CN102171296A

CN102171296A - 喷墨记录用油墨组合物

Info

Publication number: CN102171296A
Application number: CN2009801386482A
Authority: CN
Inventors: 水谷启; 小金平修一; 佐藤广法; 上林将史
Original assignee: Seiko Epson Corp
Current assignee: Seiko Epson Corp
Priority date: 2008-09-30
Filing date: 2009-09-29
Publication date: 2011-08-31
Anticipated expiration: 2029-09-29
Also published as: US20100086685A1; JP2011063631A; CN102171296B; EP2343347A4; EP2343347A1; WO2010038436A1; US8110033B2

Abstract

本发明提供使用了美术纸等印刷纸的情况下，特别是以低析像度进行印刷的情况下，也能够实现无白条纹、不光滑感的高品质的图像的油墨组合物。将如下喷墨记录用油墨组合物用于喷墨记录方法，所述喷墨记录用油墨组合物为至少含有着色材料、水和表面活性剂的喷墨记录用油墨组合物，还至少含有难溶于水的链烷二醇、水溶性的1，2-链烷二醇、二(亚烷基二醇)、和水溶性的链烷三醇或糖类。

Description

喷墨记录用油墨组合物

技术领域

本发明涉及在各种记录介质、尤其是合成纸、印刷纸之类的吸水性低的记录介质中，也能够得到高品质的记录物的喷墨记录用油墨组合物。

背景技术

喷墨记录方法是使小墨滴飞翔而附着于纸等记录介质而进行印刷的印刷方法。由于近年来喷墨记录技术的革新性进步，目前为止在通过银盐照相、胶版印刷实现的高精细印刷的领域中也已使用了喷墨记录方法。与其相伴，开发了将与银盐照相、胶版印刷的领域中使用的显相纸、美术纸等匹敌的高光泽性记录介质、所谓专用纸用于喷墨记录，能够实现具有与银盐照相相当的光泽感的图像的喷墨记录用的油墨。此外，还开发了在使用了普通纸的情况下，也能够实现与银盐照相相当的画质的喷墨记录用的油墨。

近年来，伴随着基于数字数据的图像形成技术普及，特别是在印刷领域中，桌面出版(DTP)不断普及。即使在采用DTP进行印刷的情况下，为了确认与实际的印刷物的光泽感、色感，也要进行事先制作色校正用校样。进行了将喷墨记录方式应用于该校样的输出。由于DTP中要求印刷物的色再现、稳定性再现，因此作为记录介质，通常使用喷墨记录用的专用纸。

喷墨记录用的专用纸以与在印刷纸上实际印刷的输出物光泽感、色感相同的方式制作。这样，根据印刷纸的种类对专用纸的材质适当调节，但制作与多种多样的印刷纸全部对应的专用纸，则带来制造成本的上升。因此，在色校正用途中，与专用纸相比，希望在印刷纸进行喷墨记录。如果不使用专用纸，能够以直接在印刷纸进行了喷墨记录的产物作为最终校正样本，认为能够大幅地减少校正所花费的成本。此外，在印刷领域中已广泛使用的、在聚乙烯树脂、聚酯树脂中混合无机填料等并膜化的合成纸，作为回收性优异、对环境友好的材料，近年来受到了关注。

印刷纸是在其表面设置了用于容纳油性油墨的涂布层的涂布纸，具有涂布层缺乏对于水性油墨的油墨吸收能力的特征。因此，如果使用在喷墨记录中一般使用的水性的颜料墨，油墨在记录介质(印刷纸)中的浸透性低，有时在图像中产生渗色、凝聚斑。

对于上述问题，例如，特开2005-194500号公报(专利文献1)中公开了通过使用聚硅氧烷化合物作为表面活性剂，添加1，2-己二醇等链烷二醇作为溶解助剂，从而渗色得到改善并且对于专用纸的光泽性也优异的颜料系油墨。此外，日本特开2003-213179号公报(专利文献2)、日本特开2003-253167号公报(专利文献3)、日本特开2006-249429号公报(专利文献4)中提出了通过在油墨中添加甘油、1，3-丁二醇等二元醇、戊三醇等三元醇醇溶剂，控制油墨在记录介质中的浸透性，能得到高品质的图像。

现有技术文献

专利文献

专利文献1：日本特开2005-194500号公报

专利文献2：日本特开2003-213179号公报

专利文献3：日本特开2003-253167号公报

专利文献4：日本特开2006-249429号公报

发明内容

本发明人此次获得了如下见识：通过使用含有难溶于水的链烷二醇、水溶性的链烷二醇、水溶性的1，2-链烷二醇、二(亚烷基二醇)、和水溶性的链烷三醇或糖类的喷墨记录用油墨组合物，在印刷纸这样的对于水性油墨的吸液性低的记录介质，特别是以低析像度进行印刷的情况下，也能够实现无白条纹、不光滑感的高品质的图像。本发明基于该见识而完成。

因此，本发明的目的在于提供在印刷纸这样的对于水性油墨的吸液性低的记录介质，特别是以低析像度进行印刷的情况下，也能够实现无白条纹、不光滑感的高品质的图像的油墨组合物。

此外，本发明的喷墨记录用油墨组合物是至少含有着色材料、水和表面活性剂的喷墨记录用油墨组合物，

还含有难溶于水的链烷二醇、水溶性的1，2-链烷二醇、二(亚烷基二醇)、和水溶性的链烷三醇或糖类。

根据本发明，能够提供在印刷纸这样的对于水性油墨的吸液性低的记录介质，特别是以低析像度进行印刷的情况下，也能够实现无白条纹、不光滑感的高品质的图像的油墨组合物。

附图说明

图1为表示在1，2-辛二醇水溶液中添加了各醇溶剂时的1，2-辛二醇的溶解性的图表。

图2为表示在油墨重量波动的评价中使用的二种印刷图案的图。

具体实施方式

<定义>

本说明书中，链烷二醇、二(亚烷基二醇)和链烷三醇的烃基部分可以是直链或支链中的任一种。

此外，所谓水溶性，意味着在20℃下的在水中的溶解度(相对于水100g的溶质的量)为10.0g以上，所谓难溶于水，意味着在水中的溶解度(相对于水100g的溶质的量)小于1.0g。

本发明的喷墨记录用油墨组合物是至少含有着色材料、水和表面活性剂的喷墨记录用油墨组合物，还含有难溶于水的链烷二醇、水溶性的1，2-链烷二醇、二(亚烷基二醇)、和水溶性的链烷三醇或糖类。

<油墨组合物>

根据本发明的喷墨记录用油墨组合物，在印刷纸，尤其是油墨吸收能力比较高的美术纸、POD用途纸(例如理光株式会社制的Ricoh business coat gloss 100等)、激光打印机专用纸(例如精工爱普生株式会社制，LPCCTA4等)中，油墨的凝聚得到抑制，特别是以低析像度进行印刷时，也能够实现无白条纹、不光滑感的高品质的图像，能够实现喷出稳定性也优异的油墨组合物。

应予说明，本说明书中，所谓油墨的凝聚，意味着以单色印刷时(例如在6英寸见方中以单色(意味着结果印刷的色为单一色，实现该色的油墨组合物数可以是多个)印刷时)产生的、局部的同系色的浓度斑，并不意味着残存有记录介质表面没有被墨被覆的部分。此外，所谓白条纹，意味着以单色印刷时(例如在6英寸见方中以单色印刷时)，不存在局部的同系色的色浓度斑，在记录头的驱动方向上，记录介质的表面没有被墨被覆的部分以条纹状残存的现象。此外，所谓不光滑感或填盖不良，意味着与上述同样地以单色印刷时，不存在局部的同系色的色浓度斑，并且记录介质的表面没有被墨被覆的部分残存，记录介质的表面具有粗糙的粒状感的现象。

此外，本发明中，在上述的记录介质中，使用了每平米重量为73.3～104.7g/m²或104.7～209.3g/m²的薄印刷纸等的情况下，优选使用了每平米重量为73.3～104.7g/m²的薄印刷纸的情况下，也能够抑制印制面向内侧翘曲的所谓卷曲的发生。

如上所述，除了难溶于水的链烷二醇、水溶性的1，2-链烷二醇以外，通过添加二(亚烷基二醇)、和水溶性的链烷三醇或糖类作为必要成分，能够实现无白条纹、不光滑感的高品质的图像的原因尚不清楚，可以认为如下所述。

在印刷纸记录时产生的油墨的凝聚，认为由于墨滴的表面张力高、墨滴对于印刷纸表面的接触角高，因此印刷纸排斥墨是原因所在。即使特别是以低析像度印刷时产生白条纹、填盖不良的情况下，如果降低在印刷纸表面附着的油墨的表面张力，则油墨的凝聚得以抑制。

此外，特别是低析像度记录中的白条纹、填盖不良，认为在印刷纸表面附着的墨滴与邻接的墨滴接触、相互润湿扩展、未干燥的油墨相互流动是原因所在。该相互的油墨流动，认为是因邻接的墨滴之间的附着时间差、附着时的液滴的大小等的不同，墨滴的干燥时间不同所致。因此，为了抑制油墨的凝聚，实现特别是以低析像度进行印刷的情况下也无白条纹、不光滑感的高品质的图像，认为优选使表面张力低并且流动性低的油墨附着于印刷纸。

本发明的油墨组合物，在不损害其他油墨组合物要求的品质的情况下能够实现表面张力低并且流动性低的油墨，因此认为即使在特别是以低析像度进行印刷的情况下，也能够实现无白条纹、不光滑感的高品质的图像。

本发明中使用的二(亚烷基二醇)和水溶性的链烷三醇是显示甘油这样的粘稠性的物质。此外，二(亚烷基二醇)和水溶性的链烷三醇是显示比甘油低的表面张力的浸透性湿润剂。例如，制成10％水溶液时的上述水溶性的链烷三醇的优选方案之一的3-甲基-1，3，5-戊三醇的表面张力为47.5mN/m，而且制成10％水溶液时的上述二(亚烷基二醇)的优选方案之一的二丙二醇的表面张力为52.6mN/m。

通过将具有这样的性质的二(亚烷基二醇)和水溶性的链烷三醇与难溶于水的链烷二醇和水溶性的1，2-链烷二醇组合使用，喷出稳定性也得到改善。二(亚烷基二醇)和水溶性的链烷三醇的烷基链长越短，喷出稳定性越良好。所谓烷基链长短是例如，烷基链长为7以下。

此外，除了难溶于水的链烷二醇和水溶性的1，2-链烷二醇以外，通过添加二(亚烷基二醇)、和水溶性的链烷三醇或糖类作为必要成分，在薄印刷纸等进行印刷时的卷曲的发生能够得到抑制的原因尚不清楚，但认为如下所述。

水溶性的1，2-链烷二醇是极性溶剂，能够用作树脂的成膜助剂。通过阻碍该效果，认为能够防止树脂的成膜收缩。为了阻碍该效果，优选为弱极性溶剂。对于非极性溶剂，与树脂的亲和性过弱，认为无法获得阻碍效果。作为弱极性溶剂，对相同的碳同时具有+I效果的烷基和-I效果的羟基认为是优选的。认为二(亚烷基二醇)阻碍水溶性的1，2-链烷二醇的成膜收缩，在该条件下，通过水溶性的链烷三醇或糖类的干燥延迟效果，卷曲的发生得以抑制。此外，不含树脂的油墨组成引起的记录介质的卷曲的发生，认为是记录介质吸收油墨中的水分，在急剧干燥的过程中，由于记录介质中的氢键等键的解离和再结合，氢键等键的位置错位，发生卷曲。水溶性的1，2-链烷二醇是极性溶剂，促进记录介质中的氢键等键的解离，因此有时在记录介质中产生卷曲。水溶性的链烷三醇或糖类中的羟基，认为具有妨碍记录介质中的氢键等键的再结合，同时使干燥延迟的效果，其结果认为卷曲的发生得以抑制。

本发明中，作为难溶于水的链烷二醇，优选碳原子数7以上的链烷二醇，更优选为碳原子数7～10的链烷二醇，可以列举例如1，2-庚二醇、1，2-辛二醇、5-甲基-1，2-己二醇、4-甲基-1，2-己二醇、4，4-二甲基-1，2-戊二醇等。这些中，更优选1，2-辛二醇。

此外，作为水溶性的1，2-链烷二醇，优选碳原子数6以下的链烷二醇，可以列举例如1，2-己二醇、1，2-戊二醇、1，2-丁二醇、4-甲基-1，2-戊二醇、3，3-二甲基-1，2-丁二醇等。这些中，更优选形成15％水溶液时的表面张力为28mN/m以下的水溶性链烷二醇，特别优选1，2-己二醇(表面张力：26.7mN/m)、4-甲基-1，2-戊二醇(表面张力：25.4mN/m)、3，3-二甲基-1，2-丁二醇(表面张力：26.1mN/m)。从印刷中的臭味的观点出发，优选1，2-己二醇。

此外，本发明中，作为二(亚烷基二醇)，优选碳原子数2～4的二(亚烷基二醇)，可以列举例如二甘醇、二丙二醇和二(丁二烯二醇)等，优选列举二丙二醇。

此外，本发明中，作为水溶性的链烷三醇，可以列举例如1，2，6-己三醇、3-甲基-1，3，5-戊三醇。

此外，本发明中，作为糖类，可以列举单糖类、二糖类、低聚糖类(包括三糖类和四糖类)以及多糖类或它们的衍生物。这些中，优选葡萄糖、甘露糖、果糖、核糖、木糖、阿戊糖、半乳糖、葡糖醇、山梨糖醇、麦芽糖、纤维二糖、乳糖、蔗糖、海藻糖、麦芽三糖、费拉糖(フイラノ一ス)和棉子糖等。其中，特别优选棉子糖。通过在本发明的油墨组合物中加入棉子糖，间歇印制特性提高。

应予说明，所谓多糖类，意味着广义的糖，以包括海藻酸、α-环糊精、纤维素等在自然界广泛存在的物质的含义使用。此外，作为这些糖类的衍生物，可以列举上述糖类的还原糖(例如糖醇(通式：HOCH₂(CHOH)_nCH₂OH(式中，n表示2～5的整数)、氧化糖(例如醛糖酸、糖醛酸等)、氨基酸、硫糖等。这些中，特别优选糖醇，具体地，可以列举麦芽糖醇、山梨糖醇、木糖醇等。这些糖类可使用市售品，可适合使用例如HS20、HS30、HS500(林原商事株式会社制)、Oligo GGF(旭化成株式会社制)。

此外，二(亚烷基二醇)、和水溶性的链烷三醇或糖类，认为也具有作为难溶于水的链烷二醇的溶解助剂的功能。

本发明中，难溶于水的链烷二醇的添加量，相对于油墨组合物总体，优选1～3重量％，更优选为1.5～2.5重量％。通过在该范围，尤其是不低于下限，在印刷纸这样的油墨吸收性低的记录介质中，能够更有效地防止印刷斑的发生。此外，通过在该范围，即不超过上限，能够进一步提高油墨中的溶解性。

本发明中，水溶性的1，2-链烷二醇的添加量，相对于油墨组合物总体，优选0.5～6重量％，更优选为0.5～3重量％。通过在该范围，尤其是不低于下限，能够更有效地提高难溶于水的链烷二醇的油墨中的溶解性。此外，通过在该范围，即不超过上限，能够进一步实现油墨的初期粘度的降低。

本发明中，二(亚烷基二醇)的添加量，相对于油墨组合物总体，优选2～12重量％，更优选为3～6重量％。

本发明中，水溶性的链烷三醇的添加量，相对于油墨组合物总体，优选2～12重量％，更优选为3～6重量％。

本发明中，糖类的添加量，相对于油墨组合物总体，优选2～12重量％，更优选为3～6重量％。通过在该范围内，尤其是不低于下限，能够更有效地使难溶于水的链烷二醇的油墨中的溶解性提高。此外，通过在该范围内，即不超过上限，能够进一步实现油墨的初期粘度的降低。

根据本发明的优选的方式，上述难溶于水的链烷二醇与上述水溶性的1，2-链烷二醇的含量比优选为6∶1～1∶3，更优选为6∶1～1∶1。通过为该范围，能够使难溶于水的链烷二醇在油墨中稳定地溶解，乃至提高喷出稳定性。即，通过水溶性1，2-链烷二醇的比例在上述范围，尤其是不超过上限，能够兼顾油墨初期粘度的降低和凝聚斑减轻。此外，通过水溶性1，2-链烷二醇的比例在上述范围，尤其是不低于下限，使难溶于水的链烷二醇在油墨中稳定地溶解进一步成为可能，抑制经时的粘度变化，维持保存稳定性进一步成为可能。

根据本发明的优选的方式，上述二(亚烷基二醇)与上述水溶性的链烷三醇的含量比优选为3∶1～1∶3，更优选为2∶1～1∶2。通过为该范围，能够进一步抑制卷曲的发生。即，通过二(亚烷基二醇)的比例在上述范围，尤其是不超过上限，初期粘度进一步降低，使油墨的飞行速度加快，因此着滴精度提高。此外，从能够使难溶于水的1，2-链烷二醇稳定溶解的观点出发，更优选。此外，通过二(亚烷基二醇)的比例在上述范围，尤其是不低于下限，阻碍水溶性的1，2-链烷二醇的成膜收缩的效果得以维持，因此获得卷曲发生的抑制效果进一步成为可能。

根据本发明的优选的方式，上述二(亚烷基二醇)与上述糖类的含量比优选为3∶1～1∶3，更优选为2∶1～1∶2。通过为该范围，能够进一步抑制卷曲的发生。即，通过二(亚烷基二醇)的比例在上述范围，尤其是不超过上限，初期粘度变得更低，使油墨的飞行速度加快，因此着滴精度提高。此外，从能够使难溶于水的1，2-链烷二醇稳定溶解的观点出发，更优选。此外，通过使二(亚烷基二醇)的比例在上述范围，尤其是不低于下限，阻碍水溶性的1，2-链烷二醇的成膜收缩的效果得以维持，因此获得卷曲发生的抑制效果进一步成为可能。

根据本发明的优选的方式，上述水溶性的1，2-链烷二醇与上述二(亚烷基二醇)的含量比优选为1∶1～1∶12，更优选为1∶1～1∶6。通过为该范围，特别是以低析像度在印刷纸进行印刷的情况下，也能够进一步抑制白条纹、不光滑感。即，通过水溶性1，2-链烷二醇的比例在上述范围，尤其是不超过上限，能够更有效地防止油墨初期粘度升高、干燥性下降。此外，通过二(亚烷基二醇)的比例在上述范围，尤其是不低于下限，堵塞恢复性得到维持，提高干燥性，能够确保油墨的润湿扩展时间，因此能够有效地防止白条纹的产生。

根据本发明的优选的方式，上述难溶于水的链烷二醇与上述二(亚烷基二醇)和上述水溶性的链烷三醇的合计量的含量比优选为1∶1～1∶18，更优选为1∶1～1∶6。通过为该范围，能够使油墨的初期粘度降低，并且能够实现良好的堵塞恢复性。即，通过使二(亚烷基二醇)和水溶性的链烷三醇的合计量的比例在上述范围，尤其是不超过上限，能够更有效地防止油墨初期粘度升高、干燥性下降。此外，通过使二(亚烷基二醇)和水溶性的链烷三醇的合计量的比例在上述范围，尤其是不低于下限，堵塞恢复性得以维持，能够提高干燥性，能够确保油墨的润湿扩展时间，因此能够更有效地防止白条纹的发生。

根据本发明的优选的方式，上述难溶于水的链烷二醇与上述二(亚烷基二醇)和上述糖类的合计量的含量比优选为1∶1～1∶18，更优选为1∶1～1∶6。通过为该范围，能够使油墨的初期粘度降低，并且能够实现良好的堵塞恢复性。即，通过使二(亚烷基二醇)和糖类的合计量的比例在上述范围，尤其是不超过上限，油墨初期粘度升高，能够更有效地防止干燥性下降。此外，通过使二(亚烷基二醇)和糖类的合计量的比例在上述范围，尤其是不低于下限，堵塞恢复性得以维持，能够提高干燥性，能够确保油墨的润湿扩展时间，因此能够更有效地防止白条纹的发生。

根据本发明的优选的方式，上述水溶性1，2-链烷二醇与上述二(亚烷基二醇)和上述水溶性的链烷三醇的合计量的含量比优选为1∶1～1∶36，更优选为1∶1～1∶18。通过为该范围，特别是以低析像度在印刷纸进行印刷的情况下，也能够进一步抑制白条纹、不光滑感。即，通过使水溶性1，2-链烷二醇的比例在上述范围，尤其是不超过上限，油墨初期粘度升高，能够更有效地防止干燥性下降。此外，通过使二(亚烷基二醇)和水溶性的链烷三醇的合计量的比例在上述范围，尤其是不低于下限，堵塞恢复性得以维持，能够提高干燥性，能够确保油墨的润湿扩展时间，因此能够更有效地防止白条纹的发生。

根据本发明的优选的方式，上述水溶性1，2-链烷二醇与上述二(亚烷基二醇)和上述糖类的合计量的含量比优选为1∶1～1∶36，更优选为1∶1～1∶18。通过为该范围，特别是以低析像度在印刷纸印刷的情况下，也能够进一步抑制白条纹、不光滑感。即，通过使水溶性1，2-链烷二醇的比例在上述范围，尤其是不超过上限，能够更有效地防止油墨初期粘度升高，干燥性降低。此外，通过使二(亚烷基二醇)和糖类的合计量的比例在上述范围，尤其是不低于下限，堵塞恢复性得以维持，能够提高干燥性，能够确保油墨的润湿扩展时间，因此能够更有效地防止白条纹的发生。

根据本发明的优选的方式，上述难溶于水的链烷二醇与上述水溶性的1，2-链烷二醇的含量之和，相对于油墨组合物，优选为6重量％以下。通过为该范围，在印刷纸这样的油墨吸收性低的记录介质中不产生凝聚斑，而且喷出稳定性也优异。

根据本发明的优选的方式，上述二(亚烷基二醇)与上述水溶性的链烷三醇的含量之和，相对于油墨组合物总体，优选含有3～18重量％，更优选为4～8重量％。通过在该范围，尤其是不低于下限，特别是以低析像度在印刷纸进行印刷的情况下，也能够更有效地防止白条纹、不光滑感的发生。此外，通过在范围，即不超过上限，能够更有效地防止刚印刷后的印刷物的干燥性的下降。

根据本发明的优选的方式，上述二(亚烷基二醇)与上述糖类的含量之和，相对于油墨组合物总体，优选含有3～18重量％，更优选为4～8重量％。通过在该范围，尤其是不低于下限，特别是以低析像度在印刷纸进行印刷的情况下，也能够更有效地防止白条纹、不光滑感的发生。此外，通过在该范围，即不超过上限，能够更有效地防止刚印刷后的印刷物的干燥性的降低。

根据本发明的优选的方式，上述难溶于水的链烷二醇、上述二(亚烷基二醇)和上述水溶性的链烷三醇的含量之和，相对于油墨组合物，优选为21重量％以下。通过为该范围，在印刷纸这样的油墨吸收性低的记录介质中，不会产生凝聚斑，而且喷出稳定性、卷曲抑制变得良好。

根据本发明的优选的方式，上述难溶于水的链烷二醇、上述二(亚烷基二醇)和上述糖类的含量之和，相对于油墨组合物，优选为21重量％以下。通过为该范围，在印刷纸这样的油墨吸收性低的记录介质中，不会产生凝聚斑，而且喷出稳定性、卷曲抑制变得良好。

除了上述四种成分以外，根据本发明的优选的方式，本发明的油墨组合物可进一步含有多元醇的烷基醚。通过加入多元醇的烷基醚，能够提高用于对喷墨头封盖的油墨盖内的堵塞恢复性。其中，所谓油墨盖内的堵塞，意味着盖内滞留的废液干燥固化，其使油墨盖内的无纺布等油墨吸收剂的微孔阻塞。通过提高油墨盖内的堵塞恢复性，能够防止清洁成功率的下降，能够提高喷嘴堵塞恢复性。

上述多元醇的烷基醚，优选亚烷基二醇的甲基醚，可以列举丙二醇单甲醚、乙二醇单甲醚、二甘醇二甲醚、二丙二醇单甲醚、三甘醇二甲醚和三甘醇单甲醚。从凝聚性的观点出发，更优选亚烷基二醇的单甲基醚，从着火点的观点出发，优选三甘醇的甲基醚。从环境毒性和生态毒性的观点出发，优选三甘醇单甲醚。

此外，含有三甘醇单甲醚的情况下，根据本发明的一个方案，其相对于油墨组合物总体，优选含有0.5～9.0重量％，更优选为0.5～3.0重量％。

此外，含有三甘醇单甲醚的情况下，根据本发明的一个方案，其与难溶于水的链烷二醇的含量比优选为3∶1～1∶6，更优选为3∶1～1∶1。通过为该范围，能够进一步提高用于将喷墨头封盖的油墨盖内的堵塞恢复性。

此外，根据本发明的优选的方案，三甘醇单甲醚和上述水溶性的1，2-链烷二醇的合计量之和与上述难溶于水的链烷二醇的含量比，优选为3∶1～1∶6，更优选为3∶1～1∶1。通过为该范围，能够进一步提高用于将喷墨头封盖的油墨盖内的堵塞恢复性。

此外，根据本发明的优选的方案，三甘醇单甲醚与水溶性的1，2-链烷二醇的含量比优选为5∶1～1∶5，更优选为5∶1～1∶1。通过为该范围，能够进一步提高用于将喷墨头封盖的油墨盖内的堵塞恢复性。

此外，本发明中，上述三甘醇单甲醚与上述水溶性的1，2-链烷二醇的含量之和，并无特别限定，相对于油墨组合物，优选为9.0重量％以下，更优选为3.0重量％以下。通过为该范围，能够进一步提高用于将喷墨头封盖的油墨盖内的堵塞恢复性。

<着色材料>

作为本发明的油墨组合物中使用的着色材料，可以使用染料和颜料的任一种，但从耐光性、耐水性的观点出发，可适合使用颜料。

作为颜料，可使用无机颜料和有机颜料，可各自单独使用或者将多种混合使用。作为上述无机颜料，例如，除了氧化钛和氧化铁以外，还可使用采用接触法、炉法、热法等公知的方法制造的炭黑。此外，作为上述有机颜料，可以使用偶氮颜料(包括偶氮色淀、不溶性偶氮颜料、稠合偶氮颜料、螯合物偶氮颜料等)、多环式颜料(例如酞菁颜料、苝颜料、紫环酮颜料、蒽醌颜料、喹吖啶酮颜料、二

嗪颜料、硫靛颜料、异吲哚满-1-酮颜料、喹酞酮颜料等)、染料螯合物(例如碱性染料型螯合物、酸性染料型螯合物等)、硝基颜料、亚硝基颜料、苯胺黑等。

颜料的具体例，可根据要得到的油墨组合物的种类(色)适当列举。例如，作为黄色油墨组合物用的颜料，可以列举C.I.颜料黄1、2、3、12、14、16、17、73、74、75、83、93、95、97、98、109、110、114、128、129、138、139、147、150、151、154、155、180、185等，可使用这些中的一种或二种以上。这些中，特别优选使用选自C.I.颜料黄74、110、128和129中的一种或二种以上。此外，作为品红油墨组合物用的颜料，可以列举例如C.I.颜料红5、7、12、48(Ca)、48(Mn)、57(Ca)、57:1、112、122、123、168、184、202、209；C.I.颜料紫19等，可使用这些中的一种或二种以上。这些中，特别优选使用选自C.I.颜料红122、202、209和C.I.颜料紫19中的一种或二种以上，更优选为这些的固溶体。此外，作为青色油墨组合物用的颜料，可以列举例如C.I.颜料蓝1、2、3、15:3、15:4、15:34、16、22、60；C.I.还原蓝4、60等，可使用这些中的一种或二种以上。这些中，特别优选使用C.I.颜料蓝15:3和/或15:4，尤其优选使用C.I.颜料蓝15:3。

此外，作为黑色油墨组合物用的颜料，可以列举例如灯黑(C.I.颜料黑6)、乙炔黑、炉法炭黑(C.I.颜料黑7)、槽法炭黑(C.I.颜料黑7)、炭黑(C.I.颜料黑7)等碳类、氧化铁颜料等无机颜料；苯胺黑(C.I.颜料黑1)等有机颜料等，本发明中，优选使用炭黑。作为炭黑，具体地，可以列举#2650、#2600、#2300、#2200、#1000、#980、#970、#966、#960、#950、#900、#850、MCF-88、#55、#52、#47、#45、#45L、#44、#33、#32、#30、(以上三菱化学(株)制)，SpecialBlaek4A、550，Printex95、90、85、80、75、45、40(以上Degussa公司制)，Regal660、RmogulL、monarch1400、1300、1100、800、900(以上、Cabot公司制)，Raven7000、5750、5250、3500、3500、2500ULTRA、2000、1500、1255、1200、1190ULTRA、1170、1100ULTRA、Raven5000UIII(以上Columbia公司制)等。

颜料的浓度在调制油墨组合物时调节到适当的颜料浓度(含量)即可，因此并无特别限制，但本发明中，优选使颜料的固体成分浓度为6重量％以上，更优选为12重量％以上。如果墨液滴附着在记录介质上，在记录介质的表面油墨润湿扩展，通过提高颜料固体浓度为6重量％以上，润湿扩展停止后的油墨的流动性在早期便丧失，因此在印刷纸等记录介质，特别是以低析像度进行印刷的情况下，也能够进一步抑制渗色。即，可以认为，通过将上述的特定的四种成分组合使用，即使在墨吸收性低的记录介质上油墨也润湿扩展，而且通过提高油墨的固体成分浓度，能够降低记录介质上的油墨的流动性，抑制渗色。在记录介质中的油墨附着量少的部分与多的部分的边界，渗色抑制效果特别显著。

从兼顾图像的光泽性、防止金铜斑(ブロンズ)和油墨组合物的保存稳定性，同时能够形成光泽性更加优异的彩色图像的观点出发，上述颜料优选为进行了与后述分散剂的混炼处理的颜料。

<分散剂>

本发明的油墨组合物，优选含有选自苯乙烯-丙烯酸系共聚树脂、聚氨酯系树脂和芴系树脂中的至少一种树脂作为用于使着色材料分散的分散剂。这些共聚树脂吸附于颜料而提高分散性。

作为共聚物树脂中的疏水性单体的具体例，可以列举例如丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸乙酯、丙烯酸正丙酯、甲基丙烯酸正丙酯、丙烯酸异丙酯、甲基丙烯酸异丙酯、丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸正丁酯、丙烯酸仲丁酯、甲基丙烯酸仲丁酯、丙烯酸叔丁酯、甲基丙烯酸叔丁酯、丙烯酸正己酯、甲基丙烯酸正己酯、丙烯酸正辛酯、甲基丙烯酸正辛酯、丙烯酸异辛酯、甲基丙烯酸异辛酯、丙烯酸2-乙基己酯、甲基丙烯酸2-乙基己酯、丙烯酸癸酯、甲基丙烯酸癸酯、丙烯酸月桂酯、甲基丙烯酸月桂酯、丙烯酸十八烷基酯、甲基丙烯酸十八烷基酯、丙烯酸2-羟基乙酯、甲基丙烯酸2-羟基乙酯、丙烯酸2-羟基丙酯、甲基丙烯酸2-羟基丙酯、丙烯酸2-二甲基氨基乙酯、甲基丙烯酸2-二甲基氨基乙酯、丙烯酸2-二乙基氨基乙酯、甲基丙烯酸2-二乙基氨基乙酯、丙烯酸缩水甘油酯、甲基丙烯酸缩水甘油酯、丙烯酸烯丙酯、甲基丙烯酸烯丙酯、丙烯酸环己酯、甲基丙烯酸环己酯、丙烯酸苯酯、甲基丙烯酸苯酯、丙烯酸壬基苯酯、甲基丙烯酸壬基苯酯、丙烯酸苄酯、甲基丙烯酸苄酯、丙烯酸双环戊烯酯、甲基丙烯酸双环戊烯酯、丙烯酸冰片酯、甲基丙烯酸冰片酯、1，3-丁二醇二丙烯酸酯、1，3-丁二醇二甲基丙烯酸酯、1，4-丁二醇二丙烯酸酯、1，4-丁二醇二甲基丙烯酸酯、乙二醇二丙烯酸酯、乙二醇二甲基丙烯酸酯、二甘醇二丙烯酸酯、二甘醇二甲基丙烯酸酯、三甘醇二丙烯酸酯、三甘醇二甲基丙烯酸酯、四甘醇二丙烯酸酯、四甘醇二甲基丙烯酸酯、聚乙二醇二丙烯酸酯、聚乙二醇二甲基丙烯酸酯、新戊二醇二丙烯酸酯、1，6-己二醇二丙烯酸酯、1，6-己二醇二甲基丙烯酸酯、二丙二醇二丙烯酸酯、二丙二醇二甲基丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯、甘油丙烯酸酯、甘油甲基丙烯酸酯、苯乙烯、甲基苯乙烯、乙烯基甲苯等。这些可单独使用或者将二种以上混合使用。

作为亲水性单体的具体例，可以列举例如丙烯酸、甲基丙烯酸、马来酸、衣康酸等。

上述疏水性单体和亲水性单体的共聚树脂，从兼顾彩色图像的光泽性、防止金铜斑和油墨组合物的保存稳定性，同时能够形成光泽性更加优异的彩色图像的观点出发，优选为苯乙烯-(甲基)丙烯酸共聚树脂、苯乙烯-甲基苯乙烯-(甲基)丙烯酸共聚树脂、或苯乙烯-马来酸共聚树脂、(甲基)丙烯酸-(甲基)丙烯酸酯共聚树脂、或苯乙烯-(甲基)丙烯酸-(甲基)丙烯酸酯共聚树脂中的至少任一种。

上述共聚树脂可以是含有使苯乙烯与丙烯酸或丙烯酸的酯反应而得到的聚合物的树脂(苯乙烯-丙烯酸树脂)。或者，上述共聚树脂可以是丙烯酸系水溶性树脂。或者，可以是它们的钠、钾、铵等的盐。

这些共聚树脂的含量，从兼顾彩色图像的光泽性、防止金铜斑和油墨组合物的保存稳定性，同时能够形成光泽性更加优异的彩色图像的观点出发，相对于上述颜料100重量份，优选为20～50重量份，更优选为20～40重量份。

此外，本发明中，作为颜料分散剂，通过使用聚氨酯树脂，从而兼顾彩色图像的光泽性、防止金铜斑和油墨组合物的保存稳定性，同时能够形成光泽性更加优异的彩色图像。所谓聚氨酯树脂，是含有使二异氰酸酯化合物与二元醇化合物反应而得到的聚合物的树脂，本发明中，优选是具有尿烷键和/或酰胺键、和酸性基团的树脂。

作为二异氰酸酯化合物，可以列举例如六亚甲基二异氰酸酯、2，2，4-三甲基六亚甲基二异氰酸酯等芳香脂肪族二异氰酸酯化合物、甲苯二异氰酸酯、苯基甲烷二异氰酸酯等芳香族二异氰酸酯化合物、这些的改性物。

作为二元醇化合物，可以列举例如聚乙二醇、聚丙二醇等聚醚系、聚己二酸乙二醇酯、聚己二酸丁二醇酯等聚酯系、聚碳酸酯系。

上述聚氨酯树脂优选具有羧基。

此外，本发明中，作为颜料分散剂，也可使用芴系树脂。

上述共聚树脂和上述聚氨酯树脂的重量比(前者/后者)优选1/2～2/1，从兼顾彩色图像的光泽性、防止金铜斑和油墨组合物的保存稳定性，同时能够形成光泽性更加优异的彩色图像的观点出发，更优选为1/1.5～1.5/1。

上述颜料的固体成分与颜料以外的固体成分的重量比(前者/后者)，从兼顾彩色图像的光泽性、防止金铜斑和油墨组合物的保存稳定性，同时能够形成光泽性更加优异的彩色图像的观点出发，优选为100/20～100/80。

上述共聚树脂的含量，从兼顾彩色图像的光泽性、防止金铜斑和油墨组合物的保存稳定性，同时能够形成光泽性更加优异的彩色图像的观点出发，相对于上述颜料100重量份，优选为20～50重量份，更优选为20～40重量份。

上述聚氨酯树脂的含量，从兼顾彩色图像的光泽性、防止金铜斑和油墨组合物的保存稳定性，同时能够形成光泽性更加优异的彩色图像的观点出发，相对于上述颜料100重量份，优选为10～40重量份，更优选为10～35重量份。

上述芴系树脂的含量，从兼顾彩色图像的光泽性、防止金铜斑和油墨组合物的保存稳定性，同时能够形成光泽性更加优异的彩色图像的观点出发，相对于上述颜料100重量份，优选为20～100重量份，更优选为20～80重量份。

上述共聚树脂和上述聚氨酯树脂的合计量，相对于上述颜料100重量份，以90重量份以下(更优选70重量份以下)的量使用，在兼顾彩色图像的光泽性、防止金铜斑和油墨组合物的保存稳定性，同时能够形成光泽性更加优异的彩色图像的方面优选。

上述共聚树脂的酸值，从兼顾彩色图像的光泽性、防止金铜斑和油墨组合物的保存稳定性，同时能够形成光泽性更加优异的彩色图像的观点出发，优选为50～320，更优选为100～250。

上述聚氨酯树脂的酸值，从兼顾彩色图像的光泽性、防止金铜斑和油墨组合物的保存稳定性，同时能够形成光泽性更加优异的彩色图像的观点出发，优选为10～300，更优选为20～100。应予说明，酸值是中和树脂1g所需的KOH的mg量。

上述共聚树脂的重均分子量(Mw)，从兼顾彩色图像的光泽性、防止金铜斑和油墨组合物的保存稳定性，同时能够形成光泽性更加优异的彩色图像的观点出发，优选为2,000～3万，更优选为2,000～2万。

上述聚氨酯树脂的交联前的重均分子量(Mw)，从兼顾彩色图像的光泽性、防止金铜斑和油墨组合物的保存稳定性，同时能够形成光泽性更加优异的彩色图像的观点出发，优选为100～20万，更优选为1000～5万。Mw例如可以采用GPC(凝胶渗透色谱)测定。

上述共聚树脂的玻璃化转变温度(Tg；按照JISK6900测定)，从兼顾彩色图像的光泽性、防止金铜斑和油墨组合物的保存稳定性，同时能够形成光泽性更加优异的彩色图像的观点出发，优选为30℃以上，更优选为50～130℃。

上述聚氨酯树脂的玻璃化转变温度(Tg；按照JISK6900测定)，从兼顾彩色图像的光泽性、防止金铜斑和油墨组合物的保存稳定性，同时能够形成光泽性更加优异的彩色图像的观点出发，优选为-50～200℃，更优选为-50～100℃。

上述共聚树脂在颜料分散液中有时吸附于颜料，有时游离，从兼顾彩色图像的光泽性、防止金铜斑和油墨组合物的保存稳定性，同时能够形成光泽性更加优异的彩色图像的观点出发，上述共聚树脂的最大粒径优选为0.3μm以下，平均粒径更优选为0.2μm以下(进一步优选0.1μm以下)。应予说明，所谓平均粒径是颜料实际在分散液中形成的粒子的分散径(累积50％径)的平均值，例如，可使用Microtrac UPA(Microtrac Inc.公司)测定。

此外，上述芴树脂只要是具有芴骨格的树脂，则无任何限制，例如，可通过将下述的单体单元共聚而得到。

环己烷、5-异氰酸酯-1-(异氰酸酯甲基)-1，3，3-三甲基(CAS No.4098-71-9)

乙醇、2，2-[9H-芴-9-叉基双(4，1-亚苯基氧)]双(CAS No.117344-32-8)

丙酸、3-羟基-2-(羟基甲基)-2-甲基(CASNo.4767-03-7)

乙胺、N，N-二乙基-(CAS No.121-44-8)

此外，作为分散剂，可使用表面活性剂。作为这样的表面活性剂，可以列举脂肪酸盐类、高级烷基二羧酸盐、高级醇硫酸酯盐类、高级烷基磺酸盐、高级脂肪酸和氨基酸的缩合物、磺基琥珀酸酯盐、环烷酸盐、液体脂肪油硫酸酯盐类、烷基烯丙基磺酸盐类等阴离子表面活性剂；脂肪酸胺盐、季铵盐、锍盐、

等阳离子表面活性剂；聚氧乙烯烷基醚类、聚氧乙烯烷基酯类、山梨糖醇酐烷基酯类、聚氧乙烯山梨糖醇酐烷基酯类等非离子性表面活性剂等。上述表面活性剂通过添加在油墨组合物中，当然也发挥作为表面活性剂的功能。

<表面活性剂>

本发明的喷墨记录用油墨组合物，含有表面活性剂作为必要成分。作为记录介质，对于在其表面涂布有用于容纳油墨的树脂的记录介质，通过使用表面活性剂，在更加重视光泽感的相片纸等记录介质中，也能够实现具有优异的光泽的图像。尤其是使用了印刷纸这样的在表面的容纳层设置了用于容纳油性墨的涂布层的记录介质的情况下，也能够防止色间的渗色(析出)，同时能够防止伴随油墨附着量的增加而产生的光的反射光引起的白化。

作为本发明中使用的表面活性剂，可优选使用聚有机硅氧烷系表面活性剂，形成记录图像时，能够提高对记录介质表面的润湿性，提高油墨的浸透性。使用了聚有机硅氧烷系表面活性剂的情况下，由于含有上述的四种成分，因此表面活性剂在油墨中的溶解性提高，能够抑制不溶物等的产生，因此能够实现喷出稳定性更优异的油墨组合物。

上述的表面活性剂可使用市售品，例如可以使用Olfine PD-501、Olfine PD-502、Olfine PD-570(均为日信化学工业株式会社制)等。

此外，作为聚有机硅氧烷系表面活性剂，更优选含有下述式(I)：

(式中，R表示氢原子或甲基，a表示2～11的整数，m表示2～50的整数，n表示1～5的整数。)所示的一种或二种以上的化合物，或者，含有上述式(I)的化合物中R为氢原子或甲基、a为2～13的整数、m为2～50的整数、n为1～5的整数的一种或二种以上的化合物。此外，更优选含有上述式(I)的化合物中R为氢原子或甲基、a为2～13的整数、m为2～50的整数、n为1～8的整数的一种或二种以上的化合物。或者，更优选含有上述式(I)的化合物中R为甲基、a为6～18的整数、m为0、n为1的一种或二种以上的化合物。通过使用这样的特定的聚有机硅氧烷系表面活性剂，即使在作为记录介质的印刷纸进行印刷的情况下，也能使油墨的凝聚斑进一步改善。

上述式(I)的化合物中，更优选使用a为2～5的整数、m为20～40的整数、n为2～4的整数的化合物，a为7～11的整数、m为30～50的整数、n为3～5的整数的化合物，a为9～13的整数、m为2～4的整数、n为1～2的整数的化合物，或者a为6～10的整数、m为10～20的整数、n为4～8的整数的化合物。通过使用这样的化合物，能够进一步改善油墨的凝聚斑。

此外，上述式(I)的化合物中，更优选使用R为氢原子、a为2～5的整数、m为20～40的整数、n为2～4的整数的化合物，或者a为7～11的整数、m为30～50的整数、n为3～5的整数的化合物。通过使用这样的化合物，能够进一步改善油墨的凝聚斑和渗色。

此外，上述式(I)的化合物中，更优选使用R为甲基、a为9～13的整数、m为2～4的整数、n为1～2的整数的化合物，或者a为6～10的整数、m为10～20的整数、n为4～8的整数的化合物。通过使用这样的化合物，能够进一步改善油墨的凝聚斑和渗色。

此外，上述式(I)的化合物中，更优选使用R为甲基、a为6～12的整数、m为0、n为1的化合物。通过使用这样的化合物，能够进一步改善油墨的凝聚斑和渗色。

此外，上述式(I)的化合物中，最优选使用R为氢原子、a为7～11的整数、m为30～50的整数、n为3～5的整数的化合物和R为甲基、a为9～13的整数、m为2～4的整数、n为1～2的整数的化合物和R为甲基、a为6～10的整数、m为10～20的整数、n为4～8的整数的化合物的混合物。通过使用这样的化合物，能够进一步改善油墨的凝聚斑和渗色。

在本发明的油墨组合物中，优选含有上述表面活性剂0.01～1.0重量％，更优选含有0.05～0.50重量％。此外，将R为甲基的上述表面活性剂与R为氢原子的上述表面活性剂并用，小字体文字不会溃散，因此更优选。特别地，使用R为甲基的上述表面活性剂的情况下，与使用了R为H的上述表面活性剂的情形相比，从油墨的凝聚斑的观点出发，优选使含量增多。

进而，相对于R为甲基的上述表面活性剂，使R为H的上述表面活性剂的含量越多则更优选。这样，对于铸涂纸这样的容易排斥墨、浸透速度慢的印刷纸，也能够改善油墨的凝聚斑和渗色。

此外，作为本发明中使用的表面活性剂，可含有双子型表面活性剂。通过与上述的四种成分组合来使用双子型表面活性剂，能够将难溶于水的溶剂均匀地分散，其结果，能够使油墨的初期粘度降低。因此，能够提高油墨组合物中的色材的添加量、堵塞防止剂等的添加量，乃至不仅对于普通纸，而且对于在表面涂布了用于容纳油墨的树脂、粒子的具有多孔表面的记录介质，能够实现具有优异的显影性的图像。尤其，在使用了如印刷纸那样在表面的容纳层设置了用于容纳油性油墨的涂布层的记录介质的情况下，也能够防止色间的渗色(渗出)，同时能够防止伴随油墨附着量的增加而产生的点间的油墨流动引起的色浓度斑。其原因尚不清楚，但认为由于双子型表面活性剂的优异的取向性，与难溶于水的溶剂形成极其稳定的油凝胶，因此着色材料料的流动性消失。因此，难溶于水的溶剂越多则越能够获得添加双子型表面活性剂而产生的效果。应予说明，所谓“双子型表面活性剂”，意味着具有二个表面活性剂分子介由连接物相互结合的结构的表面活性剂。

上述的双子型表面活性剂优选是将一对的1链型表面活性剂的亲水基部分介由具有亲水性基的连接物相互结合的结构的、2链3亲水基型表面活性剂。此外，优选上述的1链型表面活性剂的亲水基部分为酸性氨基酸残基，上述连接物为碱性氨基酸。具体地，可以列举将亲水基部分为谷氨酸或天冬氨酸之类的一对的1链型表面活性剂介由精氨酸、赖氨酸或组氨酸之类的连接物结合的结构的表面活性剂。作为上述的双子型表面活性剂，在本发明中，优选使用下述化学式(II)：

(式中，X₁、X₂和X₃各自独立地表示氢原子或碱金属，但X₁、X₂和X₃均不同时为氢原子或碱金属，L和M各自独立地表示0或2，但L和M不同时为0或2，N和P各自独立地表示0或2，但N和P不同时为0或2，Q和R表示8～18的整数)所示的表面活性剂。

上述式(II)中，作为碱金属，优选Na，此外，Q和R优选10左右。作为这样的化合物，可以列举N-月桂酰基-L-谷氨酸与L-赖氨酸的缩合物的钠盐。上述式所示的化合物，也可使用已市售的产品，例如，可优选使用作为含有30％的N-月桂酰基-L-谷氨酸与L-赖氨酸的缩合物的钠盐的水溶液的Pellicer L-30(旭化成化学株式会社制)等。

本发明中，通过使用上述双子型表面活性剂，形成记录图像时，能够提高在记录介质表面的润湿性，提高油墨的浸透性。其结果，即使在作为记录介质的印刷纸进行印刷的情况下，油墨的凝聚斑也得到进一步改善。此外，本发明的油墨组合物由于含有上述的四种成分，上述表面活性剂在油墨中的溶解性提高，能够抑制不溶物等的产生，因此能够实现喷出稳定性更为优异的油墨组合物。

本发明的油墨组合物中，还可进一步添加其他的表面活性剂，具体地，可进一步添加炔属二醇系表面活性剂、阴离子表面活性剂、非离子表面活性剂、两性表面活性剂等。

这些中，作为炔属二醇系表面活性剂，可以列举例如2，4，7，9-四甲基-5-癸炔-4，7-二醇、3，6-二甲基-4-辛炔-3，6-二醇、或3，5-二甲基-1-己炔-3-醇、2，4-二甲基-5-己炔-3-醇等。此外，炔属二醇系表面活性剂也可利用市售品，可以列举例如Olfine E1010、STG、Y(商品名，日信化学公司制)、Surfinol 61、104、82、465、485或TG(商品名，Air Products and Chemicals Inc.制)。

<水、其他成分>

本发明的喷墨记录用油墨组合物，含有上述的特定的醇溶剂、表面活性剂和糖、其他各种添加剂，同时含有水作为溶剂。水优选使用离子交换水、超滤水、反渗透水、蒸馏水等纯水或超纯水。特别地，通过紫外线照射或过氧化氢添加等对这些水进行了灭菌处理的水，由于可以长期防止霉、细菌的产生，因此优选。

此外，本发明的油墨组合物，除了上述成分以外，优选含有浸透剂。

作为浸透剂，可适合使用阴离子性表面活性剂、阳离子性表面活性剂、两性表面活性剂等各种表面活性剂，甲醇、乙醇、异丙醇等醇类，二醇醚类。作为二醇醚类的具体例，可以列举乙二醇单甲醚、乙二醇单乙醚、乙二醇单异丙醚、乙二醇单正丁醚、乙二醇单异丁醚、乙二醇单叔丁醚、乙二醇单甲醚乙酸酯、二甘醇单甲醚、二甘醇单乙醚、二甘醇单正丙醚、二甘醇单异丙醚、二甘醇单正丁醚、二甘醇单叔丁醚、三甘醇单正丁醚、丙二醇单甲醚、丙二醇单乙醚、丙二醇单正丙醚、丙二醇单异丙醚、丙二醇单正丁醚、丙二醇单叔丁醚、二丙二醇单甲醚、二丙二醇单乙醚、二丙二醇单正丙醚、二丙二醇异丙醚、二丙二醇单正丁醚、二丙二醇单叔丁醚、1-甲基-1-甲氧基丁醇等，可以使用这些的一种或二种以上的混合物。上述二醇醚类中，优选多元醇的烷基醚，特别优选乙二醇单乙醚、乙二醇单正丁醚、二甘醇单甲醚、二甘醇单乙醚、二甘醇单正丁醚、丙二醇单甲醚、丙二醇单乙醚、丙二醇单丁醚、三甘醇单甲醚、三甘醇单乙醚或三甘醇单正丁醚。

更优选地，可以列举三甘醇单正丁醚。应予说明，当然在上述多元醇的烷基醚中也存在通过在油墨组合物中添加而发挥作为浸透剂的功能的物质。

此外，作为上述浸透剂的二醇醚类，也有与从凝聚性的观点、着火点的观点以及环境毒性和生态毒性的观点考虑而使用的多元醇的烷基醚重复的物质，在二醇醚类中也有发挥两者的效果的物质。

上述浸透剂的添加量可适当确定，优选0.1～30重量％左右，更优选为1～20重量％左右。

此外，本发明的油墨组合物，优选除了上述成分以外，还含有记录介质溶解剂。

作为记录介质溶解剂，可适当使用N-甲基-2-吡咯烷酮等吡咯烷酮类。上述记录介质溶解剂的添加量可适当确定，但优选0.1～30重量％左右，更优选为1～20重量％左右。

此外，本发明的喷墨记录用油墨组合物中，优选基本上不含甘油等湿润剂。甘油等湿润剂具有在喷墨喷嘴等中防止油墨干燥而固化的功能，因此如果在墨吸收性能特别低的合成纸上滴下油墨，有时油墨不干燥，在高速印刷时成为问题。此外，使用了含湿润剂的油墨的情况下，在未被吸收的油墨存在于记录介质表面的状态下，接下来的油墨在记录介质上附着，因此有时产生凝聚斑。

因此，本发明中，使用这样的油墨吸收性能特别低的记录介质的情况下，优选基本上不含湿润剂。应予说明，即使在喷墨喷嘴中墨干燥固化的情况下，通过应用含湿润剂的溶液，也能够使固化的油墨再溶解。

特别地，本发明中，优选基本上不含25℃下的蒸气压为2mPa以下的甘油等湿润剂。所谓基本上不含，意味这些湿润剂的添加量相对于油墨组合物为小于1重量％。

通过使25℃下的蒸气压为2mPa以下的湿润剂的含量相对于油墨为小于1重量％，不仅对于印刷纸等墨吸收性低的记录介质，对于完全无墨吸收能力的金属、塑料，也能够采用喷墨记录方式进行印刷。应予说明，上述的浸透溶剂的一部分也作为湿润剂发挥作用，这对于本领域技术人员是清楚的，本说明书中，上述的浸透溶剂不包括在湿润剂中。此外，本说明书中，上述的醇溶剂(难溶于水的链烷二醇、水溶性的1，2-链烷二醇、二(亚烷基二醇)和水溶性的链烷三醇)不含有在湿润剂中。

本说明书中所谓湿润剂，意味着通常在喷墨记录用油墨组合物中使用的湿润剂，具体地，为甘油、乙二醇、1，3-丙二醇、3-甲基-1，3-丁二醇、1，3-丁二醇、1，2-戊二醇等碳原子数3～5的水溶性链烷二醇类。记录介质为墨吸收性低的印刷纸等的情况下，可适当添加这些湿润剂。

本发明的油墨组合物可进一步添加喷嘴的防堵塞剂、防腐剂、抗氧化剂、电导率调节剂、pH调节剂、粘度调节剂、表面张力调节剂、氧吸收剂等。

作为防腐剂·防霉剂的实例，可以列举苯甲酸钠、五氯苯酚钠、2-吡啶硫醇-1-氧化物钠、山梨酸钠、脱氢醋酸钠、1，2-二苯并噻唑啉-3-酮(1，2-ジベンジンチアゾリン-3-オン)(ICI公司的ProxelCRL、ProxelBND、ProxelGXL、ProxelXL-2、ProxelTN)等。

此外，作为pH调节剂、其他的溶解助剂或抗氧化剂的实例，可以列举二乙醇胺、三乙醇胺、丙醇胺、吗啉等胺类和它们的改性物，氢氧化钾、氢氧化钠、氢氧化锂等无机盐类，氢氧化铵、季铵氢氧化物(四甲基铵等)、碳酸钾、碳酸钠、碳酸锂等碳酸盐类、以及磷酸盐等、或者N-甲基-2-吡咯烷酮、脲、硫脲、四甲基脲等脲类，脲基甲酸酯、甲基脲基甲酸酯等脲基甲酸酯类，缩二脲、二甲基缩二脲、四甲基缩二脲等缩二脲类等，L-抗坏血酸及其盐。

此外，本发明的油墨组合物可含有抗氧化剂和紫外线吸收剂，作为其实例，可以列举Ciba Specialty Chemicals公司的Tinuvin 328、900、1130、384、292、123、144、622、770、292、Irgacor 252153、Irganox 1010、1076、1035、MD1024、镧系元素的氧化物等。

本发明的油墨组合物可通过采用适当的方法将上述的各成分分散、混合而制造。优选地，首先用适当的分散机(例如球磨机、砂磨机、磨碎机、辊磨机、搅拌磨机、亨舍尔混合机、胶体磨、超声波均化器、喷射磨机、昂古磨(オングミル)等)将颜料、高分子分散剂和水混合，调制均匀的颜料分散液，接着加入另外调制的树脂(树脂乳液)、水、水溶性有机溶剂、糖、pH调制剂、防腐剂、防霉剂等，使其充分溶解，调制油墨溶液。充分搅拌后，为了将成为堵塞的原因的粗大粒径和异物除去而进行过滤，能够得到目标油墨组合物。

喷墨记录方法

本发明的喷墨记录方法是将上述的油墨组合物的液滴喷出，使该液滴附着于记录介质而进行印制的方法。本发明的记录方法中，优选使用合成纸、印刷纸作为记录介质，尤其在美术纸、在POD(按需打印)用途中使用的高画质用纸和激光打印机用的专用纸上，特别地以低析像度进行印刷的情况下，也能够实现无白条纹、不光滑感的高品质的图像。作为POD用途的高画质用纸，可以列举例如Ricoh business coat gloss 100(理光株式会社制)等。此外，作为激光打印机用的专用纸，可以列举例如LPCCTA4(精工爱普生株式会社制)。

实施例

以下通过实施例对本发明更详细地说明，但本发明并不受这些实施例限定。

<油墨组合物的调制>

按照下述表1～6的组成，将各成分混合，用10μm的膜滤器过滤，调制各油墨。应予说明，表中的苯乙烯-丙烯酸系树脂为分子量1600、酸值150的共聚物。聚氨酯系树脂为分子量6000、酸值50的共聚物。此外，芴系树脂为CAS No.117344-32-8所示的含有单体构成比率约50重量％的具有芴骨格的单体、分子量3300的树脂。此外，使用的表面活性剂为聚有机硅氧烷系表面活性剂，是上述式(I)中R为甲基、a为9～13的整数、m为2～4的整数、n为1～2的整数的化合物与R为氢原子、a为7～11的整数、m为30～50的整数、n为3～5的整数的化合物混合而成的表面活性剂。

[表1]

[表2]

[表3]

[表4]

[表5]

[表6]

实施例21～40和比较例5～8

此外，除了将上述的实施例1～20的油墨组和比较例1～4的油墨组的表面活性剂替换为下述的表面活性剂以外，同样地调制实施例的油墨组21～40和比较例的油墨组5～8。

实施例21～40和比较例5～8中使用的表面活性剂，是由上述的式(I)中R为甲基、a为6～10的整数、m为10～20的整数、n为4～8的整数的化合物组成的表面活性剂。

实施例41～60和比较例9～12

此外，除了将上述的实施例1～20的油墨组和比较例1～4的油墨组的表面活性剂替换为下述的表面活性剂以外，同样地调制实施例的油墨组41～60和比较例的油墨组9～12。

实施例41～60和比较例9～12中使用的表面活性剂，是将上述的式(I)中R为氢原子、a为7～11的整数、m为30～50的整数、n为3～5的整数的化合物，和R为甲基、a为9～13的整数、m为2～4的整数、n为1～2的整数的化合物和R为甲基、a为6～10的整数、m为10～20的整数、n为4～8的整数的化合物混合的表面活性剂。

实施例61～80和比较例13～16

此外，除了将上述的实施例1～20的油墨组和比较例1～4的油墨组的表面活性剂替换为下述的表面活性剂以外，同样地调制实施例的油墨组61～80和比较例的油墨组13～16。

实施例61～80和比较例13～16中使用的表面活性剂，是由上述的式(I)中R为甲基、a为6～18的整数、m为0、n为1的化合物组成的表面活性剂。

<评价>

油墨的初期粘度的评价

对于如上所述得到的各油墨，进行了油墨粘度的评价。使用振动型粘度计(MV100型号、Yamaichi Electronics公司制)，测定油墨调制后经过1小时后的油墨的粘度，根据以下的基准进行了评价。应予说明，测定温度为20℃。

S：粘度为4mPa·s以下。

AA：粘度大于4mPa·s且为5mPa·s以下。

A：粘度大于5mPa·s且为6mPa·s以下。

B：粘度大于6mPa·s且为7mPa·s以下。

C：粘度大于7mPa·s且为8mPa·s以下。

D：粘度大于8mPa·s。

评价结果如下述的表7中所示。

油墨的经时粘度的评价

将如上所述调制的油墨，在70℃的环境下放置3天后，与上述同样地测定油墨的粘度，根据以下的基准进行了评价。

A：与初期粘度之差为0.5mPa·s以下。

B：与初期粘度之差大于0.5mPa·s且为1.0mPa·s以下。

C：与初期粘度之差大于1.0mPa·s且为2.0mPa·s以下。

D：与初期粘度之差大于2.0mPa·s。

评价结果如下述的表7中所示。

墨凝聚斑和填盖性的评价

以上述得到的Y、M、C和K的各油墨作为油墨组，安装到喷墨打印机(PX-G920、精工爱普生公司制)的墨盒，使其能够在主扫描(头驱动)方向上以720dpi并且在副扫描(记录介质输送)方向上以360dpi进行记录。其次，调节打印机的电压以使着滴时的点尺寸约为7ng，以一次驱动为720×360dpi，在约128g/平米的OKT+(王子制纸株式会社制)记录720×720dpi的实心图像。记录在常温、常湿度环境下实施。油墨附着量约为3.6mg/平方英寸。

对于得到的图像，根据下述的基准进行评价。

A：不存在凝聚斑和填盖不良引起的白条纹。

B：不存在凝聚斑，但存在填盖不良引起的白条纹。

C：存在凝聚斑和填盖不良引起的白条纹。

D：油墨的流动剧烈，不能判定。

评价结果如下述的表7中所示。

卷曲的评价

作为记录介质，使用了104.7g/平米的OKT+(王子制纸株式会社制)以外，与上述同样地进行印刷。使得到的印刷物的印刷面朝上，在平坦的桌子上在25℃、40％RH的环境下自然放置干燥24小时。然后，测定桌子与向上翘曲的印刷物的四角的距离，进行平均。

AA：高度小于5mm

A：高度为5mm以上且小于10mm

B：高度为10mm以上且小于20mm

C：高度为20mm以上

评价结果如下述的表7中所示。

初期定影性的评价

3分钟后用手指划擦上述OKT+的印刷物。

A：不存在色材的剥离

B：存在色材的剥离

评价结果如下述的表7中所示。

难溶于水的链烷二醇的溶解性评价

使用1，2-辛二醇作为难溶于水的链烷二醇，制作1，2-辛二醇的含量为10重量％的水溶液。该水溶液是1，2-辛二醇不完全溶解、白浊的状态。

在调制的上述的水溶液10g中添加1，2-己二醇(HED)、二丙二醇(DPG)、1，2，6-己三醇(HET)、3-甲基-1，3，5-戊三醇(3MPET)、DPG和HET的混合溶液(DPG∶HET＝3∶1)(以下记为溶液A)、DPG和HET的混合溶液(DPG∶HET＝1∶3)(以下记为溶液B)的各醇溶剂，添加直至该水溶液变为透明。

此外，代替上述的水溶液，调制含有作为难溶于水的链烷二醇的1，2-辛二醇10重量％和作为水溶性的1，2-链烷二醇的1，2-己二醇10重量％的水溶液，与上述同样地添加各上述醇溶剂直至水溶液变为透明。

水溶液变为透明，即难溶于水的链烷二醇完全溶解的各醇溶剂的添加量(g)如图1中所示。

从图1可知，作为难溶于水的链烷二醇的1，2-辛二醇的溶解性，通过使难溶于水的链烷二醇之外的醇溶剂从1成分体系成为2成分体系或3成分体系而提高。1，2-己二醇(HED)能够以少量溶解难溶于水的链烷二醇，但如果HED量增加，卷曲倾向于劣化。在HED与1，2，6-己三醇(HET)的2成分体系中，要控制HED量而获得难溶于水的链烷二醇的充分的溶解性时，需要多的HET量，初期粘度倾向于升高。此外，对于HED、二丙二醇(DPG)的2成分体系，以低析像度和高析像度进行印刷时的油墨重量的波动存在变大的倾向，在高析像度的情况下，认为如果油墨的弯液面不稳定则油墨重量倾向于波动而产生了影响。即，在HED、HET和DPG的3成分体系中，通过使HET和DPG的含量比为上述3∶1～1∶3，推测以低析像度和高析像度进行印刷时的油墨重量的波动小，能够获得稳定的印刷物。

油墨重量波动的评价

将纯正墨盒安装于喷墨打印机(PX-G920、精工爱普生公司制)，在能够在主扫描(头驱动)方向上以720dpi并且在副扫描(记录介质输送)方向以360dpi进行记录的状态下，调节打印机的电压以使着滴时的油墨重量约为7ng。其次，以上述实施例和比较例中得到的Y、M、C和K的各油墨作为油墨组，填充到墨盒中，安装于喷墨打印机后，对于图2所示的二个印刷图案分别进行印制，从印刷前后的墨盒的重量差测定油墨重量。

对于得到的油墨重量，将二个印刷图案的不同产生的油墨重量的差作为油墨重量的波动，按照下述的基准进行评价。

A：图案的不同产生的油墨重量的波动小于±3％。

B：图案的不同产生的油墨重量的波动为±3％以上。

评价结果如下述的表7中所示。

堵塞恢复性的评价

使用上述的墨盒和喷墨打印机，按压油墨更换按钮后拔下插座。这样形成头盖卸下的状态后，将打印机在40℃、15％RH的环境下放置1天。放置后，反复进行清洁动作直至全部喷嘴与初期同等地喷出，根据以下的判断基准，评价恢复容易性。

A：反复3次清洁操作，堵塞恢复。

B：反复6次清洁操作，堵塞恢复。

C：反复12次清洁操作，堵塞恢复。

D：反复12次清洁操作，堵塞也不恢复。

评价结果如下述的表7中所示。

[表7]

此外，对于实施例21～40和比较例5～8也进行了与上述同样的评价，结果是与实施例1～20和比较例1～4相同的评价结果。

此外，对于实施例41～60和比较例9～12也进行了与上述同样的评价，结果是与实施例1～20和比较例1～4相同的评价结果。

此外，对于实施例61～80和比较例13～16也进行了与上述同样的评价，结果是与实施例1～20和比较例1～4相同的评价结果。

此外，在实施例1～80和比较例1～16中，除了用3-甲基-1，3，5-戊三醇替代1，2，6-己三醇以外，完全相同地作成实施例81～160和比较例17～32。进行了与上述同样的评价，结果与实施例1～80和比较例1～16相比，除了卷曲的评价结果以外，是相同的评价结果。卷曲的评价结果进一步改善。可知3-甲基-1，3，5-戊三醇的卷曲的抑制效果高。

大气开放盖的堵塞恢复性

用PX-G920，在温度40℃、湿度15％的环境下，在盖内喷出260mg/平方英寸的油墨，将头移动到墨交换位置，使盖为大气开放状态，放置2小时。将该操作实施了10次或20次。然后，用打印机驱动器实施1次清洁，实施3次印刷1张喷嘴检查图案的操作，观察3张喷嘴检查图案印刷物。

A：即使实施20次该操作，盖内无墨堆积物，正常印刷喷嘴检查图案。

B：即使实施10次该操作，盖内无墨堆积物，正常印刷喷嘴检查图案。但是，在实施了20次该操作的时刻，盖内有墨堆积物，没有正常印刷喷嘴检查图案。

C：在实施了10次该操作的时刻，盖内有墨堆积物，没有正常印刷喷嘴检查图案。

评价结果如下述的表8中所示。

[表8]

产业上的利用可能性

在印刷纸这样的对于水性油墨的低吸液性的记录介质，特别是以低析像度进行印刷的情况下，也能够实现无白条纹、不光滑感的高品质的图像。

Claims

1.一种喷墨记录用油墨组合物，其特征在于，为至少含有着色材料、水和表面活性剂的喷墨记录用油墨组合物，还至少含有难溶于水的链烷二醇、水溶性的1，2-链烷二醇、二(亚烷基二醇)、和水溶性的链烷三醇或糖类。

2.根据权利要求1所述的油墨组合物，其中，所述难溶于水的链烷二醇为碳原子数7以上的链烷二醇。

3.根据权利要求1或2所述的油墨组合物，其中，所述水溶性的1，2-链烷二醇为碳原子数6以下的链烷二醇。

4.根据权利要求1～3中任一项所述的油墨组合物，其中，所述难溶于水的链烷二醇与所述水溶性的1，2-链烷二醇的含量比为6∶1～1∶3。

5.根据权利要求1～4中任一项所述的油墨组合物，其中，所述水溶性的链烷二醇与所述二(亚烷基二醇)和所述水溶性的链烷三醇或糖类的合计量的含量比为1∶1～1∶18。

6.根据权利要求1～5中任一项所述的油墨组合物，其中，所述水溶性的1，2-链烷二醇与所述二(亚烷基二醇)的含量比为1∶1～1∶12。

7.根据权利要求1～6中任一项所述的油墨组合物，其中，所述二(亚烷基二醇)与所述水溶性的链烷三醇或糖类的含量比为3∶1～1∶3。

8.根据权利要求1～7中任一项所述的油墨组合物，其中，相对于油墨组合物，所述难溶于水的链烷二醇与所述水溶性的1，2-链烷二醇的含量之和为6重量％以下。

9.根据权利要求1～8中任一项所述的油墨组合物，其中，相对于油墨组合物，含有1～3重量％的所述难溶于水的链烷二醇。

10.根据权利要求1～9中任一项所述的油墨组合物，其中，相对于油墨组合物，含有0.5～3重量％的所述水溶性的1，2-链烷二醇。

11.根据权利要求1～10中任一项所述的油墨组合物，其中，所述难溶于水的链烷二醇为1，2-辛二醇。

12.根据权利要求1～11中任一项所述的油墨组合物，其中，所述水溶性的1，2-链烷二醇为选自1，2-己二醇、4-甲基-1，2-戊二醇和3，3-二甲基-1，2-丁二醇中的一种或二种以上。

13.根据权利要求1～12中任一项所述的油墨组合物，其中，所述二(亚烷基二醇)为二丙二醇。

14.根据权利要求1～13中任一项所述的油墨组合物，其中，相对于油墨组合物，含有0.01～1.0重量％的所述表面活性剂。

15.根据权利要求14所述的油墨组合物，其中，所述表面活性剂为聚有机硅氧烷系表面活性剂。

16.一种喷墨记录方法，其特征在于，是喷出油墨组合物的液滴，使该液滴附着于记录介质而进行印制的喷墨记录方法，其中，使用权利要求1～15中任一项所述的油墨组合物。

17.根据权利要求16所述的方法，其中，所述记录介质为以合成树脂为主原料的合成纸或印刷纸。