CN101472594A - 含有三萜酸的皮肤外用制剂 - Google Patents
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Abstract
公开了含有由熊果酸代表的三萜酸的皮肤外用制剂。为了通过改善三萜酸和类似物的溶解稳定性而获得具有优异贮存稳定性的皮肤外用制剂,将4-烷基间苯二酚,例如4-正丁基间苯二酚加入到含有三萜酸和类似物,例如熊果酸苄酯的皮肤外用制剂中。
Description
技术领域
【0001】本发明涉及含有三萜酸的皮肤外用制剂,例如化妆品,或者用于皮肤外用的药品。
背景技术
【0002】已知三萜酸,包括熊果酸具有各种生理活性,例如抗氧化作用、抗炎作用、抑制黑色素形成的作用和胶原蛋白再造作用,而且有使用三萜酸作为皮肤外用制剂,例如化妆品的活性成分的已知技术(例如,专利文献1、2、3和4)。
但是,三萜酸在油性组分和水性组分中溶解性都很差,而且制剂经长时间贮存还产生三萜酸沉淀的问题。缺少贮存稳定性的含有三萜酸的皮肤外用制剂是不优选的,这是因为上述生理活性被降低。在这种情况下,研究出了一种通过将三萜酸衍生为酯或醚而改善三萜酸在油性组分中的溶解性的方法(专利文献5)。所述方法在一定程度上提供了改善三萜酸溶解性的作用,但是所述作用并不足以防止长时间贮存制剂时的三萜酸沉淀作用。为了解决这种问题,研发了使用具有12-24个碳原子的脂肪族饱和醇或者类似物的组合的技术(专利文献6)。所述技术在一定程度上提供了改善三萜酸溶解性的作用,但是在低温条件下对含有高达0.1质量%或更高浓度的三萜酸的制剂进行长时间贮存时,可能导致出现结晶。也就是,还需要进一步改善含有三萜酸的皮肤外用制剂的稳定性和贮存稳定性的技术。
【0003】同时,已知4-正丁基间苯二酚对酪氨酸酶的活性具有强烈的抑制作用并且充当非常有效的皮肤增白剂(专利文献7),而且其被用作化妆品材料。但是,已知4-烷基间苯二酚,例如4-正丁基间苯二酚具有提高三萜酸的长时间贮存稳定性的作用。而且,已知可以将4-烷基间苯二酚与三萜酸实际共混在皮肤外用制剂中。
【0004】专利文献1:JP 8-165231 A
专利文献2:JP 8-208424 A
专利文献3:JP 11-12122 A
专利文献4:JP 2000-302659 A
专利文献5:JP 09-143050 A
专利文献6:JP 2004-331593 A
专利文献7:JP 02-49715 A
发明内容
【0005】本发明的一个目的是提供用于提高在含有三萜酸或类似物的制剂中的三萜酸和/或其衍生物(下文中,还称作三萜酸或类似物)的溶解性和改善其贮存稳定性的技术。尤其,本发明的一个目的是提供改善含有高达例如0.1质量%或更高浓度的三萜酸或类似物的制剂的长时间贮存稳定性和在低温贮存条件下的稳定性的方式。
【0006】本发明的发明者发现,向含有较高浓度的三萜酸或类似物,例如熊果酸苄酯的皮肤外用制剂中加入4-烷基间苯二酚,例如4-正丁基间苯二酚和/或其盐(下文中,其还称作4-烷基间苯二酚等)能够防止三萜酸或类似物沉淀,即使制剂在低温条件下长时间贮存也是如此,这样就完成了本发明。也就是,本发明涉及下列技术。
【0007】【1】一种包含组分(1)三萜酸和/或其衍生物;和组分(2)4-烷基间苯二酚和/或其盐的皮肤外用制剂。
【2】根据项【1】的皮肤外用制剂,其中所述组分(1)为熊果酸和/或其衍生物。
【3】根据项【1】的皮肤外用制剂,其中所述组分(1)为三萜酸苄酯。
【4】根据项【1】的皮肤外用制剂,其中所述组分(1)为熊果酸苄酯。
【5】根据项【1】-【4】中任一项的皮肤外用制剂,其中所述组分(2)为4-正丁基间苯二酚和/或其盐。
【6】根据项【1】-【5】中任一项的皮肤外用制剂,其中所述组分(1)的含量为0.1-5质量%。
【7】根据项【1】-【6】中任一项的皮肤外用制剂,其进一步包括支链脂肪酸。
【8】根据项【7】的皮肤外用制剂,其中所述支链脂肪酸为异硬脂酸。
【9】根据项【1】-【8】中任一项的皮肤外用制剂,其中所述皮肤外用制剂为化妆品。
实施发明的最佳方式
【0008】<1>三萜酸和/或其衍生物,其为本发明的皮肤外用制剂的必要组分
本发明的皮肤外用制剂含有三萜酸和/或其衍生物(组分1)。对于所述三萜酸没有特别限制,只要所述三萜酸能够用在皮肤外用制剂领域,例如化妆品领域即可。其优选的例子包括熊果酸、齐墩果酸、桦木酸和亚细亚酸((2α,3β,4α)-2,3,23-三羟基乌索烷(trihydroxyurs)-12-烯-熊果酸、(2α,3β,4α)-2,3,23-三羟基乌索烷-12-烯-28-酸)。在那些化合物中,特别优选的示例为熊果酸。
【0009】可以根据常规方法获得三萜酸,并且可以从植物中萃取,或者可以为可商购获得的产品。例如,熊果酸含在熊果、苹果和樱桃的果实中,含在各种植物的叶子中,等等;齐墩果酸含在橄榄叶、苹果皮、丁香芽等中;桦木酸含在山茱萸(dogwood)树皮、石榴皮、枣等中;和亚细亚酸含在印第安铜钱草(Indian pennyuort)等中。因此,可以通过浓缩和纯化那些植物的萃取物来使用三萜酸。同时,熊果酸的商业化产品的例子包括Ursolic Acid(Tokyo Chemical Industry Co.,Ltd.制);齐墩果酸的商业化产品的例子包括Oleanolic Acid(Sigma-AldrichCorporation制);桦木酸的商业化产品的例子包括BetulicAcid(Sigma-Aldrich Corporation);和亚细亚酸的商业化产品的例子包括Asiatic Acid(Sigma-Aldrich Corporation)。
【0010】对于三萜酸的衍生物没有特别限制,只要所述三萜酸的衍生物具有三萜酸的生理活性即可。三萜酸衍生物的具体例子包括三萜酸的盐、三萜酸的酯、三萜酸的酰胺和三萜酸的醚。在本发明的皮肤外用制剂中,三萜酸的盐和三萜酸的酯是优选的示例。所述酯的优选例子包括熊果酸甲酯、熊果酸乙酯、熊果酸丙酯、熊果酸丁酯、熊果酸苄酯、齐墩果酸甲酯、齐墩果酸乙酯、齐墩果酸丙酯、齐墩果酸丁酯、齐墩果酸苄酯、桦木酸甲酯、桦木酸乙酯、桦木酸丙酯、桦木酸丁酯、桦木酸苄酯、亚细亚酸甲酯、亚细亚酸乙酯、亚细亚酸丙酯、亚细亚酸丁酯和亚细亚酸苄酯。在那些化合物中,熊果酸苄酯是特别优选的。这是因为熊果酸苄酯具有优异的贮存稳定性,而且还可以获得熊果酸的高生理活性。此外,使用三萜酸的盐时可以没有特别限制,只要所述盐在生理上是许可的。所述盐的例子包括碱金属盐,例如钠盐和钾盐;碱土金属盐,例如钙盐和镁盐;铵盐;有机胺盐,例如三乙胺盐和三乙醇胺盐;和碱性氨基酸盐,例如精氨酸盐和赖氨酸盐。
【0011】可以根据常规方法制备三萜酸衍生物。例如,可以按照下述方式制备三萜酸苄酯:将三萜酸转化为三乙胺盐;并使所得的盐与苄基氯反应。同时,可以通过在无机酸催化剂存在下,使三萜酸与醇反应而获得三萜酸的酯。
【0012】本发明的皮肤外用制剂可以单独含有一种三萜酸及其衍生物,或者可以结合含有两种或多种三萜酸及其衍生物。
对于三萜酸或类似物在本发明的皮肤外用制剂中的含量没有特别限制,只要可以获得所述三萜酸或类似物的生理活性。即使在本发明的皮肤外用制剂总计含有0.1质量%或更多的三萜酸或类似物的情况下,仍抑制结晶的沉淀,从而得到高稳定性。因此,在总计含有0.1质量%-5质量%,优选0.2质量%-3质量%,更优选0.3质量%-3质量%的三萜酸或类似物的皮肤外用制剂中可以实现本发明的优异的效果。
【0013】<2>作为本发明的皮肤外用制剂的必要组分的4-烷基间苯二酚和/或其盐。
本发明的皮肤外用制剂的特征在于含有4-烷基间苯二酚和/或其盐(组分2)。4-烷基间苯二酚中的烷基优选为具有3-10个碳原子的烷基,更优选为具有3-8个碳原子的烷基。烷基的具体例子包括正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、戊基、正己基、环己基、辛基和异辛基。本发明的皮肤外用制剂特别优选含有4-正丁基间苯二酚。4-烷基间苯二酚,例如4-正丁基间苯二酚是已知的物质,并且可以根据常规方法,例如Lille,J.;Bitter,L.A.;Peiner,V.Trudy-Nauchono-Issledovatel’skii Institut Slantsev(1969),No.18,127-34中描述的方法来制备。也就是,制备4-正丁基间苯二酚的方法例如包括:包括在氯化锌存在下缩合间苯二酚和丁酸,和用锌汞齐/盐酸还原所得的产物的方法;和包括在200-400℃下缩合间苯二酚和正丁醇的方法。在该方法中,如果用另一种正己醇或类似物代替正丁醇,则可以合成另一种4-烷基间苯二酚。此外,4-正己基间苯二酚可以商购自AldrichChemical Company,Inc.,并且可以购买和使用所述产品。
【0014】此外,4-烷基间苯二酚的盐通常可以被用在化妆品中并且是生理允许的。所述盐的例子包括碱金属例如钠和钾的盐,碱土金属例如钙和镁的盐,铵盐,有机胺例如三乙胺和三乙醇胺的盐,和碱性氨基酸例如赖氨酸和精氨酸的盐。
【0015】本发明的皮肤外用制剂可以含有单独的一种4-烷基间苯二酚及其盐,或者可以结合含有两种或多种4-烷基间苯二酚及其盐。
相对于制剂的总量而言,4-烷基间苯二酚或类似物在本发明皮肤外用制剂中的含量优选为0.01质量%或更大,更优选0.05质量%或更大,进一步优选0.1质量%或更大。上限优选为3质量%或更小,更优选1质量%或更小,进一步优选0.5质量%或更小。原因是如果含量太低,则可能不能发挥本发明的效果,而如果含量太高,则可能达到停滞水平(plateau)。
【0016】三萜酸和/或其衍生物与4-烷基间苯二酚和/或其盐的含量比例优选为5:1-1:10,更优选为5:1-1:5。
【0017】<3>作为本发明的皮肤外用制剂的优选组分的支链脂肪酸
除了上述必要组分之外,本发明的皮肤外用制剂优选进一步含有支链脂肪酸。所述支链脂肪酸进一步改善本发明的皮肤外用制剂的长期贮存稳定性。所述支链脂肪酸优选为具有12-30个碳原子的支链脂肪酸,尤其优选异硬脂酸。所含的支链脂肪酸可以为游离羧酸或盐形式。所述盐通常可以用在化妆品中并且是生理可接受的。其优选例子包括:碱金属例如钠和钾的盐;碱土金属例如钙和镁的盐;铵盐;有机胺例如三乙胺和三乙醇胺的盐;和碱性氨基酸例如赖氨酸和精氨酸的盐。虽然对所述支链脂肪酸的含量没有特别限制,但是所述含量为0.1-30质量%,优选1-10质量%。
【0018】<4>本发明的皮肤外用制剂
本发明的皮肤外用制剂含有难溶于水的三萜酸或类似物,所述制剂优选为含有油性组分或者多元醇作为主要组分的油-基制剂,或者为含有大量多元醇的香精(essence)-型制剂。同时,4-烷基间苯二酚或类似物既可溶于油性组分又可溶于水中,所述制剂优选为含有含水组分的乳剂形式,其中所述含水组分包括水和油性组分。
【0019】虽然可以将本发明的皮肤外用制剂施加于任何外用于皮肤的化妆品和药物制剂中,但是所述皮肤外用制剂特别适合用于化妆品中。在使用4-正丁基间苯二酚或类似物的情况下,更希望将所述制剂施加于化妆品中,尤其是准药物。
此外,取决于三萜酸或类似物的不同的生理活性,还可以将本发明的皮肤外用制剂用于治疗、预防或者缓解具体的皮肤疾病或症状。例如,含有熊果酸或熊果酸衍生物例如熊果酸苄酯的皮肤外用制剂具有再造胶原蛋白纤维束的能力;因此,可以将所述制剂用作抗皱化妆品。含有齐墩果酸或其衍生物的皮肤外用制剂具有缓解粉刺皮肤的能力;因此,可以将所述制剂用作用于粉刺皮肤或油性皮肤的化妆品。
【0020】除了上述必要组分之外,本发明的皮肤外用制剂可以含有通常用在皮肤外用制剂中的任选组分。对于这种任选组分没有特别限制,只要所述组分不抑制本发明的效果即可。其例子包括烃、硅氧烷、酯、脂肪酸、甘油三酸酯、多元醇、有机粉末、无机粉末、表面活性剂、增稠剂、维生素、类固醇、抗菌剂和紫外线吸收剂。可以以不足以抑制本发明的效果的量共混那些任选组分。
【0021】烃的例子包括角鲨烷、液体石蜡、轻液异链烷烃、重液异链烷烃、微晶蜡和硬石蜡。
【0022】硅氧烷的例子包括二甲聚硅氧烷、phemethicone、环甲基硅酮(cyclomethicone)、氨基二甲聚硅氧烷(amodimethicone)和改性聚硅氧烷,例如聚醚改性的聚硅氧烷。
【0023】酯的例子包括辛基十二烷基油酸酯、异辛酸十六烷基酯、硬脂酸十六烷基酯、肉豆蔻酸异丙酯、异硬脂酸己基癸酯、异戊二醇二异硬脂酸酯、脱水山梨醇倍半硬脂酸酯、己二酸二异丙酯、癸二酸二-2-乙基己基酯、乳酸十六烷醇酯、苹果酸二异硬脂酸酯、乙二醇二-2-乙基己酸酯、辛戊二醇二癸酸酯、二-2-庚基十一烷酸甘油酯、三-2-乙基己酸甘油酯、三羟甲基丙烷三-2-乙基己酸酯、三羟甲基丙烷三异硬脂酸酯、四-2-乙基己酸季戊四醇酯和二聚酸的二酯。
【0024】脂肪酸的例子包括油酸、异硬脂酸、月桂酸、肉豆蔻酸、棕榈酸、异棕榈酸、硬脂酸、山嵛酸和十一碳烯酸。
【0025】甘油三酸酯的例子包括蓖麻油、椰油、氢化椰油、茶花油、麦芽油、异硬脂酸甘油三酸酯、异辛酸甘油三酸酯、2-乙基己酸甘油三酸酯和橄榄油。
【0026】多元醇的例子包括1,3-丁二醇、1,2-丁二醇、甘油、双甘油、二丙二醇、聚乙二醇、1,2-戊二醇、己二醇和异戊二醇。
【0027】有机粉末的例子包括结晶纤维素、交联甲基聚硅氧烷、聚乙烯粉末和丙烯酸树脂粉末。
【0028】无机粉末的例子包括滑石、云母、绢云母、碳酸镁、碳酸钙、二氧化钛、氧化铁、铁兰、群青蓝、二氧化钛涂覆的云母、二氧化钛涂覆的绢云母和二氧化硅,所有这些物质都可以进行表面处理。
【0029】表面活性剂的例子包括:阴离子表面活性剂,例如脂肪族肥皂(包括月桂酸钠和棕榈酸钠)、月桂基硫酸钾和三乙醇胺醚烷基硫酸盐;阳离子表面活性剂,例如氯化硬脂基三甲基铵、苯扎氯铵和月桂基胺氧化物;和两性表面活性剂,例如咪唑啉-基两性表面活性剂(包括2-椰油基-2-咪唑啉鎓氢氧化物-1-羧基乙基氧基-2-钠盐)、甜菜碱-基表面活性剂(包括烷基甜菜碱、酰胺甜菜碱和磺基甜菜碱),和酰基甲基牛磺酸;非离子表面活性剂,例如脱水山梨醇脂肪酸酯(包括脱水山梨醇单硬脂酸酯和脱水山梨醇倍半油酸酯)、甘油脂肪酸(包括甘油单硬脂酸酯)、丙二醇脂肪酸酯(包括丙二醇单硬脂酸酯)、固化的蓖麻油衍生物、甘油烷基醚、POE脱水山梨醇脂肪酸酯(包括POE脱水山梨醇单月桂酸酯、POE脱水山梨醇单油酸酯和聚氧化乙烯脱水山梨醇单硬脂酸酯)、POE脱水山梨醇脂肪酸酯(包括POE-脱水山梨醇单月桂酸酯)、POE甘油脂肪酸酯(包括POE甘油单异硬脂酸酯)、POE脂肪酸酯(包括POE单月桂酸酯、POE单油酸酯和POE二硬脂酸酯)、POE烷基醚(包括POE十六烷基醚和POE2-辛基十二烷基醚)、POE烷基苯基醚(包括POE壬基苯基醚)、Pluronic(注册商标)、POE·POP烷基醚(包括POE·POP 2-癸基十四烷基醚)、Tetronic(注册商标)、POE蓖麻油·固化蓖麻油衍生物(包括POE蓖麻油和POE固化蓖麻油)、蔗糖脂肪酸酯和烷基葡糖苷。
【0030】增稠剂的例子包括丙烯酸酯/烷基甲基丙烯酸酯共聚物和/或其盐、羧基乙烯基聚合物和/或其盐、藻酸盐、藻酸的多元醇酯、黄原胶和羟丙基纤维素。
【0031】维生素的例子包括维生素A、视黄酸、生育酚、核黄素、维生素B6、抗坏血酸和抗坏血酸磷酸酯。
【0032】类固醇的例子包括诸如雌二醇、乙炔基雌二醇和雌三醇的类固醇。
【0033】UV吸收剂的例子包括杀菌剂,例如苯氧基乙醇、对羟基苯甲酸酯类、双氯苯双胍己烷葡糖酸酯和苯扎氯铵、二甲基氨基苯甲酸酯、肉桂酸酯和二苯酮类。
【0034】在下文中,将通过实施例对本发明进行更详细地描述,但是应该理解本发明并不限于那些实施例。
实施例
【0035】<参考例>熊果酸苄酯的制备
将5g熊果酸溶解在300ml二甲基甲酰胺中,向其中加入63ml三乙胺。之后,向其中加入20g氯化苄,将整个体系在50℃下搅拌1小时并减压浓缩,之后用硅胶色谱纯化(洗脱溶剂:氯仿:甲醇=100:0-80:20),从而获得熊果酸苄酯。
【0036】<实施例1>
根据下列配方,制备实施例1的霜剂,其为本发明的皮肤外用制剂。将(A)中描述的组分混合并在80℃下加热溶解。按照上述同样的方式,使(B)中描述的组分均匀溶解并在80℃加热,在搅拌下将混合物(A)加入到混合物(B)中,之后在使用均匀混合器的搅拌下将其冷却至40℃。将加热至40℃的(C)中描述的组分加入到所得混合物中,并在搅拌下将整个体系冷却至室温。
此外,在比较例1中,重复与实施例1同样的步骤,只是用纯化水代替4-正丁基间苯二酚;在比较例2中,重复与实施例1同样的步骤,只是用增加的(C)中所描述的纯化水代替除去的熊果酸苄酯;在比较例3中,用增加的(C)中所描述的纯化水代替除去的4-正丁基间苯二酚和熊果酸苄酯。
【0037】(A)
异辛酸十六烷基酯 2.0质量%
2-乙基己酸甘油三酸酯 10.0质量%
二(异硬脂基/植物甾醇基/十六烷基/十八烷基/山嵛基)
二聚体二亚油酸酯“Plandool”
(Nippon Fine Chemical Co.,Ltd.制) 1.0质量%
山嵛酸 1.0质量%
角鲨烷 2.0质量%
二甲聚硅氧烷 1.0质量%
硬脂酸十六烷酯 0.5质量%
异硬脂酸 1.0质量%
熊果酸苄酯 0.2质量%
脱水山梨醇倍半硬脂酸酯 1.5质量%
POE(45)单硬脂酸酯 1.0质量%
(B)
1,3-丁二醇 5.0质量%
甘油 10.0质量%
1,2-丁二醇 5.0质量%
4-正丁基间苯二酚 0.1质量%
羧基乙烯基聚合物 0.2质量%
纯化水 49.0质量%
(C)
纯化水 8.8质量%
氢氧化钾 0.7质量%
[0038]<试验例1>溶解稳定性试验
将试样在低温老化箱中放置三个月(将试样在-10℃下贮存24小时,经24小时加热至5℃,在5℃下贮存24小时,并经24小时冷却至-10℃;将所述步骤定义为一个循环并重复),并返回至室温状态,收集实施例1和比较例1-3各自0.10g的霜剂,使用抹刀将其涂在黑色板上。之后,观察并在显微镜下计数试样中含有的精细沉淀。术语“精细沉淀”指在显微镜下能够观察到并且尺寸为约5-50μm的结晶。注意到当使用化妆品或类似物时,具有这种尺寸的精细沉淀不足以大到使皮肤产生感觉,但是这种结晶可以生长为具有更大尺寸的结晶。因此,在含有三萜酸的皮肤外用制剂中,抑制这种精细沉淀的出现是重要的。
结果示于表1中。
【0039】
表1
精细沉淀的数量 | |
实施例1 | 0 |
比较例1 | 41 |
比较例2 | 0 |
比较例3 | 0 |
【0040】在由实施例1制备的、含有熊果酸苄酯和4-正丁基间苯二酚的试样情况下,未观察到精细沉淀。另一方面,在由比较例1制备的、含有熊果酸苄酯而不含有4-正丁基间苯二酚的试样情况下,观察到许多精细沉淀。在由比较例2制备的、不含有熊果酸苄酯而含有4-正丁基间苯二酚的试样,和在由比较例3制备的、既不含有熊果酸苄酯也不含有4-正丁基间苯二酚的试样情况下,未观察到精细沉淀。
所述结果揭示,4-正丁基间苯二酚能够提高熊果酸苄酯的溶解稳定性。也就是,发现本发明的皮肤外用制剂在低温条件下具有优异的贮存稳定性。
【0041】<实施例2和3>
根据下列配方制备实施例2的霜剂,其为本发明的皮肤外用制剂。也就是,通过混合(B)中描述的组分并在80℃加热使其溶解而获得混合物,将所述混合物加入到通过混合(A)中描述的组分并将其加热至80℃而获得的混合物中,将(C)中描述的组分加热至80℃并加入到其中,之后搅拌。在40℃下将(D)中描述的组分混入其中,并搅拌和冷却整个体系。
在比较例4中,重复与实施例2中同样的步骤,只是用纯化水代替4-正丁基间苯二酚。在实施例3中,重复与实施例2中同样的步骤,只是用4-正己基间苯二酚(购自Aldrich)代替4-正丁基间苯二酚。
【0042】(A)
褐藻酸丙二醇酯“Kimiloid BF”
(KIMICA Corporation制) 1.0质量%
褐藻酸钠“Kimica Algine KP”
(KIMICA Corporation制) 0.5质量%
13,-丁二醇 6.0质量%
甘油 5.0质量%
苯氧基乙醇 0.3质量%
4-正丁基间苯二酚 0.3质量%
纯化水 38.0质量%
(B)
2-乙基己酸甘油三酸酯 8.0质量%
熊果酸 0.1质量%
异硬脂酸 1.0质量%
二(异硬脂基/植物甾醇基/鲸蜡基/硬脂基/山嵛基)
二聚体二亚油酸酯“Plandool H”
(Nippon Fine Chemical Co.,Ltd.制) 0.5质量%
脱水山梨醇单硬脂酸酯“Sorbon S60”
(TOHO Chemical Industry Co.,Ltd.制) 0.5质量%
POE(25)单硬脂酸酯 0.5质量%
三(辛酸/癸酸/肉豆蔻酸/硬脂酸)甘油三酸酯“Salacos 334”
(Nisshin OilliO Group,Ltd.制) 2.7质量%
山嵛酸 0.3质量%
角鲨烷 1.0质量%
二(植物甾醇基/2-辛基十二烷基)N-月桂酰基谷氨酸酯
“Eldew PS-203”(AJINOMOTO Co.,Inc.制) 0.5质量%
甲基聚硅氧烷 1.0质量%
(C)
氯化钙 0.05质量%
纯化水 3.5质量%
(D)
氢氧化钾 0.1质量%
纯化水 29.15质量%
【0043】<试验例2>溶解稳定性试验
与试验例1的方式相同,将实施例2、比较例4和实施例3中制备的霜剂贮存在低温老化箱中3个月,将其返回至室温状态并涂在黑色板上。计数精细沉淀数。结果示于表2中。
【0044】
表2
精细沉淀的数量 | |
实施例2 | 0 |
实施例3 | 0 |
比较例4 | 29 |
【0045】在由实施例2中制备的、含有熊果酸和4-正丁基间苯二酚的试样的情况下,未观察到精细沉淀。另一方面,在由比较例4中制备的、含有熊果酸而不含有4-正丁基间苯二酚的试样的情况下,观察到许多精细沉淀。此外,在由实施例3中制备的、含有熊果酸和4-正己基间苯二酚的试样的情况下,未观察到精细沉淀。
【0046】<实施例4和5>
与实施例1的方式相同,根据下列配方制备实施例4的霜剂,其为本发明的皮肤外用制剂。在比较例5中,重复与实施例1相同的步骤,只是用纯化水代替4-正丁基间苯二酚。在实施例5中,重复与实施例4相同的步骤,只是用增加的(C)中描述的纯化水代替除去的(A)中描述的异硬脂酸。
(A)
异辛酸十六烷酯 2.0质量%
2-乙基己酸甘油三酸酯 10.0质量%
三(辛酸/癸酸/肉豆蔻酸/硬脂酸)甘油三酸酯“Salacos 334”
(Nisshin OilliO Group,Ltd.制) 1.0质量%
山嵛酸 1.0质量%
角鲨烷 2.0质量%
二甲聚硅氧烷 1.0质量%
硬脂酸十六烷酯 0.5质量%
异硬脂酸 1.0质量%
熊果酸苄酯 0.5质量%
脱水山梨醇倍半硬脂酸酯 1.5质量%
POE(45)单硬脂酸酯 1.0质量%
(B)
1,3-丁二醇 5.0质量%
甘油 10.0质量%
1,2-丁二醇 5.0质量%
4-正丁基间苯二酚 0.1质量%
羧基乙烯基聚合物 0.2质量%
纯化水 49.0质量%
(C)
纯化水 8.5质量%
氢氧化钾 0.7质量%
【0047】<实施例6和7>
与实施例1的方式相同,根据下列配方制备实施例6的霜剂,其为本发明的皮肤外用制剂。在实施例7中,重复与实施例6相同的步骤,只是用齐墩果酸代替桦木酸。在比较例6中,重复与实施例6相同的步骤,只是用纯化水代替4-正丁基间苯二酚。在比较例7中,重复与实施例7相同的步骤,只是用纯化水代替4-正丁基间苯二酚。
(A)
异辛酸十六烷酯 2.0质量%
2-乙基己酸甘油三酸酯 10.0质量%
三(辛酸/癸酸/肉豆蔻酸/硬脂酸)甘油三酸酯“Salacos 334”
(Nisshin OilliO Group,Ltd.制) 1.0质量%
山嵛酸 1.0质量%
角鲨烷 2.0质量%
二甲聚硅氧烷 1.0质量%
硬脂酸十六烷酯 0.5质量%
异硬脂酸 1.0质量%
桦木酸 0.5质量%
脱水山梨醇倍半硬脂酸酯 1.5质量%
POE(45)单硬脂酸酯 1.0质量%
(B)
1,3-丁二醇 20.0质量%
4-正丁基间苯二酚 0.3质量%
羧基乙烯基聚合物 0.2质量%
纯化水 48.8质量%
(C)
纯化水 8.5质量%
氢氧化钾 0.7质量%
【0048】<试验例3>溶解稳定性试验
与试验例1的方式相同,将实施例4-7和比较例5-7中制备的霜剂贮存在低温老化箱中3个月,返回至室温状态并涂在黑色板上。计数精细沉淀数。结果示于表3中。
【0049】
表3
精细沉淀的数量 | |
实施例4 | 0 |
实施例5 | 2 |
实施例6 | 0 |
实施例7 | 0 |
比较例5 | 37 |
比较例6 | 32 |
比较例7 | 34 |
【0050】在含有熊果酸苄酯、4-正丁基间苯二酚和异硬脂酸的实施例4的试样情况下,未观察到精细沉淀。另一方面,在含有熊果酸苄酯和异硬脂酸而不含4-正丁基间苯二酚的比较例5的试样情况下,观察到许多精细沉淀。同时,在含有熊果酸和4-正己基间苯二酚而不含异硬脂酸的实施例5的试样情况下,观察到少量精细沉淀。在含有桦木酸和4-正丁基间苯二酚的实施例6的试样和含有齐墩果酸和4-正丁基间苯二酚的实施例7的试样情况下,未观察到精细沉淀。另一方面,在不含4-正丁基间苯二酚的比较例6和7的试样情况下,观察到精细沉淀。
所述结果揭示,异硬脂酸具有提高三萜酸例如熊果酸、桦木酸或齐墩果酸的溶解稳定性的作用,并且可以提高含有高浓度三萜酸的皮肤外用制剂的贮存稳定性。
【0051】<实施例8>
根据下列配方,在80℃下均匀溶解各个组分并冷却至室温,从而制备实施例8的油-基香精(essence)。此外,在比较例8中,重复上述步骤,只是用角鲨烷代替4-正丁基间苯二酚。
异辛酸十六烷酯 2.0质量%
2-乙基己酸甘油三酸酯 15.0质量%
角鲨烷 3.0质量%
“Silicone KSG-16”(Shin-Etsu Chemical Co.,Ltd.制) 10.0质量%
十甲基环戊烷硅氧烷(Shin-Etsu Chemical Co.,Ltd.制) 30.0质量%
异硬脂酸 1.0质量%
熊果酸苄酯 1.0质量%
脱水山梨醇倍半硬脂酸酯 1.5质量%
POE(25)单硬脂酸酯 1.0质量%
1,3-丁二醇 25.0质量%
甘油 5.0质量%
1,2-丁二醇 5.0质量%
4-正丁基间苯二酚 0.5质量%
【0052】<试验例4>溶解稳定性试验
按照与试验例1相同的方式,使实施例8和比较例8中制备的油-基香精在低温老化箱中贮存3个月,将其返回至室温状态并涂在黑色板上。计数精细沉淀数。结果示于表4中。
【0053】
精细沉淀的数量 | |
实施例8 | 0 |
比较例8 | 19 |
【0054】在含有4-正丁基间苯二酚的本发明实施例8的试样情况下,未观察到精细沉淀。另一方面,在不含有4-正丁基间苯二酚的比较例8的试样情况下,观察到许多精细沉淀。所述结果揭示,即使4-正丁基间苯二酚含在油-基香精形式的皮肤外用制剂中,4-正丁基间苯二酚仍能够提高熊果酸苄酯的溶解稳定性。
工业实用性
【0055】在含有三萜酸或类似物和4-正烷基间苯二酚或类似物的本发明的皮肤外用制剂中,所述三萜酸或类似物具有优异的溶解性。尤其,甚至在将含有高达0.1质量%或更高浓度的三萜酸或类似物的皮肤外用制剂在低温条件下长时间贮存时,所述三萜酸或类似物仍不发生沉淀。
Claims (9)
1、一种皮肤外用制剂,其包含:
组分(1)三萜酸和/或其衍生物;和
组分(2)4-烷基间苯二酚和/或其盐。
2、根据权利要求1的皮肤外用制剂,其中所述组分(1)为熊果酸和/或其衍生物。
3、根据权利要求1的皮肤外用制剂,其中所述组分(1)为三萜酸苄酯。
4、根据权利要求1的皮肤外用制剂,其中所述组分(1)为熊果酸苄酯。
5、根据权利要求1-4中任一项的皮肤外用制剂,其中所述组分(2)为4-正丁基间苯二酚和/或其盐。
6、根据权利要求1-5中任一项的皮肤外用制剂,其中所述组分(1)的含量为0.1-5质量%。
7、根据项权利要求1-6中任一项的皮肤外用制剂,其进一步包括支链脂肪酸。
8、根据权利要求7的皮肤外用制剂,其中所述支链脂肪酸为异硬脂酸。
9、根据权利要求1-8中任一项的皮肤外用制剂,其中所述皮肤外用制剂为化妆品。
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