CN101801905A - 纯化不饱和化合物的方法与装置 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及纯化不饱和化合物的方法，其中所述纯化在具有至少两个蒸发器的装置内进行，所述蒸发器的连接方式使得一部分所述不饱和化合物被循环，其中将在第一蒸发器内经冷凝的蒸汽分离，并将在第二蒸发器内经冷凝的蒸汽引入到第一蒸发器内，该方法的特征在于在第一蒸发器内经冷凝的蒸汽从待纯化的混合物中分离所采用的质量流小于来自第二蒸发器的经冷凝的蒸汽引入到第一蒸发器内所采用的质量流。本发明进一步公开了实施该方法的装置，所述装置具有至少三个蒸发器，所述蒸发器彼此相连的方式使得残留在液相内的第一蒸发器残渣可引入到第二蒸发器内，第二蒸发器的经冷凝的蒸汽可引入到第一蒸发器内，和残留在液相内的第二蒸发器的残渣可引入到第三蒸发器内，和第三蒸发器的经冷凝的蒸汽可引入到第二蒸发器内。

Description

纯化不饱和化合物的方法与装置
技术领域
本发明涉及纯化不饱和化合物的方法。本发明另外公开了实施本发明方法的装置。
背景技术
具有高沸点的不饱和化合物在纯化过程中倾向于形成副产物。由此与这些化合物的分离相关地产生各种问题。例如，可能由于不饱和化合物的聚合而在纯化装置内形成沉积物。因此，为了确保产物的高质量，需要不时地清洁这些装置。
此外，副产物的形成导致总产率下降。在具有一个柱子的蒸馏装置中纯化的情况下，所述蒸馏装置由于存在较少的内装部件而具有低的压降，可避免这些问题。然而，由此方式不可能实现最佳的分离效率。另一方面，在许多情况下，需要提供尽可能纯的产物。特别成问题的化合物尤其包括二醇酯，例如(甲基)丙烯酸羟烷基酯。除了聚合物以外，这些化合物还可能形成尤其不希望的二(甲基)丙烯酸酯。为了解决以上详述的问题，已经作出了努力。
例如，出版物CN 1502601公开了纯化(甲基)丙烯酸羟烷基酯的方法，该方法具有数个阶段。在此，单个的阶段串联连接。在第一薄膜蒸发器中，分离除去难挥发性化合物。将经蒸发的产物冷凝并引入到降膜式蒸发器内。在降膜式蒸发器内，待纯化的化合物被纯化除去易挥发性成分。在进一步的薄膜蒸发器内，产物经顶部抽出，和难挥发性成分以低产物含量被引回到第一薄膜蒸发器内。因此，产物不被循环。通过出版物CN 1502601中所述的方法纯化的甲基丙烯酸羟丙酯显示出约98.7％的纯度。
此外，文献EP-A-1090904公开了纯化(甲基)丙烯酸羟烷基酯的方法。在这一方法中，蒸馏装置与薄膜蒸发器一起使用，其中将蒸馏装置的底部物料引入到薄膜蒸发器内。蒸馏装置的柱子不具有导致压降的内装部件。通过这些措施可实现经纯化的产物在低的二酯含量下具有相对高的纯度。然而，与纯的蒸馏相比，纯度仅非显著地从98.1增加到98.5％。在这此重要的是停留时间可保持短。没有定量描述将大量的来自薄膜蒸发器的经蒸发的产物再循环到蒸馏装置内。
以上详述的方法已经显示相对于常规现有技术的改进。然而，存在进一步改进不饱和化合物纯度和产率的持久的需求。
发明内容
技术问题
鉴于现有技术，因此本发明的目的是提供纯化不饱和化合物的方法，该方法在高产率下导致尤其纯的产物。
更特别地，本发明进一步的目的是提供在纯化过程中副产物的形成尤其低的方法。更特别地，该方法应当在纯化装置内仅仅导致低的沉积物形成。由此应当使得能实现该装置的长期运行，而不必因清洁措施而中断装置的运行。
此外，该方法应当可以尽可能简单和便宜的方式进行。
另外，本发明的目的因此是提供实施相应方法的装置。在此，该装置应当可以简单的方式清洁。
解决方案
通过具有权利要求1的所有特征的方法，实现了这些目的，以及没有明确提及，但由此处以介绍方式讨论的上下文可毫无疑虑地推导或可推断出的其它目的。在从属权利要求中保护本发明方法的有利改进。权利要求20提供有关实施所述方法的装置方面的技术问题的解决方案。
本发明因此提供纯化不饱和化合物的方法，其中所述纯化在具有至少两个蒸发器的装置内进行，所述蒸发器的连接方式使得将一部分不饱和化合物循环，其中将在第一蒸发器内经冷凝的蒸汽分离，并将第二蒸发器内经冷凝的蒸汽引入到第一蒸发器内，其特征在于在第一蒸发器内的经冷凝的蒸汽从待纯化的混合物中分离所采用的质量流低于来自第二蒸发器的经冷凝的蒸汽引入到第一蒸发器内所采用的质量流。
因此成功地以不可预见的方式提供以上所述类型的方法，该方法具有尤其好的性能曲线。令人惊奇地，可尤其在非常好的产率下获得具有尤其高纯度的产物。
而且在纯化中副产物的形成尤其低。在本文中，该方法在纯化装置内仅仅导致低的沉积物形成。这使得成功实现装置的长期运行，而不必中断装置的运行。
此外，可以以非常简单和便宜的方式进行本发明的方法。
本发明进一步提供实施相应方法的装置，其中该装置可以简单方式清洁。
本发明的方法特别地用于纯化具有至少一个碳-碳双键的不饱和化合物。尤其感兴趣的特别是在1013毫巴下的沸点尤其为约150℃-约300℃的化合物。合适地，可使用本发明的方法尤其用于纯化二醇酯。这些包括例如(甲基)丙烯酸羟烷基酯，例如(甲基)丙烯酸2-羟乙酯，(甲基)丙烯酸羟丙酯和异构体，(甲基)丙烯酸羟丁酯和异构体，以及前述化合物的混合物。这些化合物的制备是普遍已知的，其中尤其在以上引证的现有技术中可获得有价值的信息。例如，可尤其通过(甲基)丙烯酸与环氧化物，例如环氧乙烷或环氧丙烷反应，获得这些化合物。
可在稳定剂存在下进行纯化，其中在许多情况下可能已经使用所述稳定剂用于制备不饱和化合物。因此许多待分离的混合物已经包含这些化合物，其中它们可任选地被添加。优选的稳定剂尤其包括酚类化合物，例如氢醌、甲基氢醌、叔丁基氢醌、2，6-二叔丁基氢醌、2，5-二叔丁基氢醌、2，4-二甲基-6-叔丁基苯酚和氢醌单甲醚；对苯二胺，例如N-异丙基-N’-苯基对苯二胺、N-(1，3-二甲基丁基)-N’-苯基对苯二胺、N-(1-甲基庚基-N’-苯基对苯二胺)、N，N’-二苯基对苯二胺和N，N’-二-2-萘基对苯二胺；胺类，例如硫代二苯胺和吩噻嗪；二烷基二硫代氨基甲酸铜，例如二丁基二硫代氨基甲酸铜、二乙基二硫代氨基甲酸铜和二甲基二硫代氨基甲酸铜；亚硝基化合物，例如亚硝基二苯胺、亚硝酸异戊酯、N-亚硝基环已基羟胺、N-亚硝基-N-苯基-N-羟胺及其盐；和N-氧基化合物，例如2，2，4，4-四甲基氮杂环丁烷-1-氧基、2，2-二甲基-4，4-二丙基氮杂环丁烷-1-氧基、2，2，5，5-四甲基吡咯烷-1-氧基、2，2，5，5-四甲基-3-氧代吡咯烷-1-氧基、2，2，6，6-四甲基哌啶-1-氧基、4-羟基-2，2，6，6-四甲基哌啶-1-氧基、6-氮杂-7，7-二甲基螺[4，5]癸烷-6-氧基、2，2，6，6-四甲基-4-乙酰氧基哌啶-1-氧基和2，2，6，6-四甲基-4-苯甲酰氧基哌啶-1-氧基。这些化合物可优选以用量为0.0001wt％-1wt％，更优选0.0005wt％-0.5wt％存在于待纯化的混合物内。
在含至少两个蒸发器的装置内进行所述纯化。在本发明的上下文中，表述“蒸发器”是指适合于将不饱和化合物转化成气相的装置。这些尤其包括薄膜蒸发器，例如降膜式蒸发器，和具有旋转刮水器体系的蒸发器，以及循环蒸发器，例如强制或自然循环蒸发器。还可使用短程蒸发器。这种装置是已知的(参见Ullmanns Encyclopedia ofIndustrial Chemistry(乌尔曼工业化学大全)(第6版)，Wiley-VCH出版社，Weinheim 2003，第36卷，第505页)。
在实施本发明方法的装置中，至少两个蒸发器的连接使得可循环一部分不饱和化合物，其中将在第一蒸发器内经冷凝的蒸汽分离，并将第二蒸发器内经冷凝的蒸汽引入到第一蒸发器内。如已经详述的那样，蒸发器彼此相连使得可循环一部分不饱和化合物。这意味着在第一蒸发器内残留的没有转化成气相的组合物部分被转移到第二蒸发器内，例如转移到底部内。这些底部物料尤其包括高比例的难挥发性化合物。根据本发明，在第一蒸发器内的经冷凝的蒸汽从待纯化的混合物中分离所采用的质量流低于来自第二蒸发器的经冷凝的蒸汽引入到第一蒸发器内所采用的质量流。尤其感兴趣的特别是其中在第一蒸发器内的经冷凝的蒸汽从待纯化的混合物中分离所采用的质量流3与来自第二蒸发器的经冷凝的蒸汽引入到第一蒸发器内所采用的质量流6之比优选在0.4-1.5范围内，更优选在0.5-0.8范围内的方法。由此得出，高比例的引入到第一蒸发器内的组合物(2)经底部引入到第二蒸发器内(4)。由以上详述的两种质量流的比例得出这一比例。
在特别的实施方案中，可在含至少三个蒸发器的装置内进行本发明的方法，在此情况下，在第一和第二蒸发器之间形成一个循环(4和6)和在第二与第三蒸发器之间形成一个循环(7和9)，其中相应地适用关于循环的以上详述的实施方案。在此，来自第二蒸发器的经冷凝的蒸汽引入到第一蒸发器内所采用的质量流6与来自第三蒸发器的经冷凝的蒸汽引入到第二蒸发器内的质量流9之比优选在0.75-35范围内，更优选在2-10范围内。利用本发明方法的这一设计，尤其可令人惊奇地增加产率。
待纯化的混合物可优选引入到第一和/或第二蒸发器内。尤其感兴趣的特别是其中至少一部分待纯化的混合物首先引入到第一蒸发器内，和待纯化的混合物的另外的部分首先引入到第二蒸发器内的方法。
待纯化的混合物的引入到第一蒸发器内的部分与待纯化的混合物的引入到第二蒸发器内的部分的质量流之比可优选在9∶1-0.1∶1范围内，更优选在8∶1-2∶1范围内。
对于本发明方法的实施来说，蒸发器的类型自身是次要的。然而，已发现合适的是使用循环蒸发器作为第一和第二蒸发器。所使用的第三蒸发器优选是薄膜蒸发器。
可在宽的压力和温度范围内进行本发明的纯化方法。为了使副产物的形成保持尽可能低，合适的是保持温度在低的水平。因此，本发明的方法优选在低压下进行。另一方面，发现非常低的压力的维持显得非常昂贵且复杂。
因此尤其合适的是，优选在范围为0.1毫巴-20毫巴的压力下，更优选在1毫巴-10毫巴的范围内，将不饱和化合物转化成气相。
可以从相应的不饱和化合物的蒸汽-压力曲线得到在此所需的温度。一般地，不饱和化合物转化成气相时的温度优选在50℃-150℃的范围内，更优选为60℃-110℃。
在本发明的特别的方面中，优选在1.5-2Pa0.5的气体负载因子下操作第一蒸发器。合适地，第一蒸发器在其下操作的气体负载因子优选在0.8-3.0Pa0.5范围内。气体负载因子(F因子)由基于气体引出管道的排空截面的气体速度乘以气体密度的方根而计算(参见KlausSattler，Till Adrian，Thermische Trennverfahren[热分离方法](第三版)，VCH出版社，Weinheim 2001，第234页)。
本发明进一步提供实施本发明方法的优选装置。本发明的装置具有至少三个蒸发器，它们彼此相连的方式使得残留在液相内的第一蒸发器的残渣可引入到第二蒸发器内，第二蒸发器的经冷凝的蒸汽可引入到第一蒸发器内，以及残留在液相内的第二蒸发器的残渣可引入到第三蒸发器内，和第三蒸发器的经冷凝的蒸汽可引入到第二蒸发器内。
在本发明装置的特别的实施方案中，它具有至少两个循环蒸发器和一个薄膜蒸发器。合适的是待纯化的混合物首先引入到循环蒸发器内，在此薄膜蒸发器优选用作第三蒸发器。
在蒸发器内生成的蒸汽可通过常规连接引入到该装置的其它构成部分中。一般地，尤其可使用管道，以便在蒸发之后引出气体。优选每一蒸发器具有柱子，使得该装置包括至少三个柱子。此处的术语“柱子”应当广义理解，使得它还包括简单的管道。在本发明的特别的方面中，尤其可使用直径为0.05m-5m，更优选范围为0.3m-3m的柱子。在此合适的特别是使用引起低的压降的柱子。特别感兴趣的尤其是在F因子范围为0.8-3.0Pa0.5，优选范围为1.5-2.0Pa0.5下导致范围为0.5-10毫巴，优选范围为1-5毫巴的压降的柱子。因此，优选使用不具有填充物或内装部件的柱子。然而，排除雾滴分离器(除雾器)，其用于将在所选条件下通常不可被蒸发而是可夹带在液滴内的化合物保留在底部。
可优选将转化成气相的组合物冷凝(经冷凝的蒸汽)，之后它们被引入到下一个蒸发器内。因此，可在不同蒸发器之间排布冷凝器。因此，用于实施本发明的优选装置可包括彼此相连的三个蒸馏装置。
然而，本发明不限于具有三个蒸发器或三个蒸馏装置的装置。在进一步的实施方案中，本发明的装置可具有4、5或更多个蒸发器，它们根据以上详述的原理彼此相连，以便在每一情况下，在两个蒸发器之间形成循环。
为了进一步阐述，参考图1描述本发明，而不意于由此对本发明进行限制。
附图说明
在示意的图示中，图1示出了实施本发明的优选装置。
将从生产中获得的(甲基)丙烯酸羟烷基酯经质量流2引入到第一循环蒸发器1内。可在1毫巴-10毫巴范围内的压力下操作循环蒸发器，其中根据酯而定得到55℃-120℃的温度范围。将馏出物冷凝并经质量流3引出该装置。为此所需的冷凝器可与该蒸发器形成一个单元或者构造为单独的单元形式。引入的酯的未蒸发部分经质量流4引入到第二循环蒸发器5内，在其中将引入的酯的大部分蒸发，和在冷凝之后，经质量流6转移到第一循环蒸发器1内。在第二循环蒸发器5内形成的残渣经质量流7引入到薄膜蒸发器8内。在薄膜蒸发器8内，同样将引入的混合物的一部分转化成气相，将其冷凝并经质量流9引入到第二循环蒸发器5内。在薄膜蒸发器8内残留的残余物经质量流10从该装置排放。
蒸发器5或8优选同样在1-10毫巴范围内的压力下和在范围为55-120℃的温度下操作。优选调节该装置，使得经质量流3从装置中排放的经纯化的化合物所采用的质量流与从生产中获得的(甲基)丙烯酸羟烷基酯经质量流2引入到该装置内所采用的质量流之比在0.85-0.97，优选0.90-0.95范围内。
尤其有利的是，将高沸点化合物在高质量流下，从第一循环蒸发器1经管线4转移到第二循环蒸发器5内。高沸点化合物从第一循环蒸发器1经管线4转移到第二循环蒸发器5内所采用的质量流与从生产中获得的(甲基)丙烯酸羟烷基酯经管线2引入到装置内所采用的质量流之比优选在0.75-2范围内，更优选在1.20-1.80范围内。
合适地，在第二循环蒸发器5内冷凝的蒸汽经管线6转移到第一循环蒸发器1内所采用的质量流与从生产中获得的(甲基)丙烯酸羟烷基酯经管线2引入到装置内所采用的质量流之比在0.75-1.90范围内，更优选在1.25-1.75范围内，而不意于由此进行限制。
在第二循环蒸发器5内获得的高沸点化合物残渣被引入到薄膜蒸发器8内。在此，优选调节装置，使得这些高沸点化合物经管线7转移到薄膜蒸发器8内所采用的质量流与从生产中获得的(甲基)丙烯酸羟烷基酯经管线2引入到装置内所采用的质量流之比在0.05-1.25，更优选0.10-0.50范围内。
在薄膜蒸发器8内形成的气相在冷凝之后转移到第二循环蒸发器5内。经冷凝的蒸汽转移到第二循环蒸发器5内所采用的质量流与从生产中获得的(甲基)丙烯酸羟烷基酯经管线2引入到装置内所采用的质量流之比优选在0.01-1.20，更优选0.05-0.50范围内。
从装置中排放在薄膜蒸发器8内获得的残渣。合适地，在薄膜蒸发器8内获得的残渣从装置中排放所采用的质量流与从生产中获得的(甲基)丙烯酸羟烷基酯经管线2引入到装置内所采用的质量流之比为0.03-0.15，更优选0.05-0.10。
与(甲基)丙烯酸羟烷基酯相关地描述图1的装置。质量流，特别是单个质量流之比，同样适用于其他不饱和化合物，特别是其他二醇酯。同样适用于包括其他蒸发器类型或多于三个蒸发器的装置。若待纯化的混合物经多于一个质量流而引入到装置内，则以上所述的数值基于将总量引入到装置内所采用的质量流。
以下借助实施例，进一步阐述本发明，而不意于由此进行限制。
具体实施方式
实施例1
在图1中所示的装置中，在经14天进行的长周期试验中纯化甲基丙烯酸2-羟乙酯。在约2毫巴-3毫巴的压力和约66℃-72℃的温度下操作第一循环蒸发器1。从事先进行的生产中获得的甲基丙烯酸2-羟乙酯经管线2引入到装置内所采用的进料量平均为1.605kg/h。从第一循环蒸发器1中获得的蒸汽经管线3引出装置所采用的质量流平均为1.518kg/h。
在第一循环蒸发器1内获得的残渣在平均1.930kg/h的质量流下经管线4引入到第二循环蒸发器5内。第二循环蒸发器5在约2毫巴-3毫巴的压力下和约66℃-74℃的温度下操作，其中经冷凝的蒸汽在平均1.843kg/h的质量流下经管线6引入到第一循环蒸发器1内。
在第二循环蒸发器5中获得的残渣在平均0.580kg/h的质量流下经管线7引入到薄膜蒸发器8内。薄膜蒸发器8在约2毫巴-3毫巴的压力下和约68℃-78℃的温度下操作，其中将经冷凝的蒸汽在平均0.493kg/h的质量流下经管线9引入到循环蒸发器5内。平均0.087kg/h的所得残渣经管线10从装置中排放。
经管线2引入到装置内的甲基丙烯酸2-羟乙酯的纯度为约95.0％。经纯化的甲基丙烯酸2-羟乙酯显示出99.1％的纯度。产率为94.6％。在这一长周期试验后，该装置没有显示痕量的形成的聚合物。
实施例2
在图1中所述的装置中，在经15天进行的长周期试验中纯化甲基丙烯酸羟丙酯。第一循环蒸发器1在约2毫巴-3毫巴的压力下和约68℃-78℃的温度下操作。从事先进行的生产中获得的甲基丙烯酸羟丙酯经管线2引入到装置内所采用的进料量平均为1.486kg/h。从第一循环蒸发器1中获得的蒸汽经管线3引出装置所采用的质量流平均为1.403kg/h。
在第一循环蒸发器1中获得的残渣在平均1.540kg/h的质量流下经管线4引入到第二循环蒸发器5内。第二循环蒸发器5在约2毫巴-3毫巴的压力下和约70℃-78℃的温度下操作，其中将经冷凝的蒸汽在平均1.475kg/h的质量流下经管线6引入到第一循环蒸发器1内。
在第二循环蒸发器5中获得的残渣在平均0.680kg/h的质量流下经管线7引入到薄膜循环蒸发器8内。薄膜蒸发器8在约2毫巴-3毫巴的压力下和约72℃-82℃的温度下操作，其中经冷凝的蒸汽在平均0.615kg/h的质量流下经管线9引入到循环蒸发器5内。平均0.065kg/h的所得残渣经管线10从装置中排放。
经管线2引入到装置内的甲基丙烯酸羟丙酯的纯度为约95.8％。经纯化的甲基丙烯酸羟丙酯显示出99.1％的纯度。产率为94.4％。在这一长周期试验之后，该装置没有显示出痕量的形成的聚合物。
实施例3
在图1中详述的装置中，在经11天进行的长周期试验中纯化丙烯酸2-羟乙酯。在约2毫巴-3毫巴的压力和约58℃-68℃的温度下操作第一循环蒸发器1。从事先进行的生产中获得的丙烯酸2-羟乙酯经管线2引入到装置内所采用的进料量平均为1.330kg/h。从第一循环蒸发器1中获得的蒸汽经管线3引出装置所采用的质量流平均为1.060kg/h。
在第一循环蒸发器1内获得的残渣在平均2.010kg/h的质量流下经管线4引入到第二循环蒸发器5内。第二循环蒸发器5在约2毫巴-3毫巴的压力下和约60℃-68℃的温度下操作，其中经冷凝的蒸汽在平均1.740kg/h的质量流下经管线6引入到第一循环蒸发器1内。
在第二循环蒸发器5中获得的残渣在平均0.930kg/h的质量流下经管线7引入到薄膜蒸发器8内。薄膜蒸发器8在约2毫巴-3毫巴的压力下和约62℃-72℃的温度下操作，其中经冷凝的蒸汽在平均0.660kg/h的质量流下经管线9引入到循环蒸发器5内。平均0.270kg/h的所得残渣经管线10从装置中排放。
经管线2引入到装置内的丙烯酸2-羟乙酯的纯度为约85.3％。经纯化的丙烯酸2-羟乙酯显示出99.0％的纯度。产率为79.7％。在这一长周期试验之后，该装置显示出仅仅非常低痕量的形成的聚合物。
对比例1
在由一个循环蒸发器和一个柱子组成的装置中，在经14天进行的长周期试验中纯化甲基丙烯酸2-羟乙酯。在约2毫巴-3毫巴的压力和约65℃-73℃的温度下操作该装置。从事先进行的生产中获得的甲基丙烯酸2-羟乙酯引入到所述柱子中间所采用的进料量平均为1.605kg/h。经顶部从所述柱子中引出所得蒸汽所采用的质量流平均为1.495kg/h。平均0.110kg/h的所得残渣从装置中从所述循环蒸发器中排放。
引入到装置内的甲基丙烯酸2-羟乙酯的纯度为约95.0％。经纯化的甲基丙烯酸2-羟乙酯显示出98.5％的纯度。产率为93.1％。在这一长周期试验之后，该装置显示出相当大痕量(Spuren)的形成的聚合物。
对比例2
在由一个循环蒸发器和一个柱子组成的装置中，在经15天进行的长周期试验中纯化甲基丙烯酸羟丙酯。在约2毫巴-3毫巴的压力和约67℃-79℃的温度下操作该装置。从事先进行的生产中获得的甲基丙烯酸羟丙酯引入到所述柱子中间所采用的进料量平均为1.486kg/h。经顶部从所述柱子中引出的所得蒸汽所采用的质量流平均为1.390kg/h。平均0.096kg/h的所得残渣从装置中从所述循环蒸发器中排放。
引入到装置内的甲基丙烯酸羟丙酯的纯度为约95.0％。经纯化的甲基丙烯酸羟丙酯显示出98.7％的纯度。产率为93.5％。
在这一长周期试验之后，该装置显示出相当大痕量的形成的聚合物。
对比例3
在由一个循环蒸发器和一个柱子组成的装置中，在经8天进行的长周期试验中纯化丙烯酸2-羟乙酯。在约2毫巴-3毫巴的压力和约56℃-70℃的温度下操作该装置。从事先进行的生产中获得的丙烯酸2-羟乙酯引入到所述柱子中间所采用的进料量平均为1.330kg/h。经顶部从所述柱子中引出所得蒸汽所采用的质量流平均为0.950kg/h。平均0.380kg/h的所得残渣从装置中从所述循环蒸发器中排放。
引入到装置内的丙烯酸2-羟乙酯的纯度为约85.3％。经纯化的丙烯酸2-羟乙酯显示出98.5％的纯度。产率为71.4％。在8天之后，由于相当大量的形成的聚合物，装置不得不停工。

Claims (29)

1.纯化不饱和化合物的方法，其中所述纯化在具有至少两个蒸发器的装置内进行，所述蒸发器的连接方式使得一部分所述不饱和化合物被循环，其中将在第一蒸发器内经冷凝的蒸汽分离，并将在第二蒸发器内经冷凝的蒸汽引入到第一蒸发器内，该方法的特征在于在第一蒸发器内经冷凝的蒸汽从待纯化的混合物中分离所采用的质量流小于来自第二蒸发器的经冷凝的蒸汽引入到第一蒸发器内所采用的质量流。
2.权利要求1的方法，其特征在于所述不饱和化合物是二醇酯。
3.权利要求2的方法，其特征在于二醇酯是(甲基)丙烯酸羟烷基酯。
4.前述权利要求中至少一项的方法，其特征在于在第一蒸发器内的经冷凝的蒸汽从待纯化的混合物中分离所采用的质量流与来自第二蒸发器的经冷凝的蒸汽引入到第一蒸发器内所采用的质量流之比在0.4-1.5范围内。
5.权利要求4的方法，其特征在于在第一蒸发器内经冷凝的蒸汽从待纯化的混合物中分离所采用的质量流与来自第二蒸发器的经冷凝的蒸汽引入到第一蒸发器内所采用的质量流之比在0.5-0.8范围内。
6.前述权利要求中至少一项的方法，其特征在于该装置具有至少三个蒸发器，其中在第一和第二蒸发器之间形成一个循环，和在第二与第三蒸发器之间形成一个循环。
7.权利要求6的方法，其特征在于来自第二蒸发器经冷凝的蒸汽引入到第一蒸发器内所采用的质量流与第三蒸发器的经冷凝的蒸汽引入到第二蒸发器内所采用的质量流之比在0.75-35范围内。
8.前述权利要求中至少一项的方法，其特征在于待纯化的混合物的至少一部分首先引入到第一蒸发器内。
9.前述权利要求中至少一项的方法，其特征在于待纯化的混合物的至少一部分首先引入到第二蒸发器内。
10.权利要求8或9的方法，其特征在于待纯化的混合物的至少一部分首先引入到第一蒸发器内，和待纯化的混合物的另外部分首先引入到第二蒸发器内。
11.权利要求10的方法，其特征在于待纯化的混合物的引入到第一蒸发器内的部分与待纯化的混合物的引入到第二蒸发器内的部分的数量比例在9∶1-0.1∶1范围内。
12.前述权利要求中至少一项的方法，其特征在于第一蒸发器是循环蒸发器。
13.前述权利要求中至少一项的方法，其特征在于第二蒸发器是循环蒸发器。
14.前述权利要求中至少一项的方法，其特征在于第一和/或第二蒸发器是强制循环蒸发器。
15.前述权利要求中至少一项的方法，其特征在于第一和/或第二蒸发器是自然循环蒸发器。
16.前述权利要求中至少一项的方法，其特征在于第三蒸发器是薄膜蒸发器。
17.前述权利要求中至少一项的方法，其特征在于将原料在0.1毫巴-20毫巴范围内的压力下转化成气相。
18.前述权利要求中至少一项的方法，其特征在于将所述不饱和化合物在40℃-120℃的范围内的温度下转化成气相。
19.权利要求18的方法，其特征在于气体负载因子在0.8-3.0Pa0.5范围内。
20.实施权利要求1-19中至少一项的方法的装置，其特征在于该装置具有至少三个蒸发器，所述蒸发器彼此相连的方式使得残留在液相内的第一蒸发器的残渣可引入到第二蒸发器内，第二蒸发器的经冷凝的蒸汽可引入到第一蒸发器内，和残留在液相内的第二蒸发器的残渣可引入到第三蒸发器内，和第三蒸发器的经冷凝的蒸汽可引入到第二蒸发器内。
21.权利要求20的装置，其特征在于该装置具有至少两个循环蒸发器和一个薄膜蒸发器。
22.权利要求20或21的装置，其特征在于该装置具有至少三个柱子。
23.权利要求21的装置，其特征在于所述柱子在0.8-3.0Pa0.5范围内，优选1.5-2.0Pa0.5范围内的F因子下的压降在0.5-10Pa0.5范围内，优选在1-5毫巴范围内。
24.权利要求21或22的装置，其特征在于所述柱子具有雾滴分离器(除雾器)。
25.可通过权利要求1-19中任何一项的方法获得的不饱和化合物。
26.权利要求25的化合物，其特征在于该化合物是(甲基)丙烯酸羟烷基酯。
27.权利要求25的化合物，其特征在于该化合物是(甲基)丙烯酸2-羟乙酯。
28.权利要求25的化合物，其特征在于该化合物是(甲基)丙烯酸羟丙酯。
29.权利要求25的化合物，其特征在于该化合物是(甲基)丙烯酸羟丁酯。
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