CN102070955A - 喷墨记录用油墨组合物 - Google Patents
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Abstract
本发明提供油墨组合物，该油墨组合物在使用了涂布纸等印刷纸的情况下，即使进行滴落时间差特别短的印刷时，也能够实现无渗色、卷边的高品质且高光泽的图像，即使在高温低湿开放环境下和高温常湿密闭环境下放置，阻塞回复性也优异。喷墨记录用油墨组合物，其至少包含着色剂、水、难水溶性的链烷二醇、20℃下为固体的结晶性糖醇和(聚)亚烷基二醇。
Description
技术领域
本发明涉及在各种记录介质，特别是合成纸、印刷纸这样的墨的吸水性低的记录介质中也能够获得高品质且高光泽的记录物的喷墨记录用油墨组合物。
背景技术
喷墨记录方法是使小墨滴飞散，使其附着于纸等记录介质来进行印刷的印刷方法。由于近年来喷墨记录技术的革新般的发展，目前为止在由银盐照相、胶版印刷实现的高精细印刷领域中也已使用喷墨记录方法。与其相伴，开发了将与银盐照相、胶版印刷的领域中使用的印画纸、艺术纸等匹敌的高光泽性的记录介质、所谓专用纸用于喷墨记录，能够实现具有与银盐照相相当的光泽感的图像的喷墨记录用的墨。此外，还开发了即使使用了普通纸的情况下，也能够实现与银盐照相相当的画质的喷墨记录用的墨。
近年来，随着来自数字数据的图像形成技术的普及，特别在印刷领域中，Desk Top Publishing(DTP)逐渐普及。采用DTP进行印刷时，为了确认与实际的印刷物的光泽感、色感，进行了事先制作色校正用校样。该校样的输出应用喷墨记录方式，在DTP中要求印刷物的色再现性高、色的稳定性高，作为记录介质，通常使用了喷墨记录用的专用纸。
作为喷墨记录用的专用纸的校样用纸，以与在印刷纸实际印刷的输出物光泽感、色感相同的方式制作。这样，根据印刷纸的种类适当调整专用纸的材质，制作与多种多样的印刷纸全部对应的专用纸招致制造成本的上升。因此，色校正用途中，存在与专用纸相比想要对印刷纸进行喷墨记录的技术观点上的希望。此外，如果能不使用专用纸，使直接在印刷纸进行了喷墨记录的产物作为最终校正样品，能够大幅地降低校正所需的成本，从经济的观点出发是希望的。此外，在印刷领域中广泛使用的在聚乙烯树脂、聚酯树脂中混合无机填料等而形成膜的合成纸，回收性优异，作为环境友好的材料近年来已受到关注。从环境的观点出发，希望对这样的合成纸进行记录。
印刷纸是在其表面设置有用于接受油性墨的涂布层的涂布纸，具有涂布层对于水性墨的墨吸收能力缺乏的特征。因此，如果使用喷墨记录中一般使用的水性的颜料墨，有时墨在记录介质(印刷纸)中的渗透性低，在图像中产生洇渗、凝聚不均。
对于上述问题，例如，特开2005-194500号公报(专利文献1)中公开了通过使用聚硅氧烷化合物作为表面活性剂，添加1，2-己二醇等链烷二醇作为溶解助剂，从而改善洇渗，并且对于专用纸的光泽性也优异的颜料系墨。此外，特开2003-213179号公报(专利文献2)、特开2003-253167号公报(专利文献3)、或特开2006-249429号公报(专利文献4)中提出了通过在墨中添加甘油、1，3-丁二醇等二醇，戊三醇等三醇醇溶剂，控制墨在记录介质中的渗透性，得到高品质的图像。
技术文献
专利文献1：特开2005-194500号公报
专利文献2：特开2003-213179号公报
专利文献3：特开2003-253167号公报
专利文献4：特开2006-249429号公报
发明内容
本发明人此次发现：通过使喷墨记录用油墨组合物中包含难水溶性的链烷二醇、20℃下为固体的结晶性糖醇(以下也有时简称为“结晶性糖醇”)和(聚)亚烷基二醇，例如，即使在印刷纸这样的对水性墨的低吸液性的记录介质进行弹着时间差短的印刷时，也能够实现无渗色(bleeding)、卷边(beading)的高品质且高光泽的图像，即使在高温低湿开放环境下和高温常湿密闭环境下放置，阻塞回复性也优异。本发明基于该见识而完成。
因此，本发明的目的在于提供喷墨记录用油墨组合物，该喷墨记录用油墨组合物例如即使在印刷纸这样的对水性墨的低吸液性的记录介质进行弹着时间差短的印刷时，也能够实现无渗色、卷边的高品质且高光泽的图像，即使在高温低湿开放环境下和高温常湿密闭环境下放置，阻塞回复性也优异。
此外，根据本发明的喷墨记录用油墨组合物是至少包含着色剂、水、难水溶性的链烷二醇、20℃下为固体的结晶性糖醇和(聚)亚烷基二醇的油墨组合物。
根据本发明的喷墨记录用油墨组合物，例如，即使在印刷纸这样的对水性墨的低吸液性的记录介质进行弹着时间差短的印刷时，也能够实现无渗色、卷边的高品质且高光泽的图像，即使在高温低湿开放环境下和高温常湿密闭环境下放置，阻塞回复性也优异。
具体实施方式
<定义>
本说明书中，链烷二醇的烃基部分可以是直链或分支链的任一种。
此外，所谓水溶性，意味着20℃下的水中的溶解度(对于水100g的溶质的量)为10.0g以上，所谓难水溶性，意味着在水中的溶解度(对于水100g的溶质的量)小于1.0g。所谓混合性，意味着20℃下的水中的溶解度(对于水100g的溶质的量)为10.0g时为半透明的溶液。
<油墨组合物>
根据本发明的油墨组合物至少包含难水溶性的链烷二醇、特定的结晶性糖醇和(聚)亚烷基二醇。通过将这些有机溶剂与其他成分组合而包含，例如，在印刷纸中，油墨组合物的卷边得到抑制，特别是即使进行弹着时间差短的印刷时，也能够实现无渗色、卷边的高品质且高光泽的图像，能够提供即使在高温低湿开放环境下和高温常湿密闭环境下放置阻塞回复性也优异的油墨组合物，能够实现喷出稳定性也优异的油墨组合物。
再有，本说明书中，所谓卷边，意味着用单色印刷时(例如在6英寸四方中用单色(作为结果，意味着印刷的颜色为单一，实现该颜色的油墨组合物数可以是多个)印刷时)产生的局部的同系色的浓度不均，并不意味着残存记录介质表面没有被墨被覆的部分。此外，所谓色材的渗色，意味着作为邻接面印刷各单色时(例如在3英寸四方作为邻接面印刷各单色时)，在边界线附近产生混合色的现象。此外，所谓溶剂的渗色，意味着作为邻接面印刷各单色时(例如在3英寸四方作为邻接面印刷各单色时)，在边界线附近，由于溶剂的渗出导致的色材的移动等，被覆状态变化，产生同系色的浓度不均的现象。
此外，本发明中，在上述的记录介质中，即使使用单位面积重量73.3～104.7g/m2或104.7～209.2g/m2的薄印刷纸等时，优选即使使用单位面积重量73.3～104.7g/m2的薄印刷纸时，也能够抑制印字面向内侧翘曲的所谓卷曲的发生。
如上所述，除了(聚)亚烷基二醇和20℃下为固体的结晶性糖醇以外，通过添加难水溶性的链烷二醇，能够实现无渗色、卷边的高品质的图像的原因并不确定，认为如下所述。
在印刷纸记录时产生的墨的卷边，认为原因是由于墨滴的表面张力高，墨滴对于印刷纸表面的接触角高，因此印刷纸排斥墨。受到排斥的墨滴与邻接的墨滴相互流动而相互结合，因此产生卷边。因此，为了抑制墨的卷边，认为降低墨滴的表面张力，抑制墨滴的流动不均是优选的。
此外，在印刷纸记录时产生的墨的渗色，认为原因是由于墨滴的表面张力不同，因此在印刷纸表面附着的表面张力低的墨滴向表面张力高的墨滴浸润扩展，墨流动。认为该墨流动也对邻接的墨滴之间的附着时间差、附着时的液滴的大小等产生影响。
因此，为了抑制墨的渗色，认为使各个油墨组合物的表面张力全部相同是优选的。但是，使邻接的墨滴之间的附着时间差、附着时的液滴的大小相同是困难的，因此认为降低墨滴的流动不均是优选的。
根据本发明的油墨组合物，认为在没有损害其他的油墨组合物所要求的品质的情况下，能够实现表面张力低并且流动性低的墨，其结果有效地抑制了渗色、卷边。
<难水溶性的链烷二醇>
本发明的油墨组合物中，包含难水溶性的链烷二醇。
根据本发明优选的方案，难水溶性的链烷二醇是单末端链烷二醇。此外，根据本发明优选的方案，难水溶性的链烷二醇优选碳原子数为7以上的链烷二醇，更优选为碳原子数为7～10的链烷二醇。进一步优选为难水溶性的1，2-链烷二醇，能够更有效地抑制卷边。作为难水溶性的1，2-链烷二醇，可以列举例如1，2-庚二醇、1，2-辛二醇、5-甲基-1，2-己二醇、4-甲基-1，2-己二醇、或4，4-二甲基-1，2-戊二醇等。其中，更优选1，2-辛二醇。
根据本发明优选的方案，难水溶性的链烷二醇的含量，只要能够高效率地抑制墨的渗色和卷边墨，可适当确定，相对于整个组合物，优选1.0～4.0质量％，更优选为1.5～3.0质量％，进一步优选为2.0～2.5质量％。通过使难水溶性的链烷二醇的量在上述范围，尤其使其不低于下限，能够充分地抑制卷边发生。此外，通过使难水溶性的链烷二醇的量在上述范围，尤其不超过上限，墨的初期粘度不会过度升高，在通常的墨保存状态下能够有效地防止油层的分离，从墨的保存性的观点出发优选。
<(聚)亚烷基二醇>
本发明的油墨组合物，含有(聚)亚烷基二醇。
本发明的油墨组合物中含有的(聚)亚烷基二醇优选为
HO-[(CH2)n-O)]m-H
(式中，n＝2或3，m＝1～3。)
更优选为选自乙二醇、二甘醇、三甘醇、丙二醇、二丙二醇和三丙二醇中的一种或两种以上。这些化合物为通过环氧乙烷和/或环氧丙烷的加成聚合得到的低聚物。根据本发明的优选方案，上述(聚)亚烷基二醇更优选为(聚)丙二醇，进一步优选为水混合性的(聚)丙二醇。该(聚)丙二醇并无特别限定，但从生态毒性、环境毒性的观点出发，优选为二醇型，从吸湿性低的观点出发，更优选三丙二醇(CAS No.24800-44-0)。此外，二醇型的(聚)丙二醇和三丙二醇特别优选为水混合性。
本发明中，(聚)亚烷基二醇只要能够高效率地抑制墨的渗色和卷边墨，可以适当确定，相对于油墨组合物全体，优选含有2.0～10.0质量％，更优选为4～8质量％。通过使(聚)亚烷基二醇的量为上述范围，特别是不低于下限，在墨滴的干燥工序中不使难水溶性的链烷二醇分离的情况下，能够保持为混合状态，因此优选。此外，通过使(聚)亚烷基二醇的量为上述范围，特别是不超过上限，墨的初期粘度不会过度升高，在通常的墨保存状态下，能够有效地防止油层的分离，从墨的保存性的观点出发优选，由于防止不相溶状态，因此在光泽的观点上优选。
此外，本发明的油墨组合物中含有的(聚)亚烷基二醇，即使在高温低湿放置下也难以干燥，因此还具有能够改善50℃/湿度15％的开放环境下的喷嘴的阻塞回复性的优点。
此外，对于本发明的油墨组合物，在用分散树脂将颜料分散的方案中，还发现了记录介质上的过快的墨的凝聚得到抑制的效果。其理由尚不确定，但认为如下所述。
一般地，认为墨附着在记录介质的瞬间，墨中的亲油成分为尚未分散在水中的状态，在记录介质附着后的干燥过程中，首先失去水，由O/W相转变为W/O状态。另一方面，认为墨的水层中存在因水分散性的分散树脂而处于分散状态的颜料，但油层中颜料不能存在。因此，从O/W相转变为W/O状态时，位于水层的颜料的流动性被油层的壁抑制，产生流动不均，因此墨凝聚。但是，(聚)亚烷基二醇能够使水和难水溶性溶剂相互溶解，长时间保持混合状态，因此认为阻碍了油层的壁的形成。其结果，认为能够将颜料保持在混合层，防止流动不均，乃至抑制墨的渗透不均。
此外，难水溶性的链烷二醇和(聚)亚烷基二醇的含量比，优选分别为1∶1～1∶5，更优选分别为1∶2～1∶4。通过在该范围，能够提高墨的喷出稳定性。
<结晶性糖醇>
本发明的油墨组合物，含有20℃下为固体的结晶性糖醇。
上述结晶性糖醇，只要产生本发明的效果，并无特别限定，优选选自麦芽糖醇、山梨糖醇、木糖醇、赤藓糖醇、海藻糖、异海藻糖、新海藻糖和蔗糖中的一种或两种以上。更优选选自海藻糖或异海藻糖、新海藻糖和蔗糖中的一种或两种以上。此外，可以是选自麦芽糖、麦芽糖醇、山梨糖醇、木糖醇、赤藓糖醇、海藻糖、异海藻糖、新海藻糖和蔗糖中的一种或两种以上的单糖类和二糖类与这些糖之间和其他糖类结合的三糖类以上。
海藻糖是葡萄糖的1位之间糖苷键合的非还原性的二糖类。由于是非还原糖，不会产生美拉德反应引起的褐色变化，因此从墨的保存稳定性的观点出发优选。此外，结晶性高，因此具有水溶性低、吸湿性极低的特性。
此外，异海藻糖、新海藻糖和蔗糖是糖苷键合的非还原性的二糖类。由于是非还原糖，不会产生美拉德反应引起的褐色变化，因此从墨的保存稳定性的观点出发优选。此外，结晶性高，因此具有水溶性低、吸湿性极低的特性。
包含这样的结晶性糖醇的油墨组合物，能够抑制进行弹着时间差特别短的印刷时产生的起因于流动不均的卷边。理由尚不确定，但认为结晶性糖醇不溶解于溶剂，水溶性低，结晶性好，因此弹着后立刻固体化，抑制墨的流动性，因此抑制流动不均，卷边难以发生。此外，认为由于立刻抑制流动性，因此后面接触的墨滴难以受到前面滴落的墨的影响，因此在多次色中也抑制流动不均，难以产生卷边。此外，按照范托夫法则，通过大量含有水溶性的糖，认为渗透压提高，渗透速度提高。
此外，包含这样的结晶性糖醇的油墨组合物，能够改善高温常湿密闭环境下的阻塞回复性。理由尚不确定，但认为由于吸湿性极低，因此在盖内滞留的废液墨不会从喷嘴的弯液面的墨夺取水分，在盖密闭的状态下的阻塞回复性优异。
此外，包含这样的结晶性糖醇的油墨组合物，防止冰结晶的生长，因此墨的低温保存稳定性提高。
根据本发明优选的方案，上述结晶性糖醇只要产生上述效果，可适当确定，相对于油墨组合物全体，优选含有2.0～10.0质量％，更优选为4.0～8.0质量％。通过使上述结晶性糖醇的量为上述范围，特别是不低于下限，使高温常湿密闭环境下的阻塞回复性改善，因此优选，而且从光泽的观点出发也优选。此外，通过使(聚)亚烷基二醇的量为上述范围，特别是不超过上限，墨的初期粘度不会过度升高，使冻结温度降低，因而从墨的低温保存性的观点出发优选。
此外，根据本发明优选的方案，难水溶性的链烷二醇与上述结晶性糖醇的含量比优选分别为1∶1～1∶5，更优选分别为1∶2～1∶4。通过在该范围，能够抑制滴落时间间隔短时的卷边。
此外，上述(聚)亚烷基二醇和上述结晶性糖醇的含量的和与上述难水溶性的链烷二醇的含量比，优选分别为2∶1～20∶1。通过在该范围，能够确保高温低湿开放环境下和高温常湿密闭环境下的阻塞回复性。其理由尚不确定，但认为由(聚)亚烷基二醇引起的喷嘴周边固体化的墨的再溶解效果与结晶性糖醇引起的吸湿阻碍效果的平衡所致。
此外，通过为上述范围内，在着滴时间间隔短的情况下，也能够不卷边地得到光泽优异的记录物。其理由尚不确定，但认为由(聚)亚烷基二醇产生的难水溶性链烷二醇的混合溶解效果与结晶性糖醇的固体成分增加产生的流动不均抑制效果的平衡所致。
此外，根据本发明优选的方案，难水溶性的链烷二醇与(聚)亚烷基二醇或结晶性糖醇的含量的和，相对于油墨组合物，优选为24质量％以下。通过为该范围，将墨的初期粘度控制在低水平，在印刷纸这样的墨吸收性低的记录介质中，不产生卷边，色材的渗色也优异。
此外，根据本发明优选的方案，难水溶性的链烷二醇和(聚)亚烷基二醇和结晶性糖醇的含量的和，相对于油墨组合物，优选为44质量％以下。通过在该范围，能够将墨的初期粘度控制在低水平，在印刷纸这样的墨吸收性低的记录介质中，不产生卷边不均，能够适当调节高温低湿开放环境下和高温常湿密闭环境下的阻塞回复性。
<水溶性的链烷二醇>
根据本发明优选的方案，本发明的油墨组合物除了难水溶性的链烷二醇、结晶性糖醇、和(聚)亚烷基二醇以外，还可含有水溶性的链烷二醇。由此能够进一步抑制含有油墨组合物含有的固体成分以外的物质即含有溶剂的水溶液的渗色发生，在这方面是有利的。
根据本发明优选的方案，水溶性的链烷二醇是两末端或单末端链烷二醇。此外，本发明的水溶性的链烷二醇优选碳原子数为3以上的链烷二醇，更优选为碳原子数为3～6的链烷二醇。本发明的油墨组合物中含有的水溶性的链烷二醇，优选列举1，2-己二醇、1，6-己二醇等水溶性的己二醇，3-甲基-1，5-戊二醇，其中优选1，2-己二醇或3-甲基-1，5-戊二醇。此外，从高频率下的喷出稳定性优异的观点出发，可以是1，6-己二醇。
此外，根据本发明优选的方案，难水溶性的链烷二醇与水溶性的链烷二醇的含量比，优选分别为1∶1～10∶1，更优选分别为2∶1～4∶1。通过在该范围内，能够抑制着滴时间间隔短时的卷边。
此外，根据本发明优选的方案，水溶性的链烷二醇与(聚)亚烷基二醇或结晶性糖醇的含量的和，相对于油墨组合物，优选分别为24质量％以下，更优选为12质量％以下。通过在该范围内，能够抑制着滴时间间隔短时的卷边。
此外，根据本发明优选的方案，(聚)亚烷基二醇或结晶性糖醇、水溶性的链烷二醇和难水溶性的链烷二醇的含量的和，相对于油墨组合物，优选为28质量％以下，更优选为14质量％以下。通过在该范围内，能够抑制着滴时间间隔短时的卷边。
此外，根据本发明优选的方案，水溶性的链烷二醇的添加量，只要能够高效率地抑制墨的渗色和卷边墨，可适当确定，相对于整个组合物，优选0.1～4.0质量％，更优选为0.5～3.0质量％，进一步优选为1.0～2.0质量％。通过使水溶性的链烷二醇的量在上述范围，尤其使其不低于下限，能够充分地抑制渗色发生。此外，通过使水溶性的链烷二醇的量在上述范围，尤其不超过上限，墨的初期粘度不会过度升高，在通常的墨保存状态下能够有效地防止油层的分离，从墨的保存性的观点出发优选。此外，相对于整个组合物，含有0.1～4质量％的选自作为水溶性的链烷二醇的优选方案的1，2-己二醇、1，6-己二醇和3-甲基-1，5-戊二醇中的一种或两种以上，能够进一步实现无渗色、卷边的高品质的图像，而且作为因颜料种类、树脂量而喷出性能不同时的调节剂有效。
<其他溶剂>
根据本发明优选的方案，还可含有三甘醇单甲醚，通过含有0.1～4质量％的三甘醇单甲醚，能够使用于盖在喷墨头的墨盖内的阻塞回复性改善。其中，所谓墨盖内的阻塞，意味着盖内滞留的废液干燥固化，其使墨盖内的无纺布等的墨吸收剂的微细孔阻塞。通过改善墨盖内的阻塞回复性，能够防止清洁成功率的降低，改善喷嘴阻塞回复性。
<着色剂>
作为本发明的喷墨记录用油墨组合物中使用的着色剂，可以使用染料和颜料的任一种，从耐光性、耐水性的观点出发，可优选使用颜料。此外，着色剂优选含有上述颜料和能够使该颜料分散在墨中的下述分散剂。
作为颜料，可以使用无机颜料和有机颜料，可分别单独使用或者将多种混合使用。作为上述无机颜料，可以使用例如氧化钛和氧化铁，以及采用接触法、炉法、热法等公知的方法制造的炭黑。此外，作为上述有机颜料，可以使用偶氮颜料(包含偶氮色淀、不溶性偶氮颜料、稠合偶氮颜料、螯合偶氮颜料等)、多环式颜料(例如酞菁颜料、二萘嵌苯颜料、培利酮(ペリノン)颜料、蒽醌颜料、喹吖啶酮颜料、二
嗪颜料、硫靛蓝颜料、异吲哚酮颜料、喹酞酮颜料)、染料螯合物(例如碱性染料型螯合物、酸性染料型螯合物等)、硝基颜料、亚硝基颜料、苯胺黑等。
颜料的具体例，可根据要得到的油墨组合物的种类(色)而适当列举。例如，作为黄色油墨组合物用的颜料，可列举C.I.颜料黄1、2、3、12、14、16、17、73、74、75、83、93、95、97、98、109、110、114、128、129、138、139、147、150、151、154、155、180、185等，可以使用它们中的1种或2种以上。其中，特别优选使用选自C.I.颜料黄74、110、128和129中的1种或2种以上。此外，作为洋红油墨组合物用的颜料，可以列举例如C.I.颜料红5、7、12、48(Ca)、48(Mn)、57(Ca)、57:1、112、122、123、168、184、202、209；C.I.颜料紫19等，可以使用它们中的1种或2种以上。其中，特别优选使用选自C.I.颜料红122、202、209和C.I.颜料紫19中的1种或2种以上，也可以是它们的固溶体。此外，作为青色油墨组合物用的颜料，可以列举例如C.I.颜料蓝1、2、3、15:3、15:4、15:34、16、22、60；C.I.还原蓝4、60等，可以使用它们中的1种或2种以上。其中，特别优选使用C.I.颜料蓝15:3和/或15:4，尤其优选使用C.I.颜料蓝15:3。
此外，作为黑色油墨组合物用的颜料，可以列举例如灯黑(C.I.颜料黑6)、乙炔黑、炉法炭黑(C.I.颜料黑7)、槽法炭黑(C.I.颜料黑7)、炭黑(C.I.颜料黑7)等碳类，氧化铁颜料等无机颜料；苯胺黑(C.I.颜料黑1)等有机颜料等，本发明中，优选使用炭黑。作为炭黑，具体地可以列举#2650、#2600、#2300、#2200、#1000、#980、#970、#966、#960、#950、#900、#850、MCF-88、#55、#52、#47、#45、#45L、#44、#33、#32、#30(以上为三菱化学(株)制)、SpecialBlaek4A、550、Printex95、90、85、80、75、45、40(以上为Degussa公司制)、Regal660、RmogulL、monarch1400、1300、1100、800、900(以上为Cabot公司制)、Raven7000、5750、5250、3500、3500、2500ULTRA、2000、1500、1255、1200、1190ULTRA、1170、1100ULTRA、Raven5000UIII(以上为Columbian Chemicals公司制)等。
颜料的浓度，只要在调制油墨组合物时调节为适当的颜料浓度(含量)即可，并无特别限定，本发明中，优选使颜料的固体成分浓度为7质量％以上，更优选为10质量％以上。在记录介质上附着墨液滴时，在记录介质的表面墨润湿扩展，通过使颜料固形浓度提高为7质量％以上，润湿扩展停止后的墨的流动性早期消失，因此在印刷纸等记录介质，特别是以低分辨率印刷时，能够进一步抑制渗透。即，通过将上述难水溶性的链烷二醇、结晶性糖醇、(聚)亚烷基二醇组合使用，即使在墨吸收性低的记录介质上，墨也润湿扩展，利用结晶性糖醇的效果，在没有使初期粘度显著增加的情况下使固体成分增加，使干燥性加速，而且通过用颜料提高墨的固体成分浓度，认为能够使记录介质上的墨的流动性降低，抑制渗透。特别地，先行的墨滴滴落后经过大概0.1秒以上后，后来的墨滴在小于2秒内邻接或重叠之间的记录时间间隔的情况下，卷边和渗色的抑制效果显著。所谓记录时间间隔，是指在记录介质涂布多种不同墨，该墨邻接或重叠之间的时间的间隔，或直至达到记录像素数分割记录的情况下，连续的二个记录之间的时间的间隔。
上述颜料，从同时实现图像的光泽性、防止青铜色(bronzing)和油墨组合物的保存稳定性，同时能够形成光泽性更加优异的彩色图像的观点出发，优选是与后述的分散剂进行了混炼处理的颜料。
<分散剂>
本发明的油墨组合物，优选含有选自苯乙烯-丙烯酸系共聚树脂、丙烯酸氧乙酯系树脂、聚氨酯系树脂和芴系树脂中的至少一种树脂作为用于使着色剂分散的分散剂，更优选地，含有选自丙烯酸氧乙酯系树脂和芴系树脂中的至少一种树脂。这些共聚树脂附着于颜料，改善分散性。
作为共聚物树脂中的疏水性单体的具体例，可以列举例如丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸乙酯、丙烯酸正丙酯、甲基丙烯酸正丙酯、丙烯酸异丙酯、甲基丙烯酸异丙酯、丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸正丁酯、丙烯酸仲丁酯、甲基丙烯酸仲丁酯、丙烯酸叔丁酯、甲基丙烯酸叔丁酯、丙烯酸正己酯、甲基丙烯酸正己酯、丙烯酸正辛酯、甲基丙烯酸正辛酯、丙烯酸异辛酯、甲基丙烯酸异辛酯、丙烯酸2-乙基己酯、甲基丙烯酸2-乙基己酯、丙烯酸癸酯、甲基丙烯酸癸酯、丙烯酸月桂酯、甲基丙烯酸月桂酯、丙烯酸硬脂酯、甲基丙烯酸硬脂酯、丙烯酸2-羟基乙酯、甲基丙烯酸2-羟基乙酯、丙烯酸2-羟基丙酯、甲基丙烯酸2-羟基丙酯、丙烯酸2-二甲基氨基乙酯、甲基丙烯酸2-二甲基氨基乙酯、丙烯酸2-二乙基氨基乙酯、甲基丙烯酸2-二乙基氨基乙酯、丙烯酸缩水甘油酯、甲基丙烯酸缩水甘油酯、丙烯酸烯丙酯、甲基丙烯酸烯丙酯、丙烯酸环己酯、甲基丙烯酸环己酯、丙烯酸苯酯、甲基丙烯酸苯酯、丙烯酸壬基苯酯、甲基丙烯酸壬基苯酯、丙烯酸苄酯、甲基丙烯酸苄酯、丙烯酸二环戊烯酯、甲基丙烯酸二环戊烯酯、丙烯酸冰片酯、甲基丙烯酸冰片酯、1，3-丁二醇二丙烯酸酯、1，3-丁二醇二甲基丙烯酸酯、1，4-丁二醇二丙烯酸酯、1，4-丁二醇二甲基丙烯酸酯、乙二醇二丙烯酸酯、乙二醇二甲基丙烯酸酯、二甘醇二丙烯酸酯、二甘醇二甲基丙烯酸酯、三甘醇二丙烯酸酯、三甘醇二甲基丙烯酸酯、四甘醇二丙烯酸酯、四甘醇二甲基丙烯酸酯、聚乙二醇二丙烯酸酯、聚乙二醇二甲基丙烯酸酯、新戊二醇二丙烯酸酯、1，6-己二醇二丙烯酸酯、1，6-己二醇二甲基丙烯酸酯、二丙二醇二丙烯酸酯、二丙二醇二甲基丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯、甘油丙烯酸酯、甘油甲基丙烯酸酯、苯乙烯、甲基苯乙烯、乙烯基甲苯、羟乙基化邻苯基苯酚丙烯酸酯等。这些可以单独使用，或者将两种以上混合使用。
作为亲水性单体的具体例，可以列举例如丙烯酸、甲基丙烯酸、马来酸、衣康酸等。
上述疏水性单体和亲水性单体的共聚树脂，从兼具彩色图像的光泽性、防止青铜色和油墨组合物的保存稳定性，同时能够形成光泽性更加优异的彩色图像的观点出发，优选是苯乙烯-(甲基)丙烯酸系共聚树脂、苯乙烯-甲基苯乙烯-(甲基)丙烯酸共聚树脂、或苯乙烯-马来酸共聚树脂、(甲基)丙烯酸-(甲基)丙烯酸酯共聚树脂、或苯乙烯-(甲基)丙烯酸-(甲基)丙烯酸酯共聚树脂、羟乙基化邻苯基苯酚丙烯酸酯-(甲基)丙烯酸共聚树脂中的至少任一种。
上述共聚树脂可以是包含使苯乙烯与丙烯酸或丙烯酸的酯反应而得到的聚合物的树脂(苯乙烯-丙烯酸树脂)。或者，上述共聚树脂可以是丙烯酸系水溶性树脂。或者可以是它们的钠、钾、铵、三乙醇胺、三异丙醇胺、三乙胺、二乙醇胺等的盐。
上述共聚树脂的酸值，从兼具彩色图像的光泽性、防止青铜色和油墨组合物的保存稳定性，同时能够形成光泽性更加优异的彩色图像的观点出发，优选为50～320，更优选为100～250。
上述共聚树脂的质量平均分子量(Mw)，从兼具彩色图像的光泽性、防止青铜色和油墨组合物的保存稳定性，同时能够形成光泽性更加优异的彩色图像的观点出发，优选为2000～3万，更优选为2000～2万。
上述共聚树脂的玻璃化转变温度(Tg；按照JISK6900测定)，从兼具彩色图像的光泽性、防止青铜色和油墨组合物的保存稳定性，同时能够形成光泽性更加优异的彩色图像的观点出发，优选为30℃以上，更优选为50～130℃。
上述共聚树脂，在颜料分散液中有时吸附于颜料，有时游离，从兼具彩色图像的光泽性、防止青铜色和油墨组合物的保存稳定性，同时能够形成光泽性更加优异的彩色图像的观点出发，上述共聚树脂的最大粒径优选为0.3μm以下，平均粒径更优选为0.2μm以下(进一步优选0.1μm以下)。再有，所谓平均粒径，是颜料实际在分散液中形成的粒子的分散直径(累积50％直径)的平均值，例如，可采用Microtrac UPA(Microtrac Inc.社)进行测定。
上述共聚树脂的含量，从兼具彩色图像的光泽性、防止青铜色和油墨组合物的保存稳定性，同时能够形成光泽性更加优异的彩色图像的观点出发，相对于上述颜料100质量份，优选为20～50质量份，更优选为20～40质量份。
本发明中，作为上述共聚树脂，也可使用丙烯酸氧乙酯系树脂。通过使用，墨的初期粘度的降低、高温时的保存稳定性、阻塞回复性优异，因而更优选。
上述丙烯酸氧乙酯系树脂，只要是具有丙烯酸氧乙酯骨架的树脂，并无特别限定，优选为下述式(I)所示的化合物。下述式(I)表示的化合物，可以列举例如作为单体摩尔比，含有45～55％的CAS No.72009-86-0的邻羟乙基化苯基苯酚丙烯酸酯、20～30％的CAS No.79-10-7的丙烯酸、20～30％的CAS No.79-41-4的甲基丙烯酸的树脂。它们可以单独或将2种以上混合使用。此外，上述单体构成比，并无特别限定，优选地，CAS No.72009-86-0的邻羟乙基化苯基苯酚丙烯酸酯为70～85质量％，CAS No.79-10-7的丙烯酸为5～15质量％，CAS No.79-41-4的甲基丙烯酸为10～20质量％。
[化学式1]
(R1和/或R3为氢原子或甲基，R2为烷基或芳基。n为1以上的整数。)
上述式(I)表示的化合物，优选列举壬基苯氧基聚乙二醇丙烯酸酯或聚丙二醇#700丙烯酸酯等。
上述丙烯酸氧乙酯系树脂的含量，从兼顾油墨组合物的初期粘度和油墨组合物的保存稳定性，同时抑制凝聚不均，能够形成覆盖性优异的彩色图像的观点出发，相对于上述颜料100质量份，优选为10～40质量份，更优选为15～25质量份。
来自从丙烯酸和甲基丙烯酸中选取的具有羟基的单体的树脂在上述丙烯酸氧乙酯系树脂中所占的构成比的合计，从兼顾油墨组合物的初期粘度和油墨组合物的保存稳定性，同时阻塞回复性的观点出发，优选为30～70％，更优选为40～60％。
上述丙烯酸氧乙酯系树脂的交联前的数均分子量(Mn)，从兼顾油墨组合物的初期粘度和油墨组合物的保存稳定性的观点出发，优选为4000～9000，更优选为5000～8000。Mn例如采用GPC(凝胶渗透色谱)测定。
上述丙烯酸氧乙酯系树脂，在颜料分散液中有时吸附于颜料，有时游离，从兼具彩色图像的光泽性、防止青铜色和油墨组合物的保存稳定性，同时能够形成光泽性更加优异的彩色图像的观点出发，上述共聚树脂的最大粒径优选为0.3μm以下，平均粒径更优选为0.2μm以下(进一步优选0.1μm以下)。再有，所谓平均粒径，是颜料实际在分散液中形成的粒子的分散直径(累积50％直径)的平均值，例如，可采用Microtrac UPA(Microtrac Inc.社)进行测定。
上述丙烯酸氧乙酯系树脂的含量，从兼具彩色图像的光泽性、防止青铜色和油墨组合物的保存稳定性，同时能够形成光泽性更加优异的彩色图像的观点出发，相对于上述颜料100质量份，优选为20～50质量份，更优选为20～40质量份。
此外，本发明中，作为定影性颜料分散剂，通过使用聚氨酯系树脂，能够兼具彩色图像的光泽性、防止青铜色和油墨组合物的保存稳定性，同时能够形成光泽性更加优异的彩色图像。所谓聚氨酯系树脂，是包含使二异氰酸酯化合物与二醇化合物反应得到的聚合物的树脂，本发明中，优选是具有氨基甲酸酯键和/或酰胺键与酸性基团的树脂。
作为二异氰酸酯化合物，可以列举例如六亚甲基二异氰酸酯、2，2，4-三甲基六亚甲基二异氰酸酯等芳香脂肪族二异氰酸酯化合物、甲苯二异氰酸酯、苯基甲烷二异氰酸酯等芳香族二异氰酸酯化合物、它们的改性物。
作为二醇化合物，可以列举例如聚乙二醇、聚丙二醇等聚醚系，聚己二酸乙二醇酯、聚己二酸丁二醇酯等聚酯系，聚碳酸酯系。
上述聚氨酯系树脂的酸值，从兼具彩色图像的光泽性、防止青铜色和油墨组合物的保存稳定性，同时能够形成光泽性更加优异的彩色图像的观点出发，优选为10～300，更优选为20～100。再有，酸值是中和树脂1g所需的KOH的mg量。
上述聚氨酯树脂的交联前的质量平均分子量(Mw)，从兼顾彩色图像的光泽性、防止青铜色和油墨组合物的保存稳定性，同时能够形成光泽性更加优异的彩色图像的观点出发，优选为100～20万，更优选为1000～5万。Mw例如采用GPC(凝胶渗透色谱)测定。
上述聚氨酯树脂的玻璃化转变温度(Tg；按照JISK6900测定)，从兼具彩色图像的光泽性、防止青铜色和油墨组合物的保存稳定性，同时能够形成光泽性更加优异的彩色图像的观点出发，优选为-50～200℃，更优选为-50～100℃。
上述聚氨酯系树脂优选具有羧基。
上述聚氨酯系树脂的含量，从兼具彩色图像的光泽性、防止青铜色和油墨组合物的保存稳定性，同时能够形成光泽性更加优异的彩色图像的观点出发，相对于上述颜料100质量份，优选为20～50质量份，更优选为20～40质量份。
此外，本发明中，作为定影性颜料分散剂，也可以使用芴系树脂。通过使用，墨的初期粘度的降低、高温时的保存稳定性、在印刷纸的定影性优异，更优选。
此外，上述芴系树脂，只要是具有芴骨架的树脂，并无任何限制，例如，可通过将下述的单体单元共聚而得到。
环己烷、5-异氰酸酯-1-(1-异氰酸甲酯基)-1，3，3-三甲基(CAS No.4098-71-9)
乙醇、2，2’-[9H-芴-9-亚基(ylidene)双(4，1-亚苯基氧基)]双(CASNo.117344-32-8)
丙酸、3-羟基-2-(羟甲基)-2-甲基(CAS No.4767-03-7)
乙胺、N，N-二乙基-(CAS No.121-44-8)
上述芴树脂，只要是具有芴骨架的树脂，单体构成比并无特别限定，优选地，5-异氰酸酯-1-(异氰酸甲酯基)-1，3，3-三甲基环己烷(CAS No.4098-71-9)为35-45质量％，2，2’-[9H-芴-9-亚基双(4，1-亚苯基氧基)]双乙醇(CAS No.117344-32-8)为40～60质量％，3-羟基-2-(羟甲基)-2-甲基丙酸(CAS No.4767-03-7)为5～15质量％，N，N-二乙基-乙胺(CAS No.121-44-8)为5～15质量％。
上述芴系树脂的交联前的数均分子量(Mn)，从兼顾油墨组合物的初期粘度和油墨组合物的保存稳定性的观点出发，优选为2000～5000，更优选为3000～4000。Mn例如采用GPC(凝胶渗透色谱)测定。
上述芴系树脂，在颜料分散液中有时吸附于颜料，有时游离，从兼具彩色图像的光泽性、防止青铜色和油墨组合物的保存稳定性，同时能够形成光泽性更加优异的彩色图像的观点出发，上述共聚树脂的最大粒径优选为0.3μm以下，平均粒径更优选为0.2μm以下(进一步优选0.1μm以下)。再有，所谓平均粒径，是颜料实际在分散液中形成的粒子的分散直径(累积50％直径)的平均值，例如，可采用Microtrac UPA(Microtrac Inc.社)进行测定。
上述芴系树脂的含量，从兼具彩色图像的定影性、防止青铜色和油墨组合物的保存稳定性，同时能够形成光泽性更加优异的彩色图像的观点出发，相对于上述颜料100质量份，优选为20～50质量份，更优选为20～40质量份。
上述共聚树脂和上述定影性颜料分散剂的质量比(前者/后者)优选1/2～2/1，从兼具彩色图像的光泽性、防止青铜色和油墨组合物的保存稳定性，同时能够形成光泽性更加优异的彩色图像的观点出发，更优选为1/1.5～1.5/1。
上述颜料的固体成分与上述共聚树脂和上述定影性颜料分散剂的固体成分的质量比(前者/后者)，从兼具彩色图像的光泽性、防止青铜色和油墨组合物的保存稳定性，同时能够形成光泽性更加优异的彩色图像的观点出发，优选为100/40～100/100。
此外，作为分散剂，可以使用表面活性剂。作为这样的表面活性剂，可以列举脂肪酸盐类、高级烷基二羧酸盐、高级醇硫酸酯盐类、高级烷基磺酸盐、高级脂肪酸和氨基酸的缩合物、磺基琥珀酸酯盐、环烷酸盐、液体脂肪油硫酸酯盐类、烷基烯丙基磺酸盐类等阴离子表面活性剂；脂肪酸胺盐、季铵盐、锍盐、
等阳离子表面活性剂；聚氧乙烯烷基醚类、聚氧乙烯烷基酯类、山梨糖醇酐烷基酯类、聚氧乙烯山梨糖醇酐烷基酯类等非离子性表面活性剂等。上述的表面活性剂，通过添加到油墨组合物中，当然也发挥作为表面活性剂的功能。
<表面活性剂>
本发明的喷墨记录用油墨组合物，可以含有表面活性剂。作为记录介质，在其表面涂布了用于接受墨的树脂，通过使用表面活性剂，在更重视光泽感的照相纸等记录介质中，能够实现具有优异光泽的图像。特别地，即使使用了如印刷纸这样表面的接受层设置了用于接受油性墨的涂布层的记录介质的情况下，也能够防止色间的渗透(渗色)，同时能够防止与墨附着量的增加相伴发生的光的反射光引起的白化。
作为本发明中使用的表面活性剂，适合使用聚有机硅氧烷系表面活性剂，形成记录图像时，能够提高在记录介质表面的润湿性，提高墨的渗透性。使用了聚有机硅氧烷系表面活性剂的情况下，由于含有上述的1种的难水溶性的链烷二醇、和1种的(聚)亚烷基二醇，因而表面活性剂在墨中的溶解性提高，能够抑制不溶物等的产生，因此能够实现喷出稳定性更优异的油墨组合物。
上述聚有机硅氧烷系表面活性剂，并无特别限制，形成包含20质量％的甘油、10质量％的1，2-己二醇、0.1质量％的上述聚有机硅氧烷系表面活性剂和69.9％质量的水的水溶液的情况下，优选使用该水溶液的1Hz的动态表面张力为26mN/m以下的水溶液。动态表面张力例如可使用汽泡压力动态表面张力计BP2(KRUS社制)测定。
上述的表面活性剂可以使用市售的产品，可以使用例如Olfine PD-501(日信化学工业株式会社制)、Olfine PD-570(日信化学工业株式会社制)、BYK-347(BYK Additives and Instrument s公司制)、BYK-348(BYK Additives and Instruments公司制)等。此外，作为聚有机硅氧烷系表面活性剂，含有下述式(II)：
[化学式2]
(式中，R表示氢原子或甲基，a表示7～11的整数，m表示30～50的整数，n表示3～5的整数。)
所示的一种或两种以上的化合物，或者更优选含有上述式(II)的化合物中，式中，R表示氢原子或甲基，a表示9～13的整数，m表示2～4的整数，n为1～2的整数的一种或两种以上的化合物。此外，更优选含有上述式(II)的化合物中，R表示氢原子或甲基，a表示6～18的整数，m表示0的整数，n表示1的整数的一种或两种以上的化合物。此外，更优选含有上述式(II)的化合物中，R表示氢原子，a表示2～5的整数，m表示20～40的整数，n为3～5的整数的一种或两种以上的化合物。通过使用这样的特定的聚有机硅氧烷系表面活性剂，即使作为记录介质在印刷纸进行印刷时，也可进一步改善墨的卷边和渗色。
上述式(II)的化合物中，通过使用R为甲基的化合物，能够进一步改善墨的卷边。此外，上述式(II)的化合物中，通过并用R为氢原子的化合物，能够进一步改善墨的渗色。
上述式(II)的化合物中，通过适当调节R为甲基的化合物与R为氢原子的化合物的配合比例，能够进一步实现无渗色、卷边的高品质的图像，而且作为因颜料量、树脂量而流动性不同时的调节剂有效。
上述表面活性剂，在本发明的油墨组合物中，优选含有0.01～1.0质量％，更优选含有0.05～0.50质量％。特别地，使用R为氢基的上述表面活性剂时，与使用了R为甲基的上述表面活性剂时相比，从卷边的观点出发，优选使含量减少。通过含有0.01～0.1质量％的R为氢基的表面活性剂，能够显现疏水性，能够调节渗色。
此外，作为本发明中使用的表面活性剂，可优选使用双子星型表面活性剂。通过与上述的难水溶性的链烷二醇组合使用双子星型表面活性剂，能够将难水溶性溶剂均匀分散，其结果能够降低墨的初期粘度。因此，能够提高油墨组合物中色材的添加量、防阻塞剂等的添加量，乃至不仅是普通纸，即使表面具有涂布了用于接受墨的树脂、粒子的多孔的表面的记录介质，也能够实现具有优异的显色性的图像。特别地，即使如印刷纸那样，使用表面的接受层设置了用于接受油性墨的涂布层的记录介质的情况下，能够防止色间的渗透(渗色)，同时能够防止与墨附着量的增加相伴产生的点间的墨流动引起的色浓度不均。其理由尚不确定，但认为由于双子星型表面活性剂的优异的取向性，与难水溶性溶剂形成极稳定的油凝胶，因此着色剂的流动性消失。因此，双子星型表面活性剂的添加产生的效果，难水溶性溶剂越多越能实现。再有，所谓“双子星型表面活性剂”，意味着具有两个表面活性剂分子介由连接体相互结合的构造的表面活性剂。
上述的双子星型表面活性剂，优选是通过具有亲水性基的连接体将一对的1链型表面活性剂的亲水基部分相互结合的构造的2链3亲水基型表面活性剂。此外，优选上述的1链型表面活性剂的亲水基部分是酸性氨基酸残基，上述连接体优选为碱性氨基酸。具体地，可以列举通过精氨酸、赖氨酸或组氨酸这样的连接体使亲水基部分是谷氨酸或天冬氨酸这样的一对的1链型表面活性剂结合的构造的表面活性剂。作为上述的双子星型表面活性剂，本发明中，优选使用下述化学式(III)：
[化学式3]
(式中，X1、X2和X3各自独立地表示氢原子或碱金属，但X1、X2和X3不同时为氢原子或碱金属，L和M各自独立地表示0或2，但L和M不同时为0或2，N和P各自独立地表示0或2，但N和P不同时为0或2，Q和R表示8～18的整数)所示的表面活性剂。
上述式(III)中，作为碱金属，优选Na，而且Q和R优选10左右。作为这样的化合物，可以列举N-月桂酰基-L-谷氨酸和L-赖氨酸的缩合物的钠盐。上述式表示的化合物，可以使用已市售的产品，例如为含有30％的N-月桂酰基-L-谷氨酸和L-赖氨酸的缩合物的钠盐的水溶液。可优选使用Pellicer L-30(旭化成化学株式会社制)等。
本发明中，通过使用上述双子星型表面活性剂，形成记录图像时，能够提高对记录介质表面的润湿性，提高墨的渗透性。其结果，即使在作为记录介质的印刷纸印刷时，墨的凝聚不均进一步得到改善。此外，本发明的油墨组合物含有上述的难水溶性的链烷二醇，因而上述表面活性剂在墨中的溶解性提高，能够抑制不溶物等的产生，因此能够实现喷出稳定性更优异的油墨组合物。
上述双子星型表面活性剂，在本发明的油墨组合物中，优选含有0.01～1.0质量％，更优选为0.05～0.50质量％。
根据本发明优选的方案，可同时含有上述聚有机硅氧烷系表面活性剂和上述双子星型表面活性剂。通过在本发明的油墨组合物中同时含有上述两种表面活性剂，能够进一步实现无渗色、卷边的高品质的图像，而且作为因颜料种类、树脂量而流动性不同时的调节剂有效。
本发明的油墨组合物中，也可以进一步添加其他表面活性剂，具体地为炔属二醇系表面活性剂、阴离子表面活性剂、非离子表面活性剂、两性表面活性剂等。
它们中，作为炔属二醇系表面活性剂，可以列举例如2，4，7，9-四甲基-5-癸炔-4，7-二醇、3，6-二甲基-4-辛炔-3，6-二醇、或3，5-二甲基-1-己炔-3-醇、2，4-二甲基-5-己炔-3-醇等。此外，炔属二醇系表面活性剂还可以利用市售品，可以列举例如Olfine E1010、STG、Y(商品名，日信化学社制)，Surfynol 61、104、82、465、485、或TG(商品名Air Products and Chemicals Inc.制)。
<水、其他成分>
本发明的喷墨记录用油墨组合物，含有上述的特定的难水溶性的链烷二醇、特定的(聚)亚烷基二醇和表面活性剂、其他各种添加剂，同时含有水作为溶剂。水优选使用离子交换水、超滤水、反渗透水、蒸馏水等纯水或超纯水。特别地，通过紫外线照射或过氧化氢添加等对这些水进行了灭菌处理的水可长期防止霉、细菌的产生，因此优选。
此外，本发明的油墨组合物除了上述成分，可含有渗透剂。
作为渗透剂，可优选使用二醇醚类。
作为二醇醚类的具体例，可以列举乙二醇单甲醚、乙二醇单乙醚、乙二醇单异丙醚、乙二醇单正丁醚、乙二醇单异丁醚、乙二醇单叔丁醚、乙二醇单甲醚乙酸酯、二甘醇单甲醚、二甘醇单乙醚、二甘醇单正丙醚、二甘醇单异丙醚、二甘醇单正丁醚、二甘醇单叔丁醚、三甘醇单正丁醚、丙二醇单甲醚、丙二醇单乙醚、丙二醇单正丙醚、丙二醇单异丙醚、丙二醇单正丁醚、丙二醇单叔丁醚、二丙二醇单甲醚、二丙二醇单乙醚、二丙二醇单正丙醚、二丙二醇异丙醚、二丙二醇单正丁醚、二丙二醇单叔丁醚、1-甲基-1-甲氧基丁醇等，可以以这些的一种或两种以上的混合物使用。
上述二醇醚类中，优选多元醇的烷基醚，特别优选乙二醇单乙醚、乙二醇单正丁醚、二甘醇单甲醚、二甘醇单乙醚、二甘醇单正丁醚、丙二醇单甲醚、丙二醇单乙醚、丙二醇单丁醚、三甘醇单甲醚、三甘醇单乙醚或三甘醇单正丁醚。
更优选为三甘醇单甲醚和三甘醇单正丁醚。
上述渗透剂的添加量可适当确定，优选0.1～30质量％左右，更优选为1～20质量％左右。
此外，本发明的油墨组合物，除了上述成分，可含有记录介质溶解剂。
作为记录介质溶解剂，可优选使用N-甲基-2-吡咯烷酮、吡咯烷酮甲酸和它们的碱金属盐等吡咯烷酮类。上述记录介质溶解剂的添加量可适当确定，优选0.1～30质量％左右，更优选为1～20质量％左右。
此外，本发明的喷墨记录用油墨组合物中，优选含有甘油、其衍生物，例如3-(2-羟基乙氧基)-1，2-丙二醇(CAS14641-24-8)、3-(2-羟基丙氧基)-1，2-丙二醇等湿润剂。甘油、其衍生物，在喷墨喷嘴等中，具有防止墨干燥而固化的功能，因此从改善阻塞回复性的观点出发优选。本发明中，利用结晶性糖醇，能够有效地抑制墨的流动不均，因此也可含有0.1～8质量％的这些湿润剂。
本发明的油墨组合物，还可添加防喷嘴阻塞剂、防腐剂、抗氧化剂、电导率调节剂、pH调节剂、粘度调节剂、表面张力调节剂、氧吸收剂等。
作为防腐剂、防霉剂的实例，可以列举苯甲酸钠、五氯苯酚钠、2-吡啶硫醇-1-氧化物钠、山梨酸钠、脱氢醋酸钠、1，2-二苯并噻唑啉-3-酮(ICI社的Proxel CRL、Proxel BND、Proxel GXL、Proxel XL-2、Proxel TN)等。
此外，作为pH调节剂、溶解助剂或抗氧化剂的实例，可以列举二乙醇胺、三乙醇胺、丙醇胺、吗啉等胺类和它们的改性物、氢氧化钾、氢氧化钠、氢氧化锂等无机盐类，氢氧化铵、季铵氢氧化物(四甲铵等)、碳酸钾、碳酸钠、碳酸锂等碳酸盐类、其他磷酸盐等，或者N-甲基-2-吡咯烷酮、脲、硫脲、四甲脲等脲类，脲基甲酸酯、甲基脲基甲酸酯等脲基甲酸酯类、缩二脲、二甲基缩二脲、四甲基缩二脲等缩二脲类等，L-抗坏血酸及其盐。
此外，本发明的油墨组合物，可以含有抗氧化剂和紫外线吸收剂，作为其实例，可以列举汽巴特种化学品社的Tinuvin 328、900、1130、384、292、123、144、622、770、292、Irgacor 252 153、Irganox 1010、1076、1035、MD1024、镧族元素的氧化物等。
本发明的油墨组合物，可通过用适当的方法将上述各成分分散、混合而制造。优选地，首先用适当的分散机(例如球磨机、砂磨机、磨碎机、辊磨机、搅拌磨机、亨舍尔混合机、胶体磨、超声波均化器、喷射磨机、磨粉机(オングミル)等)将颜料和高分子分散剂和水混合，调制均匀的颜料分散液，其次，加热另外调制的树脂(树脂乳液)、水、水溶性有机溶剂、糖、pH调节剂、防腐剂、防霉剂等，充分溶解，调制墨溶液。充分搅拌后，为了将成为阻塞原因的粗大粒径和异物除去进行过滤，可得到目标油墨组合物。上述过滤，作为过滤材料，优选地可使用玻璃纤维过滤器进行。上述玻璃纤维是树脂含浸玻璃纤维，从静电吸附功能的观点出发优选。此外，玻璃纤维过滤器的孔径，优选1～40微米，更优选为1～10微米，这从生产率和带电游离树脂等的吸附除去的观点出发优选。通过充分地进行带电游离树脂等的吸附除去，能够提高喷出稳定性。作为上述的过滤器，可以列举例如日本Pall公司制的Ultipor GF玻璃。
喷墨记录方法
本发明的喷墨记录方法，是将上述的油墨组合物的液滴喷出，使该液滴附着于记录介质而进行印字。本发明的记录方法中，优选使用合成纸、印刷纸(OKT+：王子制纸株式会社制)作为记录介质，尤其对于艺术纸、POD(根据需要打印)用途中使用的高画质用纸和激光打印机用的专用纸，特别是以低分辨率印刷时，也能实现无渗色、卷边的高品质的图像。作为POD用途的高画质用纸，可以列举例如Ricoh business coat gloss 100(Ricoh公司制)等。此外，作为激光打印机用的专用纸，可以列举例如LPCCTA4(Seiko Epson公司制)等。此外，作为耐水纸，可以列举Kareka(三菱化学介质株式会社制)、Laser Peach(Nisshinbo Postal Chemical公司制)等。
实施例
以下通过实施例对本发明更详细地说明，但本发明并不受这些实施例限定。
<油墨组合物的调制>
按照下述表1的组成将各成分混合，用10μm的膜滤器进行过滤，从而调制各墨。下述表1中的数值表示墨中的含量(质量％)。此外，树脂表示固体成分的含量(质量％)。再有，下述表1中的丙烯酸氧乙酯系树脂(氧乙基树脂)是以单体构成比率约75质量％含有CAS No.72009-86-0所示的具有丙烯酸氧乙酯结构的单体、分子量6900的树脂。
芴系树脂(芴树脂)是以单体构成比率约50质量％含有CAS No.117344-32-8所示的具有芴骨架的单体、分子量3300的树脂。
此外，使用的表面活性剂是聚有机硅氧烷系表面活性剂，是由上述式(I I)中，R为甲基，a为6～18的整数，m为0的整数，n为1的整数的化合物；上述式(I I)中，R为氢原子，a为7～11的整数，m为30～50的整数，n为3～5的整数的化合物；上述式(I I)中，R为甲基，a为9～13的整数，m为2～4的整数，n为1～2的整数的化合物组成的表面活性剂。上述表面活性剂制成含有20质量％的甘油、10质量％的1，2-己二醇、0.1质量％上述表面活性剂和69.9质量％的水的水溶液时，该水溶液的1Hz的动态表面张力为26mN/m以下。具体地，使用汽泡压力动态表面张力计BP2(KRUS社制)，测定1Hz(＝泡1个/1秒)的动态表面张力，结果上述水溶液的1Hz的动态表面张力为24.6mN/m。三丙二醇是株式会社旭硝子社制的三丙二醇，海藻糖是株式会社林原商事社制的海藻糖微粉。
[表1]
※下述油墨组中含有的“Y”表示作为颜料含有C.I.颜料黄74，“M”表面作为颜料含有C.I.颜料紫19，“C”表示作为颜料含有C.I.颜料蓝15:3，“K”表示作为颜料含有C.I.颜料黑7。
<评价>
高温低湿开放系的阻塞回复性
以上述得到的Y、M、C和K的各墨作为油墨组，填充到喷墨打印机(PXG930、Seiko Epson公司制)的墨盒中而安装。然后，使用打印机驱动器，在打印机的喷墨头填充墨，确认能够进行通常记录。进而，使盒架移动到墨盒交换位置，抽出万能插口，卸下墨盒后，取下喷墨头。这样，成为将墨盒和喷墨头盖卸下的状态后，将喷墨头在50℃/湿度15％的环境下放置3天。
放置后，如原始那样安装放置于盒架的喷墨头，进而如原始那样安装在常温常湿环境下放置的墨盒，反复清洁操作直至全部喷嘴与初期等同地喷出，按照以下的判断基准，评价回复容易性。
AA：反复6次清洁操作，阻塞回复。
A：反复12次清洁操作，阻塞回复。
B：反复16次清洁操作，阻塞回复。
C：反复16次清洁操作，阻塞也没有回复。
结果如上述表1中所记载。
高温常湿密闭系的阻塞回复性
以上述得到的Y、M、C和K的各墨作为油墨组，填充到喷墨打印机(PXG930、Seiko Epson公司制)的墨盒中而安装。然后，使用打印机驱动器，在打印机的喷墨头中填充墨，确认能够进行通常记录。然后，按照通常的使用顺序，按动开关，切断通电，抽出万能插口后，将打印机在40℃/湿度45％的环境下放置3天。
放置后，向打印机通电，反复清洁操作直至全部喷嘴与初期等同地喷出，按照以下的判断基准，评价回复容易性。
AA：反复6次清洁操作，阻塞回复。
A：反复12次清洁操作，阻塞回复。
B：反复16次清洁操作，阻塞回复。
C：反复16次清洁操作，阻塞也没有回复。
结果如上述表1中所记载。由表1可知，包含海藻糖的油墨组合物的高温低湿开放系的阻塞回复性优异。HS20是大量含有四糖类的非还原糖，吸湿性低，因此比较良好。HS60是大量含有二糖类的非还原糖，HS500是大量含有单糖类的非还原糖，吸湿性不足够低，因此没有获得理想的结果。
墨卷边(画质)的评价(卷边性)
以上述得到的Y、M、C和K的各墨作为油墨组，安装到喷墨打印机(PX-F8000、Seiko Epson公司制)的墨盒中，使其能够在主扫描(喷墨头驱动)方向上以360dpi且在副扫描(记录介质输送)方向上以720dpi记录。其次，调节给予打印机喷墨头的压电元件的电压以使弹着时的点尺寸约为3ng，以一驱动为360×720dpi，在约128g/m2的OKT+(王子制纸株式会社制)记录720×1440dpi的实心图像。(再有，PX-F8000的打印机驱动器中，相当于光泽纸的干净模式)记录在常温常湿(25℃、45％湿度)环境下实施。此时，单色的Duty100％的墨附着量大约为3.1mg/inch2。
再有，记录用纸与记录头之间的距离为1mm。
记录图像是将相同Duty的单色之间混合的2次色的图像。
对得到的图像，按照下述的基准进行评价。
AA：直至各单色Duty90％的2次色Duty180％，能够无卷边地再现。
A：直至各单色Duty80％的2次色Duty160％，能够无卷边地再现。
B：直至各单色Duty70％的2次色Duty140％，能够无卷边地再现。
C：直至各单色Duty60％的2次色Duty120％，能够无卷边地再现。
结果如上述表1中记载那样。
墨渗色(画质)的评价(渗色性)
以上述得到的Y、M、C和K的各墨作为油墨组，安装到喷墨打印机(PX-F8000、Seiko Epson公司制)的墨盒中，使其能够在主扫描(喷墨头驱动)方向上以360dpi且在副扫描(记录介质输送)方向上以720dpi记录。其次，调节给予打印机喷墨头的压电元件的电压以使弹着时的点尺寸约为3ng，以一驱动为360×720dpi，在约128g/m2的OKT+(王子制纸株式会社制)记录720×1440dpi的实心图像。(再有，PX-F8000的打印机驱动器中，相当于光泽纸的干净模式)记录在常温常湿(25℃、45％湿度)环境下实施。此时，单色的Duty100％的墨附着量大约为3.1mg/inch2。
再有，记录用纸与记录头之间的距离为1mm。
记录图像是使Duty80％的1次色的2～8像素方格线与Duty80％之间的Duty160％的2次色接触的图像。
对于得到的图像，按照下述的基准进行评价。
AA：4/720英寸的方格线没有渗色，能够再现，而2/720英寸的方格线渗色，不能再现。
A：6/720英寸的方格线没有渗色，能够再现，而4/720英寸的方格线渗色，不能再现。
B：8/720英寸的方格线没有渗色，能够再现，而6/720英寸的方格线渗色，能够再现。
C：10/720英寸的方格线渗色，不能再现
结果如上述表1中记载那样。
除了将实施例1～5和比较例1～5中含有的1，2-己二醇变为1，6-己二醇以外，同样地分别得到实施例6～10和比较例6～10的油墨组合物和油墨组。此外，同样地对它们实施评价。
即使将1，2-己二醇变为1，6-己二醇，评价结果也相同。
除了将实施例1～5和比较例1～5中含有的1，2-己二醇变为3-甲基-1，5-戊二醇以外，同样地得到实施例11～15和比较例11～15的油墨组合物和油墨组。此外，同样地对它们实施评价，结果即使将1，2-己二醇变为3-甲基-1，5-戊二醇，评价结果也相同。
除了将实施例1～15和比较例1～15中含有的甘油变为0质量％，增加与甘油相同量的超纯水的量以外，同样地分别得到实施例16～30和比较例16～30的油墨组合物和油墨组。此外，同样地对它们实施评价，结果高温低湿开放系的阻塞回复性的评价项目劣化一等级，但对于其他评价项目，评价结果与改变甘油的含量前相同。
除了将实施例1～30和比较例1～30中含有的表面活性剂变为日信化学工业社制的炔属二醇系表面活性剂的Olfine E1010(2，4，7，9-四甲基-5-癸炔-4，7-二醇的氧化烯加成物)或Air Products and Chemicals公司(美国)制的炔属二醇系表面活性剂的Surfynol 104(2，4，7，9-四甲基-5-癸炔-4，7-二醇)以外，同样地得到实施例31～60和比较例31～60的油墨组合物和油墨组。此外，同样地对它们实施评价，结果卷边性和渗色性的评价项目的评价结果均为“C”，对于其他评价项目，评价结果与改变表面活性剂前相同。
上述炔属二醇系表面活性剂制成含有20质量％的甘油、10质量％的1，2-己二醇、0.1质量％上述炔属二醇系表面活性剂和69.9质量％的水的水溶液时，该水溶液的1Hz的动态表面张力为27mN/m以上。具体地，使用汽泡压力动态表面张力计BP2(KRUS社制)，测定1Hz(＝泡1个/1秒)的动态表面张力，结果上述水溶液的1Hz的动态表面张力为27.8mN/m。
Claims (28)
1.一种喷墨记录用油墨组合物，其特征在于，至少包含着色剂、水、难水溶性的链烷二醇、20℃下为固体的结晶性糖醇和(聚)亚烷基二醇。
2.根据权利要求1所述的油墨组合物，其中，所述结晶性糖醇为海藻糖。
3.根据权利要求1所述的油墨组合物，其中，所述结晶性糖醇为选自异海藻糖、新海藻糖和蔗糖中的一种或两种以上。
4.根据权利要求1～3中任一项所述的油墨组合物，其中，还包含水溶性的链烷二醇。
5.根据权利要求4所述的油墨组合物，其中，所述水溶性的链烷二醇为两末端或单末端链烷二醇。
6.根据权利要求4或5所述的油墨组合物，其中，所述水溶性的链烷二醇是碳原子数为3以上的链烷二醇。
7.根据权利要求1～6中任一项所述的油墨组合物，其中，所述难水溶性的链烷二醇为单末端链烷二醇。
8.根据权利要求1～7中任一项所述的油墨组合物，其中，所述难水溶性的链烷二醇是碳原子数为7以上的链烷二醇。
9.根据权利要求1～8中任一项所述的油墨组合物，其中，所述(聚)亚烷基二醇为选自乙二醇、二甘醇、三甘醇、丙二醇、二丙二醇和三丙二醇中的一种或两种以上。
10.根据权利要求1～8中任一项所述的油墨组合物，其中，所述(聚)亚烷基二醇是(聚)丙二醇。
11.根据权利要求10所述的油墨组合物，其中，所述(聚)丙二醇为二醇型。
12.根据权利要求10所述的油墨组合物，其中，所述(聚)丙二醇为三丙二醇。
13.根据权利要求1～12中任一项所述的油墨组合物，其中，所述难水溶性的链烷二醇与所述(聚)亚烷基二醇的含量比为1∶1～1∶5。
14.根据权利要求1～13中任一项所述的油墨组合物，其中，所述难水溶性的链烷二醇与所述结晶性糖醇的含量比为1∶1～1∶5。
15.根据权利要求1～14中任一项所述的油墨组合物，其中，所述(聚)亚烷基二醇和所述结晶性糖醇的含量的和与所述难水溶性的链烷二醇的含量比为2∶1～20∶1。
16.根据权利要求4～14中任一项所述的油墨组合物，其中，所述难水溶性的链烷二醇与所述水溶性的链烷二醇的含量比为1∶1～10∶1。
17.根据权利要求1～16中任一项所述的油墨组合物，其中，所述难水溶性的链烷二醇与所述(聚)亚烷基二醇或所述结晶性糖醇的含量的和相对于油墨组合物，为24质量％以下。
18.根据权利要求4～17中任一项所述的油墨组合物，其中，所述水溶性的链烷二醇与所述(聚)亚烷基二醇或所述结晶性糖醇的含量的和相对于油墨组合物，为24质量％以下。
19.根据权利要求4～18中任一项所述的油墨组合物，其中，所述(聚)亚烷基二醇或所述结晶性糖醇、所述水溶性的链烷二醇和所述难水溶性的链烷二醇的含量的和相对于油墨组合物，为28质量％以下。
20.根据权利要求1～19中任一项所述的油墨组合物，其中，相对于油墨组合物，含有1.0～4.0质量％的难水溶性的链烷二醇。
21.根据权利要求1～20中任一项所述的油墨组合物，其中，相对于油墨组合物，含有2.0～10.0质量％的所述(聚)亚烷基二醇。
22.根据权利要求1～21中任一项所述的油墨组合物，其中，相对于油墨组合物，含有2.0～10.0质量％的所述结晶性糖醇。
23.根据权利要求4～22中任一项所述的油墨组合物，其中，相对于油墨组合物，含有0.1～4质量％的所述水溶性的链烷二醇。
24.根据权利要求1～23中任一项所述的油墨组合物，其中，所述难水溶性的链烷二醇是1，2-辛二醇。
25.根据权利要求1～24中任一项所述的油墨组合物，其中，还含有表面活性剂。
26.根据权利要求25所述的油墨组合物，其中，所述表面活性剂是聚有机硅氧烷系表面活性剂或双子星型表面活性剂。
27.根据权利要求26所述的油墨组合物，其中，所述表面活性剂同时含有聚有机硅氧烷系表面活性剂和双子星型表面活性剂。
28.根据权利要求26或27所述的油墨组合物，其中，所述聚有机硅氧烷系表面活性剂是含有20质量％的甘油、10质量％的1，2-己二醇、0.1质量％的所述聚有机硅氧烷系表面活性剂和69.9质量％的水的水溶液时，该水溶液的1Hz的动态表面张力为26mN/m以下。
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