaxyl; Metalaxyl-M; metconazole; methasulfocarb; Methfuroxam; metiram; metominostrobin; Metsulfovax; mildiomycin; myclobutanil; myclozoline; natamycin;
  • nicobifen Nitro Thal-isopropyl; Noviflumuron; nuarimol; ofurace; orysastrobin; oxadixyl;
  • Oxolinic acid Oxpoconazole; oxycarboxin; Oxyfenthiin; paclobutrazol; Pefurazoate; penconazole;
  • pencycuron phosdiphen; phthalides; picoxystrobin; piperalin; Polyoxins; Polyoxorim; Probenazole;
  • prochloraz procymidone; propamocarb; Propanosine-sodium; propiconazole; propineb; Proteine azide; prothioconazole; pyraclostrobin; Pyrazohos; pyrifenox; pyrimethanil; pyroquilon;
  • Thicyofen Thifluzamide; Thiophanate-methyl; thiram; Tioxymid; Tolclofos-methyl; tolylfluanid; _ _
  • Carbamates for example alanycarb, aldicarb, aldoxycarb, allyxycarb, aminocarb, bendiocarb, benzuracarb, bufencarb, butacarb, butocarboxime, butoxycarboxim, carbaryl, carbofuran, carbosulfan, cloethocarb, dimetilane, ethiofencarb, fenobucarb, fenothiocarb, formetanate, furathiocarb, isoprocarb , Metam-sodium, Methiocarb, Methomyl, Metolcarb, Oxamyl, Pirimicarb, Promecarb, Propoxur, Thiodicarb, Thiofanox, Trimethacarb, XMC, Xylylcarb, Triazamate
  • Organophosphates for example acephates, azamethiphos, azinphos (-methyl, -ethyl), bromophos-ethyl, bromfenvinfos (-methyl), butathiofos, cadusafos, carbophenothione, chloroethoxyfos, chlorfenvinphos, chloroformes, chlorpyrifos (-methyl / -ethyl), coumaphos , Cyanofenphos, cyanophos, chlorfenvinphos, demeton-S-methyl, demeton-S-methylsulphone, dialifos, diacinone, dichlorofenthione, dichlorvos / DDVP, dicrotophos, dimethoates, dimethylvinphos, dioxabenzofos, disulphoton, EPN, ethion, ethoprophos, etrimfos , Famphur, Fenamiphos
  • Pirimiphos (-methyl / -ethyl), Profenofos, Propaphos, Propetamphos, Prothiofos, Prothoate, Pyraclofos, Pyridaphenthion, Pyridathion, Quinalphos, Sebufos, Sulfotep, Sulprofos, Tebupirimfos, Temephos, Terbufos, Tetrachlorvinphos, Thiometon, Triazophos, Triclorfon, Vamidothion
  • Pyrethroids for example acrinathrin, allethrin (d-cis-trans, d-trans), beta-cyfluthrin, bifenthrin, bioallethrin, bioallethrin S-cyclopentyl isomer, bioethanomethrin, biopermethrin, bioresmethrin, chlovaporthrin, cis-cypermethrin, cis Resmethrin, cis-permethrin, clocthrin, cycloprothrin, cyfluthrin, cyhalothrin, cypermethrin (alpha, beta, theta, zeta), cyphenothrin, deltamethrin, empenthrin (IR isomer), esfenvalerate, etofenprox, fenfluthrin, fenpropathrin, fenpyr
  • Metaflumizone (BAS 3201)
  • Acetylcholine receptor modulators are Acetylcholine receptor modulators
  • Organochlorines for example, camphechlor, chlordane, endosulfan, gamma-HCH, HCH, heptachlor, lindane, methoxychlor
  • Fiproles for example acetoprole, ethiprole, fipronil, pyrafluprole, pyriprole, vaniliprole
  • Mectins for example avermectin, emamectin, emamectin benzoate, ivermectin, milbemycin
  • Juvenile hormone mimetics for example, diofenolan, epofenonans, fenoxycarb, hydroprene, kinoprenes, methoprenes, pyriproxifen, triprene
  • Diacylhydrazines for example chromafenozides, halofenozides, methoxyfenozides, tebufenozides
  • Benzoylureas for example bistrifluron, chlorofluazuron, diflubenzuron, fluazuron, flucycloxuron, fenphenoxuron, hexaflumuron, lufenuron, novaluron, noviflumuron, penfluron,
  • Organotin compounds for example azocyclotin, cyhexatin, fenbutatin oxides
  • METI's for example fenazaquin, fenpyroximate, pyrimidifen, pyridaben, tebufenpyrad,
  • Bacillus thuringiensis strains ..
  • Tetronic acids for example spirodiclofen, spiromesifen
  • Carboxamides for example flonicamide
  • Octopaminergic agonists for example, amitraz
  • Nereistoxin analogs for example thiocyclam hydrogen oxalate, thiosultap-sodium
  • fumigants for example aluminum phosphides, methyl bromides, sulfuryl fluorides
  • feed inhibitors for example cryolites, flonicamide, pymetrozines , ,
  • mite growth inhibitors for example clofentezine, etoxazole, hexythiazox
  • Gossyplure Hydramethylnone, Japonilure, Metoxadiazone, Petroleum, Piperonyl butoxide, Potassium oleate, Pyralidyl, Sulfluramide, Tetradifon, Tetrasul, Triarathene, Verbutin
  • a mixture with other known active compounds, such as herbicides, fertilizers, growth regulators, safeners, semiochemicals, or with agents for improving the plant properties is possible.
  • the active compounds / active substance combinations according to the invention can furthermore be present when used as insecticides in their commercial formulations and in the forms of use prepared from these formulations in admixture with synergists.
  • Synergists are compounds that increase the effect of the active ingredients without the added synergist itself having to be active.
  • the active compounds / active substance combinations according to the invention can also be present in insecticides in their commercial formulations and in the formulations prepared from these formulations in mixtures with inhibitors, the degradation of the active ingredient after application in the environment of the plant, on the surface of plant parts or in plant Reduce tissue.
  • the active substance content of the application forms prepared from the commercial formulations can vary within wide ranges.
  • the active ingredient concentration of the use forms may be from 0.00000001 up to 95% by weight of active compound, preferably between 0.00001 and 1% by weight.
  • the application is done in a custom forms adapted to the application forms.
  • plants and their parts can be treated.
  • wild-type or plant species obtained by conventional biological breeding methods such as crossing or protoplast fusion
  • plant cultivars and their parts are treated.
  • transgenic plants and plant cultivars obtained by genetic engineering optionally in combination with conventional methods (Genetically Modified Organisms) and _
  • Plant varieties are understood as meaning plants having new traits which have been bred by conventional breeding, by mutagenesis or by recombinant DNA techniques. These can be varieties, biotypes and genotypes.
  • the treatment according to the invention may also give rise to superadditive ("synergistic") effects.
  • superadditive for example, reduced Aurwandmengen and / or extensions of the spectrum of action and / or enhancement of the action of the substances and agents used in the invention, better plant growth, increased tolerance to high or low temperatures, increased tolerance to drought or water or Bodensalzgehalt, increased flowering facilitated harvest, acceleration of ripeness, higher crop yields, higher quality and / or higher nutritional value of the harvested products, higher shelf life and / or machinability of harvested products that go beyond the actual expected effects.
  • the preferred plants or plant varieties to be treated according to the invention to be treated include all plants which, as a result of the genetic engineering modification, obtained genetic material which gives these plants particularly advantageous valuable properties ("traits").
  • traits are better plant growth, increased tolerance to high or low temperatures, increased tolerance to dryness or to bottoms salt, increased flowering, easier harvesting, acceleration of ripeness, higher crop yields, higher quality and / or higher nutritional value of the harvested products , higher shelf life and / or workability of the harvested products.
  • Further and particularly emphasized examples of such properties are an increased defense of the plants against animal and microbial pests, as against insects, mites, phytopathogenic fungi, bacteria and / or viruses as well as an increased tolerance of the plants against certain herbicidal active substances.
  • transgenic plants are the important crops such as cereals (wheat, rice), corn, soybeans, potatoes, sugar beets, tomatoes, peas and other vegetables, cotton, tobacco, oilseed rape and fruit plants (with the fruits apples, pears, citrus fruits and Grapes), with special emphasis on maize, soya, potato, cotton, tobacco and oilseed rape.
  • cereals wheat, rice
  • corn corn
  • soybeans potatoes
  • sugar beets tomatoes
  • peas and other vegetables cotton
  • cotton, tobacco, oilseed rape and fruit plants with special emphasis on maize, soya, potato, cotton, tobacco and oilseed rape.
  • properties become special - oo -
  • Bt plants Traits also highlight the increased defense of the plants against insects, arachnids, nematodes and snails by toxins produced in the plants, in particular those produced by the genetic material from Bacillus thuringiensis (eg by the genes Cry ⁇ A (a), CryIA (b), Cry ⁇ A (c ), CryllA, CryHIA, CryIIIB2, Cry9c Cry2Ab, Cry3Bb and CrylF and combinations thereof) are produced in the plants (hereinafter "Bt plants”). Traits also highlight the increased resistance of plants to fungi, bacteria and viruses by systemic acquired resistance (SAR), systemin, phytoalexins, elicitors and resistance genes and correspondingly expressed proteins and toxins.
  • SAR systemic acquired resistance
  • Traits that are further emphasized are the increased tolerance of the plants to certain herbicidal active substances, for example imidazolinones, sulfonylureas, glyphosate or phosphinotricin (for example "PAT” gene).
  • the genes which confer the desired properties (“traits") can also occur in combinations with one another in the transgenic plants.
  • “Bt plants” are maize varieties, cotton varieties, soybean varieties and potato varieties which are sold under the trade names YIELD GARD® (eg corn, cotton, soya), KnockOut® (eg maize), StarLink® (eg maize), Bollgard® ( Cotton), Nucotn® (cotton) and NewLeaf® (potato).
  • herbicide-tolerant plants are maize varieties, cotton varieties and soybean varieties, which are sold under the trade names Roundup Ready® (tolerance to glyphosate eg corn, cotton, soy), Liberty Link® (tolerance to phosphinotricin, eg rapeseed), IMI® (tolerance against imidazolinone) and STS® (tolerance to sulfonylureas eg corn).
  • herbicide-resistant plants are the varieties sold under the name Clearfield® (for example maize). Of course, these statements also apply to future or future marketed plant varieties with these or future developed genetic traits.
  • the listed plants can be treated particularly advantageously according to the invention with the compounds of the general formula I or the active substance mixtures according to the invention.
  • the preferred ranges given above for the active compounds or mixtures also apply to the treatment of these plants.
  • Particularly emphasized is the plant treatment with the compounds or mixtures specifically mentioned in the present text.
  • the active ingredient combination of the present invention not only against plant, hygiene and storage pests, but also in the veterinary sector against animal parasites (ecto- and endoparasites) such as ticks, leather ticks, mange mites, running mites, flies (stinging and licking), parasitic fly larvae, lice , Hair pieces, featherlings and fleas.
  • animal parasites ecto- and endoparasites
  • ecto- and endoparasites such as ticks, leather ticks, mange mites, running mites, flies (stinging and licking), parasitic fly larvae, lice , Hair pieces, featherlings and fleas.
  • parasites include: From the order of the Anoplurida eg Haematopinus spp., Linognathus spp., Pediculus spp., Phtirus spp., Solenopotes spp.
  • Trimenopon spp. Menopon spp., Trinoton spp., Bovicola spp., Werneckiella spp., Lepikentron spp., Damalina spp., Trichodectes spp., Felicola spp.
  • Nematocerina and Brachycerina e.g. Aedes spp., Anopheles spp., Culex spp., Simulium spp., Eusimulium spp., Phlebotomus spp., Lutzomyia spp., Culicoides spp., Chrysops spp., Hybomitra spp., Atylotus spp., Tabanus spp., Haematopota spp , Philipomyia spp., Braula spp., Musca spp., Hydrotaea spp., Stomoxys spp., Haematobia spp., Morellia spp., Fannia spp., Glossina spp., Calliphora spp., Glossina spp., Chrysomyia spppp
  • siphonaptrida e.g. Pulex spp., Ctenocephalides spp., Xenopsylla spp., Ceratophyllus spp.
  • heteropterid e.g. Cimex spp., Triatoma spp., Rhodnius spp., Panstrongylus spp.
  • Actinedida Prostigmata
  • Acaridida e.g. Acarapis spp., Cheyletiella spp., Ornitrocheyletia spp., Myobia spp., Psorergates spp., Demodex spp., Trombicula spp., Listrophorus spp., Acarus spp., Tyrophagus spp., Caloglyphus spp., Hypodectes spp., Pterolichus spp , Psoroptes spp., Chorioptes spp., Otodectes spp., Sarcoptes spp., Notoedres spp., Knemidocoptes spp., Cytodites spp., Laminosioptes spp.
  • the active compounds / active substance combinations of the formula (I) according to the invention are also suitable for
  • arthropods farm animals such as cattle, sheep, goats, horses, pigs, donkeys, camels, buffalo, rabbits, chickens, turkeys, ducks, geese, bees, miscellaneous Pets such as dogs, cats, caged birds, aquarium fish and so-called experimental animals such as hamsters, guinea pigs, rats and mice infested.
  • the application of the active compounds / active substance combinations according to the invention takes place in the veterinary sector and animal husbandry in a known manner by enteral administration in the form of, for example, tablets, capsules, infusions, drenches, granules, pastes, BoIi 5 of the feed-through process of suppositories, by parenteral Administration, for example by injections (intramuscular, subcutaneous, intravenous, intraperitoneal, etc.), implants, by nasal application, by dermal application in the form of, for example, dipping or bathing (dipping), spraying, pouring (pour-on and spot -on), washing, powdering and with the help of active substance-containing moldings, such as collars, ear tags, tail marks, limb bands, halters, marking devices, etc.
  • enteral administration in the form of, for example, tablets, capsules, infusions, drenches, granules, pastes, BoIi 5 of the feed-through process of suppositories
  • the active compounds of the formula (I) can be used as formulations (for example powders, emulsions, flowable agents) which contain the active ingredients in an amount of from 1 to 80% by weight, directly or apply after 100 to 10,000 times dilution or use as a chemical bath.
  • formulations for example powders, emulsions, flowable agents
  • insects By way of example and preferably without limiting however, the following insects are mentioned:
  • Hymenoptera such as Sirex juvencus, Urocerus gigas, Urocerus gigas taignus, Urocerus augur;
  • Termites such as Kalotermes flavicollis, Cryptotermes brevis, Heterotermes indicola, Reticulitermes flavipes, Reticulitermes santonensis, Reticulitermes lucifugus, Mastotermes darwiniensis, Zootermopsis nevadensis, Coptotermes formosanus; Bristle tails like Lepisma saccharina.
  • Non-living materials such as preferably plastics, adhesives, glues, papers and cardboard, leather, wood, wood processing products and paints.
  • the material to be protected from insect attack is wood and woodworking products.
  • the active compounds can be used as such, in the form of concentrates or generally customary formulations, such as powders, granules, solutions, suspensions, emulsions or pastes.
  • the formulations mentioned can be prepared in a manner known per se, e.g. by mixing the active compounds with at least one solvent or diluent, emulsifier, dispersing and / or binding or fixing agent, water repellent, optionally siccatives and UV stabilizers and optionally dyes and pigments, and further processing aids.
  • the insecticidal agents or concentrates used for the protection of wood and wood-based materials contain the active ingredient according to the invention in a concentration of 0.0001 to 95 wt .-%, in particular 0.001 to 60 wt .-%.
  • the amount of agents or concentrates used depends on the nature and occurrence of the insects and on the medium.
  • the optimal amount used can be determined in each case by test series. In general, however, it is sufficient to use 0.0001 to 20% by weight, preferably 0.001 to 10% by weight, of the active ingredient, based on the material to be protected.
  • the solvent and / or diluent used is an organic-chemical solvent or solvent mixture and / or an oily or oily organic acid-volatile chemical
  • Solvent or solvent mixture and / or a polar organic-chemical solvent or solvent mixture and / or water and optionally an emulsifier and / or wetting agent are optionally used.
  • organic-chemical solvents are preferably oily or oily solvents having an evaporation number above 35 and a flash point above 30 0 C, preferably above 45 0 C used.
  • water-insoluble, oily and oily solvents corresponding mineral oils or their aromatic fractions or mineral oil-containing solvent mixtures, preferably white spirit, petroleum and / or alkylbenzene are used.
  • Mineral oils having a boiling range of 170 to 220 0 C, white spirit having a boiling range of 170 to 220 0 C., spindle oil with a boiling range of 250 to 350 0 C, petroleum and aromatics with a boiling range of 160 to 280 0 C, oil of turpentine and Like. For use.
  • the organic semi-volatile oily or oily solvents having an evaporation number above 35 and a flash point above 30 0 C, preferably above 45 0 C, can be partially replaced by light or medium volatile organic chemical solvents, with the proviso that the solvent mixture also has an evaporation number 35 and a flash point above 30 0 C, preferably above 45 ° C, and that the insecticide-fungicide mixture in this solvent mixture is soluble or emulsifiable.
  • a part of the organic-chemical solvent or solvent mixture or an aliphatic polar organic-chemical solvent or solvent mixture is replaced.
  • aliphatic organic chemical solvents containing hydroxyl and / or ester and / or ether groups are used, for example glycol ethers, esters or the like.
  • organic-chemical binders are the water-dilutable and / or soluble or dispersible or emulsifiable synthetic resins and / or binding drying oils used in the organic-chemical solvents used, in particular binders consisting of or containing an acrylate resin, a vinyl resin, for example polyvinyl acetate, polyester resin, polycondensation or polyaddition resin, polyurethane resin, alkyd resin or modified alkyd resin, phenolic resin, hydrocarbon resin such as indene cumarone resin, silicone resin, drying vegetable and / or drying oils and / or physically drying binders based on a Natural and / or synthetic resin used.
  • binders consisting of or containing an acrylate resin, a vinyl resin, for example polyvinyl acetate, polyester resin, polycondensation or polyaddition resin, polyurethane resin, alkyd resin or modified alkyd resin, phenolic resin, hydrocarbon resin such as indene cumarone resin, silicone resin, drying
  • the synthetic resin used as the binder may be used in the form of an emulsion, dispersion or solution. Bitumen or bituminous substances up to 10% by weight can also be used as binders. In addition, known dyes, pigments, water repellents, odor correctors and inhibitors or corrosion inhibitors and the like can be used.
  • At least one alkyd resin or modified alkyd resin and / or a drying vegetable oil is preferably present as the organic-chemical binder in the middle or in the concentrate.
  • Alkyd resins with an oil content of more than 45% by weight, preferably 50 to 68% by weight, are preferably used according to the invention.
  • the mentioned binder can be completely or partially replaced by a fixing agent (mixture) or a plasticizer (mixture). These additives are intended to prevent volatilization of the active ingredients and crystallization or precipitation. Preferably, they replace 0.01 to 30% of the binder (based on 100% of the binder used).
  • the plasticizers are derived from the chemical classes of phthalic acid esters such as dibutyl, dioctyl or benzyl butyl phthalate, phosphoric esters such as tributyl phosphate, adipic acid esters such as di (2-ethylhexyl) adipate, stearates such as butyl stearate or amyl stearate, oleates such as butyl oleate, glycerol ethers or higher molecular weight glycol ethers, glycerol esters and p-toluenesulfonic acid ester.
  • phthalic acid esters such as dibutyl, dioctyl or benzyl butyl phthalate
  • phosphoric esters such as tributyl phosphate
  • adipic acid esters such as di (2-ethylhexyl) adipate
  • stearates such as butyl
  • Fixing agents are chemically based on polyvinyl alkyl ethers such as e.g. Polyvinyl methyl ether or ketones such as benzophenone, ethylene benzophenone.
  • Particularly suitable solvents or diluents are also water, optionally in admixture with one or more of the abovementioned organochemical solvents or diluents, emulsifiers and dispersants.
  • the ready-to-use agents may optionally contain further insecticides and optionally one or more fungicides.
  • admixing partners may be insecticides such as chlorpyriphos, phoxim, silafluofin, alphamethrin, cyfluthrin, cypermethrin, deltamethrin, permethrin, imidacloprid, NI- 25, flufenoxuron, hexaflumuron, transfluthrin, thiacloprid, methoxyphenoxide, triflumuron, chlothianidine, spinosad, tefluthrin, as well as fungicides such as epoxyconazoles, hexaconazoles, azaconazoles, propiconazoles, tebuconazoles, cyproconazoles, metconazoles, imazalil, dichlorfluanid, tolylfluanid,
  • the compounds according to the invention can be used to protect against fouling of objects, in particular hulls, sieves, nets, structures, quay systems and signal systems, which come into contact with seawater or brackish water.
  • sessile oligochaetes such as limeworm worms, shells and species of the group Ledamorpha (barnacles), such as various Lepas and scalpelum species, or species of the group Balanomorpha (barnacles), such as Baianus or Pollicipes species
  • barnacles such as various Lepas and scalpelum species
  • Balanomorpha such as Baianus or Pollicipes species
  • heavy metals such as, for example, bis (trialkyltin) sulfides, tri-w-butyltin laurate, tri-n-butyltin chloride, copper (I) oxide, triethyltin chloride, Tri - "- butyl (2-phenyl-4-chlorophenoxy) tin, tributyltin oxide, molybdenum disulfide, antimony oxide, polymeric butyl titanate, phenyl (bispyridine) bismuth chloride, tri-n-butyltin fluoride, manganese ethylene bis-thiocarbamate, zinc dimethyldithiocarbamate, zinc ethylene bis-thiocarbamate, zinc and copper salts of 2-Pyridinthiol-l-oxide, bisdimethyldithiocarbamoylzinc ethylene bisthiocarbamate, zinc oxide, copper
  • the ready-to-use antifouling paints may optionally contain other active substances, preferably algicides, fungicides, herbicides, molluscicides or other antifouling active ingredients.
  • AIs combination partners for the antifouling agents according to the invention are preferably: Algizide as
  • the antifouling agents used contain the active ingredient of the compounds of the invention in a concentration of 0.001 to 50 wt .-%, in particular from 0.01 to 20 wt .-%.
  • the antifouling agents of the invention further contain the usual ingredients, e.g. in Ungerer, Chem. Ind. 1985, 37, 730-732 and Williams, Antifouling Marine Coatings, Noyes, Park Ridge, 1973.
  • Antifouling paints contain, in addition to the algicidal, fungicidal, molluscicidal and insecticidal active compounds according to the invention, in particular binders.
  • binders are polyvinyl chloride in a solvent system, chlorinated rubber in a solvent system, acrylic resins in a solvent system, especially in an aqueous system, vinyl chloride / vinyl acetate copolymer systems in the form of aqueous dispersions or in the form of organic solvent systems, butadiene / styrene / acrylonitrile rubbers, drying oils, such as linseed oil, rosin esters or modified hard resins in combination with tar or bitumens, asphalt and epoxy compounds, small amounts of chlorinated rubber, chlorinated polypropylene and vinyl resins.
  • paints also contain inorganic pigments, organic pigments or dyes which are preferably insoluble in seawater.
  • paints may contain materials such as rosin to allow for controlled release of the active ingredients.
  • the paints may further contain plasticizers, rheology modifiers, and other conventional ingredients.
  • the compounds according to the invention or the above-mentioned mixtures can also be incorporated in self-polishing antifouling systems.
  • the active compounds are also suitable for controlling animal pests, in particular insects, arachnids and mites, which are used in enclosed spaces such as, for example, apartments, factory halls, offices, vehicle cabins and the like. occurrence. They can be used to control these pests, alone or in combination with other agents and adjuvants, in household insecticide products. They are effective against sensitive and resistant species and against all stages of development. These pests include:
  • Acarina e.g. Argas persicus, Argas reflexus, Bryobia ssp., Dermanyssus gallinae, Glyciphagus domesticus, Ornithodorus moubat, Rhipicephalus sanguineus, Trombicula alfreddugesi, Neutrombicula autumnalis, Dermatophagoides pteronissimus, Dermatophagoides forinae.
  • Opiliones e.g. Pseudoscorpiones chelifer, Pseudoscorpiones cheiridium, Opiliones phalangium.
  • Zygentoma e.g. Ctenolepisma spp., Lepisma saccharina, Lepismodes inquilinus.
  • Aedes aegypti Aedes albopictus, Aedes taeruorhynchus, Anopheles spp, Calhphora erythrocephala, Chrysozona pluviahs, Culex quinquefasciatus, Culex pipiens, Culex tarsalis, Drosophila spp, Fannia caniculans, Musca domestica, Phlebotomus spp, Sarcophaga carna ⁇ a, Simulmm spp, Stomoxys calcitrans, Tipula paludosa
  • Lepidoptera From the order of Lepidoptera, for example, Achroia gnella, Galle ⁇ a mellonella, Plodia rnt ⁇ unctella, Tinea cloacella, Tinea pelhonella, Tmeola bisselhella
  • Hymenoptera From the order of Hymenoptera, for example, Camponotus herculeanus, Lasius fuhginosus, Lasms niger, Lasmos umbratus, Monomo ⁇ um pharaoms, Paravespula spp, Tetramo ⁇ um caespitum
  • the application is carried out in aerosols, pressureless spraying means, eg pump and atomizer sprays, fog machines, Foggem, foams, gels, evaporator products with evaporator plates of cellulose or plastic, liquid evaporators, gel and membrane evaporators, propeller driven evaporators, energy-less or passive evaporation systems, moth papers, moth sacs and moth gels, as granules or dusts, in scattered edema or bait stations.
  • pressureless spraying means eg pump and atomizer sprays
  • fog machines eg pump and atomizer sprays
  • Foggem foams
  • gels evaporator products with evaporator plates of cellulose or plastic
  • liquid evaporators gel and membrane evaporators
  • propeller driven evaporators propeller driven evaporators
  • energy-less or passive evaporation systems moth papers, moth sacs and moth gels, as granules or dusts, in scattered e
  • the active compounds / active substance combinations according to the invention can also be used as defoliants, desiccants, haulm killers and, in particular, as weed killers. Weed in the broadest sense means all plants that grow in places where they are unwanted. Whether the substances according to the invention act as total or selective herbicides essentially depends on the amount used.
  • the active compounds / active ingredient combinations according to the invention may be e.g. used in the following plants:

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Abstract

Die Erfindung betrifft neue Alkoxyalkyl-substituierte cyclische Ketoenole der Formel (I), in welcher A, B, D, G, W, X, Y und Z die oben angegebenen Bedeutungen haben, mehrere Verfahren und Zwischenprodukte zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Schädlingsbekämpfungsmittel und/oder Herbizide und/oder Microbizide. Außerdem betrifft die Erfindung selektiv herbizide Mittel, die Alkoxyalkyl-substituierte cyclische Ketoenole einerseits und eine die Kulturpflanzenverträglichkeit verbessernde Verbindung andererseits enthalten. Die Erfindung betrifft weiterhin die Steigerung der Wirkung von Pflanzenschutzmittel enthaltend Verbindungen der Formel (I) durch die Zugaben von Ammonium- oder Phosphoniumsalzen und gegebenenfalls Penetrationsförderer.

Description

Alkoxyalkyl-substituierte cyclische Ketoenole
Die vorliegende Erfindung betrifft neue Alkoxyalkyl-substituierte cyclische Ketoenole, mehrere Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Schädlingsbekämpfungsmittel und/oder Herbizide und/oder Mikrobizide. Auch Gegenstand der Erfindung sind selektiv herbizide Mittel, die Alkoxyalkyl-substituierte cyclische Ketoenole einerseits und eine die Kulturpflanzenverträglichkeit verbessernde Verbindung andererseits enthalten.
Die vorliegende Erfindung betrifft weiterhin die Steigerung der Wirkung von Pflanzenschutzmitteln enthaltend insbesondere Alkoxyalkyl-substituierte cyclische Ketoenole, durch die Zugabe von Ammonium- oder Phosphoniumsalzen und gegebenenfalls Penetrationsfb'rderern, die entsprechenden Mittel, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Anwendung im Pflanzenschutz als Insektizide und/oder Akarizide und/oder zur Verhinderung von unerwünschten Pflanzenwuchs.
Von 3-Acyl-pyrrolidin-2,4-dionen sind pharmazeutische Eigenschaften vorbeschrieben (S. Suzuki et al. Chem. Pharm. Bull. L5 1120 (1967)). Weiterhin wurden N-Phenylpyrrolidin-2,4-dione von R. Schmierer und H. Mildenberger (Liebigs Ann. Chem. 1985, 1095) synthetisiert. Eine biologische Wirksamkeit dieser Verbindungen wurde nicht beschrieben.
In EP-A-O 262 399 und GB-A-2 266 888 werden ähnlich strukturierte Verbindungen (3-Aryl-pyr- rolidin-2,4-dione) offenbart, von denen jedoch keine herbizide, insektizide oder akarizide Wirkung bekannt geworden ist. Bekannt mit herbizider, insektizider oder akarizider Wirkung sind unsub- stituierte, bicyclische 3-Aryl-pyrrolidin-2,4-dion-Derivate (EP-A-355 599, EP-A-415 21 1 und JP-A- 12-053 670) sowie substituierte monocyclische 3-Aryl-pyrrolidin-2,4-dion-Derivate (EP-A-377 893 und EP-A-442 077).
Weiterhin bekannt sind polycyclische 3-Arylpyrrolidin-2,4-dion-Derivate (EP-A-442 073) sowie IH- Arylpyrrolidin-dion-Derivate (EP-A-456 063, EP-A-521 334, EP-A-596 298, EP-A-613 884, EP-A- 613 885, WO 94/01 997, WO 95/26 954, WO 95/20 572, EP-A-O 668 267, WO 96/25 395, WO 96/35 664, WO 97/01 535, WO 97/02 243, WO 97/36 868, WO 97/43275, WO 98/05638, WO 98/06721, WO 98/25928, WO 99/24437, WO 99/43649, WO 99/48869 und WO 99/55673, WO 01/17972, WO 01/23354, WO 01/74770, WO 03/013249, WO 03/062244, WO 2004/007448, WO 2004/024 688, WO 04/065366, WO 04/080962, WO 04/1 11042, WO 05/044791, WO 05/044796, WO 05/048710, WO 05/049596, WO 05/066125, WO 05/092897, WO 06/000355, WO 06/029799, WO 06/056281, WO 06/056282, WO 06/089633 und DE-A-05051325). Außerdem sind ketalsubstituierte l-H-Arylpyrrolidin-2,4-dione aus WO 99/16748 und (spiro)- ketalsubstituierte N-Alkoxy-alkoxy-substituierte Aiyl-pyrrolidindione aus JP-A-14 205 984 und Ito M. et al Bioscience, Biotechnology and Biochemistry 67, 1230-1238, (2003) bekannt.
Die herbizide und/oder akarizide und/oder insektizide Wirksamkeit und/oder Wirkungsbreite und/oder die Pflanzenverträglichkeit der bekannten Verbindungen, insbesondere gegenüber Kulturpflanzen, ist jedoch nicht immer ausreichend.
Es wurden nun neue Verbindungen der Formel (I)
gefunden,
in welcher
W für Wasserstoff, Alkyl, Alkenyl, Alkinyl, Halogen, Alkoxy, Alkenyloxy, Halogenalkyl, Halogenalkoxy oder Cyano steht,
X für Halogen, Alkyl, Alkenyl, Alkinyl, Alkoxy, Alkenyloxy, Alkylthio, Alkylsulfinyl, Alkylsulfonyl, Halogenalkyl, Halogenalkoxy, Halogenalkenyloxy, Nitro oder Cyano steht,
Y und Z unabhängig voneinander für Wasserstoff, Alkyl, Alkenyl, Alkinyl, Alkoxy, Halogen, Halogenalkyl, Halogenalkoxy, Cyano, Nitro oder jeweils gegebenenfalls substituiertes Aryl oder Hetaryl steht,
mit der Maßgabe, dass einer der Reste Y oder Z für jeweils gegebenenfalls substituiertes Aryl oder Hetaryl steht,
A für einen Ci-C6-Alkandiylrest steht,
B für Wasserstoff, Alkyl oder Alkoxyalkyl steht,
D für jeweils gegebenenfalls substituiertes Alkoxy, Alkenyloxy, Alkinyloxy, Alkoxyalkoxy,
Phenoxy, Hetaryloxy, Phenylalkoxy, Hetarylalkoxy und für gegebenenfalls substituiertes, gesättigtes oder ungesättigtes, durch ein oder gegebenenfalls zwei Sauerstoffatome unterbrochenes Cycloalkyl oder
A für eine Bindung steht,
B für Wasserstoff oder Alkyl steht,
D für gegebenenfalls substituiertes, gesättigtes oder ungesättigtes durch ein oder gegebenenfalls zwei Sauerstoffatome unterbrochenes Cs-Cβ-Cycloalkyl steht,
G für Wasserstoff (a) oder für eine der Gruppen
steht,
worin
E für ein Metallion oder ein Ammoniumion steht,
L für Sauerstoff oder Schwefel steht,
M für Sauerstoff oder Schwefel steht,
R.1 für jeweils gegebenenfalls durch Halogen oder Cyano substituiertes Alkyl, Alkenyl, Alkoxy- alkyl, Alkylthioalkyl oder Polyalkoxyalkyl oder für jeweils gegebenenfalls durch Halogen, Alkyl oder Alkoxy substituiertes Cycloalkyl oder Heterocyclyl oder für jeweils gegebenenfalls substituiertes Phenyl, Phenylalkyl, Hetaryl, Phenoxyalkyl oder Hetaryloxyalkyl steht,
R.2 für jeweils gegebenenfalls durch Halogen oder Cyano substituiertes Alkyl, Alkenyl, Alkoxy- alkyl oder Polyalkoxyalkyl oder für jeweils gegebenenfalls substituiertes Cycloalkyl, Phenyl oder Benzyl steht,
R.3, R4 und R^ unabhängig voneinander für jeweils gegebenenfalls durch Halogen substituiertes Alkyl, Alkoxy, Alkylamino, Dialkylamino, Alkylthio, Alkenylthio oder Cycloalkylthio oder für jeweils gegebenenfalls substituiertes Phenyl, Benzyl, Phenoxy oder Phenylthio stehen, R^ und R.7 unabhängig voneinander für Wasserstoff, für jeweils gegebenenfalls durch Halogen oder Cyano substituiertes Alkyl, Cycloalkyl, Alkenyl, Alkoxy, Alkoxyalkyl, für jeweils gegebenenfalls substituiertes Phenyl oder Benzyl stehen, oder gemeinsam mit dem N-Atom, an das sie gebunden sind, einen gegebenenfalls Sauerstoff oder Schwefel enthaltenden und gegebenenfalls substituierten Cyclus bilden.
Die Verbindungen der Formel (I) können, auch in Abhängigkeit von der Art der Substituenten, als optische Isomere oder Isomerengemische, in unterschiedlicher Zusammensetzung vorliegen, die gegebenenfalls in üblicher Art und Weise getrennt werden können. Sowohl die reinen Isomeren als auch die Isomerengemische, deren Herstellung und Verwendung sowie diese enthaltende Mittel sind Gegenstand der vorliegenden Erfindung. Im folgenden wird der Einfachheit halber jedoch stets von Verbindungen der Formel (I) gesprochen, obwohl sowohl die reinen Verbindungen als gegebenenfalls auch Gemische mit unterschiedlichen Anteilen an isomeren Verbindungen gemeint sind.
Unter Einbeziehung der verschiedenen Bedeutungen (a), (b), (c), (d), (e), (f) und (g) der Gruppe G ergeben sich folgende hauptsächliche Strukturen (I-a) bis (I-g),
(I-b)
(i-g) worin
A, B, D, E, L, M, W, X, Y, Z, R1, R2, R3, R4, R5, R6 und R7 die oben angegebenen Bedeutungen besitzen.
Weiterhin wurde gefunden, dass man die neuen Verbindungen der Formel (I) nach den im Folgenden beschriebenen Verfahren erhält:
(A) Man erhält Verbindungen der Formel (I-a)
in welcher
A, B, D, W, X, Y und Z die oben angegebenen Bedeutungen haben,
wenn man
Verbindungen der Formel (II)
in welcher
A, B, D, W, X, Y und Z die oben angegebenen Bedeutungen haben,
und
R8 für Alkyl (bevorzugt C \ -C^-Alkyl) steht, in Gegenwart eines Verdünnungsmittels und in Gegenwart einer Base intramolekular kondensiert.
Außerdem wurden gefunden
(B) dass man die Verbindungen der oben gezeigten Formel (I-b), in welcher Rl, A, B, D, W, X, Y und Z die oben angegebenen Bedeutungen haben, erhält, wenn man Verbindungen der oben gezeigten Formel (I-a), in welcher A, B, D, W, X, Y und Z die oben angegebenen Bedeutungen haben, jeweils
α) mit Verbindungen der Formel (III)
HaI ^ R1
O ™
in welcher
R! die oben angegebene Bedeutung hat und
HaI für Halogen (insbesondere Chlor oder Brom) steht
oder
ß) mit Carbonsäureanhydriden der Formel (FV)
RΪ-CO-O-CO-R1 (IV)
in welcher
R! die oben angegebene Bedeutung hat,
gegebenenfalls in Gegenwart eines Verdünnungsmittels und gegebenenfalls in Gegenwart eines Säurebindemittels umsetzt;
(C) dass man die Verbindungen der oben gezeigten Formel (I-c), in welcher R^, A, B, D, W, M, X, Y und Z die oben angegebenen Bedeutungen haben und L für Sauerstoff steht, erhält, wenn man Verbindungen der oben gezeigten Formel (I-a), in welcher A, B, D, W, X, Y und Z die oben angegebenen Bedeutungen haben, jeweils
mit Chlorameisensäureestern oder Chlorameisensäurethioestern der Formel (V) - -
R2-M-CO-C1 (V)
in welcher
R.2 und M die oben angegebenen Bedeutungen haben,
gegebenenfalls in Gegenwart eines Verdünnungsmittels und gegebenenfalls in Gegenwart eines Säurebindemittels umsetzt;
(D) dass man Verbindungen der oben gezeigten Formel (I-c), in welcher R^, A, B, D, W, M, X, Y und Z die oben angegebenen Bedeutungen haben und L für Schwefel steht, erhält, wenn man Verbindungen der oben gezeigten Formel (I-a), in welcher A, B, D, W, X, Y und Z die oben angegebenen Bedeutungen haben, jeweils
mit Chlormonothioameisensäureestern oder Chlordithioameisensäureestern der Formel (VI)
Cl . M-R2
N (VI)
S
in welcher
M und R^ die oben angegebenen Bedeutungen haben,
gegebenenfalls in Gegenwart eines Verdünnungsmittels und gegebenenfalls in Gegenwart eines Säurebindemittels umsetzt,
(E) dass man Verbindungen der oben gezeigten Formel (I-d), in welcher R^, A, B, D, W, X, Y und Z die oben angegebenen Bedeutungen haben, erhält, wenn man Verbindungen der oben gezeigten Formel (I-a), in welcher A, B, D, W, X, Y und Z die oben angegebenen Bedeutun- gen haben, jeweils
mit Sulfonsäurechloriden der Formel (VII)
R3-SO2-C1 (VII)
in welcher
R3 die oben angegebene Bedeutung hat, - -
gegebenenfalls in Gegenwart eines Verdünnungsmittels und gegebenenfalls in Gegenwart eines Säurebindemittels umsetzt,
(F) dass man Verbindungen der oben gezeigten Formel (I-e), in welcher L, R4, R5, A, B5 D, W, X, Y und Z die oben angegebenen Bedeutungen haben, erhält, wenn man Verbindungen der oben gezeigten Formel (I-a), in welchen A, B3 D, W, X, Y und Z die oben angegebenen
Bedeutungen haben, jeweils
mit Phosphorverbindungen der Formel (VIII)
R4 /
HaI - P l | \ L R (VIII)
in welcher
L, R4 und R^ die oben angegebenen Bedeutungen haben und
HaI für Halogen (insbesondere Chlor oder Brom) steht,
gegebenenfalls in Gegenwart eines Verdünnungsmittels und gegebenenfalls in Gegenwart eines Säurebindemittels umsetzt,
(G) dass man Verbindungen der oben gezeigten Formel (I-f), in welcher E, A, B, D, W, X, Y und Z die oben angegebenen Bedeutungen haben, erhält, wenn man Verbindungen der Formel (I-a), in welcher A, B, D, W, X, Y und Z die oben angegebenen Bedeutungen haben, jeweils
mit Metallverbindungen oder Aminen der Formeln (IX) oder (X)
Me(OR10), (IX) N (χ)
R12
in welchen
Me für ein ein- oder zweiwertiges Metall (bevorzugt ein Alkali- oder Erdalkalimetall wie Lithium, Natrium, Kalium, Magnesium oder Calcium), t für die Zahl 1 oder 2 und
R™, R* , R*2 unabhängig voneinander für Wasserstoff oder Alkyl (bevorzugt Ci-Cg- Alkyl) stehen,
gegebenenfalls in Gegenwart eines Verdünnungsmittels umsetzt,
(H) dass man Verbindungen der oben gezeigten Formel (I-g), in welcher L, R^, R^, A, B, D, W, X, Y und Z die oben angegebenen Bedeutungen haben, erhält, wenn man Verbindungen der oben gezeigten Formel (I-a), in welcher A, B, D, W, X, Y und Z die oben angegebenen Bedeutungen haben, jeweils
α) mit Isocyanaten oder Isothiocyanaten der Formel (XI)
R6-N=C=L (XI)
in welcher
R" und L die oben angegebenen Bedeutungen haben,
gegebenenfalls in Gegenwart eines Verdünnungsmittels und gegebenenfalls in Gegenwart eines Katalysators umsetzt oder
ß) mit Carbamidsäurechloriden oder Thiocarbamidsäurechloriden der Formel (XII)
in welcher
L, R^ und R^ die oben angegebenen Bedeutungen haben,
gegebenenfalls in Gegenwart eines Verdünnungsmittels und gegebenenfalls in
Gegenwart eines Säurebindemittels, umsetzt,
(Ia) dass man Verbindungen der oben gezeigten Formeln (I-a) bis (I-g), in welchen A, B, D, G, W, X, Y und Z die oben angegebene Bedeutung haben, erhält, wenn man Verbindungen der Formeln (I-a1) bis (I-g1), in welchen A5 B, D, G, W, X und Y die oben genannte Bedeutung haben und Z' bevorzugt für Brom oder Iod steht
und
(Iß) dass man Verbindungen der oben gezeigten Formeln (I-a) bis (I-g), in welchen A, B, D, G, W, X, Y und Z die oben angegebene Bedeutung haben, erhält, wenn man Verbindungen der Formeln (I-a") bis (I-g"), in welchen A, B, D, G, W, X und Z die oben genannte Bedeutung haben und Y1 bevorzugt für Brom oder Iod steht
mit kupplungsfahigen (Het)-arylderivaten, z.B. Phenylboronsäuren der Formeln (XIXa) und (XlXß)
OH / OH
Z-B. (XIXa) Y-B (XlXß)
OH OH
oder deren Ester in Gegenwart eines Lösungsmittels in Gegenwart eines Katalysators (z. B. Pd- Komplexe) und in Gegenwart einer Base (z.B. Natriumcarbonat, Kaliumphosphat) kuppelt.
Folgende Verbindungen der Formel (I"a) smd im Rahmen des europäischen Patentprüfungsverfahren zur EP-A-835 243 und EP-A-837 847 bekannt geworden.
EP-A-835 243 (I-l-a-38) EP-A-837 847 (I-l-a-19)
Weiterhin wurde gefunden, dass die neuen Verbindungen der Formel (I) eine gute Wirksamkeit als Schädlingsbekämpfungsmittel, vorzugsweise als Insektizide und/oder Akarizide und/oder Fungizide und/oder Herbizide aufweisen und darüber hinaus häufig sehr gut pflanzenverträglich, insbesondere gegenüber Kulturpflanzen, sind.
Überraschenderweise wurde nun auch gefunden, dass bestimmte substituierte, cyclische Ketoenole bei gemeinsamer Anwendung mit den im weiteren beschriebenen, die Rulturpflanzen-Verträglichkeit verbessernden Verbindungen (Safenern/Antidots) ausgesprochen gut die Schädigung der Kulturpflanzen verhindern und besonders vorteilhaft als breit wirksame Kombinationspräparate zur selektiven Bekämpfung von unerwünschten Pflanzen in Nutzpflanzenkulturen, wie z.B. in Getreide aber auch Mais, Soja und Reis, verwendet werden können.
Gegenstand der Erfindung sind auch selektiv-herbizide Mittel enthaltend einen wirksamen Gehalt an einer Wirkstofikombination umfassend als Komponenten
(a1) mindestens eine Verbindung der Formel (I), in welcher A, B, D, G5 W, X, Y und Z die oben angegebene Bedeutung haben
und
(b1) zumindest eine die Rulturpflanzen-Verträglichkeit verbessernde Verbindung aus der folgenden Gruppe von Verbindungen:
4-Dichloracetyl-l-oxa-4-aza-spiro[4.5]-decan (AD-67, MON-4660), 1-Dichloracetyl-hexahydro- 3,3;8a-trimethylpyrrolo[l,2-a]-pyrimidin-6(2H)-on (Dicyclonon, BAS-145138), 4-Dichloracetyl-3,4- dihydro-3 -methyl-2H- 1 ,4-benzoxazin (Benoxacor), 5 -Chlor-chinolin-8-oxy-essigsäure-( 1 -methyl- hexylester) (Cloquintocet-mexyl - vgl. auch verwandte Verbindungen in EP-A-86750, EP-A-94349,
EP-A-191736, EP-A-492366), 3-(2-Chlor-benzyl)-l-(l-methyl-l-phenyl-ethyl)-harnstofr (Cumyl- uron), α-(Cyanomethoxünino)-phenylacetonitril (Cyometrinil), 2,4-Dichlor-phenoxyessigsäure (2,4- D), 4-(2,4-Dichlor-phenoxy)-buttersäure (2,4-DB), l-(l-Methyl-l-phenyl-ethyl)-3-(4-methyl- phenyl)-hamstoff (Daimuron, Dymron), 3,6-Dichlor-2-methoxy-benzoesäure (Dicamba), Piperidin-
1 -thiocarbonsäure-S-1 -methyl- 1 -phenyl-ethylester (Dimepiperate), 2,2-Dichlor-N-(2-oxo-2-(2-pro- penylamino)-ethyl)-N-(2-propenyl)-acetamid (DKA -24), 2,2-Dichlor-N,N-di-2-propenyl-acetamid
(Dichlormid), 4,6-Dichlor-2-phenyl-pyrimidin (Fenclorim), l-(2,4-DichIor-phenyl)-5-trichlormethyl- lH-l,2,4-triazol-3-carbonsäure-ethylester (Fenchlorazole-ethyl - vgl. auch verwandte Verbindungen in EP-A-174562 und EP-A-346620), 2-Chlor-4-trifluormethyl-thiazol-5-carbonsäure-phenylmethyl- . .
ester (Flurazole), 4-Chlor-N-(l53-dioxolan-2-yl-methoxy)-α-trifluor-acetophenonoxim (Fluxofenim), 3-Dichloracetyl-5-(2-fiiranyl)-2,2-dimethyl-oxazolidin (Furilazole, MON-13900), Ethyl-4,5-dihydro- 5,5-diphenyl-3-isoxazolcarboxylat (Isoxadifen-ethyl - vgl. auch verwandte Verbindungen in WO-A- 95/07897), l-(Ethoxycarbonyl)-ethyl-3,6-dichlor-2-methoxybenzoat (Lactidichlor), (4-Chlor-o-tolyl- oxy)-essigsäure (MCPA), 2-(4-Chlor-o-tolyloxy)-propionsäure (Mecoprop), Diethyl-l-(2,4-dichlor- phenyl)-4,5-dihydro-5-methyl-lH-pyrazol-3,5-dicarboxylat (Mefenpyr-diethyl - vgl. auch verwandte Verbindungen in WO-A-91/07874) 2-Dichlormethyl-2-methyl-l,3-dioxolan (MG-191), 2-Propenyl- l-oxa-4-azaspiro[4.5]decane-4-carbodithioate (MG-838), 1,8-Naphthalsäureanhydrid, α-(l,3-Dioxo- lan-2-yl-methoximino)-phenylacetonitril (Oxabetrinil), 2,2-Dichlor-N-( 1 ,3-dioxolan-2-yl-methyl)-N- (2-propenyl)-acetamid (PPG-1292), 3-Dichloracetyl-2,2-dimethyl-oxazolidin (R-28725), 3-Dichlor- acetyl-2,2,5-trimethyl-oxazolidin (R-29148), 4-(4-Chlor-o-tolyl)-buttersäure, 4-(4-Chlor-phenoxy)- buttersäure, Diphenylmethoxyessigsäure, Diphenylmethoxyessigsäure-methylester, Diphenyl- methoxyessigsäure-ethylester, l-(2-Chlor-phenyl)-5-phenyl-lH-pyrazol-3-carbonsäure-methylester, l-(2,4-Dichlor-phenyl)-5-methyl-lH-pyrazol-3-carbonsäure-ethylester, l-(2,4-Dichlor-phenyl)-5-iso- propyl- lH-pyrazol-3 -carbonsäure-ethylester, 1 -(2,4-Dichlor-phenyl)-5 -(1,1 -dimethyl-ethyl)- IH- pyrazol-3-carbonsäure-ethylester, l-(2,4-Dichlor-phenyl)-5-phenyl-lH-pyrazol-3-carbonsäure-ethyl- ester (vgl. auch verwandte Verbindungen in EP-A-269806 und EP-A-333131), 5-(2,4-Dichlor- benzyl)-2-isoxazolin-3-carbonsäure-ethylester, 5 -Phenyl-2-isoxazolin-3 -carbonsäure-ethylester, 5-(4- Fluor-phenyl)-5-phenyl-2-isoxazolin-3 -carbonsäure-ethylester (vgl. auch verwandte Verbindungen in WO-A-91/08202), 5-Chlor-chinolin-8-oxy-essigsäure-(l,3-dimethyl-but-l-yl)-ester, 5-Chlor-chin- olin-8-oxy-essigsäure-4-allyloxy-butylester, 5-Chlor-chinolin-8-oxy-essigsäure-l-allyloxy-prop-2-yl- ester, 5-Chlor-chinoxalin-8-oxy-essigsäure-methylester, 5-Chlor-chinolin-8-oxy-essigsäure-ethyl- ester, 5-Chlor-chinoxalin-8-oxy-essigsäure-allylester, 5-Chlor-chinolin-8-oxy-essigsäure-2-oxo- prop-1 -yl-ester, 5-Chlor-chinolin-8-oxy-malonsäure-diethylester, 5-Chlor-chinoxalin-8-oxy-malon- säure-diallylester, 5-Chlor-chinolin-8-oxy-malonsäure-diethylester (vgl. auch verwandte Verbindungen in EP-A-582198), 4-Carboxy-chroman-4-yl-essigsäure (AC-304415, vgl. EP-A-613618), 4-Chlor-phenoxy-essigsäure, 3,3 '-Dimethyl-4-methoxy-benzophenon, l-Brom-4-chlormethyl- sulfonyl-benzol, l-[4-(N-2-Methoxybenzoylsulfamoyl)-phenyl]-3-methyl-harnstorϊ" (alias N-(2- Methoxy-benzoyl)-4-[(methylamino-carbonyl)-amino]-benzolsulfonamid), 1 -[4-(N-2-Methoxy- benzoylsulfamoyl)-phenyl] -3,3 -dimethyl-harnstorT, 1 - [4-(N -4, 5 -Dimethylbenzoylsulfamoyl)-phenyl] - 3-methyl-harnstofF, 1 -[4-(N-Naphthylsulfamoyl)-phenyl]-3,3-dimethyl-harnstoff, N-(2-Methoxy-5- rnethyl-benzoyl)-4-(cyclopropylaminocarbonyl)-benzolsulfonamid,
und/oder eine der folgenden durch allgemeine Formeln definierten Verbindungen
der allgemeinen Formel (IIa)
oder der allgemeinen Formel (üb)
oder der Formel (He)
wobei
m für eine Zahl 0, 1, 2, 3, 4 oder 5 steht,
für eine der nachstehend skizzierten divalenten heteroeyclischen Gruppierungen steht,
n für eine Zahl 0, 1, 2, 3, 4 oder 5 steht,
A2 für gegebenenfalls durch Ci-C4-Alkyl und/oder Ci-C4-Alkoxy-carbonyl und/oder Ci-C4- Alkenyloxy-carbonyl substituiertes Alkandiyl mit 1 oder 2 Kohlenstoffatomen steht,
R14 für Hydroxy, Mercapto, Amino, Ci-C6-Alkoxy, Ci-Cβ-Alkylthio, Ci-Cβ-Alkylamino oder Di-(C]- C4-a]kyl)-amino steht,
R15 für Hydroxy, Mercapto, Amino, Q-C7-AIkOXy, Ci-C6-Alkylthio, Ci-C6-Alkenyloxy, CrC6- Alkenyloxy-Ci-C6-alkoxy, CrC6-Alkylamino oder Di-(Ci-C4-alkyl)-amino steht, R16 für gegebenenfalls durch Fluor, Chlor und/oder Brom substituiertes Ci-C4-Alkyl steht,
R17 für Wasserstoff, jeweils gegebenenfalls durch Fluor, Chlor und/oder Brom substituiertes CI-CÖ- Alkyl, C2-C6-Alkenyl oder C2-C6-Alkinyl, Ci-C4-Alkoxy-Ci-C4-alkyl, Dioxolanyl-CrC4-alkyl, Furyl, Furyl-CrC4-aIkyl, Thienyl, Thiazolyl, Piperidinyl, oder gegebenenfalls durch Fluor, Chlor und/oder Brom oder C]-C4-Alkyl substituiertes Phenyl steht,
R18 für Wasserstoff, jeweils gegebenenfalls durch Fluor, Chlor und/oder Brom substituiertes C1-C6- Alkyl, C2-C6-Alkenyl oder C2-C6-Alkinyl, CrC4-Alkoxy-C,-C4-alkyl, Dioxolanyl-CrC4-alkyl, Furyl, Furyl-Ci-C4-alkyl, Thienyl, Thiazolyl, Piperidinyl, oder gegebenenfalls durch Fluor, Chlor und/oder Brom oder C]-C4-Alkyl substituiertes Phenyl, R17 und R18 auch gemeinsam für jeweils gegebenenfalls durch Ci-C4-Alkyl, Phenyl, Furyl, einen anneliierten Benzolring oder durch zwei
Substituenten, die gemeinsam mit dem C-Atom, an das sie gebunden sind, einen 5- oder 6-gliedrigen Carboxyclus bilden, substituiertes C3-C6-Alkandiyl oder C2-C5-Oxaalkandiyl steht,
R19 für Wasserstoff, Cyano, Halogen, oder für jeweils gegebenenfalls durch Fluor, Chlor und/oder Brom substituiertes Ci-C4-Alkyl, C3-C6-Cycloalkyl oder Phenyl steht,
R20 für Wasserstoff, jeweils gegebenenfalls durch Hydroxy, Cyano, Halogen oder Ci-C4-Alkoxy substituiertes Ci-Cβ-Alkyl, C3-C6-Cycloalkyl oder Tn-(C i-C4-alkyl)-silyl steht,
R21 für Wasserstoff, Cyano, Halogen, oder für jeweils gegebenenfalls durch Fluor, Chlor und/oder Brom substituiertes C]-C4-Alkyl, C3-C6-Cycloalkyl oder Phenyl steht,
X1 für Nitro, Cyano, Halogen, Ci-C4-Alkyl, CrC4-Halogenalkyl, CrC4-Alkoxy oder C,-C4-Halogen- alkoxy steht,
X2 für Wasserstoff, Cyano, Nitro, Halogen, CrC4-Alkyl, d-C4-Halogenalkyl, Q-C4-AIkOXy oder Ci-C4-Halogenalkoxy steht,
X3 für Wasserstoff, Cyano, Nitro, Halogen, Ci-C4-Alkyl, CrC4-Halogenalkyl, CrC4-Alkoxy oder C]-C4-Halogenalkoxy steht,
und/oder die folgenden durch allgemeine Formeln definierten Verbindungen
der allgemeinen Formel (Ud)
oder der allgemeinen Formel (He)
wobei
für eine Zahl 0, 1, 2, 3, 4 oder 5 steht,
für eine Zahl 0, 1, 2, 3, 4 oder 5 steht,
R2i für Wasserstoff oder CrC4-Alkyl steht,
R 23 für Wasserstoff oder CrC4-Alkyl steht,
R 24 für Wasserstoff, jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Halogen oder CrC4-Alkoxy substituiertes Cj-Q-Alkyl, CrC6-Alkoxy; CrC6-Alkylthio, Ci-Ce-Alkylamino oder Di-(C1-C4-alkyl)-amino, oder jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Halogen oder Ci-C4-Alkyl substituiertes C3-C6-CyCIo- alkyl, C3-C6-Cycloalkyloxy, C3-C6-Cycloalkylthio oder C3-C6-Cycloalkylatnino steht,
R 25 für Wasserstoff, gegebenenfalls durch Cyano, Hydroxy, Halogen oder Ci-C4-Alkoxy substituiertes Ci-C6-Alkyl, jeweils gegebenenfalls durch Cyano oder Halogen substituiertes Cs-Cβ-Alkenyl oder Cs-Cδ-Alkinyl, oder gegebenenfalls durch Cyano, Halogen oder Ci-C4-Alkyl substituiertes Gj-Q-Cycloalkyl steht,
R 26 für Wasserstoff, gegebenenfalls durch Cyano, Hydroxy, Halogen oder Ci-C4-Alkoxy substituiertes Ci-Cβ-Alkyl, jeweils gegebenenfalls durch Cyano oder Halogen substituiertes C3-Cö-Alkenyl oder C3-C6-Alkinyl, gegebenenfalls durch Cyano, Halogen oder Ci-C4-Alkyl substituiertes C3-C6- Cycloalkyl, oder gegebenenfalls durch Nitro, Cyano, Halogen, Ci-C4-Alkyl, Ci-C4-Halogenalkyl, Ci-C4-Alkoxy oder Ci-C4-Halogenalkoxy substituiertes Phenyl steht, oder zusammen mit R25 für jeweils gegebenenfalls durch CrC4-Alkyl substituiertes C2-C6-Alkandiyl oder C2-C5-Oxaalkandiyl steht,
X4 für Nitro, Cyano, Carboxy, Carbamoyl, Formyl, Sulfämoyl, Hydroxy, Amino, Halogen, C]-C4- Alkyl, Ci-C4-Halogenalkyl, Ci-C4-Alkoxy oder CrC4-Halogenalkoxy steht, und
X5 für Nitro, Cyano, Carboxy, Carbamoyl, Formyl, Sulfamoyl, Hydroxy, Amino, Halogen, C1-C4- Alkyl, Ci-C4-Halogenalkyl, Ci-C4-Alkoxy oder Ci-C4-Halogenalkoxy steht.
Die erfindungsgemäßen Verbindungen sind durch die Formel (I) allgemein definiert. Bevorzugte Substituenten bzw. Bereiche der in der oben und nachstehend erwähnten Formeln aufgeführten Reste werden im Folgenden erläutert:
W steht bevorzugt für Wasserstoff, Ci-Cs-Alkyl, C2-C6-Alkenyl, C2-C6-Alkinyl, Halogen, Cj-Cg-Alkoxy, Ci-C4-Halogenalkyl, Ci-C4-Halogenalkoxy oder Cyano,
X steht bevorzugt für Halogen, Cj-Cs-Alkyl, C2-C6-Alkenyl, C2-C6-Alkinyl, Ci-Cg-
Halogenalkyl, Cj-Cg-Alkoxy, C3-C6-Alkenyloxy, Ci-C<5-Alkylthio, Ci-Cg-Alkylsulfinyl, Ci-Cß-Alkylsulfonyl, Ci-Cg-Halogenalkoxy, C3-C6"Halogenalkenyloxy, Nitro oder Cyano,
Y und Z stehen bevorzugt unabhängig voneinander für Wasserstoff, Halogen, Ci-C5-Alkyl, C2-Cg- Alkenyl, C2-Cg-AIkUIyI, Ci -Cg-Alkoxy, Ci -Cg-Halogenalkyl, Ci -Cg-Halogenalkoxy, Cyano, C2-C5-Alkenyl, C2-C6-Alkinyl oder für einen der (Het)-arylreste
- -
V l steht bevorzugt für Wasserstoff, Halogen, C \ -C ^ 2-Alkyl, C i -Cg-Allcoxy, C \ -Cg-Alkylthio, Cj-Cg-Alkylsulfϊnyl, C i -Cg-Alkylsulfonyl, Cj-C^Halogenalkyl, Ci-C4-Halogenalkoxy, Nitro, Cyano oder jeweils gegebenenfalls einfach oder mehrfach durch Halogen, Ci-Cg- Alkyl, Ci-Cg-Alkoxy, Cj-C^Halogenalkyl, Ci-C4-Halogenalkoxy, Nitro oder Cyano substituiertes Phenyl, Phenoxy, Phenoxy-Ci-C4-alkyl, Phenyl-Ci-C4-alkoxy, Phenylthio- C]-C4-alkyl oder Phenyl-Ci-C4-alkylthio,
V^ und V^ stehen bevorzugt unabhängig voneinander für Wasserstoff, Halogen, Ci -Cg-Alkyl, Cj-Cg-Alkoxy, Ci-C4-Halogenalkyl oder Cj-C4-Halogenalkoxy,
mit der Maßgabe, dass einer der Reste Y oder Z für einen der aufgeführten (Het)-arylreste steht,
A steht bevorzugt für einen Ci-Cö-Alkandiylrest, B steht bevorzugt für Wasserstoff, Ci-Cβ-Alkyl oder Ci-C4-Alkoxy-Ci-C4-alkyl,
D steht bevorzugt für jeweils gegebenenfalls einfach bis mehrfach durch Halogen oder Cyano substituiertes C]-C6-Alkoxy, C3-C6- Alkenyloxy, C3-C6- Alkinyloxy, Ci-C4-Alkoxy-C2-C4- alkoxy, für jeweils gegebenenfalls einfach bis dreifach durch Halogen, Ci-C6-Alkyl, Ci-C6- Alkoxy, C]-C4-Halogenalkyl, Ci-C4-Halogenalkoxy, Cyano oder Nitro substituiertes
Phenoxy, Pyridyloxy, Pyrimidyloxy, Pyrazolyloxy, Thiazolyloxy, Thienyloxy, Phenyl-Cj-
C4-alkoxy, Pyridyl-Ci-C4-alkoxy, Pyrimidyl-Ci-C4-alkoxy, Pyrazolyl-Ci-C4-alkoxy,
Thienyl-Ci-C4-alkoxy oder für gegebenenfalls einfach bis dreifach durch Halogen, Ci-C4-
Alkyl, Ci-C4-Alkoxy, Q-CrHalogenalkyl substituiertes, gesättigtes oder ungesättigtes, durch ein oder gegebenenfalls zwei Sauerstoffatome unterbrochenes C3-C8-Cycloalkyl,
oder
A steht bevorzugt für eine Bindung,
B steht bevorzugt für Wasserstoff oder Ci-C4-Alkyl,
D steht bevorzugt für gegebenenfalls einfach bis dreifach durch Ci-C2-Alkyl oder C1-C2- Alkoxy substituiertes, gesättigtes oder ungesättigtes, durch ein oder gegebenenfalls zwei
Sauerstoffatome unterbrochenes C3-C8-Cycloalkyl,
G steht bevorzugt für Wasserstoff (a) oder für eine der Gruppen
in welchen
E für ein Metallion oder ein Ammoniumion steht,
L für Sauerstoff oder Schwefel steht und
M für Sauerstoff oder Schwefel steht, R1 steht bevorzugt für jeweils gegebenenfalls durch Halogen oder Cyano substituiertes C j -C20-
Alkyl, C2-C2o-Alkenyl, Ci-Cg-Alkoxy-C^Cg-alkyl, Ci-Cg-Alkylthio-Ci-Cg-alkyl oder
Poly-Ci-Cg-alkoxy-Ci-Cg-alkyl oder für gegebenenfalls durch Halogen, C]-C6-Alkyl oder
C]-Cg-AIkOXy substituiertes C3-Cg-Cycloalkyl, in welchem gegebenenfalls eine oder zwei nicht direkt benachbarte Methylengruppen durch Sauerstoff und/oder Schwefel ersetzt sind,
für gegebenenfalls durch Halogen, Cyano, Nitro, Ci -Cg-Alkyl, Cj-Cg-Alkoxy, Cj-Cg- Halogenalkyl, Cj-Cg-Halogenalkoxy, Cj-Cg-Alkylthio oder Cj-Cg-Alkylsulfonyl substituiertes Phenyl,
für gegebenenfalls durch Halogen, Nitro, Cyano, Cj-Cg-Alkyl, Cj-Cg-Alkoxy, C j-Cg- Halogenalkyl oder C j -Cg-Halogenalkoxy substituiertes Phenyl-C j -Cg-alkyl,
für gegebenenfalls durch Halogen oder Cj-Cg-Alkyl substituiertes 5- oder 6-gliedriges Het- aryl mit ein oder zwei Heteroatomen aus der Reihe Sauerstoff, Schwefel und Stickstoff,
für gegebenenfalls durch Halogen oder Cj-Cg-Alkyl substituiertes Phenoxy-Cj -Cg-alkyl oder
für gegebenenfalls durch Halogen, Amino oder Cj-Cg-Alkyl substituiertes 5- oder 6- gliedriges Hetaryloxy-Cj-Cg-alkyl mit ein oder zwei Heteroatomen aus der Reihe Sauerstoff, Schwefel und Stickstoff,
R^ steht bevorzugt für jeweils gegebenenfalls durch Halogen oder Cyano substituiertes C 1-C20- Alkyl, C2-C20-Alkenyl, C1-Cg-Alkoxy-C2-Cg-alkyl oder Poly-Ci-Cg-alkoxy^-Cg-alkyl,
für gegebenenfalls durch Halogen, Ci-Cg-Alkyl oder Cj-Cg-Alkoxy substituiertes C3-Cg-
Cycloalkyl oder
für jeweils gegebenenfalls durch Halogen, Cyano, Nitro, Cj-Cg-Alkyl, Ci -Cß-Alkoxy, C\- Cg-Halogenalkyl oder C]-Cg-Halogenalkoxy substituiertes Phenyl oder Benzyl,
R^ steht bevorzugt für gegebenenfalls durch Halogen substituiertes Cj-Cg-Alkyl oder jeweils gegebenenfalls durch Halogen, Cj-Cg-Alkyl, Ci -Cg-Alkoxy, Ci-C4-Halogenalkyl, C1-C4-
Halogenalkoxy, Cyano oder Nitro substituiertes Phenyl oder Benzyl,
R4 und R^ stehen unabhängig voneinander bevorzugt für jeweils gegebenenfalls durch Halogen substituiertes Cj-Cg-Alkyl, Cj-Cg-Alkoxy, Ci -Cg-Alkylamino, Di-(C i -Cg-alkyl)amino, Ci-Cg-Alkylthio oder C3-Cg-Alkenylthio oder für jeweils gegebenenfalls durch Halogen, Nitro, Cyano, Ci-C/j-Alkoxy, Ci-C4-Halogenalkoxy, C i -C^-Alkylthio, Cj-C4-Halogen- alkylthio, Cj-C4-Alkyl oder Ci-C4-Halogenalkyl substituiertes Phenyl, Phenoxy oder Phenylthio,
R" und R' stehen unabhängig voneinander bevorzugt für Wasserstoff, für jeweils gegebenenfalls durch Halogen oder Cyano substituiertes C j-Cg-Alkyl, C3-Cg-Cycloalkyl, Cj-Cg-Alkoxy,
C3-Cg-Alkenyl oder C]-Cg-Alkoxy-C2-Cg-alkyl, für jeweils gegebenenfalls durch Halogen,
Cj-Cg-Alkyl, Cj-Cg-Halogenalkyl oder Cj-Cg-Alkoxy substituiertes Phenyl oder Benzyl oder zusammen für einen gegebenenfalls durch C pC^-Alkyl substituierten C3 -Cg-Al- kylenrest, in welchem gegebenenfalls eine Methylengruppe durch Sauerstoff oder Schwefel ersetzt ist.
In den als bevorzugt genannten Restedefinitionen steht Halogen für Fluor, Chlor, Brom und Iod, insbesondere für Fluor, Chlor und Brom.
W steht besonders bevorzugt für Wasserstoff, Chlor, Brom, Cj-C^Alkyl, C2-C4-Alkenyl, C2- C4-Alkinyl, Cj-C4-Alkoxy, d-C2-Halogenalkyl oder Ci-C2-Halogenalkoxy,
X steht besonders bevorzugt für Chlor, Brom, Ci-C4-Alkyl, C2-C4-Alkenyl5 C2-C4-Alkinyl, Cj-C4-Alkoxy, Ci-C4-Halogenalkyl, C]-C4-Halogenalkoxy oder Cyano,
Y und Z stehen besonders bevorzugt unabhängig voneinander für Wasserstoff, Fluor, Chlor, Brom, C τ -C4-Alkyl, C2-C4-Alkenyl, C2-C4-Alkinyl, Cj -Cg-Alkoxy, C j -C4-Halogenalkyl, C i - C4-Halogenalkoxy, Cyano, C2-C4-Alkenyl, C2-C4-Alkinyl oder für einen der (Het)- arylreste,
-
V* steht besonders bevorzugt für Wasserstoff, Fluor, Chlor, Brom, C^-Cö-Alkyl, C1-C4- Alkoxy, C\-C-2~ Halogenalkyl, Ci-C2-Halogenalkoxy, Nitro, Cyano oder jeweils gegebenenfalls einfach bis zweifach durch Fluor, Chlor, Brom, Ci-C/j-Alkyl, Ci-C4-Alkoxy, Cj-C2-Halogenalkyl, C^-C2-Halogenalkoxy, Nitro oder Cyano substituiertes Phenyl,
V^ und V^ stehen besonders bevorzugt unabhängig voneinander für Wasserstoff, Fluor, Chlor, Brom, Ci -C4-Alkyl, C 1-C2 -Halogenalkyl oder C]-C2-Halogenalkoxy,
mit der Maßgabe, dass einer der Reste Y oder Z für einen der aufgeführten (Het)arylreste steht,
A steht besonders bevorzugt für einen Ci-C4-Alkandiylrest,
B steht besonders bevorzugt für Wasserstoff, Ci-C4-Alkyl oder Ci-C4-Alkoxy-Ci-C2-alkyl,
D steht besonders bevorzugt für jeweils gegebenenfalls einfach bis fünffach durch Fluor, Chlor oder Cyano substituiertes CrC4-Alkoxy, C3-C6-Alkenyloxy, C3-CO- Alkinyloxy, Ci-C3- Alkoxy-C2-C3-alkoxy, für gegebenenfalls einfach bis zweifach durch Fluor, Chlor, Brom, Ci-C4-Alkyl, Ci-C4-Alkoxy, Trifluormethyl oder Trifluormethoxy substituiertes Phenoxy oder für gegebenenfalls einfach bis zweifach durch Fluor, Chlor, Methyl, Ethyl, Methoxy oder Trifluormethyl substituiertes, gesättigtes durch ein oder gegebenenfalls zwei Sauer stoffatome unterbrochenes C4-C7-Cycloalkyl,
oder
steht besonders bevorzugt für eine Bindung,
B steht besonders bevorzugt für Wasserstoff oder Ci-C∑-Alkyl,
D steht besonders bevorzugt für gegebenenfalls einfach bis zweifach durch Methyl oder Ethyl substituiertes, gesättigtes, durch ein oder gegebenenfalls zwei Sauerstoffatome unterbrochenes Cs-Cβ-Cycloalkyl.
steht besonders bevorzugt für Wasserstoff (a) oder für eine der Gruppen
R4 ~7ΛR5 (e), E (f), oder (g),
in welchen
E für ein Metallion oder ein Ammoniumion steht,
L für Sauerstoff oder Schwefel steht und
M für Sauerstoff oder Schwefel steht,
steht besonders bevorzugt für jeweils gegebenenfalls einfach bis dreifach durch Fluor oder Chlor substituiertes Ci-Ci g-Alkyl, C2-Ci6-Alkenyl, C i -Cg-Alkoxy-C j -C^alkyl, C J -CG- Alkylthio-Ci -C4-alkyl oder PoIy-C i -C6-aIkoxy-Ci -C4-alkyl oder für gegebenenfalls einfach bis zweifach durch Fluor, Chlor, C]-C5-Alkyl oder Ci~C5-Alkoxy substituiertes C3-C7-Cycloalkyl, in welchem gegebenenfalls eine oder zwei nicht direkt benachbarte
Methylengruppen durch Sauerstoff und/oder Schwefel ersetzt sind,
für gegebenenfalls einfach bis dreifach durch Fluor, Chlor, Brom, Cyano, Nitro, C]-Cq- Alkyl, Cj-C^Alkoxy, Ci-C3-Halogenalkyl, Ci -C3-Halogenalkoxy, Ci -C4-Alkylthio oder Ci -C4-Alkylsulfonyl substituiertes Phenyl,
für gegebenenfalls einfach bis zweifach durch Fluor, Chlor, Brom, Ci -C4-Alkyl, C1 -C4-
Alkoxy, Ci-C3-Halogenalkyl oder Cτ -C3-Halogenalkoxy substituiertes Phenyl-Ci -C4- alkyl,
für jeweils gegebenenfalls einfach bis zweifach durch Fluor, Chlor, Brom oder Cj^-Alkyl substituiertes Pyrazolyl, Thiazolyl, Pyridyl, Pyrimidyl, Furanyl oder Thienyl,
für gegebenenfalls einfach bis zweifach durch Fluor, Chlor, Brom oder Ci-C4-Alkyl substituiertes Phenoxy-Ci -C5-alkyl oder für jeweils gegebenenfalls einfach bis zweifach durch Fluor, Chlor, Brom, Amino oder Cj- C4-Alkyl substituiertes Pyndyloxy-Cj^-alkyl, Pynmidyloxy-Cj-C5-alkyl oder Thi- azolyloxy-C j -C5 -alkyl,
R^ steht besonders bevorzugt für jeweils gegebenenfalls einfach bis dreifach durch Fluor oder Chlor substituiertes C1-Ci6-AIlCyI, C2-C j 6-Alkenyl, C1-C6-Alkoxy-C2-C6-alkyl oder
PoIy-C j -C6-alkoxy-C2-C6-alkyl,
für gegebenenfalls einfach bis zweifach durch Fluor, Chlor, Cj-C4-Alkyl oder CJ-C4- Alkoxy substituiertes C3-C7-Cycloalkyl oder
für jeweils gegebenenfalls einfach bis dreifach durch Fluor, Chlor, Brom, Cyano, Nitro, Cj- C/j-AlkyL, Cj-C3-Alkoxy, Cj-C3-Halogenalkyl oder Cj-C3-Halogenalkoxy substituiertes
Phenyl oder Benzyl,
R^ steht besonders bevorzugt für gegebenenfalls einfach bis dreifach durch Fluor oder Chlor substituiertes Cj-C6-Alkyl oder jeweils gegebenenfalls einfach bis zweifach durch Fluor, Chlor, Brom, Cj-C4-Alkyl, Cj-C4-Alkoxy, Cj-C2-Halogenalkoxy, Cj-C2-Halogenalkyl, Cyano oder Nitro substituiertes Phenyl oder Benzyl,
R^ und R^ stehen unabhängig voneinander besonders bevorzugt für jeweils gegebenenfalls einfach bis dreifach durch Fluor oder Chlor substituiertes Cj-C6-AUCyI, Cj-C6-Alkoxy, Cj-C6- Alkylamino, Di-(C j-Cö-alky^amino, Cj-C6-Alkylthio oder C3-C4-Alkenylthio oder für jeweils gegebenenfalls einfach bis zweifach durch Fluor, Chlor, Brom, Nitro, Cyano, Cj- C3-Alkoxy, Cj-Cß-Halogenalkoxy, Cj-C3-Alkyltino, Cj^-Halogenalkylthio, CJ-C3-
Alkyl oder C j-C3-Halogenalkyl substituiertes Phenyl, Phenoxy oder Phenylthio,
R^ und R^ stehen unabhängig voneinander besonders bevorzugt für Wasserstoff, für jeweils gegebenenfalls einfach bis dreifach durch Fluor oder Chlor substituiertes Cj-C6-Alkyl, C3- C6-Cycloalkyl, Cj-C6-Alkoxy, C3-C6-Alkenyl oder Cj-C6-Alkoxy-C2-C6-alkyl, für jeweils gegebenenfalls einfach bis dreifach durch Fluor, Chlor, Brom, Cj-C5-Halogenalkyl,
Cj-C5-Alkyl oder Cj-C5-Alkoxy substituiertes Phenyl oder Benzyl, oder zusammen für einen gegebenenfalls durch Cj-C4~Alkyl substituierten C3-C6-Alkylenrest, in welchem gegebenenfalls eine Methylengruppe durch Sauerstoff oder Schwefel ersetzt ist
In den als besonders bevorzugt genannten Restedefinitionen steht Halogen für Fluor, Chlor und Brom, insbesondere für Fluor und Chlor - -
W steht ganz besonders bevorzugt für Wasserstoff, Chlor, Brom, Methyl, Ethyl, Methoxy, Ethoxy oder Trifluormethyl,
X steht ganz besonders bevorzugt für Chlor, Brom, Methyl, Ethyl, Propyl, Methoxy, Ethoxy,
Trifluormethyl, Difluormethoxy, Trifluormethoxy oder Cyano,
Y und Z stehen ganz besonders bevorzugt unabhängig voneinander für Wasserstoff, Fluor, Chlor, Brom, Methyl, Ethyl, Methoxy, Trifluormethyl, Trifluormethoxy, Cyano oder einen Phenylrest,
V* steht ganz besonders bevorzugt für Wasserstoff, Fluor, Chlor, Brom, Methyl, Ethyl, n- Propyl, iso-Propyl, tert.-Butyl, Methoxy, Ethoxy, n-Propoxy, iso-Propoxy, Trifluormethyl oder Trifluormethoxy,
V^ steht ganz besonders bevorzugt für Wasserstoff, Fluor, Chlor, Methyl, Ethyl, n-Propyl, iso- Propyl, Methoxy, Ethoxy oder Trifluormethyl,
mit der Maßgabe, dass einer der Reste Y oder Z für einen gegebenenfalls substituierten Phenylrest steht,
A steht ganz bevorzugt für
-CH2-, -CH2-CH2-, -CH2-CH2-CH2-, -CH2-CHCH3-, -CHCH3-CH2-, -CH2-C(CH3)2-, -C(CH3)2-CH2-,
B steht ganz besonders bevorzugt für Wasserstoff, Methyl oder Ethyl,
D steht ganz besonders bevorzugt für Methoxy, Ethoxy, Propoxy, Isopropoxy, Butoxy, iso-
Butoxy, Allyloxy, Methallyloxy, Isoprenyloxy, Propargyloxy, Butenyloxy, Methoxyethoxy, Ethoxyethoxy, für gegebenenfalls einfach durch Fluor, Chlor, Brom, Methyl, Methoxy, Trifluormethyl oder Trifluormethoxy substituiertes Phenoxy, oder für jeweils gegebenenfalls einfach bis zweifach durch Methyl substituiertes Tetrahydrofuranyl, Tetrahydropyranyl, Dioxolanyl oder Dioxanyl, - -
oder
A steht ganz besonders bevorzugt für eine Bindung,
B steht ganz besonders bevorzugt für Wasserstoff, Methyl oder Ethyl,
D steht ganz besonders bevorzugt für Tetrahydrofuranyl, Tetrahydropyranyl, Dioxolanyl oder Dioxanyl,
G steht ganz besonders bevorzugt für Wasserstoff (a) oder für eine der Gruppen
O I
. SO2 - R0
-^ R1 (b), ^M (c), (d),
(g);
in welchen
E für ein Metallion oder ein Ammoniumion steht,
L für Sauerstoff oder Schwefel steht und
M für Sauerstoff oder Schwefel steht,
R.1 steht ganz besonders bevorzugt für jeweils gegebenenfalls einfach bis dreifach durch Fluor oder Chlor substituiertes Ci-Cjo-Alkyl, C2-C \ Q-Alkenyl, Ci-C4-Alkoxy-Ci-C2-alkyl, Cj- C4-Alkylthio-Ci-C2-alkyl oder für gegebenenfalls einfach durch Fluor, Chlor, Methyl, Ethyl oder Methoxy substituiertes C3-C6-Cycloalkyl,
für gegebenenfalls einfach bis zweifach durch Fluor, Chlor, Brom, Cyano, Nitro, Methyl, Ethyl, n-Propyl, i-Propyl, Methoxy, Ethoxy, Trifiuormethyl oder Trifluormethoxy substituiertes Phenyl,
für jeweils gegebenenfalls einfach durch Chlor, Brom oder Methyl substituiertes Furanyl, Thienyl oder Pyridyl, R^ steht ganz besonders bevorzugt für jeweils gegebenenfalls einfach bis dreifach durch Fluor oder Chlor substituiertes C^-Cio-Alkyl, C2-Cio"Alkenyl oder Ci-C4-Alkoxy-C2-C4-alkyl,
für Cyclopentyl oder Cyclohexyl
oder für jeweils gegebenenfalls einfach bis zweifach durch Fluor, Chlor, Cyano, Nitro, Methyl, Ethyl, Methoxy, Trifluormethyl oder Trifluormethoxy substituiertes Phenyl oder
Benzyl,
R^ steht ganz besonders bevorzugt für jeweils gegebenenfalls einfach bis dreifach durch Fluor oder Chlor substituiertes Methyl, Ethyl, Propyl oder iso-Propyl, oder jeweils gegebenenfalls einfach durch Fluor, Chlor, Brom, Methyl, Ethyl, iso-Propyl, tert.-Butyl, Methoxy, Ethoxy, iso-Propoxy, Trifluormethyl, Trifluormethoxy, Cyano oder Nitro substituiertes Phenyl,
R^ und R^ stehen unabhängig voneinander ganz besonders bevorzugt für C]-C4-Alkoxy oder Cj- C4-Alkylthio oder für jeweils gegebenenfalls einfach durch Fluor, Chlor, Brom, Nitro, Cyano, Methyl, Methoxy, Trifluormethyl oder Trifluormethoxy substituiertes Phenyl, Phen- oxy oder Phenylthio,
R6 und R^ stehen unabhängig voneinander ganz besonders bevorzugt für Wasserstoff, für C J-C4- Alkyl, C3-C6-Cycloalkyl, alkyl, für jeweils gegebenenfalls einfach bis zweifach durch Fluor, Chlor, Brom, Methyl, Methoxy oder Trifluormethyl substituiertes Phenyl, oder zusammen für einen C5-C6-Alky- lenrest, in welchem gegebenenfalls eine Methylengruppe durch Sauerstoff oder Schwefel ersetzt ist.
W steht hervorgehoben für Wasserstoff, Methyl oder Ethyl,
X steht hervorgehoben für Chlor, Methyl oder Ethyl,
Y und Z stehen hervorgehoben unabhängig voneinander für Wasserstoff oder einen der folgenden Phenylreste,
mit der Maßgabe, dass einer der Reste Y oder Z für einen gegebenenfalls substituierten Phenylrest steht,
A steht hervorgehoben für
-CH2- oder -CH2-CH2-,
B steht hervorgehoben für Methyl,
D steht hervorgehoben für Methoxy oder Tetrahydrofuranyl,
oder
steht hervorgehoben für eine Bindung,
B steht hervorgehoben für Methyl oder Ethyl,
D steht hervorgehoben für Tetrahydrofuranyl,
steht hervorgehoben für Wasserstoff (a) oder für eine der Gruppen
O O
^R1 (b), Λ-O' FT
(C),
in welchen
R.1 steht hervorgehoben für C j -C \ Q-Alkyl, C \ -C4-Alkoxy-C \ -C2-alkyl, Cyclopropyl oder,
für gegebenenfalls einfach durch Chlor substituiertes Phenyl,
R^ steht hervorgehoben für C \ -C \ Q-Alkyl oder Benzyl. Die oben aufgeführten allgemeinen oder in Vorzugsbereichen aufgeführten Restedefinitionen bzw. Erläuterungen können untereinander, also auch zwischen den jeweiligen Bereichen und Vorzugsbereichen beliebig kombiniert werden. Sie gelten für die Endprodukte sowie für die Vor- und Zwischenprodukte entsprechend.
Erfindungsgemäß bevorzugt werden die Verbindungen der Formel (I), in welchen eine Kombination der vorstehend als bevorzugt (vorzugsweise) aufgeführten Bedeutungen vorliegt.
Erfindungsgemäß besonders bevorzugt werden die Verbindungen der Formel (I), in welchen eine Kombination der vorstehend als besonders bevorzugt aufgeführten Bedeutungen vorliegt.
Erfindungsgemäß ganz besonders bevorzugt werden die Verbindungen der Formel (I), in welchen eine Kombination der vorstehend als ganz besonders bevorzugt aufgeführten Bedeutungen vorliegt.
Erfindungsgemäß hervorgehoben werden die Verbindungen der Formel (I), in welchen eine Kombination der vorstehend als hervorgehoben aufgeführten Bedeutungen vorliegt.
Hervorgehoben sind Verbindungen der Formel (I) in welchen G für Wasserstoff steht.
Gesättigte oder ungesättigte Kohlenwasserstoffreste wie Alkyl, Alkandiyl oder Alkenyl können, auch in Verbindung mit Heteroatomen, wie z.B. in Alkoxy, soweit möglich, jeweils geradkettig oder verzweigt sein.
Gegebenenfalls substituierte Reste können, sofern nicht anderes angegeben ist, einfach oder mehrfach substituiert sein, wobei bei Mehrfachsubstitutionen die Substituenten gleich oder verschieden sein können.
Im einzelnen seien außer den bei den Herstellungsbeispielen genannten Verbindungen die folgenden Verbindungen der Formel (I-l-a) genannt:
Tabelle 1
- -
A B D X W Y Z
-CH2- CH3 OCH3 CH3 CH3 4-Cl-C6H4 H
-CH2- CH3 OCH3 C2H5 CH3 4-Cl-C6H4 H
-CH2- CH3 OCH3 C2H5 C2H5 4-Cl-C6H4 H
-CH2- CH3 OCH3 Cl CH3 4-Cl-C6H4 H
-CH2- CH3 OCH3 Cl C2H5 4-Cl-C6H4 H
-CH2- CH3 OCH3 CH3 H H 4-Cl-C6H4
-CH2- CH3 OCH3 CH3 CH3 H 4-Cl-C6H4
-CH2- CH3 OCH3 CH3 H CH3 4-Cl-C6H4
-CH2- CH3 OCH3 CH3 CH3 CH3 4-Cl-C6H4
-CH2- CH3 OCH3 Cl H H 4-Cl-C6H4
-CH2- CH3 OCH3 CH3 H H 4-F-C6H4
-CH2- CH3 OCH3 CH3 H H 4-CH3-C6H4
-CH2- CH3 OCH3 CH3 H H 4-OCH3-C6H4
-CH2- CH3 OCH3 CH3 H H 4-OCF3-C6H4
-CH2- CH3 OCH3 CH3 H H 4-CF3-C6H4
-CH2- CH3 OCH3 CH3 H H 3-Cl-C6H4
-CH2- CH3 OCH3 CH3 H H 3-F-C6H4
-CH2- CH3 OCH3 CH3 H H 3-OCH3-C6H4
-CH2- CH3 OCH3 CH3 H H 3-CF3-C6H4
-CH2- CH3 OCH3 CH3 H H 3,4-F2-C6H3
-CH2- CH3 OCH3 CH3 H H 3,4-Cl2-C6H3
-CH2- CH3 OCH3 CH3 H H 3-F,4-Cl-C6H3
-CH2- CH3 OCH3 CH3 H H 4-Cl,3-F-C6H3
-CH2- CH3 OCH3 CH3 H H 4-CF3-3-F-
C6H3
-CH2- CH3 OCH3 CH3 H H 2,4-F2-C6H3
-CH2- CH3 OCH3 CH3 H H 3,5-F2-C6H3
-CH2- CH3 OCH3 CH3 H H 2,5-F2-C6H3
-CH2- CH3 OCH3 CH3 H H 3,4,5-F3-C6H2
-CH2- CH3 OCH3 CH3 CH3 H 4-F-C6H4
-CH2- CH3 OCH3 CH3 CH3 H 4-CH3-C6H4
-CH2- CH3 OCH3 CH3 CH3 H 4-OCH3-C6H4
-CH2- CH3 OCH3 CH3 H H 4-OCF3-C6H4
-CH2- CH3 OCH3 CH3 CH3 H 4-CF3-C6H4 A B D X W Y Z
-CH2- CH3 OCH3 CH3 CH3 H 3-Cl-C6H4
-CH2- CH3 OCH3 CH3 CH3 H 3-F-C6H4
-CH2- CH3 OCH3 CH3 CH3 H 3-OCH3-C6H4
-CH2- CH3 OCH3 CH3 CH3 H 3-CF3-C6H4
-CH2- CH3 OCH3 CH3 CH3 H 3,4-F2-C6H3
-CH2- CH3 OCH3 CH3 CH3 H 3,4-Cl2-C6H3
-CH2- CH3 OCH3 CH3 CH3 H 3-F,4-Cl-C6H3
-CH2- CH3 OCH3 CH3 CH3 H 4-Cl,3-F-C6H3
-CH2- CH3 OCH3 CH3 CH3 H 4-CF3,3-F-
C6H3
-CH2- CH3 OCH3 CH3 CH3 H 2,4-F2-C6H3
-CH2- CH3 OCH3 CH3 CH3 H 3,5-F2-C6H3
-CH2- CH3 OCH3 CH3 CH3 H 2,5-F2-C6H3
-CH2- CH3 OCH3 CH3 CH3 H 3,4,5-F3-C6H2
-CH2- CH3 OCH3 Cl H H 4-F-C6H4
-CH2- CH3 OCH3 Cl H H 4-CH3-C6H4
-CH2- CH3 OCH3 Cl H H 4-OCH3-C6H4
-CH2- CH3 OCH3 Cl H H 4-OCF3-C6H4
-CH2- CH3 OCH3 Cl H H 4-CF3-C6H4
-CH2- CH3 OCH3 Cl H H 3-Cl-C6H4
-CH2- CH3 OCH3 Cl H H 3-F-C6H4
-CH2- CH3 OCH3 Cl H H 3-OCH3-C6H4
-CH2- CH3 OCH3 Cl H H 3-CF3-C6H4
-CH2- CH3 OCH3 Cl H H 3,4-F2-C6H3
-CH2- CH3 OCH3 Cl H H 3,4-Cl2-C6H3
-CH2- CH3 OCH3 Cl H H 3-F,4-Cl-C6H3
-CH2- CH3 OCH3 Cl H H 4-01,3-F-C6H3
-CH2- CH3 OCH3 Cl H H 4-CF3-3-F-
C6H3
-CH2- CH3 OCH3 Cl H H 2,4-F2-C6H3
-CH2- CH3 OCH3 Cl H H 3,5-F2-C6H3
-CH2- CH3 OCH3 Cl H H 2,5-F2-C6H3
-CH2- CH3 OCH3 Cl H H 3,4,5-F3-C6H2
-CH2- CH3 OCH3 CH3 H 4-F-C6H4 H - -
A B D X W Y Z
-CH2- CH3 OCH3 CH3 H 4-CH3-C6H4 H
-CH2- CH3 OCH3 CH3 H 4-OCH3-C6H4 H
-CH2- CH3 OCH3 CH3 H 4-OCF3-C6H4 H
-CH2- CH3 OCH3 CH3 H 4-CF3-C6H4 H
-CH2- CH3 OCH3 CH3 H 3-Cl-C6H4 H
-CH2- CH3 OCH3 CH3 H 3-F-C6H4 H
-CH2- CH3 OCH3 CH3 H 3-OCH3-C6H4 H
-CH2- CH3 OCH3 CH3 H 3-CF3-C6H4 H
-CH2- CH3 OCH3 CH3 H 3,4-F2-C6H3 H
-CH2- CH3 OCH3 CH3 H 3,4-Cl2-C6H3 H
-CH2- CH3 OCH3 CH3 H 3-F,4-Cl-C6H3 H
-CH2- CH3 OCH3 CH3 H 4-CU-F-C6H3 H
-CH2- CH3 OCH3 CH3 H 4-CF3-3-F- H
C6H3
-CH2- CH3 OCH3 CH3 H 2,4-F2-C6H3 H
-CH2- CH3 OCH3 CH3 H 3,5-F2-C6H3 H
-CH2- CH3 OCH3 CH3 H 2,5-F2-C6H3 H
-CH2- CH3 OCH3 CH3 H 3,4,5-F3-C6H2 H
-CH2- CH3 OCH3 CH3 CH3 4-F-C6H4 H
-CH2- CH3 OCH3 CH3 CH3 4-CH3-C6H4 H
-CH2- CH3 OCH3 CH3 CH3 4-OCH3-C6H4 H
-CH2- CH3 OCH3 CH3 CH3 4-OCF3-C6H4 H
-CH2- CH3 OCH3 CH3 CH3 4-CF3-C6H4 H
-CH2- CH3 OCH3 CH3 CH3 3-Cl-C6H4 H
-CH2- CH3 OCH3 CH3 CH3 3-F-C6H4 H
-CH2- CH3 OCH3 CH3 CH3 3-OCH3-C6H4 H
-CH2- CH3 OCH3 CH3 CH3 3-CF3-C6H4 H
-CH2- CH3 OCH3 CH3 CH3 3,4-F2-C6H3 H
-CH2- CH3 OCH3 CH3 CH3 3,4-Cl2-C6H3 H
-CH2- CH3 OCH3 CH3 CH3 3-F,4-Cl-C6H3 H
-CH2- CH3 OCH3 CH3 CH3 4-CU-F-C6H3 H
-CH2- CH3 OCH3 CH3 CH3 4-CF3 -3 -F- H
C6H3
-CH2- CH3 OCH3 CH3 CH3 2,4-F2-C6H3 H A B D X W Y Z
-CH2- CH3 OCH3 CH3 CH3 3,5-F2-C6H3 H
-CH2- CH3 OCH3 CH3 CH3 2,5-F2-C6H3 H
-CH2- CH3 OCH3 CH3 CH3 3,4,5-F3-C6H2 H
-CH2- CH3 OCH3 Cl H 4-F-C6H4 H
-CH2- CH3 OCH3 Cl H 4-CH3-C6H4 H
-CH2- CH3 OCH3 Cl H 4-OCH3-C6H4 H
-CH2- CH3 OCH3 Cl H 4-OCF3-C6H4 H
-CH2- CH3 OCH3 Cl H 4-CF3-C6H4 H
-CH2- CH3 OCH3 Cl H 3-Cl-C6H4 H
-CH2- CH3 OCH3 Cl H 3-F-C6H4 H
-CH2- CH3 OCH3 Cl H 3-OCH3-C6H4 H
-CH2- CH3 OCH3 Cl H 3-CF3-C6H4 H
-CH2- CH3 OCH3 Cl H 3,4-F2-C6H3 H
-CH2- CH3 OCH3 Cl H 3,4-Cl2-C6H3 H
-CH2- CH3 OCH3 Cl H 3-F,4-Cl-C6H3 H
-CH2- CH3 OCH3 Cl H 4-Cl,3-F-C6H3 H
-CH2- CH3 OCH3 Cl H 4-CF3-3-F- H
C6H3
-CH2- CH3 OCH3 Cl H 2,4-F2-C6H3 H
-CH2- CH3 OCH3 Cl H 3,5-F2-C6H3 H
-CH2- CH3 OCH3 Cl H 2,5-F2-C6H3 H
-CH2- CH3 OCH3 Cl H 3,4,5-F3-C6H2 H
Tabelle 2: W, X, Y und Z wie in Tabelle 1 angegeben
A= -CH2-; B = CH3, D = OC2H5
Tabelle 3: W, X, Y und Z wie in Tabelle 1 angegeben
A= -CH2-CH2-; B = CH3, D = O2CH5 Tabelle 4. W3 X, Y und Z wie in Tabelle 1 angegeben
A= -CH2-CH2-; B = CH3, D = OC2H5
Tabelle 5: W, X, Y und Z wie in Tabelle 1 angegeben
A = Bindung; B = CH3, D = ^0
Tabelle 6: W, X, Y und Z wie in Tabelle 1 angegeben
A = Bindung; B
Tabelle 7: W, X, Y und Z wie in Tabelle 1 angegeben
A = CH2; B = CH3, D - ^0
Tabelle 8: W, X, Y und Z wie in Tabelle 1 angegeben
Bevorzugte Bedeutungen der oben in Zusammenhang mit den die Kultuφflanzen-Verträglichkeit verbessernden Verbindungen („Herbizid-Safenern") der Formeln (Ha), (JJb), (YLc), (Hd) und (Ile) aufgeführten Gruppen werden im Folgenden definiert.
m steht bevorzugt für die Zahlen 0, 1, 2, 3 oder 4.
A1 steht bevorzugt für eine der nachstehend skizzierten divalenten heterocyclischen Gruppierungen
n steht bevorzugt für die Zahlen 0, 1, 2, 3 oder 4. A2 steht bevorzugt für jeweils gegebenenfalls durch Methyl, Ethyl, Methoxycarbonyl oder Ethoxycarbonyl oder AUyloxycarbonyl substituiertes Methylen oder Ethylen.
R14 steht bevorzugt für Hydroxy, Mercapto, Amino, Methoxy, Ethoxy, n- oder i-Propoxy, n-, i-, s- oder t-Butoxy, Methylthio, Ethylthio, n- oder i-Propylthio, n-, i-, s- oder t-Butylthio, Methyl- amino, Ethylamino, n- oder i-Propylamino, n-, i-, s- oder t-Butylamino, Dimethylamino oder Di- ethylamino.
R15 steht bevorzugt für Hydroxy, Mercapto, Amino, Methoxy, Ethoxy, n- oder i-Propoxy, n-, i-, s- oder t-Butoxy, 1-Methylhexyloxy, Allyloxy, 1-AUyloxymethyl-ethoxy, Methylthio, Ethylthio, n- oder i-Propylthio, n-, i-, s- oder t-Butylthio, Methylamino, Ethylamino, n- oder i-Propylamino, n-, i-, s- oder t-Butylamino, Dimethylamino oder Diethylamino.
R16 steht bevorzugt für jeweils gegebenenfalls durch Fluor, Chlor und/oder Brom substituiertes Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl.
R17 steht bevorzugt für Wasserstoff, jeweils gegebenenfalls durch Fluor und/oder Chlor substituiertes
Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, n-, i-, s- oder t-Butyl, Propenyl, Butenyl, Propinyl oder Butinyl, Methoxymethyl, Ethoxymethyl, Methoxyethyl, Ethoxyethyl, Dioxolanylmethyl, Furyl, Furyl- methyl, Thienyl, Thiazolyl, Piperidinyl, oder gegebenenfalls durch Fluor, Chlor, Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, n-, i-, s- oder t-Butyl substituiertes Phenyl.
R18 steht bevorzugt für Wasserstoff, jeweils gegebenenfalls durch Fluor und/oder Chlor substituiertes Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, n-, i-, s- oder t-Butyl, Propenyl, Butenyl, Propinyl oder Butinyl, Methoxymethyl, Ethoxymethyl, Methoxyethyl, Ethoxyethyl, Dioxolanylmethyl, Furyl, Furyl- methyl, Thienyl, Thiazolyl, Piperidinyl, oder gegebenenfalls durch Fluor, Chlor, Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, n-, i-, s- oder t-Butyl substituiertes Phenyl, oder zusammen mit R* ' für einen der Reste -CH2-O-CH2-CH2- und -CH2-CH2-O-CH2-CH2-, die gegebenenfalls substituiert sind durch Methyl, Ethyl, Furyl, Phenyl, einen annellierten Benzolring oder durch zwei Substituenten, die gemeinsam mit dem C-Atom, an das sie gebunden sind, einen 5- oder
6-gliedrigen Carbocyclus bilden.
R19 steht bevorzugt für Wasserstoff, Cyano, Fluor, Chlor, Brom, oder für jeweils gegebenenfalls durch Fluor, Chlor und/oder Brom substituiertes Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, Cyclopropyl, Cyclobutyl, Cyclopentyl, Cyclohexyl oder Phenyl.
R20 steht bevorzugt für Wasserstoff, gegebenenfalls durch Hydroxy, Cyano, Fluor, Chlor, Methoxy, Ethoxy, n- oder i-Propoxy substituiertes Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, n-, i-, s- oder t-Butyl. R21 steht bevorzugt für Wasserstoff, Cyano, Fluor, Chlor, Brom, oder für jeweils gegebenenfalls durch Fluor, Chlor und/oder Brom substituiertes Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, n-, i-, s- oder t- Butyl, Cyclopropyl, Cyclobutyl, Cyclopentyl, Cyclohexyl oder Phenyl.
X1 steht bevorzugt für Nitro, Cyano, Fluor, Chlor, Brom, Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, n-, i-, s- oder t-Butyl, Difluormethyl, Dichlormethyl, Trifluormethyl, Trichloimethyl, Chlordifluormethyl,
Fluordichlormethyl, Methoxy, Ethoxy, n- oder i-Propoxy, Difluormethoxy oder Trifluormethoxy.
X2 steht bevorzugt für Wasserstoff, Nitro, Cyano, Fluor, Chlor, Brom, Methyl, Ethyl, n- oder i- Propyl, n-, i-, s- oder t-Butyl, Difluormethyl, Dichlormethyl, Trifluormethyl, Trichlormethyl, Chlordifluormethyl, Fluordichlormethyl, Methoxy, Ethoxy, n- oder i-Propoxy, Difluormethoxy oder Trifluormethoxy.
X3 steht bevorzugt für Wasserstoff, Nitro, Cyano, Fluor, Chlor, Brom, Methyl, Ethyl, n- oder i- Propyl, n-, i-, s- oder t-Butyl, Difluormethyl, Dichlormethyl, Trifluormethyl, Trichlormethyl, Chlordifluormethyl, Fluordichlormethyl, Methoxy, Ethoxy, n- oder i-Propoxy, Difluormethoxy oder Trifluormethoxy.
t steht bevorzugt für die Zahlen 0, 1, 2, 3 oder 4.
v steht bevorzugt für die Zahlen 0, 1, 2 oder 3.
R22 steht bevorzugt für Wasserstoff, Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl.
R23 steht bevorzugt für Wasserstoff, Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl.
R24 steht bevorzugt für Wasserstoff, jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Fluor, Chlor, Methoxy, Ethoxy, n- oder i-Propoxy substituiertes Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, n-, i-, s- oder t-Butyl,
Methoxy, Ethoxy, n- oder i-Propoxy, n-, i-, s- oder t-Butoxy, Methylthio, Ethylthio, n- oder i-
Propylthio, n-, i-, s- oder t-Butylthio, , Methylamino, Ethylamino, n- oder i-Propylamino, n-, i-, s- oder t-Butylamino, Dimethylamino oder Diethylamino, oder jeweils gegebenenfalls durch Cyano,
Fluor, Chlor, Brom, Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl substituiertes Cyclopropyl, Cyclobutyl, Cyclopentyl, Cyclohexyl, Cyclopropyloxy, Cyclobutyloxy, Cyclopentyloxy, Cyclohexyloxy,
Cyclopropylthio, Cyclobutylthio, Cyclopentylthio, Cyclohexylthio, Cyclopropylamino, Cyclo- butylamino, Cyclopentylamino oder Cyclohexylamino.
R25 steht bevorzugt für Wasserstoff, jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Hydroxy, Fluor, Chlor,
Methoxy, Ethoxy, n- oder i-Propoxy substituiertes Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, n-, i- oder s- Butyl, jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Fluor, Chlor oder Brom substituiertes Propenyl, Butenyl, Propinyl oder Butinyl, oder jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Fluor, Chlor, Brom, Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl substituiertes Cyclopropyl, Cyclobutyl, Cyclopentyl oder Cyclo- hexyl.
R 26 steht bevorzugt für Wasserstoff, jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Hydroxy, Fluor, Chlor, Methoxy, Ethoxy, n- oder i-Propoxy substituiertes Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, n-, i- oder s-
Butyl, jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Fluor, Chlor oder Brom substituiertes Propenyl, Butenyl, Propinyl oder Butinyl, jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Fluor, Chlor, Brom, Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl substituiertes Cyclopropyl, Cyclobutyl, Cyclopentyl oder Cyclohexyl, oder gegebenenfalls durch Nitro, Cyano, Fluor, Chlor, Brom, Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, n-, i-, s- oder t-Butyl, Trifluormethyl, Methoxy, Ethoxy, n- oder i-Propoxy, Difluormethoxy oder Trifluor- methoxy substituiertes Phenyl, oder zusammen mit R25 für jeweils gegebenenfalls durch Methyl oder Ethyl substituiertes Butan- 1,4-diyl (Trimethylen), Pentan-l,5-diyl, l-Oxa-butan-l,4-diyl oder 3-Oxa-pentan-l,5-diyl.
X4 steht bevorzugt für Nitro, Cyano, Carboxy, Carbamoyl, Formyl, Sulfamoyl, Hydroxy, Amino, Fluor, Chlor, Brom, Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, n-, i-, s- oder t-Butyl, Trifluormethyl,
Methoxy, Ethoxy, n- oder i-Propoxy, Difluormethoxy oder Trifluormethoxy.
X5 steht bevorzugt für Nitro, Cyano, Carboxy, Carbamoyl, Formyl, Sulfamoyl, Hydroxy, Amino, Fluor, Chlor, Brom, Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, n-, i-, s- oder t-Butyl, Trifluormethyl, Methoxy, Ethoxy, n- oder i-Propoxy, Difluormethoxy oder Trifluormethoxy.
Beispiele für die als erfindungsgemäße Herbizid-Safener ganz besonders bevorzugten Verbindungen der Formel (Ha) sind in der nachstehenden Tabelle aufgeführt.
Tabelle Beispiele für die Verbindungen der Formel (Ha)
Beispiele für die als erfindungsgemäße Herbizid-Safener ganz besonders bevorzugten Verbindungen der Formel (Db) sind in der nachstehenden Tabelle aufgeführt.
Tabelle Beispiele für die Verbindungen der Formel (üb)
Beispiele für die als erfindungsgemäße Herbizid-Safener ganz besonders bevorzugten Verbindungen der Formel (Hc) sind in der nachstehenden Tabelle aufgeführt.
Tabelle Beispiele für die Verbindungen der Formel (He)
Beispiele für die als erfindungsgemäße Herbizid-Safener ganz besonders bevorzugten Verbindungen der Formel (Hd) sind in der nachstehenden Tabelle aufgeführt.
Tabelle Beispiele für die Verbindungen der Formel (Qd)
Beispiele für die als erfindungsgemäße Herbizid-Safener ganz besonders bevorzugten Verbindungen der Formel (Qe) sind in der nachstehenden Tabelle aufgeführt.
Tabelle Beispiele für die Verbindungen der Formel (Ile)
Als die die Kulturpflanzen-Verträglichkeit verbessernde Verbindung [Komponente (b1)] sind Cloquintocet- mexyl, Fenchlorazol-ethyl, Isoxadifen-ethyl, Mefenpyr-diethyl, Furilazole, Fenclorim, Cumyluron, Dymron, Dimepiperate und die Verbindungen IIe-5 und IIe-11 am meisten bevorzugt, wobei Cloquintocet- mexyl und Mefenpyr-diethyl besonders hervorgehoben seien.
Die als Safener erfindungsgemäß zu verwendenden Verbindungen der allgemeinen Formel (Ha) sind bekannt und/oder können nach an sich bekannten Verfahren hergestellt werden (vgl. W0-A-91/07874, WO-A-95/07897).
Die als Safener erfindungsgemäß zu verwendenden Verbindungen der allgemeinen Formel (Hb) sind bekannt und/oder können nach an sich bekannten Verfahren hergestellt werden (vgl. EP-A-191736). Die als Safener erfindungsgemäß zu verwendenden Verbindungen der allgemeinen Formel (EIc) sind bekannt und/oder können nach an sich bekannten Verfahren hergestellt werden (vgl. DE-A-2218097, DE- A-2350547).
Die als Safener erfindungsgemäß zu verwendenden Verbindungen der allgemeinen Formel (Hd) sind bekannt und/oder können nach an sich bekannten Verfahren hergestellt werden (vgl. DE-A-19621522/US- A-6235680).
Die als Safener erfindungsgemäß zu verwendenden Verbindungen der allgemeinen Formel (He) sind bekannt und können nach an sich bekannten Verfahren hergestellt werden (vgl. WO-A-99/66795/US-A- 6251827).
Beispiele für die erfindungsgemäßen selektiv herbiziden Kombinationen aus jeweils einem Wirkstoff der Formel (I) und jeweils einem der oben definierten Safener sind in der nachstehenden Tabelle aufgeführt.
Tabelle Beispiele für die erfindungsgemäßen Kombinationen
Es wurde nun überraschend gefunden, dass die oben definierten WirkstofBcombinationen aus Verbindungen der allgemeinen Formel (I) und Safenern (Antidots) aus der oben aufgeführten Gruppe (b1) bei sehr guter Nutzpflanzen-Verträglichkeit eine besonders hohe herbizide Wirksamkeit aufweisen und in verschiedenen Kulturen, insbesondere in Getreide (vor allem Weizen), aber auch in Soja, Kartoffeln, Mais und Reis zur selektiven Unkrautbekämpfung verwendet werden können. Dabei ist es als überraschend anzusehen, dass aus einer Vielzahl von bekannten Safenern oder Antidots, die befähigt sind, die schädigende Wirkung eines Herbizids auf die Kulturpflanzen zu antagonisieren, gerade die oben aufgeführten Verbindungen der Gruppe (b1) geeignet sind, die schädigende Wirkung von substituierten cychschen Ketoenolen auf die Kulturpflanzen annähernd vollständig aufzuheben, ohne dabei die herbizide Wirksamkeit gegenüber den Unkrautern maßgeblich zu beeinträchtigen
Hervorgehoben sei hierbei die besonders vorteilhafte Wirkung der besonders und am meisten bevorzugten Kombinationspartner aus der Gruppe (b'), insbesondere hinsichtlich der Schonung von Getreidepflanzen, wie z B Weizen, Gerste und Roggen, aber auch Mais und Reis, als Kulturpflanzen
In der Literatur wurde bereits beschrieben, dass sich die Wirkung verschiedener Wirkstoffe durch Zugabe von Ammoniumsalzen steigern lasst Dabei handelt es sich jedoch um als Detergens wirkende Salze (z B WO 95/017817) bzw Salze mit längeren Alkyl- und / oder Arylsubstituenten, die permeabilisierend wirken oder die Loshchkeit des Wirkstoffs erhohen (z B EP-A 0 453 086, EP-A 0 664 081, FR-A 2 600 494, US 4 844 734, US 5 462 912, US 5 538 937, US-A 03/0224939, US-A 05/0009880, US-A 05/0096386) Weiterhin beschreibt der Stand der Technik die Wirkung nur für bestimmte Wirkstoffe und / oder bestimmte Anwendungen der entsprechenden Mittel In wieder anderen Fallen handelt es sich um Salze von Sulfonsauren, bei denen die Sauren selber paralysierend auf Insekten wirken (US 2 842 476) Eine Wirkungssteigerung z B durch Ammoniumsulfat ist beispielsweise für die Herbizide Glyphosat und Phosphinothπcin beschrieben (US 6 645 914, EP-A2 0 036 106) Eine entsprechende Wirkung bei Insektiziden wird durch diesen Stand der Technik weder offenbart noch nahegelegt
Auch der Einsatz von Ammoniumsulfat als Formulierhilfsmittel ist für bestimmte Wirkstoffe und Anwendungen beschrieben (WO 92/16108), es dient dort aber zur Stabilisierung der Formulierung, nicht zur Wirkungssteigerung
Es wurde nun völlig überraschend gefunden, dass sich die Wirkung von Insektiziden und/oder Akariziden und/oder Herbiziden aus der Klasse der Alkoxyalkyl substituierten cychschen Ketoenole durch den Zusatz von Ammonium- oder Phosphoniumsalzen zur Anwendungslosung oder durch den Einbau dieser Salze in eine Formulierung enthaltend Alkoxyalkyl substituierten cychschen Ketoenole deutlich steigern lasst Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist also die Verwendung von Ammonium- oder Phosphoniumsalzen zur Wirkungssteigerung von Pflanzenschutzmitteln, die herbizid und/oder Insektizid und / oder akarizid wirksame Alkoxyalkyl substituierten cychschen Ketoenole als Wirkstoff enthalten Gegenstand der Erfindung sind ebenfalls Mittel, die herbizid und/oder akarizid und/oder Insektizid wirksame Alkoxyalkyl substituierten cychschen Ketoenole und die Wirkung steigernde Ammonium- oder Phosphoniumsalze enthalten und zwar sowohl formulierte Wirkstoffe als auch anwendungsfertige Mittel (Spritzbrühen). Gegenstand der Erfindung ist schließlich weiterhin die Verwendung dieser Mittel zur Bekämpfung von Schadinsekten und/oder Spinnmilben und/oder unerwünschten Pflanzenwuchs.
Die Verbindungen der Formel (I) besitzen eine breite insektizide und/oder akarizide und/oder herbizide Wirkung, die Wirkung und/oder Pflanzenverträglichkeit lässt im Einzelnen aber zu wünschen übrig.
Die Wirkstoffe können in den erfindungsgemäßen Zusammensetzungen in einem breiten Konzentrationsbereich eingesetzt werden. Die Konzentration der Wirkstoffe in der Formulierung beträgt dabei üblicherweise 0,1 - 50 Gew.-%.
Ammonium- und Phosphoniumsalze, die erfindungsgemäß die Wirkung von Pflanzenschutzmitteln enthaltend Fettsäure-Biosynthese-Inhibitoren steigern, werden durch Formel (IH') definiert
in welcher
D für Stickstoff oder Phosphor steht,
D bevorzugt für Stickstoff steht,
R26, R27, R28 und R29 unabhängig voneinander für Wasserstoff oder jeweils gegebenenfalls substituiertes Ci-Cs-Alkyl oder einfach oder mehrfach ungesättigtes, gegebenenfalls substituiertes Ci-C8-Alkylen stehen, wobei die Substituenten aus Halogen, Nitro und Cyano ausgewählt sein können,
R26, R27, R28 und R29 bevorzugt unabhängig voneinander für Wasserstoff oder jeweils gegebenenfalls substituiertes Ci-C4-Alkyl stehen, wobei die Substituenten aus Halogen, Nitro und Cyano ausgewählt sein können,
R26, R27, R28 und R29 besonders bevorzugt unabhängig voneinander für Wasserstoff, Methyl, Ethyl, n-Propyl, i-Propyl, n-Butyl, i-Butyl, s-Butyl oder t-Butyl stehen, R26, R27, R28 und R29 ganz besonders bevorzugt für Wasserstoff stehen,
n für 1, 2, 3 oder 4 steht,
n bevorzugt für 1 oder 2 steht,
R30 für ein anorganisches oder organisches Anion steht,
R30 bevorzugt für Hydrogencarbonat, Tetraborat, Fluorid, Bromid, Jodid, Chlorid, Monohydrogenphosphat, Dihydrogenphosphat, Hydrogensulfat, Tartrat, Sulfat, Nitrat, Thiosulfat, Thiocyanat, Formiat, Laktat, Acetat, Propionat, Butyrat, Pentanoat oder Oxalat steht,
R30 besonders bevorzugt für Laktat, Sulfat, Nitrat, Thiosulfat, Thiocyanat, Oxalat oder Formiat steht.
R30 ganz besonders bevorzugt für Sulfat steht.
Erfindungsgemäß hervorgehobene Kombinationen von Wirkstoff, Salz und Penetrationsförderer sind in folgender Tabelle aufgeführt. „Penetrationsförderer gemäß Test" bedeutet dabei, dass jede Verbindung geeignet ist, die in dem Test für die Kutikelpenetration (Baur et al., 1997, Pesticide Science 51, 131-152) als Penetrationsforderer wirkt.
Die Ammonium- und Phosphoniumsalze der Formel (IH') können in einem breiten Konzentrationsbereich zur Steigerung der Wirkung von Pflanzenschutzmitteln enthaltend Ketoenole eingesetzt werden. Im Allgemeinen werden die Ammonium- oder Phosphoniumsalze im anwendungsfertigen Pflanzenschutzmittel in einer Konzentration von 0,5 bis 80 mmol/1, bevorzugt 0,75 bis 37,5 mmol/1, besonders bevorzugt 1,5 bis 25 mmol/1 eingesetzt. Im Fall eines formulierten Produktes wird die Ammonium- und/oder Phosphoniumsalzkonzentration in der Formulierung so gewählt, dass sie nach Verdünnung der Formulierung auf die gewünschte Wirkstofrkonzentration in diesen angegebenen allgemeinen, bevorzugten oder besonders bevorzugten Bereichen liegt. Die Konzentration des Salzes in der Formulierung beträgt dabei üblicherweise 1 - 50 Gew.-%.
In einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung wird den Pflanzenschutzmitteln zur Wirkungssteigerung nicht nur ein Ammonium- und/oder Phosphoniumsalz, sondern zusätzlich ein Penetrationsförderer zugegeben. Es ist als völlig überraschend zu bezeichnen, dass selbst in diesen Fällen eine noch weiter gehende Wirkungssteigerung zu beobachten ist. Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist also ebenfalls die Verwendung einer Kombination von Penetrationsförderer und Ammonium- und/oder Phosphoniumsalzen zur Wirkungssteigerung von Pflanzenschutzmitteln, die insektizid wirksame, Alkoxyalkyl substituierte cyclische Ketoenole als Wirkstoff enthalten. Gegenstand der Erfindung sind ebenfalls Mittel, die herbizid und/oder akarizid und/oder insektizid wirksame Alkoxyalkyl substituierten cyclischen Ketoenole, PenetrationsfÖrderer und Ammonium- und/oder Phosphoniumsalze enthalten und zwar sowohl formulierte Wirkstoffe als auch anwendungsfertige Mittel (Spritzbrühen). Gegenstand der Erfindung ist schließlich weiterhin die Verwendung dieser Mittel zur Bekämpfung von Schadinsekten.
Als Penetrationsforderer kommen im vorliegenden Zusammenhang alle diejenigen Substanzen in Betracht, die üblicherweise eingesetzt werden, um das Eindringen von agrochemischen Wirkstoffen in Pflanzen zu verbessern. Penetrationsforderer werden in diesem Zusammenhang dadurch definiert, dass sie aus der wässerigen Spritzbrühe und/oder aus dem Spritzbelag in die Kutikula der Pflanze eindringen und dadurch die Stoffbeweglichkeit (Mobilität) von Wirkstoffen in der Kutikula erhöhen können. Die in der Literatur (Baur et al., 1997, Pesticide Science 51, 131-152) beschriebene Methode kann zur Bestimmung dieser Eigenschaft eingesetzt werden.
Als Penetrationsforderer kommen beispielsweise Alkanol-alkoxylate in Betracht. Erfindungsgemäße Penetrationsforderer sind Alkanol-alkoxylate der Formel (IV')
R-O-(-AO)v-R' (IV' )
in welcher
R für geradkettiges oder verzweigtes Alkyl mit 4 bis 20 Kohlenstoffatomen steht,
R für Wasserstoff, Methyl, Ethyl, n-Propyl, i-Propyl, n-Butyl, i-Butyl, t-Butyl, n-Pentyl oder n-Hexyl steht,
AO für einen Ethylenoxid-Rest, einen Propylenoxid-Rest, einen Butylenoxid-Rest oder für Gemische aus Ethylenoxid- und Propylenoxid-Resten oder Butylenoxid-Resten steht und
v für Zahlen von 2 bis 30 steht.
Eine bevorzugte Gruppe von PenetrationsfÖrderern sind Alkanolalkoxylate der Formel
R-O-(-EO-)n-R' (rV'-a)
in welcher
R die oben angegebene Bedeutung hat, R' die oben angegebene Bedeutung hat,
EO für -CH2-CH2-O- steht und
n für Zahlen von 2 bis 20 steht.
Eine weitere bevorzugte Gruppe von Penetrationsförderern sind Alkanol-alkoxylate der Formel
R-O-(-EO-)p-(-PO-)q-R' (IV -b)
in welcher
R die oben angegebene Bedeutung hat,
R' die oben angegebene Bedeutung hat,
EO für -CH2-CH2-O- steht,
PO für CH2-CH-O stehtj
CH3
p für Zahlen von 1 bis 10 steht und
q für Zahlen von 1 bis 10 steht.
Eine weitere bevorzugte Gruppe von Penetrationsförderern sind Alkanol-Alkoxylate der Formel
R-O-(-PO-)r-(EO-)s-R' (IV'-c)
in welcher
R die oben angegebene Bedeutung hat,
R' die oben angegebene Bedeutung hat,
EO für -CH2-CH2-O- steht,
PO für CH2-CH-O stehtj
CH3
r für Zahlen von 1 bis 10 steht und s für Zahlen von 1 bis 10 steht.
Eine weitere bevorzugte Gruppe von Penetrationsförderern sind Alkanol-alkoxylate der Formel
R-O-(-EO-)p-(-BO-)q-R' (IV -d)
in welcher
R und R die oben angegebenen Bedeutungen haben,
EO für CH2-CH2-O- steht,
BO für -CH9-CHr- TCH-O steht,
CH3
p für Zahlen von 1 bis 10 steht und
q für Zahlen von 1 bis 10 steht.
Eine weitere bevorzugte Gruppe von Penetrationsförderern sind Alkanol-alkoxylate der Formel
R-O-(-BO-)r-(-EO-)s-R' (IV1 -e)
in welcher
R und R die oben angegebenen Bedeutungen haben,
BO für — CH2-CHrCH-O steht,
CH3
EO für CH2-CH2-O- steht,
r für Zahlen von 1 bis 10 steht und
s für Zahlen von 1 bis 10 steht.
Eine weitere bevorzugte Gruppe von Penetrationsförderern sind Alkanol-Alkoxylate der Formel
CH3-(CH2)t-CH2-O-(-CH2-CH2-O-)u-R' (IV -f)
in welcher . .
R' die oben angegebene Bedeutung hat,
t für Zahlen von 8 bis 13 steht
u für Zahlen von 6 bis 17 steht.
In den zuvor angegebenen Formeln steht
R vorzugsweise für Butyl, i-Butyl, n-Pentyl, i-Pentyl, Neopentyl, n-Hexyl, i-Hexyl, n-Octyl, i- Octyl, 2-Ethyl-hexyl, Nonyl, i-Nonyl, Decyl, n-Dodecyl, i-Dodecyl, Lauryl, Myristyl, i-Tridecyl, Trimethyl-nonyl, Palmityl, Stearyl oder Eicosyl.
Als Beispiel für ein Alkanol-Alkoxylat der Formel (FV" -c) sei 2-Ethyl-hexyl-alkoxylat der Formel
CH3- CH2- CH2 CH2 CH CH2 O (PO)- (EO)6-H
(IV -c-1)
C2H5
in welcher
EO für -CH2-CH2-O- steht,
PO für -CH2- CH-O steht und
CH,
die Zahlen 8 und 6 Durchschnittswerte darstellen, genannt.
Als Beispiel für ein Alkanol-Alkoxylat der Formel (IV' -d) sei die Formel
CH3 -(CH2) 10-O-(-EO-)6-(-BO-)2-CH3 (IV' -d-l)
in welcher
EO für CH2-CH2-O- steht,
die Zahlen 10, 6 und 2 Durchschnittswerte darstellen, genannt. Besonders bevorzugte Alkanol-Alkoxylate der Formel (PV' -f) sind Verbindungen dieser Formel, in denen
t für Zahlen von 9 bis 12 und
u für Zahlen von 7 bis 9
steht.
Ganz besonders bevorzugt genannt sei Alkanol-Alkoxylat der Formel (FV '-f-1)
CH3-(CH2)t-CH2-O-(-CH2-CH2-O-)u-H (TV'-f-l)
in welcher
t für den Durchschnittswert 10,5 steht und
u für den Durchschnittswert 8,4 steht.
Die Alkanol-Alkoxylate sind durch die obigen Formeln allgemein definiert. Bei diesen Substanzen handelt es sich um Gemische von Stoffen des angegebenen Typs mit unterschiedlichen Kettenlängen. Für die Indices errechnen sich deshalb Durchschnittswerte, die auch von ganzen Zahlen abweichen können.
Die Alkanol-Alkoxylate der angegebenen Formeln sind bekannt und sind teilweise kommerziell erhältlich oder lassen sich nach bekannten Methoden herstellen (vgl. WO 98/35 553, WO 00/35 278 und EP-A 0 681 865).
Als Penetrationsförderer kommen beispielsweise auch Substanzen in Betracht, die die Verfügbarkeit der Verbindungen der Formel (I) im Spritzbelag fördern. Dazu gehören beispielsweise mineralische oder vegetabile Öle. Als Öle kommen alle üblicherweise in agrochemischen Mitteln einsetzbaren mineralischen oder vegetabilen - gegebenenfalls modifizierte - Öle in Frage. Beispielhaft genannt seien Sonnenblumenöl, Rapsöl, Olivenöl, Rizinusöl, Rüböl, Maiskernöl, Baumwollsaatöl und Sojabohnenöl oder die Ester der genannten Öle. Bevorzugt sind Rapsöl, Sonnenblumenöl und deren Methyl- oder Ethylester.
Die Konzentration an Penetrationsförderer kann in den erfindungsgemäßen Mitteln in einem weiten Bereich variiert werden. Bei einem formulierten Pflanzenschutzmittel liegt sie im allgemeinen bei 1 bis 95 Gew.-%, bevorzugt bei 1 bis 55 Gew.-%, besonders bevorzugt bei 15 - 40 Gew.-%. In den _
anwendungsfertigen Mitteln (Spritzbrühen) liegen die Konzentration im allgemeinen zwischen 0,1 und 10 g/l, bevorzugt zwischen 0,5 und 5 g/l.
Erfindungsgemäße Pflanzenschutzmittel können auch weitere Komponente, beispielsweise Tenside bzw. Dispergierhilfsmittel oder Emulgatoren enthalten.
Als nicht-ionische Tenside bzw. Dispergierhilfsmittel kommen alle üblicherweise in agrochemischen Mitteln einsetzbaren Stoffe dieses Typs in Betracht. Vorzugsweise genannt seien Polyethylenoxid- polypropylenoxid-Blockcopolymere, Polyethylenglykolether von linearen Alkoholen, Umsetzungsprodukte von Fettsäuren mit Ethylenoxid und/oder Propylenoxid, ferner Polyvinyl- alkohol, Polyvinylpyrrolidon, Mischpolymerisate aus Polyvinylalkohol und Polyvinylpyrrolidon sowie Copolymerisate aus (Meth)acrylsäure und (Meth)acrylsäureestern, weiterhin Alkylethoxylate und Alkylarylethoxylate, die gegebenenfalls phosphatiert und gegebenenfalls mit Basen neutralisiert sein können, wobei Sorbitolethoxylate beispielhaft genannt seien, sowie Polyoxyalkylenamin- Derivate.
Als anionische Tenside kommen alle üblicherweise in agrochemischen Mitteln einsetzbaren Sub- stanzen dieses Typs in Frage. Bevorzugt sind Alkalimetall- und Erdalkalimetall-Salze von Alkyl- sulfonsäuren oder Alkylarylsulfonsäuren.
Eine weitere bevorzugte Gruppe von anionischen Tensiden bzw. Dispergierhilfsmitteln sind in Pflanzenöl wenig lösliche Salze von Polystyrolsulfonsäuren, Salze von Polyvinylsulfonsäuren, Salze von Naphthalinsulfonsäure-Formaldehyd-Kondensationsprodukten, Salze von Kondensations- produkten aus Naphthalinsulfonsäure, Phenolsulfonsäure und Formaldehyd sowie Salze von Lignin- sulfonsäure.
Als Zusatzstoffe, die in den erfindungsgemäßen Formulierungen enthalten sein können, kommen Emulgatoren, schaumhemmende Mittel, Konservierungsmittel, Antioxydantien, Farbstoffe und inerte Füllmaterialien in Betracht.
Bevorzugte Emulgatoren sind ethoxylierte Nonylphenole, Umsetzungsprodukte von Alkylphenolen mit Ethylenoxid und/oder Propylenoxid, ethoxylierte Arylalkylphenole, weiterhin ethoxylierte und propoxylierte Arylalkylphenole, sowie sulfatierte oder phosphatierte Arylalkylethoxylate bzw. -ethoxy-propoxylate, wobei Sorbitan-Derivate, wie Polyethylenoxid-Sorbitan-Fettsäureester und Sorbitan-Fettsäureester, beispielhaft genannt seien.
Verwendet man beispielsweise gemäß Verfahren (A) N-[(4-(4-Chlorphenyl)-2,6-dimethyl)- phenylacetyl]-2-amino-3-methoxy-2-methyl-propionsäureethylester als Ausgangsstoff, so kann der - -
Verlauf des erfindungsgemäßen Verfahrens durch folgendes Reaktionsschema wiedergegeben werden:
Verwendet man beispielsweise gemäß Verfahren (Ba) 3-[4-(4-Chlorphenyl)-2,6-dimethyl-phenyl]-5- methoxymethyl-5-methyl-pyrrolidin-2,4-dion und Pivaloylchlorid als Ausgangsstoffe, so kann der Verlauf des erfindungsgemäßen Verfahrens durch folgendes Reaktionsschema wiedergegeben werden:
Verwendet man beispielsweise gemäß Verfahren (B) (Variante ß) 3-[5-(4-Chlor-phenyl)-2-chlorphe- nyl]-5-methoxymethyl-5-methyl-pyrrolidin-2,4-dion und Acetanhydrid als Ausgangsverbindungen, so kann der Verlauf des erfindungsgemäßen Verfahrens durch folgendes Reaktionsschema wiedergegeben werden:
Verwendet man beispielsweise gemäß Verfahren (C) 3-[4-(4-Chlor-phenyl)-[(2-chlor-6-methyl-phe- nyl]]-5-methoxyethyl-5-methyl-pyrrolidin-2,4-dion und Chlorameisensäureethylester als Ausgangsverbindungen, so kann der Verlauf des erfϊndungsgemäßen Verfahrens durch folgendes Reaktionsschema wiedergegeben werden:
Verwendet man beispielsweise gemäß Verfahren (D) 3-[4-(4-Chlor-phenyl)-2,6-dimethyl-phenyl]-l- oxaspiro[4,5]decan-2,4-dion und Chlormonothioameisensäuremethylester als Ausgangsprodukte, so kann der Reaktionsverlauf folgendermaßen wiedergegeben werden:
Verwendet man beispielsweise gemäß Verfahren (E) 3-[3-(4-Chlorphenyl)-2,6-dimethylphenyl]-5- methoxymethyl-5-methyl-pyrrolidin-2,4-dion und Methansulfonsäurechlorid als Ausgangsprodukt, so kann der Reaktionsverlauf durch folgendes Reaktionsschema wiedergegeben werden:
Verwendet man beispielsweise gemäß Verfahren (F) 3-[3-(4-Chlorphenyl)-2,6-dύnethyl-phenyl]-5- methoxymethyl-5-methyl-pyrrolidin-2,4-dion und Methanthio-phosphonsäurechlorid-(2,2,2-trifluor- ethylester) als Ausgangsprodukte, so kann der Reaktionsverlauf durch folgendes Reaktionsschema wiedergegeben werden:
Verwendet man beispielsweise gemäß Verfahren (G) 3-[3-(4-Chlor-phenyl)-2,6-dimethylphenyl]-5- methoxyethyl-5-methyl-pyrrolidin-2,4-dion und NaOH als Komponenten, so kann der Verlauf des erfindungsgemäßen Verfahrens durch folgendes Reaktionsschema wiedergegeben werden:
Verwendet man beispielsweise gemäß Verfahren (H) (Variante α) 3-[5-(4-Chlor-phenyl)-2-methyl- phenyl]-5-methoxymethyI-5-methyl-pyrrolidin-2,4-dion und Ethylisocyanat als Ausgangsprodukte, so kann der Reaktionsverlauf durch folgendes Reaktionsschema wiedergegeben werden:
Verwendet man beispielsweise gemäß Verfahren (H) (Variante ß) 3-[3-(4-Chlor-phenyl)-2,6-di- methyl-phenyl]-5-methoxymethyl-5-methyl-pyrrolidin-234-dion und Dimethylcarbamidsäurechlorid als Ausgangsprodukte, so kann der Reaktionsverlauf durch folgendes Schema wiedergegeben werden:
Verwendet man beispielsweise gemäß Verfahren (Iß) 3-(4-Brom-2,6-dimethyl-phenyl)-5-methoxy- methyl-5-methyl-pyrrolidin-2,4-dion und 4-Chlorphenyl-boronsäure als Ausgangsstoffe, so kann der Reaktionsverlauf durch folgendes Schema wiedergegeben werden:
Die beim erfindungsgemäßen Verfahren (A) als Ausgangsstoffe benötigten Verbindungen der Formel (H)
in welcher
A, B, D, W, X, Y, Z und R^ die oben angegebenen Bedeutungen haben,
sind neu.
Man erhält die Acylaminosäureester der Formel (II) beispielsweise, wenn man Aminosäurederivate der Formel (XIII)
in welcher
A, B, D und R^ die oben angegebene Bedeutung haben,
mit substituierten Phenylessigsäurederivaten der Formel (XIV)
in welcher
W, X, Y und Z die oben angegebenen Bedeutungen haben und
U für eine durch Carbonsäureaktivierungsreagenzien wie Carbonyldiimidazol, Carbonyldiimide
(wie z.B. Dicyclohexylcarbondiimid), Phosphorylierungsreagenzien (wie z.B. POCl3, BOP- Cl), Halogenierungsmittel wie z.B. Thionylchlorid, Oxalylchlorid, Phosgen oder
Chlorameisensäureester eingeführte Abgangsgruppe steht,
acyliert (Chem. Reviews 52, 237-416 (1953); Bhattacharya, Indian J. Chem. 6, 341-5, 1968)
oder wenn man Acylaminosäuren der Formel (XV)
in welcher
A, B, D, W, X, Y und Z die oben angegebenen Bedeutungen haben, verestert (Chem. Ind. (London) 1568 (1968)).
Die Verbindungen der Formel (XV)
in welcher
A, B, D, W, X, Y und Z die oben angegebenen Bedeutungen haben,
sind neu.
Man erhält die Verbindungen der Formel (XV) beispielsweise, wenn man 1 -Arnino-carbonsäuren der Formel (XVI)
in welcher
A, B und D die oben angegebenen Bedeutungen haben
mit substituierten Phenylessigsäurederivaten der Formel (XIV)
in welcher
U, W, X, Y und Z die oben angegebenen Bedeutungen haben - -
z.B. nach Schotten-Baumann acyliert (Organikum, VEB Deutscher Verlag der Wissenschaften, Berlin 1977, S. 505).
Die Verbindungen der Formel (XIV) sind teilweise bekannt und/oder lassen sich nach den bekannten Verfahren in den eingangs zitierten Offenlegungsschriften herstellen.
Die Verbindungen der Formel (XIII) und (XVI) sind teilweise neu und lassen sich nach bekannten Verfahren darstellen (siehe z.B. Compagnon, Ann. Chim. (Paris) [14] 5, S. 11-22, 23-27 (1970), L. Munday, J. Chem. Soc. 4372 (1961); J.T. Eward, C. Jitrangeri, Can. J. Chem. 53, 3339 (1975)).
Weiterhin lassen sich die bei dem obigen Verfahren (A) verwendeten Ausgangsstoffe der Formel (II)
in welcher
A, B, D, W, X, Y, Z und R^ die oben angegebenen Bedeutungen haben,
herstellen, wenn man 1 -Amino-carbonsäurenitrile der Formel (XVII)
H
in welcher
A, B und D die oben angegebenen Bedeutungen haben,
mit substituierten Phenylessigsäurederivaten der Formel (XIV)
in welcher
U, W, X5 Y und Z die oben angegebenen Bedeutungen haben,
zu Verbindungen der Formel (XVIII)
(XVIII)
in welcher
A, B, D, W, X5 Y und Z die oben angegebenen Bedeutungen haben,
umsetzt,
und diese anschließend einer sauren Alkoholyse unterwirft.
Die Verbindungen der Formel (XVI) erhält man beispielsweise durch Umsetzung von Hydantoinen der Formel (XX)
in welcher A, B und D die oben angegebenen Bedeutungen haben.
Die Verbindungen der Formel (XX) sind teilweise neu und lassen sich nach bekannten Verfahren herstellen. - 6 -
Die Verbindungen der Formel (XVIII) sind ebenfalls neu. Die Verbindungen der Formel (XVII) sind teilweise neu und lassen sich z.B. wie in EP-A-595 130 beschrieben herstellen.
Die Verbindungen I-a' bis I-g' und I-a" bis I-g" sind teilweise in DE-A-06018828 beschrieben oder lassen sich nach den dort beschriebenen Verfahren herstellen.
Die zur Durchfuhrung der erfuidungsgemäßen Verfahren (B), (C)5 (D), (E), (F), (G), (H) und (I) außerdem als Ausgangsstoffe benötigten Säurehalogenide der Formel (III), Carbonsäureanhydride der Formel (IV), Chlorameisensäureester oder Chlorameisensäurethioester der Formel (V), Chlor- monothioameisensäureester oder Chlordithioameisensäureester der Formel (VI), Sulfonsäurechloride der Formel (VII), Phosphorverbindungen der Formel (VIII) und Metallhydroxide, Metallalkoxide oder Amine der Formel (IX) und (X) und Isocyanate der Formel (XI) und Carbamidsäurechloride der Formel (XII) und Boronsäuren der Formel (XIX) sind allgemein bekannte Verbindungen der organischen bzw. anorganischen Chemie.
Das Verfahren (A) ist dadurch gekennzeichnet, dass man Verbindungen der Formel (II), in welcher A, B, D, W, X, Y, Z und R° die oben angegebenen Bedeutungen haben, in Gegenwart eines Ver- dünnungsmittels und in Gegenwart einer Base einer intramolekularen Kondensation unterwirft.
Als Verdünnungsmittel können bei dem erfuidungsgemäßen Verfahren (A) alle gegenüber den Reaktionsteilnehmern inerten organischen Solventien eingesetzt werden. Vorzugsweise verwendbar sind Kohlenwasserstoffe, wie Toluol und Xylol, ferner Ether, wie Dibutylether, Tetrahydrofuran, Dioxan, Glykoldimethylether und Diglykoldimethylether, außerdem polare Lösungsmittel, wie Dimethylsulfoxid, Sulfolan, Dimethylformamid und N-Methyl-pyrrolidon, sowie Alkohole wie Methanol, Ethanol, Propanol, Iso-Propanol, Butanol, Iso-Butanol und tert.-Butanol.
Als Base (Deprotonierungsmittel) können bei der Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens (A) alle üblichen Protonenakzeptoren eingesetzt werden. Vorzugsweise verwendbar sind Alkalimetall- und Erdalkalimetalloxide, -hydroxide und -carbonate, wie Natriumhydroxid, Kalium- hydroxid, Magnesiumoxid, Calciumoxid, Natriumcarbonat, Kaliumcarbonat und Calciumcarbonat, die auch in Gegenwart von Phasentransferkatalysatoren wie z.B. Triethylbenzylammoniumchlorid, Tetrabutylammoniumbromid, Adogen 464 (=Methyltrialkyl(C8-Ci o)ammoniumchlorid) oder TDA 1 (=Tris-(methoxyethoxyethyl)-amin) eingesetzt werden können. Weiterhin können Alkalimetalle wie Natrium oder Kalium verwendet werden. Ferner sind Alkalimetall- und Erdalkalirnetallamide und - hydride, wie Natriumamid, Natriumhydrid und Calciumhydrid, und außerdem auch Alkali- metallalkoholate, wie Natriummethylat, Natriumethylat und Kalium-tert.-butylat einsetzbar. Die Reaktionstemperatur kann bei der Durchfuhrung des erfindungsgemäßen Verfahrens (A) innerhalb eines größeren Bereiches variiert werden. Im allgemeinen arbeitet man bei Temperaturen zwischen -75°C und 2000C, vorzugsweise zwischen -500C und 15O0C.
Das erfindungsgemäße Verfahren (A) wird im allgemeinen unter Normaldruck durchgeführt.
Bei der Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens (A) setzt man die Reaktionskomponente der Formel (II) und die deprotonierende Base im allgemeinen in äquimolaren bis etwa doppelt- äquimolaren Mengen ein. Es ist jedoch auch möglich, die eine oder andere Komponente in einem größeren Überschuss (bis zu 3 Mol) zu verwenden.
Das Verfahren (B01) ist dadurch gekennzeichnet, dass man Verbindungen der Formel (I-a) jeweils mit Carbonsäurehalogeniden der Formel (III) gegebenenfalls in Gegenwart eines Verdünnungsmittels und gegebenenfalls in Gegenwart eines Säurebindemittels umsetzt.
Als Verdünnungsmittel können bei dem erfindungsgemäßen Verfahren (B0J alle gegenüber den Säurehalogeniden inerten Solventien eingesetzt werden. Vorzugsweise verwendbar sind Kohlenwasserstoffe, wie Benzin, Benzol, Toluol, Xylol und Tetralin, ferner Halogenkohlenwasserstoffe, wie Methylenchlorid, Chloroform, Tetrachlorkohlenstoff, Chlorbenzol und o-Dichlorbenzol, außerdem Ketone, wie Aceton und Methylisopropylketon, weiterhin Ether, wie Diethylether, Tetrahydrofuran und Dioxan, darüber hinaus Carbonsäureester, wie Ethylacetat, und auch stark polare Solventien, wie Dimethylformamid, Dimethylsulfoxid und Sulfolan. Wenn die Hydrolysestabilität des Säurehalogenids es zulässt, kann die Umsetzung auch in Gegenwart von Wasser durchgeführt werden.
Als Säurebindemittel kommen bei der Umsetzung nach dem erfindungsgemäßen Verfahren (B0) alle üblichen Säureakzeptoren in Betracht. Vorzugsweise verwendbar sind tertiäre Amine, wie Triethylamin, Pyridin, Diazabicyclooctan (DABCO), Diazabicycloundecen (DBU), Diazabicyclo- nonen (DBN), Hünig-Base und N,N-Dimethyl-anilin, ferner Erdalkalimetalloxide, wie Magnesium- und Calciumoxid, außerdem Alkali- und Erdalkali-metall-carbonate, wie Natriumcarbonat, Kalium- carbonat und Calciumcarbonat sowie Alkalihydroxide wie Natriumhydroxid und Kaliumhydroxid.
Die Reaktionstemperatur kann bei dem erfindungsgemäßen Verfahren (B0) innerhalb eines größeren Bereiches variiert werden. Im allgemeinen arbeitet man bei Temperaturen zwischen -200C und +1500C, vorzugsweise zwischen 00C und 1000C. Bei der Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens (B0) werden die Ausgangsstoffe der Formel (I-a) und das Carbonsäurehalogenid der Formel (III) im allgemeinen jeweils in angenähert äquivalenten Mengen verwendet. Es ist jedoch auch möglich, das Carbonsäurehalogenid in einem größeren Überschuss (bis zu 5 Mol) einzusetzen. Die Aufarbeitung erfolgt nach üblichen Methoden.
Das Verfahren (Bß) ist dadurch gekennzeichnet, dass man Verbindungen der Formel (I-a) jeweils mit Carbonsäureanhydriden der Formel (IV) gegebenenfalls in Gegenwart eines Verdünnungsmittels und gegebenenfalls in Gegenwart eines Säurebindemittels umsetzt.
Als Verdünnungsmittel können bei dem erfindungsgemäßen Verfahren (Bß) vorzugsweise diejenigen Verdünnungsmittel verwendet werden, die auch bei der Verwendung von Säurehalogeniden vorzugsweise in Betracht kommen. Im übrigen kann auch ein im Überschuss eingesetztes Carbonsäureanhydrid gleichzeitig als Verdünnungsmittel fungieren.
Als gegebenenfalls zugesetzte Säurebindemittel kommen beim Verfahren (Bß) vorzugsweise diejenigen Säurebindemittel in Frage, die auch bei der Verwendung von Säurehalogeniden vorzugsweise in Betracht kommen.
Die Reaktionstemperatur kann bei dem erfindungsgemäßen Verfahren (Bß) innerhalb eines größeren Bereiches variiert werden. Im allgemeinen arbeitet man bei Temperaturen zwischen -200C und +1500C, vorzugsweise zwischen 00C und 1000C.
Bei der Durchführung des erftndungsgemäßen Verfahrens (Bß) werden die Ausgangsstoffe der Formeln (I-a) und das Carbonsäureanhydrid der Formel (W) im allgemeinen in jeweils angenähert äquivalenten Mengen verwendet. Es ist jedoch auch möglich, das Carbonsäureanhydrid in einem größeren Überschuss (bis zu 5 Mol) einzusetzen. Die Aufarbeitung erfolgt nach üblichen Methoden.
Im allgemeinen geht man so vor, dass man Verdünnungsmittel und im Überschuss vorhandenes Carbonsäureanhydrid sowie die entstehende Carbonsäure durch Destillation oder durch Waschen mit einem organischen Lösungsmittel oder mit Wasser entfernt.
Das Verfahren (C) ist dadurch gekennzeichnet, dass man Verbindungen der Formel (I-a) jeweils mit Chlorameisensäureestern oder Chlorameisensäurethiolestern der Formel (V) gegebenenfalls in Gegenwart eines Verdünnungsmittels und gegebenenfalls in Gegenwart eines Säurebindemittels umsetzt.
Als Säurebindemittel kommen bei dem erfindungsgemäßen Verfahren (C) alle üblichen Säure- akzeptoren in Betracht. Vorzugsweise verwendbar sind tertiäre Amine, wie Triethylamin, Pyridin, DABCO, DBU, DBN, Hünig-Base und N,N-Dimethyl-anilin, femer Erdalkalimetalloxide, wie Magnesium- und Calciumoxid, außerdem Alkali- und Erdalkalimetallcarbonate, wie Natriumcarbo- nat, Kaliumcarbonat und Calciumcarbonat sowie Alkalihydroxide wie Natriumhydroxid und Kaliumhydroxid.
Als Verdünnungsmittel können bei dem erfindungsgemäßen Verfahren (C) alle gegenüber den Chlorameisensäureestern bzw. Chlorameisensäurethiolestern inerten Solventien eingesetzt werden. Vorzugsweise verwendbar sind Kohlenwasserstoffe, wie Benzin, Benzol, Toluol, Xylol und Tetralin, ferner Halogenkohlenwasserstoffe, wie Methylenchlorid, Chloroform, Tetrachlorkohlenwasserstoff, Chlorbenzol und o-Dichlorbenzol, außerdem Ketone, wie Aceton und Methylisopropylketon, weiter- hin Ether, wie Diethylether, Tetrahydrofuran und Dioxan, darüber hinaus Carbonsäureester, wie Ethylacetat, außerdem Nitrile wie Acetonitril und auch stark polare Solventien, wie Dimethylformamid, Dimethylsulfoxid und Sulfolan.
Die Reaktionstemperatur kann bei der Durchführung des erfmdungsgemäßen Verfahrens (C) innerhalb eines größeren Bereiches variiert werden. Die Reaktionstemperatur liegt im allgemeinen zwischen -2O0C und + 1000C, vorzugsweise zwischen O0C und 500C .
Das erfindungsgemäße Verfahren (C) wird im allgemeinen unter Normaldruck durchgeführt.
Bei der Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens (C) werden die Ausgangsstoffe der Formel (I-a) und der entsprechende Chlorameisensäureester bzw. Chlorameisensäurethiolester der Formel (V) im Allgemeinen jeweils in angenähert äquivalenten Mengen verwendet. Es ist jedoch auch möglich, die eine oder andere Komponente in einem größeren Überschuss (bis zu 2 Mol) einzusetzen. Die Aufarbeitung erfolgt nach üblichen Methoden. Im allgemeinen geht man so vor, dass man ausgefallene Salze entfernt und das verbleibende Reaktionsgemisch durch Abziehen des Verdünnungsmittels einengt.
Das erfindungsgemäße Verfahren (D) ist dadurch gekennzeichnet, dass man Verbindungen der Formel (I-a) jeweils mit Verbindungen der Formel (VI) in Gegenwart eines Verdünnungsmittels und gegebenenfalls in Gegenwart eines Säurebindemittels umsetzt.
Beim Herstellungsverfahren (D) setzt man pro Mol Ausgangsverbindung der Formel (I-a) ca. 1 Mol Chlormonothioameisensäureester bzw. Chlordithioameisensäureester der Formel (VI) bei 0 bis 1200C, vorzugsweise bei 20 bis 600C um.
Als gegebenenfalls zugesetzte Verdünnungsmittel kommen alle inerten polaren organischen Lösungsmittel in Frage, wie Ether, Amide, Sulfone, Sulfoxide, aber auch Halogenalkane. Vorzugsweise werden Dimethylsulfoxid, Tetrahydrofuran, Dimethylformamid, Essigsäureethylester oder Methylenchlorid eingesetzt.
Stellt man in einer bevorzugten Ausführungsform durch Zusatz von starken Deprotonierungsmitteln wie z.B. Natriumhydrid oder Kaliumtertiärbutylat das Enolatsalz der Verbindungen (I-a) dar, kann auf den weiteren Zusatz von Säurebindemitteln verzichtet werden.
Als Basen können beim Verfahren (D) alle üblichen Protonenakzeptoren eingesetzt werden. Vorzugsweise verwendbar sind Alkalimetallhydride, Alkalimetallalkoholate, Alkali- oder Erdalkali- metallcarbonate oder -hydrogencarbonate oder Stickstoffbasen. Genannt seien beispielsweise Natriumhydrid, Natriummethanolat, Natriumhydroxid, Calciumhydroxid, Kaliumcarbonat, Natrium- hydrogencarbonat, Triethylamin, Dibenzylamin, Düsopropylamin, Pyridin, Chinolin, Diazabicyclo- octan (DABCO), Diazabicyclononen (DBN) und Diazabicycloundecen (DBU).
Die Reaktion kann bei Normaldruck oder unter erhöhtem Druck durchgeführt werden, vorzugsweise wird bei Normaldruck gearbeitet. Die Aufarbeitung geschieht nach üblichen Methoden.
Das erfindungsgemäße Verfahren (E) ist dadurch gekennzeichnet, dass man Verbindungen der Formehi (I-a) jeweils mit Sulfonsäurechloriden der Formel (VII) gegebenenfalls in Gegenwart eines Verdünnungsmittels und gegebenenfalls in Gegenwart eines Säurebindemittels umsetzt.
Beim Herstellungsverfahren (E) setzt man pro Mol Ausgangsverbindung der Formel (I-a) ca. 1 Mol Sulfonsäurechlorid der Formel (VII) bei -20 bis 1500C, vorzugsweise bei 0 bis 700C um.
Das Verfahren (E) wird vorzugsweise in Gegenwart eines Verdünnungsmittels durchgeführt.
Als Verdünnungsmittel kommen alle inerten polaren organischen Lösungsmittel in Frage wie Ether, Amide, Ketone, Carbonsäureester, Nitrile, Sulfone, Sulfoxide oder halogenierte Kohlenwasserstoffe wie Methylenchlorid.
Vorzugsweise werden Dimethylsulfoxid, Tetrahydrofuran, Dimethylformamid, Essigsäureethylester, Methylenchlorid eingesetzt.
Stellt man in einer bevorzugten Ausführungsform durch Zusatz von starken Deprotonierungsmitteln (wie z.B. Natriumhydrid oder Kaliumtertiärbutylat) das Enolatsalz der Verbindung (I-a) dar, kann auf den weiteren Zusatz von Säurebindemitteln verzichtet werden. Werden Säurebindemittel eingesetzt, so kommen übliche anorganische oder organische Basen in Frage, beispielhaft seien Natriumhydroxid, Natriumcarbonat, Kaliumcarbonat, Pyridin und Triethyl- amin aufgeführt.
Die Reaktion kann bei Normaldruck oder unter erhöhtem Druck durchgeführt werden, vorzugsweise wird bei Normaldruck gearbeitet. Die Aufarbeitung geschieht nach üblichen Methoden.
Das erfindungsgemäße Verfahren (F) ist dadurch gekennzeichnet, dass man Verbindungen der Formel (I-a) jeweils mit Phosphorverbindungen der Formel (VIII) gegebenenfalls in Gegenwart eines Verdünnungsmittels und gegebenenfalls in Gegenwart eines Säurebindemittels umsetzt.
Beim Herstellungsverfahren (F) setzt man zum Erhalt von Verbindungen der Formel (I-e) auf 1 Mol der Verbindungen (I-a), 1 bis 2, vorzugsweise 1 bis 1,3 Mol der Phosphorverbindung der Formel (VTII) bei Temperaturen zwischen -400C und 150°C, vorzugsweise zwischen -10 und 11O0C um.
Das Verfahren (F) wird vorzugsweise in Gegenwart eines Verdünnungsmittels durchgeführt.
Als Verdünnungsmittel kommen alle inerten, polaren organischen Lösungsmittel in Frage wie Ether, Carbonsäureester, halogenierte Kohlenwasserstoffe, Ketone, Amide, Nitrile, Sulfone, Sulfoxide etc.
Vorzugsweise werden Acetonitril, Dimethylsulfoxid, Tetrahydrofuran, Dimethylformamid, Methylenchlorid eingesetzt.
Als gegebenenfalls zugesetzte Säurebindemittel kommen übliche anorganische oder organische Basen in Frage wie Hydroxide, Carbonate oder Amine. Beispielhaft seien Natriumhydroxid, Natriumcarbonat, Kaliumcarbonat, Pyridin und Triethylamin aufgeführt.
Die Umsetzung kann bei Normaldruck oder unter erhöhtem Druck durchgeführt werden, vorzugsweise wird bei Normaldruck gearbeitet. Die Aufarbeitung geschieht nach üblichen Methoden der Organischen Chemie. Die Endprodukte werden vorzugsweise durch Kristallisation, chromatographische Reinigung oder durch sogenanntes "Andestillieren", d.h. Entfernung der flüchtigen Bestandteile im Vakuum gereinigt.
Das Verfahren (G) ist dadurch gekennzeichnet, dass man Verbindungen der Formel (I-a) jeweils mit Metallhydroxiden bzw. Metallalkoxiden der Formel (IX) oder Aminen der Formel (X), gegebenenfalls in Gegenwart eines Verdünnungsmittels, umsetzt.
Als Verdünnungsmittel können bei dem erfindungsgemäßen Verfahren (G) vorzugsweise Ether wie Tetrahydrofuran, Dioxan, Diethylether oder aber Alkohole wie Methanol, EthanoL, Isopropanol, aber auch Wasser eingesetzt werden. Das erfindungsgemäße Verfahren (G) wird im allgemeinen unter Normaldruck durchgeführt. Die Reaktionstemperatur liegt im allgemeinen zwischen -200C und 1000C, vorzugsweise zwischen 00C und 500C.
Das erfindungsgemäße Verfahren (H) ist dadurch gekennzeichnet, dass man Verbindungen der Formel (I-a) jeweils mit (Ha) Verbindungen der Formel (XI) gegebenenfalls in Gegenwart eines Verdünnungsmittels und gegebenenfalls in Gegenwart eines Katalysators oder (Hß) mit Verbindungen der Formel (XII) gegebenenfalls in Gegenwart eines Verdünnungsmittels und gegebenenfalls in Gegenwart eines Säurebindemittels umsetzt.
Bei Herstellungsverfahren (Ha) setzt man pro Mol Ausgangsverbindung der Formeln (I-a) ca. 1 Mol Isocyanat der Formel (XI) bei 0 bis 100°C, vorzugsweise bei 20 bis 5O0C um.
Das Verfahren (Ha) wird vorzugsweise in Gegenwart eines Verdünnungsmittels durchgeführt.
Als Verdünnungsmittel kommen alle inerten organischen Lösungsmittel in Frage, wie aromatische Kohlenwasserstoffe, halogenierte Kohlenwasserstoffe, Ether, Amide, Nitrile, Sulfone oder Sulfoxide.
Gegebenenfalls können Katalysatoren zur Beschleunigung der Reaktion zugesetzt werden. Als Katalysatoren können sehr vorteilhaft zinnorganische Verbindungen, wie z.B. Dibutylzinndilaurat eingesetzt werden.
Es wird vorzugsweise bei Normaldruck gearbeitet.
Beim Herstellungsverfahren (Hß) setzt man pro Mol Ausgangsverbindung der Formel (I-a) ca. 1 Mol Carbamidsäurechlorid der Formel (XII) bei 0 bis 1500C, vorzugsweise bei 20 bis 700C um.
Als gegebenenfalls zugesetzte Verdünnungsmittel kommen alle inerten polaren organischen Lösungsmittel in Frage wie Ether, Carbonsäureester, Nitrile, Ketone, Amide, Sulfone, Sulfoxide oder halogenierte Kohlenwasserstoffe.
Vorzugsweise werden Dimethylsulfoxid, Tetrahydrofuran, Dimethylformamid oder Methylenchlorid eingesetzt.
Stellt man in einer bevorzugten Ausfuhrungsform durch Zusatz von starken Deprotonierungsmitteln (wie z.B. Natriumhydrid oder Kaliumtertiärbutylat) das Enolatsalz der Verbindung (I-a) dar, kann auf den weiteren Zusatz von Säurebindemitteln verzichtet werden. Werden Säurebindemittel eingesetzt, so kommen übliche anorganische oder organische Basen in Frage, beispielhaft seien Natriumhydroxid, Natriumcarbonat, Kaliumcarbonat, Triethylamin oder Pyridin genannt.
Die Reaktion kann bei Normaldruck oder unter erhöhtem Druck durchgeführt werden, vorzugsweise wird bei Normaldruck gearbeitet. Die Aufarbeitung geschieht nach üblichen Methoden.
Zur Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens (Ia) und (Iß) sind Palladium(0)-Komplexe als Katalysator geeignet. Bevorzugt wird beispielsweise Tetrakis-(triphenylphosphin)palladium. Gegebenenfalls können auch Pauadiurn(II)-Verbindungen eingesetzt werden, beispielsweise PdC^, Pd(O AC)2- Bei der Verwendung von Palladium(II)-Verbindungen werden in der Regel Phosphine als Komplexbildner wie beispielsweise Tricyclohexylphosphin eingesetzt.
Als Säureakzeptoren zur Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens (Ia) und (Iß) kommen anorganische oder organische Basen in Frage. Hierzu gehören vorzugsweise Erdalkalimetall- oder Alkali- metallhydroxide, -acetate, -carbonate oder -hydrogencarbonate, wie beispielsweise Natrium-, Kalium-, Barium- oder Ammoniumhydroxid, Natrium-, Kalium-, Calcium- oder Ammoniumacetat, Natrium-, Kalium-, Cäsium- oder Ammoniumcarbonat, Natriumhydrogen- oder Kaliumhydrogencarbonat, Alkalifluoride, wie beispielsweise Cäsiumfluorid, Alkaliphosphate wie z.B. Kalium-dihydrogenphosphat, Kaliumphosphat sowie tertiäre Amine, wie Trimethylamin, Triethylamin, Tributylamin, N,N- Dimethylanilin, N,N-Dimethylbenzylamin, Pyridin, N-Methylpiperidin, N-Methylmorpholin, N,N- Dimethylaminopyridin, Diazabicyclooctan (DABCO), Diazabicyclononen (DBN) oder Diazabicyclo- undecen (DBU).
Als Verdünnungsmittel zur Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens (Ia) und (Iß) kommen Wasser, organische Lösungsmittel und beliebige Mischungen davon in Betracht. Beispielhaft seien genannt: aliphatische, alicyclische oder aromatische Kohlenwasserstoffe, wie beispielsweise Petrolether, Hexan, Heptan, Cyclohexan, Methylcyclohexan, Benzol, Toluol, Xylol oder Dicalin; halogenierte Kohlenwasserstoffe, wie beispielsweise Chlorbenzol, Dichlorbenzol, Methylenchlorid, Chloroform, Tetrachlormethan, Dichlor-, Trichlorethan oder Tetrachlorethylen; Ether, wie Diethyl-, Diisopropyl-, Methyl-t-butyl-, Methyl-t-amylether, Dioxan, Tetrahydrofuren, 1,2-Dimethoxyethan, 1,2-Diethoxyethan, Diethylenglykoldimethylether oder Anisol; Alkohole, wie Methanol, Ethanol, n- oder i-Propanol, n-, iso-, sek.- oder tert.-Butanol, Ethandiol, Propan-l,2-diol, Ethoxyethanol, Methoxyethanol, Diethylenglykolmonomethylether, Diethylglykolmonomethylether; Wasser. Die Reaktionstemperatur kann bei dem erfindungsgemäßen Verfahren (Ia) und (Iß) innerhalb eines größeren Bereiches variiert werden. Im allgemeinen arbeitet man bei Temperaturen zwischen 00C und +14O0C, bevorzugt zwischen 500C und +1000C.
Bei der Durchfuhrung des erfindungsgemäßen Verfahrens (Ia) und (Iß) werden die Boronsäuren der Formeln (XTXα) und (XTXß), in welchen Y und Z die oben angegebene Bedeutung haben und
Verbindungen der Formeln (I-a') bis (I-g'), in welchen A, B, D, G, W, X, Y, und Z' bzw. (I-a") bis (I-g"), in welchen A, B, D, G, W, X, Z und Y' die oben angegebene Bedeutung haben, im molaren Verhältnis 1 : 1 bis 3:1, vorzugsweise 1:1 bis 2:1 eingesetzt. Vom Katalysator setzt man im allgemeinen 0,005 bis 0,5
Mol, vorzugsweise 0,01 Mol bis 0,1 Mol pro Mol der Verbindungen der Formeln (I-a') bis (I-g') bzw. (I- a") bis (I-g") ein. Die Base setzt man im allgemeinen in einem Überschuss ein.
Die erfindungsgemäßen Wirkstoffe/Wirkstofrkombinationen eignen sich bei guter Pflanzenverträglichkeit, günstiger Warmblütertoxizität und guter Umweltverträglichkeit zum Schutz von Pflanzen und Pflanzenorganen, zur Steigerung der Ernteerträge, Verbesserung der Qualität des Erntegutes und zur Bekämpfung von tierischen Schädlingen, insbesondere Insekten, Spinnentieren, Helminthen, Nematoden und Mollusken, die in der Landwirtschaft, im Gartenbau, bei der Tierzucht, in Forsten, in Gärten und Freizeiteinrichtungen, im Vorrats- und Materialschutz sowie auf dem Hygienesektor vorkommen. Sie können vorzugsweise als Pflanzenschutzmittel eingesetzt werden. Sie sind gegen normal sensible und resistente Arten sowie gegen alle oder einzelne Entwicklungsstadien wirksam. Zu den oben erwähnten Schädlingen gehören:
Aus der Ordnung der Anoplura (Phthiraptera) z.B. Damalinia spp., Haematopinus spp., Linognathus spp., Pediculus spp., Trichodectes spp.
Aus der Klasse der Arachnida z.B. Acarus siro, Aceria sheldoni, Aculops spp., Aculus spp., Amblyomma spp., Argas spp., Boophilus spp., Brevipalpus spp., Bryobia praetiosa, Chorioptes spp., Dermanyssus gallinae, Eotetranychus spp., Epitrimerus pyri, Eutetranychus spp., Eriophyes spp., Hemitarsonemus spp., Hyalomma spp., Ixodes spp., Latrodectus mactans, Metatetranychus spp., Oligonychus spp., Ornithodoros spp., Panonychus spp., Phyllocoptruta oleivora, Polyphagotarsonemus latus, Psoroptes spp., Rhipicephalus spp., Rhizoglyphus spp., Sarcoptes spp., Scorpio maurus, Stenotarsonemus spp., Tarsonemus spp., Tetranychus spp., Vasates lycopersici.
Aus der Klasse der Bivalva z.B. Dreissena spp.
Aus der Ordnung der Chilopoda z.B. Geophilus spp., Scutigera spp. ?5
Aus der Ordnung der Coleoptera z.B. Acanthoscelides obtectus, Adoretus spp., Agelastica alni, Agriotes spp., Amphimallon solstitialis, Anobium punctatum, Anoplophora spp., Anthonomus spp., Anthrenus spp., Apogonia spp., Atomaria spp., Attagenus spp., Bruchidius obtectus, Bruchus spp., Ceuthorhynchus spp., Cleonus mendicus, Conoderus spp., Cosmopolites spp., Costelytra zealandica, Curculio spp., Cryptorhynchus lapathi, Dermestes spp., Diabrotica spp., Epilachna spp., Faustinus cubae, Gibbium psylloides, Heteronychus arator, Hylamorpha elegans, Hylotrupes bajulus, Hypera postica, Hypothenemus spp., Lachnosterna consanguinea, Leptinotarsa decemlineata, Lissorhoptrus oryzophilus, Lixus spp., Lyctus spp., Meligethes aeneus, Melolontha melolontha, Migdolus spp., Monochamus spp., Naupactus xanthographus, Niptus hololeucus, Oryctes rhinoceros, Oryzaephilus surinamensis, Otiorrhynchus sulcatus, Oxycetonia jucunda, Phaedon cochleariae, Phyllophaga spp., Popillia japonica, Premnotrypes spp., Psylliodes chrysocephala, Ptinus spp., Rhizobius ventralis, Rhizopertha dominica, Sitophilus spp., Sphenophorus spp., Sternechus spp., Symphyletes spp., Tenebrio molitor, Tribolium spp., Trogoderma spp., Tychius spp., Xylotrechus spp., Zabrus spp.
Aus der Ordnung der Collembola z.B. Onychiurus armatus.
Aus der Ordnung der Dermaptera z.B. Forficula auricularia.
Aus der Ordnung der Diplopoda z.B. Blaniulus guttulatus.
Aus der Ordnung der Diptera z.B. Aedes spp., Anopheles spp., Bibio hortulanus, Calliphora erythrocephala, Ceratitis capitata, Chrysomyia spp., Cochliomyia spp., Cordylobia anthropophaga, Culex spp., Cuterebra spp., Dacus oleae, Dermatobia hominis, Drosophila spp., Fannia spp., Gastrophilus spp., Hylemyia spp., Hyppobosca spp., Hypoderma spp., Liriomyza spp.. Lucilia spp., Musca spp., Nezara spp., Oestrus spp., Oscinella frit, Pegomyia hyoscyami, Phorbia spp., Stomoxys spp., Tabanus spp., Tannia spp., Tipula paludosa.
Aus der Klasse der Gastropoda z.B. Arion spp., Biomphalaria spp., Bulinus spp., Deroceras spp., Galba spp., Lymnaea spp., Oncomelania spp., Succinea spp.
Aus der Klasse der Helminthen z.B. Ancylostoma duodenale, Ancylostoma ceylanicum, Acylostoma braziliensis, Ancylostoma spp., Ascaris lubricoides, Ascaris spp., Brugia malayi, Brugia timori, Bunostomum spp., Chabertia spp., Clonorchis spp., Cooperia spp., Dicrocoelium spp, Dictyocaulus filaria, Diphyllobothrium latum, Dracunculus medinensis, Echinococcus granulosus, Echinococcus multilocularis, Enterobius vermicularis, Faciola spp., Haemonchus spp., Heterakis spp., Hymeno- lepis nana, Hyostrongulus spp., Loa Loa, Nematodirus spp., Oesophagostomum spp., Opisthorchis spp., Onchocerca volvulus, Ostertagia spp., Paragonimus spp., Schistosomen spp, Strongyloides fuelleborni, Strongyloides stercoralis, Stronyloides spp., Taenia saginata, Taenia solium, Trichinella spiralis, Trichinella nativa, Trichinella britovi, Trichinella nelsoni, Trichinella pseudopsiralis, Trichostrongulus spp., Trichuris trichuria, Wuchereria bancrofti.
Weiterhin lassen sich Protozoen, wie Eimeria, bekämpfen.
Aus der Ordnung der Heteroptera z.B. Anasa tristis, Antestiopsis spp., Blissus spp., Calocoris spp., Campylomma livida, Cavelerius spp., Cimex spp., Creontiades dilutus, Dasynus piperis, Dichelops furcatus, Diconocoris hewetti, Dysdercus spp., Euschistus spp., Eurygaster spp., Heliopeltis spp., Horcias nobilellus, Leptocorisa spp., Leptoglossus phyllopus, Lygus spp., Macropes excavatus, Miridae, Nezara spp., Oebalus spp., Pentomidae, Piesma quadrata, Piezodorus spp., Psallus seriatus, Pseudacysta persea, Rhodnius spp., Sahlbergella singularis, Scotinophora spp., Stephanitis nashi, Tibraca spp., Triatoma spp.
Aus der Ordnung der Homoptera z.B. Acyrthosipon spp., Aeneolamia spp., Agonoscena spp., Aleurodes spp., Aleurolobus barodensis, Aleurothrixus spp., Amrasca spp., Anuraphis cardui, Aoni- diella spp., Aphanostigma piri, Aphis spp., Arboridia apicalis, Aspidiella spp., Aspidiotus spp., Atanus spp., Aulacorthum solani, Bemisia spp., Brachycaudus helichrysii, Brachycolus spp., Brevicoryne brassicae, Calligypona marginata, Carneocephala fiilgida, Ceratovacuna lanigera, Cercopidae, Ceroplastes spp., Chaetosiphon fragaefolii, Chionaspis tegalensis, Chlorita onukii, Chromaphis juglandicola, Chrysomphalus ficus, Cicadulina mbila, Coccomytilus halli, Coccus spp., Cryptomyzus ribis, Dalbulus spp., Dialeurodes spp., Diaphorina spp., Diaspis spp., Drosicha spp., Dysaphis spp., Dysmicoccus spp., Empoasca spp., Eriosoma spp., Erythroneura spp., Euscelis bilobatus, Geococcus coffeae, Homalodisca coagulata, Hyalopterus arundinis, Icerya spp., Idiocerus spp., Idioscopus spp., Laodelphax striatellus, Lecanium spp., Lepidosaphes spp., Lipaphis erysimi, Macrosiphum spp., Mahanarva fimbriolata, Melanaphis sacchari, Metcalfiella spp., Metopolophium dirhodum, Monellia costalis, Monelliopsis pecanis, Myzus spp., Nasonovia ribisnigri, Nephotettix spp., Nilaparvata lugens, Oncometopia spp., Orthezia praelonga, Parabemisia myricae, Paratrioza spp., Parlatoria spp., Pemphigus spp., Peregrinus maidis, Phenacoccus spp., Phloeomyzus passerinii, Phorodon humuli, Phylloxera spp., Pinnaspis aspidistrae, Planococcus spp., Proto- pulvinaria pyriformis, Pseudaulacaspis pentagona, Pseudococcus spp., Psylla spp., Pteromalus spp., Pyrilla spp., Quadraspidiotus spp., Quesada gigas, Rastrococcus spp., Rhopalosiphum spp., Saissetia spp., Scaphoides titanus, Schizaphis graminum, Selenaspidus articulatus, Sogata spp., Sogatella furcifera, Sogatodes spp., Stictocephala festina, Tenalaphara malayensis, Tinocallis caryaefoliae, Tomaspis spp., Toxoptera spp., Trialeurodes vaporariorum, Trioza spp., Typhlocyba spp., Unaspis spp., Viteus vitifolii. Aus der Ordnung der Hymenoptera z.B. Diprion spp., Hoplocampa spp., Lasius spp., Monomorium pharaonis, Vespa spp.
Aus der Ordnung der Isopoda z.B. Armadillidium vulgäre, Oniscus asellus, Porcellio scaber.
Aus der Ordnung der Isoptera z.B. Reticulitermes spp.
Aus der Ordnung der Lepidoptera z.B. Acronicta major, Aedia leucomelas, Agrotis spp., Alabama argillacea, Anticarsia spp., Barathra brassicae, Bucculatrix thurberiella, Bupalus piniarius, Cacoecia podana, Capua reticulana, Carpocapsa pomonella, Cheimatobia brumata, Chilo spp., Choristoneura fumiferana, Clysia ambiguella, Cnaphalocerus spp., Earias insulana, Ephestia kuehniella, Euproctis chrysorrhoea, Euxoa spp., Feltia spp., Galleria mellonella, Helicoverpa spp., Heliothis spp., Hofinannophila pseudospretella, Homona magnanima, Hyponomeuta padella, La- phygma spp., Lithocolletis blancardella, Lithophane antennata, Loxagrotis albicosta, Lymantria spp., Malacosoma neustria, Mamestra brassicae, Mocis repanda, Mythimna separata, Oria spp., Oulema oryzae, Panolis flammea, Pectinophora gossypiella, Phyllocnistis citrella, Pieris spp., Plutella xylostella, Prodenia spp., Pseudaletia spp., Pseudoplusia includens, Pyrausta nubilalis, Spodoptera spp., Thermesia gemmatalis, Tinea pellionella, Tineola bisselliella, Tortrix viridana, Trichoplusia spp.
Aus der Ordnung der Orthoptera z.B. Acheta domesticus, Blatta orientalis, Blattella germanica, Gryllotalpa spp., Leucophaea maderae, Locusta spp., Melanoplus spp., Periplaneta americana, Schistocerca gregaria.
Aus der Ordnung der Siphonaptera z.B. Ceratophyllus spp., Xenopsylla cheopis.
Aus der Ordnung der Symphyla z.B. Scutigerella immaculata.
Aus der Ordnung der Thysanoptera z.B. Baliothrips biformis, Enneothrips flavens, Frankliniella spp., Heliothrips spp., Hercinothrips femoralis, Rhipiphorothrips cruentatus, Scirtothrips spp., Taeniothrips cardamoni, Thrips spp.
Aus der Ordnung der Thysanura z.B. Lepisma saccharina.
Zu den pflanzenparasitären Nematoden gehören z.B. Aphelenchoides spp., Bursaphelenchus spp., Ditylenchus dipsaci, Globodera spp., Heterodera spp., Longidorus spp., Meloidogyne spp., Pratylenchus spp., Radopholus similis, Trichodorus spp., Tylenchulus semipenetrans, Xiphinema spp. Die erfindungsgemäßen Verbindungen/WirkstofEkombinationen können gegebenenfalls in bestimmten Konzentrationen bzw. Aufwandmengen auch als Herbizide, Safener, Wachstumsregulatoren oder Mittel zur Verbesserung der Pflanzeneigenschaften, oder als Mikrobizide, beispielsweise als Fungizide, Antimykotika, Bakterizide, Virizide (einschließlich Mittel gegen Viroide) oder als Mittel gegen MLO (Mycoplasma-like-organism) und RLO (Rickettsia-like-organism) verwendet werden. Sie lassen sich gegebenenfalls auch als Zwischen- oder Vorprodukte für die Synthese weiterer Wirkstoffe einsetzen.
Erfindungsgemäß können alle Pflanzen und Pflanzenteile behandelt werden. Unter Pflanzen werden hierbei alle Pflanzen und Pflanzenpopulationen verstanden, wie erwünschte und unerwünschte Wildpflanzen oder Kulturpflanzen (einschließlich natürlich vorkommender Kulturpflanzen). Kulturpflanzen können Pflanzen sein, die durch konventionelle Züchtungs- und Optimierungsmethoden oder durch biotechnologische und gentechnologische Methoden oder Kombinationen dieser Methoden erhalten werden können, einschließlich der transgenen Pflanzen und einschließlich der durch Sortenschutzrechte schützbaren oder nicht schützbaren Pflanzensorten. Unter Pflanzenteilen sollen alle oberirdischen und unterirdischen Teile und Organe der Pflanzen, wie Spross, Blatt, Blüte und Wurzel verstanden werden, wobei beispielhaft Blätter, Nadeln, Stängel, Stämme, Blüten, Fruchtkörper, Früchte und Samen sowie Wurzeln, Knollen und Rhizome aufgeführt werden. Zu den Pflanzenteilen gehört auch Erntegut sowie vegetatives und generatives Vermehrungsmaterial, beispielsweise Stecklinge, Knollen, Rhizome, Ableger und Samen.
Die erfindungsgemäße Behandlung der Pflanzen und Pflanzenteile mit den Wirkstoffen/Wirkstoffkombinationen erfolgt direkt oder durch Einwirkung auf deren Umgebung, Lebensraum oder Lagerraum nach den üblichen Behandlungsmethoden, z.B. durch Tauchen, Sprühen, Verdampfen, Vernebeln, Streuen, Aufstreichen, Injizieren und bei Vermehrungsmaterial, insbesondere bei Samen, weiterhin durch ein- oder mehrschichtiges Umhüllen.
Die Wirkstoffe/Wirkstoffkombinationen können in die üblichen Formulierungen überführt werden, wie Lösungen, Emulsionen, Spritzpulver, wasser- und ölbasierte Suspensionen, Pulver, Stäubemittel, Pasten, lösliche Pulver, lösliche Granulate, Streugranulate, Suspensions-Emulsions-Konzentrate, Wirkstoff-imprägnierte Naturstoffe, Wirkstoff-imprägnierte synthetische Stoffe, Düngemittel sowie Feinstverkapselungen in polymeren Stoffen.
Diese Formulierungen werden in bekannter Weise hergestellt, z.B. durch Vermischen der Wirk- stoffeΛVirkstofϊkombinationen mit Streckmitteln, also flüssigen Lösungsmitteln und/oder festen Trägerstoffen, gegebenenfalls unter Verwendung von oberflächenaktiven Mitteln, also Emulgiermitteln und/oder Dispergiermitteln und/oder schaumerzeugenden Mitteln. Im Falle der Benutzung von Wasser als Streckmittel können z.B. auch organische Lösungsmittel als Hilfslösungsmittel verwendet werden. Als flüssige Lösungsmittel kommen im wesentlichen in Frage: Aromaten, wie Xylol, Toluol, oder Alkylnaphthaline, chlorierte Aromaten und chlorierte aliphatische Kohlenwasserstoffe, wie Chlorbenzole, Chlorethylene oder Methylenchlorid, aliphatische Kohlen- Wasserstoffe, wie Cyclohexan oder Paraffine, z.B. Erdölfraktionen, mineralische und pflanzliche Öle, Alkohole, wie Butanol oder Glykol sowie deren Ether und Ester, Ketone wie Aceton, Methylethyl- keton, Methylisobutylketon oder Cyclohexanon, stark polare Lösungsmittel, wie Dimethylsulfoxid, sowie Wasser.
Als feste Trägerstoffe kommen in Frage:
z.B. Ammoniumsalze und natürliche Gesteinsmehle, wie Kaoline, Tonerden, Talkum, Kreide, Quarz, Attapulgit, Montmorillonit oder Diatomeenerde und synthetische Gesteinsmehle, wie hochdisperse Kieselsäure, Aluminiumoxid und Silikate, als feste Trägerstoffe für Granulate kommen in Frage: z.B. gebrochene und fraktionierte natürliche Gesteine wie Calcit, Marmor, Bims, Sepiolith, Dolomit sowie synthetische Granulate aus anorganischen und organischen Mehlen sowie Granulate aus organischem Material wie Sägemehl, Kokosnussschalen, Maiskolben und Tabakstängeln; als Emulgier- und/oder schaumerzeugende Mittel kommen in Frage: z.B. nichtionogene und anionische Emulgatoren, wie Polyoxyethylen-Fettsäure-Ester, Polyoxyethylen-Fettalkohol-Ether, z.B. Alkylaryl- polyglykolether, Alkylsulfonate, Alkylsulfate, Arylsulfonate sowie Einweißhydrolysate; als Dispergiermittel kommen in Frage: z.B. Lignin-Sulfitablaugen und Methylcellulose.
Es können in den Formulierungen Haftmittel wie Carboxymethylcellulose, natürliche und synthetische pulvrige, körnige oder latexförmige Polymere verwendet werden, wie Gummiarabicum, Polyvinylalkohol, Polyvinylacetat, sowie natürliche Phospholipide, wie Kephaline und Lecithine und synthetische Phospholipide. Weitere Additive können mineralische und vegetabile Öle sein.
Es können Farbstoffe wie anorganische Pigmente, z.B. Eisenoxid, Titanoxid, Ferrocyanblau und organische Farbstoffe, wie Alizarin-, Azo- und Metallphthalocyaninfarbstoffe und Spurennährstoffe wie Salze von Eisen, Mangan, Bor, Kupfer, Kobalt, Molybdän und Zink verwendet werden.
Die Formulierungen enthalten im Allgemeinen zwischen 0,1 und 95 Gew.-% Wirkstoff, vorzugsweise zwischen 0,5 und 90 %.
Der erfindungsgemäße Wirkstofϊ/Wirkstoffkombinationen kann in seinen handelsüblichen Formu- lierungen sowie in den aus diesen Formulierungen bereiteten Anwendungsformen in Mischung mit anderen Wirkstoffen wie Insektiziden, Lockstoffen, Sterilantien, Bakteriziden, Akariziden, Nemati- ziden, Fungiziden, wachstumsregulierenden Stoffen, Herbiziden, Safenern, Düngemitteln oder Semiochemicals vorliegen.
Besonders günstige Mischpartner sind z.B. die folgenden:
Fungizide:
2-Phenylphenol; 8-Hydroxyquinoline sulfate; Acibenzolar-S-methyl; Aldimoφh; Amidoflumet;
Ampropylfos; Ampropylfos-potassium; Andoprim; Anilazine; Azaconazole; Azoxystrobin;
Benalaxyl; Benodanil; Benomyl; Benthiavalicarb-isopropyl; Benzamacril; Benzamacril-isobutyl;
Bilanafos; Binapacryl; Biphenyl; Bitertanol; Blasticidin-S; Bromuconazole; Bupirimate; Buthiobate;
Butylamine; Calcium polysulfide; Capsimycin; Captafol; Captan; Carbendazim; Carboxin; Carpropamid; Carvone; Chinomethionat; Chlobenthiazone; Chlorfenazole; Chloroneb; Chloro- thalonil; Chlozolinate; Clozylacon; Cyazofamid; Cyflufenamid; Cymoxanil; Cyproconazole;
Cyprodinil; Cyprofuram; Dagger G; Debacarb; Dichlofluanid; Dichlone; Dichlorophen; Diclocymet;
Diclomezine; Dicloran; Diethofencarb; Difenoconazole; Diflumetorim; Dimethirimol;
Dimethomorph; Dimoxystrobin; Diniconazole; Diniconazole-M; Dinocap; Diphenylamine; Dipyrithione; Ditalimfos; Dithianon; Dodine; Drazoxolon; Edifenphos; Epoxiconazole; Ethaboxam;
Ethirimol; Etridiazole; Famoxadone; Fenamidone; Fenapanil; Fenarimol; Fenbuconazole; Fenfuram;
Fenhexamid; Fenitropan; Fenoxanil; Fenpiclonil; Fenpropidin; Fenpropimorph; Ferbam; Fluazinam;
Flubenzimine; Fludioxonil; Flumetover; Flumoφh; Fluoromide; Fluoxastrobin; Fluquinconazole;
Flurprimidol; Flusilazole; Flusulfamide; Flutolanil; Flutriafol; Folpet; Fosetyl-Al; Fosetyl-sodium; Fuberidazole; Furalaxyl; Furametpyr; Furcarbanil; Furmecyclox; Guazatine; Hexachlorobenzene;
Hexaconazole; Hymexazol; Imazalil; Imibenconazole; Iminoctadine triacetate; Iminoctadine tris(albesilate); Iodocarb; Ipconazole; Iprobenfos; Iprodione; Iprovalicarb; Irumamycin; Isopro- thiolane; Isovaledione; Kasugamycin; Kresoxim-methyl; Mancozeb; Maneb; Meferimzone;
Mepanipyrim; Mepronil; Metalaxyl; Metalaxyl-M; Metconazole; Methasulfocarb; Methfuroxam; Metiram; Metominostrobin; Metsulfovax; Mildiomycin; Myclobutanil; Myclozolin; Natamycin;
Nicobifen; Nitrothal-isopropyl; Noviflumuron; Nuarimol; Ofurace; Orysastrobin; Oxadixyl;
Oxolinic acid; Oxpoconazole; Oxycarboxin; Oxyfenthiin; Paclobutrazol; Pefurazoate; Penconazole;
Pencycuron; Phosdiphen; Phthalide; Picoxystrobin; Piperalin; Polyoxins; Polyoxorim; Probenazole;
Prochloraz; Procymidone; Propamocarb; Propanosine-sodium; Propiconazole; Propineb; Pro- quinazid; Prothioconazole; Pyraclostrobin; Pyrazophos; Pyrifenox; Pyrimethanil; Pyroquilon;
Pyroxyfur; Pyrrohiitrine; Quinconazole; Quinoxyfen; Quintozene; Simeconazole; Spiroxamine;
Sulfur; Tebuconazole; Tecloftalam; Tecnazene; Tetcyclacis; Tetraconazole; Thiabendazole;
Thicyofen; Thifluzamide; Thiophanate-methyl; Thiram; Tioxymid; Tolclofos-methyl; Tolylfluanid; _ _
Triadimefon; Triadimenol; Triazbutil; Triazoxide; Tricyclamide; Tricyclazole; Tridemorph; Trifloxystrobin; Triflumizole; Triforine; Triticonazole; Uniconazole; Validamycin A; Vinclozolin; Zineb; Ziram; Zoxamide; (2S)-N-[2-[4-[[3-(4-chlorophenyl)-2-propynyl]oxy]-3-methoxyphenyl]- ethyl]-3-methyl- 2-[(methylsulfonyl)amino]-butanatnide; l-(l-naphthalenyl)-lH-pyrrole-2,5-dione; 2,3,5,6-tetrachloro-4-(methylsulfonyl)-pyridine; 2-amino-4-methyl-N-phenyl-5-thiazolecarboxamide; 2-chloro-N-(2,3 -dihydro- 1 , 1 ,3 -trimethyl- 1 H-inden-4-yl)-3 -pyridincarboxamide; 3 ,4,5 -trichloro-2,6- pyridinedicarbonitrile; Actinovate; cis-l-(4-chlorophenyl)-2-(lH-l,2,4-triazole-l-yl)-cycloheptanol; methyl l-(2,3-dihydro-2,2-dimethyl-lH-inden-l-yl)-lH-imidazole-5-carboxylate; monopotassium carbonate; N-(6-methoxy-3 -pyridinyty-cyclopropanecarboxamide; N-butyl-8-( 1 , 1 -dimethylethyl)- 1 - oxaspiro[4.5]decan-3-amine; Sodium tetrathiocarbonate; sowie Kupfersalze und -Zubereitungen, wie Bordeaux mixture; Copper hydroxide; Copper naphthenate; Copper oxychloride; Copper sulfate; Cufraneb; Cuprous oxide; Mancopper; Oxine-copper.
Bakterizide:
Bronopol, Dichlorophen, Nitrapyrin, Nickel-Dimethyldithiocarbamat, Kasugamycin, Octhilinon, Furancarbonsäure, Oxytetracyclin, Probenazol, Streptomycin, Tecloflalam, Kupfersulfat und andere Kupfer-Zubereitungen.
Insektizide / Akarizide / Nematizide:
Acetylcholinesterase (AChE) Inhibitoren
1.1 Carbamate, zum Beispiel Alanycarb, Aldicarb, Aldoxycarb, Allyxycarb, Aminocarb, Bendiocarb, Ben- furacarb, Bufencarb, Butacarb, Butocarboxim, Butoxycarboxim, Carbaryl, Carbofuran, Carbosulfan, Cloethocarb, Dimetilan, Ethiofencarb, Fenobucarb, Fenothiocarb, Formetanate, Furathiocarb, Isoprocarb, Metam-sodium, Methiocarb, Methomyl, Metolcarb, Oxamyl, Pirimicarb, Promecarb, Propoxur, Thiodicarb, Thiofanox, Trimethacarb, XMC, Xylylcarb, Triazamate
1.2 Organophosphate, zum Beispiel Acephate, Azamethiphos, Azinphos (-methyl, -ethyl), Bromophos-ethyl, Bromfenvinfos (-methyl), Butathiofos, Cadusafos, Carbophenothion, Chlorethoxyfos, Chlorfenvinphos, Chlormephos, Chlorpyrifos (-methyl/-ethyl), Coumaphos, Cyanofenphos, Cyanophos, Chlorfenvinphos, Demeton-S -methyl, Demeton-S-methylsulphon, Dialifos, Di- azinon, Dichlofenthion, Dichlorvos/DDVP, Dicrotophos, Dimethoate, Dimethylvinphos, Di- oxabenzofos, Disulfoton, EPN, Ethion, Ethoprophos, Etrimfos, Famphur, Fenamiphos, Fenitrothion, Fensulfothion, Fenthion, Flupyrazofos, Fonofos, Foπnothion, Fosmethilan, Fosthiazate, Heptenophos, Iodofenphos, Iprobenfos, Isazofos, Isofenphos, Isopropyl O- salicylate, Isoxathion, Malathion, Mecarbam, Methacrifos, Methamidophos, Methidathion, Mevinphos, Monocrotophos, Naled, Omethoate, Oxydemeton-methyl, Parathion (-methyl/- ethyl), Phenthoate, Phorate, Phosalone, Phosmet, Phosphamidon, Phosphocarb, Phoxim,
Pirimiphos (-methyl/-ethyl), Profenofos, Propaphos, Propetamphos, Prothiofos, Prothoate, Pyraclofos, Pyridaphenthion, Pyridathion, Quinalphos, Sebufos, Sulfotep, Sulprofos, Tebupirimfos, Temephos, Terbufos, Tetrachlorvinphos, Thiometon, Triazophos, Triclorfon, Vamidothion
Natrium-Kanal-Modulatoren / Spannungsabhängige Natrium-Kanal-Blocker
2.1 Pyrethroide, zum Beispiel Acrinathrin, Allethrin (d-cis-trans, d-trans), Beta-Cyfluthrin, Bifenthrin, Bioallethrin, Bioallethrin-S-cyclopentyl-isomer, Bioethanomethrin, Biopermethrin, Bioresmethrin, Chlovaporthrin, Cis-Cypermethrin, Cis-Resmethrin, Cis-Permethrin, Clocythrin, Cycloprothrin, Cyfluthrin, Cyhalothrin, Cypermethrin (alpha-, beta-, theta-, zeta-), Cyphenothrin, Deltamethrin, Empenthrin (IR-isomer), Esfenvalerate, Etofenprox, Fenfluthrin, Fenpropathrin, Fenpyrithrin, Fenvalerate, Flubrocythrinate, Flucythrinate, Flufenprox, Flumethrin, Fluvalinate, Fubfenprox, Gamma-Cyhalothrin, Imiprothrin, Kadethrin, Lambda-Cyhalothrin, Metofluthrin, Permethrin (eis-, trans-), Phenothrin (IR- trans isomer), Prallethrin, Profluthrin, Protrifenbute, Pyresmethrin, Resmethrin, RU 15525,
Süafluofen, Tau-Fluvalinate, Tefluthrin, Terallethrin, Tetramethrin (-1R- isomer), Tralomethrin, Transfluthrin, ZXI 8901, Pyrethrins (pyrethrum)
DDT
2.2 Oxadiazine,
zum Beispiel Indoxacarb
2.3 Semicarbazone
zum Beispiel Metaflumizone (BAS 3201)
Acetylcholin-Rezeptor-AgonistenAAntagonisten
3.1 Chloronicotinyle, . .
zum Beispiel Acetamiprid, Clothianidin, Dinotefuran, Imidacloprid, Nitenpyram, Nithiazine, Thiacloprid, Thiamethoxam
3.2 Nicotine, Bensultap, Cartap
Acetylcholin-Rezeptor-Modulatoren
4.1 Spinosyne, zum Beispiel Spinosad
GABA-gesteuerte Chlorid-Kanal-Antagonisten
5.1 Organochlorine, zum Beispiel Camphechlor, Chlordane, Endosulfan, Gamma-HCH, HCH, Heptachlor, Lindane, Methoxychlor
5.2 Fiprole, zum Beispiel Acetoprole, Ethiprole, Fipronil, Pyrafluprole, Pyriprole, Vaniliprole
Chlorid-Kanal-Aktivatoren
6.1 Mectine, zum Beispiel Avermectin, Emamectin, Emamectin-benzoate, Ivermectin, Milbemycin
Juvenilhormon-Mimetika, zum Beispiel Diofenolan, Epofenonane, Fenoxycarb, Hydroprene, Kinoprene, Methoprene, Pyriproxifen, Triprene
Ecdysonagonisten/disruptoren
8.1 Diacylhydrazine, zum Beispiel Chromafenozide, Halofenozide, Methoxyfenozide, Tebufenozide
Inhibitoren der Chitinbiosynthese
9.1 Benzoylharnstoffe, zum Beispiel Bistrifluron, Chlofluazuron, Diflubenzuron, Fluazuron, Flucycloxuron, FIu- fenoxuron, Hexaflumuron, Lufenuron, Novaluron, Noviflumuron, Penfluron,
Teflubenzuron, Triflumuron
9.2 Buprofezin 9.3 Cyromazine
Inhibitoren der oxidativen Phosphorylierung, ATP-Disruptoren
10.1 Diafenthiur on
10.2 Organozinnverbindungen, zum Beispiel Azocyclotin, Cyhexatin, Fenbutatin-oxide
Entkoppler der oxidativen Phoshorylierung durch Unterbrechung des H-Protongradienten
11.1 Pyrrole, zum Beispiel Chlorfenapyr
11.2 Dinitrophenole, zum Beispiel Binapacyrl, Dinobuton, Dinocap, DNOC
Elektronentxansportinhibitoren
12.1 Seite-I-Elektronentransportinhibitoren
aus der Gruppe der
METI's, zum Beispiel Fenazaquin, Fenpyroximate, Pyrimidifen, Pyridaben, Tebufenpyrad,
Tolfenpyrad sowie
Hydramethylnon
Dicofol
12.2 Seite-II-Elektronentransportinhibitoren
Rotenone, Cyflumetofen, Cyenopyrafen
12.3 S eite-III-Elektronentransportinhibitoren
Acequinocyl, Fluacrypyrim
Mikrobielle Disruptoren der Insektendarmmembran
Bacillus thuringiensis-Stämme ..
- OJ -
Inhibitoren der Fettsäurebiosynthese
14.1 Tetronsäuren, zum Beispiel Spirodiclofen, Spiromesifen
14.2 Tetramsäuren, zum Beispiel Spirotetramat, cis-3-[2,5-dimethylphenyl)-4-hydroxy-8-methoxy-l-aza- spiro[4.5]dec-3-en-2-one
Carboxamide, zum Beispiel Flonicamid
Oktopaminerge Agonisten, zum Beispiel Amitraz
Inhibitoren der Magneshim-stimulierten ATPase,
Propargite
Ryanodinrezeptor-EfTektoren
18.1 Benzoesäuredicarboxamide, zum Beispiel Flubendiamide
18.2 Anthranilamide, zum Beispiel Rynaxapyr, HGW86
Nereistoxin-Analoge, zum Beispiel Thiocyclam hydrogen Oxalate, Thiosultap-sodium
Biologika, Hormone oder Pheromone
Azadirachtin, Bacillus spec, Beauveria spec, Codlemone, Metarrbizium spec,
Paecilomyces spec, Thuringiensin, Verticillium spec.
Wirkstoffe mit unbekannten oder nicht spezifischen Wirkmechanismen
21.1 Begasungsmittel, zum Beispiel Aluminium phosphide, Methyl bromide, Sulfuryl fluoride
21.2 Fraßhemmer, zum Beispiel Cryolite, Flonicamid, Pymetrozine . .
21.3 Milbenwachstumsinhibitoren, zum Beispiel Clofentezine, Etoxazole, Hexythiazox
21.4 Amidoflumet, Benclothiaz, Benzoximate, Bifenazate, Bromopropylate, Buprofezin, Chino- methionat, Chlordimefoπn, Chlorobenzilate, Chloropicrin, Clothiazoben, Cycloprene, Cyflumetofen, Dicyclanil, Fenoxacrim, Fentrifanil, Flubenzimine, Flufenerim, Flutenzin,
Gossyplure, Hydramethylnone, Japonilure, Metoxadiazone, Petroleum, Piperonyl butoxide, Potassium oleate, Pyridalyl, Sulfluramid, Tetradifon, Tetrasul, Triarathene,Verbutin
Auch eine Mischung mit anderen bekannten Wirkstoffen, wie Herbiziden, Düngemitteln, Wachstumsregulatoren, Safenem, Semiochemicals, oder auch mit Mitteln zur Verbesserung der Pflanzen- eigenschaften ist möglich.
Die erfindungsgemäßen Wirkstoffe/Wirkstofϊkombinationen können ferner beim Einsatz als Insektizide in ihren handelsüblichen Formulierungen sowie in den aus diesen Formulierungen bereiteten Anwendungsformen in Mischung mit Synergisten vorliegen. Synergisten sind Verbindungen, durch die die Wirkung der Wirkstoffe gesteigert wird, ohne daß der zugesetzte Synergist selbst aktiv wirksam sein muss .
Die erfindungsgemäßen Wirkstoffe/Wirkstoffkombinationen können ferner beim Einsatz als Insektizide in ihren handelsüblichen Formulierungen sowie in den aus diesen Formulierungen bereiteten Anwendungsformen in Mischungen mit Hemmstoffen vorliegen, die einen Abbau des Wirkstoffes nach Anwendung in der Umgebung der Pflanze, auf der Oberfläche von Pflanzenteilen oder in pflanzlichen Geweben vermindern.
Der Wirkstoffgehalt der aus den handelsüblichen Formulierungen bereiteten Anwendungsformen kann in weiten Bereichen variieren. Die Wirkstoffkonzentration der Anwendungsformen kann von 0,00000001 bis zu 95 Gew.-% Wirkstoff, vorzugsweise zwischen 0,00001 und 1 Gew.-% liegen.
Die Anwendung geschieht in einer den Anwendungsformen angepassten üblichen Weise.
Wie bereits oben erwähnt, können erfϊndungsgemäß alle Pflanzen und deren Teile behandelt werden. In einer bevorzugten Ausführungsform werden wild vorkommende oder durch konventionelle biologische Zuchtmethoden, wie Kreuzung oder Protoplastenfusion erhaltenen Pflanzenarten und Pflanzensorten sowie deren Teile behandelt. In einer weiteren bevorzugten Ausfuhrungsform werden transgene Pflanzen und Pflanzensorten, die durch gentechnologische Methoden gegebenenfalls in Kombination mit konventionellen Methoden erhalten wurden (Genetic Modified Organisms) und _
- o / -
deren Teile behandelt. Die Begriffe "Teile" bzw. "Teile von Pflanzen" oder "Pflanzenteile" wurden oben erläutert.
Besonders bevorzugt werden erfindungsgemäß Pflanzen der jeweils handelsüblichen oder in Gebrauch befindlichen Pflanzensorten behandelt. Unter Pflanzensorten versteht man Pflanzen mit neuen Eigenschaften ("Traits"), die sowohl durch konventionelle Züchtung, durch Mutagenese oder durch rekombinante DNA-Techniken gezüchtet worden sind. Dies können Sorten, Bio- und Genotypen sein.
Je nach Pflanzenarten bzw. Pflanzensorten, deren Standort und Wachstumsbedingungen (Böden, Klima, Vegetationsperiode, Ernährung) können durch die erfindungsgemäße Behandlung auch überadditive ("synergistische") Effekte auftreten. So sind beispielsweise erniedrigte Aurwandmengen und/oder Erweiterungen des Wirkungsspektrums und/oder eine Verstärkung der Wirkung der erfindungsgemäß verwendbaren Stoffe und Mittel, besseres Pflanzenwachstum, erhöhte Toleranz gegenüber hohen oder niedrigen Temperaturen, erhöhte Toleranz gegen Trockenheit oder gegen Wasser- bzw. Bodensalzgehalt, erhöhte Blühleistung, erleichterte Ernte, Beschleunigung der Reife, höhere Ernteerträge, höhere Qualität und/oder höherer Ernährungswert der Ernteprodukte, höhere Lagerfähigkeit und/oder Bearbeitbarkeit der Ernteprodukte möglich, die über die eigentlich zu erwartenden Effekte hinausgehen.
Zu den bevorzugten erfindungsgemäß zu behandelnden transgenen (gentechnologisch erhaltenen) Pflanzen bzw. Pflanzensorten gehören alle Pflanzen, die durch die gentechnologische Modifikation genetisches Material erhielten, welches diesen Pflanzen besondere vorteilhafte wertvolle Eigenschaften ("Traits") verleiht. Beispiele für solche Eigenschaften sind besseres Pflanzenwachstum, erhöhte Toleranz gegenüber hohen oder niedrigen Temperaturen, erhöhte Toleranz gegen Trockenheit oder gegen Wasser- bzw. Bodensalzgehalt, erhöhte Blühleistung, erleichterte Ernte, Beschleunigung der Reife, höhere Ernteerträge, höhere Qualität und/oder höherer Ernährungswert der Ernteprodukte, höhere Lagerfähigkeit und/oder Bearbeitbarkeit der Ernteprodukte. Weitere und besonders hervorgehobene Beispiele für solche Eigenschaften sind eine erhöhte Abwehr der Pflanzen gegen tierische und mikrobielle Schädlinge, wie gegenüber Insekten, Milben, pflanzenpathogenen Pilzen, Bakterien und/oder Viren sowie eine erhöhte Toleranz der Pflanzen gegen bestimmte herbizide Wirkstoffe. Als Beispiele transgener Pflanzen werden die wichtigen Kulturpflanzen, wie Getreide (Weizen, Reis), Mais, Soja, Kartoffel, Zuckerrüben, Tomaten, Erbsen und andere Gemüsesorten, Baumwolle, Tabak, Raps, sowie Obstpflanzen (mit den Früchten Äpfel, Birnen, Zitrusfrüchten und Weintrauben) erwähnt, wobei Mais, Soja, Kartoffel, Baumwolle, Tabak und Raps besonders hervorgehoben werden. Als Eigenschaften ("Traits") werden besonders - oo -
hervorgehoben die erhöhte Abwehr der Pflanzen gegen Insekten, Spinnentiere, Nematoden und Schnecken durch in den Pflanzen entstehende Toxine, insbesondere solche, die durch das genetische Material aus Bacillus Thuringiensis (z.B. durch die Gene CryΙA(a), CryIA(b), CryΙA(c), CryllA, CryHIA, CryIIIB2, Cry9c Cry2Ab, Cry3Bb und CrylF sowie deren Kombinationen) in den Pflanzen erzeugt werden (im folgenden "Bt Pflanzen"). Als Eigenschaften ("Traits") werden auch besonders hervorgehoben die erhöhte Abwehr von Pflanzen gegen Pilze, Bakterien und Viren durch Systemische Akquirierte Resistenz (SAR), Systemin, Phytoalexine, Elicitoren sowie Resistenzgene und entsprechend exprimierte Proteine und Toxine. Als Eigenschaften ("Traits") werden weiterhin besonders hervorgehoben die erhöhte Toleranz der Pflanzen gegenüber bestimmten herbiziden Wirkstoffen, beispielsweise Imidazolinonen, Sulfonylharnstoffen, Glyphosate oder Phosphinotricin (z.B. "PAT" -Gen). Die jeweils die gewünschten Eigenschaften ("Traits") verleihenden Gene können auch in Kombinationen miteinander in den transgenen Pflanzen vorkommen. Als Beispiele für "Bt Pflanzen" seien Maissorten, Baumwollsorten, Sojasorten und Kartoffelsorten genannt, die unter den Handelsbezeichnungen YIELD GARD® (z.B. Mais, Baumwolle, Soja), KnockOut® (z.B. Mais), StarLink® (z.B. Mais), Bollgard® (Baumwolle), Nucotn® (Baumwolle) und NewLeaf® (Kartoffel) vertrieben werden. Als Beispiele für Herbizid-tolerante Pflanzen seien Maissorten, Baumwollsorten und Sojasorten genannt, die unter den Handelsbezeichnungen Roundup Ready® (Toleranz gegen Glyphosate z.B. Mais, Baumwolle, Soja), Liberty Link® (Toleranz gegen Phosphinotricin, z.B. Raps), IMI® (Toleranz gegen Imidazolinone) und STS® (Toleranz gegen Sulfonylharnstoffe z.B. Mais) vertrieben werden. Als Herbizid- resistente (konventionell auf Herbizid-Toleranz gezüchtete) Pflanzen seien auch die unter der Bezeichnung Clearfield® vertriebenen Sorten (z.B. Mais) erwähnt. Selbstverständlich gelten diese Aussagen auch für in der Zukunft entwickelte bzw. zukünftig auf den Markt kommende Pflanzensorten mit diesen oder zukünftig entwickelten genetischen Eigenschaften ("Traits").
Die aufgeführten Pflanzen können besonders vorteilhaft erfindungsgemäß mit den Verbindungen der allgemeinen Formel I bzw. den erfindungsgemäßen Wirkstoffmischungen behandelt werden. Die bei den Wirkstoffen bzw. Mischungen oben angegebenen Vorzugsbereiche gelten auch für die Behandlung dieser Pflanzen. Besonders hervorgehoben sei die Pflanzenbehandlung mit den im vorliegenden Text speziell aufgeführten Verbindungen bzw. Mischungen.
Die erfindungsgemäßen WirkstoffeAVirkstoffkombinationen wirken nicht nur gegen Pflanzen-, Hygiene- und Vorratsschädlinge, sondern auch auf dem veterinärmedizinischen Sektor gegen tierische Parasiten (Ekto- und Endoparasiten) wie Schildzecken, Lederzecken, Räudemilben, Laufmilben, Fliegen (stechend und leckend), parasitierende Fliegenlarven, Läuse, Haarlinge, Federlinge und Flöhe. Zu diesen Parasiten gehören: Aus der Ordnung der Anoplurida z.B. Haematopinus spp., Linognathus spp., Pediculus spp., Phtirus spp., Solenopotes spp..
Aus der Ordnung der Mallophagida und den Unterordnungen Amblycerina sowie Ischnocerina z.B. Trimenopon spp., Menopon spp., Trinoton spp., Bovicola spp., Werneckiella spp., Lepikentron spp., Damalina spp., Trichodectes spp., Felicola spp..
Aus der Ordnung Diptera und den Unterordnungen Nematocerina sowie Brachycerina z.B. Aedes spp., Anopheles spp., Culex spp., Simulium spp., Eusimulium spp., Phlebotomus spp., Lutzomyia spp., Culicoides spp., Chrysops spp., Hybomitra spp., Atylotus spp., Tabanus spp., Haematopota spp., Philipomyia spp., Braula spp., Musca spp., Hydrotaea spp., Stomoxys spp., Haematobia spp., Morellia spp., Fannia spp., Glossina spp., Calliphora spp., Lucilia spp., Chrysomyia spp., Wohlfahrtia spp., Sarcophaga spp., Oestrus spp., Hypoderma spp., Gasterophilus spp., Hippobosca spp., Lipoptena spp., Melophagus spp..
Aus der Ordnung der Siphonapterida z.B. Pulex spp., Ctenocephalides spp., Xenopsylla spp., Ceratophyllus spp..
Aus der Ordnung der Heteropterida z.B. Cimex spp., Triatoma spp., Rhodnius spp., Panstrongylus spp..
Aus der Ordnung der Blattarida z.B. Blatta orientalis, Periplaneta americana, Blattela germanica, Supella spp..
Aus der Unterklasse der Acari (Acarina) und den Ordnungen der Meta- sowie Mesostigmata z.B. Argas spp., Ornithodorus spp., Otobius spp., Ixodes spp., Amblyomma spp., Boophilus spp., Dermacentor spp., Haemophysalis spp., Hyalomma spp., Rhipicephalus spp., Dermanyssus spp., Raillietia spp., Pneumonyssus spp., Sternostoma spp., Varroa spp..
Aus der Ordnung der Actinedida (Prostigmata) und Acaridida (Astigmata) z.B. Acarapis spp., Cheyletiella spp., Ornithocheyletia spp., Myobia spp., Psorergates spp., Demodex spp., Trombicula spp., Listrophorus spp., Acarus spp., Tyrophagus spp., Caloglyphus spp., Hypodectes spp., Pterolichus spp., Psoroptes spp., Chorioptes spp., Otodectes spp., Sarcoptes spp., Notoedres spp., Knemidocoptes spp., Cytodites spp., Laminosioptes spp..
Die erfindungsgemäßen Wirkstoffe/Wirkstoffkombinationen der Formel (I) eignen sich auch zur
Bekämpfung von Arthropoden, die landwirtschaftliche Nutztiere, wie z.B. Rinder, Schafe, Ziegen, Pferde, Schweine, Esel, Kamele, Büffel, Kaninchen, Hühner, Puten, Enten, Gänse, Bienen, sonstige Haustiere wie z.B. Hunde, Katzen, Stubenvögel, Aquarienfische sowie sogenannte Versuchstiere, wie z.B. Hamster, Meerschweinchen, Ratten und Mäuse befallen. Durch die Bekämpfung dieser Arthropoden sollen Todesfälle und Leistungsminderungen (bei Fleisch, Milch, Wolle, Häuten, Eiern, Honig usw.) vermindert werden, so dass durch den Einsatz der erfindungsgemäßen Wirkstoffe eine wirtschaftlichere und einfachere Tierhaltung möglich ist.
Die Anwendung der erfindungsgemäßen Wirkstoffe/Wirkstoffkombinationen geschieht im Veterinärsektor und bei der Tierhaltung in bekannter Weise durch enterale Verabreichung in Form von beispielsweise Tabletten, Kapseln, Tränken, Drenchen, Granulaten, Pasten, BoIi5 des feed-through- Verfahrens, von Zäpfchen, durch parenterale Verabreichung, wie zum Beispiel durch Injektionen (intramuskulär, subcutan, intravenös, intraperitonal u.a.), Implantate, durch nasale Applikation, durch dermale Anwendung in Form beispielsweise des Tauchens oder Badens (Dippen), Sprühens (Spray), Aufgießens (Pour-on und Spot-on), des Waschens, des Einpuderns sowie mit Hilfe von wirkstoffhaltigen Formkörpern, wie Halsbändern, Ohrmarken, Schwanzmarken, Gliedmaßenbändem, Halftern, Markierungsvorrichtungen usw.
Bei der Anwendung für Vieh, Geflügel, Haustiere etc. kann man die Wirkstoffe der Formel (I) als Formulierungen (beispielsweise Pulver, Emulsionen, fließfähige Mittel), die die Wirkstoffe in einer Menge von 1 bis 80 Gew.-% enthalten, direkt oder nach 100 bis 10 000-facher Verdünnung anwenden oder sie als chemisches Bad verwenden.
Außerdem wurde gefunden, daß die erfindungsgemäßen Verbindungen/Wirkstofrkombinationen eine hohe Insektizide Wirkung gegen Insekten zeigen, die technische Materialien zerstören.
Beispielhaft und vorzugsweise - ohne jedoch zu limitieren - seien die folgenden Insekten genannt:
Käfer wie Hylotrupes bajulus, Chlorophorus pilosis, Anobium punctatum, Xestobium rufovillosum, Ptilinus pecticomis, Dendrobium pertinex, Ernobius mollis, Priobium carpini, Lyctus brunneus, Lyctus africanus, Lyctus planicollis, Lyctus linearis, Lyctus pubescens, Trogoxylon aequale, Minthes rugicollis, Xyleborus spec. Tryptodendron spec. Apate monachus, Bostrychus capucins, Heterobostrychus brunneus, Sinoxylon spec. Dinoderus minutus;
Hautflügler wie Sirex juvencus, Urocerus gigas, Urocerus gigas taignus, Urocerus augur;
Termiten wie Kalotermes flavicollis, Cryptotermes brevis, Heterotermes indicola, Reticulitermes flavipes, Reticulitermes santonensis, Reticulitermes lucifugus, Mastotermes darwiniensis, Zootermopsis nevadensis, Coptotermes formosanus; Borstenschwänze wie Lepisma saccharina.
Unter technischen Materialien sind im vorliegenden Zusammenhang nicht-lebende Materialien zu verstehen, wie vorzugsweise Kunststoffe, Klebstoffe, Leime, Papiere und Kartone, Leder, Holz, Holzverarbeitungsprodukte und Anstrichmittel.
Ganz besonders bevorzugt handelt es sich bei dem vor Insektenbefall zu schützenden Material um Holz und Holzverarbeitungsprodukte.
Unter Holz und Holzverarbeitungsprodukten, welche durch das erfindungsgemäße Mittel bzw. dieses enthaltende Mischungen geschützt werden kann, ist beispielhaft zu verstehen:
Bauholz, Holzbalken, Eisenbahnschwellen, Brückenteile, Bootsstege, Holzfahrzeuge, Kisten, Paletten, Container, Telefonmasten, Holzverkleidungen, Holzfenster und -türen, Sperrholz, Spanplatten, Tischlerarbeiten oder Holzprodukte, die ganz allgemein beim Hausbau oder in der Bautischlerei Verwendung finden.
Die Wirkstoffe können als solche, in Form von Konzentraten oder allgemein üblichen Formulierungen wie Pulver, Granulate, Lösungen, Suspensionen, Emulsionen oder Pasten angewen- det werden.
Die genannten Formulierungen können in an sich bekannter Weise hergestellt werden, z.B. durch Vermischen der Wirkstoffe mit mindestens einem Lösungs- bzw. Verdünnungsmittel, Emulgator, Dispergier- und/oder Binde- oder Fixiermittels, Wasser-Repellent, gegebenenfalls Sikkative und UV- Stabilisatoren und gegebenenfalls Farbstoffen und Pigmenten sowie weiteren Verarbeitungshilfs- mittein.
Die zum Schutz von Holz und Holzwerkstoffen verwendeten insektiziden Mittel oder Konzentrate enthalten den erfindungsgemäßen Wirkstoff in einer Konzentration von 0,0001 bis 95 Gew.-%, insbesondere 0,001 bis 60 Gew.-%.
Die Menge der eingesetzten Mittel bzw. Konzentrate ist von der Art und dem Vorkommen der Insekten und von dem Medium abhängig. Die optimale Einsatzmenge kann bei der Anwendung jeweils durch Testreihen ermittelt werden. Im Allgemeinen ist es jedoch ausreichend 0,0001 bis 20 Gew.-%, vorzugsweise 0,001 bis 10 Gew.-%, des Wirkstoffs, bezogen auf das zu schützende Material, einzusetzen.
Als Lösungs- und/oder Verdünnungsmittel dient ein organisch-chemisches Lösungsmittel oder Lösungsmittelgemisch und/oder ein öliges oder ölartiges schwer flüchtiges organisch-chemisches
Lösungsmittel oder Lösungsmittelgemisch und/oder ein polares organisch-chemisches Lösungsmittel oder Lösungsmittelgemisch und/oder Wasser und gegebenenfalls einen Emulgator und/oder Netzmittel.
Als organisch-chemische Lösungsmittel werden vorzugsweise ölige oder ölartige Lösungsmittel mit einer Verdunstungszahl über 35 und einem Flammpunkt oberhalb 300C, vorzugsweise oberhalb 450C, eingesetzt. Als derartige schwerflüchtige, wasserunlösliche, ölige und ölartige Lösungsmittel werden entsprechende Mineralöle oder deren Aromatenfraktionen oder mineralölhaltige Lösungsmittelgemische, vorzugsweise Testbenzin, Petroleum und/oder Alkylbenzol verwendet.
Vorteilhaft gelangen Mineralöle mit einem Siedebereich von 170 bis 2200C, Testbenzin mit einem Siedebereich von 170 bis 2200C, Spindelöl mit einem Siedebereich von 250 bis 3500C, Petroleum bzw. Aromaten vom Siedebereich von 160 bis 2800C, Terpentinöl und dgl. zum Einsatz.
In einer bevorzugten Ausfuhrungsform werden flüssige aliphatische Kohlenwasserstoffe mit einem Siedebereich von 180 bis 21O0C oder hochsiedende Gemische von aromatischen und aliphatischen Kohlenwasserstoffen mit einem Siedebereich von 180 bis 22O0C und/oder Spindeöl und/oder Monochlornaphthalin, vorzugsweise α-Monochlornaphthalin, verwendet. Die organischen schwerflüchtigen öligen oder ölartigen Lösungsmittel mit einer Verdunstungszahl über 35 und einem Flammpunkt oberhalb 300C, vorzugsweise oberhalb 450C, können teilweise durch leicht oder mittelflüchtige organisch-chemische Lösungsmittel ersetzt werden, mit der Maßgabe, dass das Lösungsmittelgemisch ebenfalls eine Verdunstungszahl über 35 und einen Flammpunkt oberhalb 300C, vorzugsweise oberhalb 45°C, aufweist und dass das Insektizid- Fungizid-Gemisch in diesem Lösungsmittelgemisch löslich oder emulgierbar ist.
Nach einer bevorzugten Ausfuhrungsform wird ein Teil des organisch-chemischen Lösungsmittel oder Lösungsmittelgemisches oder ein aliphatisches polares organisch-chemisches Lösungsmittel oder Lösungsmittelgemisch ersetzt. Vorzugsweise gelangen Hydroxyl- und/oder Ester- und/oder Ethergruppen enthaltende aliphatische organisch-chemische Lösungsmittel wie beispielsweise Glycolether, Ester oder dgl. zur Anwendung.
Als organisch-chemische Bindemittel werden im Rahmen der vorliegenden Erfindung die an sich bekannten wasserverdünnbaren und/oder in den eingesetzten organisch-chemischen Lösungsmitteln löslichen oder dispergier- bzw. emulgierbaren Kunstharze und/oder bindende trocknende Öle, insbesondere Bindemittel bestehend aus oder enthaltend ein Acrylatharz, ein Vinylharz, z.B. Polyvinylacetat, Polyesterharz, Polykondensations- oder Polyadditionsharz, Polyurethanharz, Alkyd- harz bzw. modifiziertes Alkydharz, Phenolharz, Kohlenwasserstoffharz wie Inden-Cumaronharz, Siliconharz, trocknende pflanzliche und/oder trocknende Öle und/oder physikalisch trocknende Bindemittel auf der Basis eines Natur- und/oder Kunstharzes verwendet. Das als Bindemittel verwendete Kunstharz kann in Form einer Emulsion, Dispersion oder Lösung, eingesetzt werden. Als Bindemittel können auch Bitumen oder bituminöse Substanzen bis zu 10 Gew.-%, verwendet werden. Zusätzlich können an sich bekannte Farbstoffe, Pigmente, wasserabweisende Mittel, Geruchskorrigentien und Inhibitoren bzw. Korrosionsschutzmittel und dgl. eingesetzt werden.
Bevorzugt ist gemäß der Erfindung als organisch-chemische Bindemittel mindestens ein Alkydharz bzw. modifiziertes Alkydharz und/oder ein trocknendes pflanzliches Öl im Mittel oder im Konzentrat enthalten. Bevorzugt werden gemäß der Erfindung Alkydharze mit einem Ölgehalt von mehr als 45 Gew.-%, vorzugsweise 50 bis 68 Gew.-%, verwendet. Das erwähnte Bindemittel kann ganz oder teilweise durch ein Fixierungsmittel(gemisch) oder ein Weichmacher(gemisch) ersetzt werden. Diese Zusätze sollen einer Verflüchtigung der Wirkstoffe sowie einer Kristallisation bzw. Ausfällem vorbeugen. Vorzugsweise ersetzen sie 0,01 bis 30 % des Bindemittels (bezogen auf 100 % des eingesetzten Bindemittels).
Die Weichmacher stammen aus den chemischen Klassen der Phthalsäureester wie Dibutyl-, Dioctyl- oder Benzylbutylphthalat, Phosphorsäureester wie Tributylphosphat, Adipinsäureester wie Di-(2- ethylhexyl)-adipat, Stearate wie Butylstearat oder Amylstearat, Oleate wie Butyloleat, Glycerinether oder höhermolekulare Glykolether, Glycerinester sowie p-Toluolsulfonsäureester.
Fixierungsmittel basieren chemisch auf Polyvinylalkylethern wie z.B. Polyvinylmethylether oder Ketonen wie Benzophenon, Ethylenbenzophenon. Als Lösungs- bzw. Verdünnungsmittel kommt insbesondere auch Wasser in Frage, gegebenenfalls in Mischung mit einem oder mehreren der oben genannten organisch-chemischen Lösungs- bzw. Verdünnungsmittel, Emulgatoren und Dispergatoren.
Ein besonders effektiver Holzschutz wird durch großtechnische Imprägnierverfahren, z.B. Vakuum, Doppelvakuum oder Druckverfahren, erzielt. Die anwendungsfertigen Mittel können gegebenenfalls noch weitere Insektizide und gegebenenfalls noch ein oder mehrere Fungizide enthalten.
Als zusätzliche Zumischpartner kommen vorzugsweise die in der WO 94/29 268 genannten Insektizide und Fungizide in Frage. Die in diesem Dokument genannten Verbindungen sind ausdrücklicher Bestandteil der vorliegenden Anmeldung. Als ganz besonders bevorzugte Zumischpartner können Insektizide, wie Chlorpyriphos, Phoxim, Silafluofin, Alphamethrin, Cyfluthrin, Cypermethrin, Deltamethrin, Permethrin, Imidacloprid, NI- 25, Flufenoxuron, Hexaflumuron, Transfluthrin, Thiacloprid, Methoxyphenoxid, Triflumuron, Chlothianidin, Spinosad, Tefluthrin, sowie Fungizide wie Epoxyconazole, Hexaconazole, Azaconazole, Propiconazole, Tebuconazole, Cyproconazole, Metconazole, Imazalil, Dichlorfluanid, Tolylfluanid, 3-Iod-2-propinyl-butylcarb- amat, N-Octyl-isothiazolin-3-on und 4,5-Dichlor-N-octylisothiazolin-3-on, sein.
Zugleich können die erfindungsgemäßen Verbindungen zum Schutz vor Bewuchs von Gegenständen, insbesondere von Schiffskörpern, Sieben, Netzen, Bauwerken, Kaianlagen und Signalanlagen, welche mit See- oder Brackwasser in Verbindung kommen, eingesetzt werden.
Bewuchs durch sessile Oligochaeten, wie Kalkröhrenwürmer sowie durch Muscheln und Arten der Gruppe Ledamorpha (Entenmuscheln), wie verschiedene Lepas- und Scalpellum- Arten, oder durch Arten der Gruppe Balanomorpha (Seepocken), wie Baianus- oder Pollicipes-Species, erhöht den Reibungswiderstand von Schiffen und fuhrt in der Folge durch erhöhten Energieverbrauch und darüber hinaus durch häufige Trockendockaufenthalte zu einer deutlichen Steigerung der Betriebskosten.
Neben dem Bewuchs durch Algen, beispielsweise Ectocarpus sp. und Ceramium sp., kommt insbesondere dem Bewuchs durch sessile Entomostraken-Gruppen, welche unter dem Namen Cirripedia (Rankenflusskrebse) zusammengefasst werden, besondere Bedeutung zu.
Es wurde nun überraschenderweise gefunden, dass die erfindungsgemäßen Verbindungen allein oder in Kombination mit anderen Wirkstoffen, eine hervorragende Antifouling (Antibewuchs)-Wirkung aufweisen.
Durch Einsatz von erfuidungsgemäßen Verbindungen allein oder in Kombination mit anderen Wirkstoffen, kann auf den Einsatz von Schwermetallen wie z.B. in Bis(trialkylzinn)-sulfiden, Tri-w- butylzinnlaurat, Tri-«-butylzinnchlorid, Kupfer(I)-oxid, Triethylzinnchlorid, Tri-«-butyl(2-phenyl-4- chlorphenoxy)-zinn, Tributylzinnoxid, Molybdändisulfid, Antimonoxid, polymerem Butyltitanat, Phenyl-(bispyridin)-wismutchlorid, Tri-«-butylzinnfluorid, Manganethylenbisthiocarbamat, Zinkdi- methyldithiocarbamat, Zinkethylenbisthiocarbamat, Zink- und Kupfersalze von 2-Pyridinthiol-l- oxid, Bisdimethyldithiocarbamoylzinkethylenbisthiocarbamat, Zinkoxid, Kupfer(I)-ethylen-bisdithio- carbamat, Kupferthiocyanat, Kupfernaphthenat und Tributylzinnhalogeniden verzichtet werden oder die Konzentration dieser Verbindungen entscheidend reduziert werden. Die anwendungsfertigen Antifoulingfarben können gegebenenfalls noch andere Wirkstoffe, vorzugsweise Algizide, Fungizide, Herbizide, Molluskizide bzw. andere Antifouling-Wirkstoffe enthalten. AIs Kombinationspartner für die erfindungsgemäßen Antifouling-Mittel eignen sich vorzugsweise: Algizide wie
2-?erΛ-Butylatnino-4-cyclopropylamino-6-methylthio-l,3,5-triazin:( Dichlorophen, Diuron, Endothal, Fentinacetat, Isoproturon, Methabenzthiazuron, Oxyfluorfen, Quinoclamine und Terbutryn; Fungizide wie
Benzo[Z>]thiophencarbonsäurecyclohexylamid-S,S-dioxid, Dichlofluanid, Fluorfolpet, 3-Iod-2-pro- pinyl-butylcarbamat, Tolylfluanid und Azole wie
Azaconazole, Cyproconazole, Epoxyconazole, Hexaconazole, Metconazole, Propiconazole und Te- buconazole; Molluskizide wie
Fentinacetat, Metaldehyd, Methiocarb, Niclosamid, Thiodicarb und Trimethacarb, Fe-chelate; oder herkömmliche Antifouling-Wirkstoffe wie
4,5-Dichlor-2-octyl-4-isothiazolin-3-on, Diiodmethylparatrylsulfon, 2-(N,N-Dimethylthiocarbamoyl- thio)-5-nitrothiazyl, Kalium-, Kupfer-, Natrium- und Zinksalze von 2-Pyridinthiol-l-oxid, Pyridin- triphenylboran, Tetrabutyldistannoxan, 2,3,5, 6-Tetrachlor-4-(methylsulfonyl)-pyridin, 2,4,5, 6-Tetra- chloroisophthalonitril, Tetramethylthiuramdisulfid und 2,4,6-Trichlorphenylmaleinimid.
Die verwendeten Antifouling-Mittel enthalten die erfindungsgemäßen Wirkstoff der erfindungsgemäßen Verbindungen in einer Konzentration von 0,001 bis 50 Gew.-%, insbesondere von 0,01 bis 20 Gew.-%. Die erfindungsgemäßen Antifouling-Mittel enthalten desweiteren die üblichen Bestandteile wie z.B. in Ungerer, Chem. Ind. 1985, 37, 730-732 und Williams, Antifouling Marine Coatings, Noyes, Park Ridge, 1973 beschrieben.
Antifouling-Anstrichmittel enthalten neben den algiziden, fungiziden, molluskiziden und erfindungsgemäßen insektiziden Wirkstoffen insbesondere Bindemittel. Beispiele für anerkannte Bindemittel sind Polyvinylchlorid in einem Lösungsmittelsystem, chlorierter Kautschuk in einem Lösungsmittelsystem, Acrylharze in einem Lösungsmittelsystem insbesondere in einem wässrigen System, Vmylchlorid/Vinylacetat-Copolymersysteme in Form wässriger Dispersionen oder in Form von organischen Lösungsmittelsystemen, Butadien/Styrol/Acrylnitril- Kautschuke, trocknende Öle, wie Leinsamenöl, Harzester oder modifizierte Hartharze in Kombination mit Teer oder Bitumina, Asphalt sowie Epoxyverbindungen, geringe Mengen Chlorkautschuk, chloriertes Polypropylen und Vinylharze. Gegebenenfalls enthalten Anstrichmittel auch anorganische Pigmente, organische Pigmente oder Farbstoffe, welche vorzugsweise in Seewasser unlöslich sind. Ferner können Anstrichmittel Materialien, wie Kolophonium enthalten, um eine gesteuerte Freisetzung der Wirkstoffe zu ermöglichen. Die Anstriche können ferner Weichmacher, die Theologischen Eigenschaften beeinflussende Modifizierungsmittel sowie andere herkömmliche Bestandteile enthalten. Auch in Self-Polishing-Antifouhng-Systemen können die erfindungsgemäßen Verbindungen oder die oben genannten Mischungen eingearbeitet werden.
Die Wirkstoffe eignen sich auch zur Bekämpfung von tierischen Schädlingen, insbesondere von Insekten, Spinnentieren und Milben, die in geschlossenen Räumen, wie beispielsweise Wohnungen, Fabrikhallen, Büros, Fahrzeugkabinen u.a. vorkommen. Sie können zur Bekämpfung dieser Schädlinge allein oder in Kombination mit anderen Wirk- und Hilfsstoffen in Haushaltsinsektizid- Produkten verwendet werden. Sie sind gegen sensible und resistente Arten sowie gegen alle Entwicklungsstadien wirksam. Zu diesen Schädlingen gehören:
Aus der Ordnung der Scorpionidea z.B. Buthus occitanus.
Aus der Ordnung der Acarina z.B. Argas persicus, Argas reflexus, Bryobia ssp., Dermanyssus gallinae, Glyciphagus domesticus, Ornithodorus moubat, Rhipicephalus sanguineus, Trombicula alfreddugesi, Neutrombicula autumnalis, Dermatophagoides pteronissimus, Dermatophagoides forinae.
Aus der Ordnung der Araneae z.B. Aviculariidae, Araneidae.
Aus der Ordnung der Opiliones z.B. Pseudoscorpiones chelifer, Pseudoscorpiones cheiridium, Opiliones phalangium.
Aus der Ordnung der Isopoda z.B. Oniscus asellus, Porcellio scaber.
Aus der Ordnung der Diplopoda z.B. Blaniulus guttulatus, Polydesmus spp.
Aus der Ordnung der Chilopoda z.B. Geophilus spp.
Aus der Ordnung der Zygentoma z.B. Ctenolepisma spp., Lepisma saccharina, Lepismodes inquilinus.
Aus der Ordnung der Blattaria z.B. Blatta orientalies, Blattella germanica, Blattella asahinai, Leucophaea maderae, Panchlora spp., Parcoblatta spp., Periplaneta australasiae, Periplaneta americana, Periplaneta brunnea, Periplaneta fuliginosa, Supella longipalpa. Aus der Ordnung der Saltatona z B Acheta domesticus
Aus der Ordnung der Dermaptera z B Forficula auπculana
Aus der Ordnung der Isoptera z B Kalotermes spp , Reüculitermes spp
Aus der Ordnung der Psocoptera z B Lepinatus spp , Liposcehs spp
Aus der Ordnung der Coloptera z B Anthrenus spp , Attagenus spp , Dermestes spp , Latheticus oryzae, Necrobia spp , Ptrnus spp , Rhizopertha domimca, Sitophilus grananus, Sitophüus oryzae, Sitophilus zeamais, Stegobium pamceum
Aus der Ordnung der Diptera z B Aedes aegypti, Aedes albopictus, Aedes taeruorhynchus, Anopheles spp , Calhphora erythrocephala, Chrysozona pluviahs, Culex quinquefasciatus, Culex pipiens, Culex tarsalis, Drosophila spp , Fannia caniculans, Musca domestica, Phlebotomus spp , Sarcophaga carnaπa, Simulmm spp , Stomoxys calcitrans, Tipula paludosa
Aus der Ordnung der Lepidoptera z B Achroia gπsella, Galleπa mellonella, Plodia rnteφunctella, Tinea cloacella, Tinea pelhonella, Tmeola bisselhella
Aus der Ordnung der Siphonaptera z B Ctenocephalides cams, Ctenocephalides felis, Pulex lrπtans, Tunga penetrans, Xenopsylla cheopis
Aus der Ordnung der Hymenoptera z B Camponotus herculeanus, Lasius fuhginosus, Lasms niger, Lasms umbratus, Monomoπum pharaoms, Paravespula spp , Tetramoπum caespitum
Aus der Ordnung der Anoplura z B Pediculus humanus capitis, Pediculus humanus corpoπs, Phthirus pubis
Aus der Ordnung der Heteroptera z B Cimex hermpterus, Cimex lectularius, Rhodmus prolixus, Tπatoma lnfestans
Die Anwendung im Bereich der Haushaltsinsektizide erfolgt allein oder in Kombination mit anderen geeigneten Wirkstoffen wie Phosphorsaureestem, Carbamaten, Pyrethroiden, Neonicotinoiden, Wachstumsregulatoren oder Wirkstoffen aus anderen bekannten Insektizidklassen
Die Anwendung erfolgt in Aerosolen, drucklosen Spruhmitteln, z B Pump- und Zerstaubersprays, Nebelautomaten, Foggem, Schäumen, Gelen, Verdampferprodukten mit Verdampferplattchen aus Cellulose oder Kunststoff, Flussigverdampfern, Gel- und Membranverdampfem, propeller- getriebenen Verdampfern, energielosen bzw. passiven Verdampfungssystemen, Mottenpapieren, Mottensäckchen und Mottengelen, als Granulate oder Stäube, in Streuködem oder Köderstationen.
Die erfindungsgemäßen Wirkstoffe/Wirkstoffkombinationen können auch als Defoliants, Desiccants, Krautabtötungsmittel und insbesondere als Unkrautvernichtungsmittel verwendet werden. Unter Un- kraut im weitesten Sinne sind alle Pflanzen zu verstehen, die an Orten aufwachsen, wo sie unerwünscht sind. Ob die erfindungsgemäßen Stoffe als totale oder selektive Herbizide wirken, hängt im wesentlichen von der angewendeten Menge ab.
Die erfindungsgemäßen Wirkstoffe/Wirkstoffkombinationen können z.B. bei den folgenden Pflanzen verwendet werden:
Dikotyle Unkräuter der Gattungen: Abutilon, Amaranthus, Ambrosia, Anoda, Anthemis, Aphanes, Atriplex, Bellis, Bidens, Capsella, Carduus, Cassia, Centaurea, Chenopodium, Cirsium, Convolvulus, Datura, Desmodium, Emex, Erysimum, Euphorbia, Galeopsis, Galinsoga, Galium, Hibiscus, Ipomoea, Kochia, Lamium, Lepidium, Lindernia, Matricaria, Mentha, Mercurialis, Mullugo, Myosotis, Papaver, Pharbitis, Plantago, Polygonum, Portulaca, Ranunculus, Raphanus, Rorippa, Rotala, Rumex, Salsola, Senecio, Sesbania, Sida, Sinapis, Solanum, Sonchus, Sphenoclea, Stellaria, Taraxacum, Thlaspi, Trifolium, Urtica, Veronica, Viola, Xanthium.
Dikotyle Kulturen der Gattungen: Arachis, Beta, Brassica, Cucumis, Cucurbita, Helianthus, Daucus, Glycine, Gossypium, Ipomoea, Lactuca, Linum, Lycopersicon, Nicotiana, Phaseolus, Pisum, Solanum, Vicia.
Monokotyle Unkräuter der Gattungen: Aegilops, Agropyron, Agrostis, Alopecurus, Apera, Avena, Brachiaria, Bromus, Cenchrus, Commelina, Cynodon, Cyperus, Dactyloctenium, Digitaria, Echino- chloa, Eleocharis, Eleusine, Eragrostis, Eriochloa, Festuca, Fimbristylis, Heteranthera, Imperata, Ischaemum, Leptochloa, Lolium, Monochoria, Panicum, Paspalum, Phalaris, Phleum, Poa, Rottboellia, Sagittaria, Scirpus, Setaria, Sorghum.
Monokotyle Kulturen der Gattungen: Allium, Ananas, Asparagus, Avena, Hordeum, Oryza, Panicum, Saccharum, Seeale, Sorghum, Triticale, Triticum, Zea.
Die Verwendung der erfindungsgemäßen Wirkstoffe/Wirkstoffkombinationen ist jedoch keineswegs auf diese Gattungen beschränkt, sondern erstreckt sich in gleicher Weise auch auf andere Pflanzen.
Die erfindungsgemäßen WirkstoffeΛVirkstoffkombinationen eignen sich in Abhängigkeit von der Konzentration zur Totalunkrautbekämpfung, z.B. auf Industrie- und Gleisanlagen und auf Wegen und Plätzen mit und ohne Baumbewuchs. Ebenso können die erfindungsgemäßen Wirkstoffe zur Unkrautbekämpfung in Dauerkulturen, z.B. Forst, Ziergehölz-, Obst-, Wein-, Citrus-, Nuss-, Bananen-, Kaffee-, Tee-, Gummi-, Ölpalm-, Kakao-, Beerenfrucht- und Hopfenanlagen, auf Zier- und Sportrasen und Weideflächen sowie zur selektiven Unkrautbekämpfung in einjährigen Kulturen eingesetzt werden.
Die erfindungsgemäßen Verbindungen der Formel (I)AVirkstofEkombinationen zeigen starke herbizide Wirksamkeit und ein breites Wirkungsspektrum bei Anwendung auf dem Boden und auf oberirdische Pflanzenteile. Sie eignen sich in gewissem Umfang auch zur selektiven Bekämpfung von monokotylen und dikotylen Unkräutern in monokotylen und dikotylen Kulturen, sowohl im Vorauf- lauf- als auch im Nachauflauf-Verfahren.
Die erfindungsgemäßen Wirkstoffe/Wirkstoffkombinationen können in bestimmten Konzentrationen bzw. Aufwandmengen auch zur Bekämpfung von tierischen Schädlingen und pilzlichen oder bakteriellen Pflanzenkrankheiten verwendet werden. Sie lassen sich gegebenenfalls auch als Zwischen- oder Vorprodukte für die Synthese weiterer Wirkstoffe einsetzen.
Die Wirkstoffe/Wirkstoffkombinationen können in die üblichen Formulierungen übergeführt werden, wie Lösungen, Emulsionen, Spritzpulver, Suspensionen, Pulver, Stäubemittel, Pasten, lösliche Pulver, Granulate, Suspensions-Emulsions-Konzentrate, Wirkstoff-imprägnierte Natur- und synthetische Stoffe sowie Feinstverkapselungen in polymeren Stoffen.
Diese Formulierungen werden in bekannter Weise hergestellt, z.B. durch Vermischen der Wirkstoffe mit Streckmitteln, also flüssigen Lösungsmitteln und/oder festen Trägerstoffen, gegebenenfalls unter Verwendung von oberflächenaktiven Mitteln, also Emulgiermitteln und/oder Dispergiermitteln und/oder schaumerzeugenden Mitteln.
Im Falle der Benutzung von Wasser als Streckmittel können z.B. auch organische Lösungsmittel als Hilfslösungsmittel verwendet werden. Als flüssige Lösungsmittel kommen im wesentlichen in Frage: Aromaten, wie Xylol, Toluol, oder Alkylnaphthaline, chlorierte Aromaten und chlorierte aliphatische Kohlenwasserstoffe, wie Chlorbenzole, Chlorethylene oder Methylenchlorid, aliphatische Kohlenwasserstoffe, wie Cyclohexan oder Paraffine, z.B. Erdölfraktionen, mineralische und pflanzliche Öle, Alkohole, wie Butanol oder Glykol sowie deren Ether und Ester, Ketone wie Aceton, Methylethyl- keton, Methylisobutylketon oder Cyclohexanon, stark polare Lösungsmittel, wie Dimethylformamid und Dimethylsulfoxid, sowie Wasser. AIs feste Trägerstoffe kommen in Frage: z.B. Ammoniumsalze und natürliche Gesteinsmehle, wie Kaoline, Tonerden, Talkum, Kreide, Quarz, Attapulgit, Montmorillonit oder Diatomeenerde und synthetische Gesteinsmehle, wie hochdisperse Kieselsäure, Aluminiumoxid und Silikate, als feste Trägerstoffe für Granulate kommen in Frage: z.B. gebrochene und fraktionierte natürliche Gesteine wie Calcit, Marmor, Bims, Sepiolith, Dolomit sowie synthetische Granulate aus anorganischen und organischen Mehlen sowie Granulate aus organischem Material wie Sägemehl, Kokosnussschalen, Maiskolben und Tabakstängeln; als Emulgier- und/oder schaumerzeugende Mittel kommen in Frage: z.B. nichtionogene und anionische Emulgatoren, wie Polyoxyethylen-Fettsäure-Ester, Polyoxy- ethylen-Fettalkohol-Ether, z.B. Alkylarylpolyglykolether, Alkylsulfonate, Alkylsulfate, Arylsulfonate sowie Eiweißhydrolysate; als Dispergiermittel kommen in Frage: z.B. Lignin-Sulfitablaugen und Methylcellulose.
Es können in den Formulierungen Haftmittel wie Carboxymethylcellulose, natürliche und synthetische pulvrige, körnige oder latexfÖrmige Polymere verwendet werden, wie Gummiarabicum, Polyvinylalkohol, Polyvinylacetat, sowie natürliche Phospholipide, wie Kephaline und Lecithine und synthetische Phospholipide. Weitere Additive können mineralische und vegetabile Öle sein.
Es können Farbstoffe wie anorganische Pigmente, z.B. Eisenoxid, Titanoxid, Ferrocyanblau und organische Farbstoffe, wie Alizarin-, Azo- und Metallphthalocyaninfarbstoffe und Spurennährstoffe wie Salze von Eisen, Mangan, Bor, Kupfer, Kobalt, Molybdän und Zink verwendet werden.
Die Formulierungen enthalten im Allgemeinen zwischen 0, 1 und 95 Gewichtsprozent Wirkstoff, vor- zugsweise zwischen 0,5 und 90 %.
Die erfindungsgemäßen WirkstoffeAVirkstoffkombinationen können als solche oder in ihren Formulierungen auch in Mischung mit bekannten Herbiziden und/oder mit Stoffen, welche die Kulturpflanzen- Verträglichkeit verbessern („Safenern") zur Unkrautbekämpfung verwendet werden, wobei Fertigformulierungen oder Tankmischungen möglich sind. Es sind also auch Mischungen mit Unkrautbekämpfungsmitteln möglich, welche ein oder mehrere bekannte Herbizide und einen Safener enthalten.
Für die Mischungen kommen bekannte Herbizide infrage, beispielsweise
Acetochlor, Acifluorfen (-sodium), Aclonifen, Alachlor, Alloxydim (-sodium), Ametryne, Amicarb- azone, Amidochlor, Amidosulfuron, Aminopyralid, Anilofos, Asulam, Atrazine, Azafenidin, Azim- sulfuron, Beflubutamid, Benazolin (-ethyl), Benfuresate, Bensulfuron (-methyl), Bentazon,
Benzcarbazone, Benzfendizone, Benzobicyclon, Benzofenap, Benzoylprop (-ethyl), Bialaphos, Bi- fenox, Bispyribac (-sodium), Bromobutide, Bromofenoxim, Bromoxynil, Butachlor, Butafenacil (-allyl), Butroxydim, Butylate, Cafenstrole, Caloxydim, Carbetamide, Carfentrazone (-ethyl), ChIo- methoxyfen, Chloramben, Chloridazon, Chlorimuron (-ethyl), Chlornitrofen, Chlorsulfuron, Chlor- toluron, Cinidon (-ethyl), Cinmethylin, Cinosulfuron, Clefoxydim, Clethodim, Clodinafop (-propargyl), Clomazone, Clomeprop, Clopyralid, Clopyrasulfuron (-methyl), Cloransulam (-methyl), Cumyluron, Cyanazine, Cybutryne, Cycloate, Cyclosulfamuron, Cycloxydim, Cyhalofop (-butyl), 2,4-D, 2,4-DB, Desmedipham, Diallate, Dicamba, Dichlorprop (-P), Diclofop (-methyl), Diclosulam, Diethatyl (-ethyl), Difenzoquat, Diflufenican, Diflufenzopyr, Dimefuron, Dimepiperate, Dimethachlor, Dimethametryn, Dimethenamid, Dimexyflam, Dinitramine, Diphenamid, Diquat, Di- thiopyr, Diuron, Dymron, Epropodan, EPTC, Esprocarb, Ethalfluralin, Ethametsulfuron (-methyl), Ethofumesate, Ethoxyfen, Ethoxysulfuron, Etobenzanid, Fenoxaprop (-P-ethyl), Fentrazamide, Flamprop (-isopropyl, -isopropyl-L, -methyl), Flazasulfuron, Florasulam, Fluazifop (-P-butyl), FIu- azolate, Flucarbazone (-sodium), Flufenacet, Flumetsulam, Flumiclorac (-pentyl), Flumioxazin, Flumipropyn, Flumetsulam, Fluometuron, Fluorochloridone, Fluoroglycofen (-ethyl), Flupoxam, Flupropacil, Flurpyrsulfuron (-methyl, -sodium), Flurenol (-butyl), Fluridone, Fluroxypyr (-butoxy- propyl, -meptyl), Flurprimidol, Flurtamone, Fluthiacet (-methyl), Fluthiamide, Fomesafen, Foram- sulfuron, Glufosinate (-ammonium), Glyphosate (-isopropylammonium), Halosafen, Haloxyfop (- ethoxyethyl, -P -methyl), Hexazinone, HOK-201, Imazamethabenz -methyl), Imazamethapyr, Imaza- mox, Imazapic, Imazapyr, Imazaquin, Imazethapyr, Imazosulfuron, Iodosulfuron (-methyl, - sodium), Ioxynil, Isopropalin, Isoproturon, Isouron, Isoxaben, Isoxachlortole, Isoxaflutole, Isoxa- pyrifop, Lactofen, Lenacil, Linuron, MCPA, Mecoprop, Mefenacet, Mesosulfurone, Mesotrione, Metamifop, Metamitron, Metazachlor, Methabenzthiazuron, Metobenzuron, Metobromuron, (alpha- ) Metolachlor, Metosulam, Metoxuron, Metribuzin, Metsulfuron (-methyl), Molinate, Monolinuron, Naproanilide, Napropamide, Neburon, Nicosulfuron, Norflurazon, Orbencarb, Orthosulfamuron, Oryzalin, Oxadiargyl, Oxadiazon, Oxasulfuron, Oxaziclomefone, Oxyfluorfen, Paraquat, Pelargon- säure, Pendimethalin, Pendralin, Penoxsulam, Pentoxazone, Phenmedipham, Picolinafen, Pinoxaden, Piperophos, Pretilachlor, Primisulfuron (-methyl), Profluazol, Prometryn, Propachlor, Propanil, Propaquizafop, Propisochlor, Propoxycarbazone (-sodium), Propyzamide, Prosulfocarb, Prosulf- uron, Pyraflufen (-ethyl), Pyrasulfotole, Pyrazogyl, Pyrazolate, Pyrazosulfuron (-ethyl), Pyrazoxy- fen, Pyribenzoxim, Pyributicarb, Pyridate, Pyridatol, Pyriftalid, Pyriminobac (-methyl), Pyrimisulfan, Pyrithiobac (-sodium), Pyroxsulam, Pyroxasulfone, Quinchlorac, Quinmerac, Quin- oclamine, Quizalofop (-P-ethyl, -P-tefuryl), Rimsulfuron, Sethoxydim, Simazine, Simetryn, Sulco- trione, Sulfentrazone, Sulfometuron (-methyl), Sulfosate, Sulfosulfuron, Tebutam, Tebuthiuron, Tembotrione, Tepraloxydim, Terbuthylazine, Terbutryn, Thenylchlor, Thiafluamide, Thiazopyr, Thidiazimin, Thiencarbazone-methyl, Thifensulfuron (-methyl), Thiobencarb, Tiocarbazil, Topramezone, Tralkoxydim, Triallate, Triasulfuron, Tribenuron (-methyl), Triclopyr, Tridiphane, Trifluralin, Trifloxysulfiiron, Triflusulfuron (-methyl), Tritosulfuron und
Auch eine Mischung mit anderen bekannten Wirkstoffen, wie Fungiziden, Insektiziden, Akariziden, Nematiziden, Schutzstoffen gegen Vogelfraß, Pflanzennährstoffen und Bodenstrukturverbesserungs- mitteln ist möglich.
Die Wirkstoffe/Wirkstoffkombinationen können als solche, in Form ihrer Formulierungen oder den daraus durch weiteres Verdünnen bereiteten Anwendungsformen, wie gebrauchsfertige Lösungen, Suspensionen, Emulsionen, Pulver, Pasten und Granulate angewandt werden. Die Anwendung geschieht in üblicher Weise, z.B. durch Gießen, Spritzen, Sprühen, Streuen.
Die erfindungsgemäßen WirkstoffeAVirkstoffkombinationen können sowohl vor als auch nach dem Auflaufen der Pflanzen appliziert werden. Sie können auch vor der Saat in den Boden eingearbeitet werden. Die angewandte Wirkstoffinenge kann in einem größeren Bereich schwanken Sie hangt im wesentlichen von der Art des gewünschten Effektes ab Im Allgemeinen liegen die Aufwandmengen zwischen 1 g und 10 kg Wirkstoff pro Hektar Bodenflache, vorzugsweise zwischen 5 g und 5 kg pro ha
Die erfindungsgemaßen Stoffe/Wirkstofϊkombinationen weisen eine starke mikrobizide Wirkung auf und können zur Bekämpfung von unerwünschten Mikroorganismen, wie Fungi und Bakterien, im Pflanzenschutz und im Matenalschutz eingesetzt werden
Fungizide lassen sich Pflanzenschutz zur Bekämpfung von Plasmodiophoromycetes, Oomycetes, Chytn- diomycetes, Zygomycetes, Ascomycetes, Basidiomycetes und Deuteromycetes einsetzen
Bakterizide lassen sich im Pflanzenschutz zur Bekämpfung von Pseudomonadaceae, Rhizobiaceae, Enterobacteπaceae, Corynebacteπaceae und Streptomycetaceae einsetzen
Beispielhaft aber nicht begrenzend seien einige Erreger von pilzlichen und bakteriellen Erkrankungen, die unter die oben aufgezahlten Oberbegriffe fallen, genannt
Xanthomonas-Arten, wie beispielsweise Xanthomonas campestπs pv oryzae,
Pseudomonas-Arten, wie beispielsweise Pseudomonas syπngae pv lachrymans,
Erwinia-Arten, wie beispielsweise Erwima amylovora,
Pythium-Arten, wie beispielsweise Pythium ultimum,
Phytophthora-Arten, wie beispielsweise Phytophthora infestans,
Pseudoperonospora-Arten, wie beispielsweise Pseudoperonospora humuh oder
Pseudoperonospora cubensis,
Plasmopara-Arten, wie beispielsweise Plasmopara viticola,
Bremia-Arten, wie beispielsweise Bremia lactucae,
Peronospora-Arten, wie beispielsweise Peronospora pisi oder P brassicae,
Erysiphe-Arten, wie beispielsweise Erysiphe graminis,
Sphaerotheca-Arten, wie beispielsweise Sphaerotheca fuhginea, Podosphaera-Arten, wie beispielsweise Podosphaera leucotricha;
Venturia-Arten, wie beispielsweise Venturia inaequalis;
Pyrenophora-Arten, wie beispielsweise Pyrenophorateres oder P. graminea
(Konidienform: Drechslera, Syn: Helminthosporium);
Cochliobolus-Arten, wie beispielsweise Cochliobolus sativus
(Konidienform: Drechslera, Syn: Helminthosporium);
Uromyces-Arten, wie beispielsweise Uromyces appendiculatus;
Puccinia-Aiten, wie beispielsweise Puccinia recondita;
Sclerotinia-Arten, wie beispielsweise Sclerotinia sclerotiorum;
Tϊlletia-Arten, wie beispielsweise Tilletia caries;
Ustilago-Arten, wie beispielsweise Ustilago nuda oder Ustilago avenae;
Pellicularia-Arten, wie beispielsweise Pellicularia sasakii;
Pyricularia-Arten, wie beispielsweise Pyricularia oryzae;
Fusarium-Arten, wie beispielsweise Fusarium culmorum;
Botrytis-Arten, wie beispielsweise Botrytis cinerea;
Septoria-Arten, wie beispielsweise Septoria nodorum;
Leptosphaeria-Arten, wie beispielsweise Leptosphaeria nodorum;
Cercospora-Arten, wie beispielsweise Cercospora canescens;
Alternaria-Arten, wie beispielsweise Altemaria brassicae;
Pseudocercosporella-Arten, wie beispielsweise Pseudocercosporella heφotrichoides.
Die erfindungsgemäßen Wirkstoffe/Wirkstofflcombinationen weisen auch eine starke stärkende Wirkung in Pflanzen auf. Sie eignen sich daher zur Mobilisierung pflanzeneigener Abwehrkräfte gegen Befall durch unerwünschte Mikroorganismen. Unter pflanzenstärkenden (resistenzinduzierenden) Stoffen sind im vorliegenden Zusammenhang solche Substanzen zu verstehen, die in der Lage sind, das Abwehrsystem von Pflanzen so zu stimulieren, dass die behandelten Pflanzen bei nachfolgender Inokolation mit unerwünschten Mikroorgansimen weitgehende Resistenz gegen diese Mirkroorganismen entfalten.
Unter unerwünschten Mikroorganismen sind im vorliegenden Fall phytopathogene Pilze, Bakterien und Viren zu verstehen. Die erfindungsgemäßen Stoffe können also eingesetzt werden, um Pflanzen innerhalb eines gewissen Zeitraumes nach der Behandlung gegen den Befall durch die genannten Schaderreger zu schützen. Der Zeitraum, innerhalb dessen Schutz herbeigeführt wird, erstreckt sich im Allgemeinen von 1 bis 10 Tage, vorzugsweise 1 bis 7 Tage nach der Behandlung der Pflanzen mit den Wirkstoffen.
Die gute Pflanzenverträglichkeit der WirkstoffeAVirkstofflcombinationen in den zur Bekämpfung von Pflanzenkrankheiten notwendigen Konzentrationen erlaubt eine Behandlung von oberirdischen Pflanzenteilen, von Pflanz- und Saatgut, und des Bodens.
Die erfindungsgemäßen Wirkstoffe/Wirkstoffkombinationen eignen sich auch zur Steigerung des Ernteertrages. Sie sind außerdem mindertoxisch und weisen eine gute Pflanzenverträglichkeit auf.
Die erfindungsgemäßen Wirkstoffe/Wirkstoffkombinationen können gegebenenfalls in bestimmten Konzentrationen und Aufwandmengen auch als Herbizide, zur Beeinflussung des Pflanzenwachstums, sowie zur Bekämpfung von tierischen Schädlingen verwendet werden. Sie lassen sich gegebenenfalls auch als Zwischen- und Vorprodukte für die Synthese weiterer Wirkstoffe einsetzen.
Im Materialschutz lassen sich die erfindungsgemäßen Stoffe zum Schutz von technischen Materialien gegen Befall und Zerstörung durch unerwünschte Mikroorganismen einsetzen.
Unter technischen Materialien sind im vorliegenden Zusammenhang nichtlebende Materialien zu verstehen, die für die Verwendung in der Technik zubereitet worden sind. Beispielsweise können technische Materialien, die durch erfindungsgemäße Wirkstoffe vor mikrobieller Veränderung oder Zerstörung geschützt werden sollen, Klebstoffe, Leime, Papier und Karton, Textilien, Leder, Holz, Anstrichmittel und Kunststoffartikel, Kühlschmierstoffe und andere Materialien sein, die von Mikroorganismen befallen oder zersetzt werden können. Im Rahmen der zu schützenden Materialien seien auch Teile von Produktionsanlagen, beispielsweise Kühlwasserkreisläufe, genannt, die durch Vermehrung von Mikroorganismen beeinträchtigt werden können. Im Rahmen der vorliegenden Erfindung seien als technische Materialien vorzugsweise Klebstoffe, Leime, Papiere und Kartone, Leder, Holz, Anstrichmittel, Kühlschmiermittel und Wärmeübertragungsflüssigkeiten genannt, besonders bevorzugt Holz. AIs Mikroorganismen, die einen Abbau oder eine Veränderung der technischen Materialien bewirken können, seien beispielsweise Bakterien, Pilze, Hefen, Algen und Schleimorganismen genannt. Vorzugsweise wirken die erfindungsgemäßen Wirkstoffe gegen Pilze, insbesondere Schimmelpilze, holzverfärbende und holzzerstörende Pilze (Basidiomyceten) sowie gegen Schleimorganismen und Algen.
Es seien beispielsweise Mikroorganismen der folgenden Gattungen genannt:
Altemaria, wie Alternaria tenuis,
Aspergillus, wie Aspergillus niger,
Chaetomium, wie Chaetomium globosum,
Coniophora, wie Coniophora puetana,
Lentinus, wie Lentinus tigrinus,
Penicillium, wie Penicillium glaucum,
Polyporus, wie Polyporus versicolor,
Aureobasidium, wie Aureobasidium pullulans,
Sclerophoma, wie Sclerophoma pityophila,
Trichoderma, wie Trichoderma viride,
Escherichia, wie Escherichia coli,
Pseudomonas, wie Pseudomonas aeruginosa,
Staphylococcus, wie Staphylococcus aureus.
Die WirkstoffeAVirkstoffkombinationen können in Abhängigkeit von ihren jeweiligen physikalischen und/oder chemischen Eigenschaften in die üblichen Formulierungen überführt werden, wie Lösungen, Emulsionen, Suspensionen, Pulver, Schäume, Pasten, Granulate, Aerosole, Feinstverkapselungen in polymeren Stoffen und in Hüllmassen für Saatgut, sowie ULV-KaIt- und Warmnebel-Formulierungen.
Diese Formulierungen werden in bekannter Weise hergestellt, z.B. durch Vermischen der Wirkstoffe/Wirkstoffkombinationen mit Streckmitteln, also flüssigen Lösungsmitteln, unter Druck stehenden verflüssigten Gasen und/oder festen Trägerstoffen, gegebenenfalls unter Verwendung von Oberflächen- aktiven Mitteln, also Emulgiermitteln und/oder Dispergiermitteln und/oder schaumerzeugenden Mitteln. Im Falle der Benutzung von Wasser als Streckmittel können z.B. auch organische Lösungsmittel als Hilfslö- sungsmittel verwendet werden. Als flüssige Lösungsmittel kommen im wesentlichen in Frage: Aromaten, wie Xylol, Toluol oder Alkylnaphthaline, chlorierte Aromaten oder chlorierte aliphatische Kohlenwasser- Stoffe, wie Chlorbenzole, Chlorethylene oder Methylenchlorid, aliphatische Kohlenwasserstoffe, wie Cyclohexan oder Paraffine, z.B. Erdölfraktionen, Alkohole, wie Butanol oder Glycol sowie deren Ether und Ester, Ketone, wie Aceton, Methylethylketon, Methylisobutylketon oder Cyclohexanon, stark polare Lösungsmittel, wie Dimemylformamid und Dimethylsulfoxid, sowie Wasser. Mit verflüssigten gasförmigen Streckmitteln oder Trägerstoffen sind solche Flüssigkeiten gemeint, welche bei normaler Temperatur und unter Normaldruck gasförmig sind, z.B. Aerosol-Treibgase, wie Halogenkohlenwasserstoffe sowie Butan, Propan, Stickstoff und Kohlendioxid. Als feste Trägerstoffe kommen in Frage: z.B. natürliche Ge- Steinsmehle, wie Kaoline, Tonerden, Talkum, Kreide, Quarz, Attapulgit, Montmorülonit oder Diatomeenerde und synthetische Gesteinsmehle, wie hochdisperse Kieselsäure, Aluminiumoxid und Silikate. Als feste Trägerstoffe für Granulate kommen in Frage: z.B. gebrochene und fraktionierte natürliche Gesteine wie Calcit, Marmor, Bims, Sepiolith, Dolomit sowie synthetische Granulate aus anorganischen und organischen Mehlen sowie Granulate aus organischem Material wie Sägemehl, Kokosnussschalen, Maiskolben und Tabakstängel. Als Emulgier und/oder schaumerzeugende Mittel kommen in Frage: z.B. nichtionogene und anionische Emulgatoren, wie Polyoxyethylen-Fettsäureester, Polyoxyethylen-Fettalkoholether, z.B. Alkylarylpolyglycolether, Alkylsulfonate, Alkylsulfate, Arylsulfönate sowie Eiweißhydrolysate. Als Dis- pergiermittel kommen in Frage: z.B. Lignin-Sulfitablaugen und Methylcellulose.
Es können in den Formulierungen Haftmittel wie Carboxymethylcellulose, natürliche und synthetische pulverige, körnige oder latexförmige Polymere verwendet werden, wie Gummiarabicum, Polyvinylalkohol, Polyvinylacetat, sowie natürliche Phospholipide, wie Kephaline und Lecithine, und synthetische Phos- pholipide. Weitere Additive können mineralische und vegetabile Öle sein.
Es können Farbstoffe wie anorganische Pigmente, z.B. Eisenoxid, Titanoxid, Ferrocyanblau und organische Farbstoffe, wie Alizarin-, Azo- und MetaUphthalocyaninfarbstoffe und Spurennährstoffe, wie Salze von Eisen, Mangan, Bor, Kupfer, Kobalt, Molybdän und Zink verwendet werden.
Die Formulierungen enthalten im Allgemeinen zwischen 0,1 und 95 Gewichtsprozent Wirkstoff, vorzugsweise zwischen 0,5 und 90 %.
Die erfindungsgemäßen Wirkstoffe/Wirkstoffkombinationen können als solche oder in ihren Formulierungen auch in Mischung mit bekannten Fungiziden, Bakteriziden, Akariziden, Nematiziden oder Insektiziden verwendet werden, um so z.B. das Wirkungsspektrum zu verbreitern oder Resistenzent- wicklungen vorzubeugen. In vielen Fällen erhält man dabei synergistische Effekte, d.h. die Wirksamkeit der Mischung ist größer als die Wirksamkeit der Einzelkomponenten.
Als Mischpartner kommen die oben genannten Verbindungen in Frage.
Auch eine Mischung mit anderen bekannten Wirkstoffen, wie Herbiziden oder mit Düngemitteln und Wachstumsregulatoren ist möglich.
Darüber hinaus weisen die erfindungsgemäßen Verbindungen der Formel (I)AVirkstofrkombinationen auch sehr gute antimykotische Wirkungen auf. Sie besitzen ein sehr breites antimykotisches Wirkungsspektrum, insbesondere gegen Dermatophyten und Sprosspilze, Schimmel und diphasische Pilze (z.B. gegen Candida-Spezies wie Candida albicans, Candida glabrata) sowie Epidermophyton floccosum, Aspergillus-Spezies wie Aspergillus niger und Aspergillus fumigatus, Trichophyton- Spezies wie Trichophyton mentagrophytes,
Microsporon-Spezies wie Microsporon canis und audouinii. Die Aufzählung dieser Pilze stellt keinesfalls eine Beschränkung des erfassbaren mykotischen Spektrums dar, sondern hat nur erläuternden Charakter.
Die Wirkstoffe/Wirkstoffkombinationen können als solche, in Form ihrer Formulierungen oder den daraus bereiteten Anwendungsformen, wie gebrauchsfertige Lösungen, Suspensionen, Spritzpulver, Pasten, lösliche Pulver, Stäubemittel und Granulate angewendet werden. Die Anwendung geschieht in üblicher Weise, z.B. durch Gießen, Verspritzen, Versprühen, Verstreuen, Verstäuben, Verschäumen, Bestreichen usw. Es ist ferner möglich, die Wirkstoffe nach dem Ultra-Low-Volume-Verfahren aus- zubringen oder die Wirkstoffzubereitung oder den Wirkstoff selbst in den Boden zu injizieren. Es kann auch das Saatgut der Pflanzen behandelt werden.
Beim Einsatz der erfindungsgemäßen Wirkstoffe/Wirkstoffkombinationen als Fungizide können die Aufwandmengen je nach Applikationsart innerhalb eines größeren Bereiches variiert werden. Bei der Behandlung von Pflanzenteilen liegen die Aufwandmengen an Wirkstoff im Allgemeinen zwischen 0, 1 und 10.000 g/ha, vorzugsweise zwischen 10 und 1.000 g/ha. Bei der Saatgutbehandlung liegen die Aufwandmengen an Wirkstoff im Allgemeinen zwischen 0,001 und 50 g pro Kilogramm Saatgut, vorzugsweise zwischen 0,01 und 10 g pro Kilogramm Saatgut. Bei der Behandlung des Bodens liegen die Aufwandmengen an Wirkstoff im Allgemeinen zwischen 0,1 und 10.000 g/ha, vorzugsweise zwischen 1 und 5.000 g/ha.
Die Herstellung und die Verwendung der erfindungsgemäßen Wirkstoffe/Wirkstoffkombinationen geht aus den nachfolgenden Beispielen hervor. Beispiele
Beispiel I-a-1
Es werden 2,3 g (20 mmol) Kalium-tert-butylat unter Argonatmosphäre in 7 ml N,N- Dimethylacetamid (DMA) vorgelegt, bei 8O0C 3,6 g (9 mmol) der Verbindung gemäß Beispiel H-I in 7 ml DMA zugetropft und 1 Stunde bei 800C gerührt. Nach Reaktionsende (dünnschicht- chromatographische Kontrolle (DC-Kontrolle)) wird das Reaktionsgemisch auf 80 ml Eiswasser gegeben und bei 0 bis 1O0C mit IN Salzsäure auf pH 2 gebracht, der Niederschlag abgesaugt, nachgewaschen und getrocknet.
Ausbeute: 3,18 g (94 % der Theorie), Fp 21 10C.
Beispiel I-a-2
Es werden 0,7 g 3-(4-Brom-2-ethyl-6-methyl-phenyl)-5-methoxymethyl-5-methyl-pyrrolidin-2,4-dion und 0,71 g 4-Chlorphenylboronsäure in 5 ml Dimethoxyethan vorgelegt, 0,01 g Tetrakistri- phenylphosphinpalladium, 15 ml 7,5 %ige Na2CO3 -Lösung zugegeben und unter Schutzgas 6 h unter Rückfiuss gerührt. Die Mischung wird auf Wasser gegeben, mit 1 N HCl auf pH 1 gestellt, 10 min bei Raumtemperatur gerührt und über eine Fritte abgesaugt.
Ausbeute: 0,5 g (65 % d. Theorie), Fp. 206-2090C.
1H-NMR (300 MHz, d6-DMSO): δ = 1.30 (d, 3H, -^C-CH3 ), 2.17 (d, 3H, Aryl-CH3) ppm. In Analogie zu den Beispielen (I-a-1) und (I-a-2) und gemäß den allgemeinen Angaben zur Herstellung erhält man folgende Verbindungen der Formel (I-a)
* 1H-NMR (400 MHz, d6 -DMSO): Verschiebungen δ in ppm
Beispiel I-b-1
Es werden 0,154 g (0,4 mmol) der Verbindung gemäß Bsp. I-a-2 in 8 ml Essigsäureethylester vorgelegt, anschließend 0,07 ml Triethylamin und 1,5 mg DMAP zugegeben und auf 5O0C erwärmt. Anschließend tropft man 2 ml einer Lösung von 0,05 ml Isobuttersäurechlorid in Essigsäureethylester in 5 Portionen innerhalb 30 min zu. Es wird 6 h unter Rückfluss gerührt und anschließend über Nacht bei Raumtemperatur gerührt. Man versetzt mit gesättigter NaCl Lösung und trennt die organische Phase ab. Nach Trocknen mit Natriumsulfat wird säulenchromato- graphisch gereinigt (Essigsäureethylester / n-Heptan 1:4 nach 4:1).
Ausbeute: 0, 127 g (70 % d. Theorie).
"1H-NMR (400 MHz, CDCl3): δ = 1.00 (dd, 6H, CH(CH3)2), 2.30 (s, 3H, Ar-CH3), 3.41 (d, 3H, OCH3) ppm.
In Analogie zu Beispiel (I-b-1) und gemäß den allgemeinen Angaben zur Herstellung erhält man folgende Verbindungen der Formel (I-b)
(I-b) BCS 06-3017-Ausland
-113-
BCS 06-3017-Ausland
- 114 -
* 1H-NMR (300 MHz, CDCl3) Verschiebungen δ in ppm ** 1H-NMR (400 MHz, CDCl3) Verschiebungen δ in ppm *** 1H-NMR (400 MHz, dg-ÜMSO) Verschiebungen δ in ppm
Beispiel I-c-1
Es werden 0,15 g der Verbindung gemäß Beispiel I-a-2 und 0,06 ml Triethylamin in 8 ml Dichlormethan vorgelegt, 5 min bei Raumtemperatur gerührt, 0,046 g Chlorameisensäureethylester zugeben und über Nacht bei Raumtemperatur gerührt. Nach Reaktionsende (DC-Kontrolle), 5 ml Na2CC>3-Lösung zugeben, 10 min bei Raumtemperatur rühren, über Extraktionskartusche getrennt und einrotiert. Die Reinigung erfolgt säulenchromatographisch mit Essigsäureethylester /n-Heptan (1:4 nach 4:1).
Ausbeute: 0, 172 g (97 % d. Theorie).
+ 1H-NMR (300 MHz, CDCl3): δ = 2.24 (s, 3H, Ar-CH3), 3.3 (d, 3H, OCH3), 3.96 (q, 2H, 0-CH2-CH3).
In Analogie zu Beispiel (I-c-1) und gemäß den allgemeinen Angaben zur Herstellung erhält man folgende Verbindungen der Formel (I-c)
(I-c)
* 1H-NMR (300 MHz, CDCl3) Verschiebungen δ in ppm """1H-NMR (400 MHz, CDCl3) Verschiebungen δ in ppm *** 1H-NMR (400 MHz, d6-DMSO) Verschiebungen δ in ppm
Beispiel II- 1
Unter Argon werden 3,03 g 2-Amino-2-methoxymethyl-propionsauremethylester x HCl (16,5 mmol) in 75 ml wasserefreiem Tetrahydrofuran vorgelegt Bei 200C werden 4,6 ml (33 mmol) Tπethylamin zugetropft Man rührt 5 Minuten nach und versetzt bei 200C mit 3,9 g 3-(4-Chlorphenyl-6-methyl- phenylessigsaure (15 mmol) Nach 15 Minuten tropft man 3 45 ml Tπethylamin (25 mmol) dazu und sofort danach 0,93 ml Phosphoroxychloπd (10 mmol), die Losung soll maßig sieden Man rührt 30 Minuten unter Ruckfluss nach Nach Reaktionsende (DC-Kontrolle) erfolgt saulenchromatographische Reinigung an Kieselgel (Dichlormethan Essigsaureethylester = 10 1)
Ausbeute 3,6 g (60 % d Theorie), Fp 1070C
In Analogie zu Beispiel (II- 1) und gemäß den allgememen Angaben zur Herstellung erhalt man folgende Verbmdungen der Formel (II)
* 1H-NMR (300 MHz, CDCl3): Verschiebungen δ in ppm
""11H-NMR (400 MHz, d6-DMSO). Verschiebungen δ in ppm
***lH-NMR (400 MHz, CD3-CN): Verschiebungen δ in ppm
Beispiel XIII-I
Es werden unter Argon 189,3 g der Verbindung gemäß Beispiel XVI-I in 4,4 1 Methanol bei 00C bis 5°C vorgelegt und 230 ml Thionylchlorid langsam zugetropft. Man rührt 30 min bei 00C, dann ca. 10 h bei 4O0C und lässt über Nacht bei Raumtemperatur stehen. Man lässt abkühlen auf 50C, saugt den Niederschlag und rotiert das Lösungsmittel ab.
Ausbeute: 197,4 g (96 % d. Theorie).
1H-NMR (400 MHz, d6-DMSO): δ = 1,45 (s, 3H, CH3), 3,31 (s, IH, OCH3), 3,69 (s, 2H, O- CH2), 3,76 (s, 3H, COOCH3) ppm.
In Analogie zu Beispiel XIII-I erhält man die neuen Aminosäureestern der Formel (XIII-2) is (XIII- 3) in Form ihrer Salze
(XIII-2)
1H-NMR (400 MHz, d6-DMSO): δ = 1,43, 1.5 (2s, 3H, CH3), 3,75 (s, 3H, CO2CH3), 4.12 (m, IH, OCH) ppm.
und
(XIII-3)
1H-NMR (400 MHz, d6-DMSO): δ = 1,52, 1.55 (2s, 3H, CH3), 3,71, 3.75 (2s, 3H, CO7CH3), 3.85, 4.03 (m, IH, OCH) ppm. Beispiel XVI-I
Es werden unter Argon 176,5 g 5-Methoxymethyl-5-methyl-hydantoin in 1700 ml 30 %ige KOH suspendiert und am Rückfluss über Nacht gerührt.
Auf ca. 25 % des Volumens einrotieren; bei 0 - 100C mit konzentrierter HCl sauer stellen, einrotieren und trocknen. Das weiße Pulver wird direkt zur Herstellung von Beispiel XIII-I weiter umgesetzt.
In Analogie zu Beispiel XVI-I erhält man die neuen Aminosäuren der Formel (XVI-2) bis (XVI-3)
(XVI-2) (XVI-3)
5-Methoxymethyl-5-methyl-hydantoin (XX-I)
In 560 ml Wasser werden unter Argon-Schutzgas Ammoniumcarbonat (134,5 g) und Natriumcyanid (16,17 g) vorgelegt. Bei Raumtemperatur beginnend wird das Methoxyaceton (26,4 g) zugetropft und die Reaktionsmischung über vier Stunden bei 55°C bis 600C gerührt, dann bei 00C bis 50C zwei Stunden gerührt.
Der Feststoff wird abgesaugt und getrocknet.
Ausbeute: 21,55 g (45 % d. Theorie).
In Analogie zu Beispiel (XX-I) erhält man die neuen Hydantoine (XX-2) bis (XX-3)
1H-NMR (400 MHz, d6-DMSO): δ = 1,25, 1.40 (2s, 3H, CH3), 3,73 (m, 2H, OCH2), 3.97 (m, IH, CHO) ppm.
und
1H-NMR (400 MHz, d6-DMSO): δ = 1,20, 1.22 (2s, 3H, CH3), 3,50-3.86 (mm, 3H, 0-CH2, Q-CH) ppm.
Anwendungsbeispiele
Beispiel Nr. 1
Myzus-Test (MYZUPE Spritzbehandlung)
Lösungsmittel: 78 Gewichtsteile Aceton 1,5 Gewichtsteile Dimethylformamid
Emulgator. 0,5 Gewichtsteile Alkylarylpolyglykolether
Zur Herstellung einer zweckmäßigen Wirkstoffzubereitung vermischt man 1 Gewichtsteil Wirkstoff mit den angegebenen Mengen Lösungsmittel und Emulgator und verdünnt das Konzentrat mit emulgatorhaltigem Wasser auf die gewünschte Konzentration.
Chinakohlblättscheiben (Brassica pekinensis), die von allen Stadien der Grünen Pfirsichblattlaus (Myzus persicae) befallen sind, werden mit einer Wirkstoffzubereitung der gewünschten Konzentration gespritzt.
Nach der gewünschten Zeit wird die Wirkung in % bestimmt. Dabei bedeutet 100 %, dass alle Blattläuse abgetötet wurden; 0 % bedeutet, dass keine Blattläuse abgetötet wurden.
Bei diesem Test zeigen z.B. die folgenden Verbindungen der Herstellungsbeispiele mit einer Aufwandmenge von 500 g/ha eine Wirksamkeit von > 80 %: I-a-1, 1-a-6, 1-a-8, 1-a-9, 1-a-10, 1-a-11, I-a-12, I-a-14, I-a-15, I-a-16, I-a-17, I-a-18, I-a-19, I-a-20, I-a-21, I-a-22, I-a-23, I-a-24, I-a-25, I- a-26, I-a-27, I-b-6, I-b-7, I-b-8, I-b-9, I-b-10, I-b-12, I-b-13, I-b-14, I-b-15, I-b-16, 1-b-17, 1-b-18, I-b-22, 1-b-23, 1-c-5, 1-c-6, I-c-7, I-c-8, I-c-9, 1-c-10, I-c-11, 1-c-12, I-c-13, 1-c-17, I-c-18, I-c-19, I- c-20, 1-c-21.
Beispiel Nr. 2
Phaedon-Test (PHAECO Spritzbehandlung)
Lösungsmittel: 78 Gewichtsteile Aceton
1,5 Gewichtsteile Dimethylformamid
Emulgator: 0,5 Gewichtsteile Alkylarylpolyglykolether Zur Herstellung einer zweckmäßigen Wirkstoffzubereitung vermischt man 1 Gewichtsteil Wirkstoff mit den angegebenen Mengen Lösungsmittel und Emulgator und verdünnt das Konzentrat mit emulgatorhaltigem Wasser auf die gewünschte Konzentration.
Chinakohlblattscheiben (Brassica pekinensis) werden mit einer Wirkstoffzubereitung der gewünschten Konzentration gespritzt und nach dem Abtrocknen mit Larven des Meerrettichblattkäfers (Phaedon cochleariae) besetzt.
Nach der gewünschten Zeit wird die Wirkung in % bestimmt. Dabei bedeutet 100 %, dass alle Käferlarven abgetötet wurden; 0 % bedeutet, dass keine Käferlarven abgetötet wurden.
Bei diesem Test zeigen z.B. die folgenden Verbindungen der Herstellungsbeispiele mit einer Aufwandmenge von 500 g/ha eine Wirksamkeit von > 80 %: I-a-1, 1-a-2, 1-a-6, I-a-7, 1-a-8, 1-a-9, I- a-10, 1-a-11, 1-a-12, 1-a-13, 1-a-14, 1-a-15, I-a-20, 1-a-21, 1-a-22, 1-a-23, I-a-26, I-a-27, 1-b-7, 1-b-8, I-b-9, I-b-12, I-b-13, I-b-14, I-b-18, 1-b-23, l-c-5, I-c-6, I-c-7, I-c-8, I-c-9, I-c-10, I-c-11, I-c-12, I- c-13.
Beispiel Nr. 3
Tetranychus-Test, OP -resistent (TETRUR Spritzbehandlung)
Lösungsmittel: 7 Gewichtsteile Dimethylforrnarnid Emulgator: 2 Gewichtsteile Alkylarylpolyglykolether
Zur Herstellung einer zweckmäßigen Wirkstoffzubereitung vermischt man 1 Gewichtsteil Wirkstoff mit den angegebenen Mengen Lösungsmittel und Emulgator und verdünnt das Konzentrat mit emulgatorhaltigem Wasser auf die gewünschte Konzentration.
Bohnenpflanzen (Phaseolus vulgaris), die stark von allen Stadien der Gemeinen Spinnmilbe (Teteranychus urticae) befallen sind, werden in eine Wirkstoffzubereitung der gewünschten Konzentration getaucht.
Nach der gewünschten Zeit wird die Wirkung in % bestimmt. Dabei bedeutet 100 %, dass alle Spinnmilben abgetötet wurden; 0 % bedeutet, dass keine Spinnmilben abgetötet wurden.
Bei diesem Test zeigen z.B. die folgenden Verbindungen der Herstellungsbeispiele mit einer Aufwandmenge von 100 g/ha eine Wirksamkeit von > 80 %: I-a-1, I-a-2, I-a-7, I-a-14, I-a-15, I-a- 16, I-a-18, 1-a-19, I-a-21, 1-a-22, 1-a-23, 1-a-24, 1-a-25, 1-a-27, 1-b-6, 1-b-7, 1-b-8, 1-b-9, 1-b-10, 1-b- 16, I-b-17, I-b-18, I-b-22, I-b-23, I-c-1, I-c-5, I-c-6, I-c-8, I-c-9, I-c-11, I-c-12, I-c-13, I-c-17, I-c- 18, 1-c-19, I-c-20, 1-c-21.
Beispiel Nr. 4
Spodoptera frugiperda-Test (SPODER Spritzbehandlung)
Lösungsmittel: 78 Gewichtsteile Aceton
1,5 Gewichtsteile Dünethylformamid
Emulgator: 0,5 Gewichtsteile Alkylarylpolyglykolether
Zur Herstellung einer zweckmäßigen Wirkstoffzubereitung vermischt man 1 Gewichtsteil Wirkstoff mit den angegebenen Mengen Lösungsmittel und Emulgator und verdünnt das Konzentrat mit emulgatorhaltigem Wasser auf die gewünschte Konzentration.
Maisblattscheiben (Zea mays) werden mit einer Wirkstoffzubereitung der gewünschten Konzentration gespritzt und nach dem Abtrocknen mit Raupen des Heerwurms (Spodoptera frugiperda) besetzt.
Nach der gewünschten Zeit wird die Wirkung in % bestimmt. Dabei bedeutet 100 %, dass alle Raupen abgetötet wurden; 0 % bedeutet, dass keine Raupen abgetötet wurden.
Bei diesem Test zeigen z.B. die folgenden Verbindungen der Herstellungsbeispiele mit einer Aufwandmenge von 500 g/ha eine Wirksamkeit von > 80 %: I-a-1, I-a-6, I-a-7, I-a-8, I-a-9, I-a-10, I-a-11, I-a-12, 1-a-14, 1-a-15, 1-a-16, 1-a-17, 1-a-18, 1-a-19, 1-a-20, 1-a-21, 1-a-26, I-a-27, 1-b-6, 1-b- 7, I-b-8, I-b-9, I-b-10, I-b-12, I-b-13, 1-b-14, I-b-15, 1-b-16, I-b-17, I-b-18, I-b-22, I-b-23, I-c-5, I- c-6, 1-c-7, 1-c-10, I-c-11, I-c-12, I-c-13, I-c-17, 1-c-20, 1-c-21.
Beispiel Nr. 5
Meloidogyne-Test (MELGIN Spritzbehandlung)
Lösungsmittel: 80 Gewichtsteile Aceton
Zur Herstellung einer zweckmäßigen Wirkstoffzubereitung vermischt man 1 Gewichtsteil Wirkstoff mit der angegebenen Menge Lösungsmittel und verdünnt das Konzentrat mit Wasser auf die gewünschte Konzentration. Gefäße werden mit Sand, Wirkstofϊlösung, Meloidogyne wcogw/ta-Ei-Larven-Suspension und Salatsamen gefüllt. Die Salatsamen keimen und die Pflänzchen entwickeln sich. An den Wurzeln entwickeln sich die Gallen.
Nach der gewünschten Zeit wird die nematizide Wirkung an Hand der Gallenbildung in % bestimmt. Dabei bedeutet 100 %, dass keine Gallen gefunden wurden; 0 % bedeutet, dass die Zahl der Gallen an den behandelten Pflanzen der der unbehandelten Kontrolle entspricht.
Bei diesem Test zeigen z. B. die folgenden Verbindungen der Herstellungsbeispiele eine Wirkung von > 80 % bei einer Aufwandmenge von 20 ppm: I-a-8, 1-a-11, 1-a-22, 1-a-23.
Beispiel Nr. 6
Lucilia cuprina-Test (LUCICU)
Lösungsmittel: Dimethylsulfoxid
Zur Herstellung einer zweckmäßigen Wirkstoffzubereitung vermischt man 1 Gewichtsteil Wirkstoff mit der angegebenen Menge Wasser und verdünnt das Konzentrat mit Wasser auf die gewünschte Konzentration.
Gefäße, die Pferdefleisch enthalten, das mit der Wirkstoffzubereitung der gewünschten Konzentration behandelt wurde, werden mit Lucilia cuprina Larven besetzt.
Nach der gewünschten Zeit wird die Abtötung in % bestimmt. Dabei bedeutet 100 %, dass alle Larven abgetötet wurden; 0 % bedeutet, dass keine Larven abgetötet wurden.
Bei diesem Test zeigen z. B. die folgenden Verbindungen der Herstellungsbeispiele eine Wirkung von > 80 % bei einer Aufwandmenge von 100 ppm: I-a-1, 1-a-6, 1-a-7, 1-c-5, 1-c-6, 1-c-7.
Beispiel Nr. 7
Boophilus microplus -Test (BOOPMI Injektion)
Lösungsmittel: Dimethylsulfoxid
Zur Herstellung einer zweckmäßigen Wirkstoffzubereitung vermischt man 1 Gewichtsteil Wirkstoff mit der angegebenen Menge Lösungsmittel und verdünnt das Konzentrat mit Lösungsmittel auf die gewünschte Konzentration. Die Wirkstofflösung wird in das Abdomen ßoophilus microplus) injiziert, die Tiere werden in Schalen überfuhrt und in einem klimatisierten Raum aufbewahrt.
Nach der gewünschten Zeit wird die Wirkung in % bestimmt. Dabei bedeutet 100%, dass keine Zecke fertile Eier gelegt hat.
Bei diesem Test zeigen z. B. die folgenden Verbindungen der Herstellungsbeispiele eine Wirkung von > 80 % bei einer Aufwandmenge von 20 μg/Tier: I-a-1, 1-a-6, 1-a-7, 1-c-5, 1-c-6, 1-c-7.
Beispiel Nr. 8
1. Herbizide Wirkung im Vorauflauf
Samen von mono- bzw. dikotylen Unkraut- bzw. Kulturpflanzen werden in Holzfasertöpfen in sandiger Lehmerde ausgelegt und mit Erde abgedeckt. Die in Form von benetzbaren Pulvern (WP) formulierten Testverbindungen werden dann als wässrige Suspension mit einer Wasseraufwandmenge von umgerechnet 600 l/ha unter Zusatz von 0,2% Netzmittel in unterschiedlichen Dosierungen auf die Oberfläche der Abdeckerde appliziert.
Nach der Behandlung werden die Töpfe im Gewächshaus aufgestellt und unter guten Wachstumsbedingungen für die Testpflanzen gehalten. Die visuelle Bonitur der Auflaufschäden an den Versuchspflanzen erfolgt nach einer Versuchszeit von 3 Wochen im Vergleich zu unbehandelten Kontrollen (herbizide Wirkung in Prozent: 100% Wirkung = Pflanzen sind abgestorben, 0 % Wirkung = wie Kontrollpflanzen).
Folgende Verbindungen zeigen neben den zuvor genannten Verbindungen im Vorauflauf mit 320 g/ha a.i. gegen Lolium multiflorum und Setaria viridis eine Wirkung von > 80 %: I-a-2, 1-a-3, 1-a-4, I-a-5, I-a-6, 1-a-16, 1-a-19, 1-b-1, I-b-2, 1-b-3, I-b-5, 1-b-6, 1-b-7, I-b-8, 1-b-22, 1-c-2, 1-c-3, 1-c-4, 1- c-5, 1-c-6, 1-c-7, 1-c-21.
2. Herbizide Wirkung im Nachauflauf
Samen von mono- bzw. dikotylen Unkraut- bzw. Kulturpflanzen werden in Holzfasertöpfen in sandigem Lehmboden ausgelegt, mit Erde abgedeckt und im Gewächshaus unter guten Wachstumsbedingungen angezogen. 2-3 Wochen nach der Aussaat werden die Versuchspflanzen im Einblattstadium behandelt. Die als Spritzpulver (WP) formulierten Testverbindungen werden in verschiedenen Dosierungen mit einer Wasseraufwandmenge von umgerechnet 600 l/ha unter Zusatz von 0,2% Netzmittel auf die grünen Pflanzenteile gesprüht. Nach ca. 3 Wochen Standzeit der Versuchspflanzen im Gewächshaus unter optimalen Wachstumsbedingungen wird die Wirkung der Präparate visuell im Vergleich zu unbehandelten Kontrollen bonitiert (herbizide Wirkung in Prozent: 100% Wirkung = Pflanzen sind abgestorben, 0 % Wirkung = wie Kontrollpflanzen).
Neben den zuvor genannten Verbindungen zeigen folgende Verbindungen im Nachauflauf mit 320 g/ha a.i. gegen Echinocloa crus-galli, Lolium rnultiflorum und Setaria viridis eine Wirkung von > 80 %; I-a-1, I-a-2, 1-a-3, 1-a-45 1-a-5, 1-b-1, 1-b-2, 1-b-3, 1-c-2.
Neben den zuvor genannten Verbindungen zeigen folgende Verbindungen im Nachauflauf mit 80 g/ha gegen Echinocloa crus-galli und Setaria viridis eine Wirkung von > 80%: I-a-6, I-a-7, I-a- 19, 1-a-24, 1-b-7, I-b-22, I-c-5, 1-c-20.
Beispiel Nr. 9
1. Herbizide Wirkung im Nachauflauf
Samen von mono- bzw. dikotylen Unkraut- bzw. Kulturpflanzen werden in Holzfasertöpfen oder in Plastiktöpfen in sandigem Lehmboden ausgelegt, mit Erde abgedeckt und im Gewächshaus, während der Vegetationsperiode auch im Freien außerhalb des Gewächshauses, unter guten Wachstumsbedingungen angezogen. 2 bis 3 Wochen nach der Aussaat werden die Versuchspflanzen im Ein- bis Drei-Blattstadium behandelt. Die als Spritzpulver (WP) oder Flüssigkeit (EC) formulierten Testverbindungen werden in verschiedenen Dosierungen mit einer Wasseraufwandmenge von umgerechnet 300 l/ha unter Zusatz von Netzmittel (0,2 bis 0,3 %) auf die Pflanzen und die Bodenoberfläche gespritzt. 3 bis 4 Wochen nach Behandlung der Versuchspflanzen wird die Wirkung der Präparate visuell im Vergleich zu unbehandelten Kontrollen bonitiert (herbizide Wirkung in Prozent: 100 % Wirkung = Pflanzen sind abgestorben, 0 % Wirkung = wie Kontrollpflanzen) .
Verwendung von Safenern:
Soll zusätzlich getestet werden, ob Safener die Pflanzenverträglichkeit von Testsubstanzen bei den Kulturpflanzen verbessern können, werden folgende Möglichkeiten für die Anwendung des Safeners verwendet:
Samen der Kulturpflanzen werden vor der Aussaat mit der Safenersubstanz gebeizt (Angabe der Safenermenge in Prozent bezogen auf das Samengewicht) Kulturpflanzen werden vor Anwendung der Testsubstanzen mit dem Safener mit einer bestimmten Hektaraufwandmenge gespritzt (üblicherweise 1 Tag vor Anwendung der Prüf Substanzen) der Safener wird zusammen mit der Testsubstanz als Tankmischung appliziert (Angabe der Safenermenge in g/ha oder als Verhältnis zum Herbizid).
2. Herbizide Wirkung im Vorauflauf
Samen von mono- bzw. dikotylen Unkraut- bzw. Kulturpflanzen werden in Holzfasertöpfen oder in Plastiktöpfen in sandigem Lehmboden ausgelegt und mit Erde abgedeckt. Die als Spritzpulver (WP) oder Flüssigkeit (EC) formulierten Testverbindungen werden in verschiedenen Dosierungen mit einer Wasseraufwandmenge von umgerechnet 300 l/ha auf die Bodenoberfläche gespritzt. Die Töpfe werden dann im Gewächshaus unter guten Wachstumsbedingungen, während der Vegetationszeit auch im Freien außerhalb des Gewächshauses, aufgestellt, so dass die Pflanzen keimen und sich entwickeln können. 3 bis 4 Wochen nach Behandlung der Versuchspflanzen wird die Wirkung der Ptäparate visuell im Vergleich zu unbehandelten Kontrollen bonitiert (herbizide Wirkung in Prozent: 100 % Wirkung = Pflanzen sind abgestorben, 0 % Wirkung = wie Kontrollpflanzen).
Verwendung von Safenern:
Soll zusätzlich getestet werden, ob Safener die Pflanzenverträglichkeit von Testsubstanzen bei den Kulturpflanzen verbessern können, werden folgende Möglichkeiten für die Anwendung des Safeners verwendet:
- Samen der Kulturpflanzen werden vor der Aussaat mit der Safenersubstanz gebeizt (Angabe der Safenermenge in Prozent bezogen auf das Samengewicht)
Töpfe mit den Kulturpflanzen werden vor Anwendung der Testsubstanzen mit dem Safener mit einer bestimmten Hektaraufwandmenge gespritzt der Safener wird zusammen mit der Testsubstanz als Tankmischung appliziert (Angabe der Safenermenge in g/ha oder als Verhältnis zum Herbizid).
Durch Vergleich der Wirkung von Testsubstanzen auf Kulturpflanzen, welche ohne und mit Safener behandelt wurden, kann die Wirkung der Safenersubstanz beurteilt werden. Gefäßversuche mit Getreide im Gewächshaus
Mefenpyr 1 Tag vor Herbizidapplikation Nachauflauf
10 Ta e nach A likation
28 Ta e nach A likation
Gefäßversuche mit Mais im Gewächshaus
Bsp. π-e-5 1 Tag vor Herbizidapplikation Vorauflauf
28 Tage nach
A likation
28 Tage nach A likation
Beispiel 10
Steigerung der Penetration in die Pflanze durch Ammonium- oder Phosphoniumsalze und synergistische Steigerung der Penetration in die Pflanze durch Ammonium- / Phosphoniumsalze in Kombination mit Penetrationsförderern
In diesem Test wurde die Penetration von Wirkstoffen durch enzymatisch isolierte Kutikeln von Apfelbaumblättern gemessen.
Verwendet wurden Blätter, die in voll entwickeltem Zustand von Apfelbäumen der Sorte Golden Delicious abgeschnitten wurden. Die Isolierung der Kutikeln erfolgte in der Weise, dass
zunächst auf der Unterseite mit Farbstoff markierte und ausgestanzte Blattscheiben mittels Vakuuminfiltration mit einer auf einen pH Wert zwischen 3 und 4 gepufferten Pectinase-
Lösung (0,2 bis 2 %ig) gefüllt wurden,
dann Natriumazid hinzugefügt wurde und
die so behandelten Blattscheiben bis zur Auflösung der ursprünglichen Blattstruktur und zur Ablösung der nicht zellulären Kutikula stehen gelassen wurden.
Danach wurden nur die von Spaltöffnungen und Haaren freien Kutikeln der Blattoberseiten weiter verwendet. Sie wurden mehrfach abwechselnd mit Wasser und einer Pufferlösung vom pH Wert 7 gewaschen. Die erhaltenen sauberen Kutikel wurden schließlich auf Teflonplättchen aufgezogen und mit einem schwachen Luftstrahl geglättet und getrocknet.
Im nächsten Schritt wurden die so gewonnenen Kutikelmembranen für Membran-Transport- Untersuchungen in Difrusionszellen (= Transportkammern) aus Edelstahl eingelegt. Dazu wurden die Kutikeln mit einer Pinzette mittig auf die mit Silikonfett bestrichenen Ränder der Diffusionszellen plaziert und mit einem ebenfalls gefetteten Ring verschlossen. Die Anordnung war so gewählt worden, dass die morphologische Außenseite der Kutikeln nach außen, also zur Luft, gerichtet war, während die ursprüngliche Innenseite dem Inneren der Diffusionszelle zugewandt war.
Die Diffusionszellen waren mit einer 30%igen Ethylenglykol/Wasser-Lösung befüllt. Zur Bestimmung der Penetration wurden jeweils 10 μl der Spritzbrühe der nachstehenden Zusammensetzung auf die Außenseite der Kutikula appliziert. Das Ansetzen der Spritzbrühe erfolgt mit lokalem Leitungswasser mittlerer Wasserhärte. Nach dem Auftragen der Spritzbrühen ließ man das Wasser verdunsten, drehte die Kammern um und stellte sie in thermostatisierte Wannen, in denen die Temperatur und Luftfeuchte über der Kutikula durch einen leichten Luftstrom auf die Kutikula mit dem Spritzbelag einstellbar war (200C3 60 % rh). In regelmäßigen Abständen wurden von einem Autosampier Aliquots entnommen und der Wirkstoffgehalt mit HPLC bestimmt.
Die Versuchsergebnisse gehen aus der folgenden Tabelle hervor. Bei den angegebenen Zahlen handelt es sich um Durchschnittswerte aus 5 bis 6 Messungen. Deutlich ist zu sehen, dass bereits Ammoniumsulfat alleine die Penetration deutlich verbessert und zusammen mit RME ein überadditiver (synergistischer) Effekt auftritt.
RME = Rapsölmethylester (Einsatz formuliert als 500 EW, Konzentrationsangabe in g Wirkstoff/ 1)
AS = Ammoniumsulfat
ADHP = Ammoniumdihydrogenphosphat
EC = Emulgierbares Konzentrat
Beispiel 11: Wirkungssteigerung durch Ammonium/Phosphoniximsalze in Kombination mit Penetrationsfbrderern
Myzus persicae-Test
Lösungsmittel: 7 Gewichtsteile Dimethylformamid
Emulgator: 2 Gewichtsteile Alkylarylpolyglykolether
Zur Herstellung einer zweckmäßigen Wirkstoffzubereitung vermischt man 1 Gewichtsteil Wirkstoff mit den angegebenen Mengen Lösungsmittel und Emulgator und verdünnt das Konzentrat mit Wasser auf die gewünschte Konzentration. Für die Anwendung mit Ammonium- oder Phosphonium- salzen und Penetrationsfbrderern (Rapsölmethylester 500 EW) werden diese jeweils in einer Konzentration von 1 000 ppm der Spritzbrühe hinzugegeben.
Paprikapflanzen (Capsicum annuum), die stark von der Grünen Pfirsichblattlaus {Myzus persicae) befallen sind, werden durch Tropfhassspritzung mit der Wirkstoffzubereitung in der gewünschten Konzentration behandelt.
Nach der gewünschten Zeit wird die Abtötung in % bestimmt. Dabei bedeutet 100 %, dass alle Tiere abgetötet wurden; 0 % bedeutet, dass keine Tiere abgetötet wurden.
Tabelle
Beispiel 12
Aphis gossypii -Test
Lösungsmittel: 7 Gewichtsteile Dimethylformamid
Emulgator: 2 Gewichtsteüe Alkylarylpolyglykolether
Zur Herstellung einer zweckmäßigen Wirkstoffzubereitung vermischt man 1 Gewichtsteil Wirkstoff mit den angegebenen Mengen Lösungsmittel und Emulgator und verdünnt das Konzentrat mit emulgatorhaltigem Wasser auf die gewünschte Konzentration. Für die Anwendung mit Ammoniumoder Phosphoniumsalzen und Penetrationsförderern (Rapsölmethylester 500 EW) werden diese jeweils in einer Konzentration von 1 000 ppm a.i. der Spritzbrühe hinzugegeben.
Baumwollpflanzen (Gossypium hirsutum), die stark von der Baumwollblattlaus {Aphis gossypii) befallen sind, werden durch Tropfhassspritzung mit der Wirkstoffzubereitung in der gewünschten Konzentration behandelt.
Nach der gewünschten Zeit wird die Abtötung in % bestimmt. Dabei bedeutet 100 %, dass alle Blattläuse abgetötet wurden; 0 % bedeutet, dass keine Blattläuse abgetötet wurden.
Tabelle
Beispiel Nr. 13
Grenzkonzentrations-Test / Bodeninsekten-Behandlung transgener Pflanzen
Testinsekt: Diabrotica balteata - Larven im Boden
Lösungsmittel: 7 Gewichtsteile Aceton
Emulgator: 1 Gewichtsteil Alkylarylpolyglykolether
Zur Herstellung einer zweckmäßigen Wirkstoffzubereitung vermischt man 1 Gewichtsteil Wirkstoff mit der angegebenen Menge Lösungsmittel, gibt die angegebene Menge Emulgator zu und verdünnt das Konzentrat mit Wasser auf die gewünschte Konzentration.
Die Wirkstoffzubereitung wird auf den Boden gegossen. Dabei spielt die Konzentration des Wirkstoffs in der Zubereitung praktisch keine Rolle, entscheidend ist allein die Wirkstoffgewichtsmenge pro Volumeneinheit Boden, welche in ppm (mg/1) angegeben wird. Man füllt den Boden in 0,25 1 Töpfe und lässt diese bei 200C stehen.
Sofort nach dem Ansatz werden je Topf 5 vorgekeimte Maiskörner der Sorte YIELD GUARD (Warenzeichen von Monsanto Domp., USA) gelegt. Nach 2 Tagen werden in den behandelten Boden die entsprechenden Testinsekten gesetzt. Nach weiteren 7 Tagen wird der Wirkungsgrad des Wirkstoffs durch Auszählen der aufgelaufenen Maispflanzen bestimmt (1 Pflanze = 20 % Wirkung).
Beispiel Nr. 14
Heliothis virescens - Test - Behandlung transgener Pflanzen
Lösungsmittel: 7 Gewichtsteile Aceton
Emulgator: 1 Gewichtsteil Alkylarylpolyglykolether
Zur Herstellung einer zweckmäßigen Wirkstoffzubereitung vermischt man 1 Gewichtsteil Wirkstoff mit der angegebenen Menge Lösungsmittel und der angegebenen Menge Emulgator und verdünnt das Konzentrat mit Wasser auf die gewünschte Konzentration.
Sojatriebe (Glycine max) der Sorte Roundup Ready (Warenzeichen der Monsanto Comp. USA) werden durch Tauchen in die Wirkstoffzubereitung der gewünschten Konzentration behandelt und mit der Tabakknospenraupe Heliothis virescens besetzt, solange die Blätter noch feucht sind.
Nach der gewünschten Zeit wird die Abtötung der Insekten bestimmt.

Claims

Patentansprüche
1. Verbindungen der Formel (I),
in welcher
W für Wasserstoff, Alkyl, Alkenyl, Alkinyl, Halogen, Alkoxy, Alkenyloxy,
Halogenalkyl, Halogenalkoxy oder Cyano steht,
X für Halogen, Alkyl, Alkenyl, Alkinyl, Alkoxy, Alkenyloxy, Alkylthio, Alkylsulfinyl, Alkylsulfonyl, Halogenalkyl, Halogenalkoxy, Halogenalkenyloxy, Nitro oder Cyano steht,
Y und Z unabhängig voneinander für Wasserstoff, Alkyl, Alkenyl, Alkinyl, Alkoxy,
Halogen, Halogenalkyl, Halogenalkoxy, Cyano, Nitro oder jeweils gegebenenfalls substituiertes Aryl oder Hetaryl steht,
mit der Maßgabe, dass einer der Reste Y oder Z für jeweils gegebenenfalls substituiertes Aryl oder Hetaryl steht,
A für einen Ci-C6- Alkandiylrest steht,
B für Wasserstoff, Alkyl oder Alkoxyalkyl steht,
D für jeweils gegebenenfalls substituiertes Alkoxy, Alkenyloxy, Alkinyloxy,
Alkoxyalkoxy, Phenoxy, Hetaryloxy, Phenylalkoxy, Hetarylalkoxy und für gegebenenfalls substituiertes, gesättigtes oder ungesättigtes, durch ein oder gegebenenfalls zwei Sauerstoffatome unterbrochenes Cycloalkyl
oder
A für eine Bindung steht,
B für Wasserstoff oder Alkyl steht, D für gegebenenfalls substituiertes, gesättigtes oder ungesättigtes durch Sauerstoff unterbrochenes C5-C<rCycloalkyl steht,
G für Wasserstoff (a) oder für eine der Gruppen
R4
— / //%5 (e)- E (0, oder y_N( ? (g),
steht,
worin
E für ein Metallion oder ein Ammoniumion steht,
L für Sauerstoff oder Schwefel steht,
M für Sauerstoff oder Schwefel steht,
R.1 für jeweils gegebenenfalls durch Halogen oder Cyano substituiertes Alkyl, Alkenyl,
Alkoxyalkyl, Alkylthioalkyl oder Polyalkoxyalkyl oder für jeweils gegebenenfalls durch Halogen, Alkyl oder Alkoxy substituiertes Cycloalkyl oder Heterocyclyl oder für jeweils gegebenenfalls substituiertes Phenyl, Phenylalkyl, Hetaryl, Phenoxyalkyl oder Hetaryloxyalkyl steht,
R.2 für jeweils gegebenenfalls durch Halogen oder Cyano substituiertes Alkyl, Alkenyl,
Alkoxyalkyl oder Polyalkoxyalkyl oder für jeweils gegebenenfalls substituiertes Cycloalkyl, Phenyl oder Benzyl steht,
R.3, R^ und R5 unabhängig voneinander für jeweils gegebenenfalls durch Halogen substituiertes Alkyl, Alkoxy, Alkylamino, Dialkylamino, Alkylthio, Alkenylthio oder Cycloalkylthio oder für jeweils gegebenenfalls substituiertes Phenyl, Benzyl, Phen- oxy oder Phenylthio stehen,
R° und R' unabhängig voneinander für Wasserstoff, für jeweils gegebenenfalls durch Halogen oder Cyano substituiertes Alkyl, Cycloalkyl, Alkenyl, Alkoxy, Alkoxyalkyl, fiir jeweils gegebenenfalls substituiertes Phenyl oder Benzyl stehen, oder gemeinsam mit dem N-Atom, an das sie gebunden sind, einen gegebenenfalls Sauerstoff oder Schwefel enthaltenden und gegebenenfalls substituierten Cyclus bilden.
2. Verbindungen der Formel (I) gemäß Anspruch 1, in welcher
W für Wasserstoff, C1-C6-AIlCyI, C2-C6-Alkenyl, C2-C6-Alkinyl, Halogen, C1-C6- Alkoxy, Ci-C4-Halogenalkyl, Ci-C4-Halogenalkoxy oder Cyano steht,
X für Halogen, C1-C6-AIlCyI, C2-C6-Alkenyl, C2-C6-AIkUIyI, C^Cό-Halogenalkyl, C1-C6-AIkOXy, C3-C6-Alkenyloxy, C1-C6-AUCyIiMo, C1-C6-AUCyISuIfUIyI, C1-C6- Alkylsulfonyl, C^Cö-Halogenalkoxy, C3-C6-Halogenalkenyloxy, Nitro oder Cyano steht,
Y und Z unabhängig voneinander für Wasserstoff, Halogen, C1-C6-AUCyI, C2-C6-Alkenyl, C2-C6-Alkϊnyl, C1-C6-AUcOXy, C1-C6-HaIOgCUaUCyI, C^Cö-Halogenalkoxyl, Cyano, C2-C6-AUcenyl, C2-C6-AUcinyl oder für einen der (Het)-arylreste stehen
V1 für Wasserstoff, Halogen, Ci -C12-Alkyl, Ci-Cg-AUcoxy, Cj-Cg-Alkylthio, Cj-Cg- Alkylsulfinyl, Ci-Cg-Alkylsulfonyl, Cj-C^Halogenalkyl, Ci-C4-Halogenalkoxy, Nitro, Cyano oder jeweils gegebenenfalls einfach oder mehrfach durch Halogen, C^- Cg-Alkyl, Ci -C^-Alkoxy, Cj-C^Halogenalkyl, Ci -C4-Halogenalkoxy, Nitro oder
Cyano substituiertes Phenyl, Phenoxy, Phenoxy-Ci-C-j-alkyl, Phenyl-C^-C4- alkoxy, Phenylthio-Ci -C4-alkyl oder Phenyl-Ci-C4-alkylthio steht,
V^ und V^ unabhängig voneinander für Wasserstoff, Halogen, Cj-Cö-Alkyl, C^-Cg- Alkoxy, Ci-C4-Halogenalkyl oder C2"C4-Halogenalkoxy stehen,
mit der Maßgabe, dass einer der Reste Y oder Z für einen der aufgeführten (Het)- arylreste steht,
A für einen Ci-C6-Alkandiylrest steht,
B für Wasserstoff, Ci-C6-Alkyl oder C1-C4-Alkoxy-C1-C4-alkyl steht,
D für jeweils gegebenenfalls einfach bis mehrfach durch Halogen oder Cyano substituiertes Ci-Cβ-Alkoxy, C3-C6-Alkenyloxy, C3-C6-Alkinyloxy, Ci-C4-Alkoxy-
C2-C4-alkoxy, für jeweils gegebenenfalls einfach bis dreifach durch Halogen, Ci-C6- Alkyl, Cj-Cß-Alkoxy, C)-C4-Halogenalkyl, Ci-C4-Halogenalkoxy, Cyano oder Nitro substituiertes Phenoxy, Pyridyloxy, Pyrimidyloxy, Pyrazolyloxy, Thiazolyloxy, Thienyloxy, Phenyl-Ci-C4-alkoxy, Pyridyl-Ci-C4-alkoxy, Pyrimidyl-Ci-C4-alkoxy, Pyrazolyl-CrC4-alkoxy, Thienyl-Ci-C4-alkoxy oder für gegebenenfalls einfach bis dreifach durch Halogen, Ci-C4-Alkyl5 C1-C4-AIkOXy, substituiertes, gesättigtes oder ungesättigtes, durch ein oder gegebenenfalls zwei Sauerstoffatome unterbrochenes C3-C8-Cycloalkyl steht,
oder
A für eine Bindung steht,
B für Wasserstoff oder Ci-C4-Alkyl steht,
D für gegebenenfalls einfach bis dreifach durch d-C2-Alkyl oder Ci-C2-Alkoxy substituiertes, gesättigtes oder ungesättigtes, durch ein oder gegebenenfalls zwei Sauerstoffatome unterbrochenes Ca-Cg-Cycloalkyl steht,
G für Wasserstoff (a) oder für eine der Gruppen
O I
. SO2 - FT
^R1 Cb), >A . R'
M (C), (d),
steht,
in welchen
E für ein Metallion oder ein Ammoniumion steht,
L für Sauerstoff oder Schwefel steht und
M für Sauerstoff oder Schwefel steht,
R.1 für jeweils gegebenenfalls durch Halogen oder Cyano substituiertes Cj- C2o-Alkyl, C2-C2o-Alkenyl, Ci-Cg-Alkoxy-C^-Cg-alkyl, Cj-Cg-Alkyl- thio-Ci-Cg-alkyl oder PoIy-C i-Cg-alkoxy-Cj-Cg-alkyl oder für gegebe- nenfalls durch Halogen, Ci-Cg-Alkyl oder Ci -Cg-Alkoxy substituiertes C3-
Cg-Cycloalkyl, in welchem gegebenenfalls eine oder zwei nicht direkt be- nachbarte Methylengruppen durch Sauerstoff und/oder Schwefel ersetzt sind,
für gegebenenfalls durch Halogen, Cyano, Nitro, Ci -Cö-Alkyl, C^ -C^-Al- koxy, Cj-Cö-Halogenalkyl, Cj-Cg-Halogenalkoxy, Cj-Cg-Alkylthio oder Ci -Cg-Alkylsulfonyl substituiertes Phenyl,
für gegebenenfalls durch Halogen, Nitro, Cyano, Ci-Cζ-Alkyl, Ci-Cg-Al- koxy, Ci-Cg-Halogenalkyl oder Ci-Cg-Halogenalkoxy substituiertes Phenyl-Cj-Cö-alkyl,
für gegebenenfalls durch Halogen oder Cj-Cg-Alkyl substituiertes 5- oder 6-gliedriges Hetaryl mit ein oder zwei Heteroatomen aus der Reihe Sauerstoff, Schwefel und Stickstoff,
für gegebenenfalls durch Halogen oder C^-Cg-Alkyl substituiertes Phenoxy- Cj-Cö-alkyl oder
für gegebenenfalls durch Halogen, Amino oder Cj-Cg-Alkyl substituiertes 5- oder 6-gliedriges Hetaryloxy-Cj-Cö-alkyl mit ein oder zwei Heteroatomen aus der Reihe Sauerstoff, Schwefel und Stickstoff steht,
R^ für jeweils gegebenenfalls durch Halogen oder Cyano substituiertes C\- C2o-Alkyls C2-C2o-Alkenyl, C^Cg-Alkoxy^-Cg-alkyl oder PoIy-Ci- C8-alkoxy-C2-C8-alkyl,
für gegebenenfalls durch Halogen, Cj-Cg-Alkyl oder Ci-Cg-Alkoxy substituiertes C3-Cg-Cycloalkyl oder
für jeweils gegebenenfalls durch Halogen, Cyano, Nitro, Ci-C5-Alkyl, Cj- Cg-Alkoxy, Ci -Cg-Halogenalkyl oder C j -Cö-Halogenalkoxy substituiertes Phenyl oder Benzyl steht,
R^ für gegebenenfalls durch Halogen substituiertes Ci-Cg-Alkyl oder jeweils gegebenenfalls durch Halogen, Ci-Cg-Alkyl, Cj-Cg-Alkoxy, C1-C4- Halogenalkyl, Ci-C4-Halogenalkoxy, Cyano oder Nitro substituiertes Phenyl oder Benzyl steht, R^ und Ry unabhängig voneinander für jeweils gegebenenfalls durch Halogen substituiertes Cj-Cg-Alkyl, Cj-Cg-Alkoxy, Ci -Cg-Alkylamino, Di-(Ci - Cg-alkyl)amino, Ci-Cg-Alkylthio oder C3-Cg-Alkenylthio oder für jeweils gegebenenfalls durch Halogen, Nitro, Cyano, Ci -C4-Alkoxy, Ci -C4- Halogenalkoxy, Ci-C/j-Alkylthio, Ci-C4-Halogenalkylthio, Ci-C4-Alkyl oder Ci-C4-Halogenalkyl substituiertes Phenyl, Phenoxy oder Phenylthio stehen,
R^ und R^ unabhängig voneinander für Wasserstoff, für jeweils gegebenenfalls durch Halogen oder Cyano substituiertes Ci -Cg-Alkyl, C3-Cg-Cycloalkyl, Cj -Cg-Alkoxy, C3-Cg-Alkenyl oder Ci-Cg-Alkoxy-C2-Cg-alkyl, für jeweils gegebenenfalls durch Halogen, Ci -Cg-Alkyl, Ci -Cg-Halogenalkyl oder Ci-Cg-Alkoxy substituiertes Phenyl oder Benzyl oder zusammen für einen gegebenenfalls durch Ci -Cs-Alkyl substituierten C3-C6-Alkylenrest stehen, in welchem gegebenenfalls eine Methylengruppe durch Sauerstoff oder Schwefel ersetzt ist.
3. Verbindungen der Formel (I) gemäß Anspruch 1, in welcher
W für Wasserstoff, Chlor, Brom, Cj^-Alkyl, C2-C4-Alkenyl, C2-C4-AIkUIyI, C1- C4-Alkoxy, Ci-C2-Halogenalkyl oder Ci-C2-Halogenalkoxy steht,
X für Chlor, Brom, Cj^-Alkyl, C2-C4-Alkenyl, C2-C4-Alkinyl, C1-C4-Alkoxy, Ci -C4-Halogenalkyl, Ci-C4-Halogenalkoxy oder Cyano steht,
Y und Z unabhängig voneinander für Wasserstoff, Fluor, Chlor, Brom, C1-C4-Alkyl, C2- C4-Alkenyl, C2-C4 -Alkinyl, Cj-Cg-Alkoxy, Ci -C4-Halogenalkyl, C1 -C4- Halogenalkoxy, Cyano, C2-C4-Alkenyl, C2-C4-Alkinyl oder für einen der (Het)- arylreste stehen,
V1 für Wasserstoff, Fluor, Chlor, Brom, C1-Co-AIlCyI, C]-C4-AIkOXy, C1-C2- Halogenalkyl, C1-C2"HalogenaIkoxy, Nitro, Cyano oder jeweils gegebenenfalls einfach bis zweifach durch Fluor, Chlor, Brom, Ci -C4-AIlCyI, C1-C4-AIkOXy, C1-C2-Halogenalkyl, C1-C2-Halogenalkoxy, Nitro oder Cyano substituiertes Phe- nyl steht,
V^ und V^ unabhängig voneinander für Wasserstoff, Fluor, Chlor, Brom, C1-C4-AIlCyI, C1-C4-AIkOXy, C 1-C2-Halogenalkyl oder C1-C2-Halogenalkoxy stehen,
mit der Maßgabe, dass einer der Reste Y oder Z für einen der aufgeführten (Het)arylreste steht,
A für einen C1-C4-Alkandiylrest steht,
B für Wasserstoff, Ci-C4-Alkyl oder C1-C4-Alkoxy-C1-C2-alkyl steht,
D für jeweils gegebenenfalls einfach bis fünffach durch Fluor, Chlor oder Cyano substituiertes Ci-C4-Alkoxy, C3-C6- Alkenyloxy, C3-C6-AIkUIyIoXy, Ci-C3-Alkoxy- C2-C3 -alkoxy, für gegebenenfalls einfach bis zweifach durch Fluor, Chlor, Brom, Ci-C4-Alkyl, Ci -C4- Alkoxy, Trifluormethyl oder Trifluormethoxy substituiertes Phenoxy oder für gegebenenfalls einfach bis zweifach durch Fluor, Chlor, Methyl, Ethyl, Methoxy oder Trifluormethyl substituiertes, gesättigtes durch ein oder gegebenenfalls zwei Sauerstoffatome unterbrochenes C4-C7-Cycloalkyl steht,
oder A für eine Bindung steht,
B für Wasserstoff oder C,-C2-Alkyl steht,
D für gegebenenfalls einfach bis zweifach durch Methyl oder Ethyl substituiertes, gesättigtes, durch ein oder gegebenenfalls zwei Sauerstoffatome unterbrochenes C5-C6-Cycloalkyl steht
G für Wasserstoff (a) oder für eine der Gruppen
.SO2- R0
^R1 (b), J^ M (C), (d),
steht
in welchen
E für ein Metallion oder ein Ammoniumion steht,
L für Sauerstoff oder Schwefel steht und
M für Sauerstoff oder Schwefel steht,
R* für jeweils gegebenenfalls einfach bis dreifach durch Fluor oder Chlor substituiertes Ci -Cig-Alkyl, C2-Cj6-Alkenyl, Ci-Cg-Alkoxy-Ci-C^alkyl, oder PoIy-C i-Cg-alkoxy-Ci-Czi-alkyl oder für gegebenenfalls einfach bis zweifach durch Fluor, Chlor, Cj-C5-Alkyl oder Ci -C5-Alkoxy substituiertes C3-C7-Cycloalkyl, in welchem gegebenenfalls eine oder zwei nicht direkt benachbarte Methylengruppen durch Sauerstoff und/oder Schwefel ersetzt sind,
für gegebenenfalls einfach bis dreifach durch Fluor, Chlor, Brom, Cyano, Nitro, Ci -C4-Alkyl, Ci-C4-Alkoxy, Ci-C3-Halogenalkyl, Ci-C3-Halogen- alkoxy, Cj-C^-Alkylthio oder Cj-C/j-Alkylsulfonyl substituiertes Phenyl, für gegebenenfalls einfach bis zweifach durch Fluor, Chlor, Brom, C1-C4- AJkyl, Ci-C-J-AIkOXy, C]-C3-Halogenalkyl oder Ci-C3-Halogenalkoxy substituiertes Phenyl-Ci-C^alkyl,
für jeweils gegebenenfalls einfach bis zweifach durch Fluor, Chlor, Brom oder Ci -C4-Alkyl substituiertes Pyrazolyl, Thiazolyl, Pyridyl, Pyrimidyl,
Furanyl oder Thienyl,
für gegebenenfalls einfach bis zweifach durch Fluor, Chlor, Brom oder Ci -C4-Alkyl substituiertes Phenoxy-Cj-C5-alkyl oder
für jeweils gegebenenfalls einfach bis zweifach durch Fluor, Chlor, Brom, Aπmo oder Ci -C4-Alkyl substituiertes Pyridyloxy-Cj-C5-alkyl, Pyrirnidyl- oxy-Ci~C5-alkyl oder Thiazolyloxy-Ci-C5-alkyl steht,
R/ für jeweils gegebenenfalls einfach bis dreifach durch Fluor oder Chlor substituiertes Ci-Ci6-Alkyl, C2-Ci6-Alkenyl, Ci-Cg-Alkoxy^-Cg-alkyl oder PoIy-C i-C6-alkoxy-C2-C6-alkyl,
für gegebenenfalls einfach bis zweifach durch Fluor, Chlor, Ci-C4-Alkyl oder Ci~C4-Alkoxy substituiertes C3-C7-Cycloalkyl oder
für jeweils gegebenenfalls einfach bis dreifach durch Fluor, Chlor, Brom, Cyano, Nitro, Ci-C4-Alkyl, Ci-C3-Alkoxy, Ci-C3-Halogenalkyl oder Ci-C3-Halogenalkoxy substituiertes Phenyl oder Benzyl steht,
R^ für gegebenenfalls einfach bis dreifach durch Fluor oder Chlor substituiertes
Ci-Cg-Alkyl oder jeweils gegebenenfalls einfach bis zweifach durch Fluor, Chlor, Brom, Ci-C4-Alkyl, Ci-C2-Halogenalkoxy, C1-C2- Halogenalkyl, Cyano oder Nitro substituiertes Phenyl oder Benzyl steht,
R.4 und R^ unabhängig voneinander für jeweils gegebenenfalls einfach bis dreifach durch Fluor oder Chlor substituiertes Ci-Cö-Alkyl, Ci-Cg-Alkoxy, Ci-Cg-
Alkylamino, Di-(C i-Cg-alkyl)amino, C 1 -C^-Alkylthio oder C3-C4-Alke- nylthio oder für jeweils gegebenenfalls einfach bis zweifach durch Fluor, Chlor, Brom, Nitro, Cyano, Ci-C3-Alkoxy, Ci-C3-Halogenalkoxy, C1-C3- Alkylthio, Ci-C3-Halogenalkylthio, Ci-C3-Alkyl oder Ci-C3-Halogenalkyl substituiertes Phenyl, Phenoxy oder Phenylthio stehen, R6 und R7 unabhängig voneinander für Wasserstoff, für jeweils gegebenenfalls einfach bis dreifach durch Fluor oder Chlor substituiertes Cj-Cg-Alkyl, C3- Cg-Cycloalkyl, C1-Cg-AIkOXy, C3-C6-Alkenyl oder C^ -Co-AIkOXy-C2- Cg-alkyl, für jeweils gegebenenfalls einfach bis dreifach durch Fluor, Chlor, Brom, Cj-Cs-Halogenalkyl, Ci-Cf-Alkyl oder Ci-C5-Alkoxy substituiertes Phenyl oder Benzyl, oder zusammen für einen gegebenenfalls durch C j-C4-Alkyl substituierten C3-C5-Alkylenrest stehen, in welchem gegebenenfalls eine Methylengruppe durch Sauerstoff oder Schwefel ersetzt ist stehen.
Verbindungen der Formel (I) gemäß Anspruch 1, in welcher
W für Wasserstoff, Chlor, Brom, Methyl, Ethyl, Methoxy, Ethoxy oder Trifluormethyl steht,
X für Chlor, Brom, Methyl, Ethyl, Propyl, Methoxy, Ethoxy, Trifluormethyl, Difluor- methoxy, Trifluormethoxy oder Cyano steht
Y und Z unabhängig voneinander für Wasserstoff, Fluor, Chlor, Brom, Methyl, Ethyl,
Methoxy, Trifluormethyl, Trifluormethoxy, Cyano oder einen Phenylrest stehen,
V1 für Wasserstoff, Fluor, Chlor, Brom, Methyl, Ethyl, n-Propyl, iso-Propyl, tert- Butyl, Methoxy, Ethoxy, n-Propoxy, iso-Propoxy, Trifluormethyl oder Trifluormethoxy steht,
V^ für Wasserstoff, Fluor, Chlor, Methyl, Ethyl, n-Propyl, iso-Propyl, Methoxy, Ethoxy oder Trifluormethyl steht,
mit der Maßgabe, dass einer der Reste Y oder Z für einen gegebenenfalls substituierten Phenylrest steht,
A für -CH2-, -CH2-CH2-, -CH2-CH2-CH2-, -CH2-CHCH3-, -CHCH3-CH2-, -CH2- C(CH3J2-, -C(CH3J2-CH2- steht,
B für Wasserstoff, Methyl oder Ethyl steht,
D für Methoxy, Ethoxy, Propoxy, Isopropoxy, Butoxy, iso-Butoxy, Allyloxy, Methallyloxy, Isoprenyloxy, Propargyloxy, Butenyloxy, Methoxyethoxy,
Ethoxyethoxy, für gegebenenfalls einfach durch Fluor, Chlor, Brom, Methyl, Methoxy, Trifluormethyl oder Trifluormethoxy substituiertes Phenoxy, oder für jeweils gegebenenfalls einfach bis zweifach durch Methyl substituiertes Tetrahydrofuranyl, Tetrahydropyranyl, Dioxolanyl oder Dioxanyl steht,
oder
A für eine Bindung steht,
B für Wasserstoff, Methyl oder Ethyl steht,
D für Tetrahydrofuranyl, Tetrahydropyranyl, Dioxolanyl oder Dioxanyl steht,
G für Wasserstoff (a) oder für eine der Gruppen
steht,
in welchen
E für ein Metallion oder ein Ammoniumion steht,
L für Sauerstoff oder Schwefel steht und
M für Sauerstoff oder Schwefel steht,
R.1 für jeweils gegebenenfalls einfach bis dreifach durch Fluor oder Chlor substituiertes Ci-Cio-Alkyl, C2-Cκ)-Alkenyl, Ci-C^-Alkoxy-Ci^-alkyl, Ci-C4-Alkylthio-Ci-C2-alkyl oder für gegebenenfalls einfach durch Fluor, Chlor, Methyl, Ethyl oder Methoxy substituiertes C3-C5-Cycloalkyl,
für gegebenenfalls einfach bis zweifach durch Fluor, Chlor, Brom, Cyano, Nitro, Methyl, Ethyl, n-Propyl, i-Propyl, Methoxy, Ethoxy, Trifluormethyl oder Trifluormethoxy substituiertes Phenyl,
für jeweils gegebenenfalls einfach durch Chlor, Brom oder Methyl substituiertes Furanyl, Thienyl oder Pyridyl steht,
R.2 für jeweils gegebenenfalls einfach bis dreifach durch Fluor oder Chlor substituiertes Cj-Cio-Alkyl, C2-Ci Q-Alkenyl oder Ci -C4-Alkoxy-C2-C4- alkyl,
für Cyclopentyl oder Cyclohexyl
oder für jeweils gegebenenfalls einfach bis zweifach durch Fluor, Chlor, Cyano, Nitro, Methyl, Ethyl, Methoxy, Trifluormethyl oder Trifluormethoxy substituiertes Phenyl oder Benzyl steht,
R.3 für jeweils gegebenenfalls einfach bis dreifach durch Fluor oder Chlor substituiertes Methyl, Ethyl, Propyl oder iso-Propyl, oder jeweils gegebenenfalls einfach durch Fluor, Chlor, Brom, Methyl, Ethyl, iso-Propyl, tert- Butyl, Methoxy, Ethoxy, iso-Propoxy, Trifluormethyl, Trifluormethoxy, Cyano oder Nitro substituiertes Phenyl steht,
R.4 und R^ unabhängig voneinander für C]-C4-Alkoxy oder Ci-C4-Alkylthio oder für jeweils gegebenenfalls einfach durch Fluor, Chlor, Brom, Nitro, Cyano, Methyl, Methoxy, Trifluormethyl oder Trifluormethoxy substituiertes Phenyl, Phenoxy oder Phenylthio stehen,
R^ und R^ unabhängig voneinander für Wasserstoff, für Cj-C4-Alkyl, C3-Cg- Cycloalkyl, Cj-C4-Alkoxy, C3-C4~Alkenyl oder Cj-C4-Alkoxy-C2-C4- alkyl, für jeweils gegebenenfalls einfach bis zweifach durch Fluor, Chlor, Brom, Methyl, Methoxy oder Trifluormethyl substituiertes Phenyl, oder zusammen für einen C5-C6-Alkylenrest stehen, in welchem gegebenenfalls eine Methylengruppe durch Sauerstoff oder Schwefel ersetzt ist.
ungen der Formel (I) gemäß Anspruch 1, in welcher W für Wasserstoff, Methyl oder Ethyl steht,
X für Chlor, Methyl oder Ethyl steht,
Y und Z unabhängig voneinander für Wasserstoff oder einen der folgenden Phenylreste stehen,
mit der Maßgabe, dass einer der Reste Y oder Z für einen gegebenenfalls substituierten Phenylrest steht,
A für
-CH2- oder -CH2-CH2- steht,
B für Methyl steht,
D für Methoxy oder Tetrahydrofuranyl steht,
oder
für eine Bindung steht,
B für Methyl oder Ethyl steht,
D für Tetrahydrofuranyl steht,
für Wasserstoff (a) oder für eine der Gruppen
O
^R1 (b), J<0' R'
(C) steht in welchen
R1 für C i -C ! o-Alkyl, C i -C4-Alkoxy-C \ -C2-alkyl, Cyclopropyl oder,
für gegebenenfalls einfach durch Chlor substituiertes Phenyl steht,
R2 für C i -C i o-Alkyl oder Benzyl steht.
Verfahren zur Herstellung von Verbindungen der Formel (I) gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass man zum Erhalt von
(A) Verbindungen der Formel (I-a)
in welcher
A, B, D, W, X, Y und Z die oben angegebenen Bedeutungen haben,
Verbindungen der Formel (II)
in welcher
A, B, D, W, X, Y und Z die oben angegebenen Bedeutungen haben,
und
R8 für Alkyl steht, in Gegenwart eines Verdünnungsmittels und in Gegenwart einer Base intramolekular kondensiert,
(B) Verbindungen der oben gezeigten Formel (I-b), in welcher R1, A, B, D, W, X, Y und Z die oben angegebenen Bedeutungen haben, Verbindungen der oben gezeigten Formel (I-a), in welcher A, B, D, W, X5 Y und Z die oben angegebenen Bedeutungen haben, jeweils
α) mit Verbindungen der Formel (III)
HaI ^, R1
T CD»
in welcher
R* die oben angegebene Bedeutung hat und
HaI für Halogen steht
oder
ß) mit Carbonsäureanhydriden der Formel (IV)
R^CO-O-CO-R1 (IV)
in welcher
R! die oben angegebene Bedeutung hat,
gegebenenfalls in Gegenwart eines Verdünnungsmittels und gegebenenfalls in Gegenwart eines Säurebindemittels umsetzt;
(C) Verbindungen der oben gezeigten Formel (I-c), in welcher R^, A, B, D, W, M, X, Y und Z die oben angegebenen Bedeutungen haben und L für Sauerstoff steht, Verbindungen der oben gezeigten Formel (I-a), in welcher A, B, D, W, X, Y und Z die oben angegebenen Bedeutungen haben, jeweils
mit Chlorameisensäureestern oder Chlorameisensäurethioestern der Formel (V)
R2-M-CO-C1 (V) in welcher
R~ und M die oben angegebenen Bedeutungen haben,
gegebenenfalls in Gegenwart eines Verdünnungsmittels und gegebenenfalls in Gegenwart eines Säurebindemittels umsetzt;
(D) Verbindungen der oben gezeigten Formel (I-c), in welcher R^5 A, B, D, W, M, X, Y und Z die oben angegebenen Bedeutungen haben und L für Schwefel steht, Verbindungen der oben gezeigten Formel (I-a), in welcher A, B, D, W, X, Y und Z die oben angegebenen Bedeutungen haben, jeweils
mit Chlormonothioameisensäureestern oder Chlordithioameisensäureestern der
Formel (W)
Cl . M-R2
T (VI)
S
in welcher
M und R^ die oben angegebenen Bedeutungen haben,
gegebenenfalls in Gegenwart eines Verdünnungsmittels und gegebenenfalls in
Gegenwart eines Säurebindemittels umsetzt,
(E) Verbindungen der oben gezeigten Formel (I-d), in welcher R^, A, B, D, W, X, Y und Z die oben angegebenen Bedeutungen haben, Verbindungen der oben gezeigten Formel (I-a), in welcher A, B, D, W, X, Y und Z die oben angegebenen Bedeutun- gen haben, jeweils
mit Sulfonsäurechloriden der Formel (VII)
R3-SO2-C1 (VII)
in welcher
R^ die oben angegebene Bedeutung hat, gegebenenfalls in Gegenwart eines Verdünnungsmittels und gegebenenfalls in Gegenwart eines Säurebindemittels umsetzt,
(F) Verbindungen der oben gezeigten Formel (I-e), in welcher L, R^, R , A, B, D3 W, X, Y und Z die oben angegebenen Bedeutungen haben, Verbindungen der oben gezeigten Formel (I-a), in welchen A, B, D, W, X, Y und Z die oben angegebenen
Bedeutungen haben, jeweils
mit Phosphorverbindungen der Formel (VIII)
/
HaI-P
[^ R5 (VIII)
in welcher
L, R4 und R^ die oben angegebenen Bedeutungen haben und
HaI für Halogen steht,
gegebenenfalls in Gegenwart eines Verdünnungsmittels und gegebenenfalls in Gegenwart eines Säurebindemittels umsetzt,
(G) Verbindungen der oben gezeigten Formel (I-f), in welcher E, A, B, D, W, X, Y und
Z die oben angegebenen Bedeutungen haben, Verbindungen der Formel (I-a), in welcher A, B, D, W, X, Y und Z die oben angegebenen Bedeutungen haben, jeweils
mit Metallverbindungen oder Aminen der Formern (IX) oder (X)
„10 R11
Me(OR10)t (IX) N (X)
J2
in welchen
Me für ein ein- oder zweiwertiges Metall,
t für die Zahl 1 oder 2 und
RlO, RU, R12 unabhängig voneinander für Wasserstoff oder Alkyl stehen, gegebenenfalls in Gegenwart eines Verdünnungsmittels umsetzt,
(H) Verbindungen der oben gezeigten Formel (I-g), in welcher L, R6, R7, A, B, D, W, X, Y und Z die oben angegebenen Bedeutungen haben, Verbindungen der oben gezeigten Formel (I-a), in welcher A, B, D, W3 X, Y und Z die oben angegebenen Bedeutungen haben, jeweils
α) mit Isocyanaten oder Isothiocyanaten der Formel (XI)
R6-N=C=L (XI)
in welcher
R" und L die oben angegebenen Bedeutungen haben,
gegebenenfalls in Gegenwart eines Verdünnungsmittels und gegebenenfalls in Gegenwart eines Katalysators umsetzt oder
ß) mit Carbamidsäurechloriden oder Thiocarbamidsäurechloriden der Formel (XII)
L
R
in welcher
L, R^ und R^ die oben angegebenen Bedeutungen haben,
gegebenenfalls in Gegenwart eines Verdünnungsmittels und gegebenenfalls in Gegenwart eines Säurebindemittels, umsetzt,
(Ia) Verbindungen der oben gezeigten Formeln (I-a) bis (I-g), in welchen A, B, D, G, W,
X, Y und Z die oben angegebene Bedeutung haben, Verbindungen der Formeln (I-a1) bis (I-g1), in welchen A, B, D, G, W, X und Y die oben genannte Bedeutung haben und Z' für Brom oder Iod steht und
(Iß) Verbindungen der oben gezeigten Formeln (I-a) bis (I-g), in welchen A, B, D, G, W, X, Y und Z die oben angegebene Bedeutung haben, Verbindungen der Formeln (I- a") bis (I-g"), in welchen A, B, D, G, W, X und Z die oben genannte Bedeutung haben und Y' für Brom oder Iod steht
mit kupplungsfahigen (Het)-arylderivaten der Formeln (XIXa) und (XLXß)
OH OH
Z-B^ (XIXa) Y-Bx (XlXß)
OH OH
in welcher Z und Y die oben genannte Bedeutung haben,
oder deren Ester in Gegenwart eines Lösungsmittels in Gegenwart eines Katalysators und in Gegenwart einer Base kuppelt.
7. Schädlingsbekämpfungsmittel und/oder Herbizide und/oder Fungizide, gekennzeichnet durch einen Gehalt an mindestens einer Verbindung der Formel (I) gemäß Anspruch 1.
8. Verfahren zur Bekämpfung von tierischen Schädlingen und/oder unerwünschtem Pflanzenbewuchs und/oder Pilzen, dadurch gekennzeichnet, dass man Verbindungen der Formel (I) gemäß Anspruch 1 auf Schädlinge und/oder ihren Lebensraum einwirken lässt.
9. Verwendung von Verbindungen der Formel (I) gemäß Anspruch 1 zur Bekämpfung von tierischen Schädlingen und/oder unerwünschtem Pflanzenbewuchs und/oder Pilzen.
10. Verfahren zur Herstellung von Schädlingsbekämpfungsmitteln und/oder Herbiziden und/oder Fungiziden, dadurch gekennzeichnet, dass man Verbindungen der Formel (I) gemäß Anspruch 1 mit Streckmitteln und/oder oberflächenaktiven Stoffen vermischt.
11. Verwendung von Verbindungen der Formel (I) gemäß Anspruch 1 zur Herstellung von Schädlingsbekämpfungsmitteln und/oder Herbiziden und/oder Fungiziden.
12. Mittel enthaltend einen wirksamen Gehalt an einer Wirkstofϊkombination umfassend als Komponenten
(a1) mindestens eine Verbindung der Formel (I), in welcher A, B, D, G, W, X, Y und Z die oben angegebene Bedeutung haben
und
(b1) zumindest eine die Kulturpflanzen- Verträglichkeit verbessernde Verbindung aus der folgenden Gruppe von Verbindungen:
4-Dichloracetyl-l-oxa-4-aza-spiro[4.5]-decan (AD-67, MON-4660), 1-Dichloracetyl-hexa- hydro-3,3,8a-trimethylpyrrolo[l,2-a]-pyrimidin-6(2H)-on (Dicyclonon, BAS-145138), 4-Di- chloracetyl-3,4-dihydro-3-methyl-2H-l,4-benzoxazin (Benoxacor), 5-Chlor-chinolin-8-oxy- essigsäure-(l-methyl-hexylester) (Cloquintocet-mexyl - vgl. auch verwandte Verbindungen in EP-A-86750, EP-A-94349, EP-A-191736, EP-A-492366), 3-(2-Chlor-benzyl)-l-(l- methyl- 1 -phenyl-ethyl)-harnstoff (Cumyluron), α-(Cyanomethoximino)-phenylacetonitril (Cyometrinil), 2,4-Dichlor-phenoxyessigsäure (2,4-D), 4-(2,4-Dichlor-phenoxy)-buttersäure (2,4-DB), l-(l-Methyl-l-phenyl-ethyl)-3-(4-methyl-phenyl)-harnstoff (Daimuron, Dymron),
3,6-Dichlor-2-methoxy-benzoesäure (Dicamba), Piperidin-1-thiocarbonsäure-S-l-methyl-l- phenyl-ethylester (Dimepiperate), 2,2-Dichlor-N-(2-oxo-2-(2-propenylamino)-ethyl)-N-(2- propenyl)-acetamid (DKA-24), 2,2-Dichlor-N,N-di-2-propenyl-acetamid (Dichlormid), 4,6- Dichlor-2-phenyl-pyrimidin (Fenclorim), l-(2,4-Dichlor-phenyl)-5-trichlormethyl-lH-l,2,4- triazol-3-carbonsäure-ethylester (Fenchlorazole-ethyl - vgl. auch verwandte Verbindungen in
EP-A-174562 und EP-A-346620), 2-Chlor-4-trifluormethyl-thiazol-5-carbonsäure-phenyl- methylester (Flurazole), 4-Chlor-N-( 1 ,3 -dioxolan-2-yl-methoxy)-α-trifluor-acetophenonoxim (Fluxofenim), 3-Dichloracetyl-5-(2-furanyI)-2,2-dimethyl-oxazolidin (Furilazole, MON- 13900), Ethyl-4,5-dihydro-5,5-diphenyl-3-isoxazolcarboxylat (Isoxadifen-ethyl - vgl. auch verwandte Verbindungen in WO-A-95/07897), l-(Ethoxycarbonyl)-ethyl-3,6-dichlor-2- methoxybenzoat (Lactidichlor), (4-Chlor-o-tolyloxy)-essigsäure (MCPA), 2-(4-Chlor-o- tolyloxy)-propionsäuτe (Mecoprop), Diethyl-l-(2,4-dichlor-phenyl)-4,5-dihydro-5-methyl- lH-pyτazol-3,5-dicarboxylat (Mefenpyr-diethyl - vgl. auch verwandte Verbindungen in WO- A-91/07874) 2-Dichlormethyl-2-methyl-l,3-dioxolan (MG-191), 2-Propenyl-l-oxa-4-aza- spiro[4.5]decane-4-carbodithioate (MG-838), 1,8-Naphthalsäureanhydrid, α-(l,3-Dioxolan- 2-yl-methoximino)-phenylacetonitril (Oxabetrinil), 2,2-Dichlor-N-(l,3-dioxolan-2-yl- methyl)-N-(2-propenyl)-acetamid (PPG- 1292), 3-Dichloracetyl-2,2-dimethyl-oxazolidin (R- 28725), 3-DichIoracetyl-2,2,5-trimethyl-oxazolidin (R-29148), 4-(4-Chlor-o-tolyl)-butter- säure, 4-(4-Chlor-phenoxy)-buttersäure, Diphenylmethoxyessigsäure, Diphenylmethoxy- essigsäure-methylester, Diphenylmethoxyessigsäure-ethylester, l-(2-Chlor-phenyl)-5-phenyl- lH-pyrazol-3-carbonsäure-methylester, l-(2,4-Dichlor-phenyl)-5-methyl-lH-pyrazol-3- carbonsäure-ethylester, 1 -(2,4-Dichlor-phenyl)-5 -isopropyl- 1 H-pyrazol-3 -carbonsäure-ethyl- ester, l-(2,4-Dichlor-phenyl)-5-(l,l-dimethyl-ethyl)-lH-pyrazol-3-carbonsäure-ethylester, 1- (2,4-Dichlor-phenyl)-5-phenyl-lH-pyrazol-3-carbonsäure-ethylester (vgl. auch verwandte Verbindungen in EP-A-269806 und EP-A-333131), 5-(2,4-Dichlor-benzyl)-2-isoxazolin-3- carbonsäure-ethylester, 5-Phenyl-2-isoxazolin-3-carbonsäure-ethylester> 5-(4-Fluor-phenyl)-
5-phenyl-2-isoxazolin-3-carbonsäureethylester (vgl. auch verwandte Verbindungen in WO- A-91/08202), 5-Chlor-chinolin-8-oxy-essigsäure-(l,3-dimethyl-but-l-yl)-ester, 5-Chlor- chinolin-8-oxy-essigsäure-4-allyloxybutylester, 5-Chlor-chinolin-8-oxy-essigsäure-l-allyl- oxy-prop-2-yl-ester, S-Chlor-chinoxalin-S-oxy-essigsäure-methylester, 5-Chlor-chinolin-8- oxy-essigsäure-ethylester, S-Chlor-chinoxalin-δ-oxy-essigsäure-allylester, 5-Chlor-chinolin-
8-oxy-essigsäure-2-oxo-prop-l-yl-ester, S-Chlor-chinolin-δ-oxy-malonsäure-diethylester, 5- Chlor-chinoxalin-8-oxy-malonsäure-diallylester, 5-Chlor-chinolin-8-oxy-malonsäure-diethyl- ester (vgl. auch verwandte Verbindungen in EP-A-582198), 4-Carboxy-chroman-4-yl-essig- säure (AC-304415, vgl. EP-A-613618), 4-Chlor-phenoxy-essigsäure, 3,3'-Dimethyl-4- methoxy-benzophenon, l-Brom-4-chlormethylsulfonyl-benzol, l-[4-(N-2-Methoxybenzoyl- sulfamoyl)-phenyl] -3 -methyl-harnstoff (alias N-(2-Methoxy-benzoyl)-4-[(methylamino-carb- onyl)-amino]-benzolsulfonamid), l-[4-(N-2-Methoxybenzoylsulfamoyl)-phenyl]-3,3-di- methyl-harnstoff, l-[4-(N-4,5-Dimethylbenzoylsulfamoyl)-phenyl]-3-methyl-harnstoff, l-[4- (N-Naphthylsulfamoyl)-phenyl]-3,3-dimethyl-harnstoff, N-(2-Methoxy-5-methyl-benzoyl)-4- (cyclopropylaminocarbonyO-benzolsulfonamid,
und/oder eine der folgenden durch allgemeine Formeln definierten Verbindungen
der allgemeinen Formel (IIa)
oder der allgemeinen Formel (Üb)
oder der Formel (Hc)
wobei
m für eine Zahl 0, I3 2, 3, 4 oder 5 steht,
A1 für eine der nachstehend skizzierten divalenten heterocyclischen Gruppierungen steht,
n für eine Zahl 0, 1, 2, 3, 4 oder 5 steht,
A2 für gegebenenfalls durch Ci-C4-Alkyl und/oder Ci-C4-Alkoxy-carbonyl und/oder C]-C4- Alkenyloxy-carbonyl substituiertes Alkandiyl mit 1 oder 2 Kohlenstoffatomen steht,
R14 für Hydroxy, Mercapto, Amino, Ci-C6-Alkoxy, Ci-Cδ-Alkylthio, Ci-Cß-Alkylamino oder Di-(Ci-C4-alkyl)-amino steht,
R15 für Hydroxy, Mercapto, Amino, CrCrAlkoxy, Ci-C6-Alkylthio, Ci-C6-AIkenyloxy, Q-
Cό-Alkenyloxy-Ci-Cö-alkoxy, Ci-C6-Alkylamino oder Di-(C] -C4-alkyl)-amino steht, R16 für gegebenenfalls durch Fluor, Chlor und/oder Brom substituiertes d-C4-Alkyl steht,
R17 für Wasserstoff, jeweils gegebenenfalls durch Fluor, Chlor und/oder Brom substituiertes Ci-Ce-Alkyl, CrQ-Alkenyl oder C2-C6-Alkinyl, CrC4-Alkoxy-CrC4-alkyl, Dioxolanyl- Ci-C4-alkyl, Furyl, Furyl-Ci-C4-alkyl, Thienyl, Thiazolyl, Piperidinyl, oder gegebenen- falls durch Fluor, Chlor und/oder Brom oder Ci-C4-Alkyl substituiertes Phenyl steht,
R18 für Wasserstoff, jeweils gegebenenfalls durch Fluor, Chlor und/oder Brom substituiertes Q-Cö-Alkyl, C2-C6-Alkenyl oder C2-C6-Alkinyl, Q-C4-Alkoxy-CrC4-alkyl, Dioxolanyl- Ci-C4-alkyl, Furyl, Furyl-Ci-C4-alkyl, Thienyl, Thiazolyl, Piperidinyl, oder gegebenenfalls durch Fluor, Chlor und/oder Brom oder C]-C4-Alkyl substituiertes Phenyl, R17 und R18 auch gemeinsam für jeweils gegebenenfalls durch Ci-C4-Alkyl, Phenyl, Furyl, einen anneliierten Benzolring oder durch zwei Substituenten, die gemeinsam mit dem C-Atom, an das sie gebunden sind, einen 5- oder 6-gliedrigen Carboxyclus bilden, substituiertes Cs-Cö-Alkandiyl oder C2-C5-Oxaalkandiyl steht,
R19 für Wasserstoff, Cyano, Halogen, oder für jeweils gegebenenfalls durch Fluor, Chlor und/oder Brom substituiertes d-C4-Alkyl, C3-C6-Cycloalkyl oder Phenyl steht,
R20 für Wasserstoff, jeweils gegebenenfalls durch Hydroxy, Cyano, Halogen oder C1-C4- Alkoxy substituiertes CrC6-Alkyl, C3-C6-Cycloalkyl oder Tri-(Ci-C4-alkyl)-silyl steht,
R21 für Wasserstoff, Cyano, Halogen, oder für jeweils gegebenenfalls durch Fluor, Chlor und/oder Brom substituiertes Ci-C4-Alkyl, C3-C6-Cycloalkyl oder Phenyl steht,
X1 für Nitro, Cyano, Halogen, CrC4-Alkyl, CrC4-Halogenalkyl, CrC4-Alkoxy oder C1-C4-
Halogenalkoxy steht,
X2 für Wasserstoff, Cyano, Nitro, Halogen, C,-C4-Alkyl, Ci-Q-Halogenalkyl, CrC4- Alkoxy oder Ci-C4-Halogenalkoxy steht,
X3 für Wasserstoff, Cyano, Nitro, Halogen, C,-C4-Alkyl, C,-C4-Halogenalkyl, C1-C4- Alkoxy oder d-GrHalogenalkoxy steht,
und/oder die folgenden durch allgemeine Formern definierten Verbindungen
der allgemeinen Formel (Ud)
oder der allgemeinen Formel (He)
wobei
für eine Zahl 0, 1, 2, 3, 4 oder 5 steht,
für eine Zahl 0, 1, 2, 3, 4 oder 5 steht,
R 22 für Wasserstoff oder C]-C4-Alkyl steht,
R 23 für Wasserstoff oder CrC4-Alkyl steht,
R 24 für Wasserstoff, jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Halogen oder Ci-C4-Alkoxy substituiertes C,-C6-Alkyl, Ci-C6-Alkoxy, Ci-C6-Alkylthio, CrC6-Alkylamino oder Di-(C,- C4-alkyl)-amino, oder jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Halogen oder d-C4-Alkyl substituiertes C3-C6-Cycloalkyl, C3-C6-Cycloalkyloxy, C3-C6-Cycloalkylthio oder C3-C6- Cycloalkylamino steht,
R 25 für Wasserstoff, gegebenenfalls durch Cyano, Hydroxy, Halogen oder Ci-C4-Alkoxy substituiertes Ci-C6-AIlCyI, jeweils gegebenenfalls durch Cyano oder Halogen substituiertes C3-C6-Alkenyl oder C3-C6-Alkinyl, oder gegebenenfalls durch Cyano, Halogen oder Ci-C4-Alkyl substituiertes C3-C6-Cycloalkyl steht,
R 26 für Wasserstoff, gegebenenfalls durch Cyano, Hydroxy, Halogen oder CpC4-Alkoxy substituiertes Ci-C6-Alkyl, jeweils gegebenenfalls durch Cyano oder Halogen substituiertes Cs-Cβ-Alkenyl oder C3-C6-AIkUIyI, gegebenenfalls durch Cyano, Halogen oder C1- C4-Alkyl substituiertes C3-C6-Cycloalkyl, oder gegebenenfalls durch Nitro, Cyano, Halogen, Ci-C4-Alkyl, Ci-C4-Halogenalkyl, Ci-C4-Alkoxy oder C]-C4-Halogenalkoxy substituiertes Phenyl steht, oder zusammen mit R25 für jeweils gegebenenfalls durch Q- C4-Alkyl substituiertes C2-C6-Alkandiyl oder C2-C5-Oxaalkandiyl steht,
X4 für Nitro, Cyano, Carboxy, Carbamoyl, Formyl, Sulfamoyl, Hydroxy, Amino, Halogen, Ci-C4-Alkyl, Ci-C4-Halogenalkyl, Ci-C4-Alkoxy oder Ci-C4-Halogenalkoxy steht, und
X5 für Nitro, Cyano, Carboxy, Carbamoyl, Formyl, Sulfamoyl, Hydroxy, Amino, Halogen, Ci-C4-Alkyl, Ci-C4-Halogenalkyl, Ci-C4-Alkoxy oder Ci-C4-Halogenalkoxy steht.
13. Mittel nach Anspruch 12, bei dem die die Kultuφflanzen-Verträglichkeit verbessernde Verbindung aus der folgenden Gruppe von Verbindungen ausgewählt ist:
Cloquintocet-mexyl, Fenchlorazole-ethyl, Isoxadifen-ethyl, Mefenpyr-diethyl, Furilazole, Fenclorim, Cumyluron, Dymron oder die Verbindungen
und
14. Mittel gemäß einem der Ansprüche 12 oder 13, bei denen die Kultuφflanzen-Verträglichkeit verbessernde Verbindung Cloquintocet-mexyl oder Mefenpyr-diethyl ist.
15. Verfahren zum Bekämpfen von unerwünschtem Pflanzenwuchs, dadurch gekennzeichnet, dass man ein Mittel gemäß Anspruch 12 auf die Pflanzen oder ihre Umgebung einwirken lässt.
16. Verwendung eines Mittels gemäß Anspruch 12 zum Bekämpfen von unerwünschten Pflanzenwuchs.
17. Verfahren zum Bekämpfen von unerwünschtem Pflanzenwuchs, dadurch gekennzeichnet, dass man eine Verbindung der Formel (I) gemäß Anspruch 1 und die die Kultuφflanzenverträglichkeit verbessernde Verbindung gemäß Anspruch 12 in zeitlich naher Abfolge getrennt auf die Pflanzen oder ihre Umgebung einwirken lässt.
18. Verbindungen der Formel (H)
in welcher
A, B, D, W, X, Y, Z und R8 die oben angegebenen Bedeutungen haben.
19. Verbindungen der Formel (XV)
in welcher
A, B, D, W, X, Y und Z die oben angegebenen Bedeutungen haben.
20. Verbindungen der Formel (XVm) (XVIII)
in welcher
A, B, D, W, X, Y und Z die oben angegebenen Bedeutungen haben.
21. Zusammensetzung umfassend
- mindestens eine Verbindung der Formel (I) gemäß Anspruch 1 oder ein Mittel gemäß Anspruch 12 und
- mindestens ein Salz der Formel (III')
in welcher
D für Stickstoff oder Phosphor steht,
R26, R273 R28 U11(J R29 unabhängig voneinander für Wasserstoff oder jeweils gegebenenfalls substituiertes C j-Cg-Alkyl oder einfach oder mehrfach, ungesättigtes, gegebenenfalls substituiertes Cj-Cg-Alkylen stehen, wobei die Substituenten aus Halogen, Nitro und Cyano ausgewählt sein können,
n für 1, 2, 3 oder 4 steht,
R.30 für ein anorganisches oder organisches Anion steht.
22. Zusammensetzung gemäß Anspruch 21, dadurch gekennzeichnet, dass sie mindestens einen Penetrationsförderer enthält.
23. Verfahren zur Steigerung der Wirkung von Schädlingsbekämpfungsmitteln und/oder Herbiziden enthaltend einen Wirkstoff der Formel (I) gemäß Anspruch 1 oder ein Mittel gemäß Anspruch 12, dadurch gekennzeichnet, dass das anwendungsfertige Mittel (Spritzbrühe) unter Einsatz eines Salzes der Formel (IH1) gemäß Anspruch 21 zubereitet i wird.
24. Verfahren gemäß Anspruch 23, dadurch gekennzeichnet, dass die Spritzbrühe unter Einsatz eines Penetrationsförderers zubereitet wird.
EP07725451A 2006-06-02 2007-05-23 Alkoxyalkyl-substituierte cyclische ketoenole Ceased EP2029531A1 (de)

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