CN101426864B - 喷墨记录用墨液组合物、记录方法和记录物 - Google Patents

喷墨记录用墨液组合物、记录方法和记录物 Download PDF

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Abstract

本发明提供一种对各种记录媒体，尤其是对感光纸基底的釉纸，光泽性优异，并且喷出稳定性、堵塞可恢复性以及记录物的操作性良好，同时喷出稳定性和色彩再现性优异的墨液组合物。该喷墨记录用墨液组合物至少含有着色剂、水、烷二醇和表面活性剂，前述烷二醇含有水溶性的1，2—烷二醇和在主链的两末端具有羟基的水溶性烷二醇，前述表面活性剂使用聚有机硅氧烷。

Description

喷墨记录用墨液组合物、记录方法和记录物
发明背景
发明领域
本发明涉及对于各种记录媒体、尤其是感光纸基底的釉纸，也可以光泽性优异并且色彩再现性良好，同时喷出稳定性或堵塞可恢复性优异的喷墨记录用墨液组合物，和使用该墨液组合物的喷墨记录方法。
背景技术
喷墨记录方法是使墨液滴飞起、附着在纸等记录媒体上进行印刷的印刷方法。由于近年的喷墨记录技术的创新性进步，在目前仅通过银盐摄影或胶版印刷才可以实现的高精密印刷领域，也可以使用喷墨记录方法。随之，开发了与在银盐摄影或胶版印刷领域使用的感光纸或美术纸等相匹配的高光泽性的记录媒体，即在喷墨记录中使用专用纸，可以实现具有银盐摄影般的光泽感的画像的喷墨记录用墨液。另外，开发了即使使用普通纸，也可以实现银盐摄影般的画质的喷墨记录用墨液。
作为喷墨记录用墨液，通常是以水为主要成分，还含有着色剂以及各种添加剂的水系墨液。作为着色剂，由于颜料在耐光性、防气性、耐水性和耐湿性等耐气候性方面比染料优异，因此，对利用颜料特性的颜料墨液进行开发。例如，在日本特开2005—194500号公报中，公开了通过使用聚硅氧烷作为表面活性剂，在墨液中添加1，2—己二醇的烷二醇作为助溶剂，获得没有渗出、对专用纸的光泽性优异的墨液组合物。另外，在日本特开2001—72905号公报或日本特开2003—12583号公报中，公开了在墨液中添加了作为水溶性烷二醇的1，2—己二醇和作为在主链的两末端具有羟基的水溶性烷二醇的1，5—戊二醇的，对普通纸的渗出少的墨液。
然而，近年，随着从数字数据形成图像的技术普及，或对自然环境的考虑，尤其在摄影市场，对化学物质的使用量或废液的处理量可以减少的喷墨的印刷品的需求在上升，微型实验店(minilab shop)也开始使用喷墨记录方式。在迷你实验室中，要求和银盐摄影类似的感光纸基底的喷墨记录物的色彩再现、稳定性再现，而且，要求具有银盐摄影相同的光泽感。另外，在近年，印刷这种记录物后，立即放入附有玻璃的框架中，这时，递送服务或邮政服务得到发展。但是，如果在印刷喷墨记录物后，就马上放入附有玻璃的框架中，那么，由于记录媒体或使用环境的不同，有时回在玻璃上出现结露。
对于该问题，如果使用上述这种含有聚硅氧烷类表面活性剂和作为助溶剂的1，2—己二醇的高渗透性墨液，那么，虽然光泽感会得到改善，但是，上述这种喷墨记录物的操作仍然成为问题。
发明内容
本发明者们最近获知了以下内容：现在通过组合特定的两种烷二醇和作为表面活性剂的聚有机硅氧烷化合物，并添加到墨液中，可以获得对各种记录媒体，尤其是感光纸基底的釉纸，也可以光泽性优异，并且堵塞可恢复性和记录物的操作性良好，同时喷出稳定性和色彩再现性优异的墨液组合物。本发明是基于上述内容完成的。另外，本发明说明书中，所谓“记录物的操作性”是指收纳在玻璃板或丙烯酸板等的框架中时，从记录物上脱离的墨液溶剂不会附着在框架上。
因此，本发明的目的在于提供对于各种记录媒体，尤其是感光纸基底的釉纸时，也可以光泽性优异、并且堵塞可恢复性和记录物的操作性良好，同时，喷出稳定性和色彩再现性优异的墨液组合物。
同时，根据本发明的喷墨记录用墨液组合物，是一种至少含有着色剂、水、烷二醇和表面活性剂的喷墨记录用墨液组合物，其中，
前述烷二醇含有水溶性的1，2—烷二醇和在主链的两末端具有羟基的水溶性烷二醇，
前述表面活性剂是聚有机硅氧烷。
根据本发明，可以实现对于各种记录媒体，尤其是感光纸基底的釉纸，也可以光泽性优异、并且堵塞可恢复性和记录物的操作性良好、同时，喷出稳定性和色彩再现性优异的墨液组合物。
具体实施方式
根据本发明的喷墨记录用墨液组合物，是含有着色剂、水、烷二醇和表面活性剂作为必要成分的组合物，作为烷二醇，使用水溶性的1，2—烷二醇和在主链的两末端具有羟基的水溶性烷二醇这两种烷二醇，作为前述表面活性剂，使用聚有机硅氧烷。以下，对各组分进行说明。
<烷二醇>
在本发明的喷墨记录用墨液组合物中使用的烷二醇，含有水溶性的1，2—烷二醇和在主链的两末端具有羟基的水溶性烷二醇的至少两种烷二醇。通过使用这些特定的两种烷二醇和下述说明的表面活性剂，对于如感光纸基底的多孔型釉纸的，墨液溶剂的吸收性优异，但另一方面，因环境不同也有在墨液溶剂脱离的情况的记录物而言，光泽感和堵塞可恢复性优异，并且，可以抑制墨液溶剂从记录物上脱离。另外，当在普通纸中使用时，由于文字边缘的尖细度得到改善，适合使用于字体小的约款等印刷物中。原因虽然尚未清楚，但考虑如下。
以往的在喷墨记录用的高渗透性墨液如上所述，为了降低表面张力，改善光泽感，优选使用1，2—己二醇或4—甲基—1，2—戊二醇。但是，仅添加1，2—己二醇等水溶性的1，2—烷二醇时，为了尽量降低表面张力，需要大量添加。例如，1，2—己二醇或4—甲基—1，2—戊二醇的15wt％水溶液的表面张力为25～26mN/m。因此由于增加墨液的粘度，因此点的墨液重量有所减少。因此，难以精确控制点的墨液重量，如果从喷头中喷出墨液，会导致产生着弹位置偏离或模糊化，或者印刷耐久性不良。其结果是产生发色性降低、颗粒性变差，凝集不均或颜色之间渗出的情况。进而导致印刷不良。另一方面，仅添加1，5—戊二醇等在主链的两末端具有羟基的水溶性烷二醇时，例如1，5—戊二醇的15wt％水溶液的表面张力为35mN/m以上，因此光泽感变差。
通过同时含有水溶性1，2—烷二醇和在主链的两末端具有羟基的水溶性二醇，由于水溶性1，2—烷二醇可以有效地降低表面张力，因此，可以提高光泽感，并且，通过在主链的两末端具有羟基的水溶性二醇来调整各频率的表面张力，在喷墨记录中使用时可以与墨液滴的输出频率吻合。由于可以如此调整，因此可以提高喷出重量精度或记录物上的墨液滴的着弹准确度。
在本发明中，作为水溶性1，2—烷二醇，优选可具有支链的碳原子数为5或6的1，2—烷二醇，可以列举4—甲基—1，2—戊二醇、1，2—戊二醇、3，3—二甲基—1，2—丁二醇、1，2—己二醇。其中特别优选使用1，2—己二醇和/或4—甲基—1，2—戊二醇。
相对于墨液组合物整体，优选含有3重量％以上的水溶性1，2—烷二醇，更优选含有6～15重量％。通过使其含量控制在该范围，可以控制低温时和高温时的墨液粘度的降低和/或变化，使喷出稳定。
作为在主链的两末端具有羟基的水溶性烷二醇，优选使用可具有支链的碳原子数为3～10的烷二醇，可以列举1，3—丙二醇、1，4—丁二醇、1，5—戊二醇、1，6—己二醇等。尤其，从粘度或喷墨装置中使用的部件的耐久性的观点来看，优选使用1，5—戊二醇。
相对于墨液组合物整体，优选含有3～15重量％的在主链的两末端具有羟基的水溶性烷二醇，更优选含有3.0～6.0重量％。
通过将其含量控制在该范围，可以有效地控制从记录物中脱离的墨液溶剂的主要成分湿润剂例如甘油的含量和/或脱离。另外，即使没有含有超过15wt％量的湿润剂，也可以提高堵塞可恢复性，有效地抑制粘度降低和溶剂脱离。
在本发明中，上述水溶性1，2—烷二醇和在主链的两末端具有羟基的水溶性链烷的含量比，以重量为基准，优选为10：1～1：1。通过使两者的含量在该范围的混合比内，由于感光纸基底的釉纸中的表面张力降低而可以提高光泽感，而且通过调整特定频率的表面张力，流量达到稳定。
另外，在普通纸中，通过提高墨液滴的着弹准确度，可以提高小字体边缘的尖细度。
另外，在本发明中，作为渗透溶剂，可以含有加成了聚环氧乙烷链和/或聚丙烯链了的碳原子数为5～10的1，2—烷二醇和/或碳原子数为3～10的1，2—烷二醇和/或内酰胺类和/或内酯类。
<表面活性剂>
本发明的喷墨记录用墨液组合物含有表面活性剂作为必要成分。作为记录媒体，针对在其表面涂敷了用于接受墨液的树脂的媒体，通过使用表面活性剂，可以在光泽感进一步被重视的摄影纸等记录媒体中，获得具有优异的光泽的图像。
作为在本发明中所使用的表面活性剂，使用有机聚硅氧烷类表面活性剂。使用有机聚硅氧烷类表面活性剂时，由于含有上述这样的特定两种烷二醇，可以提高表面活性剂在墨液中的溶解性，抑制不溶物等的产生，所以可以获得喷出稳定性更优异的墨液组合物。
另外，作为有机聚硅氧烷类表面活性剂，更优选含有下式：
(式中，R表示氢原子或甲基，a表示7～11的整数，m表示20～70的整数、n表示2～5的整数。)
所表示的一种或两种以上的化合物。通过使用这种特定的有机聚硅氧烷类表面活性剂，可以使记录物的表面的凹凸更加平滑。
另外，作为本发明的其他优选的方案，也可以含有：在上式表示的聚硅氧烷化合物中R表示氢原子或甲基、a表示2～5的整数、m表示20～70的整数、n表示2～4的整数的一种或两种以上的化合物。
另外，含有上述各种聚有机硅氧烷化合物时，作为表面活性剂，进一步优选含有在上式中R表示氢原子或甲基、a表示9～13的整数、m表示2～4的整数、n表示1或2的聚硅氧烷化合物。通过并用该聚硅氧烷化合物，可以使记录物表面的凹凸更加平滑。
认为通过含有上述特定的聚有机硅氧烷化合物而可以使记录物表面的凹凸平滑是由如下原因引起的。即，例如，在含有20wt％甘油(丙三醇)、10wt％1，2-己二醇、0.1wt％上述表面活性剂而成的水溶液中，水溶液的1Hz的表面张力变为25mN/m以下，通过含有上述表面活性剂，可以使含有甘油类的水溶液达到非常低的表面张力。另外，作为炔二醇(acetylenic glycol)类表面活性剂Surfynol 465形成与上述同样组成的水溶液时，其表面张力为25mN/m以上。
上述这种表面活性剂可以使用市售产品，例如可以使用KF-954A、KF-353A、KF6017、X—22-6551、AW—3(均是信越化学工业株式会社制备)等。
在本发明的墨液组合物中，优选含有上述表面活性剂0.01～2.00重量％，更优选0.05～0.50重量％。尤其是使用R为甲基的上述表面活性剂时，与使用R为H的上述表面活性剂的相比，优选含量更高。
在本发明的墨液组合物中，也可以进一步添加其他表面活性剂，具体为氟类表面活性剂、炔二醇类表面活性剂、阴离子表面活性剂、非离子性表面活性剂、两性表面活性剂等。
其中，作为炔二醇类表面活性剂，例如可以列举2，4，7，9—四甲基—5—癸炔—4，7—二醇、3，6—二甲基—4—辛炔—3，6—二醇或3，5—二甲基—1—己炔—3—醇、2，4—二甲基—5—己炔—3—醇等。另外，炔二醇类表面活性剂也可以使用市售产品，例如Olfine E1010、STG、Y(商品名，日信化学社制备)、Surfynol 61、104，82,465,485或TG(商品名，Air Products and Chemicals Inc.制备)。
<着色剂>
作为本发明的喷墨记录用墨液组合物中使用的着色剂，可以使用染料和颜料的任一种，从耐光性或耐水性的观点来看，适合使用颜料。
作为颜料，可以使用无机颜料和有机颜料，分别单独使用或混合多种使用。作为前述无机颜料，除了使用氧化钛和氧化铁以外，还可以使用根据接触法、高温炉法、热法等公知的方法制备的炭黑。另外，作为前述有机颜料，可以使用偶氮颜料(包括偶氮色淀、不溶性偶氮颜料、缩合偶氮颜料、螯合偶氮颜料等)，多环型颜料(例如，酞菁颜料、苝颜料、紫环酮(perinone)颜料、蒽醌颜料、喹吖啶酮颜料、二噁嗪颜料、硫靛颜料、异吲哚啉酮颜料、喹啉并酞酮(quinophthalone)颜料等)、染料螯合物(例如碱性染料型螯合物、酸性染料型螯合物等)、硝基颜料、亚硝基颜料、苯胺黑等。
作为颜料的具体例子，可以根据使用本发明的颜料分散液所得的墨液组合物的种类(颜色)适当选择。例如，作为黄色墨液组合物用的颜料，可以列举C.I.颜料黄1、2、3、12、14、16、17、73、74、75、83、93、95、97、98、109、110、114、128、129、138、139、147、150、151、154、155、180、185等，可以使用这些的一种或两种以上。其中，尤其优选使用选自C.I.颜料黄74、110、128和147的一种或两种以上。另外，作为品红墨液组合物用的颜料，例如可以列举C.I.颜料红5、7、12、48(Ca)、48(Mn)、57(Ca)、57：1、112、122、123、168、184、202、209；C.I.颜料紫19等，可以使用这些的一种或两种以上。其中，尤其优选使用选自颜料红122、202、209和C.I.颜料紫19的一种或两种以上。另外，作为蓝色油墨液组合物用的颜料，例如可以列举C.I.颜料蓝—1、2、3、15：2、15：3、15：4、15：34、16、22、60；C.I.还原蓝—4、60等，可以使用这些的一种或两种以上。其中尤其优选使用C.I.颜料蓝—15：3和/或15：4，特别优选使用C.I.颜料蓝—15：3。另外，作为黑墨液组合物用的颜料，例如可以列举炉法炭黑、灯黑、乙炔黑、槽法炭黑等炭黑(C.I.颜料黑7)类，氧化铁颜料等无机颜料；苯胺黑(C.I.颜料黑1)等的有机颜料等。
在本发明中，颜料优选是与后述的分散剂混炼处理过的颜料，即使是使用没有经过表面处理过的颜料，也可以形成优异的彩色图像。
<分散剂>
根据本发明的墨液组合物，作为用于使着色剂分散的分散剂，优选含有疏水性单体和亲水性单体的共聚树脂而成。这些共聚树脂吸附在颜料上，使分散性提高。
作为疏水性单体的具体例子，例如可以列举丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸酯乙酯、丙烯酸正丙基酯、甲基丙烯酸正丙基酯、丙烯酸异丙基酯、甲基丙烯酸异丙基酯、丙烯酸正丁基酯、甲基丙烯酸正丁基酯、丙烯酸仲丁基酯、甲基丙烯酸仲丁基酯、丙烯酸叔丁基酯、甲基丙烯酸叔丁基酯、丙烯酸正己基酯、甲基丙烯酸正己基酯、丙烯酸正辛基酯、甲基丙烯酸正辛基酯、丙烯酸异辛基酯、甲基丙烯酸异辛基酯、丙烯酸2—乙基己基酯、甲基丙烯酸—2—乙基己基酯、丙烯酸癸基酯、甲基丙烯酸癸基酯、丙烯酸月桂基酯、甲基丙烯酸月桂基酯、丙烯酸十八烷基酯、甲基丙烯酸十八烷基酯、丙烯酸2—羟基乙基酯、甲基丙烯酸—2—羟基乙基酯、丙烯酸2—羟基丙基酯、甲基丙烯酸—2—羟基丙基酯、丙烯酸2—二甲基氨基乙基酯、甲基丙烯酸—2—二甲基氨基乙基酯、丙烯酸2—二乙基氨基乙基酯、甲基丙烯酸—2—二乙基氨基乙基酯、丙烯酸缩水甘油酯、甲基丙烯酸缩水甘油酯、丙烯酸烯丙基酯、甲基丙烯酸烯丙基酯、丙烯酸环己基酯、甲基丙烯酸环己基酯、丙烯酸苯基酯、甲基丙烯酸苯基酯、丙烯酸壬基苯基酯、甲基丙烯酸壬基苯基酯、丙烯酸苄基酯、甲基丙烯酸苄基酯、丙烯酸二环戊烯基酯、甲基丙烯酸二环戊烯基酯、丙烯酸冰片酯、甲基丙烯酸冰片酯、1，3—丁二醇二丙烯酸酯、1，3—丁二醇二甲基丙烯酸酯、1，4—丁二醇二丙烯酸酯、1，4—丁二醇二甲基丙烯酸酯、乙二醇二丙烯酸酯、乙二醇二甲基丙烯酸酯、二甘醇二丙烯酸酯、二甘醇二甲基丙烯酸酯、三甘醇二丙烯酸酯、三甘醇二甲基丙烯酸酯、四甘醇二丙烯酸酯、四甘醇二甲基丙烯酸酯、聚乙二醇二丙烯酸酯、聚乙二醇二甲基丙烯酸酯、新戊二醇二丙烯酸酯、1，6—己二醇二丙烯酸酯、1，6—己二醇二甲基丙烯酸酯、二丙二醇二丙烯酸酯、二丙二醇二甲基丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯、丙三醇丙烯酸酯、丙三醇甲基丙烯酸酯、苯乙烯、甲基苯乙烯、乙烯基甲苯等。它们可以单独使用或两种以上混合使用。
作为亲水性单体的具体例子，可以列举丙烯酸、甲基丙烯酸、马来酸、衣康酸等。
从兼具彩色图像的光泽性、防闪光(bronzing prevention)、和墨液组合物的保存稳定性方面，同时形成光泽性更加优异的彩色图像的观点来看，前述疏水性单体和亲水性单体的共聚树脂优选是苯乙烯—(甲基)丙烯酸共聚树脂、苯乙烯—甲基苯乙烯—(甲基)丙烯酸共聚树脂、或苯乙烯—马来酸共聚树脂、(甲基)丙烯酸—(甲基)丙烯酸酯共聚树脂、或苯乙烯—(甲基)丙烯酸—(甲基)丙烯酸酯共聚树脂中的至少任一种。
前述共聚树脂也可以是含有苯乙烯与丙烯酸或丙烯酸酯反应所得的聚合物的树脂(苯乙烯—丙烯酸树脂)。或者，前述共聚树脂可以是丙烯酸类水溶性树脂。另外，可以是它们的钠盐、钾盐、铵盐等。
从兼具彩色图像的光泽性、防闪光、和墨液组合物的保存稳定性方面，同时形成光泽性更加优异的彩色图像的观点来看，这些共聚树脂的含量相对于100重量份的前述颜料，优选是10～50重量份、更优选10～35重量份。
另外，作为分散剂优选的表面活性剂的例子，可以列举脂肪酸盐类、高级烷二羧酸盐、高级醇硫酸酯盐类、高级烷基磺酸盐，高级脂肪酸和氨基酸的缩合物、磺基琥珀酸酯盐、萘酸盐、液体脂肪油硫酸酯盐类、烷基烯丙基磺酸盐类等阴离子表面活性剂；脂肪酸胺盐、季铵盐、锍盐、鏻等阳离子表面活性剂；聚氧乙烯烷基醚类、聚氧乙烯烷基酸酯类；脱水山梨糖醇烷基酯类、聚环乙烯脱水山梨糖醇烷基酯类等非离子性表面活性剂等。上述表面活性剂被添加到墨液组合物，当然也实现了作为表面活性剂的功能，但需要在与记录媒体的接触角在上述范围内进行添加。
<水、其他组分>
本发明的喷墨记录用墨液组合物，除了含有上述特定的溶剂和表面活性剂、其他的各种添加剂以外，还含有作为溶剂的水。水优选使用离子交换水、超过滤水、反渗透水、蒸馏水等的纯水或超纯水。通过紫外线照射或添加过氧化氢等对这些水进行灭菌处理后的水可以长时间保留，防止霉菌或细菌的产生，因此优选。
本发明的喷墨记录用墨液组合物，还可以含有有机胺。可以提高在形成记录图像时对记录媒体等被记录面的润湿性，可以提高墨液的渗透性，并且，可以方便地调整墨液组合物的pH至合适的范围。作为有机胺，优选使用叔胺。
作为叔胺，例如可以列举三乙醇胺等烷醇胺等。另外，本发明的墨液组合物的pH优选为8～12，尤其优选为8～10。如果pH在该范围内，可以防止与墨液接触的部件劣化。
有机胺相对于墨液组合物总重量来说，其含量为0.1重量％以上，可以提高在形成记录图像时对记录媒体等被记录面的润湿性，可以提高墨液的渗透性，并且，从墨液的喷出稳定性、保存稳定性和高速印刷的观点来看，优选为0.1～8.0重量％，更优选为0.5～5.0重量％，进一步优选为1.0～3.0重量％。
另外，本发明的墨液组合物，除了上述组分外，优选含有渗透剂。
作为渗透剂，优选使用二醇醚类。
作为二醇醚类的具体例子，可以列举乙二醇一甲醚、乙二醇一乙醚、乙二醇一异丙基醚、乙二醇一正丁基醚、乙二醇一异丁基醚、乙二醇一叔丁基醚、乙二醇一甲醚乙酸酯、二甘醇一甲醚、二甘醇一乙醚、二甘醇一正丙基醚、二甘醇一异丙基醚、二甘醇一正丁基醚、二甘醇一叔丁基醚、三甘醇一正丁基醚、丙二醇一甲醚、丙二醇一乙醚、丙二醇一正丙基醚、丙二醇一异丙基醚、丙二醇一正丁基醚、丙二醇一叔丁基醚、双丙甘醇一甲醚、双丙甘醇一乙醚、双丙甘醇一正丙基醚、双丙甘醇异丙基醚、双丙甘醇一正丁基醚、双丙甘醇一叔丁基醚、1—甲基—1—甲氧基丁醇等，可以使用这些的一种或两种以上的混合物。
在上述的二醇醚类中，优选多元醇的烷基醚，尤其优选乙二醇一乙醚、乙二醇一正丁基醚、二甘醇一甲醚、二甘醇一乙醚、二甘醇一正丁基醚、三甘醇一甲醚、三甘醇一乙醚或三甘醇一正丁基醚。更优选三甘醇一正丁基醚。
上述渗透剂的添加量可以适当决定，优选0.1～30重量％，更优选1～20重量％。
另外，本发明的墨液组合物，除了上述组分外，还优选含有记录媒体溶解剂。
作为记录媒体溶解剂，优选使用N—甲基—2—吡咯烷酮等吡咯烷酮类和/或γ—丁内酯等内酯类。上述记录媒体溶解剂的添加量可以适当决定，优选0.1～30重量％，更优选1～20重量％。
另外，在本发明的喷墨记录用墨液组合物中，优选含有湿润剂。作为湿润剂，优选使用多元醇类和/或糖类。作为多元醇类的具体例子，可以列举甘油、乙二醇、二甘醇、三甘醇、三羟甲基丙烷等。作为糖类的具体例子，可以列举单糖类、二糖类、低聚糖类(包括三糖类和四糖类)和多糖类，优选是葡萄糖、甘露糖、果糖、核糖、木糖、阿拉伯糖、半乳糖、糖醛酸、山梨醇、山梨糖醇、麦芽糖、纤维二糖、乳糖、蔗糖、海藻糖、麦芽三糖等。其中，所谓多糖，是指广义的糖，其含义包括海藻酸、α—环糊精、纤维素等自然界广泛存在的物质。另外，作为这些糖类的衍生物，可以列举前述糖类的还原糖(例如糖醇(以通式HOCH2(CHOH)nCH2OH(其中，n＝2～5的整数)表示)、氧化糖(例如醛糖酸、糖醛酸等)、氨基酸、硫代糖等)。尤其优选糖醇，作为具体例子，可以列举麦芽糖醇、山梨糖醇、木糖醇等。作为市售品，也可以优选使用HS500(林原商事制备)。作为透明质酸盐，可以使用市售产品作为1％透明质酸钠的水溶液(分子量为350000)的产品。另外，也可以使用三羟甲基丙烷、1，2，6—己三醇。
湿润剂的添加量优选为3～30重量％，更优选3～20重量％，进一步优选3～10重量％。另外，上述渗透溶剂的一部分可以用作湿润剂，对于本领域技术人员来说是显而易见的。
在本发明中，上述的在主链的两末端具有羟基的水溶性烷二醇和湿润剂的含量比以重量基准计，优选为1：1～1：10。通过成为该范围的混合比，可以抑制湿润剂从刚记录后的感光纸基底的釉纸中脱落而导致结露，并且可以防止在低粘度所导致的堵塞。
本发明的墨液组合物，可以添加防止喷嘴堵塞剂、防腐剂、抗氧化剂、电导率调整剂、pH调节剂、粘度调节剂、表面张力调节剂、氧吸收剂等。
作为防腐剂、防霉剂的例子，可以列举苯甲酸钠、五氯苯酚钠、2—吡啶硫醇—1—氧化物钠(2-pyridinethiol-1-oxide sodium)、山梨酸钠、脱氢乙酸钠、1，2—二苯并噻唑啉—3—酮(ICI社的Proxel CRL、ProxelBND、Proxel GXL、Proxel XL—2、Proxel TN)等。
另外，作为pH调节剂、助溶剂或抗氧化剂的例子，可以列举二乙醇胺、三乙醇胺、丙醇胺、吗啉等胺类及其转化物，氢氧化钾、氢氧化钠、氢氧化锂等无机盐类，氢氧化铵、季铵氢氧化物(四甲基铵等)、碳酸钾、碳酸钠、碳酸锂等碳酸盐以及磷酸盐等，或者N—甲基—2—吡咯烷酮、尿素、硫代尿素、四甲基尿素等尿素类，脲基甲酸酯(allophanate)、脲基甲酸甲酯等脲基甲酸酯类，双缩脲、二甲基双缩脲、四甲基双缩脲等双缩脲类等，L—抗坏血酸及其盐。
另外，本发明的墨液组合物，也可以含有抗氧化剂和紫外线吸收剂，作为其例子，可以列举汽巴精化公司的Tinuvin328、900、1130、384、292、123、144、622、770、292、Irgacor252、153、Irganox1010、1076、1035、1024、镧系的氧化物等。
本发明的墨液组合物，可以通过合适的方法分散并混合上述各组分以制备。优选首先通过合适的分散机(例如球磨机、砂磨机、磨碎机、辊磨机、搅拌器、亨舍尔混合器、胶体磨、超声波均质器、喷射磨、安格磨机(angmill))混合颜料、高分子分散剂和水，调节成均匀的颜料分散液，接着，加入以另外方法制备的树脂(树脂乳剂)、水、水溶性有机溶剂、糖、pH调节剂、防腐剂、防霉剂等，完全溶解，制备墨液溶液。完全搅拌后，为了除去会引起堵塞的粗粒径和杂质，进行过滤，可以得到目的的墨液组合物。
喷墨记录方法
本发明的喷墨记录方法是喷出上述的墨液组合物的液滴，使该液滴附着在记录媒体上以进行印刷的方法，通过点重叠，使喷出的墨液滴附着在记录媒体上。在本发明的记录方法中，优选使用印刷纸张作为记录媒体，在使用这种特定的记录媒体时，也可以获得光泽性优异、并且色彩再现性良好的图像。
另外，在本发明的喷墨记录方法中，在与记录磁头的扫描方向相垂直的方向上的点布置优选交替地布置以喷出墨液组合物的液滴。以这种方格纹模样的装置形成点时，如果使用上述本发明的墨液组合物，则与目前的墨液组合物相比，可以显著地改善凝结不均。
实施例
以下，通过实施例更加详细地说明本发明，本发明并不限定为这些实施例。
<墨液组合物的制备>
按照下述表1的组成混合各组分，通过10μm的膜滤器过滤，制备各种墨液。
Figure G2007800106860D00141
Figure G2007800106860D00151
另外，表中的苯乙烯—丙烯酸类树脂是分子量1600、酸价150的共聚物。
<评价>
喷出稳定性评价
使用喷墨打印机(PX-G900、精工爱普生公司制备)，对于上述所得的各种墨液，在摄影用纸上以3ng、7ng和14ng的三种墨液滴，在5℃(低温)下，连续印刷1屏面(raster)的格(日文：罫
Figure G2007800106860D0016165515QIETU
)图案。观察在印刷1000页内的格的粗细，基于以下标准，进行评价。
A：格的宽的粗细度平均未满10％。
B：格的宽的粗细度平均为10％以上。
评价结果如下述表2所示。
堵塞可恢复性评价
使用与上述相同的喷墨打印机，确认在各个喷头中填充各种墨液从所有的喷嘴中喷出墨液之后，为了加快喷嘴的干燥速度，卸下墨盒，在从喷头帽中卸下记录头的状态下，于40℃、20％RH的环境下放置1周。
放置后，循环进行洗净操作直至所有喷嘴如初始一样地喷出，根据以下判断标准，评价恢复容易性。
A：3次以内的洗净操作下，恢复至初始一样。
B：6次以内的洗净操作下，恢复至初始一样。
C：6次以内的洗净操作后，放置6小时，再进行一次洗净操作，恢复至初始一样。
评价结果如表2所示。
边缘尖细性评价
在与上述相同的喷墨打印机的墨盒上装备墨液组(ink set)1，选择“普通纸推荐的精美模式”，通过“无光泽度优化程序”的设定，在XeroxP纸(Xerox公司制)上，以1440×720dpi的清晰度、字体8印刷“蓝”，在25℃下放置24小时后，根据以下的标准进行观察评价。
A：“蓝”的“皿”部分没有破坏。
B：“蓝”的“皿”部分破坏。
同样地，也对墨液组2～7进行色彩再现性评价。评价结果如表2所示。
光泽度的评价
在与上述相同的喷墨打印机的墨盒上装备墨液组1，选择“摄影纸推荐的精美模式”，在摄影纸<光泽>(精工爱普生公司制备)上，以1440×720dpi的清晰度，得到各种墨液的Duty100％的记录物。使用goniophotometerGP-200(商品名：村上色彩技术研究所制备)测定该记录物的45度镜面光泽度，根据以下的标准评价光泽度。
另外，测定条件测定为灵敏度500、标准黑色镜面玻璃板的45度镜面光泽度为42.5。评价结果如下述表2所示。
A：光泽度为35以上。
B：光泽度未满35。
结露性评价
在与上述相同的喷墨打印机的墨盒上装备墨液组1，选择“摄影纸推荐的精美模式”，在摄影纸<光泽>(精工爱普生公司制备)上，以1440×720dpi的清晰度，得到各种墨液的Duty100％的记录物。记录后，将该记录物装入玻璃制的框架内，在45℃并且湿度为65％的环境下放置3天。然后，通过眼睛观察玻璃制的框架上是否有结露。根据以下的标准进行评价。
A：玻璃面上有结露。
B：玻璃面上没有结露。
评价结果如下述表2所示。
表2
 
喷出稳定性 堵塞性 边缘尖细性 光泽性 结露性
实施例1 A A A A A
实施例2 A A A A A
实施例3 A A A A A
实施例4 A A A A A
比较例1 A A A B A
比较例2 B A B A B
比较例3 A B A A A

Claims (12)

1.一种喷墨记录用墨液组合物，其是至少含有着色剂、水、烷二醇和表面活性剂而成的该喷墨记录用墨液组合物，其中，
所述烷二醇含有水溶性的1，2-烷二醇和在主链的两末端具有羟基的水溶性烷二醇，所述在主链的两末端具有羟基的水溶性烷二醇为1，3-丙二醇、1，4-丁二醇、1，5-戊二醇或1，6-己二醇，
所述表面活性剂是聚有机硅氧烷，
所述喷墨记录用墨液组合物中，作为湿润剂还含有甘油和/或糖，
其中，所述水溶性的1，2-烷二醇相对于墨液组合物整体含有3重量％以上，
所述在主链的两末端具有羟基的水溶性烷二醇相对于墨液组合物整体含有3～15重量％，
所述水溶性的1，2-烷二醇与所述在主链的两末端具有羟基的水溶性烷二醇的添加量的比例，以重量基准计为10∶1～1∶1，
所述聚有机硅氧烷在墨液组合物中含有0.01～2.00重量％，
所述润湿剂在墨液组合物中含有3～30重量％。
2.根据权利要求1所述的喷墨记录用墨液组合物，其中，所述水溶性1，2-烷二醇是可具有支链的碳数为5或6的1，2-烷二醇。
3.根据权利要求2所述的喷墨记录用墨液组合物，其中，所述水溶性1，2-烷二醇是1，2-己二醇和/或4-甲基-1，2-戊二醇。
4.根据权利要求1或2所述的喷墨记录用墨液组合物，其中，所述聚有机硅氧烷含有下式所示的一种或两种以上的化合物而成，
式中，R表示氢或甲基，a表示7～11的整数，m表示20～70的整数，n表示2～5的整数。
5.根据权利要求1或2所述的喷墨记录用墨液组合物，其中，所述聚有机硅氧烷含有下式所示的一种或两种以上的化合物而成，
Figure FSB00000682623900021
式中，R表示氢或甲基，a表示2～5的整数，m表示20～70的整数，n表示2～4的整数。
6.根据权利要求4所述的喷墨记录用墨液组合物，其中，还含有下式所示的聚有机硅氧烷作为表面活性剂，
Figure FSB00000682623900022
式中，R表示氢或甲基，a表示9～13的整数，m表示2～4的整数，n表示1或2。
7.根据权利要求1或2所述的喷墨记录用墨液组合物，其中，相对于墨液组合物整体，含有6重量％以上的所述水溶性1，2-烷二醇。
8.根据权利要求1或2所述的喷墨记录用墨液组合物，其中，所述水溶性1，2-烷二醇与所述在主链的两末端具有羟基的水溶性烷二醇的添加量的比例以重量基准计为4∶1～2∶1。
9.根据权利要求1或2所述的喷墨记录用墨液组合物，其中，相对于墨液组合物整体，含有6重量％以上的所述湿润剂。
10.根据权利要求1或2所述的喷墨记录用墨液组合物，其中，所述在主链的两末端具有羟基的水溶性烷二醇与所述湿润剂的添加量的比例以重量基准计为1∶1～1∶4。
11.一种喷墨记录方法，其是喷出墨液组合物液滴，使所述液滴附着在记录媒体，从而进行印刷的喷墨记录方法，其中，使用权利要求1～10中任一项所述的喷墨记录用墨液组合物。
12.一种通过权利要求11所述的喷墨记录方法被进行了记录的记录物。
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