CN101440033A - 用于不饱和化合物的纯化的方法和装置 - Google Patents

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CN101440033A CNA2008101761837A CN200810176183A CN101440033A CN 101440033 A CN101440033 A CN 101440033A CN A2008101761837 A CNA2008101761837 A CN A2008101761837A CN 200810176183 A CN200810176183 A CN 200810176183A CN 101440033 A CN101440033 A CN 101440033A
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Abstract

本发明涉及一种纯化不饱和化合物的方法，其中所述纯化在装置中进行，所述装置具有至少两个蒸发器，且所述蒸发器这样连接，即将不饱和化合物的一部分在循环中引导，其中将在第一个蒸发器中冷凝的蒸汽分离，并将在第二个蒸发器中冷凝的蒸汽引入到第一个蒸发器中，其特征在于，物料流(用其将在第一个蒸发器中所述冷凝的蒸汽由待纯化的混合物分离)比物料流(用其将所述冷凝的蒸汽由第二个蒸发器引入到第一个蒸发器中)小。此外，本发明描述了一种用于实施所述方法的装置，所述装置具有至少三个蒸发器，其这样彼此连接，即可将第一个蒸发器的在液相中滞留的残留物引入到第二个蒸发器中，可将第二个蒸发器的冷凝的蒸汽引入到第一个蒸发器中并将第二个蒸发器的在液相中滞留的残留物引入到第三个蒸发器中，且可将第三个蒸发器的冷凝的蒸汽引入到第二个蒸发器中。

Description

用于不饱和化合物的纯化的方法和装置
技术领域
本发明涉及一种纯化不饱和化合物的方法。此外本发明描述了用于实施该方法的装置。
具有高沸点的不饱和化合物在纯化时倾向于形成副产物。由此产生与分离这种化合物相关的诸多的问题。例如通过所述不饱和化合物的聚合作用可能在纯化装置中形成沉淀。为了确保产物的高质量，因此时时清洗所述装置是必要的。
背景技术
此外，副产物的形成导致总产率减少。在具有塔(Kolonne)的蒸馏器中纯化的情况下(其由于少的置入物具有小的压力下降)，可避免这些问题。由此却不能达到最佳的分离效率。另一方面，提供尽可能纯的产物经常是必要的。特别是二醇酯属于特别棘手的化合物，例如羟烷基(甲基)丙烯酸酯。除了聚合物，该化合物还会形成二(甲基)丙烯酸酯，其是特别不希望的。为了解决前述的问题，已经做出了努力。
例如公开文本CN1502601描述了一种纯化羟烷基(甲基)丙烯酸酯的方法，其具有多个步骤。在此，各个步骤串连连接。在第一个薄膜蒸发器中将难挥发的化合物分离。将蒸发的产物冷凝并导入降膜蒸发器中。在降膜蒸发器中将待纯化的化合物净化除去易挥发的成分。在另一个薄膜蒸发器中将产物经顶端抽出，将具有少量产物含量的难挥发的成分导回第一个薄膜蒸发器。所述产物与此相应地不在循环中被引导。根据在CN1502601中所描述的方法提纯的羟丙基甲基丙烯酸酯，显示约98.7％的纯度。
此外，EP-A-1 090 904描述了一种用于纯化羟烷基(甲基)丙烯酸酯的方法。在该方法中，蒸馏器与薄膜蒸发器一起使用，其中将蒸馏器的塔底物(Sumpf)引入薄膜蒸发器中。蒸馏器的塔不具有导致压力下降的置入物。通过这样的措施可实现所述经纯化的产物具有相对高的纯度而少量的二酯含量。但是与纯粹的蒸馏过程相比，纯度只非实质性地从98.1％增加到98.5％。在此重要的是，会保持短的滞留时间。大量蒸发的产物从薄膜蒸发器到蒸馏器中的回流没有被量化地描述。
前述的方法已显示相对于传统的现有技术的改进。但是存在进一步改进不饱和化合物的纯度以及产率的持久需要。
发明内容
鉴于现有技术，本发明的任务现在在于，提供一种纯化不饱和化合物的方法，其在高产率的情况下导致特别纯的产物。
另一个任务在于获得一种方法，其中在纯化时形成特别少的副产物。特别是所述方法应在用于纯化的装置中仅导致少量的沉淀形成。由此应可以进行长时间的持久运行，而无须由于清洗措施而中断装置的运行。
此外，所述方法应可尽可能简单地和廉价地实施。
此外，因此本发明的任务在于提供一种用于实施相应的方法的装置。在此所述装置应能够以简单的方式清洗。
解决方案
通过具有权利要求1的所有特征的方法，得到解决的是这些以及其它没有详尽提及，但是其由在此引入讨论的上下文不加考虑地可推导或可推断的任务。本发明的方法的有利的变化在从属权利要求中提出保护。关于用于实施所述方法的装置，权利要求20描述了该问题的解决方案。
本发明的主题与此相应地是一种用于纯化不饱和化合物的方法，其中所述纯化在装置中进行，所述装置具有至少两个蒸发器，且所述蒸发器这样连接，即将不饱和化合物的一部分在循环中引导，其中将在第一个蒸发器中冷凝的蒸汽分离，并将在第二个蒸发器中冷凝的蒸汽引入到第一个蒸发器中，其特征在于，物料流(用其将在第一个蒸发器中冷凝的蒸汽从待纯化的混合物分离)比物料流(用其将冷凝的蒸汽由第二个蒸发器引入到第一个蒸发器中)小。
经此成功地以不可预见的方式提供一种前述类型的方法，其具有特别好的性能特征。令人惊奇地在非常好的产率下可获得特别是具有非常高的纯度的产物。
此外，在纯化时副产物的形成特别少。在此，所述方法在所述用于纯化的装置中只导致少量沉淀的形成。经此，所述装置可成功地进行较长时间的持续操作，而无须中断所述装置的操作。
此外，本发明的方法可非常简单和廉价地实施。
此外，本发明提供一种用于实施相应的方法的装置，其中所述装置能以简单的方式清洗。
本发明的方法特别是用作纯化不饱和的化合物，其至少具有一个碳-碳-双键。特别引起关注的特别是化合物，其在1.013毫巴下具有约150℃至300℃的沸点。本发明的方法可有利地特别是用于纯化二醇酯。例如羟烷基(甲基)丙烯酸酯，如2-羟乙基(甲基)丙烯酸酯、羟丙基(甲基)丙烯酸酯及其异构体，羟丁基(甲基)丙烯酸酯及其异构体以及由前述化合物构成的混合物属于此类。所述化合物的制备一般是已知的，其中特别是在先前引用的现有技术中找到有价值的说明。例如所述化合物特别是通过(甲基)丙烯酸与环氧化物(例如环氧乙烷或环氧丙烷)的反应获得。
所述纯化可在稳定剂的存在下进行，其中这些稳定剂多数已可用于不饱和化合物的制备。因此，许多待分离的混合物已具有这些化合物，其中这些化合物可任选地添加。属于优选的稳定剂尤其是苯酚化合物(例如对苯二酚、甲基对苯二酚、叔-丁基对苯二酚、2，6-二-叔丁基对苯二酚、2，5-二-叔-丁基对苯二酚、2，4-二甲基-6-叔丁基苯酚和对苯二酚单甲醚)；对苯二胺(例如N-异丙基-N′-苯基-对苯二胺、N-(1，3-二甲基丁基)-N′-苯基-对苯二胺、N-(1-甲基庚基)-N′-苯基-对苯二胺、N，N′-二苯基-对苯二胺和N，N′-二-2-萘基-对苯二胺)；胺(例如硫氮杂蒽和吩噻嗪)；二烷基二硫代氨基甲酸铜(例如二丁基二硫代氨基甲酸铜、二乙基二硫代氨基甲酸铜和二甲基二硫代氨基甲酸铜)；亚硝基化合物(例如亚硝基二苯胺、亚硝酸异戊酯、N-亚硝基环己基羟胺、N-亚硝基-N-苯基-N-羟胺及其盐)；和N-氧基化合物(例如2，2，4，4-四甲基吖丁啶-1-氧自由基、2，2-二甲基-4，4-二丙基吖丁啶-1-氧自由基、2，2，5，5-四甲基吡咯烷-1-氧自由基、2，2，5，5-四甲基-3-氧代吡咯烷-1-氧自由基、2，2，6，6-四甲基哌啶-1-氧自由基、4-羟基-2，2，6，6-四甲基哌啶-1-氧自由基、6-氮杂-7，7-二甲基-螺[4，5]癸烷-6-氧自由基、2，2，6，6-四甲基-4-乙酸基哌啶-1-氧自由基和2，2，6，6-四甲基-4-苯甲酰氧基哌啶-1-氧自由基)。在待纯化的混合物中可优选以0.0001重量％至1重量％的范围内，特别优选0.0005重量％至0.5重量％范围内的量含有这些化合物。
所述纯化优选在装置中进行，其至少具有两个蒸发器。表达方式“蒸发器”在本发明的范围内指一种设备，其适于将所述不饱和化合物转化成气相。特别是薄膜蒸发器，例如降膜蒸发器和具有旋转刮水系统(rotierendes Wischersystem)的蒸发器，以及循环蒸发器，例如强制-或自然循环蒸发器属于此类。还可使用短程蒸发器。这样的设备是已知的(参见Ullmanns Encyclopeida of IndustrialChemistry(6版)，Wiley-VCH出版社，Weinheim 2003，36卷，505页)。
在用于实施本发明的方法的所述装置中至少两个蒸发器这样连接，即可将所述不饱和化合物的一部分在循环中引导，其中将在第一个蒸发器中冷凝的蒸汽分离并将在第二个蒸发器中冷凝的蒸汽引入第一个蒸发器中。如已说明的那样，所述蒸发器彼此这样连接，即可将所述不饱和化合物的一部分在循环中引导。这意味着，将在第一个蒸发器中滞留的组合物部分(其未转化成气相)转送到第二个蒸发器(例如到塔底(Sumpf))中。所述塔底物包含特别是高份额的难挥发的化合物。根据本发明，物料流(用其将在第一个蒸发器中冷凝的蒸汽从待纯化的混合物中分离)比物料流(用其将冷凝的蒸汽从第二个蒸发器引入到第一个蒸发器中)小。
特别引起关注的尤其是方法，其中物料流(3)(用其将在第一个蒸发器中冷凝的蒸汽从待纯化的混合物分离)与物料流(6)(用其将冷凝的蒸汽从第二个蒸发器引入到第一个蒸发器)的比例优选在0.4至1.5的范围内，特别优选在0.5至0.8的范围内。由此得出，高份额的引入到第一个蒸发器中的组合物(2)经塔底被引入到第二个蒸发器中(4)。所述份额由前述的两种物料流的比例得到。
根据特别的实施方式可在一种装置中实施本发明的方法，所述装置至少具有三个蒸发器，其中形成在第一个蒸发器和第二个蒸发器之间的循环(4和6)和在第二个蒸发器和第三个蒸发器之间的循环(7和9)，其中前述的关于所述循环的实施方式相应地适用。
在此物料流(6)(用其将冷凝的蒸汽从第二个蒸发器引入到第一个蒸发器中)与物料流(9)(用其将冷凝的蒸汽从第三个蒸发器引入到第二个蒸发器中)的比例优选在0.75至35的范围内，特别优选在2至10的范围内。通过本发明的方法的该实施方案可特别是令人惊奇地提高产率。
所述待纯化的混合物可优选引入到第一个蒸发器和/或第二个蒸发器中。特别引起关注的尤其是方法，其中将至少一部分待纯化的混合物首先引入到第一个蒸发器中且其它部分待引入的混合物首先引入到第二个蒸发器中。
引入到第一个蒸发器中的待纯化的混合物部分与引入到第二个蒸发器中的待纯化的混合物部分的物料流比例可有利地在9:1至0.1:1的范围内，特别优选在8:1至2:1的范围内。
蒸发器的种类对于本发明的方法的实施本身具有次要的意义。然而循环蒸发器用作第一个蒸发器和第二个蒸发器被证明是有利的。作为第三个蒸发器优选使用薄膜蒸发器。
本发明的纯化方法可在宽泛的压力范围和温度范围内实施。为了保持尽可能少地形成副产物，应有利地将温度保持在低水平上。与此相应地本发明的方法优选在低的压力下进行。另一方面保持非常低的压力是花费非常大的。
因此，特别有利的是所述不饱和化合物优选在0.1毫巴至20毫巴的范围内，特别优选在1毫巴至10毫巴的范围内的压力下转化成气相。
在此必要的温度由各种不饱和化合物的蒸汽-压力曲线得出。一般，该温度(在该温度下将所述不饱和化合物转化成气相)优选在50℃至150℃，特别优选在60℃至110℃的范围内。
根据本发明的特别的方面，第一个蒸发器优选在1.5至2Pa0.5的气体负载因数下操作。有利地，所述气体负载因数(在该气体负载因数下操作第一个蒸发器)优选在0.8至3.0Pa0.5的范围内。所述气体负载因数(F-因数)由与引出气体的管材的净(leeren)横截面有关的气体速度与气体密度的根相乘算出(参见Klaus Sattler，Till Adrian，Thermische Trennverfahren(3版)，VCH-出版社，Weinheim 2001，234页)。
此外，本发明提供一种优选的用于实施本发明的方法的装置。本发明的装置具有至少三个蒸发器，其这样彼此连接，即可将在液相中滞留的第一个蒸发器的残留物引到第二个蒸发器中，可将第二个蒸发器的冷凝的蒸汽引到第一个蒸发器中，且第二个蒸发器的在液相中滞留的残留物引到第三个蒸发器中，并且第三个蒸发器的冷凝的蒸汽可以引到第二个蒸发器中。
根据所述装置的特别实施方式，所述装置具有至少两个循环蒸发器和一个薄膜蒸发器。有利地，待纯化的混合物首先引到循环蒸发器中，其中薄膜蒸发器优选用作第三个蒸发器。
在蒸发器中产生的蒸汽可通过常规连接引入所述装置的其它构件中。一般可特别是使用管材，以便在蒸发后将气体引出。优选每个蒸发器具有一个塔，以便所述装置包含至少三个塔。在此，应广泛地理解塔的概念，以便在这方面还包括简单的管材。根据本发明的特别的方面可特别地使用具有0.05m至5m(特别优选0.3m至3m范围内的)直径的塔。有利地在此特别地使用引起轻微压力降低的塔。特别关注的尤其是在0.8至3.0Pa0.5范围内(优选在1.5至2.0Pa0.5)范围内的F-因数下导致0.5至10(优选在1至5毫巴)范围内的压力下降的塔。与此相应地优选使用不具有包覆物或置入物的塔。但分滴器(除雾器)是例外，其用于使化合物(其在所选择的条件下一般不蒸发，但可夹杂于小液滴中)滞留在塔底物中。
优选可将转化成气相的组合物在引入到下一个蒸发器之前冷凝(冷凝的蒸汽)。与此相应地可在各个蒸发器之间设置冷凝器。与此相应地用于实施本发明的优选的装置可包括三个彼此连接的蒸馏器。
但是，本发明不限于具有三个蒸发器和三个蒸馏器的装置。根据其它的实施方式本发明的装置可具有四个、五个或更多个蒸发器，其相应于前述的原则彼此连接，以便在两个蒸发器之间分别形成循环。
附图说明
在不应由此对本发明进行限制的情况下，为了更详尽的解释，根据图1描述本发明。
在示意性说明中图1显示了一种用于实施本发明的优选的装置。将由生产获得的羟烷基(甲基)丙烯酸酯经物料流(2)引入到第一个循环蒸发器(1)中。所述循环蒸发器可在1毫巴至10毫巴的范围内的压力下操作，其中视酯而定给出55℃至120℃的温度范围。将馏出物冷凝并经物料流(3)从所述装置引出。为此必需的冷凝器可与蒸发器构成一个单元或作为分开的单元布置。所述引入的酯的未蒸发的部分经物料流(4)引入到第二个循环蒸发器(5)中，在该循环蒸发器(5)中所引入的酯的大部分被蒸发并在冷凝后经物料流(6)转送到第一个循环蒸发器(1)中。将在第二个循环蒸发器(5)中形成的残留物经物料流(7)引到薄膜蒸发器(8)中。在薄膜蒸发器(8)中同样将引入的混合物的一部分转化成气相，冷凝并经物料流(9)引入到第二个循环蒸发器(5)中。所述在薄膜蒸发器(8)中滞留的剩余物经物料流(10)从所述装置排出。
所述蒸发器(5)或者(8)优选同样在1至10毫巴范围内的压力和55至120℃范围内的温度下操作。优选所述装置这样调节，即物料流(用其将经纯化的化合物经物料流(3)从所述装置中排出)与物料流(用其将由生产获得的羟烷基(甲基)丙烯酸酯经物料流(2)引入到所述装置中)的比例在0.85至0.97的范围内，优选在0.90至0.95的范围内。
具有特别优点的是将高沸点的化合物用大量的(hoch)物料流从第一个循环蒸发器(1)通过管道(4)转送到第二个循环蒸发器(5)中。物料流(用其将高沸点的化合物从第一个循环蒸发器(1)通过管道(4)转送到第二个循环蒸发器(5)中)与物料流(用其将由生产获得的羟烷基(甲基)丙烯酸酯经管道(2)引入到所述装置中)的比例优选在0.75至2之间的的范围内，特别优选在1.20至1.80的范围内。
在不应由此进行限制的情况下，物料流(用其将在第二个循环蒸发器(5)中冷凝的蒸汽经管道(6)转送到第一个循环蒸发器(1)中)与物料流(用其将由生产获得的羟烷基(甲基)丙烯酸酯经管道(2)引入到所述装置中)的比例有利地在0.75至1.90之间的范围内，特别优选在1.25至1.75的范围内。
将在第二个循环蒸发器(5)中获得的高沸点的化合物的残留物引入到薄膜蒸发器(8)中。在此所述装置优选这样调节，即物料流(用其将高沸点的化合物经管道(7)转送到薄膜蒸发器(8)中)与物料流(用其将由生产获得的羟烷基(甲基)丙烯酸酯经管道(2)引入到所述装置中)的比例在0.05至1.25，特别优选0.10至0.50的范围内。
在薄膜蒸发器(8)中形成的气相在冷凝后转送到第二个循环蒸发器(5)中。优选物料流(用其将冷凝的蒸汽转送到第二个循环蒸发器(5)中)与物料流(用其将由生产获得的羟烷基(甲基)丙烯酸酯经管道(2)引入到所述装置中)的比例在0.01至1.20，特别优选0.05至0.50的范围内。
将在薄膜蒸发器(8)中获得的残留物从所述装置排出。物料流(用其将在薄膜蒸发器(8)中获得的残留物从所述装置排出)与物料流(用其将由生产获得的羟烷基(甲基)丙烯酸酯经管道(2)引入到所述装置中)的比例为0.03至0.15，特别优选为0.05至0.10。
将根据图1的装置与羟烷基(甲基)丙烯酸酯相关联地描述。所述物料流，特别是各个的物料流的比例以同样的方式适用于其它不饱和化合物，特别是其他二醇酯。同样的物料流适用于包括其它蒸发器类型或多于三个蒸发器的装置。如果待纯化的混合物经多于一个物料流引入到所述装置中，则前述的值涉及物料流(用其将总量引入到所述装置中)。
下面根据实施例进一步解释本发明，但不应由此进行限制。
具体实施方式
实施例1：
在图1所示的装置中将2-羟乙基甲基丙烯酸酯在持续测试(该测试进行14天)中纯化。将第一个循环蒸发器(1)用约2毫巴-3毫巴的压力和约66℃-72℃的温度操作。注入量(用其将由在前实施的生产所获得的2-羟乙基甲基丙烯酸酯经管道(2)引入到装置中)为平均1.605kg/h。物料流(用其将所获得的蒸汽从第一个循环蒸发器(1)经管道(3)从所述装置引出)为平均1.518kg/h。
在第一个循环蒸发器(1)中所获得的残留物用平均1.930kg/h的物料流经管道(4)引到第二个循环蒸发器(5)中。所述第二个循环蒸发器(5)在约2毫巴-3毫巴的压力和约66℃-74℃的温度下操作，其中将冷凝的蒸汽用平均1.843kg/h的物料流经管道(6)引到第一个循环蒸发器(1)中。
将在第二个循环蒸发器(5)中获得的残留物用平均0.580kg/h的物料流经管道(7)引到薄膜蒸发器(8)中。所述薄膜蒸发器(8)在约2毫巴-3毫巴的压力和约68℃-78℃的温度下操作，其中冷凝的蒸汽用平均0.493kg/h的物料流经管道(9)引到循环蒸发器(5)中。将所获得的平均0.087kg/h的残留物经管道(10)由所述装置排出。
所述经管道(2)引入到装置中的2-羟乙基甲基丙烯酸酯具有约95.0％的纯度。所述经纯化的2-羟乙基甲基丙烯酸酯显示99.1％的纯度。产率为94.6％。
所述装置在该持续测试后未显示形成聚合物的痕迹。
实施例2：
在图1所示的装置中将羟丙基甲基丙烯酸酯在持续测试(该测试进行15天)中纯化。将第一个循环蒸发器(1)用约2毫巴-3毫巴的压力和约68℃-78℃的温度操作。注入量(用其将由在前实施的生产所获得的羟丙基甲基丙烯酸酯经管道(2)引入到装置中)为平均1.486kg/h。物料流(用其将所获得的蒸汽从第一个循环蒸发器(1)经管道(3)从所述装置引出)为平均1.403kg/h。
在第一个循环蒸发器(1)中所获得的残留物用平均1.540kg/h的物料流经管道(4)引到第二个循环蒸发器(5)中。所述第二个循环蒸发器(5)在约2毫巴-3毫巴的压力和约70℃-78℃的温度下操作，其中将冷凝的蒸汽用平均1.475kg/h的物料流经管道(6)引到循环蒸发器(1)中。
将在第二个循环蒸发器(5)中获得的残留物用平均0.680kg/h的物料流经管道(7)引到薄膜蒸发器(8)中。所述薄膜蒸发器(8)在约2毫巴-3毫巴的压力和约72℃-82℃的温度下操作，其中冷凝的蒸汽用平均0.615kg/h的物料流经管道(9)引到循环蒸发器(5)中。将所获得的平均0.065kg/h的残留物经管道(10)由所述装置排出。
所述经管道(2)引入到装置中的羟丙基甲基丙烯酸酯具有约95.8％的纯度。所述经纯化的羟丙基甲基丙烯酸酯显示99.1％的目标产物纯度。产率为94.4％。
所述装置在所述持续测试后未显示形成聚合物的痕迹。
实施例3
在图1所示的装置中将2-羟乙基丙烯酸酯在持续测试(该测试进行11天)中纯化。将第一个循环蒸发器(1)用约2毫巴-3毫巴的压力和约58℃-68℃的温度操作。注入量(用其将由在前实施的生产所获得的2-羟乙基丙烯酸酯经管道(2)引入到装置中)为平均1.330kg/h。物料流(用其将所获得的蒸汽从第一个循环蒸发器(1)经管道(3)从所述装置引出)为平均1.060kg/h。
在第一个循环蒸发器(1)中所获得的残留物用平均2.010kg/h的物料流经管道(4)引到第二个循环蒸发器(5)中。所述第二个循环蒸发器(5)在约2毫巴-3毫巴的压力和约60℃-68℃的温度下操作，其中将冷凝的蒸汽用平均1.740kg/h的物料流经管道(6)引到循环蒸发器(1)中。
将在第二个循环蒸发器(5)中获得的残留物用平均0.930kg/h的物料流经管道(7)引到薄膜蒸发器(8)中。所述薄膜蒸发器(8)在约2毫巴-3毫巴的压力和约62℃-72℃的温度下操作，其中冷凝的蒸汽用平均0.660kg/h的物料流经管道(9)引到循环蒸发器(5)中。将所获得的平均0.270kg/h的残留物经管道(10)由所述装置排出。
所述经管道(2)引入到装置中的2-羟乙基丙烯酸酯具有约85.3％的纯度。所述经纯化的2-羟乙基丙烯酸酯显示99.0％的纯度。产率为79.7％。所述装置在所述持续测试后只显示微小的形成聚合物的痕迹。
对比实施例1
在由一个循环蒸发器和一个塔组成的装置中，将2-羟乙基甲基丙烯酸酯在持续测试(该测试进行14天)中纯化。将所述装置用约2毫巴-3毫巴的压力和约65℃-73℃的温度操作。注入量(用其将由在前实施的生产所获得的2-羟乙基甲基丙烯酸酯引入到所述塔的中心)为平均1.605kg/h。物料流(用其将所获得的蒸汽经塔顶从所述塔引出)为平均1.495kg/h。将所获得的平均0.110kg/h的残留物从所述循环蒸发器由所述装置排出。
所述引入到装置中的2-羟乙基甲基丙烯酸酯具有约95.0％的纯度。所述经纯化的2-羟乙基甲基丙烯酸酯显示98.5％的纯度。产率为93.1％。
所述装置在所述持续测试后显示显著的形成聚合物的痕迹。
对比实施例2
在由一个循环蒸发器和一个塔组成的装置中，将羟丙基甲基丙烯酸酯在持续测试(该测试进行15天)中纯化。将所述装置用约2毫巴-3毫巴的压力和约67℃-79℃的温度操作。注入量(用其将由在前实施的生产所获得的羟丙基甲基丙烯酸酯引入到所述塔的中心)为平均1.486kg/h。物料流(用其将所获得的蒸汽经塔顶从所述塔引出)为平均1.390kg/h。将所获得的平均0.096kg/h的残留物从所述循环蒸发器由所述装置排出。
所述引入到装置中的羟丙基甲基丙烯酸酯具有约95.0％的纯度。所述经纯化的羟丙基甲基丙烯酸酯显示98.7％的纯度。产率为93.5％。
所述装置在所述持续测试后显示显著的形成聚合物的痕迹。
对比实施例3
在由一个循环蒸发器和一个塔组成的装置中，将2-羟乙基丙烯酸酯在持续测试(该测试进行8天)中纯化。将所述装置用约2毫巴-3毫巴的压力和约56℃-70℃的温度操作。注入量(用其将由在前实施的生产所获得的2-羟乙基丙烯酸酯引入到所述塔的中心)为平均1.330kg/h。物料流(用其将所获得的蒸汽经塔顶从所述塔引出)为平均0.950kg/h。将所获得的平均0.380kg/h的残留物从所述循环蒸发器由所述装置排出。
所述引入到装置中的2-羟乙基丙烯酸酯具有约85.3％的纯度。所述经纯化的2-羟乙基丙烯酸酯显示98.5％的纯度。产率为71.4％。
所述装置必须在8天后由于显著的形成聚合物的量而停机。

Claims (29)

1.纯化不饱和化合物的方法，其中所述纯化在装置中进行，所述装置具有至少两个蒸发器，且所述蒸发器这样连接，即将不饱和化合物的一部分在循环中引导，其中将在第一个蒸发器中冷凝的蒸汽分离，并将在第二个蒸发器中冷凝的蒸汽引入到第一个蒸发器中，其特征在于，用其将在第一个蒸发器中冷凝的蒸汽从待纯化的混合物分离的物料流，比用其将冷凝的蒸汽从第二个蒸发器引入到第一个蒸发器中的物料流小。
2.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述不饱和的化合物为二醇酯。
3.根据权利要求2所述的方法，其特征在于，所述二醇酯是羟烷基(甲基)丙烯酸酯。
4.根据前述权利要求至少一项所述的方法，其特征在于，用其将在第一个蒸发器中冷凝的蒸汽从待纯化的混合物分离的物料流，与用其将冷凝的蒸汽从第二个蒸发器引入到第一个蒸发器的物料流的比例在0.4至1.5的范围内。
5.根据权利要求4所述的方法，其特征在于，用其将在第一个蒸发器中冷凝的蒸汽从待纯化的混合物分离的物料流，与用其将冷凝的蒸汽从第二个蒸发器引入到第一个蒸发器的物料流的比例在0.5至0.8的范围内。
6.根据前述权利要求至少一项所述的方法，其特征在于，所述装置具有至少三个蒸发器，其中形成在第一个和第二个蒸发器之间的循环和在第二个和第三个蒸发器之间的循环。
7.根据权利要求6所述的方法，其特征在于，用其将由第二个蒸发器冷凝的蒸汽导入到第一个蒸发器的物料流，与用其将第三个蒸发器冷凝的蒸汽导入到第二个蒸发器的物料流的比例在0.75至35的范围内。
8.根据前述权利要求至少一项所述的方法，其特征在于，至少一部分待纯化的混合物首先引入到第一个蒸发器中。
9.根据前述权利要求至少一项所述的方法，其特征在于，至少一部分待纯化的混合物首先引入到第二个蒸发器中。
10.根据权利要求8或9所述的方法，其特征在于，至少一部分待纯化的混合物首先引入到第一个蒸发器中且其它部分的待纯化的混合物首先引入到第二个蒸发器中。
11.根据权利要求10所述的方法，其特征在于，引入到第一个蒸发器中的待纯化的混合物部分，与引入到第二个蒸发器中的待纯化的化合物部分的比例在9:1至0.1:1的范围内。
12.根据前述权利要求至少一项所述的方法，其特征在于，第一个蒸发器是循环蒸发器。
13.根据前述权利要求至少一项所述的方法，其特征在于，第二个蒸发器是循环蒸发器。
14.根据前述权利要求至少一项所述的方法，其特征在于，第一个和/或第二个蒸发器为强制循环蒸发器。
15.根据前述权利要求至少一项所述的方法，其特征在于，第一个和/或第二个蒸发器为自然循环蒸发器。
16.根据前述权利要求至少一项所述的方法，其特征在于，第三个蒸发器为薄膜蒸发器。
17.根据前述权利要求至少一项所述的方法，其特征在于，将原料在0.1毫巴至20毫巴范围内的压力下转化成气相。
18.根据前述权利要求至少一项所述的方法，其特征在于，将所述不饱和化合物在40℃至120℃范围内的温度下转化成气相。
19.根据权利要求18所述的方法，其特征在于，气体负载因数在0.8至3.0Pa0.5的范围内。
20.用于实施根据权利要求1-19中至少一项所述的方法的装置，其特征在于，所述装置具有至少三个蒸发器，其这样彼此连接，即可将在第一个蒸发器的液相中滞留的残留物引入到第二个蒸发器中，可将第二个蒸发器的冷凝的蒸汽引入到第一个蒸发器中并将在第二个蒸发器的液相中滞留的残留物引入到第三个蒸发器中，且可将第三个蒸发器的冷凝的蒸汽引入到第二个蒸发器中。
21.根据权利要求20所述的装置，其特征在于，所述装置具有至少两个循环蒸发器和一个薄膜蒸发器。
22.根据权利要求20或21所述的装置，其特征在于，所述装置具有至少三个塔。
23.根据权利要求21所述的装置，其特征在于，所述塔在0.8至3.0Pa0.5的范围内，优选1.5至2.0Pa0.5范围内的F-因数下，具有在0.5至10毫巴范围内，优选1至5毫巴范围内的压力降低。
24.根据权利要求21或22所述的装置，其特征在于，所述塔具有分滴器(除雾器)。
25.根据权利要求1-19所述的任一方法获得的不饱和的化合物。
26.根据权利要求25所述的化合物，其特征在于，所述化合物为羟烷基(甲基)丙烯酸酯。
27.根据权利要求25所述的化合物，其特征在于，所述化合物为2-羟乙基(甲基)丙烯酸酯。
28.根据权利要求25所述的化合物，其特征在于，所述化合物为羟丙基(甲基)丙烯酸酯。
29.根据权利要求25所述的化合物，其特征在于，所述化合物为羟丁基(甲基)丙烯酸酯。
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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN105944398A (zh) * 2016-06-28 2016-09-21 钮德明 外循环电磁热管加热真空蒸发器

Families Citing this family (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE102007056926A1 (de) * 2007-11-23 2009-05-28 Evonik Röhm Gmbh Verfahren und Anlage zur Aufreinigung von ungesättigten Verbindungen
KR101278225B1 (ko) * 2011-10-12 2013-06-24 박화성 2-하이드록시에틸메타아크릴레이트 정제장치
KR101990058B1 (ko) 2015-12-22 2019-06-17 주식회사 엘지화학 (메트)아크릴산의 연속 회수 방법
CN105854324B (zh) * 2016-04-25 2018-10-30 钮德明 喷射式气液接触蒸发器
CN110227278A (zh) * 2019-07-22 2019-09-13 余小海 一种甲苯蒸馏釜
EP3904327A1 (de) 2020-04-30 2021-11-03 Röhm GmbH Verfahren zur herstellung von hydroxyalkyl(meth)acrylsäureestern durch oxidative spaltung von methacrolein-acetalen
WO2023169863A1 (en) 2022-03-08 2023-09-14 Röhm Gmbh Process for preparing high purity (meth)acrylates

Family Cites Families (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH08245511A (ja) * 1995-03-06 1996-09-24 Daicel Chem Ind Ltd （メタ）アクリレ―ト化合物の精製方法
DE69928120T2 (de) 1998-08-06 2006-07-20 Akzo Nobel N.V. Verfahren zur initiierung einer chemischen reaktion unter verwendung vom dialkylperoxid-verbindungen
JP3592970B2 (ja) 1999-10-07 2004-11-24 株式会社日本触媒 ヒドロキシアルキル（メタ）アクリレートの精製方法
DE10063175A1 (de) * 2000-12-18 2002-06-20 Basf Ag Verfahren zur Herstellung von höheren (Meth)acrylsäureestern
JP4351827B2 (ja) * 2002-03-28 2009-10-28 三菱レイヨン株式会社 ヒドロキシアルキル（メタ）アクリレートの精製方法
RU2320677C2 (ru) * 2002-06-11 2008-03-27 Басф Акциенгезелльшафт Сложный (мет)акриловый эфир полиалкоксилированного триметилолпропана (варианты) и его применение для получения абсорбирующих водосодержащие жидкости полимеров
CN1220672C (zh) 2002-11-25 2005-09-28 上海华谊丙烯酸有限公司 （甲基）丙烯酸羟烷基酯的提纯方法
DE10301007A1 (de) 2003-01-13 2004-07-22 Röhm GmbH & Co. KG Verbessertes Verfahren zur kontinuierlichen Herstellung von Alkyl(meth)acrylaten mit mehrfacher Katalysatorrezyklierung.
DE102006029318B3 (de) * 2006-06-23 2007-10-11 Röhm Gmbh Verfahren zur kontinuierlichen Herstellung von ungesättigten Carbonsäureanhydriden
DE102007056926A1 (de) * 2007-11-23 2009-05-28 Evonik Röhm Gmbh Verfahren und Anlage zur Aufreinigung von ungesättigten Verbindungen

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN105944398A (zh) * 2016-06-28 2016-09-21 钮德明 外循环电磁热管加热真空蒸发器

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PB01 Publication
C02 Deemed withdrawal of patent application after publication (patent law 2001)
WD01 Invention patent application deemed withdrawn after publication

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