CN101489785A - 苯乙烯系树脂组合物和成型体 - Google Patents

苯乙烯系树脂组合物和成型体 Download PDF

Info

Publication number
CN101489785A
CN101489785A CNA2007800272019A CN200780027201A CN101489785A CN 101489785 A CN101489785 A CN 101489785A CN A2007800272019 A CNA2007800272019 A CN A2007800272019A CN 200780027201 A CN200780027201 A CN 200780027201A CN 101489785 A CN101489785 A CN 101489785A
Authority
CN
China
Prior art keywords
mass parts
composition
multilayer tablet
styrene
compound
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
CNA2007800272019A
Other languages
English (en)
Inventor
渡边真太郎
山田毅
高桥淳
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Denka Co Ltd
Original Assignee
Denki Kagaku Kogyo KK
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Denki Kagaku Kogyo KK filed Critical Denki Kagaku Kogyo KK
Publication of CN101489785A publication Critical patent/CN101489785A/zh
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/30—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising vinyl (co)polymers; comprising acrylic (co)polymers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L25/00—Compositions of, homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an aromatic carbocyclic ring; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L25/02—Homopolymers or copolymers of hydrocarbons
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L25/00—Compositions of, homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an aromatic carbocyclic ring; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L25/02—Homopolymers or copolymers of hydrocarbons
    • C08L25/04—Homopolymers or copolymers of styrene
    • C08L25/08—Copolymers of styrene
    • C08L25/14—Copolymers of styrene with unsaturated esters
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L33/00—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides or nitriles thereof; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L33/04—Homopolymers or copolymers of esters
    • C08L33/06—Homopolymers or copolymers of esters of esters containing only carbon, hydrogen and oxygen, which oxygen atoms are present only as part of the carboxyl radical
    • G—PHYSICS
    • G02—OPTICS
    • G02B—OPTICAL ELEMENTS, SYSTEMS OR APPARATUS
    • G02B5/00—Optical elements other than lenses
    • G02B5/02—Diffusing elements; Afocal elements
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/16—Nitrogen-containing compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2205/00—Polymer mixtures characterised by other features
    • C08L2205/22—Mixtures comprising a continuous polymer matrix in which are dispersed crosslinked particles of another polymer
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L83/00—Compositions of macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon only; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L83/04—Polysiloxanes

Abstract

本发明提供尺寸稳定性、耐光性、光学特性、防静电性优异的光扩散片。一种尺寸稳定性、耐光性、光扩散性、防静电性优异的多层片，将含有以苯乙烯系单体单元50～100质量％和(甲基)丙烯酸单体单元50～0质量％作为主要成分的共聚物和特定的未熔融化合物的树脂组合物制成中间层，将含有以苯乙烯系单体单元20～50质量％和(甲基)丙烯酸酯系单体单元80～50质量％作为主要成分的共聚物、特定的未熔融化合物以及特定的耐光剂的树脂组合物制成正面层、背面层。

Description

苯乙烯系树脂组合物和成型体
技术领域
本发明涉及光扩散性、尺寸稳定性、耐光性、防静电性优异的多层片。特别涉及作为投影电视等的画面的透射型屏幕、液晶电视的光扩散板来使用的光扩散片。
背景技术
投影电视中使用的透射型屏幕等的屏幕透镜上可投影和显示图像。由于希望该屏幕透镜在观察者观察时明亮且视角宽，因此一般采用将双凸透镜、菲涅耳透镜等透镜成型体组合的构成。在这些透镜成型体中，广泛使用透明性、耐光性、耐刮伤性、成型加工性等优异的甲基丙烯酸类树脂，这些成型体一般通过加压成型、挤出成型、流延成型、注射成型等来成型。
这样的屏幕透镜中使用的甲基丙烯酸类树脂由于吸水率高，因此存在屏幕透镜用成型体的尺寸发生变化、屏幕产生翘曲或浮起、光学特性受损、或屏幕透镜从框体脱落的问题。另外，还存在屏幕透镜运输时的温度、使用环境温度升高时会变形的问题。
为了解决这些问题，在专利文献1中公开了如下的方法，即，使苯乙烯-二烯系共聚物溶存在芳香族乙烯基单体、(甲基)丙烯酸酯系单体以及多官能性不饱和单体的混合物中，进行聚合，得到菲涅耳透镜。但是该技术对于得到光扩散性优异的屏幕透镜用成型体方面是不充分的。
另外，在作为液晶电视的光扩散板的基材使用的甲基丙烯酸类树脂方面，由于其吸水率高，因而也存在光扩散板成型体的尺寸发生变化、光扩散板产生翘曲、光学特性受损的问题。另外，还存在如果长时间照射映像或灯的光，则由于屏幕透镜、光扩散板中所用树脂劣化而发生变色或图像变色的问题。
专利文献1：特开平5-341101号公报
发明内容
本发明的课题在于提供尺寸稳定性、耐光性、光扩散性和防静电性优异的多层片，特别是作为屏幕透镜用成型体、光扩散板用成型体等的光扩散片使用的多层片。
本发明人等为了解决上述课题进行了认真研究，结果发现通过将含有以苯乙烯系单体单元和(甲基)丙烯酸酯单体单元为主要成分的共聚物以及特定的未熔融化合物的树脂组合物制成中间层，并将含有以苯乙烯系单体单元和(甲基)丙烯酸酯系单体单元为主要成分的共聚物、特定的未熔融化合物和特定的耐光剂的树脂组合物制成正面层和背面层，可获得尺寸稳定性、耐光性、光扩散性、防静电性优异的多层片，从而完成了本发明。
即，本发明具有以下要点。
(1)一种多层片，是多层结构的光扩散片，正面层a和背面层c由下述(A)成分形成，中间层b由(B)成分形成。
(A)成分：苯乙烯系树脂组合物，相对于含有苯乙烯系单体单元20～50质量％和(甲基)丙烯酸酯系单体单元80～50质量％的苯乙烯系共聚物100质量份，含有与该苯乙烯系共聚物的折射率差在0.005以内且平均粒径为5～15μm的未熔融化合物1～10质量份、受阻胺系化合物0.1～2质量份、苯并三唑系化合物0.1～2质量份和胺系表面活性剂0.1～3质量份而成。
(B)成分：苯乙烯系树脂组合物，相对于含有苯乙烯系单体单元50～100质量％和(甲基)丙烯酸酯系单体单元50～0质量％的苯乙烯系共聚物100质量份，含有与该苯乙烯系共聚物的折射率差为0.05～0.15且平均粒径为2～10μm的未熔融化合物1～10质量份而成。
(2)根据上述(1)所述的多层片，其中，(A)成分中所含的未熔融化合物是作为单体单元含有苯乙烯系单体和(甲基)丙烯酸酯系单体的交联共聚物。
(3)根据上述(1)或(2)所述的多层片，其中，(B)成分中所含的未熔融化合物是作为单体单元含有(甲基)丙烯酸酯系单体的交联聚合物。
(4)根据上述(1)～(3)中任一项所述的多层片，其中，受阻胺系化合物为双(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)癸二酸酯。
(5)根据上述(1)～(4)中任一项所述的多层片，其中，苯并三唑系化合物为2-(2H-苯并三唑-2-基)-4-(1，1，3，3-四甲基丁基)苯酚。
(6)根据上述(1)～(5)中任一项所述的多层片，其中，胺系表面活性剂是N-羟基乙基-N-(2-羟基烷基)胺。
(7)根据上述(1)～(6)中任一项所述的多层片，其中，在(A)成分和(B)成分的至少一方中，相对于苯乙烯系共聚物100质量份，还含有苯并噁唑系化合物0.0005～0.5质量份。
(8)根据上述(7)所述的多层片，其中，苯并噁唑系化合物为2，5-噻吩二基(5-叔丁基-1，3-苯并噁唑)。
(9)根据上述(1)～(8)中任一项所述的多层片，其中，在多层结构中，正面层a和背面层c的厚度为0.005～0.5mm，中间层b的厚度为1～7mm。
(10)根据上述(1)～(9)中任一项所述的多层片，将正面层a、中间层b和背面层c同时挤出加工而得到。
(11)一种光扩散片，使用上述(1)～(10)中任一项所述的多层片。
本发明中得到的光扩散片，由于光学特性、尺寸稳定性、耐光性、防静电性优异，因此可以很好地用于光学显示用途。
具体实施方式
以下，详细说明本发明。
作为本发明中使用的苯乙烯系单体，可以列举例如苯乙烯、α-甲基苯乙烯、对甲基苯乙烯、对叔丁基苯乙烯等，优选为苯乙烯。
作为本发明中的(甲基)丙烯酸酯系单体，可以列举例如甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸2-甲基己酯、丙烯酸2-乙基己酯、丙烯酸辛酯等。它们可以单独使用或者将2种以上并用。优选甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯或丙烯酸正丁酯或者它们的混合物。
本发明的正面层和背面层中使用的(A)成分中的苯乙烯系共聚物，含有苯乙烯系单体单元20～50质量％、优选35～50质量％以及(甲基)丙烯酸酯系单体单元80～50质量％、优选65～50质量％。如果苯乙烯系单体单元小于20质量％，则有时得到的光扩散片由于吸湿而发生翘曲，而超过50质量％时，耐光性降低，有时会因光照射而变色。
本发明的中间层中使用的(B)成分中的苯乙烯系共聚物，含有苯乙烯系单体单元50～100质量％、优选70～100质量％以及(甲基)丙烯酸酯系单体单元50～0质量％、优选30～0质量％。如果苯乙烯系单体单元小于50质量％，则有时由于吸湿而发生变形。
本发明的中间层中使用的(B)成分中的苯乙烯系共聚物，除了苯乙烯系单体以及(甲基)丙烯酸酯单体之外，也可以共聚有能够与它们共聚的乙烯基系单体，其量相对于苯乙烯系单体和(甲基)丙烯酸酯单体的合计量100质量份，优选为10质量份以下。作为该能够共聚的乙烯基系单体，可以列举例如丙烯腈或甲基丙烯腈等乙烯基氰单体；甲基丙烯酸、丙烯酸、马来酸酐、马来酸、衣康酸、衣康酸酐等不饱和羧酸单体；马来酰亚胺、N-甲基马来酰亚胺、N-苯基马来酰亚胺等马来酰亚胺单体等。它们可以单独使用或者将2种以上并用。
(A)成分中的未熔融化合物优选在1个大气压的气氛下具有200℃以上的熔点或软化点的化合物。熔点或软化点如果小于200℃，则在与苯乙烯系共聚物熔融捏合时、或者在苯乙烯系树脂组合物形成片材时，该化合物容易熔融，有时不能保持优异的光学特性。(A)成分中的苯乙烯系共聚物与末熔融化合物之间的折射率差在0.005以内，优选在0.003以内。折射率差如果超过0.005，则全光线透射率以及光扩散率下降。另外，未熔融化合物的平均粒径为1～15μm，优选为5～14μm。平均粒径如果小于1μm，则浊度、扩散率减小而光扩散性下降，如果超过15μm，则全光线透射率下降。另外，未熔融化合物的平均粒径是使用Coulter Multisizer(BeckmanCoulter公司制)测得的值。测定通过激光衍射光散射法进行，溶剂使用水，使用匀质机以200W的功率使试料分散1分钟，将PIDS(PolarizationIntensity Differential Scattering)浓度调整至45～55％，以水的折射率为1.33进行测定，将由体积分布算出的值作为平均粒径。
在(A)成分中，相对于苯乙烯系共聚物100质量份，必须含有未熔融化合物1～10质量份，优选2～9质量份。未熔融化合物的含量如果小于1质量份，则浊度、扩散率减小而光扩散性下降，如果超过10质量份，则全光线透射率有下降的趋势。(A)成分中的未熔融化合物没有特别的限定，优选作为单体单元含有苯乙烯系单体和(甲基)丙烯酸酯系单体单元的交联共聚物。
另外，所谓苯乙烯系单体可以列举例如苯乙烯、α-甲基苯乙烯、对甲基苯乙烯、对叔丁基苯乙烯等，优选苯乙烯。此外，所谓(甲基)丙烯酸酯系单体，可以列举例如甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、丙烯酸甲酯等，优选甲基丙烯酸甲酯。
在(A)成分中，相对于苯乙烯系共聚物100质量份，必须含有受阻胺系化合物0.1～2质量份、优选0.2～1.2质量份以及苯并三唑系化合物0.1～2质量份、优选0.2～1.2质量份。
受阻胺系化合物及苯并三唑系化合物分别小于0.1质量份时，耐光性下降，超过2质量份时，得到的光扩散片的黄色度有增强的趋势。
受阻胺系化合物是胺系光稳定性提高剂，可列举例如癸二酸双(2，2，6，6-四甲基-1(辛氧基)-4-哌啶基)酯、双(1，2，2，6，6-五甲基-4-哌啶基)[[3，5-双(1，1-二甲基乙基)-4-羟基苯基]甲基]丁基丙二酸酯、双(1，2，2，6，6-五甲基-4-哌啶基)癸二酸酯、甲基1，2，2，6，6-五甲基-4-哌啶基癸二酸酯、双(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)癸二酸酯等。它们可以单独使用或者将2种以上混合使用。
此外，苯并三唑系化合物是紫外线吸收剂，可列举例如2-(2H-苯并三唑-2-基)-对甲酚、2-(2H-苯并三唑-2-基)-4-6-双(1-甲基-1-苯基乙基)苯酚、2-[5-氯(2H)-苯并三唑-2-基]-4-甲基]-6-(叔丁基)苯酚、2，4-二叔丁基-6-(5-氯苯并三唑-2-基)苯酚、2-(2H-苯并三唑-2-基)-4，6-二叔戊基苯酚、2-(2H-苯并三唑-2-基)-4-(1，1，3，3-四甲基丁基)苯酚等。它们可以单独使用或者将2种以上混合使用。
在本发明中，(A)成分中，相对于苯乙烯系共聚物100质量份，必须含有胺系表面活性剂0.01～3质量份，优选含有0.1～2.5质量份。如果胺系表面活性剂小于0.01质量份，则有时防静电性不充分，如果超过3质量份，则所得的树脂组合物、成型体可能会变色。
作为胺系表面活性剂，可以列举例如烷基二乙醇胺、聚氧乙烯烷基胺、烷基二乙醇酰胺、聚氧乙烯烷基酰胺、N-羟基乙基-N-(2-羟基烷基)胺等，它们可以单独使用或者将2种以上并用。
在本发明中，(A)成分中和(B)成分中的至少一方中，优选含有作为着色剂即所谓的荧光增白剂的苯并噁唑系化合物0.0005～0.5质量份，更优选0.0008～0.2质量份。若至少一方的成分中的苯并噁唑系化合物含量为0.0005质量份以上时，与小于0.0005质量份时相比，得到的多层片的黄色度降低，外观得到改善，并且作为其结果得到的多层片的全光线透射率有提高的趋势，因而是优选的。为0.5质量份以下时，与超过0.5质量份时相比，得到的多层片的耐光性提高，因而是优选的。
作为苯并噁唑系化合物，可以列举例如2，5-噻吩二基(5-叔丁基-1，3-苯并噁唑、2，5-噻吩二基(5-叔丁基-1，3-苯并噁唑10％与邻苯二甲酸二环己酯90％的混合物、4，4’-双(苯并噁唑-2-基)茋等，它们可以单独使用或者将它们并用。
(B)成分中使用的未熔融化合物优选在1个大气压的气氛下具有200℃以上的熔点或软化点的化合物。熔点或软化点如果小于200℃，则在与苯乙烯系共聚物熔融捏合时、或者在苯乙烯系树脂组合物片化时，未熔融化合物容易熔融，有时不能保持优异的光学特性。此外，(B)成分中的苯乙烯系共聚物与末熔融化合物之间的折射率差为0.05～0.15，优选0.07～0.13。折射率差如果小于0.05，则得到的光扩散片的浊度、扩散率减小而光扩散性下降，如果超过0.15，则全光线透射率以及光扩散率下降。另外，未熔融化合物的平均粒径为2～10μm，优选为3～9μm。未熔融化合物的平均粒径如果小于2μm，则得到的光扩散片的浊度减小且光扩散性下降，如果超过10μm，则全光线透射率下降。另外，未熔融化合物的平均粒径是使用Coulter Multisizer(Beckman Coulter公司制)测得的值。测定通过激光衍射光散射法进行，溶剂使用水，使用匀质机以200W的功率使试料分散1分钟，将PIDS(Polarization Intensity Differential Scattering)浓度调整至45～55％，以水的折射率为1.33进行测定，将由体积分布算出的值作为平均粒径。
此外，在(B)成分中，相对于苯乙烯系共聚物100质量份，必须含有未熔融化合物1～10质量份，优选2～9质量份。未熔融化合物的含量如果小于1质量份，则得到的光扩散片的浊度减小且光扩散性下降，如果超过10质量份，则全光线透射率下降。作为(B)成分中的未熔融化合物没有特别的限定，但优选以(甲基)丙烯酸酯单体作为主体的交联共聚物。所谓(甲基)丙烯酸酯系单体，可以列举例如甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、丙烯酸甲酯等，优选甲基丙烯酸甲酯。
对于(A)成分中的苯乙烯系共聚物以及(B)成分中的苯乙烯系共聚物的制造方法没有特别的限定，可以优选采用本体聚合法、悬浮聚合法、溶液聚合法、乳液聚合法。
对于(A)成分以及(B)成分的各原材料的配合方法没有特别的限定，可以列举在各个苯乙烯系共聚物聚合前、聚合中、聚合后立即进行配合的方法；通过与经分离的苯乙烯系共聚物熔融混合来进行配合的方法等。
在将各苯乙烯系共聚物颗粒化后，将其与未熔融化合物进行熔融混合时，对于其混合方法也没有特别的限定，例如可以通过用亨舍尔混合机、滚筒混合机等公知的混合装置进行预混合之后，再使用单轴挤出机或双轴挤出机等挤出机进行熔融捏合，从而均匀混合。
另外，还可以将如下制造的物质用于原料，即，事先制备在苯乙烯系共聚物中高浓度地混合有未熔融化合物的高浓度混合物，在制造光扩散片时，将该高浓度混合物与苯乙烯系共聚物进行干混，使未熔融化合物含量为规定浓度。
根据需要，可以在(A)成分中的苯乙烯系共聚物以及(B)成分中的苯乙烯系共聚物中配合添加剂。例如，为了提高流动性、脱模性，可以配合增塑剂、润滑剂、硅油等。另外，为了赋予更好的热稳定性，可以配合热稳定剂。除此之外，还可以配合着色剂。
本发明的光扩散片具有多层结构，各层的厚度为：由(A)成分形成的正面层a以及背面层c为0.005～0.5mm，优选为0.03～0.2mm；由(B)成分形成的中间层b优选为1～7mm，更优选为1.2～2.5mm。正面层a以及背面层c如果小于0.005mm，则所得光扩散片有时由于光照射而变色，如果超过0.5mm，则有时由于吸湿而变形。另外，中间层b如果小于1mm或超过7mm，则有时不能得到优异的光学特性。
光扩散片可以通过分别对正面层a和中间层b以及背面层c进行挤出加工而获得片材，并通过热熔接等贴合该片材而获得，或者也可以使用采用了给料块的T模或多歧管口模来同时进行挤出加工来获得。后者的方法除了在经济上有利之外，对于容易防止片表面在贴合时受到损伤和异物混入等品质方面也是有利的。
实施例
以下，通过实施例具体说明本发明，但本发明的解释不限于这些实施例。
苯乙烯系共聚物的制造方法
制造中所用的槽如下构成：将容积约5L的第1完全混合槽与约15L的第2完全混合槽串联连接，再将安装有预热器的第1挥发槽与第2挥发槽2台串联连接。
向由苯乙烯10质量％、甲基丙烯酸甲酯90质量％构成的单体溶液100质量份中，混合乙基苯15质量份、叔丁基过氧化异丙基单碳酸酯0.01质量份、2，4-二苯基-4-甲基-1-戊烯0.2质量份，制成原料溶液。将该原料溶液以每小时6.0kg的速度供给至控制在135℃的第1完全混合槽中。在第1完全混合槽出口处的转化率为28质量％。之后从第1完全混合槽中连续取出，供给至控制在135℃的第2完全混合槽中。在第2完全混合槽出口处的转化率为63％。接着从第2完全混合槽中连续取出，用预热器加热，导入至控制在67kPa、160℃的第1挥发槽中。再从第1挥发槽中连续取出，用预热器加热，导入至控制在1.3kPa、230℃的第2挥发槽中，除去单体。将其挤出成条状并切断，从而得到颗粒状的苯乙烯系共聚物(A-1)。
除了使用由苯乙烯40质量％、甲基丙烯酸甲酯60质量％构成的单体溶液之外，采用与(A-1)相同的方法进行，得到苯乙烯系共聚物(A-2)。
除了使用由苯乙烯80质量％、甲基丙烯酸甲酯20质量％构成的单体溶液之外，采用与(A-1)相同的方法进行，得到苯乙烯系共聚物(A-3)。
除了使用由苯乙烯100质量％、甲基丙烯酸甲酯0质量％构成的单体溶液之外，采用与(A-1)相同的方法进行，得到苯乙烯系共聚物(A-4)。
作为未熔融化合物的聚有机硅氧烷交联珠(B)
作为未熔融化合物使用聚有机硅氧烷交联珠(平均粒径6μm，折射率1.420，TOSHIBA SILICONE公司制Tospearl 2000B)。
作为未熔融化合物的MMA-nBA共聚交联珠(C)的制造方法
向带有搅拌器的高压釜中加入甲基丙烯酸甲酯20质量份、丙烯酸正丁酯80质量份、作为交联剂的二乙烯基苯5质量份、作为聚合引发剂的过氧化苯甲酰0.2质量份、作为悬浮稳定剂的十二烷基苯磺酸钠0.001质量份以及磷酸三钙0.5质量份、纯水200质量份，在温度95℃下聚合6小时，再于温度130℃下聚合2小时。反应结束之后，进行洗涤、脱水、干燥，得到交联珠(C)。未熔融化合物的交联珠(C)的平均粒径为4μm，折射率为1.460。
作为未熔融化合物的苯乙烯-MMA交联珠(D)的制造方法
向带有搅拌器的高压釜中加入苯乙烯40质量份、甲基丙烯酸甲酯60质量份、作为交联剂的二乙烯基苯5质量份、作为聚合引发剂的过氧化苯甲酰0.2质量份、作为悬浮稳定剂的十二烷基苯磺酸钠0.001质量份以及磷酸三钙0.5质量份、纯水200质量份，在温度95℃下聚合6小时，再于温度130℃下聚合2小时。反应结束之后，进行洗涤、脱水、干燥，得到交联珠(D-1)。(D-1)的平均粒径为8μm，折射率为1.535。
除了使用磷酸三钙1.0质量份以外，通过与(D-1)同样的制法得到平均粒径为3μm、折射率为1.535的交联珠(D-2)。
此外，除了使用磷酸三钙0.2质量份以外，通过与(D-1)同样的制法得到平均粒径为13μm、折射率为1.535的交联珠(D-3)。
进而，除了使用磷酸三钙0.1质量份以外，通过与(D-1)同样的制法得到平均粒径为18μm、折射率为1.535的交联珠(D-4)。
作为未熔融化合物的PMMA交联珠(E)的制造方法
向带有搅拌器的高压釜中加入甲基丙烯酸甲酯100质量份、作为交联剂的二乙烯基苯5质量份、作为聚合引发剂的过氧化苯甲酰0.2质量份、作为悬浮稳定剂的十二烷基苯磺酸钠0.001质量份以及磷酸三钙0.5质量份、纯水200质量份，在温度95℃下聚合6小时，再于温度130℃下聚合2小时。反应结束之后，进行洗涤、脱水、干燥，得到交联珠(E-1)。(E-1)的平均粒径为8μm，折射率为1.494。
除了使用磷酸三钙1.5质量份以外，通过与(E-1)同样的制法得到平均粒径为1μm、折射率为1.494的交联珠(E-2)。
此外，除了使用磷酸三钙1.0质量份以外，通过与(E-1)同样的制法得到平均粒径为3μm、折射率为1.494的交联珠(E-3)。
进而，除了使用磷酸三钙0.2质量份以外，通过与(E-1)同样的制法得到平均粒径为13μm、折射率为1.494的交联珠(E-4)。
着色剂(F)
作为着色剂，使用荧光增白剂2，5-噻吩二基(5-叔丁基-1，3-苯并噁唑)(Ciba Specialty Chemicals公司制UVITEX OB)(F-1)、树脂着色剂三菱化学公司制Diaresin BLUE J)(F-2)。
按照表2、3所示的配合比混合苯乙烯系共聚物(A-1)～(A-4)；交联珠B、C、(D-1)～(D-4)、(E-1)～(E-4)；作为受阻胺系化合物的双(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)癸二酸酯；作为苯并三唑系化合物的2-(2H-苯并三唑-2-基)-4，6-二叔戊基苯酚；作为胺系表面活性剂的N-羟基乙基-N-(2-羟基烷基)胺；作为着色剂的(F-1)、(F-2)。将得到的混合物用40mm直径的单轴挤出机，在温度为240℃、螺杆转数为100rpm的条件下进行捏合，进行颗粒化，得到表2、3所示的苯乙烯系树脂组合物1～36的颗粒。
实施例1～13、比较例1～26
使用苯乙烯系树脂组合物1～36，利用具有给料块的T模方式的多层挤出机，制造表4～8所示的3层结构的光扩散片。另外，多层挤出机使用如下的试验用挤出机，即由中间层用的65mmφ的全螺纹螺杆单轴挤出机1台、正面层和背面层用的30mmφ的全螺纹螺杆单轴挤出机各1台构成，且将各熔融树脂在给料块进行合流多层化。在进行片材的成型时，各料筒的运行温度为230℃。
对所得光扩散片的光学特性、耐光性、吸湿翘曲、防静电性进行评价，其数据示于表4～8。
当浊度在99％以上、全光线透射率在65％以上、扩散率在17％以上、表示黄色度的b值小于1、耐光性的色差△E值小于1时，可以判断光学特性良好。而要想表现出优异的尺寸稳定性，吸湿翘曲必须小于1mm，要想表现出优异的防静电性，表面电阻系数值必须为1012Ω以下。
[表1]
表1
 
树脂组成苯乙烯/MMA 折射率
苯乙烯系共聚物A-1 10.2/89.8 1.504
苯乙烯系共聚物A-2 40.2/59.8 1.537
苯乙烯系共聚物A-3 80.1/19.9 1.575
苯乙烯系共聚物A-4 100.0/0.0 1.595
[表2]
Figure A200780027201D00151
[表3]
Figure A200780027201D00161
[表4]
Figure A200780027201D00171
[表5]
Figure A200780027201D00181
[表6]
Figure A200780027201D00191
[表7]
Figure A200780027201D00201
[表8]
Figure A200780027201D00211
得到的光扩散片的各测定方法如下所示。
(1)全光线透射率、浊度：按照ASTM D-1003，使用日本电色工业公司制HAZE测定仪(NDH-2000)进行测定。
(2)扩散率：使用日本电色工业公司制变角光度计(GC5000L)，测定接收角0°的透光率I0、接收角70°的透光率I70，通过下式算出。
扩散率(％)＝(I70/I0)×100
(3)耐光性：使用东洋精机制作所社制的氙灯耐候仪ATLAS CI65A，测定照射400Hr后的色差△E。
(4)尺寸稳定性(吸湿翘曲)：将切削成180mm×180mm大小的光扩散片在50℃、湿度80％的气氛下放置7天，用游标卡尺测定放置前和放置后四角的变形量，将其平均值作为吸湿翘曲的值，将该值作为尺寸稳定性的尺度。
(5)黄色度、色差：使用日本电色工业公司制色差计(∑-80)，测定L、a和b，以b值表示黄色度的尺度。而耐光性评价的色差△E由下式求出。
△E＝((L-L′)2+(a-a′)2+(b-b′)2)1/2
其中，L、a和b为耐光性评价前的色相，L′、a′和b′为耐光性评价后(照射400Hr后)的色相。
(6)防静电性：使用KAWAGUCHI公司制的表面电阻系数测定机(R503)，测定将成型体按照JIS K-6911在温度23℃、湿度50％RH下调湿24小时后的表面电阻系数值，将该值作为防静电性的尺度。
光扩散片以外的评价如下进行。
(7)折射率：对于未熔融化合物，使用阿贝折射计在波长589nm、23℃的气氛下进行测定。另外，对于苯乙烯系共聚物，使用数字折射率计(ATAGO公司制RX-2000)，使用碘化钾饱和水溶液作为接触液，在温度25℃下进行测定。
(8)苯乙烯系共聚物的树脂组成：将苯乙烯共聚物溶解在氘代氯仿中制成2％的溶液作为测定试样，用FT-NMR(日本电子公司制FX-90Q型)进行13C测定，由苯乙烯和甲基丙烯酸甲酯的峰面积算出。
产业上的可利用性
本发明的多层片的尺寸稳定性、耐光性、光扩散性和防静电性优异，作为投影电视等的画面的透射型屏幕、液晶电视的光扩散板特别有用。
另外，在此引用2006年7月19日提出申请的日本专利申请2006-196541号的说明书、权利要求书以及摘要的全部内容，作为本发明的说明书的公开内容而引入。

Claims (11)

1.一种多层片，是多层结构的光扩散片，正面层a和背面层c由下述(A)成分形成，中间层b由(B)成分形成，
(A)成分：苯乙烯系树脂组合物，相对于含有苯乙烯系单体单元20～50质量％和(甲基)丙烯酸酯系单体单元80～50质量％的苯乙烯系共聚物100质量份，含有与该苯乙烯系共聚物的折射率差在0.005以内且平均粒径为5～15μm的未熔融化合物1～10质量份、受阻胺系化合物0.1～2质量份、苯并三唑系化合物0.1～2质量份和胺系表面活性剂0.1～3质量份而成；
(B)成分：苯乙烯系树脂组合物，相对于含有苯乙烯系单体单元50～100质量％和(甲基)丙烯酸酯系单体单元50～0质量％的苯乙烯系共聚物100质量份，含有与该苯乙烯系共聚物的折射率差为0.05～0.15且平均粒径为2～10μm的未熔融化合物1～10质量份而成。
2.根据权利要求1所述的多层片，其中，(A)成分中所含的未熔融化合物是作为单体单元含有苯乙烯系单体和(甲基)丙烯酸酯系单体的交联共聚物。
3.根据权利要求1或2所述的多层片，其中，(B)成分中所含的未熔融化合物是作为单体单元含有(甲基)丙烯酸酯系单体的交联聚合物。
4.根据权利要求1～3中任一项所述的多层片，其中，受阻胺系化合物为双(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)癸二酸酯。
5.根据权利要求1～4中任一项所述的多层片，其中，苯并三唑系化合物为2-(2H-苯并三唑-2-基)-4-(1，1，3，3-四甲基丁基)苯酚。
6.根据权利要求1～5中任一项所述的多层片，其中，胺系表面活性剂是N-羟基乙基-N-(2-羟基烷基)胺。
7.根据权利要求1～6中任一项所述的多层片，其中，在(A)成分和(B)成分的至少一方中，相对于苯乙烯系共聚物100质量份，还含有苯并噁唑系化合物0.0005～0.5质量份。
8.根据权利要求7所述的多层片，其中，苯并噁唑系化合物为2，5-噻吩二基(5-叔丁基-1，3-苯并噁唑)。
9.根据权利要求1～8中任一项所述的多层片，其中，在多层结构中，正面层a和背面层c的厚度为0.005～0.5mm，中间层b的厚度为1～7mm。
10.根据权利要求1～9中任一项所述的多层片，将正面层a、中间层b和背面层c同时挤出加工而得到。
11.一种光扩散片，使用权利要求1～10中任一项所述的多层片。
CNA2007800272019A 2006-07-19 2007-07-19 苯乙烯系树脂组合物和成型体 Pending CN101489785A (zh)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2006196541 2006-07-19
JP196541/2006 2006-07-19

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CN101489785A true CN101489785A (zh) 2009-07-22

Family

ID=38956884

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CNA2007800272019A Pending CN101489785A (zh) 2006-07-19 2007-07-19 苯乙烯系树脂组合物和成型体

Country Status (5)

Country Link
JP (1) JPWO2008010552A1 (zh)
KR (1) KR20090031426A (zh)
CN (1) CN101489785A (zh)
TW (1) TWI391244B (zh)
WO (1) WO2008010552A1 (zh)

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN104245311A (zh) * 2012-04-17 2014-12-24 三菱瓦斯化学株式会社 层叠体
CN107250255A (zh) * 2015-02-12 2017-10-13 电化株式会社 光学用苯乙烯系树脂组合物
CN107828072A (zh) * 2017-11-07 2018-03-23 张永宏 扩散片

Families Citing this family (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2010170026A (ja) * 2009-01-26 2010-08-05 Denki Kagaku Kogyo Kk 光拡散シート

Family Cites Families (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP3243577B2 (ja) * 1992-06-08 2002-01-07 住友化学工業株式会社 耐衝撃性フレネルレンズ
JP3374947B2 (ja) * 1994-12-08 2003-02-10 電気化学工業株式会社 透明永久帯電防止性樹脂組成物
JP4196154B2 (ja) * 2001-12-19 2008-12-17 三菱瓦斯化学株式会社 多層シート
JP2004009524A (ja) * 2002-06-06 2004-01-15 Sumitomo Chem Co Ltd 樹脂積層板
KR20070084569A (ko) * 2004-11-26 2007-08-24 덴끼 가가꾸 고교 가부시키가이샤 다층 시트 및 광확산 시트

Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN104245311A (zh) * 2012-04-17 2014-12-24 三菱瓦斯化学株式会社 层叠体
CN107250255A (zh) * 2015-02-12 2017-10-13 电化株式会社 光学用苯乙烯系树脂组合物
CN107250255B (zh) * 2015-02-12 2020-12-29 电化株式会社 光学用苯乙烯系树脂组合物
CN107828072A (zh) * 2017-11-07 2018-03-23 张永宏 扩散片

Also Published As

Publication number Publication date
TW200819295A (en) 2008-05-01
TWI391244B (zh) 2013-04-01
WO2008010552A1 (fr) 2008-01-24
KR20090031426A (ko) 2009-03-25
JPWO2008010552A1 (ja) 2009-12-17

Similar Documents

Publication Publication Date Title
TWI599608B (zh) 甲基丙烯酸樹脂組成物
US10526430B2 (en) Methacrylic resin or methacrylic resin composition
JP5069908B2 (ja) 多層シート及び光拡散シート
TW200946583A (en) Light-scattering compositions
CN101489785A (zh) 苯乙烯系树脂组合物和成型体
CN101490169B (zh) 苯乙烯系树脂组合物和成型体
CN101512392B (zh) 光扩散片
CN101072827B (zh) 苯乙烯类树脂组合物及其片材
WO2006068198A1 (ja) スチレン系樹脂組成物、その成形体、及び拡散板
JP2006232879A (ja) 表示窓保護用シート
JP5180444B2 (ja) 光拡散シート
JP2008056710A (ja) スチレン系樹脂組成物および成形体
JP5457617B2 (ja) スチレン系樹脂組成物および成形体
TWI723584B (zh) 甲基丙烯酸系樹脂、甲基丙烯酸系樹脂之製造方法、甲基丙烯酸系樹脂組合物、成形體、光學零件及汽車零件
CN100584601C (zh) 多层片以及光扩散片
JP2006168088A (ja) 多層シートおよびそれからなる拡散板
JP2003165885A (ja) 吸湿性に優れた導光体用樹脂組成物および導光体製品
JP2008056708A (ja) スチレン系樹脂組成物および成形体
KR20240055273A (ko) 열가소성 수지 조성물, 이의 제조방법 및 이를 포함하는 성형품
JP2008056709A (ja) スチレン系樹脂組成物および成形体
JP2005105102A (ja) 吸湿性に優れた導光体用樹脂組成物および導光体製品

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
C12 Rejection of a patent application after its publication
RJ01 Rejection of invention patent application after publication

Application publication date: 20090722