JP5930382B2 - インク組成物と洗浄液の組み合わせ - Google Patents

Description

発明の背景

発明の分野
本発明は、インク組成物と洗浄液の組み合わせに関し、より詳細には、２種のアルカンジオールを含むインク組成物と、１種のアルカンジオールを含む洗浄液とを含むインク組成物と洗浄液の組み合わせに関する。

背景技術
これまでに、色校正用途において、専用紙よりも印刷本紙（表面に油性インクを受容するための塗工層が設けられた塗工紙）にインクジェット記録を行いたいとの技術的観点からの要望があった。しかしながら、インクジェット記録に一般的に用いられている水性の顔料インクを使用すると、印刷本紙へのインクの浸透性が低く、画像に滲みや凝集斑が生じる場合があった。

このような問題に対して、これまでに難水溶性のアルカンジオールをインクへ用いることが提案されている（例えば、特許文献１参照）。一方で、難水溶性のアルカンジオールが含まれるインクと併用できるメンテナンス性に優れた洗浄液についてはこれまでに知られていない。インクと併用される洗浄液としてはこれまでに以下の洗浄液が知られている。

例えば、泡立ちにくく、耐凍結性の高い、インクジェットヘッドおよび／またはインクジェットプリンターにおけるインク流路の洗浄および／または保存に用いるために、エチレンジオール系非イオン性界面活性剤と、多価アルコールと、防腐剤と、水とを含有するインク流路用洗浄液が開示されている（例えば、特許文献２参照）。

また、水性顔料インクを用いて印字した後に、記録ヘッドのノズルからインクを全く吐出することなく長期間放置した場合に発生するノズル周辺部の析出物を除去し、吐出不良を改善するために、少なくとも界面活性剤、塩基性化合物、水を含有し、かつｐＨが９以上である洗浄液が開示されている（例えば、特許文献３参照）。

しかしながら、難水溶性のアルカンジオールが含まれるインクと併用でき、優れた画質を損なうことなく、メンテナンス性に優れた洗浄液について未だ希求されているといえる。

特開２００９−２０９３３８号公報 特開２００７−９１８４６号公報 特開２０００−１２７４１９号公報

本発明者らは、今般、特定のアルカンジオールを含む洗浄液を併用し、かつ難水溶性のアルカンジオールが含まれるインク組成物にさらに特定のアルカンジオールを加えることにより、優れた画質を損なうことなく、優れたメンテナンス性を実現することができるとの知見を得た。本発明はこれらの知見に基づくものである。

したがって、本発明の目的は、インク組成物に難水溶性のアルカンジオールを含む場合に、画質を損なうことなく、優れたメンテナンス性を実現することができるインク組成物と洗浄液の組み合わせを提供することにある（以下、「インク組成物と洗浄液の組み合わせ」を、単に「組み合わせ」という場合もある）。

そして、本発明のインク組成物と洗浄液の組み合わせは、水と、着色剤と、第１アルカンジオールと、第２アルカンジオールとを含むインク組成物および水と、洗浄液に対して９質量％以下の第３のアルカンジオールとを含む洗浄液を含み、かつ、インク組成物中の前記第１アルカンジオールと、洗浄液中の前記第３アルカンジオールとの含有量比が、３：１〜１：１８であるインク組成物と洗浄液の組み合わせである。

本発明のインク組成物と洗浄液の組み合わせは、インク組成物に難水溶性のアルカンジオールを含む場合に、画質を損なうことなく、優れたメンテナンス性を実現することができる。

発明の具体的説明

インク組成物と洗浄液の組み合わせ
本発明のインク組成物と洗浄液の組み合わせは、水と、着色剤と、第１アルカンジオールと、第２アルカンジオールとを含むインク組成物および水と、洗浄液に対して９質量％以下の第３のアルカンジオールとを含む洗浄液を含み、かつインク組成物中の前記第１アルカンジオールと、洗浄液中の前記第３アルカンジオールとの含有量比が、３：１〜１：１８である。以下、インク組成物と洗浄液の組み合わせに含まれるインク組成物および洗浄液について詳述する。

＜インク組成物＞
本発明の組み合わせに含まれるインク組成物は、水と、着色剤と、第１アルカンジオールと、第２アルカンジオールとを含むインク組成物である。

第１アルカンジオール
本発明の組み合わせのインク組成物に含まれる第１アルカンジオールは、直鎖または分枝鎖のいずれであってもよく、２０℃における水への溶解度が１．０ｇ未満であるアルカンジオールである。第１アルカンジオールは、特に限定されるものではないが、炭素数７〜１０の１，２−アルカンジオールまたは炭素数７〜１０の１，３−アルカンジオールであることが好ましい。炭素数７〜１０の１，２−アルカンジオールとしては、例えば、１，２−ヘプタンジオール、１，２−オクタンジオール、５−メチル−１，２−ヘキサンジオール、４−メチル−１，２−ヘキサンジオール、または４，４−ジメチル−１，２−ペンタンジオールが挙げられる。これらの中でも、１，２−オクタンジオールが特に好ましい。また、炭素数７〜１０の１，３−アルカンジオールとしては、例えば、２−エチル−１，３−ヘキサンジオールが挙げられる。

本発明の組み合わせのインク組成物に含まれる第１アルカンジオールは、特に限定されないが、インク組成物に対して、好ましくは０．５〜６．０質量％であり、より好ましくは１．５〜３．０質量％である。第１アルカンジオールの量が上記範囲にあることで、とりわけ上限を超えずにあることで、インクのブリーディングおよびビーディングを抑制することができ、また初期粘度が高くなりすぎず、通常のインク保存状態において、油層の分離を有効に防止でき、インクの保存性の観点から好ましい。

なお、ビーディングとは、単色で印刷した際（例えば６インチ四方に単色（結果として、印刷される色が単一であることを意味し、その色を実現するインク組成物数は複数であってよい）で印刷した際）に発生する、局所的な同系色の濃度斑のことを意味し、記録媒体表面がインクによって被覆されない部分が残存することを意味するものではない。また、色材のブリーディングとは、各単色を隣接面として印刷した際（例えば３インチ四方に各単色を隣接面として印刷した際）に、境界線近傍において、混合色が発生してしまう現象を意味する。また、溶剤のブリーディングとは、各単色を隣接面として印刷した際（例えば３インチ四方に各単色を隣接面として印刷した際）に、境界線近傍において、溶剤の滲み出しによる色材の移動等により被覆状態が変化し、同系色の濃度斑が発生してしまう現象を意味する。

第２アルカンジオール
本発明の組み合わせのインク組成物に含まれる第２アルカンジオールは、直鎖または分枝鎖のいずれであってもよく、２０℃における水への溶解度が１０ｇ以上であるアルカンジオールである。当該第２アルカンジオールは、特に限定されるものではないが、炭素数４〜６の１，２−アルカンジオールまたは炭素数４〜６の１，３−アルカンジオールであることが好ましい。前記炭素数４〜６の１，２−アルカンジオールとしては、例えば、１，２−ヘキサンジオール、１，２−ペンタンジオール、１，２−ブタンジオール、４-メチル−１，２−ペンタンジオールおよび３，３−ジメチル−１，２−ブタンジオールが挙げられ、それらの中でも１，２−ヘキサンジオールが好ましい。また、炭素数４〜６の１，３−アルカンジオールとしては、例えば、２−メチル−１，３−ペンタンジオール、１，３−ブタンジオールおよび３−メチル−１，３−ブタンジオールが挙げられ、それらの中でも２−メチル−１，３−ペンタンジオールが好ましい。

本発明の組み合わせのインク組成物に含まれる第２アルカンジオールは、特に限定されないが、インク組成物に対して、好ましくは０．５〜６質量％であり、より好ましくは０．５〜３質量％である。第２アルカンジオールの量が上記範囲にあることで、第１のアルカンジオールをインク中に溶解することができ、インクの初期粘度を低く抑えることができる。

本発明の組み合わせのインク組成物中の第１アルカンジオールと、第２アルカンジオールとの含有量比は、特に限定されるものではないが、好ましくは６：１〜１：３であり、より好ましくは６：１〜１：１である。このような含有量比とすることにより、第１のアルカンジオールをインク中に安定に溶解させることができ、インクの初期粘度を低く抑え、吐出安定性を向上させることができる。

着色剤
本発明の組み合わせのインク組成物には着色剤が含まれる。着色剤としては、染料および顔料のいずれも使用することができるが、耐光性や耐水性の観点から顔料を好適に使用できる。

顔料としては、無機顔料および有機顔料を使用することができ、それぞれ単独または複数種を混合して用いることができる。有機顔料としては、アゾ顔料（アゾレーキ、不溶性アゾ顔料、縮合アゾ顔料、キレートアゾ顔料等を含む）、多環式顔料（例えば、フタロシアニン顔料、ペリレン顔料、ペリノン顔料、アントラキノン顔料、キナクリドン顔料、ジオキサジン顔料、チオインジゴ顔料、イソインドリノン顔料、キノフラロン顔料等）、染料キレート（例えば、塩基性染料型キレート、酸性染料型キレート等）、ニトロ顔料、ニトロソ顔料、アニリンブラック、その他に、コンタクト法、ファーネス法、サーマル法等の公知の方法によって製造されたカーボンブラック等が使用できる。

顔料の具体例は、得ようとするインク組成物の種類（色）に応じて適宜挙げられる。例えば、イエローインク組成物用の顔料としては、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１，２，３，１２，１４，１６，１７，７３，７４，７５，８３，９３，９５，９７，９８，１０９，１１０，１１４，１２８，１２９，１３８，１３９，１４７，１５０，１５１，１５４，１５５，１８０，１８５等が挙げられ、これらの１種または２種以上が用いられる。これらのうち、特にＣ．Ｉ．ピグメントイエロー７４，１１０，１２８、１２９および１８０からなる群から選ばれる１種または２種以上を用いることが好ましい。また、マゼンタインク組成物用の顔料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド５，７，１２，４８（Ｃａ），４８（Ｍｎ），５７（Ｃａ），５７：１，１１２，１２２，１２３，１６８，１８４，２０２，２０９；Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット１９等が挙げられ、これらの１種または２種以上が用いられる。これらのうち、特にＣ．Ｉ．ピグメントレッド１２２，２０２，２０９、およびＣ．Ｉ．ピグメントバイオレット１９からなる群から選ばれる一種または二種以上を用いることが好ましく、これらの固溶体であってもよい。また、シアンインク組成物用の顔料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１，２，３，１５：２，１５：３，１５：４，１５：３４，１６，２２，６０；Ｃ．Ｉ．バットブルー４，６０等が挙げられ、これらの１種または２種以上が用いられる。これらのうち、特にＣ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３および／または１５：４を用いることが好ましく、とりわけ、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３を用いることが好ましい。

また、ブラックインク組成物用の顔料としては、例えば、ランプブラック（Ｃ．Ｉ．ピグメントブラック６）、アセチレンブラック、ファーネスブラック（Ｃ．Ｉ．ピグメントブラック７）、チャンネルブラック（Ｃ．Ｉ．ピグメントブラック７）、カーボンブラック（Ｃ．Ｉ．ピグメントブラック７）等の炭素類、酸化鉄顔料等の無機顔料、アニリンブラック（Ｃ．Ｉ．ピグメントブラック１）等の有機顔料等が挙げられるが、本発明においては、カーボンブラックが好ましく用いられる。カーボンブラックとして、具体的には、#2650、#2600、#2300、#2200、#1000、#980、#970、#966、#960、#950、#900、#850、MCF-88、#55、#52、#47、#45、#45L、#44、#33、#32、#30、（以上、三菱化学株式会社）、SpecialBlaek4A、550、Printex95、90、85、80、75、45、40（以上、デグッサ社）、Regal660、RmogulL、monarch1400、1300、1100、800、900（以上、キャボット社）、Raven7000、5750、5250、3500、3500、2500ULTRA、2000、1500、1255、1200、1190ULTRA、1170、1100ULTRA、Raven5000UIII（以上、コロンビアン社）等が挙げられる。

また、白色インク組成物用の白色顔料としては、例えば金属酸化物、硫酸バリウム、炭酸カルシウム等が挙げられる。金属酸化物としては、例えば二酸化チタン、酸化亜鉛、シリカ、アルミナ、酸化マグネシウム等が挙げられる。また、白色顔料には、中空構造を有する粒子を含み、中空構造を有する粒子としては、特に限定されるものではなく、公知のものを用いることができる。中空構造を有する粒子としては、例えば、米国特許第４，８８０，４６５号などの明細書に記載されている粒子を好ましく用いることができる。

本発明の組み合わせのインク組成物は、顔料を分散させる分散剤を含んでいてもよい。分散剤としては、特に限定されず、例えば、構成モノマーとして疎水性モノマー及び親水性モノマーを含む共重合樹脂を好適に用いることができる。

共重合体樹脂における疎水性モノマーの具体例としては、例えば、メチルアクリレート、メチルメタクリレート、エチルアクリレート、エチルメタクリレート、ｎ−プロピルアクリレート、ｎ−プロピルメタクリレート、ｉｓｏ−プロピルアクリレート、ｉｓｏ−プロピルメタクリレート、ｎ−ブチルアクリレート、ｎ−ブチルメタクリレート、ｓｅｃ−ブチルアクリレート、ｓｅｃ−ブチルメタクリレート、ｔｅｒｔ−ブチルアクリレート、ｔｅｒｔ−ブチルメタクリレート、ｎ−ヘキシルアクリレート、ｎ−ヘキシルメタクリレート、ｎ−オクチルアクリレート、ｎ−オクチルメタクリレート、ｉｓｏ−オクチルアクリレート、ｉｓｏ−オクチルメタクリレート、２−エチルヘキシルアクリレート、２−エチルヘキシルメタクリレート、デシルアクリレート、デシルメタクリレート、ラウリルアクリレート、ラウリルメタクリレート、ステアリルアクリレート、ステアリルメタクリレート、２−ヒドロキシエチルアクリレート、２−ヒドロキシエチルメタクリレート、２−ヒドロキシプロピルアクリレート、２−ヒドロキシプロピルメタクリレート、２−ジメチルアミノエチルアクリレート、２−ジメチルアミノエチルメタクリレート、２−ジエチルアミノエチルアクリレート、２−ジエチルアミノエチルメタクリレート、グリシジルアクリレート、グリシジルメタクリレート、アリルアクリレート、アリルメタクリレート、シクロヘキシルアクリレート、シクロヘキシルメタクリレート、フェニルアクリレート、フエニルメタクリレート、ノニルフェニルアクリレート、ノニルフェニルメタクリレート、ベンジルアクリレート、ベンジルメタクリレート、ジシクロペンテニルアクリレート、ジシクロペンテニルメタクリレート、ボルニルアクリレート、ボルニルメタクリレート、１，３−ブタンジオールジアクリレート、１，３−ブタンジオールジメタクリレート、１，４−ブタンジオールジアクリレート、１，４−ブタンジオールジメタクリレート、エチレングリコールジアクリレート、エチレングリコールジメタクリレート、ジエチレングリコールジアクリレート、ジエチレングリコールジメタクリレート、トリエチレングリコールジアクリレート、トリエチレングリコールジメタクリレート、テトラエチレングリコールジアクリレート、テトラエチレングリコールジメタクリレート、ポリエチレングリコールジアクリレート、ポリエチレングリコールジメタクリレート、ネオペンチルグリコールジアクリレート、１，６−ヘキサンジオールジアクリレート、１，６−ヘキサンジオールジメタクリレート、ジプロピレングリコールジアクリレート、ジプロピレングリコールジメタクリレート、トリメチロールプロパントリアクリレート、トリメチロールプロパントリメタクリレート、グリセロールアクリレート、グリセロールメタクリレート、スチレン、メチルスチレン、ビニルトルエン、ヒドロキシエチル化オルトフェニルフェノールアクリレートなどを挙げることができる。これらは、単独でまたは二種以上を混合して用いてもよい。

親水性モノマーの具体例としては、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、イタコン酸などを挙げることができる。

前記疎水性モノマーと親水性モノマーとの共重合樹脂は、カラー画像の光沢性、ブロンズ防止、およびインク組成物の保存安定性を両立するとともに一層光沢性に優れたカラー画像を形成できる観点からは、スチレン−（メタ）アクリル酸共重合樹脂、スチレン−メチルスチレン−（メタ）アクリル酸共重合樹脂、またはスチレン−マレイン酸共重合樹脂、（メタ）アクリル酸−（メタ）アクリル酸エステル共重合樹脂、またはスチレン−（メタ）アクリル酸−（メタ）アクリル酸エステル共重合樹脂、ヒドロキシエチル化オルトフェニルフェノールアクリル酸エステル−（メタ）アクリル酸共重合樹脂の少なくともいずれかであることが好ましい。

また、分散剤として、オキシエチルアクリレート系樹脂、ウレタン系樹脂、およびフルオレン骨格含有樹脂からなる群から選択される少なくとも一種の樹脂を用いることも可能であり、前記分散剤は、顔料に吸着して分散性を向上させる。

また、インク組成物に含まれていてもよい顔料分散剤として、ウレタン樹脂を用いることが好ましい。ウレタン樹脂が含まれることにより、カラー画像の光沢性、ブロンズ防止、およびインク組成物の保存安定性を両立するとともに一層光沢性に優れたカラー画像を形成できる。ウレタン樹脂とは、ジイソシアネート化合物と、ジオール化合物とを反応して得られる重合体を含む樹脂であるが、本発明においては、ウレタン結合および／またはアミド結合と、酸性基とを有する樹脂であることが好ましい。

ジイソシアネート化合物としては、例えば、ヘキサメチレンジイソシアネート、２，２，４−トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート等の芳香脂肪族ジイソシアネート化合物、トルイレンジイソシアネート、フェニルメタンジイソシアネート等の芳香族ジイソシアネート化合物、これらの変性物が挙げられる。

ジオール化合物としては、例えば、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール等のポリエーテル系、ポリエチレンアジベート、ポリブチレンアジベート等のポリエステル系、ポリカーボネート系が挙げられる。

前記ウレタン樹脂は、カルボキシル基を有することが好ましい。

界面活性剤
本発明の組み合わせに含まれるインク組成物は、少なくとも一種類以上のアセチレングリコール系界面活性剤および／またはポリオルガノシロキサン系界面活性剤を含むことが好ましい。これらの界面活性剤は、インク組成物中の顔料の含有量に対して、０．０１〜１０重量％添加されることが好ましい。このような好適な構成とすることにより、インク組成物の記録媒体へのぬれ性が改善され、速やかな定着性を得ることがきる。アセチレングリコール系界面活性剤としては、サーフィノール４６５、サーフィノール１０４（いずれもＡｉｒ Ｐｒｏｄｕｃｔｓ ａｎｄ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ， Ｉｎｃ． 社）、オルフィンＳＴＧ、オルフィンＥ１０１０（日信化学社株式会社）等が好適に挙げられる。ポリオルガノシロキサンには、側鎖や末端がメチル基であるまたは、側鎖の一部がフェニル基や水素基であるストレート系、側鎖や末端が有機基（アミノ基、エポキシ基、ポリエーテル基等）である変性系がある。例としては、ポリジメチルシロキサン、ポリエーテル変性ポリジメチルシロキサン、ポリエステル変性ポリジメチルシロキサン、アミノ変性ポリジメチルシロキサン、カルボキシル変性ポリジメチルシロキサン、カルビノール変性ポリジメチルシロキサン等が挙げられる。

上記ポリオルガノシロキサン系界面活性剤は市販されているものを用いてもよく、例えば、オルフィンＰＤ−５０１、オルフィンＰＤ−５０２、オルフィンＰＤ−５７０（いずれも、日信化学工業株式会社）等を用いることができる。

また、ポリオルガノシロキサン系界面活性剤として、下記式（Ｉ）：

（式中、Ｒは水素原子またはメチル基を表し、ａは２〜１１の整数を表し、ｍは２〜５０の整数を表し、ｎは１〜５の整数を表す。）
で表される一種または二種以上の化合物を含んでなるか、または、上記式（Ｉ）の化合物において、Ｒが水素原子またはメチル基であり、ａが２〜１３の整数であり、ｍは２〜５０の整数であり、ｎは１〜５の整数である一種または二種以上の化合物を含んでなることがより好ましい。また、上記式（Ｉ）の化合物において、Ｒが水素原子またはメチル基であり、ａが２〜１３の整数であり、ｍは２〜５０の整数であり、ｎは１〜８の整数である一種または二種以上の化合物を含んでなることがより好ましい。あるいは、上記式（Ｉ）の化合物において、Ｒがメチル基であり、ａが６〜１８の整数、であり、ｍが０であり、ｎが１である一種または二種以上の化合物を含んでなることがより好ましい。このような特定のポリオルガノシロキサン系界面活性剤を使用することにより、記録媒体として印刷本紙に印刷した場合であっても、インクの凝集むらがより改善される。

上記式（Ｉ）の化合物においては、ａが２〜５の整数であり、ｍが２０〜４０の整数であり、ｎが２〜４の整数である化合物、ａが７〜１１の整数であり、ｍが３０〜５０の整数であり、ｎが３〜５の整数である化合物、ａが９〜１３の整数であり、ｍが２〜４の整数であり、ｎが１〜２の整数である化合物、または、ａが６〜１０の整数であり、ｍが１０〜２０の整数であり、ｎが４〜８の整数である化合物を用いることがより好ましい。このような化合物を使用することによって、より一層インクの凝集むらが改善できる。

また、上記式（Ｉ）の化合物においては、Ｒが水素原子であり、ａが２〜５の整数であり、ｍが２０〜４０の整数であり、ｎが２〜４の整数である化合物、または、ａが７〜１１の整数であり、ｍが３０〜５０の整数であり、ｎが３〜５の整数である化合物を用いることがさらに好ましい。このような化合物を使用することにより、さらにインクの凝集むらと滲みを改善することができる。

また、上記式（Ｉ）の化合物においては、Ｒがメチル基であり、ａが９〜１３の整数であり、ｍが２〜４の整数であり、ｎが１〜２の整数である化合物、または、ａが６〜１０の整数であり、ｍが１０〜２０の整数であり、ｎが４〜８の整数である化合物を用いることがさらに好ましい。このような化合物を使用することにより、さらにインクの凝集むらと滲みを改善することができる。

さらに、上記式（Ｉ）の化合物においては、Ｒがメチル基であり、ａが６〜１２の整数であり、ｍが０であり、ｎが１である化合物を用いることがさらに好ましい。このような化合物を使用することにより、さらにインクの凝集むらと滲みを改善することができる。

また、上記式（Ｉ）の化合物においては、Ｒが水素原子であり、ａが７〜１１の整数であり、ｍが３０〜５０の整数であり、ｎが３〜５の整数である化合物と、Ｒがメチル基であり、ａが９〜１３の整数であり、ｍが２〜４の整数であり、ｎが１〜２の整数である化合物と、Ｒがメチル基であり、ａが６〜１０の整数であり、ｍが１０〜２０の整数であり、ｎが４〜８の整数である化合物とを混合したものを用いることが最も好ましい。このような化合物を使用することにより、より一層、インクの凝集むらと滲みを改善することができる。

水、その他の成分
本発明の組み合わせに含まれるインク組成物には、水が含まれ、好ましくは溶媒として用いられる。水は、イオン交換水、限外濾過水、逆浸透水、蒸留水等の純水または超純水を用いることが好ましい。特に、これらの水を、紫外線照射または過酸化水素添加等により滅菌処理した水は、長期間に亘ってカビやバクテリアの発生が防止されるので好ましい。

また、本発明の組み合わせに含まれるインク組成物は、上記成分に加えて、浸透溶剤を含んでなることが好ましい。

本明細書において、浸透溶剤とは、通常のインクジェット記録用インクに用いられている浸透溶剤を意味し、例えば、グリコールエーテル類が挙げられる。

グリコールエーテル類の具体例としては、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノ−ｉｓｏ−プロピルエーテル、エチレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテル、エチレングリコールモノ−ｉｓｏ−ブチルエーテル、エチレングリコールモノ−ｔｅｒｔ−ブチルエーテル、エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノ−ｎ−プロピルエーテル、ジエチレングリコールモノ−ｉｓｏ−プロピルエーテル、ジエチレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテル、ジエチレングリコールモノ−ｔｅｒｔ−ブチルエーテル、トリエチレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノ−ｎ−プロピルエーテル、プロピレングリコールモノ−ｉｓｏ−プロピルエーテル、プロピレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテル、プロピレングリコールモノ−ｔｅｒｔ−ブチルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノエチルエーテル、ジプロピレングリコールモノ−ｎ−プロピルエーテル、ジプロピレングリコール−ｉｓｏ−プロピルエーテル、ジプロピレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテル、ジプロピレングリコールモノ−ｔｅｒｔ−ブチルエーテル、１−メチル−１−メトキシブタノールなどが挙げられ、これらの１種または２種以上の混合物として用いることができる。

上記グリコールエーテル類の中でも、多価アルコールのアルキルエーテルが好ましく、特にエチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテル、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、トリエチレングリコールモノエチルエーテルまたはトリエチレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテルが好ましい。より好ましくは、トリエチレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテルである。

上記浸透溶剤の添加量は適宜決定されてよいが、０．１〜３０質量％程度が好ましく、より好ましくは１〜２０質量％程度である。

また、本発明の組み合わせに含まれるインク組成物は、上記成分に加えて、記録媒体溶解剤を含んでいてもよい。

記録媒体溶解剤としては、Ｎ−メチル−２−ピロリドンなどの、ピロリドン類を好適に使用できる。上記記録媒体溶解剤の添加量は適宜決定されてよいが、０．１〜３０質量％程度が好ましく、より好ましくは１〜２０質量％程度である。

本発明の組み合わせに含まれるインク組成物は、さらにノズルの目詰まり防止剤、防腐剤、防かび剤、酸化防止剤、導電率調整剤、ｐＨ調整剤、粘度調整剤、表面張力調整剤、酸素吸収剤などを添加することができる。

防腐剤・防かび剤の例としては、安息香酸ナトリウム、ペンタクロロフェノールナトリウム、２−ピリジンチオール−１−オキサイドナトリウム、ソルビン酸ナトリウム、デヒドロ酢酸ナトリウム、１,２−ジベンジンチアゾリン−３−オン（ＩＣＩ社のプロキセルＣＲＬ、プロキセルＢＮＤ、プロキセルＧＸＬ、プロキセルＸＬ−２、プロキセルＴＮ）等を挙げることができる。

さらに、ｐＨ調整剤、溶解助剤、または酸化防止剤の例として、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、プロパノールアミン、モルホリンなどのアミン類およびそれらの変成物、水酸化カリウム、水酸化ナトリウム、水酸化リチウムなどの無機塩類、水酸化アンモニウム、四級アンモニウム水酸化物（テトラメチルアンモニウムなど）、炭酸カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸リチウムなどの炭酸塩類その他燐酸塩など、あるいはＮ−メチル−２−ピロリドン、尿素、チオ尿素、テトラメチル尿素などの尿素類、アロハネート、メチルアロハネートなどのアロハネート類、ビウレット、ジメチルビウレット、テトラメチルビウレットなどのビウレット類など、Ｌ−アスコルビン酸およびその塩を挙げることができる。

また、本発明の組み合わせに含まれるインク組成物は、酸化防止剤および紫外線吸収剤を含んでいてもよく、その例としては、チバ・スペシャリティーケミカルズ社のＴｉｎｕｖｉｎ ３２８、９００、１１３０、３８４、２９２、１２３、１４４、６２２、７７０、２９２、Ｉｒｇａｃｏｒ ２５２ １５３、Ｉｒｇａｎｏｘ １０１０、１０７６、１０３５、ＭＤ１０２４、ランタニドの酸化物等を挙げることができる。

＜洗浄液＞
本発明の組み合わせに含まれる洗浄液は、水と、洗浄液に対して９質量％以下の第３のアルカンジオールとを含む洗浄液である。本発明の洗浄液に含まれる水は、特に限定されないが、インク組成物に含まれる水と同じ水であってよく、イオン交換水、限外濾過水、逆浸透水、蒸留水等の純水または超純水を用いることが好ましい。特に、これらの水を、紫外線照射または過酸化水素添加等により滅菌処理した水は、長期間に亘ってカビやバクテリアの発生が防止されるので好ましい。

第３アルカンジオール
前記洗浄液に含まれる第３アルカンジオールは、直鎖または分枝鎖のいずれであってもよく、２０℃における水への溶解度が１０ｇ以上であるアルカンジオールである。第３アルカンジオールは、特に限定されないが、炭素数３〜６のα，ω−アルカンジオールであることが好ましい。炭素数３〜６のα，ω−アルカンジオールは、炭素鎖の主鎖の両末端に水酸基を有するアルカンジオールであれば特に限定されないが、好ましくは１，６−ヘキサンジオール、１，３−プロパンジオール、１，４−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、であることが好ましく、これらの中でも１，６−ヘキサンジオールが特に好ましい。また、第３アルカンジオールは、炭素数４〜６の１，２−アルカンジオールと併用して洗浄液に用いることが、インクの洗浄性や、洗浄液充填性などのメンテナンス性向上の観点から好ましい。第３アルカンジオールと併用して用いられる炭素数４〜６の１，２−アルカンジオールとしては、特に限定されないが、好ましくは１，２−ヘキサンジオール、１，２−ペンタンジオール、１，２−ブタンジオール、４-メチル−１，２−ペンタンジオールおよび３，３−ジメチル−１，２−ブタンジオールであることが好ましく、これらの中でも１，２−ヘキサンジオールが特に好ましい。

本発明の組み合わせに含まれる洗浄液に含まれる第３アルカンジオールは、９質量％以下であれば特に限定されないが、洗浄液に対して、好ましくは２〜９質量％であり、より好ましくは３〜８質量％である。

本発明の組み合わせのインク組成物に含まれる第１アルカンジオールと、本発明の組み合わせの洗浄液に含まれる第３アルカンジオールとの含有量比は、３：１〜１：１８であり、好ましくは１：１〜３：１６である。インク組成物中の第１アルカンジオールと、洗浄液中の第３アルカンジオールとの含有量比をこのような範囲とすることにより、画質を損なうことなく、優れたメンテナンス性を実現することができる。

また、本発明の組み合わせに含まれる洗浄液は、第３アルカンジオールに加えて、炭素数４〜６の１，２−アルカンジオールをさらに含む洗浄液に用いることが好ましい。第３アルカンジオールと、炭素数４〜６の１，２−アルカンジオールとを併用して洗浄液に用いる場合、インク組成物中の第１アルカンジオールと、第３アルカンジオールおよび炭素数４〜６の１，２−アルカンジオールとの含有量比は、好ましくは３：２〜１：３６であり、より好ましくは１：２〜３：３２である。インク組成物中の第１アルカンジオールと、第３アルカンジオールおよび炭素数４〜６の１，２−アルカンジオールとの含有量比をこのような範囲とすることにより、画質を損なうことなく、優れたメンテナンス性を実現することができる。

本発明の組み合わせに含まれる洗浄液は、本発明の組み合わせに含まれるインク組成物と同様に、界面活性剤、浸透溶剤、目詰まり防止剤、防腐剤、防かび剤、酸化防止剤、導電率調整剤、ｐＨ調整剤、粘度調整剤、表面張力調整剤、酸素吸収剤などを含んでいてもよく、それらの洗浄液中の含有量もインク組成物と同様であってもよい。

本発明の組み合わせに含まれる洗浄液は、本発明のインク組成物と洗浄液の組み合わせに含まれるインク組成物を用いて印刷を行い、その後インク吐出を全く行わずに長期間放置されたインクジェット記録ヘッドの洗浄に用いることができる。また、本発明のインク組成物と洗浄液の組み合わせに含まれる洗浄液は、インクジェットプリンタに通常使用されているインクカートリッジの形態で使用することできる。なお、インクジェット記録用ヘッドの洗浄方法は、洗浄液として本発明の組み合わせに含まれる洗浄液を用いる以外は、インクジェットプリンタの通常のクリーニング動作と同様の方法により記録ヘッドの洗浄が可能である。

以下、実施例によって本発明をより詳細に説明するが、これら実施例により本発明が限定されるものではない。

＜インク組成物の調製＞
下記表１の組成に従い各成分を混合し、１０μｍのメンブランフィルターでろ過することにより、インク組成物と洗浄液の組み合わせに含まれる各インク組成物を調製した。下記表１中の数値はインク組成物中の含有量（質量％）を表す。

また、表１中、スチレン−アクリル酸系樹脂とは、分子量１６，５００、酸価２４０の共重合体である。

また、表中の界面活性剤Ｘは、オルガノポリシロキサン系界面活性剤であり、上記の式（Ｉ）において、Ｒが水素原子であり、ａが７〜１１の整数であり、ｍが３０〜５０の整数であり、ｎが３〜５の整数である化合物からなる界面活性剤である。

また、界面活性剤Ｙは、オルガノポリシロキサン系界面活性剤であり、上記の式（Ｉ）において、Ｒがメチル基であり、ａが９〜１３の整数であり、ｍが２〜４の整数であり、ｎが１〜２の整数である化合物からなる界面活性剤である。

また、界面活性剤Ｚは、オルガノポリシロキサン系界面活性剤であり、上記の式（Ｉ）において、Ｒがメチル基であり、ａが６〜１８の整数であり、ｍが０であり、ｎが１である化合物からなる界面活性剤である。

インク組成物

＜洗浄液組成物の調製＞
下記表２の組成に従い各成分を混合し、１０μｍのメンブレンフィルターでろ過することにより、各インクを調製した。なお、下記表２中の数値はインク中の含有量（質量％）を表す。

洗浄液組成物中に含まれる表中の界面活性剤Ｘ、Ｙ、およびＺは上記表１のインク組成物と同じ界面活性剤を使用した。

表中の界面活性剤Ｗは、アセチレングリコール系界面活性剤であり、オルフィンＥ１０１０（日信化学（株）社製）を使用した。

洗浄液組成

＜評価＞
インク凝集斑および埋まり性の評価（画質の評価）
表１で得られた各カラーインクをインクジェットプリンター（ＰＸ−Ｇ９２０、セイコーエプソン社製）のインクカートリッジに装着し、主走査（ヘッド駆動）方向に７２０ｄｐｉでかつ副走査（記録媒体搬送）方向に３６０ｄｐｉで記録できるようにした。次に、着弾時のドットサイズが概ね７ｎｇになるようにプリンターの電圧を調整し、一駆動が７２０×３６０ｄｐｉで、約１２８ｇ／平米のＯＫＴ＋（王子製紙株式会社製）に、７２０×７２０ｄｐｉのベタ画像を記録した。記録は、常温、常湿度環境下において実施した。インク付着量は概ね３．６ｍｇ／ｉｎｃｈ平米であった。
得られた画像について、下記の基準により評価を行った。
Ａ：凝集斑および埋まり不良による白筋がない。
Ｂ：凝集斑はないが、埋まり不良による白筋がある。
Ｃ：凝集斑および埋まり不良による白筋がある。
結果は下記表３に記載される通りであった。

インクの保存安定性の評価（保存安定性の評価）
インク調製後１時後のインク粘度（初期粘度）を測定し、残りを７０℃の環境下で３日間放置した後、同様にしてインクの粘度を測定した。その３日間放置後のインク粘度を、初期粘度と比較して、以下の基準により評価を行った。
なお、粘度測定は、振動型粘度計（ＭＶ１００型番、ヤマイチエレクトロニクス社製）を用い、測定温度は２０℃とした。
Ａ：初期粘度との差が０．５ｍＰａ・ｓ以下である。
Ｂ：初期粘度との差が０．５ｍＰａ・ｓを超え、１．０ｍＰａ・ｓ以下である。
Ｃ：初期粘度との差が１．０ｍＰａ・ｓを超える。
結果は下記表３に記載される通りであった。

大気開放キャップの目詰まり回復性（洗浄性の評価）
表１で得られた各カラーインクおよびに表２で得られた各洗浄液をインクジェットプリンター（ＰＸ−Ｇ９２０、セイコーエプソン社製）のインクカートリッジに装着し、充填した。
上記インクジェットプリンターで、温度４０℃、湿度１５%の環境において、フラッシングポジション上に各カラーインクと各洗浄液が実施例１〜５、比較例１または２の組み合わせで重なるように１色あたり１００ｍｇ／平方ｉｎｃｈのインクを吐出させ、２時間放置した。この操作を１日５回、５日間実施した。フラッシングポジションの堆積物の有無を目視で確認した。
有：堆積物有り
無：堆積物無し
結果は下記表３に記載される通りであった。

洗浄液充填性の評価
表１で得られた各カラーインクをインクジェットプリンター（ＰＸ−Ｇ９２０、セイコーエプソン社製）のインクカートリッジに装着、充填した。次に、表２で得られた各洗浄液を同様にインクカートリッジに充填、カラーインクに変えてインクジェットプリンターに装着した。その後、ドライバから、クリーニング動作を３回繰り返し、ノズルチェックパターンを写真用紙に印刷し、目視で確認した。なお、比較例６〜１１については、洗浄液が含まれていないことから評価しなかった。
Ａ：ノズル抜けや、ノズル曲がりが観察されなかった。
Ｂ：ノズル抜け、或いはノズル曲がりのいずれかが観察された。
Ｃ：ノズル抜け、ノズル曲がりの両方が観察された。
結果は下記表３に記載される通りであった。

Claims (3)

1. 水と、着色剤と、炭素数７〜１０の１，２−アルカンジオールまたは炭素数７〜１０の１，３−アルカンジオールである第１アルカンジオールと、炭素数４〜６の１，２−アルカンジオールまたは炭素数４〜６の１，３−アルカンジオールである第２アルカンジオールとを含むインク組成物、および
   水と、炭素数３〜６のα，ω−アルカンジオールである第３アルカンジオールとを含む、洗浄液の組み合わせであって、
   前記第３アルカンジオールが前記洗浄液に対して９質量％以下含まれ、
   前記インク組成物中の前記第１アルカンジオールと、前記洗浄液中の前記第３アルカンジオールとの含有量比が、３：１〜１：１８であることを特徴とする、インク組成物と洗浄液の組み合わせ。
2. 前記インク組成物中に、前記第１アルカンジオールが、前記インク組成物に対して、１．５〜３．０質量％含まれることを特徴とする、請求項１に記載のインク組成物と洗浄液の組み合わせ。
3. 前記インク組成物中の前記第１アルカンジオールと、前記第２アルカンジオールとの含有量比が、６：１〜１：１であることを特徴とする、請求項１または２に記載のインク組成物と洗浄液の組み合わせ。