CN101376036A - 一种含锶和氟复合纳米羟基磷灰石及其制备方法 - Google Patents

一种含锶和氟复合纳米羟基磷灰石及其制备方法 Download PDF

Info

Publication number
CN101376036A
CN101376036A CN 200810156064 CN200810156064A CN101376036A CN 101376036 A CN101376036 A CN 101376036A CN 200810156064 CN200810156064 CN 200810156064 CN 200810156064 A CN200810156064 A CN 200810156064A CN 101376036 A CN101376036 A CN 101376036A
Authority
CN
China
Prior art keywords
aqueous solution
solution
mixed
preparation
fluorine
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
CN 200810156064
Other languages
English (en)
Other versions
CN101376036B (zh
Inventor
赵玉涛
林东洋
刘晓燕
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Jiangsu University
Original Assignee
Jiangsu University
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Jiangsu University filed Critical Jiangsu University
Priority to CN 200810156064 priority Critical patent/CN101376036B/zh
Publication of CN101376036A publication Critical patent/CN101376036A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN101376036B publication Critical patent/CN101376036B/zh
Expired - Fee Related legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Images

Landscapes

  • Materials For Medical Uses (AREA)
  • Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
  • Solid-Sorbent Or Filter-Aiding Compositions (AREA)

Abstract

一种含锶和氟复合纳米羟基磷灰石及其制备方法，涉及硬组织修复用材料技术领域，具体为：分别配置Sr(NO3)2·4H2O水溶液和Ca(NO3)2·4H2O水溶液，将其混合，得到混合溶液，设其为A；参照溶液A，按照原子摩尔比(Sr+Ca)/P为1.67的比例，配置(NH4)2HPO4水溶液；参照溶液A，按照原子摩尔比(Sr+Ca)/F大于5的比例，配置氟化氨(NH4F)水溶液，将NH4F水溶液与(NH4)2HPO4水溶液混合，得到溶液为B；将溶液A和B混合，用氨水(NH3·H2O)调整混合溶液的pH值为10～11，待pH值稳定后，在80℃～180℃反应5～14h，反应结束后，将得到的白色沉淀用蒸馏水抽滤洗涤，干燥后即可得到含锶含氟的纳米羟基磷灰石粉体，化学式为：Srx(Ca)10－x(PO4)6(OH)2－yFy，其中0＜x＜10，0＜y＜2；粉体长度和粒径均小于100纳米。

Description

一种含锶和氟复合纳米羟基磷灰石及其制备方法
技术领域
本发明涉及硬组织修复用材料技术领域，尤其涉及一种同时含有锶离子和氟离子的复合纳米羟基磷灰石及其制备方法。
背景技术
羟基磷灰石(简称HA或HAP，化学式Ca10(PO4)6(OH)2)是人体和动物骨骼的主要无机成分。人工合成的纳米羟基磷灰石与骨骼中HA的晶形和结构非常相似，具有优良的生物相容性、生物活性和骨传导作用，可用于临床作为人体硬组织等的修复替换材料。但合成的纳米HA的结晶性和结构稳定性高于自然骨骼中的HAP，不易生物降解，不利于骨缺损部位骨功能的恢复。锶(Sr)是人体内一种必需的微量元素，在骨中的含量约占骨质量的0.01％，它的存在被认为有防龋和增强骨强度的作用，将锶掺入HA的结构中，可形成置换式固溶体掺锶羟基磷灰石(SrHAP)，原有晶格发生畸变，从而改变材料的结晶性、溶解性及生物降解性等，比纯HAP有更好的生物学性能和骨缺损修复能力，是一种新型的口腔保健和骨种植生物活性陶瓷材料。此外，研究发现，在HA中掺入氟(F)，氟可取代磷灰石中的羟基，形成的含氟羟基磷灰石(FHA，(Ca)10(PO4)6(OH)2-yFy)既有羟基磷灰石的生物活性，同时有更低的溶解度，在体内的降解速度低，有更长的存留时间，因此FHA更有利于硬组织修复的长效性。
在HA中引入锶和氟，制备含锶和氟复合磷灰石(Srx(Ca)10-x(PO4)6(OH)2-yFy)国内尚未见报道。
发明内容
本发明的目的是提供一种同时含有锶离子和氟离子的复合纳米羟基磷灰石粉体及其制备方法。
本发明提供的一种含有锶离子和氟离子的复合纳米羟基磷灰石粉体，其特征在于：化学式为：Srx(Ca)10-x(PO4)6(OH)2-yFy，其中0<x<10，0<y<2；粉体长度和粒径均小于100纳米。
本发明提供的同时含有锶离子和氟离子的复合纳米羟基磷灰石粉体制备方法为水热合成法，其具体操作步骤如下：
1.分别配置Sr(NO3)2·4H2O水溶液和Ca(NO3)2·4H2O水溶液，将其混合，得到混合溶液，设其为A。
2.参照溶液A，按照原子摩尔比(Sr+Ca)/P为1.67的比例，配置(NH4)2HPO4水溶液；参照溶液A，按照原子摩尔比(Sr+Ca)/F大于5的比例，配置氟化氨(NH4F)水溶液，将NH4F水溶液与(NH4)2HPO4水溶液混合，得到溶液为B。
3.将溶液A和B混合，用氨水(NH3·H2O)调整混合溶液的pH值为10～11，待pH值稳定后，在80℃～180℃反应5～14h，反应结束后，将得到的白色沉淀用蒸馏水抽滤洗涤，干燥后即可得到纳米含锶含氟羟基磷灰石粉体。
本发明较单一含锶离子的HA或含氟离子的HA具有独特的防龋、增强骨强度和更好的生物学性能等效果或优点。
附图说明
图1含锶和氟复合纳米羟基磷灰石的透射电镜(TEM)形貌图
具体实施方式
实施例1：
(1)配制0.334mol/L的Sr(NO3)2·4H2O水溶液500ml，配制1.336mol/L的Ca(NO3)2·4H2O水溶液500ml，将Sr(NO3)2·4H2O水溶液与Ca(NO3)2·4H2O水溶液混合，得到溶液为A1。
(2)配制1mol/L的(NH4)2HPO4水溶液500ml，配置0.0668mol/L的NH4F水溶液500ml。将(NH4)2HPO4水溶液和NH4F水溶液混合，得到溶液为B1。
(2)将A1和B1混合转入到内衬有聚四氟乙烯的不锈钢水热合成釜中，用NH3·H2O调整溶液pH值为11，待pH值稳定后，于80℃恒温搅拌反应14h。反应结束后，将得到的乳白色沉淀用蒸馏水抽滤洗涤，最后在鼓风干燥箱中干燥即可得到纳米含锶含氟羟基磷灰石粉体。
实施例2：
(1)配制0.668mol/L的Sr(NO3)2·4H2O水溶液500ml，配制1.002mol/L的Ca(NO3)2·4H2O水溶液500ml，将Sr(NO3)2·4H2O水溶液与Ca(NO3)2·4H2O水溶液混合，得到溶液为A2。
(2)配制1mol/L的(NH4)2HPO4水溶液500ml，配置0.1336mol/L的NH4F水溶液500ml。将(NH4)2HPO4水溶液和NH4F水溶液混合，得到溶液为B2。
(2)将A2和B2混合转入到内衬有聚四氟乙烯的不锈钢水热合成釜中，用NH3·H2O调整溶液pH值为10，待pH值稳定后，于100℃恒温搅拌反应12h。反应结束后，将得到的乳白色沉淀用蒸馏水抽滤洗涤，最后在鼓风干燥箱中干燥即可得到纳米含锶含氟羟基磷灰石粉体。
实施例3：
(1)配制1.002mol/L的Sr(NO3)2·4H2O水溶液500ml，配制0.668mol/L的Ca(NO3)2·4H2O水溶液500ml，将Sr(NO3)2·4H2O水溶液与Ca(NO3)2·4H2O水溶液混合，得到溶液为A3。
(2)配制1mol/L的(NH4)2HPO4水溶液500ml，配置0.2004mol/L的NH4F水溶液500ml。将(NH4)2HPO4水溶液和NH4F水溶液混合，得到溶液为B3。
(2)将A3和B3混合转入到内衬有聚四氟乙烯的不锈钢水热合成釜中，用NH3·H2O调整溶液pH值为10，待pH值稳定后，于150℃恒温搅拌反应8h。反应结束后，将得到的乳白色沉淀用蒸馏水抽滤洗涤，最后在鼓风干燥箱中干燥即可得到纳米含锶含氟羟基磷灰石粉体。
实施例4：
(1)配制1.336mol/L的Sr(NO3)2·4H2O水溶液500ml，配制0.334mol/L的Ca(NO3)2·4H2O水溶液500ml，将Sr(NO3)2·4H2O水溶液与Ca(NO3)2·4H2O水溶液混合，得到溶液为A4。
(2)配制1mol/L的(NH4)2HPO4水溶液500ml，配置0.2672mol/L的NH4F水溶液500ml。将(NH4)2HPO4水溶液和NH4F水溶液混合，得到溶液为B4。
(2)将A4和B4混合转入到内衬有聚四氟乙烯的不锈钢水热合成釜中，用NH3·H2O调整溶液pH值为10，待pH值稳定后，于180℃恒温搅拌反应5h。反应结束后，将得到的乳白色沉淀用蒸馏水抽滤洗涤，最后在鼓风干燥箱中干燥即可得到纳米含锶含氟羟基磷灰石粉体。
表1 不同实施例制备的含锶和氟的复合羟基磷灰石
 
编号 理论化学式 XPS测定Sr/Ca比值(物质的量比) XPS测定F/(Sr+Ca)比值(物质的量比)
1 Sr2Ca8(PO4)6(OH)1.6F0.4 0.237 0.0353
2 Sr4Ca6(PO4)6(OH)1.2F0.8 0.659 0.0769
3 Sr6Ca4(PO4)6(OH)0.8F1.2 1.472 0.116
4 Sr8Ca2(PO4)6(OH)0.4F1.6 3.865 0.158
从图1可以看出，制备的含锶和氟的复合羟基磷灰石粉体形貌以棒状结构为主，与骨组织针状类似。具体特征为：棒的长短不一，范围为20-100nm，但棒的直径趋于一致，约为20nm，且粉体分散均匀。

Claims (2)

1、一种含锶和氟复合纳米羟基磷灰石，其特征在于：化学式为：Srx(Ca)10-x(PO4)6(OH)2-yFy，其中0<x<10，0<y<2；粉体长度和粒径均小于100纳米。
2、制备权利要求1所述的复合纳米羟基磷灰石的方法，具体操作步骤如下：
(1)分别配置Sr(NO3)2·4H2O水溶液和Ca(NO3)2·4H2O水溶液，将其混合，得到混合溶液，设其为A；
(2)参照溶液A，按照原子摩尔比(Sr+Ca)/P为1.67的比例，配置(NH4)2HPO4水溶液；参照溶液A，按照原子摩尔比(Sr+Ca)/F大于5的比例，配置氟化氨(NH4F)水溶液，将NH4F水溶液与(NH4)2HPO4水溶液混合，得到溶液为B；
(3)将溶液A和B混合，用氨水(NH3·H2O)调整混合溶液的pH值为10～11，待pH值稳定后，在80℃～180℃反应5～14h，反应结束后，将得到的白色沉淀用蒸馏水抽滤洗涤，干燥后即可得到含锶含氟的纳米羟基磷灰石粉体。
CN 200810156064 2008-09-19 2008-09-19 一种含锶和氟复合纳米羟基磷灰石及其制备方法 Expired - Fee Related CN101376036B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN 200810156064 CN101376036B (zh) 2008-09-19 2008-09-19 一种含锶和氟复合纳米羟基磷灰石及其制备方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN 200810156064 CN101376036B (zh) 2008-09-19 2008-09-19 一种含锶和氟复合纳米羟基磷灰石及其制备方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN101376036A true CN101376036A (zh) 2009-03-04
CN101376036B CN101376036B (zh) 2013-03-13

Family

ID=40419882

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN 200810156064 Expired - Fee Related CN101376036B (zh) 2008-09-19 2008-09-19 一种含锶和氟复合纳米羟基磷灰石及其制备方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN101376036B (zh)

Cited By (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102249205A (zh) * 2011-05-06 2011-11-23 清华大学 一种稀土掺杂的氟羟基磷灰石单晶纳米线及其制备方法
CN102390823A (zh) * 2011-08-19 2012-03-28 重庆大学 一种纳米掺锶羟基磷灰石粉体的制备方法
CN102924074A (zh) * 2012-11-21 2013-02-13 上海交通大学 具有优化分散性的氟化羟基磷灰石
CN102942358A (zh) * 2012-11-21 2013-02-27 上海交通大学 具有均匀多孔结构氟化羟基磷灰石复合材料的制备方法
CN103071447A (zh) * 2013-02-05 2013-05-01 东华大学 一种超声制备掺锶羟基磷灰石的方法
CN104645414A (zh) * 2015-02-15 2015-05-27 宝鸡文理学院 钛基表面抗菌与骨组织再生诱导性功能涂层及其制备方法和应用
CN106868474A (zh) * 2017-02-15 2017-06-20 天津大学 一种制备氟掺杂羟基磷灰石/磷酸镁复合涂层的水热辅助溶胶凝胶方法
CN107746047A (zh) * 2017-11-14 2018-03-02 湖北工业大学 一种水基锶羟基磷灰石胶态液晶的制备方法
CN112535763A (zh) * 2019-09-23 2021-03-23 天津工业大学 一种可控氟缓释羟基磷灰石多孔微球载体材料及其制备方法

Family Cites Families (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1800004A (zh) * 2006-01-06 2006-07-12 华南理工大学 纳米掺锶羟基磷灰石的制造方法

Cited By (15)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102249205B (zh) * 2011-05-06 2013-01-02 清华大学 一种稀土掺杂的氟羟基磷灰石单晶纳米线及其制备方法
CN102249205A (zh) * 2011-05-06 2011-11-23 清华大学 一种稀土掺杂的氟羟基磷灰石单晶纳米线及其制备方法
CN102390823B (zh) * 2011-08-19 2013-05-08 重庆大学 一种纳米掺锶羟基磷灰石粉体的制备方法
CN102390823A (zh) * 2011-08-19 2012-03-28 重庆大学 一种纳米掺锶羟基磷灰石粉体的制备方法
CN102924074A (zh) * 2012-11-21 2013-02-13 上海交通大学 具有优化分散性的氟化羟基磷灰石
CN102942358A (zh) * 2012-11-21 2013-02-27 上海交通大学 具有均匀多孔结构氟化羟基磷灰石复合材料的制备方法
CN102924074B (zh) * 2012-11-21 2014-07-02 上海交通大学 具有优化分散性的氟化羟基磷灰石
CN103071447A (zh) * 2013-02-05 2013-05-01 东华大学 一种超声制备掺锶羟基磷灰石的方法
CN103071447B (zh) * 2013-02-05 2014-12-10 东华大学 一种超声制备掺锶羟基磷灰石的方法
CN104645414A (zh) * 2015-02-15 2015-05-27 宝鸡文理学院 钛基表面抗菌与骨组织再生诱导性功能涂层及其制备方法和应用
CN106868474A (zh) * 2017-02-15 2017-06-20 天津大学 一种制备氟掺杂羟基磷灰石/磷酸镁复合涂层的水热辅助溶胶凝胶方法
CN106868474B (zh) * 2017-02-15 2019-04-02 天津大学 一种制备氟掺杂羟基磷灰石/磷酸镁复合涂层的水热辅助溶胶凝胶方法
CN107746047A (zh) * 2017-11-14 2018-03-02 湖北工业大学 一种水基锶羟基磷灰石胶态液晶的制备方法
CN107746047B (zh) * 2017-11-14 2019-12-03 湖北工业大学 一种水基锶羟基磷灰石胶态液晶的制备方法
CN112535763A (zh) * 2019-09-23 2021-03-23 天津工业大学 一种可控氟缓释羟基磷灰石多孔微球载体材料及其制备方法

Also Published As

Publication number Publication date
CN101376036B (zh) 2013-03-13

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN101376036B (zh) 一种含锶和氟复合纳米羟基磷灰石及其制备方法
EP1948561B1 (en) A plurisubstituted hydroxyapatite and the composite thereof with a natural and/or synthetic polymer, their preparation and uses thereof
CN101891175B (zh) 牙釉质状羟基磷灰石及其制备方法和应用
CN104288830B (zh) 一种微纳米棒状生物活性玻璃及其制备方法与应用
CN100584750C (zh) 一种磷酸钙复合粉末的制备方法
CN107161969A (zh) 一种纳米羟基磷灰石/氧化石墨烯复合材料的制备方法
CN102079514B (zh) 一种羟基磷灰石纳米晶的制备方法
CN106132421A (zh) 用于牙齿脱敏的经表面反应的碳酸钙
CN103819182B (zh) 一种硼硅酸钙生物材料、制备及其应用
CN109205583A (zh) 一种大尺寸载银羟基磷灰石多孔微球材料及其制备方法
CN106074184B (zh) 一种用于脱矿牙釉质表面的再矿化材料及其制备方法
CN108219788A (zh) 一种兼具上转换荧光和超顺磁性的羟基磷灰石粉体及其制备方法
CN103232233B (zh) 由羟基磷灰石纳米棒构建的多孔纳米陶瓷及其制备方法
CN107161970A (zh) 一种具有发达介孔孔道结构的磷酸镁纳米材料及其制备方法
CN104983583B (zh) 一种用于牙釉质定向有序矿化材料及其制备方法
CN103656756B (zh) 一种纳米羟基磷灰石/丝素蛋白复合膜材料及其制备方法
CN102000361B (zh) 一种羟基磷灰石-β-磷酸三钙-氧化铝三相复合生物陶瓷的制备方法
CN101559934A (zh) 一种调控纳米羟基磷灰石晶粒有序定向生长的制备方法
CN109437574A (zh) 一种高钙磷含量的微纳米生物活性玻璃微球及其制备方法
CN100398433C (zh) 一种羟基磷灰石空心微球的制备方法
松本卓也 et al. Different behavior of implanted hydroxyapatite depending on morphology, size and crystallinity
CN107235491A (zh) 一种活性炭‑羟基磷灰石复合材料的制备方法
CN106747566A (zh) 一种新型镁掺杂生物陶瓷多孔材料的制备方法
CN105948012A (zh) 低温条件下制备β相磷酸三钙晶体材料的方法
TWI291352B (en) Calcium phosphate cement, use and preparation thereof

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
C14 Grant of patent or utility model
GR01 Patent grant
CF01 Termination of patent right due to non-payment of annual fee
CF01 Termination of patent right due to non-payment of annual fee

Granted publication date: 20130313

Termination date: 20160919