CN101415787A - 喷墨记录用墨液组合物、记录方法和记录物 - Google Patents

喷墨记录用墨液组合物、记录方法和记录物 Download PDF

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Abstract

本发明提供即使在印刷版纸上也具有出色的光泽性和色再现性且喷出稳定性和堵塞恢复性出色的喷墨记录用墨液组合物。该喷墨记录用墨液组合物至少含有着色剂、水、链烷二醇和表面活性剂而形成，上述链烷二醇含有水溶性1，2－链烷二醇和水难溶性1，2－链烷二醇，上述表面活性剂使用聚有机硅氧烷。

Description

喷墨记录用墨液组合物、记录方法和记录物
技术领域
本发明涉及在各种记录介质特别是印刷版纸(日文原文：印刷本
Figure A200780012210D0005161625QIETU
)上光泽性出色、色再现性良好且喷出稳定性和堵塞恢复性出色的喷墨记录用墨液组合物以及使用该墨液组合物的喷墨记录方法。
背景技术
喷墨记录方法是使墨液小液滴飞翔并附着于纸等记录介质上而进行印刷的印刷方法。由于近年来喷墨记录技术的革新性进步，在迄今为止只能由银盐照片或胶板印刷才能实现的高精细印刷领域也逐渐采用喷墨记录方法。与此同时，已开发出在喷墨记录中使用与银盐照片或胶版印刷领域中使用的印相纸或铜版纸等相匹敌的高光泽性记录介质即所谓的专用纸，能实现具有与银盐照片相媲美的光泽度的图像的喷墨记录用墨液。此外，还开发出即使采用普通纸也能实现与银盐照片相媲美的画质的喷墨记录用墨液。
作为喷墨记录中使用的墨液，通常是以水为主要成分并使其中含有着色剂或各种添加剂而形成的水系墨液。作为着色剂，从耐光性、耐气性、耐水性以及耐湿性等耐候性的观点出发，颜料优于染料，因此人们正在开发发挥颜料特性的颜料系墨液。例如，在日本专利特开2005-19450号公报中公开了用聚硅氧烷化合物作为表面活性剂并在墨液中添加作为助溶剂的1，2-己二醇等链烷二醇而得到的无渗出且在专用纸上光泽性出色的墨液组合物。另外，在日本专利特开2001-72905号公报和日本专利特开2003-12583号公报中公开了在墨液中添加作为水溶性链烷二醇的1，2-己二醇和作为水难溶性链烷二醇的1，2-辛二醇而得到的在普通纸上渗出少的墨液。在日本专利特开2005-263970号公报中公开了含有炔二醇化合物和聚硅氧烷化合物作为表面活性剂并采用1，2-辛二醇而得到的在普通纸上能实现高印字浓度的墨液组合物。
近年来，伴随着基于数字数据的图像形成技术的普及，特别是在印刷领域，数字化彩色校样(DTP)的需求提高，在DTP中也开始采用喷墨记录方式。在DTP中要求印刷物能色再现、稳定性再现，因此利用喷墨记录方方式制作校样时，通常使用喷墨记录专用纸。但是，作为颜色校正用途，印刷版纸相应的要求提高，而且若不使用专用纸就能直接输出到印刷版纸上制成最终校正样本，则能大幅度减少校正所需的成本。印刷版纸是在其表面设有接收油性墨液的层的涂布纸，且涂布层的墨液吸收能力弱，因此，若在喷墨记录中使用常用的水性颜料墨液，则墨液向记录介质的渗透性低，有时会在图像上产生渗出和凝集斑。
针对上述问题，若采用含有上述聚硅氧烷类表面活性剂及其助溶剂1，2-己二醇的高渗透性墨液，则虽然渗出得以改善，但有时校样与最终印刷物在色再现或稳定再现性上会出问题。
发明内容
本发明者此次发现通过将特定的2种链烷二醇与作为表面活性剂的聚有机硅氧烷化合物组合添加到墨液中，能得到在各种记录介质尤其是印刷版纸上光泽性出色、色再现性良好且喷出稳定性和堵塞恢复性出色的墨液组合物。本发明基于上述发现而完成。
因此，本发明的目的在于提供在各种记录介质尤其是印刷版纸上光泽性出色、色再现性良好且喷出稳定性和堵塞恢复性出色的喷墨记录用墨液组合物。
本发明的喷墨记录用墨液组合物是至少含有着色剂、水、链烷二醇和表面活性剂的喷墨记录用墨液组合物，上述链烷二醇含有水溶性1，2-链烷二醇和水难溶性1，2-链烷二醇，上述表面活性剂是聚有机硅氧烷。
根据本发明，可得到在各种记录介质尤其是印刷版纸上光泽性出色、色再现性良好的喷墨记录用墨液组合物。
具体实施方式
本发明的喷墨记录用墨液组合物含有着色剂、水、链烷二醇和表面活性剂作为必须成分，作为链烷二醇，采用水溶性1，2-链烷二醇和水难溶性1，2-链烷二醇这2种，作为上述表面活性剂，采用聚有机硅氧烷。下面，对各成分进行说明。
<链烷二醇>
本发明的喷墨记录用墨液组合物中使用的链烷二醇含有水溶性1，2-链烷二醇和水难溶性1，2-链烷二醇这至少2种链烷二醇。通过将这些特定的2种链烷二醇与下述说明的表面活性剂一起使用，即使在印刷版纸这样的表面被树脂覆盖的记录介质上也能得到光泽性出色且色再现性良好的图像。另外，即使在普通纸上使用，由于浸透得以改善，因而可适用于两面印刷。其原因尚未确定，但认为如下所述。
如上所述，为降低表面张力改善渗出，现有的喷墨记录用高渗透性墨液优选采用1，2-己二醇、4-甲基-1，2-戊二醇。但是，若仅利用1，2-己二醇等水溶性1，2-链烷二醇来使墨液的表面张力为极低，则需要大量添加。例如，1，2-己二醇或4-甲基-1，2-戊二醇的15wt％水溶液的表面张力为25～26mN/m。由于墨液的粘度增加，墨点的墨液重量减少。因此，难以精密控制墨点的墨液重量，当墨液从喷头喷出时，有时会出现弹着位置偏移或雾化，引起印字耐久性不良。其结果是，显色性下降，粒状性劣化，出现凝集斑或渗色，进而导致印字不良。另一方面，若仅添加1，2-辛二醇等水难溶性1，2-链烷二醇，则特别是在低温下，墨液中的水难溶性1，2-链烷二醇分离，有时引起印字不良，有时低温或高温下的贮藏稳定性也会下降。另一方面，若如日本专利特开2005-263970号公报中记载的墨液那样用炔二醇类表面活性剂使其溶解，则高温下的贮藏稳定性有时会下降。
若墨液滴附着于记录介质，则表面活性剂会优先渗透到记录介质中，存在残留于记录介质表面的墨液滴中的表面活性剂的相对量不足这一过渡渗透期。在该过渡渗透期中，由于墨液的表面张力急剧上升，因此墨液不能完全渗透到记录介质中而溢出，形成凝集斑和干燥不良。特别是在印刷版纸上使用现有的含有链烷二醇的墨液时，由于墨液接收层较薄，与喷墨记录专用纸相比，记录介质中的墨液吸收量低，因此linch/m2单位上的墨液重量(色材量)少，色再现性下降。
在本发明中，通过添加水溶性1，2-链烷二醇和水难溶性1，2-链烷二醇这2种特定的链烷二醇，则即使在表面活性剂的相对量不足的过渡渗透期，也能抑制表面张力的急剧上升，并通过含有亲油性的水难溶性链烷二醇，利用与具有油性涂布层的印刷版纸间的亲和性，能减少因渗透不良引起的溢出、凝集斑、干燥不良。
大量含有水溶性1，2-链烷二醇这样的水溶性渗透剂的墨液组成由于在普通纸上的渗透性显著，因此显色性有时会下降，但若用水溶性1，2-链烷二醇这样的水溶性渗透剂将水难溶性1，2-链烷二醇这样的油状物适度乳化溶解或完全溶解，则能防止显色性的下降。这可认为是因为油状物的水难溶性1，2-链烷二醇优先渗透到普通纸的纤维质中，使纤维质膨润，妨碍了水溶性成分中分散的色材颜料在纤维层间的渗透。
在本发明中，作为水溶性1，2-链烷二醇，优选可具有支链的碳原子数为5或6的1，2-链烷二醇，可列举4-甲基-1，2-戊二醇、1，2-戊二醇、3，3-二甲基-1，2-丁二醇、1，2-己二醇。其中，特别优选使用1，2-己二醇和/或4-甲基-1，2-戊二醇。
水溶性1，2-链烷二醇优选相对于墨液组合物总体为3重量％以上，更优选含有3～15重量％。若在该范围内，则能抑制水难溶性1，2-链烷二醇的分离，喷出稳定。
作为水难溶性1，2-链烷二醇，优选使用具有可有支链的碳原子数为8以上的1，2-链烷二醇的物质，可列举4，4-二甲基-1，2-戊二醇、5-甲基-1，2-己二醇、1，2-庚二醇、1，2-辛二醇。特别优选使用1，2-辛二醇。
水难溶性1，2-链烷二醇优选相对于墨液组合物总体为0.3～15.0％重量，更优选含有0.3～3.0重量％。若在该范围内，则能抑制水难溶性1，2-链烷二醇的分离，喷出稳定。另外，即使不含超过15wt％量的水溶性1，2-链烷二醇，也能使表面张力为极低，对粘度降低、凝集抑制和贮藏稳定性均有效。例如含有7wt％的4-甲基-1，2-戊二醇和3wt％的1，2-辛二醇的水溶液的表面张力为25mN/m以下。
在本发明中，上述水溶性1，2-链烷二醇与水难溶性的1，2-链烷二醇的含量比按重量标准优选为10：1～1：1。若采用该范围的混合比，则能抑制水难溶性1，2-链烷二醇的分离，喷出稳定。另外，还能进一步减少浸透和/或凝集斑。
此外，在本发明中，作为渗透溶剂，还可以含有聚氧乙烯链和/或聚丙烯链加成的碳原子数为5～10的1，2-链烷二醇和/或内酰胺类和/或内酯类。
<表面活性剂>
本发明的喷墨记录用墨液组合物含有表面活性剂作为必须成分。作为记录介质，对于其表面被用于接收墨液的树脂涂布后的介质，通过使用表面活性剂，则即使在更重视光泽度的照片纸张等记录介质上，也能得到具有出色光泽的图像。特别是采用印刷版纸这样在表面的接收层设有用于接收油性墨液的涂布层的记录介质时，不仅能防止颜色间的渗透(bleed)，还能防止因伴随墨液附着量增加而产生的光的反射光所引起的白化。
作为本发明使用的表面活性剂，采用聚有机硅氧烷类表面活性剂。当采用聚有机硅氧烷类表面活性剂时，由于含有上述特定的2种烷二醇，表面活性剂在墨液中的溶解性提高，能抑制不溶物等的产生，因而能得到喷出稳定性更好的墨液组合物。
作为聚有机硅氧烷类表面活性剂，更优选含有下式表示的1种或2种以上的化合物。通过使用此类特定的聚有机硅氧烷类表面活性剂，能进一步改善墨液的凝集斑。
Figure A200780012210D00091
式中，R表示氢原子或甲基，a表示7～11的整数，m表示20～70的整数，n表示2～5的整数。
作为本发明的另一优选形态，还可含有上式表示的聚硅氧烷化合物中R表示氢原子或甲基、a表示2～5的整数、m表示20～70的整数、n表示2～4的整数的1种或2种以上的化合物。
另外，当含有上述各聚有机硅氧烷化合物时，进一步优选含有上式中R表示氢原子或甲基、a表示9～13的整数、m表示2～4的整数、n表示1或2的聚硅氧烷化合物作为表面活性剂。通过并用此种聚硅氧烷化合物，能进一步改善墨液的凝集斑。
可认为含有上述特定的聚有机硅氧烷化合物能改善墨液的凝集斑的原因如下。即，在例如含有20wt％甘油(glycerol)、10wt％1，2-己二醇和0.1wt％上述表面活性剂的水溶液中，水溶液的1Hz的表面张力为25mN/m以下，通过含有上述表面活性剂，使含有二醇类的水溶液的表面张力极低。另外，作为炔二醇类表面活性剂的撒会诺路(サ—フイノ—ル)465制成与上述同样的组成的水溶液时的表面张力为25mN/m以上。
上述表面活性剂可采用市售品，例如KF-954A、KF-353A、KF6017、X-22-6551、AW-3(均为信越化学工业株式会社制)等。
上述表面活性剂在本发明的墨液组合物中优选为0.01～2.00重量％，更优选为0.05～0.50重量％。特别是当使用R为甲基的上述表面活性剂时，与使用R为氢的上述表面活性剂相比，以含量多为宜。
在本发明的墨液组合物中，还可以进一步添加其他表面活性剂，具体如氟类表面活性剂、炔二醇类表面活性剂、阴离子表面活性剂、非离子表面活性剂、两性表面活性剂等。
其中，作为炔二醇类表面活性剂，可列举例如2，4，7，9-四甲基-5-癸炔-4，7-二醇、3，6-二甲基-4-辛炔-3，6-二醇或3，5-二甲基-1-己炔-3-醇、2，4-二甲基-5-己炔-3-醇等。炔二醇类表面活性剂也可利用市售品，例如可列举奥卢会(オルフイン)E1010、STG、Y(商品名、日信化学公司制)、撒会诺路61、104、82、465、485或TG(商品名、Air Products andChemicals Inc.制)。
此外，作为渗透溶剂，还可以含有聚氧乙烯链和/或聚丙烯链加成的碳原子数为5～10的1，2-链烷二醇和/或内酰胺类和/或内酯类。
<着色剂>
作为本发明的喷墨记录用墨液组合物中使用的着色剂，可以使用染料和颜料中的任一种，但从耐光性、耐水性的观点出发，可优选使用颜料。
作为颜料，可以使用无机颜料和有机颜料，可分别单独使用或多种混合使用。作为上述无机颜料，例如除了氧化钛和氧化铁外，还可以使用用接触法、炉法、热法等公知方法制造的炭黑。作为上述有机颜料，可使用偶氮颜料(包括偶氮色淀、不溶性偶氮颜料、缩合偶氮颜料、螯合偶氮颜料等)、多环式颜料(例如酞菁颜料、苝颜料、紫环酮颜料、蒽醌颜料、喹吖啶酮颜料、二噁嗪颜料、硫靛颜料、异吲哚啉颜料、奎酞酮(キノフラロン)颜料等)、染料色淀(例如碱性染料型色淀、酸性染料型色淀等)、硝基颜料、亚硝基颜料、苯胺黑等。
关于颜料的具体例子，可根据要用本发明的颜料分散液得到的墨液组合物的种类(颜色)来适当列举。例如，作为黄色墨液组合物用的颜料，可列举C.I.颜料黄1、2、3、12、14、16、17、73、74、75、83、93、95、97、98、109、110、114、128、129、138、139、147、150、151、154、155、180、185等，可以使用它们中的1种或2种以上。其中，特别优选使用选自C.I.颜料黄74、110、128和147中的1种或2种以上。作为品红墨液组合物用颜料，可列举例如C.I.颜料红5、7、12、48(Ca)、48(Mn)、57(Ca)、57:1、112、122、123、168、184、202、209；C.I.颜料紫19等，可使用它们中的1种或2种以上。其中，特别优选使用选自C.I.颜料红122、202、209和C.I.颜料紫19中的1种或2种以上。作为氰类墨液组合物用的颜料，可列举例如C.I.颜料蓝1、2、3、15:2、15:3、15:4、15:34、16、22、60；C.I.还原蓝4、60等，可使用它们中的1种或2种以上。其中，特别优选使用C.I.颜料蓝15:3和/或15:4，尤其优选使用C.I.颜料蓝15:3。作为黑色墨液组合物用的颜料，可列举例如炉黑、灯黑、乙炔黑、槽法炭黑等炭黑(C.I.颜料黑7)类、氧化铁颜料等无机颜料；苯胺黑(C.I.颜料黑1)等有机颜料等。
在本发明中，颜料优选为与后述分散剂经混炼处理后的颜料，即使是未经表面处理的颜料，也能形成出色的彩色图像。
<分散剂>
本发明的墨液组合物优选含有疏水性单体和亲水性单体的共聚树脂作为使着色剂分散的分散剂。这些共聚树脂吸附于颜料并提高分散性。
作为疏水性单体的具体例子，可列举例如丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸乙酯、丙烯酸正丙酯、甲基丙烯酸正丙酯、丙烯酸异丙酯、甲基丙烯酸异丙酯、丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸正丁酯、丙烯酸仲丁酯、甲基丙烯酸仲丁酯、丙烯酸叔丁酯、甲基丙烯酸叔丁酯、丙烯酸正己酯、甲基丙烯酸正己酯、丙烯酸正辛酯、甲基丙烯酸正辛酯、丙烯酸异辛酯、甲基丙烯酸异辛酯、丙烯酸2-乙基己酯、甲基丙烯酸2-乙基己酯、丙烯酸癸酯、甲基丙烯酸癸酯、丙烯酸月桂酯、甲基丙烯酸月桂酯、丙烯酸十八烷基酯、甲基丙烯酸十八烷基酯、丙烯酸2-羟基乙酯、甲基丙烯酸2-羟基乙酯、丙烯酸2-羟基丙酯、甲基丙烯酸2-羟基丙酯、丙烯酸2-二甲基氨基乙酯、甲基丙烯酸2-二甲基氨基乙酯、丙烯酸2-二乙基氨基乙酯、甲基丙烯酸2-二乙基氨基乙酯、丙烯酸缩水甘油酯、甲基丙烯酸缩水甘油酯、丙烯酸烯丙基酯、甲基丙烯酸烯丙基酯、丙烯酸环己酯、甲基丙烯酸环己酯、丙烯酸苯酯、甲基丙烯酸苯酯、丙烯酸壬基苯酯、甲基丙烯酸壬基苯酯、丙烯酸苄酯、甲基丙烯酸苄酯、丙烯酸二环戊烯基酯、甲基丙烯酸二环戊烯基酯、丙烯酸冰片酯、甲基丙烯酸冰片酯、1，3-丁二醇二丙烯酸酯、1，3-丁二醇二甲基丙烯酸酯、1，4-丁二醇二丙烯酸酯、1，4-丁二醇二甲基丙烯酸酯、乙二醇二丙烯酸酯、乙二醇二甲基丙烯酸酯、二乙二醇二丙烯酸酯、二乙二醇二甲基丙烯酸酯、三乙二醇二丙烯酸酯、三乙二醇二甲基丙烯酸酯、四乙二醇二丙烯酸酯、四乙二醇二甲基丙烯酸酯、聚乙二醇二丙烯酸酯、聚乙二醇二甲基丙烯酸酯、新戊二醇二丙烯酸酯、1，6-己二醇二丙烯酸酯、1，6-己二醇二甲基丙烯酸酯、二丙二醇二丙烯酸酯、二丙二醇二甲基丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯、甘油丙烯酸酯、甘油甲基丙烯酸酯、苯乙烯、甲基苯乙烯、乙烯基甲苯等。它们可以单独使用或2种以上混合使用。
作为亲水性单体的具体例子，可列举例如丙烯酸、甲基丙烯酸、马来酸、衣康酸等。
从兼顾彩色图像的光泽性、防止出现青铜以及墨液组合物的稳定性的同时能形成光泽性更好的彩色图像的观点出发，上述疏水性单体和亲水性单体的共聚树脂优选为苯乙烯-(甲基)丙烯酸共聚树脂、苯乙烯-甲基苯乙烯-(甲基)丙烯酸共聚树脂或苯乙烯-马来酸共聚树脂、(甲基)丙烯酸-(甲基)丙烯酸酯共聚树脂或苯乙烯-(甲基)丙烯酸-(甲基)丙烯酸酯共聚树脂中的至少任一种。
上述共聚树脂可以是含有由苯乙烯与丙烯酸或丙烯酸酯反应得到的聚合物的树脂(苯乙烯-丙烯酸树脂)。或，上述共聚树脂也可以是丙烯酸类水溶性树脂。或者也可以是它们的钠、钾、铵等的盐。
从兼顾彩色图像的光泽性、防止出现青铜以及墨液组合物的稳定性的同时能形成光泽性更好的彩色图像的观点出发，这些共聚树脂的含量相对于上述颜料100重量份优选为10～50重量份，更优选10～35重量份。
关于作为分散剂的优选的表面活性剂的例子，可列举脂肪酸盐类、高级烷基二羧酸盐、高级醇硫酸酯盐类、高级烷基磺酸盐、高级脂肪酸和氨基酸的缩合物、磺基琥珀酸酯盐、环烷酸盐、液体脂肪油硫酸酯盐类、烷基烯丙基磺酸盐类等阴离子表面活性剂；脂肪酸胺盐、季铵盐、锍盐、鏻盐等阳离子表面活性剂；聚氧乙烯烷基醚类、聚氧乙烯烷基酯类、山梨糖醇酐烷基酯类、聚氧乙烯山梨糖醇酐烷基酯类等非离子型表面活性剂等。上述表面活性剂通过在墨液组合物中添加而发挥表面活性剂的功能，这点毋庸置疑，但为了使与记录介质的接触角在上述范围内，则必须添加。
<水、其他成分>
本发明的喷墨记录用墨液组合物含有上述特定的溶剂和表面活性剂、其他各种添加剂的同时，还含有水作为溶剂。水优选使用离子交换水、超滤水、反渗透水、蒸馏水等纯水或超纯水。特别是通过紫外线照射或添加过氧化氢等而进行灭菌处理后的上述水，能长期防止霉菌或细菌的产生，因而成为优选。
本发明的喷墨记录用组合物还可以进一步含有有机胺。能提高在形成记录图像时记录介质等在被记录面上的润湿性，提高墨液的渗透性，并能容易地将墨液组合物的pH调节到适宜的范围。作为有机胺，可优选使用叔胺。
作为叔胺，可列举例如三乙醇胺等烷醇胺等。另外，本发明的墨液组合物的pH优选为8～12，特别优选为8～10。若pH在上述范围内，则能防止与墨液接触的构件的劣化。
有机胺在墨液组合物总重量中的含量为0.1重量％以上，但从能提高在形成记录图像时记录介质等在被记录面上的润湿性并提高墨液的渗透性、且墨液的喷出稳定性、保存稳定性以及高速印刷的观点出发，优选0.1～8.0重量％，进一步优选0.5～5.0重量％，更优选1.0～3.0重量％。
另外，本发明的墨液组合物优选除上述成分外还含有渗透剂。
作为渗透剂，可优选使用二醇醚类。
作为二醇醚类的具体例子，可列举乙二醇单甲基醚、乙二醇单乙基醚、乙二醇单异丙基醚、乙二醇单正丁基醚、乙二醇单异丁基醚、乙二醇单叔丁基醚、乙二醇单甲基醚乙酸酯、二乙二醇单甲基醚、二乙二醇单乙基醚、二乙二醇单正丙基醚、二乙二醇单异丙基醚、二乙二醇单正丁基醚、二乙二醇单叔丁基醚、三乙二醇单正丁基醚、丙二醇单甲基醚、丙二醇单乙基醚、丙二醇单正丙基醚、丙二醇单异丙基醚、丙二醇单正丁基醚、丙二醇单叔丁基醚、二丙二醇单甲基醚、二丙二醇单乙基醚、二丙二醇单正丙基醚、二丙二醇异丙基醚、二丙二醇单正丁基醚、二丙二醇单叔丁基醚、1-甲基-1-甲氧基丁醇等，可以使用它们中的1种或使用2种以上的混合物。
上述二醇醚类中优选多元醇的烷基醚，特别优选乙二醇单乙基醚、乙二醇单正丁基醚、二乙二醇单甲基醚、二乙二醇单乙基醚、二乙二醇单正丁基醚、三乙二醇单甲基醚、三乙二醇单乙基醚或三乙二醇单正丁基醚。更优选三乙二醇单正丁基醚。
上述渗透剂的添加量可适当确定，优选0.1～30重量％左右，更优选1～20重量％左右。
另外，本发明的墨液组合物优选除上述成分外还含有记录介质溶解剂。
作为记录介质溶解剂，可优选使用N-甲基-2-吡咯烷酮等吡咯烷酮类和/或γ-丁内酯等内酯类。上述记录介质溶解剂的添加量可适当确定，但优选0.1～30重量％左右，更优选1～20重量％左右。
本发明的喷墨记录用墨液组合物中优选含有润湿剂。作为润湿剂，可优选使用多元醇类和/或糖类。作为多元醇类的具体例子，可列举甘油、乙二醇、二乙二醇、三乙二醇、三羟甲基丙烷等。作为糖类的具体例子，可列举单糖类、二糖类、低聚糖类(包括三糖类或四糖类)和多糖类，优选葡萄糖、甘露糖、果糖、核糖、木糖、阿拉伯糖、半乳糖、糖醛酸、糖醇(山梨糖醇)、麦芽糖、纤维二糖、乳糖、蔗糖、海藻糖、麦芽三糖等。这里，多糖类意味着广义的糖，用意包括藻酸、α-环糊精、纤维素等自然界中广泛存在的物质。作为这些糖类的衍生物，可列举上述糖类的还原糖(例如糖醇(用通式HOCH2(CHOH)nCH2OH(这里的n表示2～5的整数)表示)、氧化糖(例如，醛糖糖酸、糖醛酸等)、氨基酸、硫糖等)。特别优选糖醇，作为具体例子可列举麦芽糖醇、山梨糖醇、木糖醇等。作为市售品，还可优选使用HS500(林原商事制造)。透明质酸盐可采用市售的透明质酸钠1％水溶液(分子量350000)。另外，还可优选使用三羟甲基丙烷、1，2，6-己三醇。
润湿剂的添加量可适当确定，但优选0.1～30重量％左右，进一步优选1～20重量％左右，更优选6～16重量％。另外，上述渗透溶剂的一部分也作为润湿剂起作用，这点对于本领域技术人员而言是显而易见的。
本发明的墨液组合物还可以含有防喷嘴堵塞剂、防腐剂、抗氧剂、电导率调节剂、pH调节剂、粘度调节剂、表面张力调节剂、吸氧剂等。
作为防腐剂·防霉剂的例子，可列举苯甲酸钠、五氯苯酚钠、2-吡啶硫醇-1-氧化钠、山梨酸钠、脱氢乙酸钠、1，2-二苯炔噻唑啉-3-酮(ICI公司的迫洛克赛路(プロキセル)CRL、迫洛克赛路BND、迫洛克赛路GXL、迫洛克赛路XL-2、迫洛克赛路TN)等。
此外，作为pH调节剂、助溶剂或抗氧剂的例子，可列举二乙醇胺、三乙醇胺、丙醇胺、吗啉等胺类及其改性物、氢氧化钾、氢氧化钠、氢氧化锂等无机盐类、氢氧化铵、季铵氢氧化物(四甲基铵等)、碳酸钾、碳酸钠、碳酸锂等碳酸盐类或其他磷酸盐等或N-甲基-2-吡咯烷酮、尿素、硫尿、四甲基尿等尿素类、脲基甲酸酯、甲基脲基甲酸酯等脲基甲酸酯类、双缩脲、二甲基双缩脲、四甲基双缩脲等双缩脲类等、L-抗坏血酸及其盐。
另外，本发明的墨液组合物还可以含有抗氧剂和紫外线吸收剂，作为其例子，可列举汽巴精化公司的Tinuvin 328、900、1130、384、292、123、144、622、770、292、Irgacor 252 153、Irganox 1010、1076、1035、MD1024、镧族元素的氧化物等。
本发明的墨液组合物可通过用适当的方法将上述各成分分散混合来制造。优选首先将颜料、高分子分散剂和水用适当的分散机(球磨机、砂磨机、搅拌式球磨机(attritor)、辊磨机、搅拌磨、亨歇尔混合机(henshellmixer)、胶体磨、超声波匀质机、喷射磨、奥谷(オング)粉碎机)混合，制成均匀的颜料分散液，然后，加入另行制备的树脂(树脂乳液)、水、水溶性有机溶剂、糖、pH调节剂、防腐剂、防霉剂等并使其充分溶解，制备墨液溶液。充分搅拌后，进行过滤以除去导致堵塞的粗大粒子和杂质，即可得到目标墨液组合物。
喷墨记录方法
本发明的喷墨记录方法是喷出上述墨液组合物的液滴并使该液滴附着于记录介质进行印字的方法，使喷出的墨液液滴以墨点重叠的方式附着在记录介质上。本发明的记录方法优选用印刷版纸作为记录介质，即使采用这种特定的记录介质，也能形成光泽性出色且色再现性良好的图像。
另外，在本发明的喷墨记录方法中，优选相对记录头的扫描方向垂直方向的墨点配置为交替配置的方式来喷出墨液组合物的液滴。在以这种方格花纹状的配置形成墨点的情况下，若使用上述本发明的墨液组合物，则与现有的墨液组合物相比，凝集斑得到显著改善。
实施例
下面，用实施例更详细地说明本发明，但本发明不限于这些实施例。
<墨液组合物的制备>
按下述表1的组成将各成分混合，用10μm的膜滤器进行过滤，制备各墨液。
[表1]
Figure A200780012210D00181
Figure A200780012210D00182
Figure A200780012210D00191
另外，表中的苯乙烯-丙烯酸类树脂是分子量1600、酸值150的共聚物。
<评价>
喷出稳定性
采用喷墨打印机(PX-G900、精工爱普生公司制)，各墨液在推荐的清晰相片用纸模式下于5℃(低温)连续印刷满点(ベタ)和线的图案。观察印刷的1000页中墨液的墨点缺失(ドツト抜け)和飞行弯曲，按以下基准进行评价。
A：无墨点缺失或飞行歪斜的为1个。
B：墨点缺失或飞行歪斜为10个以下。
C：墨点缺失或飞行歪斜多于10个。
评价结果如下述表2所示。
堵塞恢复性评价
采用上述喷墨打印机，将各墨液填充到喷头，确认所有喷嘴均喷出墨液后，为了加速喷嘴处的干燥状态，卸下墨盒，在记录头与头盖脱离的状态下，在40℃、20％RH的环境中放置1周。
放置后，反复进行清洗操作直至所有喷嘴达到与初期相同的喷出水平，按照以下的判断标准，评价恢复容易性。
A：通过3次以内的清洗操作恢复到与初期同等的水平。
B：通过6次以内的清洗操作恢复到与初期同等的水平。
C：6次清洗操作后，放置6小时，再进行1次清洗才恢复到与初期同等的水平。
评价结果如下述表2所示。
显色性
在与上述同样的喷墨打印机的墨盒中装入墨液组1，选择“普通纸推荐清晰模式”，利用“无光泽优化”的设定，在Xerox4024纸(施乐公司制)上以720×720dpi的析像度进行满点印刷，在25℃下放置24小时后，用Gretag公司制的SPM50测定记录面的OD值。按以下的基准，评价图像的显色性。
A：OD值在1.2以上
B：OD值在1.1以上不足1.2
C：OD值不足1.1
同样操作，对墨液组2～9也进行色再现性的评价。评价结果如表2所示。
浸透
在与上述同样的喷墨打印机的墨盒中装入墨液组1，选择“照片用纸推荐清晰模式”，利用“无光泽优化”的设定，在Xerox4024纸(施乐公司制)上以1440×720dpi的析像度进行满点印刷，在25℃下放置24小时后，用Gretag公司制的SPM50测定记录面背面的OD值。按以下的基准，评价图像的浸透的程度。
A：OD值不足0.06
B：OD值在0.06以上
同样操作，对墨液组2～9也进行色再现性的评价。评价结果如表2所示。
墨液凝集斑
在上述得到的各墨液中，将墨液组1装入与上述同样的喷墨打印机的墨盒中，在作为印刷版纸的OK透迫克特普拉斯(トップコ—トプラス)(王子制纸制)上以1440×1440dpi的析像度进行印刷。此时的印刷条件为，在因记录头1次驱动而析像度为720×180dpi的单方向记录方法中墨点重量为7ng，按此调节墨液的喷出量。
另外，驱动头为200cps。
按下述基准，评价得到的记录物的墨液凝集斑。
AA：在5.2mg/inch2的墨液重量下无凝集斑
A：在4.4mg/inch2的墨液重量下无凝集斑，但在5.2mg/inch2的墨液重量下出现凝集
B：在3.6mg/inch2的墨液重量下无凝集斑，但在4.4mg/inch2的墨液重量下出现凝集
C：在3.6mg/inch2的墨液重量下产生凝集斑
同样操作，对墨液组2～9也进行凝集斑的评价。评价结果如表2所示。
表2
 
喷出稳定性 堵塞性 显色性 浸透性 墨液凝集斑
实施例1 A A B B B
实施例2 B B A A A
实施例3 A A A A AA
实施例4 A A B B AA
实施例5 A A B B AA
比较例1 A C C B C
比较例2 C B B A C
比较例3 A C C B C
比较例4 B B B B C

Claims (14)

1.一种喷墨记录用墨液组合物，其是至少含有着色剂、水、链烷二醇和表面活性剂的喷墨记录用墨液组合物，其中，
所述链烷二醇含有水溶性的1，2-链烷二醇和水难溶性的1，2-链烷二醇，
所述表面活性剂是聚有机硅氧烷。
2.根据权利要求1所述的喷墨记录用墨液组合物，其中，所述水溶性1，2-链烷二醇是可具有支链的碳原子数为5或6的1，2-链烷二醇。
3.根据权利要求2所述的喷墨记录用墨液组合物，其中，所述水溶性1，2-链烷二醇是1，2-己二醇和/或4-甲基-1，2-戊二醇。
4.根据权利要求1～3中的任意一项所述的喷墨记录用墨液组合物，其中，所述水难溶性1，2-链烷二醇是可具有支链的碳原子数为7～10的1，2-链烷二醇。
5.根据权利要求4所述的喷墨记录用墨液组合物，其中，所述水难溶性1，2-链烷二醇是1，2-辛二醇。
6.根据权利要求1～5中的任意一项所述的喷墨记录用墨液组合物，其中，所述聚有机硅氧烷含有下式表示的1种或2种以上的化合物，
Figure A200780012210C00021
式中，R表示氢原子或甲基，a表示7～11的整数，m表示20～70的整数，n表示2～5的整数。
7.根据权利要求1～5中的任意一项所述的喷墨记录用墨液组合物，其中，所述聚有机硅氧烷含有下式表示的1种或2种以上的化合物，
Figure A200780012210C00031
式中，R表示氢原子或甲基，a表示2～5的整数，m表示20～70的整数，n表示2～4的整数。
8.根据权利要求6或7所述的喷墨记录用墨液组合物，其中，作为表面活性剂，进一步含有下式表示的聚有机硅氧烷，
Figure A200780012210C00032
式中，R表示氢原子或甲基，a表示9～13的整数，m表示2～4的整数，n表示1或2。
9.根据权利要求1～8中的任意一项所述的喷墨记录用墨液组合物，其中，所述水溶性1，2-链烷二醇的含有量相对于墨液组合物总体为3重量％以上。
10.根据权利要求1～9中的任意一项所述的喷墨记录用墨液组合物，其中，所述水难溶性1，2-链烷二醇的含有量相对于墨液组合物总体为0.3重量％以上.
11.根据权利要求1～10中的任意一项所述的喷墨记录用墨液组合物，其中，所述水溶性1，2-链烷二醇与所述水难溶性1，2-链烷二醇的添加量之比为10：1～1：1。
12.一种喷墨记录方法，其是喷出墨液组合物的液滴并使该液滴附着于记录介质而进行印字的喷墨记录方法，其中，采用权利要求1～11中的任意一项所述的喷墨记录用墨液组合物。
13.根据权利要求12所述的方法，其中，所述记录介质是印刷版纸。
14.一种记录物，其用权利要求12或13所述的喷墨记录方法进行记录而成。
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