CN115215727B

CN115215727B - 碱金属醇盐的高能效制备方法

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Publication number: CN115215727B
Application number: CN202210391601.4A
Authority: CN
Inventors: D·勒特格; S·赖曼; A·M·里克斯; N·保罗; M·施罗德; P·齐策维茨
Original assignee: Evonik Operations GmbH
Current assignee: Evonik Operations GmbH
Priority date: 2021-04-16
Filing date: 2022-04-14
Publication date: 2024-03-01
Anticipated expiration: 2042-04-14
Also published as: BR102022007029A2; AR125355A1; KR20220143583A; JP2022164648A; JP7411710B2; US11661388B2; EP4074684A1; US20220340508A1; CN115215727A

Abstract

本发明涉及用于通过反应精馏以逆流方式制备醇钠和/或醇钾的方法。使醇与相应的碱金属氢氧化物以逆流方式反应。将包含醇和水的蒸气分离到至少两个串联布置的精馏塔中。在第一精馏中所获得的蒸气的能量用于运作第二精馏。这种特定的能量集成加上在所述两个精馏级中建立一定的压差，使得可通过电力满足精馏所需的特别大比例的能量并且使得节省加热蒸汽。

Description

碱金属醇盐的高能效制备方法

技术领域

本发明涉及用于通过反应精馏以逆流方式制备醇钠和/或醇钾的方法。使醇与相应的碱金属氢氧化物以逆流方式反应。将包含醇和水的蒸气在至少两个串联布置的精馏塔中分离。在第一精馏中所获得的蒸气的能量用于运作第二精馏。这种特定的能量集成加上在所述两个精馏级中建立一定的压差，使得可通过电力满足精馏所需的特别大比例的能量并且使得节省加热蒸汽。

1.背景技术

碱金属醇盐的制备是重要的工业过程。

在众多化学品的合成中，例如在药物或农用化学品的活性成分的制备中，碱金属醇盐用作强碱。碱金属醇盐也用作酯交换和酰胺化反应中的催化剂。

通过碱金属氢氧化物(MOH)与醇(ROH)在逆流蒸馏塔中的反应蒸馏来制备碱金属醇盐(MOR)，其中与馏出液一起去除根据以下反应<1>所形成的反应水。

例如在US 2,877,274 A中，公开了这样的方法原理，通过该方法原理在精馏塔中以逆流方式运行碱金属氢氧化物水溶液和气态甲醇。在WO 01/42178 A1中，以大致不变的形式再次描述了该方法。

在GB 377,631 A和US 1,910,331 A中公开了，另外采用夹带剂例如苯的类似方法。该夹带剂用于分离水和水溶性醇。在这两个专利中，冷凝物经受相分离以分离出反应水。

相应地，DE 96 89 03 C描述了用于在反应塔中连续制备碱金属醇盐的方法，其中在塔的顶部所取出的水-醇混合物被冷凝，然后经受相分离。弃置水相，并且醇相与新鲜醇一起返回至塔的顶部。EP 0 299 577 A2描述了类似的方法，其中借助于膜将冷凝物中的水分离出来。

工业上最重要的碱金属醇盐是钠和钾的那些，特别是甲醇盐和乙醇盐。它们的合成经常在现有技术中例如EP 1 997 794 A1中被描述。

现有技术中所描述的通过反应精馏的碱金属醇盐的合成，通常产生了包含所采用的醇和水的蒸气。出于经济原因，重新利用该蒸气中所包含的醇作为反应蒸馏中的反应物是有利的。因此，通常将该蒸气供应至精馏塔，并且将其中存在的醇分离出来(被描述在例如GB 737 453 A和US 4,566,947 A中)。然后，将如此回收的醇作为例如反应物供应至反应蒸馏。可替代地或另外地，该醇蒸气的一部分可用于加热精馏塔(被描述在WO 2010/097318A1中)。然而，这需要压缩该蒸气，以便于实现加热精馏塔所需要的温度水平。该蒸气在压缩级之间冷却，其中，多级压缩在热力学上是有利的并且中间冷却确保了不超过压缩机的最高允许温度。

用于所用能量的高效利用的在精馏级内的热集成，被描述在Ott,J.,Gronemann,V.,Pontzen,F.,Fiedler,E.,Grossmann,G.,Kersebohm,D.B.,Weiss,G.和Witte,C.(2012).Methanol.in Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry,(编辑).(doi:10.1002/14356007.a16_465.pub3)的不同上下文中。该引文的第5.4段公开了，通过使用多个精馏塔的精馏，以常规合成方法对所获得的粗制甲醇的处理。它一般建议，利用在相对高压下的精馏塔处所获得的蒸气的冷凝热，用于加热在相对低压下的精馏塔。然而，该引文未公开，在碱金属醇盐的反应精馏中所产生的水-甲醇蒸气的分离中的有利的能量集成相关的内容。

在碱金属醇盐的制备中，可在工业规模上特别是在综合工厂(integratedplants)(化学园区、技术园区)中，利用加热蒸汽作为能源用于满足能量需求。所述蒸汽通常在综合工厂中过量生成并且可被利用。

然而，取决于基础设施和可用的能源，加热蒸汽并不总是可用的，并且在某些情况下，电力更有成本效益。在这些情况下，需要用于制备碱金属醇盐的方法，其中，通过加热蒸汽来满足最低可能比例的能量需求并且可通过电力来满足最高可能比例的能量需求。

因此，本发明的一个目的是提供用于通过反应蒸馏制备钠和钾的醇盐的改良方法。所述方法应当特别允许在蒸气的压缩与冷却期间所释放的热量的高能效利用。所述方法还应当通过电力作为外部能源来满足最高可能比例的能量需求，并且以最低可能的加热蒸汽需求为特点。

2.发明内容

因此，本发明提供了用于制备至少一种式M_AOR的碱金属醇盐的方法，其中R是C₁至C₆烃基，优选地甲基或乙基，并且其中M_A选自钠、钾，并且其中M_A优选地为钠，其中：

(a1)在反应精馏塔RR_A中，在压力p_3A和温度T_3A下使包含ROH的反应物流S_AE1与包含M_AOH的反应物流S_AE2以逆流方式反应，以产生包含M_AOR、水、ROH、M_AOH的粗产物RP_A，

其中在RR_A的下端取出包含ROH和M_AOR的底部产物流S_AP，并且在RR_A的上端取出包含水和ROH的蒸气流S_AB，

(a2)并且任选地，与步骤(a1)同时并且空间上分开地，在反应精馏塔RR_B中，在压力p_3B和温度T_3B下使包含ROH的反应物流S_BE1与包含M_BOH的反应物流S_BE2以逆流方式反应，以产生包含M_BOR、水、ROH、M_BOH的粗产物RP_B，其中M_B选自钠、钾，并且其中M_B优选地为钾，

其中在RR_B的下端取出包含ROH和M_BOR的底部产物流S_BP，并且在RR_B的上端取出包含水和ROH的蒸气流S_BB，

(b)将所述蒸气流S_AB和，如果进行了步骤(a2)则所得的所述蒸气流S_BB传送至第一精馏塔RD₁中，所述蒸气流S_BB与S_AB混合地或与S_AB分开地传送，

以在所述第一精馏塔RD₁中获得包含水和ROH的混合物G_RD1，

(c)在所述第一精馏塔RD₁中，在压力p₁和温度T₁下将所述混合物G_RD1分离成处于RD₁的上端的包含ROH的蒸气流S_RDB1和处于RD₁的下端的包含水和ROH的底部流S_RDS1，

(d)将所述底部流S_RDS1完全或部分地传送至第二精馏塔RD₂中，

以在所述第二精馏塔RD₂中获得包含水和ROH的混合物G_RD2，

(e)在压力p₂和温度T₂下，将所述混合物G_RD2分离成处于RD₂的顶部的包含ROH的蒸气流S_RDB2和处于RD₂的下端的包含水和任选存在的ROH的底部流S_RDS2，

其特征在于p₁>p₂，p₁>p_3A，并且在进行了步骤(a2)的情况下，p₁>p_3B，并且其中另外优选地p_3A>p₂，并且在进行了步骤(a2)的情况下，此外另外优选地p_3B>p₂，

并且在于，(f)将来自S_RDB1的能量传递至所述第二精馏塔RD₂中的所述混合物G_RD2。

3.附图说明

图1显示了以精馏塔的相应互连用于制备碱金属醇盐的根据本发明的方法。

图2显示了用于制备碱金属醇盐的根据本发明的另外的方法。

图3显示了以反应精馏塔与精馏塔的相应互连用于制备碱金属醇盐的非根据本发明方法的实施方案。

图4显示了以精馏塔的相应互连用于制备碱金属醇盐的非根据本发明方法的另外的实施方案。

3.1图1

图1显示了以精馏塔的相应互连用于制备碱金属醇盐的根据本发明的方法。采用了处于p_3A的压力下的反应精馏塔(“反应精馏塔”在下文中简称为“反应塔”)RR_A<3A>，和分别处于p₁和p₂的压力下的两个精馏塔RD₁<1>和RD₂<2>。在此，p₁>p_3A>p₂。

在RR_A<3A>中，NaOH(流S_AE2<3A02>)与甲醇(流S_AE1<3A01>)反应，以产生包含水、甲醇、NaOH和甲醇钠的粗产物RP_A<3A07>。在RR_A<3A>的下端，取出甲醇-甲醇钠混合物S_AP<3A04>。反应塔RR_A<3A>的下端处的底部蒸发器VS_3A<3A06>用于将所得混合物S_AP*<3A08>中的甲醇盐溶液的浓度调节至所期望的值。在反应塔RR_A<3A>的底部，可额外附接另外的蒸发器，特别是用于反应塔RR_A<3A>的启动的蒸发器(未示出)。

在RR_A<3A>的顶部，将甲醇-水混合物作为蒸气流S_AB<3A03>取出。将S_AB<3A03>供应至第一水/甲醇塔RD₁<1>，其中任选地，在反应塔RR_A<3A>的顶部处的S_AB<3A03>在冷凝器K_RRA<3A05>中部分地冷凝，并且以液体形式作为回流再循环至RR_A<3A>的顶部。然后，将至少一部分的蒸气S_AB<3A03>传送通过压缩机VD₃₁<10>，因此将蒸气S_AB<3A03>的压力从p_3A增加至压力p₁。

因此，在第一精馏塔RD₁<1>中获得了甲醇/水混合物G_RD1<108>。在该第一水/甲醇塔RD₁<1>中，将甲醇作为蒸气S_RDB1<101>蒸馏回收。将作为蒸气流S_RDB1<101>被回收的甲醇从RD₁<1>的顶部处的出料点<109>处排出，并且部分处于精馏塔RD₁<1>的顶部处的所述流S_RDB1<101>在冷凝器K_RD1<102>中冷凝，并且以液体形式作为回流再循环至RD₁<1>的顶部。将作为蒸气S_RDB1<101>被回收的甲醇的剩余部分减压至压力p₃，例如经由节流D₁₃<11>，并且作为甲醇流S_AE1<3A01>引入至RR_A<3A>中。

在RD₁<1>的下端(“精馏塔的下端”的另一个术语是“精馏塔的底部”)，将包含水和甲醇的底部流S_RDS1<103>在出料点<110>处排出。将流S_RDS1<103>的第一部分S_RDS11<104>供应至第二水/甲醇塔RD₂<2>，流S_RDS1<103>的第二部分S_RDS12<105>经由底部蒸发器再循环至RD₁<1>中的VS_RD1<106>。在被引入至RD₂<2>中之前，将S_RDS11<104>减压至压力p₂，例如经由节流D₁₂<12>。

因此，在第二精馏塔RD₂<2>中获得了甲醇/水混合物G_RD2<206>。在精馏塔RD₂<2>中，将来自S_RDS11<104>的甲醇残余物与水分离，并且在RD₂<2>的顶部处作为蒸气流S_RDB2<201>被蒸馏回收。将作为蒸气流S_RDB2<201>被回收的甲醇从RD₂<2>的顶部处的出料点<208>处排出，并且部分处于精馏塔RD₂<2>的顶部处的所述甲醇在冷凝器K_RD2<203>中冷凝，并且以液体形式作为回流再循环至RD₂<2>的顶部。作为蒸气S_RDB2<201>被回收的甲醇的剩余部分被传送通过压缩机VD₂₃<13>，因此被压缩至压力p₃，并且与来自RD₁<1>的被减压至压力p₃的蒸气S_RDB1<101>一起作为甲醇流S_AE1<3A01>被引入至RR_A<3A>中。

在RD₂<2>的下端，包含水和任选存在的甲醇的底部流S_RDS2<202>在出料点<207>处排出。将S_RDS2<202>的S_RDS22<222>部分经由底部蒸发器VS_RD2<204>被加热，并且再循环至RD₂<2>中。

为了加热经由VS_RD2<204>再循环至RD₂<2>中的部分底部流S_RDS2<202>，利用了在精馏塔RD₁<1>的顶部处的冷凝器K_RD1<102>中的S_RDB1<101>冷凝时所释放的能量。将所述能量再循环至VS_RD2<204>，如虚线箭头<4>所指示。所述能量供应可以间接地实现，即使用与S_RDB1<101>和S_RDS2<202>不同的传热介质，抑或直接地实现，即通过在冷凝器K_RD1<102>或底部蒸发器VS_RD2<204>中使S_RDB1<101>与S_RDS2<202>接触。在直接接触的情况下，仅采用冷凝器K_RD1<102>并省略底部蒸发器VS_RD2或仅采用底部蒸发器VS_RD2<204>并省略冷凝器K_RD1<102>是足够的，然后在每种情况下，将流S_RDB1<101>以及S_RDS2<202>二者传送通过冷凝器K_RD1<102>或底部蒸发器VS_RD2<204>，使得能量，优选地热能，从S_RDB1<101>传递至S_RDS2<202>。

3.2图2

图2显示了用于制备碱金属醇盐的根据本发明的另外的方法。该方法在各自塔中的压力方面与图1中所示的方法不同。在图1所示的实施方案中，p₁>p_3A>p₂，而在图2所示的实施方案中，p₁>p₂>p_3A。这种不同的压力体系使得压缩机VD₂₃<13>不必要，并且附接了例如节流D₂₃<14>。节流D₂₃<14>将蒸气流S_RDB2<201>从p₂减压至压力p_3A，而在根据图1的实施方案中，压缩机VD₂₃<13>使蒸气流S_RDB2<201>从p₂增加至压力p_3A。

3.3图3

图3显示了以反应精馏塔与精馏塔的相应互连用于制备碱金属醇盐的非根据本发明方法的实施方案。与图1和2中所描述的实施方案类似地，此处采用了处于p_3A的压力下的反应精馏塔RR_A<3A>，和分别具有p₁和p₂的压力的两个精馏塔RD₁<1>和RD₂<2>。此处，p₂>p₁>p_3A。图3中所示的设置对应于图2中所示的设置，除了以下例外：

1.中间蒸发器VZ_RD1<107>布置在精馏塔RD₁<1>处，紧邻底部蒸发器VS_RD1<106>，该中间蒸发器VZ_RD1<107>可用于向RD₁<1>中的混合物G_RD1<108>供应能量。为此，混合物G_RD1<108>在出料点<111>处作为流S_RDX1<112>从精馏塔RD₁<1>排出。S_RDX1<112>在VZ_RD1<107>中被加热，并且再循环至精馏塔RD₁<1>中。在根据实施例1和2的实施方案中，也可将相应的中间蒸发器附接至RD₂<2>。

2.由于精馏塔RD₁<1>和RD₂<2>中的不同压力(p₂>p₁)，节流D₁₂<12>由泵P<15>替代。该差异的原因在于，根据本发明当S_RDS11<104>传送进RD₂<2>中时，该流的压力增加至p₂。

3.在任选存在的实施方案中，将额外的甲醇作为流S_XE1<205>经由在精馏塔RD₂<2>处的回流加入至RD₂<2>。

4.在RD₂<2>的顶部处的蒸气S_RDB2<201>冷凝时所释放的能量，经由中间蒸发器VZ_RD1<107>传递至S_RDX1<112>，并且在S_RDX1<112>重新引入至RD₁<1>中之后，从S_RDX1<112>传递至RD₁<1>中存在的混合物G_RD1<108>。可替代地或另外地，RD₂<2>的顶部处的蒸气S_RDB2<201>冷凝时所释放的能量经由底部蒸发器VS_RD1<106>传递至流S_RDS1<103>的S_RDS12<105>部分。在S_RDS12<105>再循环至RD₁<1>中的情况下，它就将能量传递至RD₁<1>中存在的混合物G_RD1<108>。能量流由虚线箭头<4>示出。

在直接接触的情况下，仅采用冷凝器K_RD2<203>并省略底部蒸发器VS_RD1，或仅采用底部蒸发器VS_RD1<106>并省略冷凝器K_RD2<203>是足够的，然后在每种情况下，将流S_RDB2<201>与S_RDS12<105>二者传送通过冷凝器K_RD2<203>或底部蒸发器VS_RD1<106>，使得能量，优选地热能从S_RDB2<201>传递至S_RDS12<105>。

3.4图4

图4显示了以精馏塔的相应互连用于制备碱金属醇盐的非根据本发明方法的另外的实施方案。与图1和2中所描述的实施方案类似地，此处采用了处于p_3A的压力下的反应精馏塔RR_A<3A>，和分别具有p₁和p₂的压力的两个精馏塔RD₁<1>和RD₂<2>。此处，p₂>p_3A>p₁。除了压力p_3A>p₁之外，图4中所示的设置对应于图3中所示的设置。这允许将压缩机VD₃₁<10>省略，而用压缩机VD₁₃<16>替代节流D₁₃<11>。

4.具体实施方式

4.1本发明的方法的步骤(a1)

在用于制备至少一种式M_AOR的碱金属醇盐的根据本发明方法的步骤(a1)中，在反应精馏塔RR_A中，在压力p_3A和温度T_3A下使包含ROH的反应物流S_AE1与包含M_AOH的反应物流S_AE2以逆流方式反应，以产生包含M_AOR、水、ROH、M_AOH的粗产物RP_A。

根据本发明，“反应精馏塔”是这样的精馏塔，其中本发明方法的步骤(a1)或步骤(a2)的反应至少在某些部分中进行。它也可简称为“反应塔”。

在根据本发明方法的步骤(a1)中，在RR_A的下端取出包含ROH和M_AOR的底部产物流S_AP。在RR_A的上端取出包含水和ROH的蒸气流S_AB。

“蒸气流”是指相应的流是气态流。

在根据本发明的方法中，R是C₁-C₆烃基，优选地选自甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、仲丁基、异丁基、叔丁基、戊基的异构体，例如正戊基，更优选地选自甲基、乙基、正丙基、异丙基，还更优选地选自甲基、乙基。R特别优选地为甲基，而ROH相应地为甲醇。

M_A选自钠、钾，优选钠。

反应物流S_AE1包含ROH。在优选的实施方案中，基于反应物流S_AE1的总质量，S_AE1中的ROH的质量分数为≥95重量％，还更优选地≥99重量％，其中另外地S_AE1特别包含水。

在本发明方法的步骤(a1)中用作反应物流S_AE1的醇ROH也可以是市售的醇，该市售的醇基于反应物流S_AE1的总质量具有大于99.8重量％的质量分数的醇，并且基于反应物流S_AE1的总质量具有不高于0.2重量％的质量分数的水。

优选以蒸气形式引入所述反应物流S_AE1。

反应物流S_AE2包含M_AOH。在优选的实施方案中，S_AE2不仅包含M_AOH，而且还包含至少一种选自水、ROH的另外的化合物。除了M_AOH之外，S_AE2更优选地包含水，然后在这种情况下S_AE2是M_AOH的水溶液。

当反应物流S_AE2包含M_AOH和水时，基于反应物流S_AE2的总重量，M_AOH的质量分数特别为10重量％至55重量％，优选地15重量％至54重量％，更优选地30重量％至53重量％并且特别优选地45重量％至52重量％，最优选地50重量％。

当反应物流S_AE2包含M_AOH和ROH时，基于反应物流S_AE2的总重量，M_AOH的质量分数特别为10重量％至55重量％，优选地15重量％至54重量％，更优选地30重量％至53重量％并且特别优选地45重量％至52重量％。

在反应物流S_AE2除了M_AOH之外还包含水和ROH两者的特定情况下，特别优选的是，基于反应物流S_AE2的总重量，M_AOH的质量分数特别为10重量％至55重量％，优选地15重量％至54重量％，更优选地30重量％至53重量％并且特别优选地45重量％至52重量％。

根据本发明方法的步骤(a1)在反应精馏塔(或“反应塔”)RR_A中进行。

根据本发明方法的步骤(a2)在反应精馏塔(或“反应塔”)RR_B中进行。

反应塔RR_A/RR_B优选地含有内件。合适的内件有，例如塔盘、规整填料或非规整填料。当反应塔RR_A/RR_B含有塔盘时，泡罩塔盘、浮阀塔盘、隧道式塔盘、索曼塔盘、十字狭缝泡罩塔盘或筛板是合适的。当反应塔RR_A/RR_B含有塔盘时，优选的是选择这样的塔盘：其中不超过5重量％，更优选地小于1重量％的液体滴流通过各自的塔盘。使液体的滴流通过最小化所需的构造措施是本领域技术人员熟悉的。在浮阀塔盘的情况下，选择例如特别紧密封闭的阀设计。减少阀的数量使得塔盘开孔中的蒸气速度可增加至通常所确立的值的两倍。当使用筛板时，特别有利的是减小塔盘开孔的直径，同时保持或甚至增加开孔的数量。

当使用规整或非规整填料时，在液体的均匀分布方面，规整填料是优选的。在该实施方案中，进一步优选的是，在对应于总塔横截面的2％以上的塔横截面的所有部分中，就液体而言，液体流与蒸气流的平均比率不超过15％以上，更优选地不超过3％以上。这种最小化的液体量使得丝网处的毛细管效应可消除液体滴流密度的局部峰值。

对于包含非规整填料，特别是包含散堆填料的塔，并且对于包含规整填料的塔，当与其它横截面区域相比，对应于总塔横截面的约2％至5％的邻近塔壳的塔横截面的边缘区域中的液体滴流密度减少了不高于100％，优选地5％至15％时，可实现期望的液体分布的特性。这可以容易地通过例如液体分配器的初馏点或它们的孔的目标分布来实现。

可连续或不连续地进行根据本发明的方法。优选地连续进行根据本发明的方法。

根据本发明，“包含ROH的反应物流S_AE1与包含M_AOH的反应物流S_AE2以逆流方式的反应”得以实现，特别地是由于：在步骤(a1)中，包含ROH的至少一部分的反应物流S_AE1的进料点，位于反应塔RR_A上的包含M_AOH的反应物流S_AE2的进料点的下方。

反应塔RR_A优选地在反应物流S_AE1的进料点与反应物流S_AE2的进料点之间包含至少2个，特别是15至40个理论塔板。

反应塔RR_A优选地作为完全的汽提塔来操作。因此，在反应塔RR_A的下部区域中特别地以蒸气形式供应包含ROH的反应物流S_AE1。根据本发明方法的步骤(a1)还包括这样的情况，其中在包含M_AOH的反应物流S_AE2的进料点下方但仍然在反应塔RR_A的上端处或上端的区域中，以蒸气形式加入了包含ROH的部分的反应物流S_AE1。这使得可减小反应塔RR_A的下部区域的尺寸。当在反应塔RR_A的上端处或上端区域中特别地以蒸气形式加入了包含ROH，特别是甲醇的部分的反应物流S_AE1时，在反应塔RR_A的下端采用了仅10重量％至70重量％，优选地30重量％至50重量％的部分(在每种情况下基于在步骤(a1)中用作S_AE1的醇ROH的总量)，并且在包含M_AOH的反应物流S_AE2的进料点下方优选地1至10个理论塔盘，特别优选地1至3个理论塔盘处，以单一流或分成多个子流以蒸气形式加入剩余部分。

然后根据上文所述的反应<1>，在反应塔RR_A中，包含ROH的反应物流S_AE1与包含M_AOH的反应物流S_AE2反应，以产生M_AOR和H₂O，其中由于涉及平衡反应，这些产物以与反应物ROH和M_AOH的混合物存在。因此，在根据本发明方法的步骤(a1)中，在反应塔RR_A中获得了粗产物RP_A，该粗产物RP_A不仅含有产物M_AOR和水，而且还含有ROH和M_AOH。

获得了包含ROH和M_AOR的底部产物流S_AP，并且在RR_A的下端取出。

先前被描述为“包含水和ROH的蒸气流S_AB”的含水的醇流，在RR_A的上端，优选地在RR_A的塔顶被取出。

优选地选择由反应物流S_AE1所包含的醇ROH的量，使得所述醇还充当在底部产物流S_AP中所获得的碱金属醇盐M_AOR的溶剂。优选地选择反应物流S_AE1中的醇ROH的量，以在反应塔RR_A的底部实现碱金属醇盐溶液的期望浓度，所述溶液作为包含ROH和M_AOR的底部产物流S_AP被取出。

在本发明方法的优选的实施方案中，特别是在S_AE2除了M_AOH之外包含水的情况下，步骤(a1)中用作反应物流S_AE1的醇ROH的总重量(质量；单位：kg)与步骤(a1)中用作反应物流S_AE2的M_AOH的总重量(质量；单位：kg)的比率是1:1至50:1，更优选地5:1至48:1，还更优选地9:1至35:1，还仍更优选地10:1至30:1，还仍更优选地13:1至22:1，最优选地14:1。

在用或不用回流，优选地不用回流的情况下，操作反应塔RR_A。

“不用回流”应被理解为是指将RR_A的上端处所取出的包含水和ROH的蒸气流S_AB完全供应至根据步骤(b)的第一精馏塔RD₁。将包含水和ROH的蒸气流S_AB优选地以蒸气形式供应至第一精馏塔RD₁。

“用回流”应被理解为是指在相应塔，步骤(a1)中的反应塔RR_A的上端处所取出的包含水和ROH的蒸气流S_AB未完全排出，即未完全供应至步骤(b)中的第一精馏塔RD₁，而是至少部分地，优选部分地作为回流再循环至相应的塔，步骤(a1)中的反应塔RR_A。在建立这样的回流的情况下，回流比优选地为0.05至0.99，更优选地0.1至0.9，还更优选地0.11至0.34，特别优选地0.14至0.27，并且非常特别优选地0.17至0.24。通过将冷凝器K_RRA附接至相应的塔，步骤(a1)中的反应塔RR_A的顶部，可建立回流，在所述冷凝器K_RRA中蒸气流S_AB至少部分地冷凝并送回至相应的塔，步骤a1)中的反应塔RR_A。通常并且在本发明上下文中，回流比应被理解为是指以液体形式(回流)再循环至相应塔的质量流量(kg/h)与以液体形式(馏出液)或气体形式(蒸气)从相应塔所排出的质量流量(kg/h)的比率。

在反应塔RR_A上建立回流的实施方案中，在步骤(a1)中用作反应物流S_AE2的醇M_AOH也可以至少部分地，优选部分地与回流的流混合，并将因此所得的混合物供应至步骤(a1)。

特别地在25℃至200℃，优选地45℃至150℃，更优选地47℃至120℃，更优选地60℃至110℃的温度T_3A下，进行根据本发明方法的步骤(a1)。

特别地在0.5巴至40巴，优选地0.75巴至5巴，更优选地1巴至2巴，更优选地1巴至1.8巴，还更优选地1.1巴至1.6巴的压力p_3A下，进行根据本发明的方法的步骤(a1)。本发明的本质特点是，当确立压力p_3A时：p₁>p_3A。特别地同样也是p_3A>p₂。

在优选的实施方案中，反应塔RR_A包含至少一个蒸发器，该蒸发器特别选自中间蒸发器VZ_3A和底部蒸发器VS_3A。反应塔RR_A特别优选地包含至少一个底部蒸发器VS_3A。蒸发器是热交换器WT的特殊实施方案。

冷凝器K同样是热交换器WT的特殊实施方案。典型的冷凝器是本领域技术人员已知的。这些冷凝器优选地在精馏塔和反应塔的顶部用作液化器。在从一个塔的顶部流到另一塔的底部流或中间流的直接能量传递中，一个塔的冷凝器可同时用作另一个塔的蒸发器(如实施例中所示)。

根据本发明，“中间蒸发器”VZ(例如，RR_A中的VZ_3A、RR_B中的VZ_3B、RD₁中的VZ_RD1、RD₂中的VZ_RD2)应被理解为是指布置在相应塔的底部上方，特别是反应塔RR_A/RR_B的底部上方或者精馏塔RD₁或RD₂的底部上方的蒸发器。它们特别地使作为侧流的粗产物RP_A/RP_B或S_RDX1Z蒸发。

根据本发明，“底部蒸发器”VS(例如，在RR_A处的VS_3A、在RR_B处的VS_3B、在RD₁处的VS_RD1、在RD₂处的VS_RD2)应被理解为是指加热相应塔的底部，特别是反应塔RR_A/RR_B或者精馏塔RD₁或RD₂的底部的蒸发器。它们使底部产物流(例如S_AP/S_BP或S_RDX1S)蒸发。

汽化器(vaporizer)通常布置在相应的反应塔或精馏塔的外部。在汽化器中待汽化的混合物经由排出口(offtake)或“排出点(offtake point)”从塔中排出并将其进料给至少一个汽化器。

将蒸发后的混合物经由进料口(feed)或“进料点”再循环回到相应的塔中，所述蒸发后的混合物任选地具有残余比例的液体。当所述蒸发器是中间蒸发器时，相应混合物被取出并且被供应至蒸发器所凭借的输出口(takeoff)是侧流输出口，并且蒸发后的相应混合物被送回至塔所凭借的进料口是侧流进料口。当蒸发器是底部蒸发器，即加热塔底时，至少一部分的底部输出流被蒸发并在底部区域中再循环至相应的塔中。

然而，可替代地，也可例如在合适的塔盘上使用中间蒸发器或在相应塔的底部中提供由相关加热介质穿过的管。在这种情况下，汽化发生在塔盘上或塔的底部区域中。然而，优选将汽化器布置在相应塔的外部。

可用作中间蒸发器和底部蒸发器的合适的蒸发器包括例如自然循环蒸发器、强制循环蒸发器、带减压的强制循环蒸发器、蒸汽锅炉、降膜式蒸发器或薄膜式蒸发器。在自然循环蒸发器和强制循环蒸发器的情况下通常所采用的用于所述汽化器的热交换器是管壳式或板式设备。当使用管壳式交换器时，加热介质可流过管同时待蒸发的混合物在该管的周围流动，或者加热介质可在管的周围流动同时待蒸发的混合物流过该管。在降膜式蒸发器的情况下，待汽化的混合物通常以薄膜引入管的内侧上，并且在外部加热该管。与降膜式蒸发器相比，薄膜式蒸发器另外包含具有擦具的转子，该擦具使待蒸发的液体分布在管的内壁上以形成薄膜。

除了所列举的蒸发器类型之外，还可采用本领域技术人员已知的并且适合在精馏塔上使用的任何所需的其它蒸发器类型。

当反应塔RR_A/反应塔RR_B包含中间蒸发器VZ_3A或VZ_3B时，优选的是将相应的中间蒸发器布置在反应物流S_AE1的进料点的区域中的反应塔RR_A的汽提区中，或在反应塔RR_B的情况下布置在反应物流S_BE1的进料点的区域中。这使得经由中间蒸发器VZ_3A/VZ_3B可引入大部分的热能。因此，可以例如经由中间汽化器引入80％以上的能量。根据本发明，优选地布置和/或配置中间蒸发器VZ_3A/VZ_3B，使得该中间蒸发器引入50％以上，特别是75％以上的反应精馏所需的总能量。

当反应塔RR_A/反应塔RR_B具有中间蒸发器VZ_3A或VZ_3B时，额外有利的是布置中间蒸发器，使得反应塔RR_A/RR_B在中间蒸发器下方具有1至50个理论塔盘，并且在中间蒸发器上方具有1至200个理论塔盘。特别优选的是反应塔RR_A/RR_B在中间蒸发器下方具有2至10个理论塔盘，并且在中间蒸发器上方具有20至50个理论塔盘。

当反应塔RR_A/反应塔RR_B包含中间蒸发器VZ_3A/VZ_3B时，也有利的是粗产物RP_A/RP_B被供应至中间蒸发器VZ_3A/VZ_3B所凭借的侧流输出口(即，反应塔RR_A上的“输出点E_RRA”/反应塔RR_B上的“输出点E_RRB”)，和蒸发后的粗产物RP_A/RP_B从中间蒸发器VZ_3A/VZ_3B被送回至相应的反应塔RR_A/RR_B所凭借的侧流进料口(即，反应塔RR_A上的“进料点Z_RRA”/反应塔RR_B上的“进料点Z_RRB”)，被定位在反应塔RR_A/反应塔RR_B的相同塔盘之间。然而，也可将侧流输出口和侧流进料口布置在不同的高度。

在优选的实施方案中，当在RR_A/RR_B中使用中间蒸发器VZ_3A/VZ_3B时，中间蒸发器VZ_3A/VZ_3B上方的反应塔RR_A/RR_B的直径大于中间蒸发器VZ_3A/VZ_3B下方的反应塔RR_A/RR_B的直径。这具有允许资金支出节省的优点。

在这样的中间蒸发器VZ_3A/VZ_3B中，反应塔RR_A中存在的包含M_AOR、水、ROH、M_AOH的液体粗产物RP_A或反应塔RR_B中存在的包含M_BOR、水、ROH、M_BOH的液体粗产物RP_B可转化为气态，如果已经处于气态，则进一步被加热，因此改善了本发明的方法中步骤(a1)/(a2)的反应的效率。

在反应塔RR_A的上部区域中布置一个或多个中间蒸发器VZ_3A或在反应塔RR_B的上部区域中布置一个或多个中间蒸发器VZ_3B，使得可减小反应塔RR_A/RR_B的下部区域中的尺寸。在具有至少一个，优选地两个或更多个中间蒸发器VZ _3A/VZ _3B的实施方案中，还可以在反应塔RR_A/RR_B的上部区域中以液体形式供应ROH的子流。

根据本发明，底部蒸发器被布置在反应塔RR_A/RR_B的底部，并因此被称为“VS_3A”和“VS_3B”。可将反应塔RR_A/RR_B中存在的底部产物流S_AP/S_BP传送至这样的底部蒸发器中，并且从其中至少部分地去除ROH，以获得与S_AP相比具有提高的质量分数的M_AOR的底部产物流S_AP*/以获得与S_BP相比具有提高的质量分数的M_BOR的底部产物流S_BP*。

在根据本发明方法的步骤(a1)中，在反应塔RR_A的下端取出包含ROH和M_AOR的底部产物流S_AP。

优选的是，反应塔RR_A包含至少一个底部蒸发器VS_3A，然后底部产物流S_AP至少部分地传送通过该蒸发器，以至少部分地去除ROH，因此产生了与S_AP相比具有提高的质量分数的M_AOR的底部产物流S_AP*。

与底部产物流S_AP中的M_AOR的质量分数相比，底部产物流S_AP*中的M_AOR的质量分数特别提高了至少1％，优选地≥2％，更优选地≥5％，还更优选地≥10％，还仍更优选地≥20％，还仍更优选地≥30％，还仍更优选地≥40％，还仍更优选地≥50％，还仍更优选地≥100％，还仍更优选地≥150％。

优选的是，当使用了S_AP，或如果使用了至少一个底部蒸发器VS_3A，其中将底部产物流S_AP至少部分地传送通过所述至少一个底部蒸发器VS_3A以至少部分地去除ROH，则在每种情况下基于S_AP/S_AP*的总质量，S_AP*在ROH中具有1重量％至50重量％，优选地5重量％至32重量％，更优选地15重量％至32重量％，最优选地30重量％至32重量％的质量分数的M_AOR。

基于S_AP/S_AP*的总质量，S_AP/S_AP*中的残余水的质量分数优选地为<1重量％，优选地<0.1重量％，更优选地<0.01重量％。

基于S_AP/S_AP*的总质量，S_AP/S_AP*中的反应物M_AOH的质量分数优选地为<1重量％，优选地<0.1重量％，更优选地<0.01重量％。

4.2本发明的方法的步骤(a2)(任选存在的)

根据本发明，进行或不进行步骤(a2)。在与根据本发明方法的步骤(a1)同时且空间上分开进行的任选存在的步骤(a2)中，在反应精馏塔RR_B中，在压力p_3B和温度T_3B下使包含ROH的反应物流S_BE1与包含M_BOH的反应物流S_BE2以逆流方式反应，以产生包含M_BOR、水、ROH、M_BOH的粗产物混合物RP_B。

在根据本发明方法的任选存在的步骤(a2)中，在RR_B的下端取出包含ROH和M_BOR的底部产物流S_BP。在RR_B的顶端取出包含水和ROH的蒸气流S_BB。

M_B选自钠、钾，并且优选钾。

反应物流S_BE1包含ROH。在优选的实施方案中，基于反应物流S_BE1的总质量，S_BE1中的ROH的质量分数为≥95重量％，还更优选地≥99重量％，其中另外地S_BE1特别包含水。

在本发明方法的任选存在的步骤(a2)中用作反应物流S_BE1的醇ROH也可以是商业的醇，该商业的醇基于反应物流S_BE1的总质量具有大于99.8重量％的质量分数的醇，并且基于反应物流S_BE1的总质量具有不多于0.2重量％的质量比例的水。

优选地以蒸气形式引入反应物流S_BE1。

反应物流S_BE2包含M_BOH。在优选的实施方案中，S_BE2不仅包含M_BOH，而且还包含至少一种选自水、ROH的另外的化合物。还更优选的是除了M_BOH之外，S_BE2还包含水，因此使S_BE2成为M_BOH的水溶液。

当反应物流S_BE2包含M_BOH和水时，基于反应物流S_BE2的总重量，M_BOH的质量分数特别地是10重量％至55重量％，优选地15重量％至54重量％，更优选地30重量％至53重量％并且特别优选地45重量％至52重量％，最优选地50重量％。

当反应物流S_BE2包含M_BOH和ROH时，基于反应物流S_BE2的总重量，M_BOH的质量分数特别地是10重量％至55重量％，优选地15重量％至54重量％，更优选地30重量％至53重量％并且特别优选地45重量％至52重量％。

在反应物流S_BE2除M_BOH之外还包含水和ROH两者的特定情况下，特别优选的是，基于反应物流S_BE2的总重量，M_BOH的质量分数特别地是10重量％至55重量％，优选地15重量％至54重量％，更优选地30重量％至53重量％并且特别优选地45重量％至52重量％。

在反应精馏塔(或“反应塔”)RR_B中进行根据本发明方法的步骤(a2)。反应塔RR_B的优选的实施方案描述于第4.1部分中。

根据本发明，“包含ROH的反应物流S_BE1与包含M_BOH的反应物流S_BE2以逆流方式的反应”特别地得以实现，是由于：在任选存在的步骤(a2)中，对于包含ROH的至少一部分的反应物流S_BE1的进料点，被布置在反应塔RR_B上的包含M_BOH的反应物流S_BE2的进料点的下方。

反应塔RR_B优选地在反应物流S_BE1的进料点与反应物流S_BE2的进料点之间包含至少2个，特别是15至40个理论塔盘。

反应塔RR_B优选地作为完全的汽提塔来操作。因此，在反应塔RR_B的下部区域中特别地以蒸气形式供应包含ROH的反应物流S_BE1。本发明方法的任选存在的步骤(a2)还涵盖了如下情况：在包含碱性溶液M_BOH的反应物流S_BE2的进料点下方但在反应塔RR_B的上端处或上端的区域中，以蒸气形式引入包含ROH的部分的反应物流S_BE1。这使得可减小反应塔RR_B的下部区域的尺寸。当特别地在反应塔RR_B的上端处或上端区域中以蒸气形式加入包含ROH，特别是甲醇的部分的反应物流S_BE1时，在反应塔RR_B的下端采用了仅一部分特别地10重量％至70重量％，优选地30重量％至50重量％(在每种情况下基于任选存在的步骤(a2)中所采用的醇ROH的总量)，并且在包含M_BOH的反应物流S_BE2的进料点下方优选地1至10个理论塔盘，特别优选地1至3个理论塔盘处以蒸气形式以单一流或分成多个子流加入剩余部分。

然后根据上文所述的反应<1>，在反应塔RR_B中，包含ROH的反应物流S_BE1与包含M_BOH的反应物流S_BE2反应，以产生M_BOR和H₂O，其中由于涉及平衡反应，这些产物以与反应物ROH和M_BOH的混合物存在。因此，在根据本发明方法的任选存在的步骤(a2)中，在反应塔RR_B中获得了粗产物RP_B，该粗产物RP_B不仅含有产物M_BOR和水，而且还含有ROH和M_BOH。

获得了包含ROH和M_BOR的底部产物流S_BP，并且在RR_B的下端取出。

先前被描述为“包含水和ROH的蒸气流S_BB”的含水的醇流，在RR_B的上端，优选地在RR_B的顶部被取出。

将该包含水和ROH的蒸气流S_BB供应至根据本发明方法的步骤(b)。所述流在被供应至本发明方法的步骤(b)之前与S_AB混合，或未混合，即，与S_AB分开地供应至根据本发明方法的步骤(b)。蒸气流S_BB优选地与S_AB混合，然后将所得的混合蒸气流引入至本发明方法的步骤(b)中。

优选地选择存在于反应物流S_BE1中的醇ROH的量，使得所述醇ROH同时充当在底部产物流S_BP中存在的碱金属醇盐M_BOR的溶剂。优选地选择反应物流S_BE1中的醇ROH的量，以在反应塔的底部实现碱金属醇盐溶液的期望浓度，该碱金属醇盐溶液作为包含ROH和M_BOR的底部产物流S_BP被取出。

在根据本发明方法的任选存在的步骤(a2)的优选的实施方案中，并且特别在S_BE2除了M_BOH之外还包含水的情况下，步骤(a2)中用作反应物流S_BE1的醇ROH的总重量(质量；单位：kg)与步骤(a2)中用作反应物流S_BE2的M_BOH的总重量(质量；单位：kg)的比率为1:1至50:1，更优选地5:1至48:1，还更优选地9:1至35:1，还仍更优选地10:1至30:1，还仍更优选地13:1至22:1，最优选地14:1。

在用或不用，优选地不用回流的情况下，操作反应塔RR_B。

“不用回流”应被理解为是指将RR_B的上端处所取出的包含水和ROH的蒸气流S_BB完全供应至根据步骤(b)的精馏塔RD₁。将包含水和ROH的蒸气流S_BB优选地以蒸气形式供应至精馏塔RD₁。

“用回流”应被理解为是指在相应塔，即步骤(a2)中的反应塔RR_B的上端处所取出的包含水和ROH的蒸气流S_BB未完全排出，即未完全供应至步骤(b)中的第一精馏塔RD₁，而是至少部分地，优选部分地作为回流再循环至相应的塔，步骤(a2)中的反应塔RR_B。在建立这样的回流的情况下，回流比优选地为0.05至0.99，更优选地0.1至0.9，还更优选地0.11至0.34，特别优选地0.14至0.27，并且非常特别优选地0.17至0.24。可通过将冷凝器K_RRB附接在相应塔，步骤(a2)中的反应塔RR_B的顶部处来建立回流，在该冷凝器K_RRB中蒸气流S_BB至少部分地冷凝并送回到相应的塔，步骤(a2)中的反应塔RR_B。

在反应塔RR_B上建立回流的实施方案中，在任选存在的步骤(a2)中用作反应物流S_BE2的醇M_BOH也可至少部分地，优选部分地与回流的流混合，并且将因此所得的混合物供应至步骤(a2)。

特别地在25℃至200℃，优选地45℃至150℃，更优选地47℃至120℃，更优选地60℃至110℃的温度T_3B下，进行根据本发明方法的任选存在的步骤(a2)。

特别地在0.5巴至40巴，优选地0.75巴至5巴，更优选地1巴至2巴，更优选地1巴至1.8巴，还更优选地1.1巴至1.6巴的压力p_3B下，进行根据本发明方法的任选存在的步骤(a2)。本发明的本质特点是，当确立压力p_3B时：p₁>p_3B。特别地同样也是p_3B>p₂。

在优选的实施方案中，反应塔RR_B包含至少一个蒸发器，该蒸发器特别选自中间蒸发器V_ZB和底部蒸发器V_SB。反应塔RR_B特别优选地包含至少一个底部蒸发器VS_3B。

在根据本发明方法的任选存在的步骤(a2)中，在反应塔RR_B的下端取出包含ROH和M_BOR的底部产物流S_BP。

优选的是，反应塔RR_B包含至少一个底部蒸发器VS_3B，然后底部产物流S_BP至少部分地传送通过该底部蒸发器VS_3B，以至少部分地去除ROH，因此产生了与S_BP相比具有提高的质量分数的M_BOR的底部产物流S_BP*。

与底部产物流S_BP中的M_BOR的质量分数相比，底部产物流S_BP*中的M_BOR的质量分数特别提高了至少1％，优选地≥2％，更优选地≥5％，还更优选地≥10％，还仍更优选地≥20％，还仍更优选地≥30％，还仍更优选地≥40％，还仍更优选地≥50％，还仍更优选地≥100％，还仍更优选地≥150％。

优选的是，当使用了S_BP时，或如果使用了至少一个底部蒸发器VS_3B，其中将底部产物流S_BP至少部分地传送通过所述至少一个底部蒸发器VS_3B以至少部分地去除ROH，则在每种情况下基于S_BP/S_BP*的总质量，S_BP*在ROH中具有1重量％至50重量％，优选地5重量％至32重量％，更优选地10重量％至32重量％，最优选地15重量％至30重量％的M_BOR的质量分数。

基于S_BP/S_BP*的总质量，S_BP/S_BP*中的残余水的质量分数优选地为<1重量％，优选地<0.1重量％，更优选地<0.01重量％。

基于S_BP/S_BP*的总质量，S_BP/S_BP*中的反应物M_BOH的质量分数优选地为<1重量％，优选地<0.1重量％，更优选地<0.01重量％。

在也进行了步骤(a2)的本发明方法的实施方案中，优选的是，将底部产物流S_AP至少部分地传送通过底部蒸发器VS_3A并且从S_AP中至少部分地去除ROH，以产生与S_AP相比具有提高的质量分数的M_AOR的底部产物流S_AP*，并且/或者，优选地并且，将底部产物流S_BP至少部分地传送通过底部蒸发器VS_3B并且从S_BP中至少部分地去除ROH，以产生与S_BP相比提高的质量分数的M_BOR的底部产物流S_BP*。

在进行了步骤(a2)的本发明的实施方案中，根据本发明方法的步骤(a2)与步骤(a1)同时且空间上分开地进行。通过在两个反应塔RR_A和RR_B中进行步骤(a1)和(a2)来确保空间分离。

在本发明的有利的实施方案中，将反应塔RR_A和RR_B容纳在一个塔壳中，其中该塔由至少一个分隔壁(dividing wall)至少部分地细分。根据本发明，这样的具有至少一个分隔壁的塔将被称为“DWC”。这样的分隔壁塔是本领域的技术人员所熟悉的，并且例如在US 2,295,256、EP 0 122 367 A2、EP 0 126 288 A2、WO 2010/097318 A1和I.Lj. Chemical Engineering and Processing 2010,49,559-580中被描述。在适用于根据本发明方法的分隔壁塔中，分隔壁优选地延伸至底面(floor)，并特别优选地跨越塔高度的至少四分之一，更优选地至少三分之一，还更优选地至少一半，还更优选地至少三分之二，还仍更优选地至少四分之三。它们将塔分成至少两个反应空间，其中可进行空间上分离的反应。由至少一个分隔壁所提供的反应空间可具有相同或不同的尺寸。/>

在该实施方案中，底部产物流S_AP和S_BP可在由分隔壁所分开的各自区域中分别地被取出，并优选地被传送通过由至少一个反应壁所形成的每个反应空间附接的底部蒸发器VS_3A/VS_3B，其中至少部分地从S_AP/S_BP中去除ROH，以产生S_AP*/S_BP*。

4.3本发明的方法的步骤(b)

在根据本发明方法的步骤(b)中，使蒸气流S_AB和，如果进行了步骤(a2)则所得的所述蒸气流S_BB传送至第一精馏塔RD₁中，所述蒸气流S_BB与S_AB混合地或与S_AB分开地传送，

以在精馏塔RD₁中获得包含水和ROH的混合物G_RD1。

在进行了步骤(a2)的根据本发明方法的任选存在的实施方案中，蒸气流S_BB优选地与S_AB混合，然后将所获得的混合蒸气S_ABB引入至精馏塔RD₁中。

在本发明的实施方案中(当p_3A<p₁/p_3B<p₁时)，在将蒸气流S_AB和在进行了任选存在的步骤(a2)的情况下的蒸气流S_BB传送至精馏塔RD₁中之前，可将它们压缩。这可经由压缩机VD₃₁来实现。然而，在p_3A>p₁且p_3B>p₁的本发明的实施方案中，压缩机VD₃₁的供应不是必要的，因此可节省它的供应并且节省为此所需的电能。

应当理解的是，即使在进行了任选存在的步骤(a2)并且将S_BB与S_AB分别引入至精馏塔RD₁中的实施方案中，S_AB与S_BB在精馏塔RD₁中经历了混合，因此进行步骤(b)之后，在第一精馏塔RD₁中总是获得包含水和ROH的混合物G_RD1。

本领域的技术人员已知的任意所需的精馏塔均可用作根据本发明方法的步骤(b)中的精馏塔RD₁。精馏塔RD₁优选地包含内件。合适的内件有，例如塔盘、非规整填料或规整填料。作为塔盘，通常使用泡罩塔盘、筛板、浮阀塔盘、隧道式塔盘或狭缝式塔盘。非规整填料通常是散堆填料单元的床层。通常所使用的填料单元是腊希环、鲍尔环、贝尔鞍形填料或鞍形填料。规整填料有，例如来自Sulzer以商品名/>市售的那些。除了所提及的内件之外，另外合适的内件是本领域的技术人员已知的，并且同样可以被使用。

优选的内件具有较低的每理论塔板比压降。规整填料和散堆填料单元具有例如比塔盘显著更低的每理论塔板压降。这具有以下优点：精馏塔中的压降保持尽可能低，而压缩机的机械功率和待蒸发的醇/水混合物G_RD1的温度因此保持较低。

当精馏塔RD₁含有规整填料或非规整填料时，这些填料可被分开或可为连续填料的形式。然而，通常提供至少两层填料，一层填料处在蒸气流S_AB的进料点/两个蒸气流S_AB和S_BB的进料点的上方，并且一层填料处在蒸气流S_AB的进料点/两个蒸气流S_AB和S_BB的进料点/混合蒸气S_ABB的进料点的下方。如果使用非规整填料，例如散堆填料，则散堆填料单元通常被安置在合适的筛板或筛网塔盘(mesh tray)上。

在根据本发明方法的步骤(b)结束时，在精馏塔RD₁中最终获得了包含水和ROH的混合物G_RD1。混合物G_RD1的组成特别是由特别是蒸气流S_AB的组成导致，并且如果进行步骤(a2)，则特别是分别由两个蒸气流S_AB和S_BB的组成导致。

4.4本发明的方法的步骤(c)

在根据本发明方法的步骤(c)中，在第一精馏塔RD₁中，在压力p₁和温度T₁下使包含水和ROH的混合物G_RD1分离成处于RD₁的上端(＝顶部)的包含ROH的蒸气流S_RDB1和处于RD₁的下端(＝底部)的包含水和ROH的底部流S_RDS1。

除了条件p₁>p₂之外，RD₁中的压力p₁可由本领域的技术人员根据他们本领域的知识进行选择。所述压力p₁优选地是1巴至20巴，优选地在1巴至15巴，更优选地2至14巴，还更优选地4.00至11.00巴，还更优选地6.00至10.00巴，还更优选地7.00至8.90巴，其中同时p₁>p₂。

RD₁中的温度T₁可由本领域的技术人员根据他们的本领域的知识进行选择。所述温度T₁优选地是40℃至220℃，优选60℃至190℃。

在优选的实施方案中，p_3A>p₂，并且此外在进行了步骤(a2)的情况下，p_3B>p₂。由于这种确立的压力，与p_3A<p₂/p_3B<p₂的实施方案相比，令人惊奇地使所述方法的总能量需求最小化。

根据本发明方法的步骤(c)的分离是如本领域的技术人员已知的醇/水混合物G_RD1的蒸馏分离。

在精馏塔RD₁的下端(也为“底部”)，获得了仍包含醇ROH的底部流S_RDS1。基于S_RDS1的总质量，S_RDS1包含了质量分数特别是0.005重量％至95重量％，优选地25重量％至95重量％的ROH。除醇ROH之外，S_RDS1优选地还基本上包含水。

在本发明的优选的实施方案中，S_RDB1至少部分地用作所述反应精馏塔RR_A中的反应物流S_AE1，并且如果进行了步骤(a2)，则可替代地或另外地用作所述反应精馏塔RR_B中的反应物流S_BE1。

此外，在精馏塔RD₁的顶部还获得了包含ROH的蒸气流S_RDB1。在每种情况下基于S_RDB1的总质量，该蒸气流S_RDB1中的ROH的优选质量分数为≥99重量％，优选地≥99.6重量％，更优选地≥99.9重量％，其中剩余部分特别地是水。

在步骤(c)中，使步骤(a1)或步骤(a1)和(a2)中所获得的蒸气S_AB或S_AB和S_BB经受蒸馏分离。这些蒸气基本上包含醇ROH和水。特别地，S_AB或S_AB和S_BB各自为水/醇混合物，其中ROH的质量分数优选地为>80重量％，更优选地>85重量％，还更优选地>90重量％(基于S_AB或S_AB和S_BB的总质量)。因此，特别地，G_RD1也为醇/水混合物，其中ROH的质量分数优选地为>80重量％，更优选地>95重量％，还更优选地>90重量％(基于G_RD1的总质量)。

4.5本发明方法的步骤(d)

在根据本发明方法的步骤(d)中，使底部流S_RDS1完全或部分地，优选部分地传送至第二精馏塔RD₂中。

这在第二精馏塔RD₂中产生了包含水和ROH的混合物G_RD2。

在将S_RDS1部分地传送至RD₂中的本发明的实施方案中，特别地进行该方案，使得从第一精馏塔RD₁所排出的底部流S_RDS1的第一部分S_RDS11传送至第二精馏塔RD₂中，并且从第一精馏塔RD₁所排出的底部流S_RDS1的第二部分S_RDS12再循环至第一精馏塔RD₁中。还更优选的是，将能量传递至S_RDS12，还仍更优选的是加热S_RDS12。在已经将S_RDS12再循环至RD₁的情况下，它在RD₁中与G_RD1经历了混合，并因此提供根据步骤(c)的用于分离G_RD1的能量。

在根据本发明方法的步骤(d)的该优选的实施方案中，还更优选的是S_RDS11与S_RDS12的质量(以kg计)的比率为9:1至1:9，还更优选地4:1至1:4，还更优选地7:3至3:7，还更优选地3:2至2:3，还更优选地1:1。

在根据本发明方法的步骤(d)的该优选的实施方案中，可向流S_RDS12供应能量。在优选的实施方案中，这在将流S_RDS12传送通过底部蒸发器VS_RD1时实现，其中能量从传热介质传递至S_RDS12。当S_RDS12和传热介质传送通过底部蒸发器VS_RD1时，可有利地进行这种能量传递。在S_RDS12再循环至反应塔RR_A中之后，然后S_RDS12将能量传递至G_RD1。

本领域的技术人员已知的任意所需的精馏塔均可用作根据本发明方法的步骤(d)中的精馏塔RD₂。精馏塔RD₂优选地含有内件。合适的内件有，例如塔盘、非规整填料或规整填料。作为塔盘，通常使用泡罩塔盘、筛板、浮阀塔盘、隧道式塔盘或狭缝式塔盘。非规整填料通常是散堆填料单元的床层。通常所使用的填料单元是腊希环、鲍尔环、贝尔鞍形填料或鞍形填料。规整填料有，例如来自Sulzer以商品名/>市售的那些。除了所提及的内件之外，另外合适的内件是本领域的技术人员已知的，并且同样可以被使用。

优选的内件具有较低的每理论塔板比压降。规整填料和散堆填料单元具有例如比塔盘显著更低的每理论塔板压降。这具有以下优点：精馏塔RD₂中的压降保持尽可能低，并且压缩机的机械功率和待蒸发的醇/水混合物G_RD2的温度保持较低。

当精馏塔RD₂含有规整填料或非规整填料时，这些填料可被分开或可为连续填料的形式。然而，通常提供至少两层填料，一层填料处在流S_RDS1/部分的S_RDS1，特别是S_RDS12的进料点的上方，并且一层填料处在相关进料点的下方。如果使用非规整填料，例如散堆填料，则散堆填料单元通常被配置在合适的筛板或筛网塔盘上。

传送至RD₂中S_RDS1/部分的S_RDS1，优选地是S_RDS12，至少部分地是液体。

因此，进一步优选的是经由液体压缩机或泵P将它们送入RD₂中。

在根据本发明方法的步骤(d)结束时，在精馏塔RD₂中最终获得了包含水和ROH的混合物G_RD2。混合物G_RD2的组成特别地由传送至RD₂中的流S_RDS1/部分的流S_RDS1，优选地S_RDS12的组成导致。

4.6本发明方法的步骤(e)

在根据本发明方法的步骤(e)中，在压力p₂和温度T₂下将包含水和ROH的混合物G_RD2分离成处于RD₂的顶部的包含ROH的蒸气流S_RDB2和处于RD₂的底部的包含水和任选存在的ROH的底部流S_RDS2。

除了条件p₁>p₂之外，RD₂中的压力p₂可由本领域的技术人员根据他们本领域的知识进行选择。所述压力p₂优选地是1巴至20巴，优选地1巴至15巴，更优选地1巴至10巴，还更优选地1.00巴至2.00巴，还更优选地1.10巴至1.80巴，还更优选地1.10巴至1.50巴，其中同时p₁>p₂。

RD₂中的温度T₂可由本领域的技术人员根据他们本领域的知识进行选择。所述温度T₂优选地是40℃至220℃，优选地60℃至190℃。

根据本发明方法的步骤(e)的分离是如本领域的技术人员已知的醇/水混合物G_RD2的蒸馏分离。

在精馏塔RD₂的底部获得了流S_RDS2，所述流S_RDS2基于S_RDS2的总质量可包含<1重量％的醇。

在精馏塔RD₂的顶部还获得了包含ROH的蒸气流S_RDB2。在每种情况下基于S_RDB2的总质量，该蒸气流S_RDB2中的ROH的优选质量分数为≥99重量％，优选地≥99.6重量％，更优选地≥99.9重量％，其中剩余部分特别地是水。

在本发明的优选的实施方案中，S_RDB2至少部分地用作所述反应精馏塔RR_A中的反应物流S_AE1，并且如果进行了步骤(a2)，则可替代地或另外地用作所述反应精馏塔RR_B中的反应物流S_BE1。

在步骤(e)中，完全或部分地被传送至步骤(d)中的第二精馏塔RD₂中的流S_RDS1，优选地S_RDS12部分经受了蒸馏分离。

4.7压力管理作为特征化的特点

根据本发明方法的特征在于，在精馏塔RD₁(步骤(c))和RD₂(步骤(e))的操作期间，建立一定的压力比。

因此，p₁>p₂，p₁>p_3A，并且在进行步骤(a2)的情况下，p₁>p_3B。

已经出人意料地发现，保持这些压力允许最小化对以加热蒸汽的形式所供应的能量的需求，并且通过电力来满足所述方法所需的大部分能量。

此外，还更有利的是确立压力，使得p_3A>p₂，并且在进行了步骤(a2)的情况下，另外p_3B>p₂。与p_3A<p₂/p_3B<p₂的情况相比，以这种方式确立压力p_3A和p_3B降低了总的所需能量需求。

4.8特征化步骤(f)：从S_RDB2至G_RD1的能量传递

根据本发明方法的步骤(f)的特征在于，除了压力状况之外，能量从S_RDB1传递至第二精馏塔RD₂中的混合物G_RD2。根据本发明，“能量传递”应特别被理解为是指“热传递”。

根据本发明的这个步骤(f)和压力状况允许原本会消散的能量特别有利的集成，这使得可通过电力而不是加热蒸汽来满足所述方法的特别大的比例的能量需求。这使得根据本发明的方法特别地高能效。

根据本发明，可通过本领域技术人员熟悉的各种方式来实现从S_RDB1至RD₂中的G_RD2的能量传递，并且优选地包括用S_RDB1加热RD₂中的G_RD2，例如经由传热介质WT进行。

根据本发明，在步骤(f)中，能量特别是直接或间接地，优选直接地从S_RDB1传递至RD₂中的G_RD2。

4.8.1从S_RDB1至RD₂中G_RD2的直接能量传递

根据本发明，“从S_RDB1至RD₂中G_RD2的直接能量传递”应被理解为是指实现了RD₂中G_RD2与S_RDB1的能量传递，优选地加热，使得在G_RD2不与S_RDB1经历混合的情况下，G_RD2与S_RDB1接触，因此将能量从S_RDB1传递至G_RD2。然而，根据本发明，直接能量传递的情况应被理解为还包括以下情况：在S_RDB1不与S_X经历混合的情况下，实现了从RD₂所排出的流S_X与S_RDB1的能量传递，优选地加热，因此将能量从S_RDB1传递至S_X，并然后将S_X传送回至RD₂中，在所述RD₂中S_X与RD₂中的G_RD2经历混合，并因此将从S_RDB1所吸收的能量传递至RD₂中的G_RD2。

在本发明的特定实施方案中，S_X选自S_RDS22、S_RDX2。

通过本领域技术人员已知的方法来实现无混合的接触，例如通过经由金属、塑料等制成的分隔壁，特别是在热交换器WT，优选地冷凝器K或蒸发器V中接触，所述蒸发器V特别地选自底部蒸发器VS和中间蒸发器VZ。

根据本发明，优选的是，根据步骤(α-i)、(α-ii)、(α-iii)中的至少一个，更优选地根据步骤(α-i)、(α-ii)中的至少一个进行从S_RDB1至第二精馏塔RD₂中的混合物G_RD2的直接能量传递。

(α-i)将能量从S_RDB1传递至从RD₂所排出的所述底部流S_RDS2的S_RDS22部分，并且然后将S_RDS22再循环至RD₂中。该步骤(α-i)还包括这样的实施方案：能量最初从S_RDB1优选地经由热交换器WT传递至总底部流S_RDS2，然后仅将S_RDS22部分从所述底部流S_RDS2分离开来，随后将S_RDS22再循环至RD₂中。

(α-ii)将与S_RDB2和包含ROH和水的S_RDS2不同的至少一个流S_RDX2从RD₂排出，然后将能量从S_RDB1传递至S_RDX2，优选地经由热交换器WT来传递，并且将S_RDX2再循环至RD₂中。

优选的是，在RD₂上的所述蒸气流S_RDB2的下方取出S_RDX2。然后S_RDX2特别选自底部流S_RDX2S、中间流S_RDX2Z。

底部流S_RDX2S是这样的流，它在RD₂的出料点处于S_RDS2的出料点相同的高度或S_RDS2的出料点的下方。然后，可将S_RDX2S传送通过热交换器WT，特别是底部蒸发器VS，并且可将其中的能量从S_RDB1传递至S_RDX2S。

中间流S_RDX2Z是这样的流，它在RD₂上的出料点处于S_RDB2和S_RDS2的出料点之间。然后可将S_RDX2Z从RD₂排出并传送通过热交换器WT，特别是中间蒸发器VZ，并且可将能量从S_RDB1传递至其中的S_RDX2Z。

(α-iii)将S_RDB1传送通过RD₂，因此将能量从S_RDB1传递至G_RD2，优选地经由热交换器WT来传递。例如当经由导管将S_RDB1传送通过精馏塔RD₂，通过所述导管表面，S_RDB1将能量传递至RD₂中的G_RD2时，可实现这样的实施方案。

4.8.2从S_RDB1至RD₂中的G_RD2的间接能量传递

根据本发明，“从S_RDB1至RD₂中的G_RD2的间接能量传递”应被理解为意指在RD₂中实现G_RD2与S_RDB1的能量传递，优选地加热，使得G_RD2不与S_RDB1直接接触，而是采用与G_RD2和S_RDB1不同的至少一种额外的，优选地恰好一种额外的传热介质W₁，在从S_RDB1至RD₂中的G_RD2的能量传递期间，所述传热介质W₁既不与S_RDB1经历混合，也不与RD₂中的G_RD2混合。在S_RDB1与所述至少一种热交换介质(heat exchanger)W₁未经历混合的情况下，将能量从S_RDB1传递至所述至少一种热交换介质W₁，然后在所述至少一种热交换介质W₁与G_RD2未经历混合的情况下，将能量从该至少一种传热介质W₁传递至RD₂中的G_RD2。

根据本发明，间接能量传递应被理解为还包括这样的情况：在S_RDB1与所述至少一种热交换介质W₁未经历混合的情况下，将能量从S_RDB1传递至所述至少一种，优选地恰好一种传热介质W₁，并随后在所述至少一种传热介质W₁与S_X未经历混合的情况下，实现了从RD₂所排出的流S_X与所述至少一种传热介质W₁的能量传递，优选地加热，因此，将能量从所述至少一种传热介质W₁传递至S_X，然后将S_X再循环至RD₂中，其中所述S_X与RD₂中的G_RD2经历混合，因此将S_RDB1所吸收的能量经由所述至少一种传热介质W₁传递至RD₂中的G_RD2。

在本发明的特定实施方案中，S_X选自S_RDS22、S_RDX2。

“至少一种传热介质W₁”包括如下情况：首先将W₁的能量传递至与G_RD2和S_RDB1不同的一种或多种另外的传热介质W₂、W₃、W₄、W₅等，并且这些传热介质的最后一种，被称为“W_Y”，与RD₁中的G_RD2接触，因此将能量，优选地热能从W_Y传递至G_RD2，但W_Y和G_RD2不经历混合。在W_Y和S_X不经历混合的情况下，能量，优选地热能，同样可从W_Y传递至从RD₂所排出的流S_X，并且随后将S_X再循环至RD₂中，其中S_X与RD₂中的G_RD2经历混合，因此将W_Y所吸收的能量传递至RD₂中的G_RD2。

所述接触在每种情况下优选地在热交换器WT，优选地冷凝器K或蒸发器V中进行，该蒸发器特别选自底部蒸发器VS和中间蒸发器VZ。

根据本发明，优选的是根据步骤(β-i)、(β-ii)、(β-iii)中的至少一个，更优选地根据步骤(β-i)、(β-ii)中的至少一个进行从S_RDB1至第二精馏塔RD₂中的混合物G_RD2的间接能量传递。

(β-i)将从RD₂所排出的所述底部流S_RDS2的S_RDS22部分再循环至所述第二精馏塔RD₂中。将能量从S_RDB1传递到至少一种与S_RDS22不同的传热介质W_i1，并且然后从所述至少一种传热介质W_i1传递至S_RDS22，并且然后将S_RDS22再循环至RD₂中；

该步骤(β-i)还包括这样的实施方案：能量最初从所述至少一种，优选地恰好一种与S_RDS22不同的传热介质W_i1，优选地经由热交换器WT，传递至总底部流S_RDS2，然后仅将S_RDS22部分从底部流S_RDS2分离出来，随后将S_RDS22再循环至RD₂中。

(β-ii)将至少一种与S_RDB2和包含ROH和水的S_RDS2不同的流S_RDX2从RD₂排出。将能量从S_RDB1传递到至少一种，优选地恰好一种与S_RDX2不同的传热介质W_ii1，优选地经由热交换器WT传递，并且然后从所述至少一种传热介质W_ii1传递至S_RDX2，并且然后将S_RDX2再循环至RD₂中。

优选的是，在RD₂上的所述蒸气流S_RDX2的下方取出S_RDB2。然后S_RDX2特别选自底部流S_RDX2S、中间流S_RDX2Z。

底部流S_RDX2S是这样的流，其在RD₂上的出料点处于S_RDS2的出料点相同的高度或S_RDS2的出料点的下方。然后，可将S_RDX2S传送通过热交换器WT，特别是底部蒸发器VS，并且其中的能量从S_RDB1传递至S_RDX2S。

中间流S_RDX2Z是这样的流，其在RD₂上的出料点处于S_RDB2与S_RDS2的出料点之间。然后，可将S_RDX2Z从RD₂排出并传送通过热交换器WT，特别是中间蒸发器VZ，并且能量在其中从S_RDB1传递至S_RDX2Z。

(β-iii)将能量从S_RDB1传递到至少一种与G_RD2不同的传热介质W_iii1，并且然后将所述至少一种传热介质W_iii1传送通过RD₂，因此将能量从所述至少一种传热介质W_iii1传递至G_RD2。

例如当经由导管将所述至少一种传热介质W_iii1传送通过精馏塔RD₂，所述导管表面将能量从所述至少一种传热介质W_iii1传递至RD₂中的G_RD2时，可以实现这种实施方案。

可采用的传热介质W₁、W₂、W₃、W₄、W₅/至少一种热交换介质W_i1/至少一种热交换介质W_ii1/至少一种热交换介质W_iii1包括了本领域技术人员已知的任何传热介质。这样的传热介质优选地选自水；醇-水溶液；盐-水溶液，还包括例如离子液体，如LiBr溶液、二烷基咪唑盐，如特别是二烷基咪唑二烷基磷酸盐；矿物油，如柴油；导热油，如硅油；生物油，如苎烯；芳烃，如二苯甲酰基甲苯。最优选的传热介质是水。

可使用的盐-水溶液也被描述在例如DE 10 2005 028 451 A1和WO 2006/134015A1中。

4.9新鲜醇的添加

在根据本发明的方法中消耗醇ROH，因此特别是在连续方法模式中需要用新鲜醇ROH替换。

将新鲜醇特别地加入到选自精馏塔RD₁、精馏塔RD₂、反应精馏塔RR_A的至少一个塔中，并且如果进行了步骤(a2)，可替代地或另外地加入到反应精馏塔RR_B中。

因此，在本发明的优选的实施方案中，将与包含ROH的S_AE1和S_BE1不同的流S_XE1加入到选自精馏塔RD₁、精馏塔RD₂、反应精馏塔RR_A的至少一个中，并且如果进行了步骤(a2)，则可替代地或另外地加入到所述反应精馏塔RR_B中。

特别地实现了将新鲜醇ROH直接作为包含ROH的反应物流S_AE1引入至反应塔RR_A中，或在进行了步骤(a2)的实施方案中，供应至反应塔RR_A和RR_B中。

在根据本发明的方法中，进一步优选的是将包含ROH的蒸气流S_RDB1至少部分地用作步骤(a1)中的反应物流S_AE1，并且任选地用作步骤(a2)中的反应物流S_BE1。蒸气流S_RDB2可以可替代地或另外地至少部分地用作步骤(a1)中的反应物流S_AE1，并且任选地用作步骤(a2)中的反应物流S_BE1。

在将S_RDB1和S_RDB2至少部分地用作步骤(a1)中的反应物流S_AE1并且任选地用作步骤(a2)中的反应物流S_BE1的特别优选的实施方案中，可将S_RDB1和S_RDB2彼此分开地供应至各自的反应精馏塔RR_A/RR_B，或首先彼此混合然后供应至各自的反应精馏塔RR_A/RR_B。S_RDB1和S_RDB2优选地首先彼此混合，然后供应至各自的反应精馏塔RR_A/RR_B。

在该优选的实施方案中，还更优选的是，将新鲜醇ROH加入到精馏塔RD₁和RD₂中的一个，优选地RD₁。

当将新鲜醇ROH加入到精馏塔RD₁或RD₂时，优选地在相应精馏塔的增强段中或直接在相应精馏塔的顶部，供应所述新鲜醇。最佳进料点取决于所采用的新鲜醇的水含量，并且还取决于蒸气流S_RDB1/S_RDB2中的期望的残余水含量。所采用的醇中水的比例越高并且蒸气流S_RDB1/S_RDB2的纯度要求越高，在精馏塔RD₁/RD₂的顶部下方的若干个理论塔盘处的进料口越有利。在精馏塔RD₁/RD₂的顶部下方不多于20个理论塔盘处，特别是1至5个理论塔盘处是优选的。

当将新鲜醇ROH加入到精馏塔RD₁/RD₂时，在不高于沸点的温度下，优选地在室温下，在精馏塔RD₁/RD₂的顶部加入所述新鲜醇。该新鲜醇可具有为其提供的专用进料口，或在精馏塔RD₁/RD₂的顶部处所取出的部分醇再循环时，所述新鲜醇可与冷凝后的所述部分醇混合，并且一起供应至精馏塔RD₁/RD₂。在这种情况下，特别优选的是将新鲜醇加入到冷凝物容器中，在该冷凝物容器中收集由蒸气流S_RDB1/S_RDB2冷凝的醇。

5.实施例

5.1实施例1(本发明)

根据实施例1的设置对应于根据图1的双塔互连，其中p₁>p_3A>p₂。

在25℃下，将5t/h的NaOH水溶液(50重量％)的流S_AE2<3A02>供应至反应塔RR_A<3A>的顶部。在反应塔RR_A<3A>的底部上方以逆流方式供应70.2t/h的蒸气甲醇流S_AE1<3A01>。在1.6巴的压力p_3A下操作反应塔RR_A<3A>。在塔RR_A<3A>的底部处取出10.8t/h的几乎不含水的产物流S_AP*<3A08>(30重量％甲醇钠的甲醇溶液)。在反应塔RR_A<3A>的蒸发器VS_3A<3A06>处，使用加热蒸汽引入了约0.7MW的加热功率。在反应塔RR_A<3A>的顶部处取出蒸气的甲醇-水流S_AB<3A03>。将该流的一部分经由冷凝器K_RRA<3A05>再循环至反应塔RR_A<3A>，并且在压缩机VD₃₁<10>中将剩余部分(64.4t/h)压缩至7.1巴，并且供应至第一精馏塔RD₁<1>，其中约4MW的压缩机功率是必要的。在p₁＝～7巴下操作精馏塔RD₁<1>。在精馏塔RD₁<1>的顶部，供应9.5t/h的液态新鲜甲醇流(图1中未示出)，并取出蒸气甲醇流S_RDB1<101>。经由冷凝器K_RD1<102>将S_RDB1<101>的一部分再循环至塔RD₁<1>中。将S_RDB1<101>的剩余部分(42.9t/h)供应至反应塔RR_A<3A>。塔RD₁<1>的冷凝器K_RD1<102>，同时是第二精馏塔RD₂<2>的蒸发器VS_RD2，为塔RD₂<2>提供了加热功率。根据实施例1的实施方案利用了直接接触，其中冷凝器K_RD1<102>同时用作底部蒸发器VS_RD2<204>。

在精馏塔RD₁<1>的底部排出了水-甲醇混合物的液体流S_RDS1<103>，将所述流S_RDS1<103>中的30.9t/h的S_RDS12<104>部分传送至精馏塔RD₂<2>中，并且流S_RDS1<103>的剩余部分作为S_RDS11<105>再循环至RD₁<1>中。在精馏塔RD₁<1>的蒸发器VS_RD1<106>处，经由加热蒸汽引入约5.4MW的加热功率。

在1.1巴的压力p₂下操作精馏塔RD₂<2>。在精馏塔RD₂<2>的顶部取出了蒸气甲醇流S_RDB2<201>。经由冷凝器K_RD2<203>将S_RDB2<201>的一部分再循环至塔RD₂<2>中。将S_RDB2<201>的剩余部分(27.3t/h)供应至反应塔RR_A<3A>。在压缩机VD₂₃<13>中将蒸气流S_RDB2<201>的该部分压缩至2巴，其中约0.6MW的压缩机功率是必要的。在精馏塔RD₂<2>的底部排出了3.7t/h的水的液体流S_RDS2<202>(被500ppmw的甲醇所污染)。对于精馏塔RD₂<2>处的蒸发(由于实现了直接热集成，图1中所示的底部蒸发器VS_RD2<204>的功能由冷凝器K_RD1<102>共同承担)，经由与塔RD₁<1>的热集成将约14.8MW的加热功率引入至S_RDS2<202>的S_RDS22<222>部分。

将在RD₁<1>和RD₂<2>的顶部处所取出的蒸气甲醇流S_RDB1<101>和S_RDB2<201>的相应的、非再循环的部分混合，并且再循环至反应塔RR_A<3A>的底部。

在该实施例中，总共需要约6.1MW的经由加热蒸汽的加热功率和约4.6MW的电功率(压缩机功率)，并且必须在外部提供。

5.2实施例2(本发明)

根据实施例2的设置对应于根据图2的双塔互连，其中p₁>p₂>p_3A。

在25℃下，将5t/h的NaOH水溶液(50重量％)的流S_AE2<3A02>供应至反应塔RR_A<3A>的顶部。在反应塔RR_A<3A>的底部上方以逆流方式供应70.2t/h的蒸气甲醇流S_AE1<3A01>。在1.1巴的压力p_3A下操作反应塔RR_A<3A>。在塔RR_A<3A>的底部处取出10.8t/h的几乎不含水的产物流S_AP*<3A08>(30重量％的甲醇钠的甲醇溶液)。在反应塔RR_A<3A>的蒸发器VS_3A<3A06>处，使用加热蒸汽引入了约2.4MW的加热功率。在反应塔RR_A<3A>的顶部处取出蒸气的甲醇-水流S_AB<3A03>。将该流的一部分经由冷凝器K_RRA<3A05>再循环至反应塔RR_A<3A>，并且在压缩机VD₃₁<10>中将剩余部分(64.4t/h)压缩至9巴，并且供应至第一精馏塔RD₁<1>，其中约5.8MW的压缩机功率是必要的。在p₁＝～8.9巴下操作精馏塔RD₁<1>。在精馏塔RD₁<1>的顶部处供应9.5t/h的液态新鲜甲醇流(图2中未示出)，并取出蒸气甲醇流S_RDB1<101>。经由冷凝器K_RD1<102>将S_RDB1<101>的一部分再循环至塔RD₁<1>中。将S_RDB1<101>的剩余部分(42.9t/h)供应至反应塔RR_A<3A>。塔RD₁<1>的冷凝器K_RD1<102>，同时是第二精馏塔RD₂<2>的蒸发器VS_RD2<204>，为塔RD₂<2>提供加热功率。根据实施例2的实施方案利用了直接接触，其中冷凝器K_RD1<102>同时用作底部蒸发器VS_RD2<204>。

在精馏塔RD₁<1>的底部处排出了水-甲醇混合物的液体流S_RDS1<103>，将所述流S_RDS1<103>中的31.9t/h的S_RDS12<104>部分传送至精馏塔RD₂<2>中，并且将流S_RDS1<103>的剩余部分作为S_RDS11<105>再循环至RD₁<1>中。在精馏塔RD₁<1>的蒸发器VS_RD1<106>处，经由加热蒸汽引入了约5.2MW的加热功率。

在1.5巴的压力p₂下操作精馏塔RD₂<2>。在精馏塔RD₂<2>的顶部处取出了蒸气甲醇流S_RDB2<201>。经由冷凝器K_RD2<203>将S_RDB2<201>的一部分再循环至塔RD₂<2>中。将S_RDB2<201>的剩余部分(28.2t/h)供应至反应塔RR_A<3A>。在精馏塔RD₂<2>的底部排出了3.7t/h的水的液体流S_RDS2<202>(被500ppmw的甲醇所污染)。对于精馏塔RD₂<2>处的蒸发(由于实现了直接热集成，图1中所示的底部蒸发器VS_RD2<204>的功能由冷凝器K_RD1<102>共同承担)，经由与塔RD₁<1>的热集成将约15.9MW的加热功率引入至S_RDS2<202>的S_RDS22<222>部分。

在该实施例中，总共需要约7.6MW的经由加热蒸汽的加热功率和约5.8MW的电功率(压缩机功率)，并且必须在外部提供。

5.3实施例3(非本发明)

根据实施例3的设置对应于根据图3的双塔互连，其中p₂>p₁>p_3A。在根据实施例3的设置中，同样省略了中间蒸发器VZ_RD1<107>以及图3中所示的出料点<111>处所取出的流S_RDX1<112>。冷凝器K_RD2<203>同时也是底部蒸发器VS_RD1<106>。将新鲜甲醇流S_XE1<205>在图3中供应至精馏塔RD₂<2>，但在根据实施例3的设置中供应至RD₁<1>。

在25℃下，将5t/h的NaOH水溶液(50重量％)的流S_AE2<3A02>供应至反应塔RR_A<3A>的顶部。在反应塔RR_A<3A>的底部上方以逆流方式供应70.2t/h的蒸气甲醇流S_AE1<3A01>。在1.1巴的压力p_3A下操作反应塔RR_A<3A>。在塔RR_A<3A>的底部取出10.8t/h的几乎不含水的产物流S_AP*<3A08>(30重量％甲醇钠的甲醇溶液)。在反应塔RR_A<3A>的蒸发器VS_3A<3A06>处，使用加热蒸汽引入了约1.4MW的加热功率。在反应塔RR_A<3A>的顶部取出蒸气的甲醇-水流S_AB<3A03>。经由冷凝器K_RRA<3A05>将该流的一部分再循环至反应塔RR_A<3A>，并且在压缩机VD₃₁<10>中将剩余部分(64.4t/h)压缩至1.7巴，并且供应至第一精馏塔RD₁<1>，其中约1.1MW的压缩机功率是必要的。在p₁＝～1.5巴下操作精馏塔RD₁<1>。在精馏塔RD₁<1>的顶部，供应9.5t/h的液态新鲜甲醇流S_XE1<205>(在图3中的精馏塔RD₂<2>的顶部示出)，并且取出蒸气甲醇流S_RDB1<101>。经由冷凝器K_RD1<102>将S_RDB1<101>的一部分再循环至塔RD₁<1>中。将S_RDB1<101>的剩余部分(56.8t/h)供应至反应塔RR_A<3A>。根据实施例3的实施方案利用了直接接触，其中冷凝器K_RD2<203>同时充当底部蒸发器VS_RD1<106>。

在精馏塔RD₁<1>的底部排出了水-甲醇混合物的液体流S_RDS1<103>，将所述流S_RDS1<103>中的17t/h的S_RDS12<104>部分传送至精馏塔RD₂<2>中，并且将流S_RDS1<103>的剩余部分作为S_RDS11<105>再循环至RD₁<1>中。

所排出的流S_RDS12<104>的压力在泵P<15>中增加至9巴，并且将流S_RDS12<104>供应至第二精馏塔RD₂<2>。在8.9巴的压力p₂下操作精馏塔RD₂<2>。在塔RD₂<2>的冷凝器K_RD2<203>，即同时是塔RD₁<1>的蒸发器中，为塔RD₁<1>提供了约8.2MW的加热功率。在精馏塔RD₂<2>的顶部取出蒸气甲醇流S_RDB2<201>。经由冷凝器K_RD2<203>将S_RDB2<201>的一部分再循环至塔RD₂<2>中。将S_RDB2<201>的剩余部分(13.4t/h)供应至反应塔RR_A<3A>。在精馏塔RD₂<2>的底部排出3.7t/h的水的液体流(被500ppmw的甲醇所污染)。在精馏塔RD₂<2>的蒸发器VS_RD2<204>处，使用加热蒸汽引入了约12.9MW的加热功率。

将在RD₁<1>和RD₂<2>的顶部所取出的蒸气甲醇流S_RDB1<101>和S_RDB2<201>的相应的、非再循环的部分混合，减压并再循环至反应塔RR_A<3A>的底部。

在该实施例中，总共需要约14.3MW的经由加热蒸汽的加热功率和约1.1MW的电功率(压缩机功率)，并且必须在外部提供。

5.4实施例4(非本发明的)

根据实施例4的设置对应于根据图4的双塔互连，其中p₂>p_3A>p₁。在在根据实施例4的设置中，同样省略了中间蒸发器VZ_RD1<107>以及在图4中所示的出料点<111>处所取出的流S_RDX1<112>。冷凝器K_RD2<203>同时也是底部蒸发器VS_RD1<106>。新鲜甲醇流S_XE1<205>在图4中供应至精馏塔RD₂<2>，但在根据实施例4的设置中供应至RD₁<1>。

在25℃下，将5t/h的NaOH水溶液(50重量％)的流S_AE2<3A02>供应至反应塔RR_A<3A>的顶部。在反应塔RR_A<3A>的底部上方以逆流方式供应了70.2t/h的蒸气甲醇流S_AE1<3A01>。在1.6巴的压力p_3A下操作反应塔RR_A<3A>。在塔RR_A<3A>的底部，取出了10.8t/h的几乎不含水的产物流S_AP*<3A08>(30重量％甲醇钠的甲醇溶液)。在反应塔RR_A<3A>的蒸发器VS_3A<3A06>处，使用加热蒸汽引入了约0.8MW的加热功率。在反应塔RR_A<3A>的顶部取出蒸气的甲醇-水流S_AB<3A03>。经由冷凝器K_RRA<3A05>将该流的一部分再循环至反应塔RR_A<3A>，并且将剩余部分(64.4t/h)供应至第一精馏塔RD₁<1>。在p₁＝～1.1巴下操作精馏塔RD₁<1>。在精馏塔RD₁<1>的顶部，供应了9.5t/h的液态新鲜甲醇流S_XE1<205>(在图4中的精馏塔RD₂<2>的顶部示出)，并且取出了蒸气甲醇流S_RDB1<101>。

经由冷凝器K_RD1<102>将S_RDB1<101>的一部分再循环至塔RD₁<1>中。将S_RDB1<101>的剩余部分(55t/h)在压缩机VD₁₃<16>中压缩至2巴，并供应至反应塔RR_A<3A>，其中需要约1.2MW的压缩机功率。在精馏塔RD₁<1>的底部所排出的水-甲醇混合物的液体流S_RDS1<103>，将所述流S_RDS1<103>中的18.9t/h的S_RDS12<104>部分传送至精馏塔RD₂<2>中，并且将流S_RDS1<103>的剩余部分作为S_RDS11<105>再循环至RD₁<1>中。

所排出的流S_RDS12<104>的压力在泵P<15>中增加至3.4巴，并且该流供应至第二精馏塔RD₂<2>。在3.2巴的压力p₂下操作精馏塔RD₂<2>。在塔RD₂<2>的冷凝器K_RD2<203>，即同时是塔RD₁<1>的蒸发器中，为塔RD₁<1>提供了约6.3MW的加热功率。在精馏塔RD₂<2>的顶部取出了蒸气甲醇流S_RDB2<201>。经由冷凝器K_RD2<203>将S_RDB2<201>的一部分再循环至塔RD₂<2>中。将S_RDB2<201>的剩余部分(15.2t/h)供应至反应塔RR_A<3A>。在精馏塔RD₂<2>的塔底排出了3.7t/h的水的液体流(被500ppmw甲醇所污染)。在精馏塔RD₂<2>的蒸发器VS_RD2<204>处，使用加热蒸汽引入了约11.4MW的加热功率。

将在RD₁<1>和RD₂<2>的顶部所取出的蒸气甲醇流S_RDB1<101>和S_RDB2<201>的相应的、非再循环的部分混合，并且再循环至反应塔RR_A<3A>的底部。

在该实施例中，总共需要约12.2MW的经由加热蒸汽的加热功率和约1.2MW的电功率(压缩机功率)，并且必须在外部提供。

5.5结果

在本发明的和非本发明的实施例中，满足能量需求所需的加热蒸汽和电流的比例的比较显示出：本发明的方法出人意料地使得可通过电能来满足大比例的能量需求，并且使通过加热蒸汽所提供的功率的比例最小化。

Claims

1.用于制备至少一种式M_AOR的碱金属醇盐的方法，其中R为C₁至C₆烃基，并且其中M_A选自钠、钾，其中：

(a2)并且任选地，与步骤(a1)同时并且空间上分开地，在反应精馏塔RR_B中，在压力p_3B和温度T_3B下使包含ROH的反应物流S_BE1与包含M_BOH的反应物流S_BE2以逆流方式反应，以产生包含M_BOR、水、ROH、M_BOH的粗产物RP_B，其中M_B选自钠、钾，

以在所述第一精馏塔RD₁中获得包含水和ROH的混合物G_RD1，

以在所述第二精馏塔RD₂中获得包含水和ROH的混合物G_RD2，

(e)在压力p₂和温度T₂下，将所述混合物G_RD2分离成处于RD₂的顶部的包含ROH的蒸气流S_RDB2和处于RD₂的下端的包含水的底部流S_RDS2，

其特征在于p₁>p₂，p₁>p_3A，并且在进行了步骤(a2)的情况下，p₁>p_3B，

2.根据权利要求1所述的方法，其中在步骤(f)中，将能量直接地从S_RDB1传递至G_RD2。

3.根据权利要求2所述的方法，其中进行了步骤(α-i)、(α-ii)、(α-iii)中的至少一个：

(α-i)将能量从S_RDB1传递至从RD₂所排出的所述底部流S_RDS2的S_RDS22部分，并且然后将S_RDS22再循环至RD₂中；

(α-ii)将与S_RDB2和包含ROH和水的S_RDS2不同的至少一个流S_RDX2从RD₂排出，然后将能量从S_RDB1传递至S_RDX2，并且将S_RDX2再循环至RD₂中；

(α-iii)将S_RDB1传送通过RD₂，因此将能量从S_RDB1传递至G_RD2。

4.根据权利要求1所述的方法，其中在步骤(f)中，将能量间接地从S_RDB1传递至G_RD2。

5.根据权利要求4所述的方法，其中进行了步骤(β-i)、(β-ii)、(β-iii)中的至少一个：

(β-i)将从RD₂所排出的所述底部流S_RDS2的S_RDS22部分再循环至所述第二精馏塔RD₂中，其中将能量从S_RDB1传递到至少一种与S_RDS22不同的传热介质W_i1，并且然后从所述至少一种传热介质W_i1传递至S_RDS22，并且然后将S_RDS22再循环至RD₂中；

(β-ii)将至少一种与S_RDB2和包含ROH和水的S_RDS2不同的流S_RDX2从RD₂排出，并且将能量从S_RDB1传递到至少一种与S_RDX2不同的传热介质W_ii1，并且然后从所述至少一种传热介质W_ii1传递至S_RDX2，并且然后将S_RDX2再循环至RD₂中；

6.根据权利要求5所述的方法，其中W_i1、W_ii1、W_iii1的每一种为水。

7.根据权利要求3、5和6中的任意一项所述的方法，其中在RD₂上的所述蒸气流S_RDB2的下方取出S_RDX2。

8.根据权利要求1至6中的任意一项所述的方法，其中S_RDB2至少部分地用作所述反应精馏塔RR_A中的反应物流S_AE1，并且如果进行了步骤(a2)，则可替代地或另外地用作所述反应精馏塔RR_B中的反应物流S_BE1。

9.根据权利要求1至6中的任意一项所述的方法，其中S_RDB1至少部分地用作所述反应精馏塔RR_A中的反应物流S_AE1，并且如果进行了步骤(a2)，则可替代地或另外地用作所述反应精馏塔RR_B中的反应物流S_BE1。

10.根据权利要求1至6中的任意一项所述的方法，其中将与包含ROH的S_AE1和S_BE1不同的流S_XE1加入到选自精馏塔RD₁、精馏塔RD₂、反应精馏塔RR_A的至少一个塔中，并且如果进行了步骤(a2)，则可替代地或另外地加入到所述反应精馏塔RR_B中。

11.根据权利要求1至6中的任意一项所述的方法，其中R是甲基或乙基。

12.根据权利要求1至6中的任意一项所述的方法，其中进行了步骤(a2)。

13.根据权利要求1至6中的任意一项所述的方法，其中p_3A>p₂，并且此外在进行了步骤(a2)的情况下，p_3B>p₂。

14.根据权利要求1至6中的任意一项所述的方法，其中所述底部流S_RDS2包含水和ROH。

15.根据权利要求1至6中的任意一项所述的方法，将所述方法连续地进行。