CN101466553A - 使用硬辊印刷时具有优良适印性的双层结构片材及其制备方法 - Google Patents

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Abstract

本发明提供了一种即使使用硬辊也能够容易转印油膏的具有硅/塑料双层结构的片材及其制备方法，硬辊具有优异的耐久性，但是其具有当油膏印刷在塑料基板上时油膏转印性较差的缺点。当使用硬辊印刷时，双层结构片材具有优异的适印性，其包括柔性基板和在基板上形成的硅树脂。

Description

使用硬辊印刷时具有优良适印性的双层结构片材及其制备方法
技术领域
本发明涉及一种使用硬辊印刷时具有优良适印性的双层结构片材及其制备方法，更具体而言，涉及即使使用硬辊时也能够容易转印油膏的具有硅/塑料双层结构片材及其制备方法，硬辊具有优异的耐久性，但是当将油膏印刷于塑料基板上的时候，其具有油膏转印性差的缺点。
背景技术
近来，各种显示设备，例如电视、计算机显示器等以平板显示器的形式制造，例如LCD、PDP等，而非普通的阴极射线管(CRT)的形式制造。由于各种原因，导电材料的微图案形成在平板显示设备的表面上有许多种情形。例如：膜的表面会被涂覆一层网状图案的导电材料用来屏蔽电磁波，或具有条纹图案的膜可以形成在PDP的前基板或后基板上。
必需进行将导电材料的图案涂覆在膜上的操作以在膜上形成这些图案，并且光刻法是在涂覆操作广泛使用的方法中的一种。光刻法是通过如下步骤而在膜上形成所需的图案：在膜的整个表面形成导电材料，将光敏性物质涂敷于导电材料上，将光敏性物质暴露于紫外光(曝光)以对应于除去区域或保留区域，其取决于使用正型或负型，除去紫外曝光材料或残余区域并蚀刻除去残留区域的区域。
使用光刻法是令人满意的，因为其可能形成高度精细的图案，但是其缺点是太复杂了，损失的贵重材料多，因为该材料是涂敷到其他区域而非图案化区域，以及处理在显影和蚀刻过程中产生的液体废弃物也要付出很大的代价。同样地，当在光刻法中使用的曝光、显影和蚀刻设备要大规模制造时，其制造成本也很高，其将是追赶最新的大显示屏幕的潮流的一个大障碍。
因此，使用便宜设备和具有低材料损耗并无液体废弃物的印刷方法已经越来越受人注目。其中，最广泛使用的印刷方法包括丝网印刷方法，胶版印刷法和辊印方法，例如凹版印刷法中的软辊或硬辊印刷。
其中，丝网印刷方法是通过将雕刻有所需印刷图案的网放置在各个膜上并使用辊等涂覆油膏到膜上的方法，但是它的问题是因为油膏是一个接一个的印刷到膜上的，其生产效率极其低下。
胶版印刷法是如下一种方法：通过涂敷油膏至雕刻有特定图案并且由玻璃或金属制备的硬辊板上，使用刮刀将油膏填充到图案的凹槽区域中，在硬辊板上挤压由硅橡胶等组成的软辊(所谓的胶布)，以首先将图形转印至硬辊板上，在基板上挤压软辊并且滚动软辊将图案再次转印到基板上。
同样地，凹版印刷法中的软辊印刷法是如下一种方法：将具有用于印刷的凹入雕刻的凹槽并由如硅橡胶等的材料制成的软印刷辊的一部分浸入装有油墨(这里指油膏)的容器中，或在另一方法中将该辊表面浸入至油膏中，例如，从上面提供油膏的方法中，通过刮刀除去粘附于凹槽之外的区域的油墨，而使油墨能够保留在凹槽中，使膜通过印刷辊和与印刷辊相对的金属支撑辊之间，以将保留在印刷辊凹槽中的油膏转印至膜上。
由于在硅表面的防粘着性和橡胶性能，上述的软辊印刷法的优点是适印性优异，但是因为软片被加工成辊形时形成接缝是不可避免的，因此在接缝处形成想要的图案是不可能的。结果，当将片至少滚动一次以转印图案至片材上时就会在片的接缝区域出现缺陷。因此，使用具有接缝区的软辊进行印刷工艺时辊应该至少转动一次，并且因此印刷区域的长度应该限制至小于印刷辊的圆周长的长度范围内。此外，辊应该根据最终标准要求改变尺寸，例如，印刷大面积图案时应该增加印刷辊的直径，以及因此在软辊印刷法中使用的设备应该改进和大规模制造。
此外，使用例如硅橡胶的软辊由于混在油膏中的有机溶剂的存在而导致硅辊的膨胀。结果，当重复几百次或者更多次印刷过程时，硅辊由于硅辊的膨胀而变形，其会降低图像的精度。
如上所述，除软辊印刷法外的另一种选择可以是硬辊印刷法，该方法是使用由金属，特别是不锈钢制备的硬辊而非由硅橡胶制备的软辊印刷图案。由于可以制备完美形状而没有接缝的圆柱体硬辊，所以对印刷区域的尺寸没有限制，因此就可能解决关于根据印刷区域尺寸制备不同尺寸的辊的问题。同样地，由于辊不会被油膏中的有机溶剂膨胀所以制备的片具有优异的耐久性。
然而，当印刷图案的基板很硬(例如玻璃基板)，硬辊具有较差的防粘着性和低橡胶特性。因此，硬辊的问题是它不可能将图案转印至硬基板上，和仅仅使用如塑料膜的材料用作基板。聚对苯二甲酸乙二酯(PET)是广泛使用的一种塑料膜，但是其缺点是由于PET具有相对较高的表面硬度而使得油膏不适合从硬辊上转印。
发明内容
技术问题
本发明的一方面是提供一种当使用金属制备的硬辊印刷油膏时能够理想地转印油膏至片材上的具有优异适印性的片材及其制备方法。
技术方案
根据本发明的一方面，提供了一种当使用硬辊印刷时具有适印性的双层结构片材，该片材包括柔性基板和形成在基板上的硅树脂。
在这种情况下，通过涂敷硅树脂组合物至基板上可以形成硅树脂，该组合物包含：(a)含有链烯基的聚硅氧烷；(b)含有SiH基团的聚硅氧烷，其中SiH与含有链烯基的聚硅氧烷中的链烯基的摩尔比在0.5～20的范围内；(c)铂系元素化合物，其金属含量为含有链烯基的聚硅氧烷(a)和含有SiH基团的聚硅氧烷(b)的总重量的1～5,000ppm；和(d)有机溶剂。
特别的是，含有链烯基的聚硅氧烷可以具有如下面通式1或2所表示的结构：
通式1
R1 (3-a)XaSiO-(R1XSiO)m-(R1 2SiO)n-SiR1 (3-a)Xa
通式2
R1 2(HO)SiO-(R1XSiO)p-(R1 2SiO)q-SiR1 2(OH)
其中，在a和m不同时为0的情况下，R1是没有脂肪族不饱和键的单价烃基，X是含有链烯基的有机基团，a是范围为0～3之间的整数，m和p是范围为0～5,000之间的数字；n或q为范围为100～10,000之间的整数。
以及，a可以为1。
而且，R1可以含有1～10个碳原子。
此外，R1可以选自由例如甲基、乙基、丙基、丁基等的烷基，例如环己基等的环烷基，例如苯基、甲苯基等的芳基组成的组中。
并且，X的可以含有2～20个碳原子。
而且，X可以选自由乙烯基、烯丙基、己烯基、辛烯基、丙烯酰基丙基、丙烯酰基甲基、异丁烯酰基丙基、环己烯基乙基、乙烯氧基丙基组成的组中。
此外，含有SiH基团的聚硅氧烷可以是选自由在分子上具有至少两个结合氢原子的直链、支链或环状有机氢聚硅氧烷(organohydrogenpolysiloxane)组成的组中的一种或至少两种组成的混合物。
同样地，有机氢聚硅氧烷可以具有如下通式3或4所表示的结构：
通式3
HbR1 3-bSiO-(HR1SiO)x-(R1 2SiO)y-SiR1 3-bHb
通式4
-(HR1SiO)s-(R1SiO)t-
其中，在500≥x≥0、1000≥y≥1的情况下，b为整数0或1，x和y为整数，在s和t满足条件s+t＝3、优选满足条件8≥s+t≥3的情况下，s是大于或等于2的整数，t是大于或等于0的整数。
而且，有机氢聚硅氧烷在25℃时的粘度为1～5000mPa·s
此外，铂系元素化合物可以是选自由铂黑、氯铂酸、氯铂酸-烯烃配合物、氯铂酸-醇配位化合物、铑、和铑-烯烃配合物组成的组中的至少一种。
此外，有机溶剂可以是选自由甲苯、二甲苯、乙酸乙酯、丙酮、甲乙酮和己烷组成的组中一种或两种或更多种。
以及，基于100重量份的包含链烯基的聚硅氧烷(a)和包含SiH基团的聚硅氧烷(b)的总量，有机溶剂的含量为10～1000重量份。
而且，硅树脂组合物可以进一步包含选自由如下组分组成的组中的一种或两种或更多种添加剂：选自由聚二甲基硅氧烷和聚二甲基二苯基硅氧烷组成的组中的非反应性聚硅氧烷；选自由基于酚、醌、胺、磷、磷酸盐、硫和硫醚的抗氧化剂组成的组中的抗氧化剂；选自由基于三唑和苯酮的抗光剂组成的组中的抗光剂；选自由基于磷酸酯、卤素、磷和锑的阻燃剂组成的组中的阻燃剂；选自由阳离子表面活性剂、阴离子表面活性剂和非离子型表面活性剂组成的组中的抗静电剂；选自由着色剂、增强剂、填料、消泡剂、表面活性剂、增塑剂和二氧化硅组成的组中的无机填料；和颜料。
基于100重量份的包含链烯基的聚硅氧烷(a)和包含SiH基团的聚硅氧烷(b)的总量，添加剂的含量为20或者更少重量份。
此外，硅树脂组合物可以进一步包含选自由γ-环氧丙氧丙基三甲氧基硅烷、γ-环氧丙氧丙基甲基二乙氧基硅烷、γ-环氧丙氧丙基三乙氧基硅烷、3-巯丙基三甲氧基硅烷、乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷、γ-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、γ-甲基丙烯酰氧基丙基三乙氧基硅烷、γ-氨基丙基三乙氧基硅烷、3-异氰酸酯丙基三乙氧基硅烷和γ-乙酰乙酸酯丙基三甲氧基硅烷组成的组中的一种硅烷偶联剂或者两种或更多种的混合物。
此外，柔性基板可以选自由如聚酯、聚四氟乙烯、聚酰亚胺、聚苯硫醚、聚酰胺、聚碳酸酯、聚苯乙烯、聚丙烯、聚乙烯、聚氯乙烯、聚醚砜(PES)和聚萘二甲酸乙二醇酯(PEN)的塑料膜；或如铝箔和铜箔的金属箔组成的组中。
而且，对柔性基板进行选自由底漆处理(primer treatment)、电晕处理、蚀刻处理、等离子处理和热处理组成的组中的至少一种处理。
根据本发明的另一方面，提供了制备在使用硬辊印刷时具有优异适印性的双层结构片材的方法，该方法包括如下步骤：将未经处理的或用有机溶剂稀释后的硅树脂组合物涂敷到柔性基板上；并且使涂敷到柔性基板上的硅树脂组合物固化，其中所述的硅树脂组合物包含：(a)含有链烯基的聚硅氧烷；(b)含有SiH基团的聚硅氧烷，其中SiH与含有链烯基的聚硅氧烷中的链烯基的摩尔比在0.5～20的范围内；(c)铂系元素化合物，其金属含量为含有链烯基的聚硅氧烷(a)和含有SiH基团的聚硅氧烷(b)的总重量的1～5,000ppm；和(d)有机溶剂。
以及，以组合物的固含量为基础，可以0.1～200g/m2的含量范围将硅树脂组合物涂敷于柔性基板上。
而且，在涂敷硅树脂组合物至柔性基板之前，柔性基板可以通过选自底漆处理、电晕处理、蚀刻处理、等离子处理和热处理组成的组中的至少一种方法进行预处理。
此外，硅树脂组合物的固化是通过在80～250℃加热硅树脂组合物10～300秒而进行。
有益效果
根据本发明所述的当使用硬辊印刷时具有优异适印性的片材及其制备方法在使用金属硬辊印刷油膏时可能对理想地转印油膏至片材上是有益的。
附图说明
图1为示意性地说明为辊印刷方法中的一种的凹版印刷法的侧截面图。
图2为说明根据本发明一个示例性实施例将油膏印刷在具有硅/柔性基板双层结构片材表面的印刷图案(a)以及根据比较例将油膏印刷在PET膜表面的印刷图案(b)的照片。
具体实施方式
下文将详细描述本发明的示例性实施例。
本发明人热心地尝试解决关于用常规的硬辊在其上面印刷油膏的基板的问题，并且因此发现，因为常规印刷基板的问题是硬辊的表面具有高的表面硬度，尽管它的表面硬度不及例如玻璃的硬质材料的硬度高，但是由于其表面硬度仍然相对较高，所以它对油膏的粘附性或变形能力不足以从对填充在硬辊雕刻图案中的油膏有强粘附力的硬辊上释放油膏。
因此，本发明人发现油膏很容易地转印到双层结构片材上，以及当双层结构片材(其中软的硅树脂膜进一步形成在柔性基板上)作为基板时，使用硬辊可高效率地印刷，因此，在上述事实的基础上已经完成了本发明。
如上所述，根据本发明的双层结构片材具有的构造为硅树脂在柔性基板上形成薄膜。
硅树脂形成软的表面层，其作用是降低基板的表面硬度和使基板可以渗入刚性金属硬辊表面，从而更容易地接触油膏。
然而，考虑到根据本发明所述的片材要加工成粘附于显示器件上的膜，硅树脂的厚度优选范围为1～200μm。当硅树脂厚度小于1μm，硅树脂用于形成软的表面层时，其将没有足够的能力使油膏容易地转印，然而当硅树脂厚度超过200μm时，印刷的图案是较差。
为了满足上述的目标，硅树脂优选通过将包含下列优选组分的组合物涂敷至基板上并干躁该组合物而制备。
用于制备硅树脂的组合物(下文称作硅树脂组合物)的优选组分
(a)含有链烯基的聚硅氧烷；
(b)含有SiH基团的聚硅氧烷：SiH与含有链烯基的聚硅氧烷中的链烯基的摩尔比在0.5～20的范围内；
(c)铂系元素化合物：其金属含量为含有链烯基的聚硅氧烷(a)和含有SiH基团的聚硅氧烷(b)的总重量的1～5,000ppm；和
(d)有机溶剂：基于100重量份的含有链烯基的聚硅氧烷(a)和含有SiH基团的聚硅氧烷(b)的总量，有机溶剂的含量为10～1000重量份。
下文中，将详细描述所述组合物的各组分，如下：
(a)含有链烯基的聚硅氧烷
含有链烯基的聚硅氧烷是形成硅树脂的重要组分，其具有如下通式1或2所表示的结构：
通式1
R1 (3-a)XaSiO-(R1XSiO)m-(R1 2SiO)n-SiR1 (3-a)Xa
通式2
R1 2(HO)SiO-(R1XSiO)p-(R1 2SiO)q-SiR1 2(OH)
在通式1和2中，在a和m不同时为0的情况下，R1是没有脂肪族不饱和键的单价烃基，X是含有链烯基的有机基团，a是范围为0～3之间的整数，m和p是范围为0～5000之间的数字；n或q为范围为100～10,000之间的整数。
特别是，R1更优选含有1～10个碳原子，以及R1优选的例子包括例如甲基、乙基、丙基、丁基等的烷基，例如环己基等的环烷基，例如苯基、甲苯基等的芳基。其中，甲基和苯基为特别优选。
为含有链烯基的有机基团的X优选含有2～20个碳原子，以及X优选例子包括乙烯基、烯丙基、己烯基、辛烯基、丙烯酰基丙基、丙烯酰基甲基、异丁烯酰基丙基、环己烯基乙基、乙烯氧基丙基等。
(b)含有SiH基团的聚硅氧烷
含有SiH基团的聚硅氧烷在组合物中起到交联剂的作用，以及在分子中具有至少两个，以及优选3个或更多的结合氢原子的直链、支链或环状有机氢聚硅氧烷可以用作含有SiH基团的聚硅氧烷。有机氢聚硅氧烷的例子包括，但不限于具有如下通式3和4所表示的结构的化合物。
通式3
HbR1 3-bSiO-(HR1SiO)x-(R1 2SiO)y-SiR1 3-bHb
通式4
-(HR1SiO)s-(R1SiO)t-
在通式3或4中，在500≥x≥0、1000≥y≥1的情况下，b为整数0或1，x和y为整数，在s和t满足条件s+t＝3、优选满足条件8≥s+t≥3的情况下，s是大于或等于2的整数，t是大于或等于0的整数。
有机氢聚硅氧烷在25℃时的粘度优选为1～5000mPa·s。而且，有机氢聚硅氧烷可以单独使用或两种或更多种结合使用。当有机氢聚硅氧烷的粘度过高时，很难均匀地将组合物涂敷于柔性基板上，然而，当有机氢聚硅氧烷的粘度过低时，由于涂覆性能的变坏很难保证均匀和足够的厚度。
所使用的含有SiH基团的聚硅氧烷(b)与含有链烯基的聚硅氧烷(a)理想地混合，使得含有SiH基团的聚硅氧烷(b)中的SiH与含有链烯基的聚硅氧烷(a)中的链烯基的摩尔比在0.5～20的范围内，优选在1～15的范围内。当摩尔比率小于0.5时，当片材与有机溶剂接触时由于较低的交联密度很难保持片材形状，然而，当摩尔比率超过20时，由于高的交联密度片材太硬，以及因此油膏的润湿性就会变差。
(c)铂系元素化合物
加入铂系元素化合物使硅树脂组合物固化，以及它还作为催化剂使得含有链烯基的聚硅氧烷(a)化合物与含有SiH基团的聚硅氧烷(b)化合物之间的所谓的加成反应变得容易。用于加成反应中的催化剂，例如，包括铂黑、氯铂酸、氯铂酸-烯烃配合物、氯铂酸-醇配位化合物、铑、和铑-烯烃配合物复合物等。用于加成反应的催化剂的金属含量为含有链烯基的聚硅氧烷(a)和含有SiH基团的聚硅氧烷(b)总量的1～5000ppm，更优选为5～2000ppm。当催化剂含量少于1ppm时，组合物的固化性能和交联密度会变坏，因此很难维持片材形状。相反地，当催化剂含量超过5000ppm时，由于组合物的反应性或固化速率增加，适用期就会太短。
(d)有机溶剂
本发明的组合物可能包含用来调节涂覆性能和硅树脂粘度的有机溶剂。能均匀溶解本发明组合物的例如甲苯、二甲苯、乙酸乙酯、丙酮、甲乙酮、己烷等的溶剂，优选作为有机溶剂，并且它们可以单独或混合使用。特别是，甲苯和二甲苯为优选的。基于100重量份的含有链烯基的聚硅氧烷(a)和含有SiH基团的聚硅氧烷(b)的总量，有机溶剂的含量为10至1000重量份。
其它组分
除了基本组分外，如有必要，其它组分可能会被加入到本发明所使用的硅树脂组合物中。
例如，硅树脂组合物可以进一步包含选自由如下组分组成的组中的一种或两种或更多种添加剂：选自由聚二甲基硅氧烷和聚二甲基二苯基硅氧烷组成的组中的非反应性聚硅氧烷；选自由基于酚、醌、胺、磷、磷酸盐、硫和硫醚的抗氧化剂组成的组中的抗氧化剂；选自由基于三唑和苯酮的抗光剂组成的组中的抗光剂；选自由基于磷酸酯、卤素、磷和锑的阻燃剂组成的组中的阻燃剂；选自由阳离子表面活性剂、阴离子表面活性剂和非离子型表面活性剂组成的组中的抗静电剂；选自由着色剂、增强剂、填料、消泡剂、表面活性剂、增塑剂和二氧化硅组成的组中的无机填料；和颜料。
基于100重量份的含有链烯基的聚硅氧烷(a)和含有SiH基团的聚硅氧烷(b)的总量，添加上述组分的总量优选调整为20重量份或更少。当任一添加的组分超过上述的范围时，硅树脂组合物的透明性由于薄雾的出现就会受到不利影响，硅聚合物的物理性能也可能变坏。添加剂是必要时添加的组分，因此没有必要限定添加剂的下限。然而，添加剂优选的量为0.01重量份或更多以使得其显示其特征。
而且，在本发明中使用的硅树脂组合物可以添加硅烷偶联剂。硅烷偶联剂的例子包括γ-环氧丙氧丙基三甲氧基硅烷、γ-环氧丙氧丙基甲基二乙氧基硅烷、γ-环氧丙氧丙基三乙氧基硅烷、3-巯丙基三甲氧基硅烷、乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷、γ-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、γ-甲基丙烯酰氧基丙基三乙氧基硅烷、γ-氨基丙基三乙氧基硅烷、3-异氰酸酯丙基三乙氧基硅烷和γ-乙酰乙酸酯丙基三甲氧基硅烷等。它们可以单独使用或混合使用。
在这种情况下，基于100重量份的含有链烯基的聚硅氧烷(a)和含有SiH基团的聚硅氧烷(b)的总量，添加的硅烷偶联剂的总量优选调整为20重量份或更少。当添加的硅烷偶联剂超过上述的范围时，硅树脂组合物的透明性由于薄雾的出现就会受到不利影响，硅聚合物的物理性能也可能变坏。
当涂敷于柔性基板时，上述的硅树脂组合物优选以硅树脂膜的形状形成，然后固化。可以在本发明中使用的组成根据本发明的双层结构片材的柔性基板包括例如聚酯、聚四氟乙烯、聚酰亚胺、聚苯硫醚、聚酰胺、聚碳酸酯、聚苯乙烯、聚丙烯、聚乙烯、聚氯乙烯、聚醚砜(PES)和聚萘二甲酸乙二醇酯(PEN)等的塑料膜；和例如铝箔和铜箔等的金属箔。
在这种情形下，柔性基板已经经过底漆处理、电晕处理、蚀刻处理、等离子处理和热处理，以用于提高基板和硅树脂层之间的紧密粘合。
下文，将详细描述使用具有上述优点的硅树脂组合物制备根据本发明所述的双层结构片材一种优选的方法。
根据本发明所述的双层结构片材可以通过将上述硅树脂组合物涂敷至柔性基板上，并且固化涂敷到柔性基板上的硅树脂组合物而制备。
更具体而言，根据本发明所述的硅树脂组合物直接地或用合适的有机溶剂稀释后通过已知的方法涂敷到柔性基板上，例如棒涂法、辊涂法、逆式涂布法、凹版涂布法、气刀涂布法等。
在这种情况下，如上所述，例如聚酯、聚四氟乙烯、聚酰亚胺、聚苯硫醚、聚酰胺、聚碳酸酯、聚苯乙烯、聚丙烯、聚乙烯、聚氯乙烯、聚醚砜(PES)和聚萘二甲酸乙二醇酯(PEN)等的塑料膜，和例如铝箔和铜箔等的金属箔，可以用作柔性基板，
可以在涂敷树脂之前将柔性基板进行底漆处理、电晕处理、蚀刻处理、等离子处理或热处理，以提高基板和硅树脂层之间的紧密粘合。
涂敷到柔性基板上的本发明所述的硅树脂组合物的量可以根据所要涂敷的基板的材料种类的不同而改变，但是基于组合物的固含量，硅树脂组合物的量优选在0.1～200g/m2的范围内。因此，在固化组合物后调节硅树脂层厚度至1～200μm的厚度范围是可能的。
然后，具有所要求的柔韧性的硅/柔性基板双层结构片材可以通过在80～250℃加热涂覆有硅树脂组合物的柔性基板10～300秒以在组合物的表面形成固化薄膜来制备。当固化温度低于80℃，铂催化剂的固化反应，例如固化硅粘合剂，不会发生，然而当固化温度超过250℃时涂敷有硅树脂组合物的基板可能会损坏。而且，当加热时间少于10秒时，硅树脂组合物没有充分固化，因此所得的薄膜不能起到硅膜的作用，由于残留物质的存在，其重量会显著变化。当加热时间超过300秒时，具有硅树脂/柔性基板的双层结构片材具有较低的产率。
实施例
下文，参照相应附图将详细描述本发明的示例性实施例。然而，考虑到这里提出的说明仅仅是用于说明性目的的优选实施例，而非限制本发明的范围，所以应该理解不背离本发明的实质和范围，可以制造其等同物和进行修改。
在本发明中的示例性实施例中的“份”是指重量份。
双层结构片材的制备
硅树脂组合物包含的组分包括：含有链烯基的具有以乙烯基封端的分子链末端并含有一单位0.5摩尔％的甲基乙烯基硅氧烷的聚二甲基硅氧烷；作为交联剂的Me3SiO-[MeHSiO]40SiMe3；和铂催化剂，其以30重量％固体组合物的含量溶解，从而制备硅树脂组合物。
考虑到制备的硅树脂组合物的涂覆性能，硅树脂组合物用甲苯均匀地稀释，使得树脂组合物的浓度为20重量％，并且用PET作为柔性基板涂覆稀释的树脂组合物，在140℃干燥3分钟得到双层结构片材，其中面积为30×25cm2、厚度为25μm的硅树脂层层叠在PET上。
涂覆性能的评估
通过用不锈钢制成的硬辊印刷来测试由此制备的双层结构片材的适印性(实施例)。银油膏作为印刷油膏，以及在印刷过程中使用表面雕刻有格子图案的辊。
为了比较，同样使用在实施例中使用的由不锈钢制成的硬辊将常规通过硬辊的印刷中使用的PET基板进行辊印刷(比较例)。
实施例和比较例中所得的印刷结果如图2所示。如图2(a)所示，其展示的是，当本发明实施例中制备的双层结构片材通过硬辊印刷时，在双层结构片材上均匀地形成图案并且几乎不分离或裂开。相反地，观察到在比较例(图2(b))中的情况下，PET表面上出现许多分离的或部分裂开的图案，表明在硬辊雕刻图案中的油膏没有完全转印到PET表面。从上述的结果显示本发明实施例中的双层结构片材与比较例相比较具有优异的印刷性能。
因此，其显示根据本发明所述的双层结构片材在实施例中具有有益效果。

Claims (23)

1、一种双层结构片材，该片材当使用硬辊印刷时具有优良的适印性，其包括柔性基板和在基板上形成的硅树脂。
2、根据权利要求1所述的双层结构片材，其中，所述的硅树脂通过将硅树脂组合物涂敷于所述基板上并固化该硅树脂组合物而形成，该组合物包含：
(a)含有链烯基的聚硅氧烷；
(b)含有SiH基团的聚硅氧烷，其中SiH与含有链烯基的聚硅氧烷中的链烯基的摩尔比在0.5～20的范围内；
(c)铂系元素化合物，其金属含量为含有链烯基的聚硅氧烷(a)和含有SiH基团的聚硅氧烷(b)的总重量的1～5,000ppm；和
(d)有机溶剂。
3、根据权利要求2所述的双层结构片材，其中，所述的含有链烯基的聚硅氧烷具有如下通式1或2所表示的结构：
通式1
R1 (3-a)XaSiO-(R1XSiO)m-(R1 2SiO)n-SiR1 (3-a)Xa
通式2
R1 2(HO)SiO-(R1XSiO)p-(R1 2SiO)q-SiR1 2(OH)
其中，在a和m不同时为0的情况下，R1是没有脂肪族不饱和键的单价烃基，X是含有链烯基的有机基团，a是范围为0～3之间的整数，m和p是范围为0～5,000之间的数字；n或q是范围为100～10,000之间的整数。
4、根据权利要求3所述的双层结构片材，其中，a为1。
5、根据权利要求3所述的双层结构片材，其中，R1含有1～10个碳原子。
6、根据权利要求5所述的双层结构片材，其中，R1选自由如甲基、乙基、丙基、丁基等的烷基，如环己基等的环烷基，如苯基、甲苯基等的芳基组成的组中。
7、根据权利要求3所述的双层结构片材，其中，X含有2～20个碳原子。
8、根据权利要求7所述的双层结构片材，其中，X选自由乙烯基、烯丙基、己烯基、辛烯基、丙烯酰基丙基、丙烯酰基甲基、异丁烯酰基丙基、环己烯基乙基、乙烯氧基丙基组成的组中。
9、根据权利要求2所述的双层结构片材，其中，所述的含有SiH基团的聚硅氧烷为选自由在分子中具有至少两个结合氢原子的直链、支链或环状有机氢聚硅氧烷组成的组中的一种或至少两种的混合物。
10、根据权利要求9所述的双层结构片材，其中，所述的有机氢聚硅氧烷具有如下通式3或4所表示的结构：
通式3
HbR1 3-bSiO-(HR1SiO)x-(R1 2SiO)y-SiR1 3-bHb
通式4
-(HR1SiO)s-(R1SiO)t-
其中，在500≥x≥0、1000≥y≥1的情况下，b为整数0或1，x和y为整数，在s和t满足条件s+t＝3、优选满足条件8≥s+t≥3的情况下，s是大于或等于2的整数，t是大于或等于0的整数。
11、根据权利要求10所述的双层结构片材，其中，所述的有机氢聚硅氧烷在25℃时的粘度为1～5000mPa·s。
12、根据权利要求2所述的双层结构片材，其中，所述的铂系元素化合物是选自由铂黑、氯铂酸、氯铂酸-烯烃配合物、氯铂酸-醇配位化合物、铑和铑-烯烃配合物组成的组中的至少一种。
13、根据权利要求2所述的双层结构片材，其中，所述的有机溶剂是选自由甲苯、二甲苯、乙酸乙酯、丙酮、甲乙酮和己烷组成的组中的一种或两种或更多种。
14、根据权利要求13所述的双层结构片材，其中，基于100重量份的含有链烯基的聚硅氧烷(a)和含有SiH基团的聚硅氧烷(b)的总量，所述有机溶剂的含量为10～1000重量份。
15、根据权利要求2所述的双层结构片材，其中，所述的硅树脂组合物进一步包含选自由如下组分组成的组中的一种或两种或更多种添加剂：选自由聚二甲基硅氧烷和聚二甲基二苯基硅氧烷组成的组中的非反应性聚硅氧烷；选自由基于酚、醌、胺、磷、磷酸盐、硫和硫醚的抗氧化剂组成的组中的抗氧化剂；选自由基于三唑和苯酮的抗光剂组成的组中的抗光剂；选自由基于磷酸酯、卤素、磷和锑的阻燃剂组成的组中的阻燃剂；选自由阳离子表面活性剂、阴离子表面活性剂和非离子型表面活性剂组成的组中的抗静电剂；选自由着色剂、增强剂、填料、消泡剂、表面活性剂、增塑剂和二氧化硅组成的组中的无机填料；和颜料。
16、根据权利要求15所述的双层结构片材，其中，基于100重量份的含有链烯基的聚硅氧烷(a)和含有SiH基团的聚硅氧烷(b)的总量，所述添加剂的含量为20重量份或者更少。
17、根据权利要求2所述的双层结构片材，其中，所述的硅树脂组合物进一步包含选自由γ-环氧丙氧丙基三甲氧基硅烷、γ-环氧丙氧丙基甲基二乙氧基硅烷、γ-环氧丙氧丙基三乙氧基硅烷、3-巯丙基三甲氧基硅烷、乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷、γ-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、γ-甲基丙烯酰氧基丙基三乙氧基硅烷、γ-氨基丙基三乙氧基硅烷、3-异氰酸酯丙基三乙氧基硅烷和γ-乙酰乙酸酯丙基三甲氧基硅烷组成的组中的一种硅烷偶联剂或者两种或更多种的混合物。
18、根据权利要求1所述的双层结构片材，其中，所述的柔性基板选自由如聚酯、聚四氟乙烯、聚酰亚胺、聚苯硫醚、聚酰胺、聚碳酸酯、聚苯乙烯、聚丙烯、聚乙烯、聚氯乙烯、聚醚砜(PES)和聚萘二甲酸乙二醇酯(PEN)的塑料膜；或如铝箔和铜箔的金属箔组成的组中。
19、根据权利要求18所述的双层结构片材，其中，对所述的柔性基板进行选自由底漆处理、电晕处理、蚀刻处理、等离子处理和热处理组成的组中的至少一种处理。
20、一种制备在使用硬辊印刷时具有优良适印性的双层结构片材的方法，该方法包括以下步骤：将未经处理的或用有机溶剂稀释后的硅树脂组合物涂敷到柔性基板上；并且使涂敷到柔性基板上的硅树脂组合物固化，
其中所述的硅树脂组合物包含：
(a)含有链烯基的聚硅氧烷；
(b)含有SiH基团的聚硅氧烷，其中SiH与含有链烯基的聚硅氧烷中的链烯基的摩尔比在0.5～20的范围内；
(c)铂系元素化合物，其金属含量为含有链烯基的聚硅氧烷(a)和含有SiH基团的聚硅氧烷(b)的总重量的1～5,000ppm；和
(d)有机溶剂。
21、根据权利要求20所述的方法，其中，以所述组合物的固含量为基础，涂敷于所述柔性基板上的硅树脂组合物的含量范围为0.1～200g/m2。
22、根据权利要求20所述的方法，其中，在将所述硅树脂组合物涂敷至所述柔性基板上之前，该柔性基板通过选自底漆处理、电晕处理、蚀刻处理、等离子处理和热处理中的至少一种方法进行预处理。
23、根据权利要求20所述的方法，其中，所述硅树脂组合物的固化是通过在80～250℃下加热该硅树脂组合物10～300秒而进行的。
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