CN101397364B - 一种气干性环氧乙烯基酯树脂的制备方法 - Google Patents
一种气干性环氧乙烯基酯树脂的制备方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN101397364B CN101397364B CN2008100367087A CN200810036708A CN101397364B CN 101397364 B CN101397364 B CN 101397364B CN 2008100367087 A CN2008100367087 A CN 2008100367087A CN 200810036708 A CN200810036708 A CN 200810036708A CN 101397364 B CN101397364 B CN 101397364B
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- ester resin
- dicyclopentadiene
- air
- resin
- preparation
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
- 229920006241 epoxy vinyl ester resin Polymers 0.000 title abstract description 17
- 238000007605 air drying Methods 0.000 title abstract description 11
- 238000000034 method Methods 0.000 title description 6
- IISBACLAFKSPIT-UHFFFAOYSA-N bisphenol A Chemical compound C=1C=C(O)C=CC=1C(C)(C)C1=CC=C(O)C=C1 IISBACLAFKSPIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 43
- VZCYOOQTPOCHFL-OWOJBTEDSA-N Fumaric acid Chemical compound OC(=O)\C=C\C(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-OWOJBTEDSA-N 0.000 claims abstract description 33
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims abstract description 27
- HECLRDQVFMWTQS-RGOKHQFPSA-N 1755-01-7 Chemical group C1[C@H]2[C@@H]3CC=C[C@@H]3[C@@H]1C=C2 HECLRDQVFMWTQS-RGOKHQFPSA-N 0.000 claims abstract description 23
- 239000003822 epoxy resin Substances 0.000 claims abstract description 21
- 229920000647 polyepoxide Polymers 0.000 claims abstract description 21
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 16
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims abstract description 12
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 claims abstract description 12
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N Methacrylic acid Chemical compound CC(=C)C(O)=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 11
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims abstract description 11
- SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 2-(2-methoxy-5-methylphenyl)ethanamine Chemical compound COC1=CC=C(C)C=C1CCN SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 6
- 229920005989 resin Polymers 0.000 claims description 23
- 239000011347 resin Substances 0.000 claims description 23
- VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N trans-butenedioic acid Natural products OC(=O)C=CC(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 17
- 239000001530 fumaric acid Substances 0.000 claims description 16
- -1 oxirene ester Chemical class 0.000 claims description 16
- 238000002156 mixing Methods 0.000 claims description 11
- 238000003756 stirring Methods 0.000 claims description 11
- GHMLBKRAJCXXBS-UHFFFAOYSA-N resorcinol Chemical compound OC1=CC=CC(O)=C1 GHMLBKRAJCXXBS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- CNHDIAIOKMXOLK-UHFFFAOYSA-N toluquinol Chemical compound CC1=CC(O)=CC=C1O CNHDIAIOKMXOLK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- AZQWKYJCGOJGHM-UHFFFAOYSA-N 1,4-benzoquinone Chemical compound O=C1C=CC(=O)C=C1 AZQWKYJCGOJGHM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- XESZUVZBAMCAEJ-UHFFFAOYSA-N 4-tert-butylcatechol Chemical compound CC(C)(C)C1=CC=C(O)C(O)=C1 XESZUVZBAMCAEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- NWVVVBRKAWDGAB-UHFFFAOYSA-N hydroquinone methyl ether Natural products COC1=CC=C(O)C=C1 NWVVVBRKAWDGAB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- JZODKRWQWUWGCD-UHFFFAOYSA-N 2,5-di-tert-butylbenzene-1,4-diol Chemical compound CC(C)(C)C1=CC(O)=C(C(C)(C)C)C=C1O JZODKRWQWUWGCD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 claims description 2
- 239000011280 coal tar Substances 0.000 claims description 2
- 238000005120 petroleum cracking Methods 0.000 claims description 2
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims 1
- XXBDWLFCJWSEKW-UHFFFAOYSA-N dimethylbenzylamine Chemical compound CN(C)CC1=CC=CC=C1 XXBDWLFCJWSEKW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- ZWRDBWDXRLPESY-UHFFFAOYSA-N n-benzyl-n-ethylethanamine Chemical compound CCN(CC)CC1=CC=CC=C1 ZWRDBWDXRLPESY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 239000000047 product Substances 0.000 abstract description 10
- 230000007797 corrosion Effects 0.000 abstract description 7
- 238000005260 corrosion Methods 0.000 abstract description 7
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 2-Propenoic acid Natural products OC(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 6
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 abstract description 6
- 238000000576 coating method Methods 0.000 abstract description 6
- 238000001035 drying Methods 0.000 abstract description 6
- 239000002994 raw material Substances 0.000 abstract description 4
- 238000010790 dilution Methods 0.000 abstract description 2
- 239000012895 dilution Substances 0.000 abstract description 2
- 239000003973 paint Substances 0.000 abstract description 2
- 238000009472 formulation Methods 0.000 abstract 1
- 235000011087 fumaric acid Nutrition 0.000 abstract 1
- 239000000203 mixture Substances 0.000 abstract 1
- 239000002912 waste gas Substances 0.000 abstract 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 1
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 18
- 238000007599 discharging Methods 0.000 description 9
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 9
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 9
- ROSDSFDQCJNGOL-UHFFFAOYSA-N Dimethylamine Chemical compound CNC ROSDSFDQCJNGOL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 125000001797 benzyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C([H])([H])* 0.000 description 8
- 239000004593 Epoxy Substances 0.000 description 7
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 5
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 5
- HPNMFZURTQLUMO-UHFFFAOYSA-N diethylamine Chemical compound CCNCC HPNMFZURTQLUMO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000011152 fibreglass Substances 0.000 description 4
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 3
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 3
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 3
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 3
- 229920006337 unsaturated polyester resin Polymers 0.000 description 3
- MYMOFIZGZYHOMD-UHFFFAOYSA-N Dioxygen Chemical compound O=O MYMOFIZGZYHOMD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 2
- 238000004132 cross linking Methods 0.000 description 2
- 230000005764 inhibitory process Effects 0.000 description 2
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 2
- 150000003254 radicals Chemical class 0.000 description 2
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 2
- 238000010189 synthetic method Methods 0.000 description 2
- DVKJHBMWWAPEIU-UHFFFAOYSA-N toluene 2,4-diisocyanate Chemical compound CC1=CC=C(N=C=O)C=C1N=C=O DVKJHBMWWAPEIU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920001567 vinyl ester resin Polymers 0.000 description 2
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 description 2
- 229930185605 Bisphenol Natural products 0.000 description 1
- 239000004970 Chain extender Substances 0.000 description 1
- OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N Propanedioic acid Natural products OC(=O)CC(O)=O OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OUUQCZGPVNCOIJ-UHFFFAOYSA-M Superoxide Chemical compound [O-][O] OUUQCZGPVNCOIJ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 125000002723 alicyclic group Chemical group 0.000 description 1
- 150000001735 carboxylic acids Chemical class 0.000 description 1
- 238000005266 casting Methods 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 239000002131 composite material Substances 0.000 description 1
- 230000007812 deficiency Effects 0.000 description 1
- 229910001882 dioxygen Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 1
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 1
- 239000003999 initiator Substances 0.000 description 1
- VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N maleic acid Chemical compound OC(=O)\C=C/C(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N 0.000 description 1
- 239000011976 maleic acid Substances 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- 238000005272 metallurgy Methods 0.000 description 1
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 1
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 1
- 238000007493 shaping process Methods 0.000 description 1
- 125000003011 styrenyl group Chemical group [H]\C(*)=C(/[H])C1=C([H])C([H])=C([H])C([H])=C1[H] 0.000 description 1
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 1
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G59/00—Polycondensates containing more than one epoxy group per molecule; Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups
- C08G59/14—Polycondensates modified by chemical after-treatment
- C08G59/1494—Polycondensates modified by chemical after-treatment followed by a further chemical treatment thereof
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G59/00—Polycondensates containing more than one epoxy group per molecule; Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups
- C08G59/14—Polycondensates modified by chemical after-treatment
- C08G59/1433—Polycondensates modified by chemical after-treatment with organic low-molecular-weight compounds
- C08G59/1438—Polycondensates modified by chemical after-treatment with organic low-molecular-weight compounds containing oxygen
- C08G59/1455—Monocarboxylic acids, anhydrides, halides, or low-molecular-weight esters thereof
- C08G59/1461—Unsaturated monoacids
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Emergency Medicine (AREA)
- Macromonomer-Based Addition Polymer (AREA)
- Epoxy Resins (AREA)
Abstract
一种气干性环氧乙烯基酯树脂的制备方法是：由双酚A型环氧树脂、丙烯酸或甲基丙烯酸、富马酸反应，再用双环戊二烯对生成的环氧乙烯基酯树脂进行改性，在上述反应体系中滴加双环戊二烯，控制温度110～130℃反应1～3小时，直到酸值降到20mgKOH/g以下，反应产物冷却到110℃以下，再加入苯乙烯稀释，混合均匀。与现有技术相比，本发明具有以下优点：具有良好的气干性，对于厚0.1mm涂层，表干时间≤0.5h，实干时间≤4h，表面硬度可达到3H：选用双环戊二烯改性原料配方成本低：制备方法简单，环保无“三废”产生，产品稳定性好。产品能常温固化、固化速度快、漆膜附着力高、收缩率低，耐腐蚀性好等优良的性能。
Description
技术领域
本发明属于高分子聚合物技术领域，具体涉及一种气干性环氧乙烯基酯树脂的制备方法。
背景技术
环氧乙烯基酯树脂由于兼具环氧树脂的优良耐腐蚀性能和力学性能，又具不饱和聚酯树脂加工成型方便的工艺性能，目前已成为耐腐蚀玻璃钢制品的主要基体材料，应用面很广，遍及化工、冶金、建筑等防腐蚀领域。
环氧乙烯基酯树脂分子两端含乙烯基团，中间骨架为环氧树脂，属于一类不饱和聚酯树脂。环氧乙烯基酯树脂的固化是通过引发剂所产生的自由基激活树脂和交联剂中的双键，进行交联反应而发生。通常环氧乙烯基酯树脂仅适宜于制作表面光洁度要求不高的玻璃钢制品，不适宜作为涂料，因为环氧乙烯基酯、乙烯基单体、有机过氧化物和促进剂组成的共聚物用于薄层时，受大气氧的影响而引起制品表面粘手和固化不完全。
随着环氧乙烯基酯树脂在防腐蚀、复合材料等领域的深入应用，人们对其性能提出了更高的要求，特别用作玻璃钢胶衣和防腐蚀涂料时对产品的气干性要求比较高，这就需要对现有的环氧乙烯基酯树脂进行改性。目前一般采用富马酸或异氰酸酯对双酚A型环氧乙烯基酯树脂进行改性，提高乙烯基酯树脂的力学性能和工艺性能。ZL20041007573公开了一种以丙烯酸和双酚A环氧树脂为主要原料并采用富马酸和甲苯二异氰酸酯为扩链剂合成分子量特别高的耐腐蚀环氧乙烯基酯树脂的方法，树脂固化物表面气干性好，0.15mm厚涂层，实干时间为4h，表面硬度可达3H。但这一合成方法还存在生产周期长，反应终点树脂粘度增加过快不易控制等缺点。中国专利200610117800.7公开了一种环氧乙烯基酯树脂的合成工艺，采用低环氧当量和高环氧当量的双酚A环氧树脂、有机一元不饱和羧酸合成气干性环氧乙烯基酯树脂的方法。树脂气干性好，表干≤0.5小时，实干≤4小时。但这一合成方法还存在原料成本较高，反应温度也较高的不足。
发明内容
本发明的目的是提供一种生产成本低、气干性优良、收缩率低的气干性环氧乙烯基酯树脂制备方法，该方法生产的环氧乙烯基酯树脂适用于金属、木材、混凝土和构筑物表面等的涂层及制作玻璃钢胶衣。
本发明的目的这样实现的，气干性环氧乙烯基酯树脂的组份，以质量百分数计，包括：
双酚A型环氧树脂 20～50％
丙烯酸或甲基丙烯酸 5～20％
富马酸 2～12％
双环戊二烯 0～10％
催化剂 0.1～1.0％
阻聚剂 0.01～0.1％
苯乙烯 30～50％
制备方法是：由双酚A型环氧树脂、丙烯酸或甲基丙烯酸、富马酸反应，再用双环戊二烯对生成的环氧乙烯基酯树脂进行改性，然后用稀释剂稀释即可得到产物。具体步骤包括：
(1)按上述质量百分数，将双酚A环氧树脂、丙烯酸或甲基丙烯酸、富马酸、催化剂、阻聚剂投入反应釜中，开启搅拌，逐渐升温，控制在90～130℃下反应2～6小时。
(2)上述反应体系中滴加双环戊二烯，控制温度110～130℃反应1～3小时，直到酸值降到20mgKOH/g以下。
(3)将反应产物冷却到110℃以下，加入苯乙烯，混合均匀后得到气干性环氧乙烯基酯树脂。
其中双酚A型环氧树脂包括E-51、E-44双酚A型环氧树脂等；催化剂为芐基二甲胺、芐基二乙胺、或芐基三乙基氯化铵中的一种；阻聚剂为对苯二酚、甲基对苯二酚、4-叔丁基邻苯二酚、2，5-二叔丁基对苯二酚、对苯醌中的一种。
双环戊二烯采用工业级的双环戊二烯，其重量百分含量为80～95％，可来自煤焦油或石油裂解制乙烯的副产物C5馏分。
通常环氧乙烯基酯树脂固化时表面会发黏，这是固化时空气中氧气参加聚合反应引起：初期生成的自由基R·与分子氧结合生成聚合物过氧自由基RO2·，R·的活性比RO2·的活性大，在制品表面停留在RO2·这一阶段，就抑制了聚合物分子量的增长。与不饱和聚酯树脂中的双键相比，双环戊二烯中脂环上的不饱和双键优先夺取氧，与空气中的氧结合生成过氧化物，实现类似干油性的交联干燥，因此减慢了氧对顺丁烯二酸上的双键与苯乙烯交联固化的阻聚作用，使表面快速干燥，使树脂具有气干性能。
与现有技术相比，本发明具有以下优点：
①环氧乙烯基酯树脂分子中引入了气干性的双环戊二烯基团，其加成产物与苯乙烯形成的共聚物就可不受大气中氧的阻聚作用，具有良好的气干性。对于厚0.1mm涂层，表干时间≤0.5h，实干时间≤4h，表面硬度可达到3H。
②选用双环戊二烯改性原料成本低，不需要采用价格较高的甲苯二异氰酸酯或高环氧当量的环氧树脂来提高聚合物的分子量，提高了树脂的气干性。
③合成工艺简单，环保无“三废”产生，产品稳定性好。
④本发明提供的产品能常温固化、固化速度快、漆膜附着力高、收缩率低，耐腐蚀性好等优良的性能。
具体实施方式
下面结合实施例更详细地描述本发明，但本发明绝不局限于实施例。
实施例1：
在500ml带有温度计、搅拌器、氮气导入管和冷凝器反应釜中投入E51双酚A环氧树脂196g、甲基丙烯酸70g、富马酸23.5g、芐基二甲胺1g、对苯二酚0.10g，开启搅拌，逐渐升温，控制在110℃下反应4小时。反应体系中慢慢滴加双环戊二烯28g，控制温度110℃反应3小时，直到酸值降到20mgKOH/g以下。将反应产物冷却到110℃以下加入180g苯乙烯，混合均匀后降温至60℃出料，过滤即得浅黄色的粘性液体。
实施例2：
在1000ml带有温度计、搅拌器、氮气导入管和冷凝器反应釜中投入E51双酚A环氧树脂392g、甲基丙烯酸160g、富马酸24g、芐基二乙胺3g、甲基对苯二酚0.24g，开启搅拌，逐渐升温，控制在90℃下反应6小时。反应体系中慢慢滴加双环戊二烯30g，控制温度130℃反应1小时，直到酸值降到20mgKOH/g以下。将反应产物冷却到110℃以下加入395g苯乙烯，混合均匀后降温至60℃出料，过滤即得浅黄色的粘性液体。
实施例3：
在500ml带有温度计、搅拌器、氮气导入管和冷凝器反应釜中投入E51双酚A环氧树脂196g、甲基丙烯酸60g、富马酸37.5g、芐基三乙基氯化铵2g、4-叔丁基邻苯二酚0.12g，开启搅拌，逐渐升温，控制在130℃下反应2小时。反应体系中慢慢滴加双环戊二烯48g，控制温度110℃反应3小时，直到酸值降到20mgKOH/g以下。将反应产物冷却到110℃以下加入180g苯乙烯，混合均匀后降温至60℃出料，过滤即得浅黄色的粘性液体。
实施例4：
在500ml带有温度计、搅拌器、氮气导入管和冷凝器反应釜中投入E44双酚A环氧树脂227g、甲基丙烯酸75g、富马酸17g、芐基二甲胺2g、对苯二酚0.12g，开启搅拌，逐渐升温，控制在100℃下反应5小时。反应体系中慢慢滴加双环戊二烯20g，控制温度110℃反应3小时，直到酸值降到20mgKOH/g以下。将反应产物冷却到110℃以下加入210g苯乙烯，混合均匀后降温至60℃出料，过滤即得浅黄色的粘性液体。
实施例5：
在1000ml带有温度计、搅拌器、氮气导入管和冷凝器反应釜中投入E44双酚A环氧树脂454g、甲基丙烯酸120g、富马酸75g、芐基二乙胺、2，5-二叔丁基对苯二酚0.24g，开启搅拌，逐渐升温，控制在110℃下反应4小时。反应体系中慢慢滴加双环戊二烯95g，控制温度130℃反应1小时，直到酸值降到20mgKOH/g以下。将反应产物冷却到110℃以下加入450g苯乙烯，混合均匀后降温至60℃出料，过滤即得浅黄色的粘性液体。
实施例6：
在1000ml带有温度计、搅拌器、氮气导入管和冷凝器反应釜中投入E51双酚A环氧树脂392g、丙烯酸116g、富马酸48g、芐基三乙基氯化铵4g、、对苯醌0.20g，开启搅拌，逐渐升温，控制在130℃下反应2小时。反应体系中慢慢滴加双环戊二烯60g，控制温度110℃反应3小时，直到酸值降到20mgKOH/g以下。将反应产物冷却到110℃以下加入330g苯乙烯，混合均匀后降温至60℃出料，过滤即得浅黄色的粘性液体。
实施例7：
在1000ml带有温度计、搅拌器、氮气导入管和冷凝器反应釜中投入E51双酚A环氧树脂392g、丙烯酸125g、富马酸35g、芐基二甲胺4g、2，5-二叔丁基对苯二酚0.20g，开启搅拌，逐渐升温，控制在120℃下反应3小时。反应体系中慢慢滴加双环戊二烯44g，控制温度120℃反应2小时，直到酸值降到20mgKOH/g以下。将反应产物冷却到110℃以下加入320g苯乙烯，混合均匀后降温至60℃出料，过滤即得浅黄色的粘性液体。
实施例8：
在500ml带有温度计、搅拌器、氮气导入管和冷凝器反应釜中投入E44双酚A环氧树脂227g、丙烯酸50g、富马酸37.5g、芐基二乙胺2g、甲基对苯二酚0.10g，开启搅拌，逐渐升温，控制在110℃下反应4小时。反应体系中慢慢滴加双环戊二烯47g，控制温度130℃反应1小时，直到酸值降到20mgKOH/g以下。将反应产物冷却到110℃以下加入220g苯乙烯，混合均匀后降温至60℃出料，过滤即得浅黄色的粘性液体。
实施例9：
在1000ml带有温度计、搅拌器、氮气导入管和冷凝器反应釜中投入E51双酚A环氧树脂454g、丙烯酸134g、富马酸24g、芐基三乙基氯化铵4g、4-叔丁基邻苯二酚0.20g，开启搅拌，逐渐升温，控制在110℃下反应4小时。反应体系中慢慢滴加双环戊二烯28g，控制温度120℃反应2小时，直到酸值降到20mgKOH/g以下。将反应产物冷却到110℃以下加入390g苯乙烯，混合均匀后降温至60℃出料，过滤即得浅黄色的粘性液体。
以上各个实施例中所得树脂的典型质量指标如下：
该树脂浇铸体的典型力学性能指标如下：
| 项目 | 数据 | 测试方法 |
| 拉伸强度，MPa | 60～80 | GB/T2568-1995 |
| 拉伸模量，GPa | 3.0～3.5 | GB/T2568-1995 |
| 断裂伸长率，％ | 2～5 | GB/T2568-1995 |
| 弯曲强度，MPa | 100～130 | GB/T2570-1995 |
| 弯曲模量，GPa | 3.2～3.8 | GB/T2570-1995 |
| 热变形形温度(1.8MPa) | 90～105 | GB/T 1634-1989 |
Claims (4)
1.一种气干性环氧乙烯基酯树脂的制备方法，包括下列步骤：
(1)以质量百分比配方配料备用：
双酚A型环氧树脂 20～50％
丙烯酸或甲基丙烯酸 5～20％
富马酸 2～12％
双环戊二烯 大于0～小于等于10％
催化剂 0.1～1.0％
阻聚剂 0.01～0.1％
苯乙烯 30～50％
所述催化剂为苄基二甲胺、苄基二乙胺或苄基三乙基氯化铵中的一种；
(2)将双酚A环氧树脂、丙烯酸或甲基丙烯酸、富马酸、催化剂、阻聚剂投入反应釜中，开启搅拌，逐渐升温，控制在90～130℃下反应2～6小时；
(3)上述反应体系中滴加双环戊二烯，控制温度110～130℃反应1～3小时，直到酸值降到20mgKOH/g以下；
(4)将反应产物冷却到110℃以下，加入苯乙烯，混合均匀后得到气干性环氧乙烯基酯树脂。
2.按权利要求1所述一种气干性环氧乙烯基酯树脂的制备方法，其特征在于；所述双酚A型环氧树脂为E-51或E-44双酚A型环氧树脂。
3.按权利要求1所述一种气干性环氧乙烯基酯树脂的制备方法，其特征在于；所述阻聚剂为对苯二酚、甲基对苯二酚、4-叔丁基邻苯二酚、2，5-二叔丁基对苯二酚、对苯醌中的一种。
4.按权利要求1所述一种气干性环氧乙烯基酯树脂的制备方法，其特征在于；所述双环戊二烯采用工业级的双环戊二烯，其重量百分含量为80～95％，来自煤焦油或石油裂解制乙烯的副产物C5馏分。
Priority Applications (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN2008100367087A CN101397364B (zh) | 2008-04-28 | 2008-04-28 | 一种气干性环氧乙烯基酯树脂的制备方法 |
| PCT/CN2009/000103 WO2009132504A1 (zh) | 2008-04-28 | 2009-01-23 | 一种气干性环氧乙烯基酯树脂的制备方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN2008100367087A CN101397364B (zh) | 2008-04-28 | 2008-04-28 | 一种气干性环氧乙烯基酯树脂的制备方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN101397364A CN101397364A (zh) | 2009-04-01 |
| CN101397364B true CN101397364B (zh) | 2010-12-15 |
Family
ID=40516224
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN2008100367087A Active CN101397364B (zh) | 2008-04-28 | 2008-04-28 | 一种气干性环氧乙烯基酯树脂的制备方法 |
Country Status (2)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN101397364B (zh) |
| WO (1) | WO2009132504A1 (zh) |
Families Citing this family (12)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN101787179B (zh) * | 2010-03-19 | 2011-08-31 | 新时代(济南)民爆科技产业有限公司 | 一种气干性环氧乙烯基树脂及其加工工艺 |
| CN102153726B (zh) * | 2010-12-16 | 2015-07-01 | 华东理工大学华昌聚合物有限公司 | 一种改性环氧乙烯基酯树脂的合成方法 |
| CN102659998A (zh) * | 2012-04-25 | 2012-09-12 | 上纬（上海）精细化工有限公司 | 乙烯基酯树脂、乙烯基酯树脂组合物及其制备方法 |
| CN105419587A (zh) * | 2015-12-22 | 2016-03-23 | 东莞英铭化工有限公司 | 一种无机复合抗菌胶衣及其制备方法 |
| CN106009849A (zh) * | 2016-06-15 | 2016-10-12 | 东莞英铭化工有限公司 | 一种高光免打磨胶衣及其制备方法 |
| CN106800624A (zh) * | 2016-12-29 | 2017-06-06 | 浙江诺比高分子材料有限公司 | 一种高断裂延伸率乙烯基树脂及其制备方法 |
| CN107501523A (zh) * | 2017-09-04 | 2017-12-22 | 王洪训 | 一种环氧改性丙烯酸阻燃树脂及其制备、使用方法 |
| CN112300368A (zh) * | 2020-10-26 | 2021-02-02 | 鑫双利(惠州)树脂有限公司 | 一种地坪用酚醛环氧乙烯基树脂及其制备方法 |
| CN114853979B (zh) * | 2022-03-11 | 2023-09-26 | 江西五行材料科技有限公司 | 一种高性价比高折射率uv树脂及其制备方法 |
| CN114605770B (zh) * | 2022-03-28 | 2023-05-09 | 吉林重通成飞新材料股份公司 | 一种聚环戊二烯纤维复合材料及其制备方法 |
| CN114605597B (zh) * | 2022-03-28 | 2023-06-02 | 吉林重通成飞新材料股份公司 | 具有后固化与高表面活性的聚环戊二烯复合材料及其制备方法 |
| CN116023581B (zh) * | 2022-12-29 | 2024-01-26 | 南雄市沃太化工有限公司 | 一种聚氨酯改性纯丙烯酸酯及其制备方法，以及雕花胶 |
Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4480077A (en) * | 1982-10-12 | 1984-10-30 | Dow Chemical Co | Heat resistant vinyl ester resin composition |
| CN1544491A (zh) * | 2003-11-25 | 2004-11-10 | 武汉理工大学 | 耐热乙烯基酯不饱和树脂及其制备方法 |
| CN1793196A (zh) * | 2005-11-18 | 2006-06-28 | 华东理工大学华昌聚合物有限公司 | 一种高韧性环氧乙烯基酯树脂合成工艺 |
Family Cites Families (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP4501056B2 (ja) * | 2003-08-08 | 2010-07-14 | Ｄｉｃ株式会社 | エポキシアクリレート樹脂、硬化性樹脂組成物、アルカリ現像型感光性樹脂組成物及びこれらの硬化物 |
| US20050256278A1 (en) * | 2004-05-14 | 2005-11-17 | Crump L S | Tack-free low VOC vinylester resin and uses thereof |
-
2008
- 2008-04-28 CN CN2008100367087A patent/CN101397364B/zh active Active
-
2009
- 2009-01-23 WO PCT/CN2009/000103 patent/WO2009132504A1/zh active Application Filing
Patent Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4480077A (en) * | 1982-10-12 | 1984-10-30 | Dow Chemical Co | Heat resistant vinyl ester resin composition |
| CN1544491A (zh) * | 2003-11-25 | 2004-11-10 | 武汉理工大学 | 耐热乙烯基酯不饱和树脂及其制备方法 |
| CN1793196A (zh) * | 2005-11-18 | 2006-06-28 | 华东理工大学华昌聚合物有限公司 | 一种高韧性环氧乙烯基酯树脂合成工艺 |
Non-Patent Citations (2)
| Title |
|---|
| JP特开2002-317021A 2002.10.31 |
| JP特开2005-60469A 2005.03.10 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN101397364A (zh) | 2009-04-01 |
| WO2009132504A1 (zh) | 2009-11-05 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN101397364B (zh) | 一种气干性环氧乙烯基酯树脂的制备方法 | |
| CN101824152B (zh) | 一种含双固化基团树脂的制备方法及其应用 | |
| CN102850899B (zh) | 一种光固化耐碱涂料 | |
| CN102199271B (zh) | 辐射固化聚氨酯树脂及其制备方法 | |
| CN104910335A (zh) | 木质素基环氧丙烯酸酯树脂及其制备方法 | |
| CN106752964B (zh) | 一种石墨烯耐磨阻燃防腐粉末涂料及其制备方法 | |
| CN101348611A (zh) | 丙烯酸改性聚硅氧烷树脂及其涂料 | |
| WO2004096878A1 (ja) | 硬化性樹脂組成物 | |
| US11787890B2 (en) | High performance and recyclable thermoset ink for 3D or 4D printing | |
| CN110343443B (zh) | 一种石墨烯涂料及其制备方法 | |
| CN111117436A (zh) | 一种富锌底粉超防腐涂料 | |
| Yang et al. | Synthesis of tung oil-based vinyl ester resin and its application for anti-corrosion coatings | |
| CN101942265B (zh) | 一种环氧煤沥青防腐蚀涂料及制造方法 | |
| CN117467315B (zh) | 一种氟碳耐候树脂粉末涂料及其制备方法 | |
| Wu et al. | Modification of lignin by hexamethylene diisocyanate to synthesize lignin-based polyurethane as an organic polymer for marine polyurethane anticorrosive coatings | |
| CN102153726B (zh) | 一种改性环氧乙烯基酯树脂的合成方法 | |
| CN101942255B (zh) | 聚氨酯改性的常温快速固化丙烯酸酯厚膜型弹性涂装材料的制备及应用工艺 | |
| CN103819652A (zh) | 一种抗静电涂料组合物及其制备方法 | |
| CN100509889C (zh) | 气干性环氧乙烯基酯树脂的合成工艺 | |
| CN112480778B (zh) | 一种饮用水管道内壁用环氧粉末涂料及其制备方法 | |
| CN110643275A (zh) | 一种可塑性uv聚氨酯丙烯酸酯涂料及其制备方法 | |
| CN1544491A (zh) | 耐热乙烯基酯不饱和树脂及其制备方法 | |
| CN103483551B (zh) | 一种环氧树脂与不饱和树脂的共聚体的制备方法及其应用 | |
| CN114702878B (zh) | 一种耐高温环氧树脂组合物及其应用 | |
| CN103044635A (zh) | 一种改性环氧乙烯基酯树脂组合物的生产方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C06 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| C10 | Entry into substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| C14 | Grant of patent or utility model | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| PE01 | Entry into force of the registration of the contract for pledge of patent right |
Denomination of invention: Preparation method of air drying epoxy vinyl ester resin Granted publication date: 20101215 Pledgee: Industrial and Commercial Bank of China Limited Shanghai Jinshan Sub branch Pledgor: Sino Polymer Co.,Ltd. Registration number: Y2024980038997 |