CN101945950A - 含硅氧烷的成膜组合物 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及能在基底上形成粘合剂膜的含硅氧烷的组合物，所述组合物典型地包含可固化的硅氧烷制剂，所述制剂含有：(a)每一分子具有至少两个SiVi基的聚有机基硅氧烷聚合物，每一SiVi基含有直接键合到硅原子上的链烯基官能团；(b)每一分子具有至少三个与硅键合的氢基或SiH基的交联剂聚有机基硅氧烷化合物，(c)扩链剂化合物，所述扩链剂化合物是具有SiH端基的遥爪聚有机基硅氧烷，(d)SiH基与SiVi基反应的氢化硅烷化催化剂，(e)RHV＞1.5，其中RHV是在(b)和(c)内的SiH的摩尔数与在(a)和(d)内的SiVi的摩尔数之比，和0＜RHC＜0.7，其中RHC是在(c)内的SiH的摩尔数与在(b)和(c)内的SiH的摩尔数之比。这一制剂可快速固化并可提供粘合性与发粘性之间良好的平衡。

Description

含硅氧烷的成膜组合物
引言
本发明涉及含硅氧烷的组合物，它能在基底上，特别是在生物基底上形成粘合剂膜，所述生物基底可以是植物或动物例如人类的皮肤或植物表层。
这种含硅氧烷的成膜组合物可用于化妆品、药物和医疗应用领域中。
根据1976年7月27日公布的European Directive 76/768/EEC的第一章定义的化妆产品是指拟与人体的各种外表部分(表皮、头发体系、指/趾甲、嘴唇和外部生殖器官)或者与牙齿和口腔粘膜接触地放置的任何物质或制剂，其目的仅仅或主要是清洁它们，使它们增香，改变它们的外观和/或校正体味和/或保护它们或使它们保持在良好的状况。
药物与化妆品的领域划分不仅遵守化妆产品的详细定义，所述详细定义是指它们的施加区域和它们的使用目的这二者：一些产品可能落在化妆产品的定义内，但专门用于保护避免疾病和完整性的改变，和恢复完整性，这些产品因此是调理产品，例如药物产品或医疗器件，而且含拟咽下、吸入、注入或植入人体内的物质或制剂的产品不属于化妆品领域。诸如皮肤阻挡层、绷带、纱布或伤口敷料的产品也属于药物领域。
药物或医疗产品典型地含有具有药物或医疗作用的治疗活性剂X，而载体Y可以类似于化妆产品中的载体。
用于形成膜的许多制剂是医疗和药物领域中已知的。这些包括例如药膏、软膏、霜、水剂、凝胶、弹性体和类似物。
例如，WO01/96450公开了单部分制剂，它在暴露于湿气下时快速固化且可在个人和健康护理应用中用于形成膜。该制剂包括亚烷基三烷氧基封端的硅氧烷，催化剂，稀释剂和任选地烷氧基硅烷和/或填料。该制剂在湿气存在下反应，以通过缩合反应固化。
在化妆或医疗应用中使用和一般地在活体上使用的制剂应当在室温，例如20-30℃之间或者在活体温度下固化。
WO2000/74738公开了室温固化性硅氧烷组合物用于伤口敷料的用途。该组合物含有可交联的聚硅氧烷，交联剂和催化剂，且施加到伤口上以治疗它。
WO2004/108175还公开了施加到受伤皮肤上以保护它的制剂。该制剂优选由加成固化性RTV(室温硫化)硅氧烷体系组成。
能负载并从固化膜中释放药物活性成分而配制的组合物也是本领域已知的。
在本发明的一个方面中，本发明涉及制备局部活性递送组合物的方法和硅氧烷基制剂的用途，所述制剂快速地硬化以供在皮肤、粘膜或伤口组织上形成膜，以递送药物活性分子。
局部递送药物的许多组合物是本领域已知的。这些包括例如粘膜剂型，经皮递送体系、皮肤和皮下的治疗性治疗剂，药物伤口敷料和类似物。
一些已知的药物递送组合物使用硅氧烷基材料作为基体或膜，药物试剂通过所述基体或膜能扩散到身体上和身体内，以便局部或全身递送治疗效果。硅氧烷基材料在这些组合物中是所需的，因为它们在身体上形成膜并允许持续或控制释放活性成分。
EP0322118公开了硅氧烷凝胶，它可用于凝胶敷料和医用假肢。由包括下述的组合物制备凝胶：(A)含链烯基的聚二有机基硅氧烷；(B)具有至少三个Si-H基的氢硅化合物；(C)Si H封端的聚二有机基硅氧烷和(D)催化剂。该组合物必须具有1∶1-20∶1的SiH∶Si-链烯基之比(RHAlk)，其中由(C)提供的与硅键合的H原子的百分数不小于81.36-(3.6×RHAlk)且数值为10％-90％。
EP465744公开了一种持续释放制剂，它包括：待释放的试剂(A)和其载体(B)。载体包括亲水组分和可固化的硅氧烷组合物，所述可固化的硅氧烷组合物含有具有烷基氢单元的聚硅氧烷，具有不饱和基团的聚硅氧烷和铂或铑催化剂。该制剂可施加到人体或动物体上或后者的腔室内，就地固化，得到能持续释放治疗或诊断试剂(A)到体内的敷料。
EP0865787公开了适合于就地施加到例如人体或动物体上的另一硅氧烷基材料。EP0865787公开了制备控释组合物的方法，该方法包括制备可喷洒的制剂和喷洒该可喷洒的制剂到所需的位置上，其中所述喷洒引起可喷洒制剂混合，和其中所述混合的可喷洒制剂在所需的位置上就地固化，形成控制释放的组合物。
2008年5月15日公布的WO2008/057155公开了硅凝胶形成组合物，其平均RHAlk为0.7-1.5，典型地0.8-0.95，和平均RHCE为0.4-1，典型地0.8-0.95，和通过固化该凝胶形成组合物生产的硅凝胶。这些凝胶适合于临时粘附医疗器件到生物基底例如皮肤上。
US2003/0214051公开了一种半导体包装，它包括具有含至少一个集成电路的有源表面的半导体硅片，其中每一集成电路具有多个粘结垫，和覆盖至少一部分有源表面的至少一种固化的硅氧烷元件。该硅氧烷元件是通过典型地在150℃下加热硅氧烷组合物，使之经历氢化硅烷化反应获得的聚合物。
专利公布JP08-134427公开了可硬化的压敏粘合剂组合物，它能实现两个表面之间的粘结，类似于粘合剂胶带、壁纸、标签等。相反，本发明涉及成膜组合物，该组合物应当在一侧上粘附到生物基底上，但在另一侧上形成优选不发粘的膜。
WO2007/071706公开了一种涂布角质材料的化妆方法，该方法包括施加至少一种化合物A和至少一种化合物B到角质材料，尤其是皮肤、嘴唇、睫毛、眉毛或指/趾甲上，其中化合物A和B中的至少一种是硅氧烷化合物，所述化合物A和B在过氧化物存在下，能通过氢化硅烷化反应、缩合反应或交联反应一起反应。
含就地聚合的硅氧烷化合物的体系允许获得化妆品组合物，所述化妆品组合物可显示出一个或多个有利的性能，例如随着时间流逝，良好的抗转移性、驻留能力，尤其是耐水性和抗擦拭性，在皮肤上舒适的沉积和硅氧烷与皮肤良好的生物相容性。
仍然希望提供配制就地成膜组合物的方法，该方法兼有快速固化，对基底良好的粘合性，低的发粘性表面和与药物或化妆产品合适的相容性。
发明简述
我们已发现，具有一定量某些组分的含硅氧烷的制剂能满足结合快速固化、良好的粘合性和低发粘性的目的。
我们还发现，更加合适的制备控释组合物的方法，所述组合物可就地形成不发粘且弹性的膜。
在本发明的一个方面中，本发明提供一种包含可固化的硅氧烷制剂的组合物，所述可固化的硅氧烷制剂含有：
(a)每一分子具有至少两个A基的聚有机基硅氧烷聚合物，
(b)每一分子具有至少三个B基的交联剂聚有机基硅氧烷化合物，
(c)扩链剂化合物，所述扩链剂化合物是具有B端基的遥爪(携带官能端基)聚有机基硅氧烷，其中A和B基或者是含链烯基官能团的官能团，所述官能团直接键合到硅原子上(下文称为“SiVi”基)，或者是与硅键合的氢基(下文称为“SiH”基)，条件是当A是SiVi时，B是SiH和当A是SiH时，B是SiVi，
(d)用于SiH基与SiVi基反应的氢化硅烷化催化剂，
(e)其中该制剂使得：
(1)RHV＞1.5，其中RHV是在(b)和(c)内的B的摩尔数与在(a)和(d)内的A的摩尔数之比，和
(2)0＜RHC＜0.7，其中RHC是在(c)内的B的摩尔数与在(b)和(c)内的B的摩尔数之比。
满足RHV和RHC的这些要求的制剂能在基底上快速固化成膜，且可提供粘合性与发粘性要求之间的良好平衡；该膜可显示出对基底良好的粘合性，同时与基底相对的表面显示出低的发粘性。
与硅键合的氢基或链烯基是否在组分(a)或(b)和(c)上并不重要，条件是一个唯一存在于组分(a)上，和另一个主要存在于组分(b)和(c)上。然而，具有短链和末端SiH的商业SiH化合物可容易商购，而长链SiH化合物更加难以在市场上发现。因此，优选反应性基团A是直接键合到硅原子上的含乙烯基或其他链烯基的官能团，和B基是氢甲硅烷氧基SiH基。在下述说明中，组分(a)被描述为SiVi类型，而(b)和(c)是SiH类型，但根据上述显而易见的是，这些反应性基团可互换。
优选地，RHV＞2.5，更优选RHV＞3。
在本发明的一个方面中，本发明提供用于医疗或药物应用的控释组合物，它包括含有活性试剂X和载体Y的可涂敷制剂，所述载体包括可固化的硅氧烷制剂，所述可固化的硅氧烷制剂含有：
(a)每一分子具有至少两个与硅键合的链烯基的聚二有机基硅氧烷，其中优选其余与硅键合的有机基团选自烷基和芳基，所述聚二有机基硅氧烷在25℃下的粘度为3-100,000mm2/s，
(b)优选每一分子具有至少三个与硅键合的氢原子的直链氢硅化合物，所述化合物优选基本上由RHSiO-基、R2ZSiO-基和任选地R2SiO-基组成且在25℃下的粘度不大于1000mm2/s，其中R表示具有不大于8个碳原子的烷基或芳基，和Z表示H或R，
(c)二有机基氢甲硅烷氧基封端的聚二有机基硅氧烷，其中优选有机取代基是具有不大于8个碳原子的烷基或芳基，
(d)用于SiH基与Si-链烯基反应的氢化硅烷化催化剂。
本发明制剂的特征在于配制载体Y，以获得RHV＞1.5，优选＞2.5，其中RHV是在(b)和(c)内的SiH的摩尔数与在(a)和(d)内的Si-链烯基的摩尔数之比，和0＜RHC＜0.7，优选RHC＜0.5，其中RHC是在(c)内的SiH的摩尔数与在(b)和(c)内的SiH的摩尔数之比。
低于1或低于1.5的RHV可在固化膜的表面上提供压敏粘合剂性能，例如使得它触摸起来发粘。另外，反应速度较低。
大于或等于0.7的RHC可提供固化膜发粘性和/或低的内聚强度。
发明详述
在涂敷之前，载体Y的组分材料可以或者分隔在多个容器内，以抑制固化，或者可包装在独特的容器内，其中氢化硅烷化催化剂(d)被临时抑制，其中通过包封氢化硅烷化催化剂(d)或者通过添加短暂抑制剂，获得临时抑制。
可通过在所需的位置上涂敷制剂，施加本发明的制剂，其中所述涂敷可引起制剂混合或者在涂敷制剂之前实现制剂的混合。
可在涂敷制剂之前发生催化剂的活化，或者可通过涂敷制剂引起催化剂的活化，或者可通过混合制剂引起催化剂的活化，或者可在涂敷制剂之后发生催化剂的活化。
在涂敷之后，制剂在所需的位置上就地固化，形成持续释放的组合物。所得持续释放的组合物然后能以控制的速度递送药物或生物活性成分X。
本发明中所使用的活性试剂X可包括任何固体或液体材料，这些材料可以结合在持续释放的组合物内和随后以所需的速度释放。活性试剂X还不应当在不可接受的程度干扰硅氧烷制剂的固化。合适的活性试剂X包括化妆品和治疗或诊断材料。
本发明尤其适用于那些治疗和诊断活性试剂X上，所述活性试剂X受益于在一段时间内以持续的速度局部递送。例如，已知对于一些药物来说，所需的是在动物体内药物的用量连续保持在治疗窗以内。通过调节本发明的制剂，可提供持续释放组合物，所述组合物以保持其体内浓度在其治疗窗内的速度下递送药物。
可使用的治疗活性试剂X包括例如抗痤疮剂、抗生素、防腐剂、抗真菌剂、抗细菌剂、抗微生物剂、杀虫剂、消炎剂、收敛剂、荷尔蒙、抗癌剂、戒烟组合物、30心血管药物、组胺阻断剂、支气管扩张药、止痛药、抗心律失常药、抗组胺剂、α-I阻断剂、β阻断剂、ACE抑制剂、利尿剂、凝集抑制剂、镇静剂、镇定剂、抗痉挛药、抗凝血剂、维生素、防老剂、治疗胃和十二指肠溃疡的试剂、抗脂肪团剂、蛋白水解酶、治愈因子、细胞生长营养物、肽类和其他。合适的治疗活性试剂的具体实例包括青霉素、头孢菌素、四环素、大环内酯、肾上腺素、安非他明、阿司匹林、对乙酰氨基酚、巴比妥酸盐、儿茶酚胺、苯并二氮卓、戊硫代巴比妥、可待因、吗啡、5普鲁卡因、利多卡因、苯唑卡因，磺胺、噻康唑、吡布特罗、速尿灵、哌唑嗪、前列腺素、舒喘宁、吲哚美辛、双氯酚酸钠、格拉非宁、迪普莱达莫、茶碱和视黄醇。
合适的治疗活性试剂X的具体实例包括青霉素、头孢菌素、四环素、大环内酯、肾上腺素、安非他明、阿司匹林、巴比妥酸盐、儿茶酚胺、苯并二氮卓、戊硫代巴比妥、可待因、吗啡、普鲁卡因、利多卡因、磺胺、噻康唑、吡布特罗、速尿灵、哌唑嗪、前列腺素、舒喘宁、吲哚美辛、双氯酚酸钠、格拉非宁、迪普莱达莫和茶碱。
除了治疗或诊断材料以外，活性试剂X还可以是化妆品，例如香水、除臭剂、颜料、止汗剂化合物、蜡、胶凝剂或能提供柔软和丝触感的其它硅氧烷化合物，或类似物。合适的化妆品是本领域技术人员已知的。
本发明中所使用的活性试剂X的比例根据持续释放组合物中所要求的活性试剂X的浓度来选择，以在所提出的递送速度下递送所要求的剂量。这可在宽的范围内变化，例如为最终的持续释放组合物的0.001％重量-约70％重量，优选0.01％重量-20％重量。
本发明中所使用的载体Y包括硅氧烷(聚硅氧烷)或硅氧烷基材料，它们将固化形成用于其他组分的粘合剂基体(例如，本发明的活性试剂X)(即它们含有或夹带这些组分)。
此处所使用的聚硅氧烷包括具有与硅键合的氢原子的那些(b)和(c)结合具有与硅键合的不饱和烃基的那些(a)。这些聚硅氧烷在催化剂(d)存在下经历氢化硅烷化反应，得到扩链或交联的弹性体硅氧烷膜。
具有与硅键合的氢(例如Si-H)的合适的聚硅氧烷(b)包括具有通式RpHSiO(3-p/2)的单元的那些，其中每一R表示含有1-20个碳原子的单价烃基，例如烷基(例如甲基、乙基、丙基或丁基)或苯基，和p为0、1或2。优选每一R表示甲基。还优选端基的通式为R3SiO1/2，其中每一R表示甲基。
具有与硅键合的氢的聚硅氧烷(b)可包括形成环状物的那些，例如五甲基环五硅氧烷(D5H)，
具有与硅键合的氢原子的聚硅氧烷(b)或者可以是含例如单元RnSiO(4-n/2)的共聚物，其中R如上所述，和n为0、1、2或3。
或者，具有与硅键合的氢的聚硅氧烷(b)或者可包括具有与硅键合的氢的硅氧烷树脂结构。硅氧烷树脂结构可包括R3SiO1/2单元(M单元)和SiO4/2单元(Q单元)，其中每一R独立地为具有1-20个碳原子的直链、支链或环状烃基。R可以未取代或被卤素原子取代。视需要，每一R可以相同或不同。R的烃基可例举烷基，例如甲基、乙基、丙基、丁基、己基、辛基、乙烯基、己烯基、3，3，3-三氟丙基、氯代甲基和癸基，脂环族基团，例如环己基，芳基，例如苯基、甲苯基和二甲苯基、氯苯基，和芳烷基，例如苄基、苯乙烯基和α-甲基苯乙烯基。该树脂也可含有三有机基甲硅烷氧基单元(T单元)，例如含有相对于每一个SiO4/2单元0.5-1个三有机基甲硅烷氧基，或者含有相对于每一个SiO4/2单元0.6-0.9个三有机基甲硅烷氧基。
硅氧烷树脂结构可包括RSiO3/2单元(也称为T单元)，其中R基在不同硅氧烷单元内可以不同，选自羟基、烃基、取代烃基、烃氧基和取代烃氧基。该硅氧烷树脂任选地还包括R2SiO2/2单元(D单元)和/或R3SiO1/2单元(M单元)，其中每一R如上所定义。烃基和烃氧基各自优选含有1-20，更优选1-8个碳原子。
应当注意，可在本发明中包括大于一种树脂。在这一情况下，至少一种树脂可具有被认为有利于粘合性能的某一硅烷醇含量或者一种树脂可具有封端的硅烷醇，以便基本上不存在硅烷醇。还应当注意，也可添加其他树脂到本发明的组合物中。例如，可视需要添加有机树脂。在一个实施方案中，例如，可添加乙烯基官能的树脂。
含R3SiO1/2单元和SiO4/2单元的树脂是本领域众所周知的。这些共聚物例如公开于美国专利Nos.3936582、2676182和2857356中。可通过共水解合适比例的具有四个可水解基团的硅烷例如四氯化硅和具有一个可水解基团的三有机基硅烷例如三甲基氯代硅烷的混合物，制备树脂状共聚物。制备这些树脂状共聚物的具体方法描述于美国专利No.2676182中，其中二氧化硅水溶胶在酸性条件下与三有机基甲硅烷氧基单元源例如六有机基二硅氧烷(例如六甲基二硅氧烷)或可水解的三有机基硅烷(例如三甲基氯代硅烷)或其混合物反应。
或者，具有与硅键合的氢的聚硅氧烷(b)或者可包括以上所述的聚硅氧烷的混合物且也可在此处使用。
优选地，基于聚合物的重量，具有与硅键合的氢原子的聚硅氧烷(b)具有0.0001-5mol/g氢原子。
用与硅键合的氢封端的合适的聚硅氧烷(c)包括具有通式R2SiO1/2的单元的那些，其中每一R表示含有1-20个碳原子的单价烃基，例如烷基(例如，甲基、乙基、丙基或丁基)或苯基，和p为0、1或2，和其中端基的通式为HR2SiO1/2。优选每一R表示甲基。
优选地，基于聚合物的重量，用与硅键合的氢原子封端的聚硅氧烷(c)具有0.0001-2mol/g氢原子。
具有与硅键合的氢的合适的聚硅氧烷(b)和(c)包括粘度数量级为约1mm2/s-约1000mm2/s的那些。
具有与硅键合的不饱和基团的合适的聚硅氧烷(a)是具有足够不饱和基团以供形成聚合物网络的那些。例如，聚硅氧烷具有通式RmR′SiO(3-m/2)的硅氧烷单元，其中每一R表示具有1-20个碳原子的单价烃基，例如烷基(例如，甲基、乙基、丙基或丁基)或苯基，m为0、1或2，和R′表示脂族不饱和基团，例如乙烯基、烯丙基、己烯基和环己烯基或基团R″CH＝CHR″′，其中R″表示与硅原子相连的二价脂族链，和R″′表示氢原子或烷基。优选地，R是甲基。
具有与硅键合的不饱和基团的聚硅氧烷也可包括具有例如单元RnSiO(4-n/2)的共聚物，其中R如上所述，和n为0、1、2或3。
具有与硅键合的不饱和基团的聚硅氧烷也可包括具有不饱和基团的官能的硅氧烷树脂。官能的硅氧烷树脂结构可包括R3SiO1/2单元(M单元)和SiO4/2单元(Q单元)，其中每一R独立地为具有1-20个碳原子的直链、支链或环状烃基。R可以未取代或被卤素原子取代。视需要，每一R可以相同或不同。R的烃基可例举烷基，例如甲基、乙基、丙基、丁基、己基、辛基、乙烯基、己烯基、3，3，3-三氟丙基、氯代甲基和癸基，脂环族基团，例如环己基，芳基，例如苯基、甲苯基和二甲苯基、氯苯基，和芳烷基，例如苄基、苯乙烯基和α-甲基苯乙烯基。该树脂也可含有三有机基甲硅烷氧基单元(T单元)，例如含有相对于每一个SiO4/2单元，含有0.5-1个三有机基甲硅烷氧基，或者相对于每一个SiO4/2单元0.6-0.9个三有机基甲硅烷氧基。
官能的硅氧烷树脂结构可包括RSiO3/2单元(也称为T单元)，其中R基在不同硅氧烷单元内可以不同，选自羟基、烃基、取代烃基、烃氧基和取代烃氧基。该硅氧烷树脂任选地还包括R2SiO2/2单元(D单元)和/或R3SiO1/2单元(M单元)，其中每一R如上所定义。烃基和烃氧基各自优选含有1-20，更优选1-8个碳原子。
含R3SiO1/2单元和SiO4/2单元的树脂是本领域众所周知的。这些共聚物例如公开于美国专利Nos.3936582、2676182和2857356中。可通过共水解合适比例的具有四个可水解基团的硅烷，例如四氯化硅和具有一个可水解基团的三有机基硅烷例如三甲基氯代硅烷的混合物，制备树脂状共聚物。制备这些树脂状共聚物的具体方法描述于美国专利No.2676182中，其中二氧化硅水溶胶在酸性条件下与三有机基甲硅烷氧基单元源例如六有机基二硅氧烷(例如六甲基二硅氧烷)或可水解的三有机基硅烷(例如三甲基氯代硅烷)或其混合物反应。
优选地，具有与硅键合的不饱和基团的聚硅氧烷具有基于聚合物的重量，0.00001-2mol/g乙烯基，和在25℃下的粘度数量级为约3mm2/s-约600,000mm2/s。
此处也可使用具有与硅键合的不饱和基团的聚硅氧烷的混合物。
本发明中所使用的催化剂(d)包括本领域已知加速氢化硅烷化反应的那些。这些包括例如铂和铑材料。这些催化剂可以是任何已知形式，例如沉积在载体例如硅胶或粉化木炭上的铂或铑或其他合适化合物，例如四氯化铂，铂盐和氯铂酸。优选的材料是常见地可获得的六水合物或者无水形式的氯铂酸，因为它们容易分散在有机基硅体系内且它们对混合物的颜色不具有影响。也可使用铂或铑络合物，例如由六水合氯铂酸和二乙烯基四甲基二硅氧烷制备的那些。
当混合本发明的聚硅氧烷和催化剂时，它们在室温(20±5℃)下在10分钟内固化，或者更优选在5分钟内或更短的时间内固化。较高的温度，例如皮肤温度是有益的，因为它可减少固化时间。为了实现满意的固化，重要的是聚硅氧烷中与硅键合的氢原子与制剂内对其具有反应性的所有基团(例如，不饱和基团)之比要合适以影响所需的固化。固化时间取决于各种因素，其中包括制剂内存在的其他组分材料的类型与比例。采用低或中等粘度材料(＜10,000mm2/s)、具有RHV＞1.5和10ppm-200ppm的Pt含量下操作是允许短固化时间的因素。
在控释组合物内，由载体Y得到的固化的粘合剂基体的比例可宽泛地变化，这取决于打算的施加位置和组合物的用途。例如，控释组合物可含有30-99.99％重量的这种固化的粘合剂基体。
最终的持续释放组合物可以是凝胶或弹性体形式且它可具有孔隙(例如泡沫体)或者它可不具有孔隙。
若期望延长固化时间，则可在制剂内包括已知的催化剂抑制剂之一，例如环状聚甲基乙烯基硅氧烷化合物或炔醇，例如甲基丁炔醇，但这些在本发明的制剂内通常不是优选的。
若希望制剂发泡，则它可通过例如包括具有与硅键合的羟基的聚硅氧烷来诱导，所述具有与硅键合的羟基的聚硅氧烷将与具有与硅键合的氢原子的聚硅氧烷反应，如U.S.4026845中更加充分地描述的。
或者，脂族醇(例如脂族伯醇或芳脂族伯醇，例如具有最多12个碳原子的低级脂族一元醇(例如，乙醇、正丙醇或苄醇))、硅烷醇或挥发性发泡材料可包括在制剂内，如U.S.4550125中更加充分地描述的。
优选的可发泡制剂包括具有与硅键合或与碳键合的羟基的化合物，根据专利EP0865787，该化合物在铂催化剂存在下发泡并固化。
本发明的制剂可补充有选择的添加剂，以递送目标性能，且没有负面影响制剂中的任何组分材料或固化时间。
例如，添加剂可以是辅助调节制剂流变学行为或者增容制剂中各组分的化合物。该化合物可以是液体材料，有时称为稀释剂，或者其它材料，例如凝胶或固体颗粒的分散体。可使用的化合物包括挥发性和非挥发性流体，例如硅氧烷挥发物，硅氧烷流体，烃，醇，酮，酯和任何其他液体材料。液体化合物的实例包括六甲基二硅氧烷，八甲基三硅氧烷，和其他直链硅氧烷，环状硅氧烷，例如八甲基环四硅氧烷，十甲基环五硅氧烷，和十二甲基环六硅氧烷。实例还包括异十二烷、异十六烷、乙酸乙酯、乙醇、异丙醇、酯棕榈酸、丙二醇，苯甲酸C12-15烷酯，辛基/癸基甘油三酯、椰油基-辛酸酯/癸酸酯、己二酸二异丙酯、富马酸二异硬脂酯、马来酸二异硬脂酯、硬脂酸异鲸蜡酯、异硬脂酸异丙酯、月桂酸异丙酯、肉豆蔻酸异丙酯、棕榈酸异丙酯、硬脂酸异丙酯、苯甲酸异硬脂酯、肉豆蔻基醚乙酸酯w/丙二醇、乳酸肉豆蔻酯、辛基十二烷基硬脂酰基硬脂酸酯、棕榈酸辛酯、硬脂酸辛酯、新戊酸十三烷酯、柠檬酸三异鲸蜡酯、月桂醇、油醇、三辛酸甘油酯、聚甘油基-3-二异硬脂酸酯、矿物油、二丙二醇、二元醇醚、甘油、蓖麻油、羊毛油、向日葵油、异十二烷、C11-12异烷属烃、聚癸烯。
添加剂可以是凝胶弹性体硅氧烷例如所谓的弹性体共混物，硅氧烷聚醚，成膜剂例如硅氧烷丙烯酸酯分散体或硅氧烷聚酰胺化合物。
例如添加剂可以是水。水可在载体Y的组分内乳化，或者载体Y的组分可以在水相内乳化。
例如，添加剂可以是表面活性剂或乳化剂，以增容制剂中的各种组分。可使用的表面活性剂或乳化剂包括硅氧烷聚醚。
例如，添加剂可以是填料，以调节流变学行为或物理性能或者增容制剂中的各种组分。术语“填料”包括任何固体材料。可使用的填料包括但不限于硅氧烷树脂，松香类树脂，丙烯酸类聚合物树脂，多糖，卡波姆，藻酸盐，氧化锌，磨细、沉淀和胶态碳酸钙(它们可以未处理或者用硬脂酸酯或硬脂酸处理)；增强二氧化硅，例如热解法二氧化硅、沉淀二氧化硅和疏水化二氧化硅；粉碎石英、磨细石英、氧化铝、氢氧化铝、二氧化钛、硅藻土、氧化铁、炭黑和石墨。
例如，填料可以是二氧化硅，当在下述范围内使用时，将提供下述益处：0.1-5wt％增容剂和干燥剂/5-15wt％流变学改性剂和结构提高剂/15-30wt％机械强度提高剂。
例如，添加剂可以是化妆品赋形剂或者药物赋形剂，以提供补充益处。可递送的补充益处包括润肤，部分或完全吸留、感觉益处、颜色。可使用的化妆品赋形剂或药物赋形剂包括着色剂、着色的指示剂、其他稀释剂、在药物中使用的赋形剂、拟在立即控制制剂内和周围环境中充当pH缓冲剂的化合物，稳定剂，防腐剂，泡孔制剂用表面活性剂，例如氟化硅氧烷，伤口用吸收剂，藻酸盐，多糖，明胶，胶原，和可在固化膜表面上减少摩擦和/或改变其光泽的材料。
可在CTFA成分数据库和药物赋形剂手册中找到此处可使用的化妆品、个人护理和药疗化妆成分和药物赋形剂的一些额外的实例，和可包括例如吸收剂、防结块剂、抗氧化剂、抗静电剂、收敛剂、粘合剂、缓冲剂、增量剂、螯合剂、着色剂、化妆收敛剂、化妆杀生物剂、除味剂、润肤剂、外部止痛药、成膜剂、增香剂、香料成分、保湿剂、溶解剂、增湿剂、吸留提高剂、遮光剂、氧化和还原剂、渗透提高剂、杀虫剂、增塑剂、防腐剂、皮肤漂白剂、皮肤调理剂、皮肤保护剂、滑爽改性剂、增溶剂、溶剂、防晒剂、表面改性剂、表面活性剂和乳化剂、悬浮剂、增稠剂、粘度控制剂(其中包括增加或降低试剂)、UV光吸收剂。
可使用的化妆品、个人护理和药疗化妆成分以及药物赋形剂选自例如下述化学组：醇，脂肪醇和多元醇，醛，烷醇胺，烷氧化醇(例如醇和脂肪醇的聚乙二醇衍生物)，烷氧化酰胺，烷氧化胺，烷氧化羧酸，包括盐在内的酰胺(例如神经酰胺)，胺，包括盐在的氨基酸和烷基取代的衍生物，酯，烷基取代的和酰基衍生物，聚丙烯酸，丙烯酰胺共聚物，己二酸共聚物，醇，氨基硅氧烷，生物聚合物和衍生物，丁烯共聚物，碳水化合物(例如，多糖，壳聚糖和衍生物)，羧酸，卡波姆，酯，醚和聚合醚(例如，PEG衍生物，PPG衍生物)，甘油酯和衍生物，卤素化合物，杂环化合物(其中包括盐)，亲水胶体和衍生物(其中包括盐)和树胶(例如，纤维素衍生物，明胶，黄原胶，天然树胶)，咪唑啉，无机材料(粘土，TiO2，ZnO)，酮(例如樟脑)，羟乙磺酸盐，羊毛脂和衍生物，有机盐，包括盐在内的酚(例如对氨基苯甲酸盐)，磷化合物(例如磷酸酯衍生物)，聚丙烯酸酯和丙烯酸酯共聚物，蛋白质和酶衍生物(例如，胶原)，合成聚合物(其中包括盐)，硅氧烷和硅烷，脱水山梨醇衍生物，甾醇，磺酸和衍生物，以及蜡。
抗痤疮剂的一些实例是水杨酸和硫。抗真菌剂的一些实例是十一烯酸钙，十一烯酸，十一烯酸锌，和聚维酮碘。
抗微生物剂的一些实例是醇，氯苄烷铵，氯苄乙铵，过氧化氢，甲基氯苄乙铵，苯酚，泊洛沙姆188和聚维酮碘。抗氧化剂的一些实例是乙酰基半胱氨酸，熊果苷，抗坏血酸，抗坏血酸多肽，抗坏血酸二棕榈酸酯，抗坏血酸甲基硅烷醇果胶酸酯，抗坏血酸棕榈酸酯，抗坏血酸硬脂酸酯，BHA，对羟基茴香醚，BHT，叔丁基氢醌，咖啡酸，茶树油、壳聚糖抗坏血酸酯、壳聚糖乙醇酸酯、壳聚糖水杨酸酯、绿原酸、半胱氨酸、半胱氨酸HCl、癸基巯甲基咪唑、异抗坏血酸、二戊基氢醌、二叔丁基氢醌、二鲸蜡基硫代二丙酸酯、二环戊二烯叔丁基甲酚共聚物、二没食子酰基三油酸酯、二月桂基硫代二丙酸酯、二肉豆蔻基二硫代丙酸酯、二油烯基生育酚基甲基硅烷醇、异槲皮甙、香叶木苷、抗坏血基硫酸二钠、卢丁基硫酸氢二钠、二硬脂基硫代二丙酸酯、双十三烷基硫代二丙酸酯、没食子酸十二烷酯、阿魏酸乙酯、阿魏酸、氢醌、羟胺HCl、羟胺硫酸盐、巯基乙酸异辛酯、曲酸、羟基积雪草甙、抗坏血酸镁、抗坏血基磷酸镁、褪黑激素、甲氧基-PEG-7卢丁基琥珀酸酯、亚甲基二叔丁基甲酚、甲基硅烷醇抗坏血酸酯、去甲二氢愈创木酸、没食子酸辛酯、苯基巯基乙酸、间苯三酚、抗坏血基生育酚基磷酸钾、硫代二甘醇酰胺、亚硫酸钾、没食子酸丙酯、迷迭香酸、卢丁、抗坏血酸钠、抗坏血基/胆甾醇基磷酸钠、亚硫酸氢钠、异抗坏血酸钠、偏亚硫酸氢钠、亚硫酸钠、巯基乙酸钠、山梨醇基糠醛、茶树油、生育酚基乙酸酯、四己基抗坏血酸酯、四氢二阿魏酰基甲烷、生育酚基亚油酸酯、硫代二甘醇、生育酚基琥珀酸酯、硫代二甘醇酸、巯基乙酸、硫代乳酸、硫代水杨酸、硫代牛磺酸、视黄醇、生育酚聚醚-5、生育酚聚醚-10、生育酚聚醚-12、生育酚聚醚-18、生育酚聚醚-50、生育酚、聚乙二醇琥珀酸维生素E、生育酚基亚油酸酯、生育酚基烟酸酯、生育醌、o-甲苯基双胍、三(壬基苯基)亚磷酸酯、泛醌和二丁基二硫代氨基甲酸锌。化妆杀虫剂的一些实例是苯酚磺酸铝、苯酚磺酸铵、破故纸酚(破故纸酚)、溴化苄烷铵、苄烷铵鲸蜡基磷酸盐、氯化苄烷铵、糖精酸苄烷铵、氯化苄乙铵、苯氧基钾、苯喹酯、苯佐氯铵、双巯氧吡啶、硼酸、溴氯双酚、樟脑苄烷铵甲磺酸盐、克菌丹、氯化鲸蜡基烷铵、溴化鲸蜡基芳烷铵、溴化十六烷基乙基二甲铵、溴化十四烷基三甲基铵、氯化十四烷基三甲基铵、十四烷基三甲基铵甲磺酸盐、十四烷基三甲基铵糖精酸盐、十四烷基三甲基铵甲苯磺酸盐、氯化十六烷基吡啶、氯胺t、洗必太、二醋酸洗必太、二葡糖酸洗必太、二盐酸洗必太、对氯间甲酚、氯苯、对氯苯酚、氯代百里酚、对氯间二甲苯酚、氯苯甘醚、环吡酮胺、甘宝素、氯氟苯脲、克霉唑、煤焦油、胶质硫、4-异丙基-3-甲基苯酚、醋酸克菌定、氯化克菌定、二溴普罗帕脒二羟乙基磺酸盐、二氯苄醇、二氯苯、二氯苯基咪唑二氧戊环、二氯间二甲苯酚、二碘代甲基甲苯基砜、二羟甲基亚乙基硫脲、二苯基二甲基哌嗪基苯并咪唑、溴化杜美芬、7-乙基双环1，3-氧氮杂环戊烷、氟沙仑、甲醛、戊二醛、六氯苯、己氧苯脒、己氧苯脒二羟乙磺酸盐、己氧苯脒二对氨基苯甲酸盐、己氧苯脒对氨基苯甲酸盐、氨己嘧啶、氢过氧化物、羟甲基二氧一氮杂双环辛烷、鱼石脂、异丙基甲酚、拉匹氯铵、溴月苯氧铵、氯月苯氧铵、溴化月桂基三甲铵、氯化月桂基三甲基铵、月桂基三甲基铵三氯苯酚盐、异喹啉鎓溴化物、月桂基异喹啉鎓糖精酸盐、氯化月桂基异喹啉鎓、氧化汞、乌洛托品、六亚甲基四铵氯化物、氯化甲基苄乙铵、氯化肉豆蔻基烷铵、肉豆蔻基烷铵糖精酸盐、溴化肉豆蔻基三甲基铵、壬苯醇醚-9碘、壬基酚聚醚-12碘、氯化油基烷铵、羟基喹啉、羟基喹啉苯甲酸盐、羟基喹啉硫酸盐、PEG-2椰油基苄烷铵氯化物、PEG-10椰油基苄烷铵氯化物、PEG-6十一烯酸酯、PEG-8十一烯酸酯、苯酚、o-苯基苯酚、水杨酸苯酯、吡罗克酮乙醇胺、磺基琥珀酰基十一烯酸酯、o-苯基苯酚钾、水杨酸钾、曲氯新钾、丙酸、聚维碘酮、烷基二甲基乙基苄基环己基氨基碘酸铵、十二烷基二甲基乙基苄基氯化铵、辛基癸基二甲基氯化铵-24、苯酚磺酸钠、苯氧基钠、o-苯基苯酚钠、页岩油磺酸钠、地衣酸钠、涕必灵、2，2′-硫代双(4-氯苯酚)、秋兰姆、三醋精、三氯二苯脲、三氯森、硼酸三辛基十二烷酯、十一烯基酰胺基丙基胺氧化物、十一烯聚氧乙烯醚-6、十一烯酸、醋酸锌、天冬氨酸锌、硼酸锌、氯化锌、柠檬酸锌、半胱氨酸锌、二丁基二硫代氨基甲酸锌、葡糖酸锌、谷氨酸锌、乳酸锌、苯酚磺酸锌、巯氧吡啶锌、硫酸锌和十一烯酸锌。外部止痛剂的一些实例是苄醇、辣椒油树脂、水杨酸甲酯、樟脑、苯酚、辣椒素、刺柏焦油、苯酚钠(苯氧基钠)、辣椒、薄荷醇、间苯二酚、烟酸甲酯和松节油。氧化剂的一些实例是过硫酸铵、过氧化钙、过氧化氢、过氧化镁、三聚氰胺过氧化物、溴酸钾、卡卢酸钾、氯酸钾、过硫酸钾、溴酸钠、过氧化碳酸钠、氯酸钠、碘酸钠、过硫酸钠、二氧化锶、过氧化锶、过氧化脲和过氧化锌。还原剂的一些实例是亚硫酸氢铵、亚硫酸铵、巯基乙酸铵、硫代乳酸铵、半胱胺HCl、半胱氨酸、半胱氨酸HCl、乙醇胺巯基乙酸盐、谷胱甘肽、甘油基巯基乙酸酯、甘油基硫代丙酸酯、氢醌、对羟基茴香醚、异辛基巯基乙酸酯、巯基乙酸镁、巯基丙酸、偏亚硫酸氢钾、亚硫酸钾、巯基乙酸钾、亚硫酸氢钠、硫酸氢钠、羟基甲磺酸钠、偏亚硫酸氢钠、硫酸钠、巯基乙酸钠、巯基乙酸锶、超氧化物岐化酶、硫代甘油、巯基乙酸、硫代乳酸、硫代水杨酸和甲醛化次硫酸氢锌。皮肤漂白剂的一些实例是氢醌。皮肤保护剂的一些实例是尿囊素、醋酸铝、氢氧化铝、硫酸铝、炉甘石、可可油、鳕鱼肝油、胶态燕麦片、二甲硅油、甘油、高岭土、矿物油、矿脂、鲨鱼肝油、碳酸氢钠、滑石、金缕梅、醋酸锌、碳酸锌和氧化锌。防晒剂的一些实例是氨基苯甲酸、对甲氧基肉硅酸2-甲氧桂乙酯、二乙醇胺甲氧基肉桂酸酯、二没食子酰基三油酸酯、二羟苯酮、4-[双(羟丙基)]氨基苯甲酸乙酯、氨基苯甲酸甘油酯、水杨酸三甲环己酯、具有二羟基丙酮的指/趾甲花醌、氨基苯甲酸薄荷酯、奥克立林、甲氧基肉桂酸辛酯、水杨酸辛酯、羟苯并恶唑、辛基二甲基对氨基苯甲酸酯、苯基苯并咪唑磺酸、红矿脂、磺异苯酮、二氧化钛和三乙醇胺水杨酸盐。UV光吸收剂的一些实例是乙酰氨基水杨酸苯酯、尿囊素PABA、亚苄基酞、二苯甲酮、二苯甲酮1-12，3-苄叉樟脑、苄叉樟脑水解胶原磺酰胺、苄叉樟脑磺酸、水杨酸苄酯、波尼酮、布美三唑、丁基甲氧基二苯甲酰基甲烷、丁基PABA、ceridsilica、ceridsilica滑石、对甲氧基肉硅酸2-乙氧基乙酯、δ-甲氧基肉桂酸酯、二苯并噁唑基萘、二叔丁基羟基苄叉樟脑、二没食子酰基三油酸酯、二异丙基甲基肉桂酸酯、二甲基PABA、乙基十六/十八二甲铵甲苯磺酸盐、二辛基丁酰胺基三嗪酮、二苯基羧甲氧基乙酰氧基萘并吡喃、双乙基苯基三氨基三嗪芪二磺酸二钠、二苯乙烯基联苯三氨基三嗪芪二磺酸二钠、二苯乙烯基联苯二磺酸二钠、苯并三唑基甲基苯酚、苯并三唑基甲基苯酚三硅氧烷、乙基二羟丙基PABA、二异丙基肉桂酸乙酯、甲氧基肉桂酸乙酯、乙基PABA、尿刊酸乙酯、阿魏酸、甘油基辛酸酯二甲氧基肉桂酸酯、甘油基PABA、二元醇水杨酸酯、水杨酸三甲环己酯、对甲氧基肉桂酸异戊酯、水杨酸异丙基苄酯、异丙基二苯甲酰基甲烷、、甲氧基肉桂酸异丙酯、氨基苯甲酸薄荷酯、水杨酸薄荷酯、6-甲基苄叉樟脑、氰双苯丙烯酸辛酯，辛酚三唑，辛基二甲基PABA、甲氧基肉桂酸辛酯、水杨酸辛酯、辛基三嗪酮、PABA、PEG-25 PABA、戊基二甲基PABA、苯基苯并咪唑磺酸、聚丙烯酰胺基甲基苄叉樟脑、甲氧基肉桂酸钾、苯基苯并咪唑磺酸钾、红矿脂、苯基苯并咪唑磺酸钠、尿刊酸钠、对苯基苯并咪唑磺酸盐、水杨酸TEA盐、对苯邻二亚甲基二樟脑磺酸、二氧化钛、三对氨基苯甲酸泛醇酯、尿刊酸和VA/巴豆酸(酯)甲基丙烯酰氧基二苯甲酮-1共聚物。
例如，添加剂可以是亲水材料，所述亲水材料可提供生物粘合性，调节水的吸收、可溶胀性，或控制的释放性能，如EP465744中所列出的。这些添加剂包但不限于卡波姆(聚丙烯酸)，多糖，糖和衍生物，聚乙烯醇，甘油，聚醚二元醇。
由于在载体Y内混合组分材料会引起室温下固化，因此，在使用之前这些组分材料可储存在多个容器内，以抑制固化。例如，一个容器可含有催化剂和第二个可含有聚硅氧烷。或者，可在一个容器内混合催化剂与硅氧烷，和可在第二容器内混合催化剂与其它硅氧烷。将制剂内每一额外的组分放置在最所需的容器内，这取决于例如稳定性、粘度和相互作用之类的因素。
防止使用之前载体Y固化的另一可供替代方案包括通过包封氢化硅烷化催化剂(d)或者通过添加短暂抑制剂临时抑制氢化硅烷化催化剂(d)。
根据本发明的方法，含载体Y、活性试剂X和任何其他任选组分的可涂敷的制剂被递送并涂敷在所需的位置上，其方式将引起各组分材料混合。在施加之后制剂固化并导致持续释放的组合物。优选地，可涂敷的制剂被涂敷到生物表面上，其中包括但不限于动物体(例如人类或其他动物)上。
通过本领域已知的常规技术，进行此处的递送。例如，递送体系包括但不限于本领域已知的罐、管、小袋、注射器、棒、笔、刷子、海绵、湿戳印(wet stamp)和辊涂。根据分开制剂中各组分的需求，这些递送器件可包括一个或大于一个腔室。
不管选择以上哪种递送方式，各制剂组分被递送并涂敷到所需的位置上。可在递送包装中，在递送过程中或者在涂敷到所需位置过程中，发生各制剂组分的混合。
例如，可在递送包装内构建混合腔室，以便在递送之前，当制剂组分被引出或强制引出它们单独的容器时，混合它们。
在一个实施方案中，通过脆性壁，隔开制剂组分，所述脆性壁可容易破碎，允许各制剂组分一起彼此接触。然后通过手捏合或者采用本领域已知的混合工具，发生混合。
在另一实施方案中，制剂组分被强制进入混合器件，例如静态混合器中，然后被递送到所需位置上。
在再一实施方案中，可按序递送制剂组分，然后在所需位置上混合。
在其中包封或临时抑制催化剂的单部分体系情况下，通过释放催化剂，外部因素引发固化。例如，这些因素可以是但不限于升高的温度(例如体温或皮肤温度，头发干燥器)，剪切效应或一些制剂添加剂(例如稀释剂)的蒸发。
相对于现有技术，本发明提供许多优点。此处所述的方法允许简单分配持续释放组合物到各个施加位置上，其中包括脸部和不可能用常规的粘合剂贴剂或喷洒组合物处理的区域。正因为如此，对于该应用来说，不要求熟练的操作者。同样，所选制剂使得能通过简单和容易的原位持续方法，形成持续释放组合物。而且，可将持续释放组合物成形为宽泛的各种形状且具有选择的性能结合(例如生物粘合性、释放速度和释放曲线)。优选地，本发明提供能在基底上形成粘合剂膜的含硅氧烷的组合物，该组合物典型地包括含下述物质的可固化的硅氧烷制剂：
(a)每一分子具有至少两个SiVi官能团的聚有机基硅氧烷，每一SiVi基含有直接键合到硅原子上的链烯基官能团，
(b)每一分子具有至少三个与硅键合的氢基或SiH基的交联剂聚有机基硅氧烷化合物，
(c)扩链剂化合物，它是具有SiH端基的遥爪聚有机基硅氧烷，
(d)使SiH基与SiVi基反应的氢化硅烷化催化剂，其中RHV＞1.5，其中RHV是在(b)和(c)内的SiH的摩尔数与在(a)和(d)内的SiVi的摩尔数之比，和0＜RHC＜0.7，其中RHC是在(c)内的SiH的摩尔数与在(b)和(c)内的SiH的摩尔数之比。
类似地，此处所述的制剂和持续释放组合物可容易地包括化妆产品的使用容易和美学外观的特性，且仍然递送具有活性持续释放性能的药物治疗递送体系的益处。
此处的制剂和持续释放组合物通常在许多生物膜上是可接受的。可在完整或受损皮肤上或者在天然或人工的体腔内形成持续释放组合物。体腔可以是例如眼睛、口腔(嘴)、鼻子、耳朵、直肠或阴道腔或例如在牙齿或开放的伤口内形成的腔体。
可配制组合物，以得到活性试剂X的适中到快速释放。可通过合适地选择所使用的组分材料和成分的类型与比例，预定本发明组合物的药物递送曲线。
本发明进一步的优点是控释组合物可具有从凝胶到弹性体和泡沫体的许多物理性能，以便它们能耐受在患者的正常活动过程中产生的许多压力。
实施例
为了更清楚地描述本发明，以下列出阐述本发明方法的实施例。除非另有说明，所有份以重量计，和所有粘度在25℃下测量。
阐述本发明所使用的活性成分Y是：
Figure BPA00001197209800201
阐述本发明所使用的添加剂是：
  名称   益处
  氧化锌   UV防晒剂，皮肤护理
  丙二醇   溶剂，亲水剂
  十甲基环五硅氧烷   溶剂
  二氧化硅(就地处理的)   增强剂
阐述本发明所使用的制剂组分X是：
Figure BPA00001197209800211
*NA＝不可适用
1.8E-3＝1.8×10-3
阐述本发明所使用的制剂是：
  制剂组分   F1   F2   F3   F4
  (a)1   94.10wt％   95.50wt％   92.42wt％   96.74wt％
  (b)   1.20wt％   1.65wt％   0.64wt％   2.06wt％
  (c)   3.50wt％   1.65wt％   5.78wt％   0.00wt％
  (d)   1.20wt％   1.20wt％   1.16wt％   1.20wt％
  RHV   2.74   2.74   2.75   2.75
  RHC   0.40   0.19   0.68   0.00
制备以上制剂的评价样品及其负载有活性成分和/或添加剂的变体的工序：
1)视需要，在溶剂内分散活性成分或添加剂
2)称重(a)
3)称重(b)并添加到(a)中，并在800rpm下混合
4)称重(c)并添加到共混物3)中，和在800rpm下混合
5)添加活性成分或添加剂到共混物4)中，并在800rpm下混合
6)添加催化剂(d)到共混物5)中，并在800rpm下混合
7)用共混物6)涂布在聚酯膜
Figure BPA00001197209800221
上，获得100微米的厚度
8)在室温RT(23℃+/-2℃)下固化
9)通过用干净的手指轻轻地触摸该膜，评价固化时间(或snaptime)
10)通过下述标准，用下述等级1、3和5肉眼评价所形成的膜：其中1＝低，3＝中等，和5＝高
·以粘合到聚酯基底上
Figure BPA00001197209800222
时的粘合力-评价从Mylar中剥离一片固化膜有多难
·以对干净手指的粘合水平评价发粘性
·以从大片(约1cm×1cm片)Mylar中剥离掉固化膜的能力形式评价内聚性
·通过拉伸固化膜测试的固化膜的塑性伸长率形式评价共形性负载有活性成分的制剂是F1/x、F2/x、F3/x和F4/x，其中x＝8-21
实施例1
Figure BPA00001197209800223
不具有扩链剂的制剂(F4，RHC＝0)导致被视为不发粘但粘合水平不足的膜。具有最高含量扩链剂的制剂(F3，RHC＝0.67-0.68)导致具有高粘合水平但太发粘的膜，但这一发粘性可通过在制剂内添加一些粉末填料来降低。制剂F1(RHC＝0.40)和F2(RHC＝0.19)显示出粘合性与发粘性之间最好的折衷。
实施例2-添加二氧化硅
Figure BPA00001197209800231
当使用时，在混合下，将二氧化硅SiO2加入到乙烯基聚合物中，然后使用加入到该共混物中的三甲基甲硅烷基封端剂就地处理。
本发明的制剂可补充添加二氧化硅，且没有影响固化时间。
实施例3-添加铂络合物催化剂
添加铂络合物催化剂会减少固化时间。
实施例4-采用分子量不同的乙烯基封端的聚二甲基硅氧烷的制剂
保持配方相同：
Figure BPA00001197209800241
保持RHV类似，约3：
可由不同乙烯基封端的聚二甲基硅氧烷获得本发明的制剂。
实施例5-RHV从4变化到10
Figure BPA00001197209800243
增加RHV可减少固化时间。
实施例6-使用不同乙烯基封端的聚二甲基硅氧烷的共混物
Figure BPA00001197209800251
Figure BPA00001197209800252
可由不同乙烯基封端的聚二甲基硅氧烷的组合，获得本发明的制剂。
实施例7-RHC的变化和对固化时间的影响
Figure BPA00001197209800253
实施例8-具有10wt％丙二醇
 制剂组分   F1/8   F2/8   F3/8   F4/8
 室温下的固化时间(min)   ＜6   ＜10   ＜6   ＜6
 对Mylar的粘合性   1   3   3   1
 发粘性   1   1   3   1
 膜   5   5   1   5
 共形性   5   5   1   5
实施例9-具有20wt％丙二醇
 制剂组分   F1/9   F2/9   F3/9   F4/9
 室温下的固化时间(min)   ＜6   ＜10   ＜6   ＜6
 对Mylar的粘合性   1   3   1   1
 发粘性   1   1   1   1
 膜   5   5   3   5
 共形性   5   5   3   5
实施例10-具有1wt％积雪草和9wt％丙二醇
 制剂组分   F1/10   F2/10   F3/10   F4/10
 室温下的固化时间(min)   ＜6   ＜10   ＜6   ＜6
 对Mylar的粘合性   1   3   3   1
 发粘性   1   1   3   1
 膜   5   5   1   5
 共形性   5   5   1   5
实施例11-具有5wt％积雪草和15wt％丙二醇
 制剂组分   F1/11   F2/11   F3/11   F4/11
 室温下的固化时间(min)   ＜6   ＜10   ＜6   ＜6
 对Mylar的粘合性   1   1   1   NA
 发粘性   1   1   3   NA
 膜   5   5   5   NA
 共形性   5   5   5   NA
实施例12-具有1wt％、5wt％或10wt％山金车酊
 制剂组分   F1/12   F2/12   F3/12   F4/12
 室温下的固化时间(min)   ＜6   ＜6   ＜6   ＜1
 对Mylar的粘合性   1   1   3   1
 发粘性   1   1   3   1
 膜   5   5   3   5
 共形性   5   5   3   5
实施例13-具有1wt％、5wt％或10wt％藻酸钙
 制剂组分   F1/13   F2/13   F3/13   F4/13
 室温下的固化时间(min)   ＜6   ＜6   ＜6   ＜6
 对Mylar的粘合性   3   3   5   1
 发粘性   1   1   5   1
 膜   3   3   1   5
 共形性   5   5   1   3
实施例14-具有1wt％、5wt％或10wt％桉油精
 制剂组分   F1/14   F2/14   F3/14
 室温下的固化时间(min)   ＜6   ＜6   ＜6
 对Mylar的粘合性   3   1   5
 发粘性   1   1   3
 膜   3   5   1
 共形性   5   5   1
实施例15-具有10wt％十甲基环五硅氧烷
 制剂组分   F1/15   F3/15
 室温下的固化时间(min)   ＜6   ＜6
 对Mylar的粘合性   3   5
 发粘性   1   1
 膜   3   1
 共形性   5   1
实施例16-具有1wt％薄荷醇和9wt％十甲基环五硅氧烷
 制剂组分   F1/16   F3/16
 室温下的固化时间(min)   ＜6   ＜6
 对Mylar的粘合性   3   5
 发粘性   1   3
 膜   3   1
 共形性   5   1
实施例17-具有5wt％薄荷醇和5wt％十甲基环五硅氧烷
 制剂组分   F1/17   F3/17
 室温下的固化时间(min)   ＜6   ＜6
 对Mylar的粘合性   3   5
 发粘性   3   3
 膜   3   1
 共形性   5   1
实施例18-具有1wt％绿茶和9wt％丙二醇
 制剂组分   F3/18   F4/18
 室温下的固化时间(min)   ＜6   ＜6
 对Mylar的粘合性   5   1
 发粘性   1   1
 膜   3   5
 共形性   5   3
实施例19-具有1wt％对乙酰氨基苯酚和9wt％丙二醇
 制剂组分   F3/19   F4/19
 室温下的固化时间(min)   ＜6   ＜6
 对Mylar的粘合性   5   1
 发粘性   1   1
 膜   3   5
 共形性   5   3
实施例20-具有1wt％苯唑卡因和9wt％丙二醇
 制剂组分   F3/20   F4/20
 室温下的固化时间(min)   ＜6   ＜6
 对Mylar的粘合性   5   1
 发粘性   1   1
 膜   3   5
 共形性   5   3
实施例21-具有1wt％或5wt％氧化锌
 制剂组分   F3/21   F4/21
 室温下的固化时间(min)   ＜6   ＜6
 对Mylar的粘合性   5   1
 发粘性   5   1
 膜   1   5
 共形性   1   5
本发明的制剂可负载有各种药物赋形剂和活性成分，例如丙二醇、积雪草、山金车酊(Arnica tincture)、藻酸钙、桉油精、十甲基环五硅氧烷、薄荷醇、绿茶、乙酰氨基苯酚、苯唑卡因和氧化锌。

Claims (11)

1.一种包含可固化的硅氧烷制剂的组合物，所述制剂含有：
(i)每一分子具有至少两个A基的聚有机基硅氧烷聚合物，
(ii)每一分子具有至少三个B基的交联剂聚有机基硅氧烷化合物，
(iii)扩链剂化合物，所述扩链剂化合物是具有B端基的遥爪聚有机基硅氧烷，其中A基和B基或者是含链烯基官能团的官能团，所述官能团直接键合到硅原子上(下文称为“SiVi”基)，或者是与硅键合的氢基(下文称为“SiH”基)，条件是，当A是SiVi时B是SiH，和当A是SiH时B是SiVi，
(iv)用于SiH基与SiVi基反应的氢化硅烷化催化剂，
(v)其中该制剂使得：
·RHV＞1.5，其中RHV是在(b)和(c)内的B的摩尔数与在(a)和(d)内的A的摩尔数之比，和
·0＜RHC＜0.7，其中RHC是在(c)内的B的摩尔数与在(b)和(c)内的B的摩尔数之比。
2.权利要求1的组合物，其中RHV＞2.5。
3.前述任何一项权利要求的组合物，其中RHV＞3。
4.前述任何一项权利要求的组合物，其中RHC＜0.5。
5.前述任何一项权利要求的组合物，其中A基是SiVi基和B基是SiH基。
6.一种用于医疗或药物应用的控释组合物，它包括含活性试剂X和载体Y的可涂敷制剂，所述载体包括可固化的硅氧烷制剂，所述制剂含有：
(i)每一分子具有至少两个与硅键合的链烯基的聚二有机基硅氧烷，
(ii)每一分子具有至少三个与硅键合的氢原子的氢硅化合物，
(iii)二有机基氢甲硅烷氧基封端的聚二有机基硅氧烷，
(iv)用于SiH基与Si-链烯基反应的氢化硅烷化催化剂，
其特征在于，载体Y的制剂使得：
·RHV＞1.5，优选RHV＞2.5，更优选RHV＞3，其中RHV是在(b)和(c)内的SiH的摩尔数与在(a)和(d)内的Si-链烯基的摩尔数之比，和
·0＜RHC＜0.7，其中RHC是在(c)内的SiH的摩尔数与在(b)和(c)内的SiH的摩尔数之比。
7.前述任何一项权利要求的组合物，其中聚二有机基硅氧烷(a)中的其余与硅键合的有机基团选自烷基和芳基，所述聚二有机基硅氧烷在25℃下的粘度为3-100,000mm2/s。
8.前述任何一项权利要求的组合物，其中氢硅化合物(b)基本上由RHSiO-基、R2ZSiO-基和任选地R2SiO-基组成，且在25℃下的粘度不大于1000mm2/s，其中R表示具有不大于8个碳原子的烷基或芳基，和Z表示H或R。
9.前述任何一项权利要求的组合物，其中氢硅化合物(b)是直链氢硅化合物。
10.前述任何一项权利要求的组合物，其中二有机基氢甲硅烷氧基封端的聚二有机基硅氧烷(c)中的有机取代基是具有不大于8个碳原子的烷基或芳基。
11.一种制备用于医疗或药物应用的控释组合物的方法，该方法包括制备含有活性试剂X和载体Y的可涂敷制剂，所述载体包括可固化的硅氧烷制剂，所述可固化的硅氧烷制剂含有：
(i)每一分子具有至少两个与硅键合的链烯基的聚二有机基硅氧烷，其中其余与硅键合的有机基团选自烷基和芳基，所述聚二有机基硅氧烷在25℃下的粘度为3-100,000mm2/s，
(ii)优选每一分子具有至少三个与硅键合的氢原子的直链氢硅化合物，所述化合物基本上由RHSiO-基、R2ZSiO-基和任选地R2SiO-基组成且在25℃下的粘度不大于1000mm2/s，其中R表示具有不大于8个碳原子的烷基或芳基，和Z表示H或R，
(iii)二有机基氢甲硅烷氧基封端的聚二有机基硅氧烷，其中有机取代基是具有不大于8个碳原子的烷基或芳基，
(iv)用于SiH基与Si-链烯基反应的氢化硅烷化催化剂，其中配制载体Y，以使：
·RHV＞3，其中RHV是在(b)和(c)内的SiH的摩尔数与在(a)和(d)内的Si-链烯基的摩尔数之比，和
·0＜RHC＜0.7，其中RHC是在(c)内的SiH的摩尔数与在(b)和(c)内的SiH的摩尔数之比。
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