CN101370893A - 用于粘合到湿表面上的有机硅粘合剂 - Google Patents

用于粘合到湿表面上的有机硅粘合剂 Download PDF

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Abstract

用于粘合器件或物质到湿表面上的有机硅粘合剂组合物,含有:(i)有机硅树脂,所述有机硅树脂是三烷基可水解的硅烷与硅酸烷酯的共水解产物,其中该共水解产物含有多个与硅键合的羟基;(ii)在25℃下的粘度为200,000mm2/s以上的含有与硅键合的端羟基的线型有机基聚硅氧烷流体;(iii)在25℃下的粘度为100,000-600,000mm2/s的三烷基甲硅烷氧基封端的聚有机基硅氧烷流体;(iv)选自分子量为100,000-8,000,000的聚环氧乙烷聚合物,分子量为500,000-4,500,000,000的丙烯酸聚合物,和分子量为90,000-1,300,000,000的羟乙基纤维素聚合物中的水溶性粘膜粘合剂聚合物;和任选地(v)选自脂族烃、芳族烃、酯、挥发性线型和环状有机硅化合物的溶剂。也可包含其它组分,例如硅氧烷聚醚、硅氧烷蜡、药物、赋形剂和/或活性成分。

Description

用于粘合到湿表面上的有机硅粘合剂
相关申请的交叉参考
[0001A]无
技术领域
[0001]本发明涉及有机硅粘合剂组合物,它对湿的生物表面(其中包括齿龈、口腔、粘膜衬和湿的皮肤表面)具有提高的粘合性。可使用所述有机硅粘合剂组合物来粘合医疗器件例如局部贴剂和经皮贴剂或其它药物递送器件、假牙、假发、人造口、胶带和伤口敷料到湿表面上。所述有机硅粘合剂组合物:与许多药物和/或活性成分相容,从含有该有机硅粘合剂组合物、药物和/或活性成分的基体内有效地释放药物,和提供对浸没在水中的皮肤有效的粘合性。可以糊剂、珠粒、贴剂或挤出器件形式使用所述有机硅粘合剂组合物。
背景技术
[0002]有机硅粘合剂组合物可以是压敏或永久粘结类型的粘合剂。永久粘结暗含粘合剂实际上将两个表面胶合在一起,即它的行为象胶水一样。另一方面,压敏粘合剂是指可从表面上剥离掉粘合剂且再粘合到该表面上,即它具有在Scotch牌号的胶带上存在的粘合剂的性质。本发明的粘合剂是压敏粘合剂,但当与合适的交联剂例如带氢的有机硅聚合物和催化剂结合时,可形成为永久粘结的粘合剂。
[0003]典型地,有机硅压敏粘合剂中的组分由下述组成:(i)含单官能(M)单元R3SiO1/2和四官能(Q)单元SiO4的有机硅树脂,即MQ有机硅树脂,其中R是烃基,例如甲基;和(ii)在25℃下的粘度为5000-1,000,000mm2/s的高分子量的羟基封端的聚二有机基硅氧烷流体或者高分子量的羟基封端的聚二有机基硅氧烷胶料,其中粘度以塑度形式表达。
[0004]可通过简单地混合组分(i)和(ii)制备有机硅压敏粘合剂。一般地,这在互溶剂例如有机、芳族或烃溶剂(即乙酸乙酯、庚烷、二甲苯或甲苯)存在下发生。然而,可省去溶剂。一旦混合组分(i)和(ii),则该组合物在没有进一步处理的情况下备用作压敏粘合剂。可通过任何合适的方式将它简单地施加到待粘合的表面上,然后使表面在一起。典型地,若该组合物含有溶剂,则允许溶剂蒸发,之后粘合这两个表面。可通过简单地加热涂层,来固化涂层短的时间,但通常不要求固化。同样,可添加催化剂,以辅助固化,但通常不要求催化剂。
[0005]在美国专利2736721(1956年2月28日)、美国专利2814601(1957年11月26日)、美国专利2857356(1958年10月21日)、美国专利4584355(1986年4月22日)、美国专利4585836(1986年4月29日)、美国专利4591622(1986年5月27日)、美国专利4655767(1987年4月7日)和美国专利5482988(1996年1月9日)中公开了有机硅压敏粘合剂。另外,可使用具有更加合适的表面压敏粘合性能的其它类型的粘合剂,例如所谓的软皮肤粘合剂(Soft SkinAdhesive),即在美国专利5145933(1992年9月8日)中详细地描述的硅氧烷凝胶组合物,它由(A)含链烯基的聚二有机基硅氧烷,(B)具有至少三个SiH基的氢硅化合物,(C)SiH-封端的聚二有机基硅氧烷和(D)催化剂制备。然而,这些专利无一描述或者教导能粘合湿表面上的本发明的有机硅压敏粘合剂组合物。
发明简述
[0006]本发明涉及有机硅粘合剂组合物,和通过施加有机硅粘合剂组合物到湿表面上来粘合器件或物质到湿表面上的方法。所述有机硅粘合剂组合物含有:
(i)有机硅树脂,所述有机硅树脂是三烷基可水解的硅烷与硅酸烷酯的共水解产物,其中该共水解产物含有多个与硅键合的羟基;
(ii)在25℃下的粘度在200,000mm2/s以上的含有与硅键合的端羟基的线型有机基聚硅氧烷流体;
(iii)在25℃下的粘度为100,000-600,000mm2/s的三烷基甲硅烷氧基封端的聚有机基硅氧烷流体;
(iv)选自分子量为100,000-8,000,000的聚环氧乙烷聚合物,分子量为500,000-4,500,000,000的丙烯酸聚合物,和分子量为90,000-1,300,000,000的羟乙基纤维素聚合物中的水溶性粘膜粘合剂(muco-adhesive)聚合物,和任选地,
(v)选自脂族烃、芳族烃、酯、挥发性线型和环状有机硅化合物中的溶剂。
[0007]有机硅粘合剂组合物可包含其它组分,例如硅氧烷聚醚、硅氧烷蜡、药物、赋形剂和/或活性成分。它可用于固定到湿表面器件上,例如固定到假牙、假发、假肢、人造口、伤口敷料、胶带、口腔贴剂或经皮贴剂上。器件和物质也可固定到湿表面例如皮肤、口腔、齿龈、鼻内通道的粘膜衬、消化道、阴道和直肠壁以及植物来源的湿组分上。考虑到详细说明,本发明的这些和其它特征将变得显而易见。
发明详述
[0008]一般地,本发明的有机硅粘合剂组合物包含有机硅树脂,含有与硅键合的羟基的线型有机基聚硅氧烷流体,聚二甲基硅氧烷流体,和选自聚环氧乙烷聚合物、丙烯酸聚合物和羟乙基纤维素聚合物中的水溶性粘膜粘合剂。通过在组合物内存在水溶性粘膜粘合剂聚合物组分,来获得本发明的粘合剂组合物提供的对湿表面的提高的粘合性。以下将描述有机硅粘合剂组合物的这些和其它必要与任选的组分。
有机硅树脂/线型有机基聚硅氧烷流体
[0009]有机硅粘合剂组合物含有(i)有机硅树脂和(ii)线型有机基聚硅氧烷流体。所述有机硅树脂是共水解三烷基可水解的硅烷和硅酸烷酯而获得的反应产物。所得共水解产物含有多个与硅键合的羟基。线型有机基聚硅氧烷流体是含有与硅键合的端羟基的高粘度的有机基聚硅氧烷流体。含有与硅键合的端羟基的线型有机基聚硅氧烷流体的粘度在25℃下在200,000mm2/s以上,或者在25℃下为200,000-3,000,000mm2/s。可通过结合1重量份共水解产物和0.5-6重量份的线型有机基聚硅氧烷流体,来共缩合共水解产物和线型有机基聚硅氧烷流体。在美国专利2857356(1958年10月21日)中描述了这些组分和制备这些组分的方法。
三烷基甲硅烷氧基封端的聚二有机基硅氧烷流体
[0010]三烷基甲硅烷氧基封端的聚二有机基硅氧烷流体(iii)和优选三甲基甲硅烷氧基封端的聚二甲基硅氧烷流体在25℃下的粘度为100,000-600,000mm2/s,该流体全部可含有烷基,或者它可含有烷基和芳基。这些聚二有机基硅氧烷流体的重均分子量(Mw)通常为约130,000-260,000。聚二有机基聚硅氧烷流体可以是聚合物或共聚物,且可具有直链或支链,只要粘度在所需的范围内即可。一般地,聚二有机基硅氧烷流体具有对应于以下所示通式的结构,其中m和n代表数值足以提供所需分子量的整数,和其中R代表相同或不同的烷基,即甲基或乙基,和R1代表烷基或芳基,即苯基。烷基R可含有1-8个碳原子,例如甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基、庚基和辛基,但R典型地为甲基或乙基。
Figure A200780002593D00071
[0011]例举的聚二有机基硅氧烷流体包括聚二甲基硅氧烷、聚二乙基硅氧烷、聚甲基乙基硅氧烷、聚甲基苯基硅氧烷和聚二苯基硅氧烷。这些聚二有机基硅氧烷流体是本领域众所周知的,且可商购于化学供应商,例如Dow Corning Corporat ion,Midland,Michigan。
水溶性粘膜粘合剂聚合物
[0012]本发明的组分(iv)是水溶性粘膜粘合剂聚合物。此处所使用的“水溶性粘膜粘合剂聚合物”包括粘合到湿表面和尤其是粘膜表面上且在水中可溶的任何高分子量的聚合物。该水溶性粘膜粘合剂聚合物可由许多不同的官能团组成,其中包括聚环氧乙烷聚合物(PEOP)、丙烯酸基聚合物和羟乙基纤维素聚合物。这一水溶性粘膜粘合剂聚合物是本发明的独特组分,它对湿表面提供改进和提高的粘合性,且是本发明组合物区别于现有技术的特征。
[0013]此处有用的聚环氧乙烷聚合物是非离子的高分子量聚合物。这些聚合物的重均分子量(Mw)范围为100,000-8,000,000,优选范围为600,000-4,000,000。通常,已知聚环氧乙烷聚合物能提供许多所需的性能,例如粘合、增稠、润滑性、粘合性、增稠和成膜。聚环氧乙烷聚合物通常符合化学式H(OCH2CH2)nOH,其中n的数值足以提供所需的分子量。聚环氧乙烷聚合物可以商品名POLYOX商购于DowChemical Company,Midland,Michigan。此处最优选使用这些聚合物。
[0014]丙烯酸聚合物在此处也是有用的且是高分子量的交联丙烯酸基聚合物,它可用烯丙基糖类例如烯丙基蔗糖或烯丙基醇(例如烯丙基季戊四醇)交联。它们也可通过丙烯酸长链C10-C30烷基丙烯酸酯改性,和用烯丙基季戊四醇交联。这些聚合物典型的分子量范围为500,000-4,500,000,000。丙烯酸聚合物可以商品名CARBOPOL商购于Noveon Incorporated,Cleveland,Ohio。
[0015]羟乙基纤维素聚合物是此处有用的另一类聚合物且它们是衍生于纤维素的非离子的水溶性聚合物,它们在可变的程度上聚合,以提供不同的溶度参数。这些聚合物的分子量范围为90,000-1,300,000,000。羟乙基纤维素聚合物可商购于HerculesIncorporated,Wilmington,Delaware。
任选的组分
[0016]有机硅粘合剂可含有为提高最终的有机硅粘合剂产品的一种或多种物理性能或粘性而设计的其它任选的组分。可在有机硅粘合剂中使用的任选的组分尤其是溶剂、硅氧烷聚醚、硅氧烷蜡和各种药物。
溶剂
[0017]有机硅粘合剂可包括溶剂组分(vi)以提供溶剂化的有机硅粘合剂,在此情况下,将有机硅树脂和有机硅流体加入到溶剂溶液中。溶剂优选是可通过环境空气、强制通风装置或加热的烘箱从溶剂化的有机硅粘合剂溶液中蒸发的挥发性溶剂。已确定,当皮肤浸没在冷水中时,所得有机硅粘合剂将有效地粘合到湿表面例如人类的皮肤上。合适的挥发性有机溶剂的一些实例是:脂族烃,例如庚烷、异十二烷和己烷;挥发性芳烃,例如甲苯、苯和二甲苯;和挥发性酯,例如乙酸乙酯。也可使用低分子量的线型和环状有机硅化合物,例如六甲基二硅氧烷、八甲基三硅氧烷、十甲基四硅氧烷、十二甲基四硅氧烷、八甲基环四硅氧烷、十甲基环五硅氧烷和十二甲基环六硅氧烷。然而,溶剂的使用是任选的,和在想要无溶剂的有机硅压敏粘合剂的那些情况下,可省去溶剂。在例如定制具有可调节粘性的无溶剂的有机硅压敏粘合剂中,这是常见的实践。
硅氧烷聚醚
[0018]当希望调节药物的释放概况时,可以在有机硅粘合剂内包括硅氧烷聚醚(vi)。可在本发明的方法中使用的硅氧烷聚醚优选是在其分子内含有二甲基甲硅烷氧基单元和氧基亚烷基单元的共聚硅氧烷聚醚。这些硅氧烷聚醚具有通常对应于下述通式的结构:
Figure A200780002593D00091
在该通式中,Ra是1-6个碳原子的烷基;Rb是基团-CmH2m-;Rc是端基,所述端基包括羟基、烷氧基或乙酰氧基;m的数值为2-8;p和s的数值使得氧基亚烷基链段-(OC2H4)p-(OC3H6)s-的分子量范围为400-5000;所述链段优选具有50-99mol%的氧基亚乙基单元-(OC2H4)p-和1-50mol%的氧基亚丙基单元-(OC3H6)s-;x的数值为80-400;和y的数值为2-10。也可使用含仅仅1个氧基亚烷基链段的硅氧烷聚醚。
[0019]这种硅氧烷聚醚是本领域众所周知、可商购且详细地公开于美国专利3402192(1968年9月17日),和最近的例如美国专利6121373(2000年9月19日)中。视需要,可使用其它类型的硅氧烷聚醚,但其可能会导致无法获得本发明的所有优势。
[0020]因此,可在下述专利中详细的描述中找到可以考虑的其它类型的硅氧烷聚醚的一些代表性实例:(i)在美国专利5136068(1992年8月4日)中的交联的硅氧烷聚醚和环状硅氧烷聚醚;(ii)美国专利5482988(1996年1月9日)中的蜡状硅氧烷聚醚;(iii)美国专利5488124(1996年1月30日)的低聚硅氧烷聚醚;(iv)美国专利5623017(1997年4月22日)中的短链低分子量的硅氧烷聚醚和环状硅氧烷聚醚;(v)美国专利5707550(1998年1月13日)的氧基亚烷基官能的硅烷;(vi)美国专利5811487(1998年9月22日)中的弹性硅氧烷聚醚;和(vii)美国专利6133370(2000年10月17日)中的含有芳烷基的硅氧烷聚醚;所有这些被视为通过参考引入。
硅氧烷蜡
[0021]若希望调节最终的有机硅粘合剂产品的粘性,则可在有机硅粘合剂内包括硅氧烷蜡(vii)。这些硅氧烷蜡通常是烷基甲基聚硅氧烷,其中在分子内存在至少一个含18-45个碳原子的烷基。典型地,这些硅氧烷蜡的通式为R3SiO(R2SiO)x(RR′SiO)ySiR3,其中R表示含1-8个碳原子的烷基;R′是R或CnH2n+1,其中n是18-45;x是2-200,和y是3-40。硅氧烷蜡的熔点应当高于环境温度或室温(20-25℃)。一种优选的硅氧烷蜡是聚甲基硬脂基硅氧烷。这些硅氧烷蜡是本领域众所周知的,且可商购于诸如Dow CorningCorporation,Midland,Michigan之类的化学供应商。在专利文献,例如美国专利3641239(1972年2月8日)和美国专利5380527(1995年1月10日)中描述了硅氧烷蜡。
药物
[0022]当希望递送作为活性成分的药物到有机硅粘合剂施加到其上的表面上时,可在有机硅粘合剂内包括药物(viii)。药物可以是亲水性药物或者亲脂性药物。此处所使用的术语“药物”是指根据Federal Food,Drug,and Cosmetic Act,Pub.L.No.75-717,52STAT.1040(1938),21 USC Sec.201[321]定义为药物的物质。通常,根据Sec.201[321](g)(1)(B)和(C)的药物是拟在人类或其它动物的诊断、治愈、缓和、治疗或预防疾病中使用的物质;和除了食品以外的拟影响人类或其它动物身体的结构或任何功能的物质。
[0023]这种物质的一些代表性实例是(i)在中枢神经系统上起作用的药物,例如氯氮平、利哌利酮、氯氮卓、丁螺环酮、去甲丙米嗪、麦普替林、阿米替林、噻吗洛尔、司立吉林、纳络酮和纳布啡;(ii)影响肾和心血管功能的药物,例如乙酰唑胺、异山梨醇、呋塞米、氯噻嗪、阿米洛利、卡托普利、依那普利、赖诺普利、硝酸异山梨醇、硝苯地平、维拉帕米、苯妥英、利多卡因、普萘洛尔、胺碘酮、帕伐他丁、丙丁酚和西普洛贝特;(iii)影响胃肠功能的药物,例如西咪替丁、奥美拉唑和雷尼替丁;(iv)治疗蠕虫病的药物,例如噻苯咪唑和甲苯咪唑;(v)治疗微生物疾病的药物,例如甲氧苄啶、诺氟沙星、环丙沙星、青霉素G乙氧萘青霉素、头孢噻酚头孢唑啉、卡那霉素A、新霉素、强力霉素、米诺环素、6-甲氧基红霉素、氯林可霉素、氟胞嘧啶、酮康唑、氟康唑、阿昔洛伟和丙氧鸟苷;(vi)治疗肿瘤疾病的药物,例如达卡巴嗪、白消安和三氮烯;(vii)治疗营养缺乏的药物,例如叶酸、烟酰胺、抗坏血酸和维生素B1;(viii)激素替代治疗的药物,例如雌二醇、炔雌醇和炔诺酮;(ix)抑制肾上腺皮质激素的合成和作用的药物,例如氢化可的松、可的松和泼尼松;(x)在治疗皮肤病的皮肤科中使用的药物,例如二丙酸倍他米松、氢化可的松、地塞米松磷酸钠、视黄醛、维A酸、异维甲酸、氨苯砜、卡泊三醇、酮康唑、克霉唑、依他康唑和芳香维甲酸;(xi)前列腺素(PG),例如PGA、PGD、PGE、PGF、PGI6-酮-PGE、6,9-次氮基-PGI、6,9-亚甲基-PGI2及其衍生物;(xii)血管舒张剂,例如硝酸甘油;(xiii)抗炎剂,例如吲哚美辛和布洛芬;(xiv)抗生素,例如青霉素和红霉素;(xv)催眠镇静药,例如苯巴比妥;(xvi)麻醉药,例如苯佐卡因;(xvii)抗菌剂,例如戊霉素;(xviii)维生素,例如维生素A;和(xix)抗惊厥药,例如阿托品。
[0024]可包括赋形剂且是指在Handbook of PharmaceuticalExcipients,Ray.C.Rowe,Paul J.Weller和Arthur H.Kibbe(Editors)中定义的物质作为将药物活性化合物转化成适合于给予患者的药物剂型所使用的添加剂。这种添加剂的一些代表性实例是(i)糖类和糖的衍生物,例如合金欢、糊精、右旋糖、果糖、乳糖、麦芽糊精、甘露糖、山梨醇、蔗糖和木糖醇;(ii)淀粉衍生物;(iii)纤维素材料,例如羧甲基纤维素钠、微晶纤维素、乙酸邻苯二甲酸纤维素、交联羧甲基纤维素钠、甲基纤维素、乙基纤维素、羟乙基纤维素、羟丙基纤维素、羟丙基甲基纤维素和羟丙基甲基邻苯二甲酸纤维素;(iv)多糖,例如葡聚糖、瓜耳胶和黄原胶;(v)聚醚,例如泊洛沙姆和聚氧亚乙基烷基醚;(vi)聚乙烯醇;(vii)丙烯酸和甲基丙烯酸聚合物,例如卡巴普、卡波姆、波尔阿克里林钾和聚甲基丙烯酸酯;(viii)吡咯烷酮衍生物,例如聚乙烯吡咯酮和交聚维酮;(ix)glycuronam聚合物和衍生物,例如藻酸和藻酸的钙及钠盐;(x)固体稀释剂,例如碳酸的钙和镁盐,磷酸钙衍生物,硫酸钙,氧化镁,氯化镁,和柠檬酸钾;(xi)固体润滑剂,例如硬脂酸的钙和镁盐衍生物,滑石和氧化锌;(xii)悬浮剂,例如高岭土、硅酸铝镁、碳和环糊精;和(xiii)其它赋形剂物质,例如胆甾醇、富马酸、卵磷脂、明胶、苹果酸、碳酸氢钠、柠檬酸钠盐、硬脂基富马酸钠、二氧化钛和氧化锌。
各种任选的组分
[0025]此处可包括在有机硅粘合剂内常用的其它各种任选的组分(ix),例如聚乙烯吡咯烷酮(PVP),它充当内聚增强剂。通常,PVP(C6H9NO)n的分子量可以是10,000-700,000。可添加亲水有机填料,其中包括丙烯酸聚合物、聚丙烯酸、聚乙烯醇、聚乙烯基丙烯、聚乙二醇、糖类(例如葡萄糖和乳糖,较大的多糖)和纤维素来源的物质。结合有机硅粘合剂与聚丙烯酸的优势例如通过它能更坚固地和更长时间段地粘结到粘膜表面例如口腔内部而得到证明。可添加疏水剥离调谐剂,其中包括甘油、柠檬酸酯、卡波糖(carbophil)和碳酸盐。剥离调谐剂也可由糖硅氧烷组成,例如US4591652(1986年5月27日)、US5831080(1998年11月3日)、US6517933(2003年2月11日)、WO2003/50144(2003年6月19日)和WO2004/24799(2004年3月25日)中所述。可包括其它有机物质,例如硬脂醇、蜂蜡、羊毛脂、矿物油、烷属烃、凡士林和肉豆蔻酸异丙酯。可使用这些类型的组分来改变粘合剂的物理和药物递送性能中的一种或多种。
制备有机硅粘合剂
[0026]可通过按照任何顺序混合,制备有机硅粘合剂。特别地,可通过按照以下所述的用量结合几个组分,制备有机硅粘合剂。这些用量是基于有机硅粘合剂组合物的总重量,除非另有说明。
(i)13-25wt%的有机硅树脂;
(ii)8-20wt%含有与硅键合的羟基的线型有机基聚硅氧烷流体;
(iii)5-30wt%三烷基甲硅烷氧基封端的聚有机基硅氧烷流体;
(iv)5-25wt%水溶性粘膜粘合剂聚合物;
(v)0-35wt%溶剂;
(vi)0-10wt%硅氧烷聚醚;
(vii)0-15wt%硅氧烷蜡;
(viii)0-35wt%药物、赋形剂和/或活性成分;和
(ix)0-50wt%的各种任选的组分。
有机硅粘合剂的用途
[0027]本发明的有机硅粘合剂一般可用于人类、兽用和农业应用,并提供粘合到湿表面和特别是湿的生物表面上的粘合剂材料。这些表面可包括:湿的皮肤;口腔;齿龈;其它体管和孔隙的粘膜衬,其中包括鼻内通道;消化道;和阴道与肾脏壁;以及植物来源的湿组件,其中包括木材。可使用所述有机硅粘合剂组合物来仅仅起到固定器件例如假牙、假发、假肢、人造口、伤口敷料或胶带到身体的湿表面上的作用;或者它可充当递送活性成分例如药物、维生素和/或天然、合成或植物来源的其它药物的组件。也可使用所述有机硅粘合剂组合物来固定和/或参与递送活性成分或药物以及在口腔和经皮贴剂或其它牙齿、栓剂、鼻内、耳朵、消化器官或腹膜中递送的方法。所述有机硅粘合剂组合物能粘合到许多其它基底例如纸张、布料、玻璃布、硅橡胶、聚乙烯、聚对苯二甲酸乙二酯、聚四氟乙烯、玻璃、木材和金属上。
施加有机硅粘合剂
[0028]当作为涂层施加本发明的有机硅粘合剂组合物到基底上时,可通过下述步骤进行:(a)加热有机硅粘合剂组合物到25℃以上的可涂布温度,(b)在基底上涂布加热的有机硅粘合剂组合物,和(c)冷却涂布的有机硅粘合剂组合物,直到它为通常不流动的状态。通常,加热有机硅粘合剂组合物到约100-150℃的温度导致合适的粘度。这些涂布温度应足够低,使得有机硅粘合剂组合物的分解没有发生。较低温度可导致可涂布的粘度,这取决于所使用的涂布设备、所需的最终产品和有机硅粘合剂的组成。例如,所需的有机硅粘合剂层越厚,涂料粘度可能越高。当有机硅粘合剂组合物施加到背衬材或基底上时,这可使用任何常规的设备例如辊涂、浸涂、挤出、刮刀式涂布或喷涂来实现。
[0029]例如,在使用有机硅粘合剂组合物中,将含活性成分例如药物的组合物施加到背衬基底上。然后在涂布在背衬基底上的含可扩散的药物的有机硅粘合剂基体上放置隔离衬垫。当使用者希望施加可扩散的药物到待处理的表面上时,除去隔离衬垫,从而暴露含药物的基体,并将含药物的基体置于该表面上。当基体中的药物被耗尽时或者在预定的时间段之后,从处理过的表面上除去背衬基底和耗尽的粘合剂层。也可使用含待释放的药物或活性成分的液体容器而不是固体基体。当器件待施加到表面上时,它们可永久或可剥离地固定到背衬基底上。在一些情况下,有机硅粘合剂组合物可直接涂布在不具有背衬基底的器件上。可通过简单地除去隔离衬垫,然后将器件置于表面上,从而粘合该器件到表面上。
[0030]通常,背衬基底是诸如聚合物、天然和合成的织造物、非织造织物、箔、纸张和橡胶之类材料的长条或贴剂。背衬基底可以是单层材料或大于一层的层压体。通常,背衬基底基本上不透水。当背衬基底是聚合物时,它可包括单一的聚合物或聚合物的混合物。合适的聚合物的一些实例包括聚乙烯、乙基乙烯乙酸酯、乙基乙烯醇、聚酯例如由E.I.DuPont DeNemours and Company(DuPont)制造的
Figure A200780002593D00151
和氟塑料例如由DuPont制造的背衬基底通常为约1mm或更小的厚度。
[0031]隔离衬垫典型地为诸如聚乙烯、纸张和聚酯之类材料的硬质片材。通常,用无粘性类型的材料,例如蜡、有机硅化合物、聚酯例如
Figure A200780002593D00153
和其它类型的氟聚合物,涂布隔离衬垫。当粘合剂包括有机硅粘合剂组合物时,隔离衬垫优选用氟硅氧烷或其它氟官能的聚合物涂布。可切割隔离衬垫成与背衬基底基本上相同的尺寸和形状,或者可切割它们成略大于背衬基底,以提供隔离衬垫从背衬基底中分离的更容易获得的方式。
实施例
[0032]列出下述实施例,以便更详细地阐述本发明。在实施例中所使用的粘合剂组合物是借助缩合线型有机基聚硅氧烷流体与硅烷醇端基官能团和硅烷醇封端的有机硅树脂而制备的粘合剂,通常如以上所述的美国专利2857356(1958年10月21日)中所述。该粘合剂组合物是固体,以这一形式不容易处理。因此在乙酸乙酯中稀释所述粘合剂组合物,以形成含有60-65wt%粘合剂固体的溶液。将乙酸乙酯加入到粘合剂固体中,以提供允许容易掺入其它固体和液体组分到粘合剂组合物内的粘度。实施例中所使用的硅氧烷聚醚是在25℃下的粘度为335mm2/s的三甲基甲硅烷氧基封端的甲基(丙基)(聚乙氧基)(羟基)聚硅氧烷。在实施例中,份数和百分数分别以重量份和wt%表达。
实施例1
[0033]通过使用在乙酸乙酯内溶剂化为含有60%粘合剂固体的溶液的45份线型有机基聚硅氧烷流体和55份以上所述的有机硅树脂,制备这一实施例中的粘合剂组合物。向17.6g 60%粘合剂溶液中添加(i)2.5g平均分子量为4,000,000的聚环氧乙烷聚合物,(ii)1g在25℃下粘度为60,000mm2/s的甲基封端的聚二甲基硅氧烷,(iii)4.0g在25℃下粘度为100mm2/s的甲基封端的聚二甲基硅氧烷,(iv)1.25g硅氧烷聚醚,和(v)6.91g利多卡因。在Scotchpak 9956隔离衬垫上流延这一组合物,并允许溶剂蒸发以生成膜。将该膜施加到浸没在温度为25-30℃的自来水浴下的人的前臂皮肤上。在施加膜之前,前臂置于水下约1分钟。当施加膜时,前臂和膜在水下。观察到在前臂浸没的同时膜粘合到前臂皮肤上,且当从水浴中取出前臂时,它保留在前臂上。
实施例2
[0034]通过使用在乙酸乙酯内溶剂化为含有60%粘合剂固体的溶液的50份线型有机基聚硅氧烷流体和50份以上所述的有机硅树脂,制备这一实施例中的粘合剂组合物。向17.6g 60%粘合剂溶液中添加(i)2.5g平均分子量为4,000,000的聚环氧乙烷聚合物,(ii)1g在25℃下粘度为60,000mm2/s的甲基封端的聚二甲基硅氧烷,(iii)4.0g在25℃下粘度为100mm2/s的甲基封端的聚二甲基硅氧烷,(iv)1.25g硅氧烷聚醚,和(v)6.91g利多卡因。在Scotchpak 9956隔离衬垫上流延这一组合物,并允许溶剂蒸发以生成膜。将该膜施加到浸没在温度为25-30℃的自来水浴下的人的前臂皮肤上。在施加膜之前,前臂置于水下约1分钟。当施加膜时,前臂和膜在水下。观察到在前臂浸没的同时膜粘合到前臂皮肤上,且当从水浴中取出前臂时,它保留在前臂上。
实施例3
[0035]通过使用在乙酸乙酯内溶剂化为含有60%粘合剂固体的溶液的45份线型有机基聚硅氧烷流体和55份以上所述的有机硅树脂,制备这一实施例中的粘合剂组合物。向17.6g 60%粘合剂溶液中添加(i)2.5g平均分子量为600,000的聚环氧乙烷聚合物,(ii)1g在25℃下粘度为60,000mm2/s的甲基封端的聚二甲基硅氧烷,(iii)4.0g在25℃下粘度为100mm2/s的甲基封端的聚二甲基硅氧烷,(iv)1.25g硅氧烷聚醚,和(v)6.91g利多卡因。在Scotchpak 9956隔离衬垫上流延这一组合物,并允许溶剂蒸发以生成膜。将该膜施加到浸没在温度为25-30℃的自来水浴下的人的前臂皮肤上。在施加膜之前,前臂置于水下约1分钟。当施加膜时,前臂和膜在水下。观察到在前臂浸没的同时膜粘合到前臂皮肤上,且当从水浴中取出前臂时,它保留在前臂上。
实施例4
[0036]通过使用在乙酸乙酯内溶剂化为含有60%粘合剂固体的溶液的50份线型有机基聚硅氧烷流体和50份以上所述的有机硅树脂,制备这一实施例中的粘合剂组合物。向17.6g60%粘合剂溶液中添加(i)2.5g平均分子量为600,000的聚环氧乙烷聚合物,(ii)1g在25℃下粘度为60,000mm2/s的甲基封端的聚二甲基硅氧烷,(iii)4.0g在25℃下粘度为100mm2/s的甲基封端的聚二甲基硅氧烷,(iv)1.25g硅氧烷聚醚,和(v)6.91g利多卡因。在Scotchpak 9956隔离衬垫上流延这一组合物,并允许溶剂蒸发以生成膜。将该膜施加到浸没在温度为25-30℃的自来水浴下的人的前臂皮肤上。在施加膜之前,前臂置于水下约1分钟。当施加膜时,前臂和膜在水下。观察到在前臂浸没的同时膜粘合到前臂皮肤上,且当从水浴中取出前臂时,它保留在前臂上。
实施例5
[0037]通过使用在乙酸乙酯内溶剂化为含有60%粘合剂固体的溶液的60份线型有机基聚硅氧烷流体和40份以上所述的有机硅树脂,制备这一实施例中的粘合剂组合物。向55g 60%粘合剂溶液中添加(i)2.5g在25℃下粘度为100mm2/s的甲基封端的聚二甲基硅氧烷,和(ii)2.5g硅氧烷聚醚。通过结合(iii)2g利多卡因和(iv)2.5g在25℃下粘度为60,000mm2/s的甲基封端的聚二甲基硅氧烷流体,然后在研钵内一起共混它们,制备糊剂。将这一糊剂加入到溶剂化的粘合剂溶液中并用麦芽混合机进行混合。将5g(v)羟乙基纤维素加入到该混合物中并混合,直到获得均匀的悬浮体。在氟聚合物涂布的隔离衬垫上流延这一组合物,并在强制通风的烘箱内,在120℃下允许溶剂蒸发,生成膜。
将该膜施加到浸没在25-30℃的自来水浴内的人的前臂上。在施加膜之前,前臂置于水下约1分钟。当施加膜时,前臂和膜在水下。观察到在前臂浸没的同时膜粘合到前臂皮肤上,且当从水浴中取出前臂时,它保留在前臂上。
实施例6
[0038]通过使用在乙酸乙酯内溶剂化为含有60%粘合剂固体的溶液的60份线型有机基聚硅氧烷流体和40份以上所述的有机硅树脂,制备这一实施例中的粘合剂组合物。向55g 60%粘合剂溶液中添加(i)5g在25℃下粘度为100mm2/s的甲基封端的聚二甲基硅氧烷,和(ii)2.5g硅氧烷聚醚。通过结合(iii)2g利多卡因和(iv)2.5g在25℃下粘度为60,000mm2/s的甲基封端的聚二甲基硅氧烷流体,然后在研钵内一起共混它们,制备糊剂。将这一糊剂加入到溶剂化的粘合剂溶液中并用麦芽混合机进行混合。将5g(v)丙烯酸基聚合物加入到该混合物中并混合,直到获得均匀的悬浮体。在氟聚合物涂布的隔离衬垫上流延这一组合物,并在强制通风的烘箱内,在120℃下允许溶剂蒸发,生成膜。将该膜施加到浸没在25-30℃的自来水浴内的人的前臂上。在施加膜之前,前臂置于水下约1分钟。当施加膜时,前臂和膜在水下。观察到在前臂浸没的同时膜粘合到前臂皮肤上,且当从水浴中取出前臂时,它保留在前臂上。
实施例7
[0039]通过使用在乙酸乙酯内溶剂化为含有60%粘合剂固体的溶液的60份线型有机基聚硅氧烷流体和40份以上所述的有机硅树脂,制备这一实施例中的粘合剂组合物。向55g 60%粘合剂溶液中添加(i)2.5g在25℃下粘度为100mm2/s的甲基封端的聚二甲基硅氧烷,和(ii)2.5g硅氧烷聚醚。通过结合(iii)2g利多卡因和(iv)2.5g在25℃下粘度为60,000mm2/s的甲基封端的聚二甲基硅氧烷流体,然后在研钵内一起共混它们,制备糊剂。将这一糊剂加入到溶剂化的粘合剂溶液中并用麦芽混合机进行混合。将5g(v)聚乙烯吡咯烷酮加入到该混合物中并混合,直到获得均匀的悬浮体。在氟聚合物涂布的隔离衬垫上流延这一组合物,并在强制通风的烘箱内,在120℃下允许溶剂蒸发,生成膜。将该膜施加到浸没在25-30℃的自来水浴内的人的前臂上。在施加膜之前,前臂置于水下约1分钟。当施加膜时,前臂和膜在水下。观察到在前臂浸没的同时膜粘合到前臂皮肤上,且当从水浴中取出前臂时,它保留在前臂上。
[0040]可在没有脱离本发明的基本特征的情况下,对此处所述的化合物、组合物和方法作出其它变化。此处具体地所述的本发明实施方案仅仅是例举且不打算限制所附权利要求书中定义的本发明的范围。

Claims (10)

1.一种有机硅粘合剂组合物,包含:
(i)有机硅树脂,其是三烷基可水解的硅烷与硅酸烷酯的共水解产物,其中该共水解产物含有多个与硅键合的羟基;
(ii)在25℃下的粘度为200,000mm2/s以上的含有与硅键合的端羟基的线型有机基聚硅氧烷流体;
(iii)在25℃下的粘度为100,000-600,000mm2/s的三烷基甲硅烷氧基封端的聚有机基硅氧烷流体;
(iv)水溶性粘膜粘合剂聚合物,其选自分子量为100,000-8,000,000的聚环氧乙烷聚合物,分子量为500,000-4,500,000,000的丙烯酸聚合物,和分子量为90,000-1,300,000,000的羟乙基纤维素聚合物;和任选地
(v)选自脂族烃、芳族烃、酯、挥发性线型和环状有机硅化合物的溶剂。
2.权利要求1的组合物,其中有机硅粘合剂组合物进一步包含硅氧烷聚醚。
3.权利要求1的组合物,其中有机硅粘合剂组合物进一步包含硅氧烷蜡。
4.权利要求1的组合物,其中有机硅粘合剂组合物进一步包含药物、赋形剂和/或活性成分。
5.一种粘合器件或物质到湿表面上的方法,该方法包括施加有机硅粘合剂组合物到湿表面上,所述有机硅粘合剂组合物包含:
(i)三烷基可水解的硅烷与硅酸烷酯的共水解产物,其中该共水解产物含有多个与硅键合的羟基;
(ii)在25℃下的粘度为200,000mm2/s以上的含有与硅键合的端羟基的线型有机基聚硅氧烷流体;
(iii)在25℃下的粘度为100,000-600,000mm2/s的三烷基甲硅烷氧基封端的聚有机基硅氧烷流体;
(iv)水溶性粘膜粘合剂聚合物,其选自分子量为100,000-8,000,000的聚环氧乙烷聚合物,分子量为500,000-4,500,000,000的丙烯酸聚合物,和分子量为90,000-1,300,000,000的羟乙基纤维素聚合物和任选地,
(v)选自脂族烃、芳族烃、酯、挥发性线型和环状有机硅化合物的溶剂。
6.权利要求5的方法,其中有机硅粘合剂组合物进一步包含硅氧烷聚醚。
7.权利要求5的方法,其中有机硅粘合剂组合物进一步包含硅氧烷蜡。
8.权利要求5的方法,其中有机硅粘合剂组合物进一步包含药物、赋形剂和/或活性成分。
9.权利要求5的方法,其中器件是假牙、假发、假肢、人造口、伤口敷料、胶带、口腔贴剂、或经皮贴剂。
10.权利要求5的方法,其中湿表面是皮肤、口腔、齿龈、鼻内通道的粘膜衬、消化道、阴道和肾脏壁、和植物来源的湿组件。
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