CN108778239B - 组合物和制备方法 - Google Patents

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Abstract

本发明公开了一种组合物,该组合物包含(A)有机硅弹性体。(A)有机硅弹性体包含以下物质的反应产物:(a)有机氢硅氧烷,该有机氢硅氧烷每分子具有平均至少两个硅键合的氢原子;(b)交联剂,该交联剂每分子具有平均至少两个烯键式不饱和基团;以及(c)硅氢加成催化剂。该反应产物在存在(d)有机硅聚醚聚合物;和(e)颗粒的情况下形成。该组合物还包含(B)载液。(e)颗粒分散在组合物中的(A)有机硅弹性体中。本发明还公开了制备组合物的方法。

Description

组合物和制备方法
技术领域
本公开涉及组合物并且更具体地涉及包含具有分散在其中的颗粒的有机硅弹性体的组合物及其制备方法。
背景技术
组合物为本领域已知的,并且用于多种最终用途应用和用途。例如,个人护理组合物用于处理人体的毛发、皮肤和其它部分。个人护理组合物包括取决于其期望的最终用途的各种组分。有机硅弹性体凝胶和糊剂为可存在于个人护理组合物中的组分的示例。
有机硅弹性体凝胶和糊剂赋予多种制剂尤其是个人护理组合物所期望的特性。它们可用作流变改性剂或增稠剂。在个人护理组合物中,它们通常被认为赋予制剂的期望的美观性,诸如皮肤感觉。它们也可用于将活性物质递送至表面。有机硅弹性体凝胶通常通过交联有机聚硅氧烷制备,以在存在溶胀溶剂的情况下形成有机硅弹性体。在交联步骤期间和/或之后,将溶胀的有机硅弹性体剪切以形成糊剂。糊剂可经受另外的处理,诸如添加更多的溶剂、抑制剂或活性成分,并且经受另外的剪切以得到均匀的糊剂。有机硅弹性体通常分散在挥发性有机硅载液中以形成胶凝组合物。
发明内容
本发明公开了一种组合物。该组合物包含(A)有机硅弹性体。(A)有机硅弹性体包含以下物质的反应产物:(a)有机氢硅氧烷,该有机氢硅氧烷每分子具有平均至少两个硅键合的氢原子;(b)交联剂,该交联剂每分子具有平均至少两个烯键式不饱和基团;以及(c)硅氢加成催化剂。该反应产物在存在(d)有机硅聚醚聚合物和(e)颗粒的情况下形成。该组合物还包含(B)载液。(e)颗粒分散在组合物中的(A)有机硅弹性体中。
本发明还公开了制备组合物的方法。该方法包含混合以下物质:(a)有机氢硅氧烷,该有机氢硅氧烷每分子具有平均至少两个硅键合的氢原子;(b)交联剂,该交联剂每分子具有平均至少两个烯键式不饱和基团;(c)硅氢加成催化剂;(d)有机硅聚醚聚合物;以及(e)颗粒以得到混合物。该方法还包括使(a)有机氢硅氧烷、(b)交联剂和(c)硅氢加成催化剂在(d)有机硅聚醚聚合物和(e)颗粒的存在下硅氢加成,以得到具有分散在其中的(e)颗粒的(A)有机硅弹性体。最后,该方法包括将(A)有机硅弹性体与(B)载液混合以得到组合物。
还公开了通过该方法制备的组合物。
具体实施方式
以下更详细地公开和描述了组合物和制备组合物的方法。组合物可基于其所需的最终用途应用来制备,并且可用于各种最终用途的应用中。例如,该组合物特别适用于个人护理应用,诸如涉及与个人护理有关的物质(例如毛发、皮肤、牙齿和/或指/趾指甲)的处理方法。在这些情况下,该组合物可称为个人护理组合物。然而,该组合物不限于此类应用、处理方法或名称。
该组合物包含(A)有机硅弹性体。(A)有机硅弹性体包含以下物质的反应产物:(a)有机氢硅氧烷,该有机氢硅氧烷每分子具有平均至少两个硅键合的氢原子;(b)交联剂,该交联剂每分子具有平均至少两个烯键式不饱和基团;以及(c)硅氢加成催化剂。
(a)有机氢硅氧烷可为任何有机硅氧烷,如有机聚硅氧烷,其包含每分子平均至少两个硅键合的氢原子(SiH)。与硅键合的氢原子可以在(a)有机氢硅氧烷中的末端、侧链或末端和侧链两个位置。有机聚硅氧烷是包含独立地选自(R3SiO1/2)、(R2SiO2/2)、(RSiO3/2)或(SiO4/2)甲硅烷氧基单元的甲硅烷氧基单元的聚合物,其中R可为任何合适的基团或取代基。当在有机聚硅氧烷的甲硅烷氧基单元中R为甲基基团时,甲硅烷氧基单元通常分别称为M、D、T和Q单元。这些甲硅烷氧基单元可以多种方式组合而形成环状、直链或支链结构。所得的聚合物结构的化学和物理性质可不同。例如,有机聚硅氧烷可以为挥发性的或低粘度流体、高粘度流体/胶、弹性体或橡胶以及树脂。根据M、D、T和/或Q单元的选择,有机氢硅氧烷可为聚合的、低聚的、直链、支链或树脂状。
因为(a)有机氢硅氧烷每分子包含平均至少两个硅键合的氢原子,参考上文所述的甲硅烷氧基单元,至少一个R为H使得有机氢聚硅氧烷包含任何甲硅烷氧基单元(R2HSiO1/2)、(RHSiO2/2)或(HSiO3/2)。因为硅键合的氢原子可处于各种位置,因此适于形成(A)有机硅弹性体的有机氢硅氧烷可包含任何数量的(R3SiO1/2)、(R2SiO2/2)、(RSiO3/2)、(R2HSiO1/2)、(RHSiO)、(HSiO3/2)和/或(SiO4/2)甲硅烷氧基单元,只要在分子中存在平均至少两个SiH键。
在特定实施方案中,(a)有机氢硅氧烷具有通式:
(R1 3SiO1/2)v(R2 2SiO2/2)x(R2HSiO2/2)y
其中每个R1独立地为氢或R2,每个R2独立地为取代的或未取代的烃基基团,并且v≥2,x≥0,且y≥2。在具体的实施方案中,v为2至10,或者2至8,或者2至6。在这些或其它实施方案中,x为0至1,000,或者1至500,或者1至200。在这些或其它实施方案中,y为2至500,或者2至200,或者2至100。
由R2表示的烃基基团可为取代的或未取代的,并且可为脂族、芳族、环状、脂环族等。此外,由R2表示的烃基基团可包括一个或多个取代碳的杂原子,例如N、S或O可取代由R2表示的烃基基团中的C。如相对于烃基基团所用,除非另外指明,否则术语“取代的”意指烃基基团中的一个或多个氢原子已被置换为另一个取代基。此类取代基的示例包括,例如,卤素原子;含卤原子基团;氧原子;含氧原子基团;氮原子;含氮原子基团;硫原子;和含硫原子基团。
单价未取代的脂族烃基基团由如下基团示例但不限于如下基团:烷基基团诸如甲基、乙基、丙基、戊基、辛基、十一烷基和十八烷基,以及环烷基基团诸如环己基。单价取代的脂族烃基基团由如下基团示例但不限于如下基团:卤代烷基基团诸如氯甲基、3-氯丙基和3,3,3-三氟丙基。芳族烃基团可由如下基团示例但不限于如下基团:苯基、甲苯基、苄基、苯乙烯基和2-苯乙基。取代的烃基基团具有用另一个原子或取代基置换的一个或多个氢原子,另一个原子或取代基例如卤素原子,诸如氯、氟、溴或碘;含有氧原子的基团,诸如丙烯酸、甲基丙烯酸、烷氧基或羧基;含有氮原子的基团,诸如氨基、酰氨基或氰基基团;或者含有硫原子的基团,诸如巯基基团。取代的烃基团的示例包括用氯或氟取代的丙基基团,诸如3,3,3-三氟丙基、氯苯基、β-(全氟丁基)乙基或氯环己基基团。在一些实施方案中,R2基团中的至少一些或全部为甲基基团。
在某些实施方案中,(a)有机氢硅氧烷可具有以下平均式之一:
(R1 3SiO1/2)v(R2 2SiO2/2)x(R2HSiO2/2)y(R2SiO3/2)z
(R1 3SiO1/2)v(R2 2SiO2/2)x(R2HSiO2/2)y(SiO4/2)w
(R1 3SiO1/2)v(R2 2SiO2/2)x(R2HsiO2/2)y(SiO4/2)w(R2SiO3/2)z
其中每个R1和R2是独立地选择的和以上定义的,v、x和y如上文定义,并且w≥0,和z≥0。
在一个实施方案中,(a)有机氢硅氧烷选自具有以下平均式的二甲基、甲基-氢聚硅氧烷:
(CH3)3SiO[(CH3)2SiO]x[(CH3)HSiO]ySi(CH3)3
其中x和y如上文所定义。
作为另外一种选择或除此之外,(a)有机氢硅氧烷可为具有以下平均式的SiH末端二甲基聚硅氧烷:
H(CH3)2SiO[(CH3)2SiO]xSi(CH3)2H
其中x如上所定义。SiH末端二甲基聚硅氧烷可单独利用或与上文直接公开的二甲基、甲基氢聚硅氧烷组合使用。当利用混合物时,混合物中每种有机氢硅氧烷的相对量可变化,例如,使得在混合物中,混合物中总SiH的0重量%至85重量%,或者10重量%至70重量%,或者20重量%至60重量%,或者30重量%至50重量%来自末端二甲基聚硅氧烷的SiH含量。
在某些实施方案中,(a)有机氢硅氧烷可包含烷基氢环硅氧烷或烷基氢二烷基环硅氧烷共聚物,其通常由式(R1 2SiO)a'(R2HSiO)b'表示,其中R1和R2如上文所定义并且其中a’为0-7的整数,并且b’为3-10的整数。此类合适的有机氢硅氧烷的具体示例包括(OSiMeH)4、(OSiMeH)3(OSiMeC6H13)、(OSiMeH)2(OSiMeC6H13)2和(OSiMeH)(OSiMeC6H13)3,其中Me代表甲基(—CH3)。
用于组分(a)的合适的有机氢硅氧烷的其它示例为在一个分子中具有至少两个含SiH的环硅氧烷环的那些。此类有机氢硅氧烷可为具有至少两个环硅氧烷环的任何有机聚硅氧烷,其中每个硅氧烷环上具有至少一个硅键合的氢(SiH)原子。环硅氧烷环包含至少三个甲硅烷氧基单元(这是要形成硅氧烷环所需的最小量),并且可为形成环状结构的M、D、T和/或Q甲硅烷氧基单元的任意组合,前提条件是在每个硅氧烷环上的至少一个环状甲硅烷氧基单元包含一个SiH单元,其可为M甲硅烷氧基单元、D甲硅烷氧基单元和/或T甲硅烷氧基单元。当R为甲基时,这些甲硅烷氧基单元可分别表示为MH、DH和TH甲硅烷氧基单元。
在这些实施方案中,即,其中(a)有机氢硅氧烷包括至少两个含SiH的环状硅氧烷环,该环状硅氧烷环通过二价有机或硅氧烷基团或它们的组合连接在一起。二价连接基团可被指定为Y,而环状硅氧烷被指定为G。因此,本发明的(a)有机氢硅氧烷可表示为通式G-[Y-G]a,其中G为如上所述的环状硅氧烷,并且Y为二价有机基团(例如聚氧化烯基团)、硅氧烷、或它们的组合,并且下标a大于零,例如1至100。
当Y为二价有机基团时,其可以是脂族结构或芳族结构的包含1至30个碳的二价烃,并且可以是支链的或非支链的。或者,Y可以是包含2至20个碳、或者包含4至12个碳的亚烷基基团。Y可包括杂原子,例如使得Y为聚氧化烯,并且可包括侧链取代基并且可以是取代的或未取代的。
当Y为硅氧烷基团时,Y可选自包含至少两个二价烃基基团的任何有机聚硅氧烷。其具体示例公开于授予Lin的美国专利8,920,783中,该专利全文以引用方式并入本文。
作为(a)有机氢硅氧烷的有机氢环硅氧烷可包含任何数目的甲硅烷氧基单元(如上所定义),前提条件是在环硅氧烷环上存在至少两个SiH单元。例如,环状硅氧烷可包含任意数目的M、MH、D、DH或TH甲硅烷氧基单元。在某些实施方案中,有机氢环硅氧烷每分子包含至少两个硅键合的氢原子,或者每个分子具有至少四个硅键合的氢原子,或者每个分子具有至少六个硅键合的氢原子。
(a)有机氢硅氧烷可包含所关注的两种或更多种不同的有机氢硅氧烷的组合。
如上所述,(A)有机硅弹性体包含(a)有机氢硅氧烷和(b)交联剂的反应产物,该交联剂每分子具有平均至少两个烯键式不饱和基团。(b)交联剂的烯键式不饱和基团可被称为脂族不饱和基团。
(b)交联剂可以是适于与(a)有机氢硅氧烷反应以得到(A)有机硅弹性体的任何化合物。在某些实施方案中,(b)交联剂包含有机化合物。在其它实施方案中,(b)交联剂包含硅氧烷。在其它实施方案中,(b)交联剂包含有机硅有机杂合或有机硅化合物。
(b)交联剂通常经由硅氢加成与(a)有机氢硅氧烷反应。(a)有机氢硅氧烷的硅键合的氢原子与(b)交联剂的烯键式不饱和基团反应。
(b)交联剂的烯键式不饱和基团可以在(b)交联剂的末端、侧链或末端和侧链两个位置。另外,烯基不饱和度可独立地为C=C键、或C≡C键。
在具体的实施方案中,(b)交联剂具有式R3—Z—R3,其可根据Z的选择被认为是“有机”、“硅氧烷”、“烃”、“有机聚合物”、“聚醚”或“有机硅氧烷”、或它们的组合。Z可为二价烃、聚氧化烯、聚亚烷基、聚异亚烷基、烃-有机硅共聚物、硅氧烷、或它们的混合物。为了清楚和便于参考,所有这些示例都在(b)交联剂的范围内。R3独立地为包含2至12个碳原子的单价不饱和脂族烃基基团,并且Z为上述(b)交联剂的式中的二价连接基团。
在(b)交联剂的一个实施方案中,Z为二价烃。二价烃Z可含有1至30个碳,或者为脂族或芳族结构,并且可为支化的或非支化的。可另选地,连接基团Z可为含有1至12个碳的亚烷基。在这些实施方案中,(b)交联剂可选自α,ω-不饱和烃。
例如,(b)交联剂可为任何二烯、二炔或烯-炔化合物。参考上式,在这些实施方案中,R3可例如独立地选自CH2=CH—、CH2=CHCH2—、CH2=CH(CH2)4—、CH2=C(CH3)CH2—或类似的取代的不饱和基团如H2C=C(CH3)—和HC=C(CH3)—。在此类实施方案中,(b)交联剂可被称为α,ω不饱和烃。α,ω-不饱和烃可为例如式CH2=CH(CH2)bCH=CH2的α,ω-二烯,式CH≡C(CH2)bC≡CH的α,ω-二炔,式CH2=CH(CH2)bC≡CH的α,ω-烯-炔,或它们的混合物,其中b独立地为0至20。
合适的二烯、二炔或烯炔化合物的具体示例包括1,4-戊二烯、1,5-己二烯;1,6-庚二烯;1,7-辛二烯、1,8-壬二烯、1,9-癸二烯、1,11-十二碳二烯、1,13-十四碳二烯和1,19-二十二烯、1,3-丁二炔、1,5-己二炔(二丙二醇)和1-己烯-5-炔。
在另一个实施方案中,(b)交联剂为聚醚。在这些实施方案中,(b)交联剂包含具有式(CnH2nO)的聚氧化烯基团,其中n为2至4,包括端值。参考上述通式,Z为聚氧化烯基团。在这些实施方案中,(b)交联剂化合物可称为聚氧化烯。
聚氧化烯可包括氧化乙烯单元(C2H4O)、氧化丙烯单元(C3H6O)、氧化丁烯或氧化四亚甲基单元(C4H8O)、或它们的混合物,它们在(b)交联剂中可为嵌段形式或随机化的。
聚氧化烯可具有以下通式:
R3O—[(C2H4O)c(C3H6O)d(C4H8O)e]—R3
其中每个R3独立地为含有2至12个碳原子的单价不饱和脂族烃基团,c为0至200,d为0至200,并且e为0至200,前提条件是c、d和e不同时为0。在具体的实施方案中,c为0至50,或者0至10,或者0至2。在这些或其它实施方案中,d为0至100,或者1至100,或者5至50。在这些或其它实施方案中,e为0至100,或者0至50,或者0至30。在各种实施方案中,(d+e)/(c+d+e)的比率大于0.5,或者大于0.8,或者大于0.95。
该聚氧化烯在R3的每个分子链端(即α和ω位)处被封端,其中R3是独立地选择的和如上描述的。R3的另外示例包括H2C=C(CH3)CH2—H2C=CHCH2CH2—、H2C=CHCH2CH2CH2—和H2C=CHCH2CH2CH2CH2—、HC≡C—、HC≡CCH2—、HC≡CCH(CH3)—、HC≡CC(CH3)2—、HC≡CC(CH3)2CH2—。然而,上述聚氧化烯仅仅为合适的聚氧化烯的一个示例性示例。
在具体的实施方案中,聚氧化烯基团仅包含氧化丙烯单元(C3H6O)。含聚氧丙烯的聚氧化烯的代表性非限制性示例包括:
H2C=CHCH2[C3H6O]dCH2CH=CH2
H2C=CH[C3H6O]dCH=CH2
H2C=C(CH3)CH2[C3H6O]dCH2C(CH3)=CH2
HC≡CCH2[C3H6O]dCH2C=CH,
HC≡CC(CH3)2[C3H6O]dC(CH3)2C≡CH,
其中d如上定义。
含有聚氧化烯的聚氧丁烯或聚(氧四亚甲基)的代表性非限制性示例包括:
H2C=CHCH2[C4H8O]eCH2CH=CH2
H2C=CH[C4H8O]eCH=CH2
H2C=C(CH3)CH2[C4H8O]eCH2C(CH3)=CH2
HC≡CCH2[C4H8O]eCH2C≡CH
HC≡CC(CH3)2[C4H8O]eC(CH3)2C≡CH,
其中e如上定义。
该聚氧化烯可通过例如环氧乙烷、环氧丙烷、环氧丁烷、1,2-环氧己烷、1,2-环氧辛烷和/或环状的环氧化物如氧化环己烯或外-2,3-环氧降莰烷的聚合反应来制备。聚氧化烯的聚氧化烯部分可包含氧化乙烯单元(C2H4O)、氧化丙烯单元(C3H6O)、氧化丁烯单元(C4H8O)或它们的混合物。通常,如以摩尔浓度来定义并且在上述式中由c、d和e下标表示,聚氧化烯基团包含大量的氧化丙烯或氧化丁烯单元。
在每个分子末端具有不饱和脂族烃基团的聚氧化烯可从许多供应商商购获得。
在另一个实施方案中,(b)交联剂的通式R3—Z—R3的Z包含聚亚烷基。聚亚烷基可包含C2至C6亚烷基单元或它们的异构体。一个具体示例为聚异丁烯基团,其为包含异丁烯单元的聚合物。例如,(b)交联剂可为二烯丙基封端的聚异丁烯。聚异丁烯基团的分子量可变化,但通常为100g/mol至10,000g/mol范围内。
在其它实施方案中,(b)交联剂包含硅氧烷。例如,式R3—Z—R3的Z包含硅氧烷。Z可包括M、D、T和/或Q甲硅烷氧基单元的任何组合。通常,Z包含D甲硅烷氧基单元,使得(b)交联剂为直链的。D甲硅烷氧基单元可包括可为取代的或未取代的硅键合的烃基基团。
在其中(b)交联剂包含硅氧烷的具体实施方案中,(b)交联剂可具有平均式:
(R2 3SiO1/2)v’(R2 2SiO2/2)x’(R2SiO2/2)y’
其中每个R2独立地选择并且如上定义,前提条件是在一个分子中,至少两个R2基团为一价不饱和脂族烃基团(由上述R3表示)和v'≥2,x'≥0,并且y'≥2。在具体的实施方案中,v'为2至10,或者2至8,或者2至6。在这些或其它实施方案中,x'为0至1,000,或者1至500,或者1至200。在这些或其它实施方案中,y'为2至500,或者2至200,或者2至100。(b)交联剂的该实施方案为有机聚硅氧烷。
作为该第二实施方案中的具体示例,(b)交联剂可选自具有以下平均式的二甲基、甲基-乙烯基聚硅氧烷;
(CH3)3SiO[(CH3)2SiO]x’[(CH3)ViSiO]y’Si(CH3)3
其中x和y如上所定义,并且Vi表示乙烯基。任何甲基基团均可被乙烯基替换,甲基可被任何取代或未取代的烃基基团取代,并且乙烯基可被任何烯属不饱和基团取代。然而,鉴于(A)有机硅弹性体的期望交联密度,这为与侧链官能团相关联的典型结构。
作为另一种选择或除此之外,(b)交联剂可为用硅键合的乙烯基封端的二甲基聚硅氧烷,其平均式为:
Vi(CH3)2SiO[(CH3)2SiO]x’Si(CH3)2Vi
其中x’和Vi如上所定义。用硅键合的乙烯基封端的二甲基聚硅氧烷可单独利用或与以上直接公开的二甲基、甲基-乙烯基聚硅氧烷组合使用。当利用混合物时,混合物中每种有机聚硅氧烷的相对量可变化,例如,使得混合物中总乙烯基的0重量%至85重量%、或者10重量%至70重量%、或者20重量%至60重量%、或者30重量%至50重量%来自用硅键合的乙烯基封端的二甲基聚硅氧烷的乙烯基含量。任何甲基基团均可被乙烯基替换,甲基可被任何取代或未取代的烃基基团取代,并且乙烯基可被任何烯属不饱和基团取代。然而,鉴于(A)有机硅弹性体的期望交联密度,这为与末端官能相关联的典型结构。
或者,(b)交联剂可为有机硅-有机杂化物。例如,(b)交联剂可包含有机聚硅氧烷(或一种或多种有机聚硅氧烷与一种或多种有机化合物)的硅氢加成反应产物,在这种情况下,(b)交联剂的主链可包括有机二价连接基团。作为另一个示例,有机氢硅氧烷可与其它有机聚硅氧烷或与有机化合物反应,以得到(b)在该第二实施方案中具有至少两个不饱和基团的交联剂。
例如,(b)交联剂可为(a1)至少一种Si-H化合物和(b1)至少一种具有烯键式不饱和度的化合物的反应产物。在这些实施方案中,与(a1)Si-H化合物的Si-H基团相比,利用摩尔过量的(b1)化合物的烯键式不饱和基团,使得(b)交联剂包含至少两个硅键合的烯键式不饱和基团。
(a1)Si-H化合物和(b1)具有烯键式不饱和度的化合物的反应产物可称为(AB)n型共聚物,其中(a1)Si-H化合物形成单元A并且(b1)具有烯键式不饱和度的化合物形成单元B。可利用不同(a1)Si-H化合物的组合,并且可利用不同(b1)具有烯键式不饱和度的化合物的组合,使得所得的(b)交联剂包含不同的单元但可能不是ABn型共聚物。不同的单元可为随机或嵌段形式。
(a1)Si-H化合物的示例包括但不限于上述那些有机氢硅氧烷中的任何一种。例如,(a1)Si-H化合物可以为SiH端二甲基聚硅氧烷和/或二甲基、甲基氢聚硅氧烷。
具有烯键式不饱和度的(b1)化合物也可为上述任何一种,无论是有机聚硅氧烷、有机化合物、硅-有机杂化物等。因此,(a1)Si-H化合物和(b1)具有烯键式不饱和度的化合物可选自上述那些相同的化合物,在该第二实施方案中,该反应产物(即,(b)交联剂)具有至少两个不饱和基团。
(a)有机氢硅氧烷和(b)交联剂在(c)硅氢加成催化剂存在下反应。
(c)硅氢加成催化剂可为通常用于硅氢加成反应的任何催化剂。在某些实施方案中,(c)硅氢加成催化剂包含含铂族金属的催化剂。所谓“铂族”,其意指钌、铑、钯、锇、铱和铂以及它们的任何络合物。可用于(c)硅氢加成催化剂的含铂族金属的催化剂包括如下专利文献所述制备的铂络合物:Willing,美国专利号3,419,593,以及Brown等人,美国专利号5,175,325,据此将这两篇专利中的每一者以引用的方式并入本文以示出这类络合物及它们的制备。可用的含铂族金属的催化剂的其他示例可见于Lee等人,美国专利号3,989,668;Chang等人,美国专利号5,036,117;Ashby,美国专利号3,159,601;Larnoreaux,美国专利号3,220,972;Chalk等人,美国专利号3,296,291;Modic,美国专利号3,516,946;Karstedt,美国专利号3,814,730;以及Chandra等人,美国专利号3,928,629,据此将所有这些专利以引用的方式并入本文以示出可用的含铂族金属的催化剂及它们的制备方法。含铂族金属的催化剂可为铂族金属、沉积于诸如硅胶或木炭粉上的铂族金属或者铂族金属的化合物或配合物。含铂催化剂的具体示例包括氯铂酸(六水合物形式或无水形式)和/或通过包括使氯铂酸与脂族不饱和有机硅化合物(诸如二乙烯基四甲基二硅氧烷)反应的方法获得的含铂催化剂,或者如Roy美国专利号6,605,734中所述的烯烃-铂-甲硅烷基络合物。这些烯烃-铂-甲硅烷基络合物可例如通过将0.015摩尔(COD)PtCl2与0.045摩尔COD以及0.0612摩尔HMeSiCl2混合来制备。
(a)有机氢硅氧烷和(b)交联剂的相对量将取决于各个组分的选择和所期望的SiH与脂族不饱和比率。(a)有机氢硅氧烷中SiH与(b)交联剂中脂族不饱和度以制备(A)有机硅弹性体的摩尔比可在10:1至1:10,或5:1至1:5,或4:1至1:4范围内。在具体的实施方案中,与(a)有机氢硅氧烷中的SiH相比,利用摩尔过量的(b)交联剂的脂族不饱和度。
如果需要,(a)有机硅弹性体可在附加单体或化合物的存在下形成,该附加单体或化合物可与(a)有机氢硅氧烷和/或(b)交联剂反应。例如,可将另外的单体或化合物掺入到(A)有机硅弹性体作为侧基中,其可用于选择性地改良(A)有机硅弹性体的特性。此类化合物的具体示例包括具有一个末端不饱和脂族基团的烃,例如α-烯烃如1-己烯、1-辛烯、1-癸烯、1-十一碳烯、1-十二烯和类似的同系物;含芳基的烃,诸如α-甲基苯乙烯;或仅具有一个末端脂族不饱和基团的聚氧化烯。
(a)有机硅弹性体在存在(d)有机硅聚醚聚合物和(e)颗粒的情况下形成。如下所述,在存在(d)有机硅聚醚聚合物和(e)颗粒的情况下制备(A)有机硅弹性体有利地分散(A)有机硅弹性体中的(e)颗粒。改善的(A)有机硅弹性体中的(e)颗粒的分散相对于从包含其的组合物中获得的优异物理特性是有利的。
(d)有机硅聚醚聚合物不受限制,并且可以是包括至少一个聚醚基团或部分的任何有机硅聚合物。(d)有机硅聚醚聚合物的聚醚基团或部分可以在侧链、末端或侧链和末端两个位置中。例如,聚醚部分可以是(d)有机硅聚醚聚合物主链的一部分。作为另外一种选择或除此之外,(d)有机硅聚醚聚合物的主链可包括仅硅氧烷(Si-O-Si)键,或者可包括二价烃连接基团,以及其它杂原子,如O、N和/或S。如(a)有机氢硅氧烷一样,(d)有机硅聚醚聚合物可包含M、D、T和/或Q甲硅烷氧基单元的任何组合。然而,通常,(d)有机硅聚醚聚合物为直链的并且不包括归因于T和/或Q单元的支化。
存在于(d)有机硅聚醚聚合物中的单元的示例包括例如以下单元,其可存在于(d)有机硅聚醚聚合物中的任何位置(例如,主链中或作为侧基或侧链部分的一部分)中,并且可随机化或以嵌段形式存在:
(C2H4O)c’(C3H6O)d’(C4H8O)e’[SiR5 2O]f’[SiR5R6O]g’
其中每个R5独立地为取代的或未取代的烃基基团和R6,每个R6独立地为含聚醚的基团,c'≥0,d'≥0,e'≥0,f'≥0且g’≥0,前提条件是c'、d'和e'不同时为0,并且前提条件是f'和g'不同时为0。
在某些实施方案中,聚醚基团在(d)有机硅聚醚聚合物中为侧基。在这些实施方案中,(d)有机硅聚醚聚合物可具有以下通式:
Y-[SiR4R5O]f[SiR4R6O]g[SiR4R5O]h[SiR4R7O]i-Y1
其中Y和Y1为独立选择的末端基团;每个R4独立地为R5、R6或R7;每个R5独立地为取代的或未取代的烃基基团;每个R6独立地为含聚醚的基团;每个R7独立地为R5、含羟基的基团或–X’-Si(OSiR8 3)3,其中X’为二价连接基团,并且每个R8独立地为取代的或未取代的烃基基团;f≥0;g≥0;h≥0,并且i≥0,前提条件是f、g、h和i不同时为0,并且前提条件是(d)有机硅聚醚聚合物包含至少一个由R6表示的含聚醚的基团。
Y和Y1不受限制,并且可独立地为有机(例如脂族基团、芳族基团、脂环族基团等)或基于有机硅的(例如三亚烃基甲硅烷氧基)。Y和Y1可任选地被独立地取代,并且可包括一个或多个杂原子。例如,Y和/或Y1可以是醚部分或聚醚部分。
在具体的实施方案中,Y和Y1为基于有机硅的。例如,Y和Y1独立地选自–Z’-SiR4 3,其中Z’为二价连接基团,并且R4是独立地选择的并且如上定义。由Z’指定的二价连接基团可存在或不存在,并且可以是上述相对于(b)交联剂中的Z的任何一种。作为另外一种选择,Z’可以是例如式(OSiR4 2)e’的硅氧烷部分,其中e’可在1至50的范围内。
每个R5是独立地选择的取代或未取代的烃基基团。烃基基团可以是烷基基团、烯基基团、炔基基团、芳基基团、芳烷基基团等,在具体的实施方案中,每个R5为具有1至30,或者1至24个碳原子的烷基基团。因为R5是独立选择的,所以R5可有利地在由下标f表示的嵌段和由下标h表示的嵌段之间不同。例如,由下标f表示的嵌段中的R5可以是长链烷基,例如,具有10至22、或者12至20、或者14至18个碳原子,而由下标h表示的嵌段中的R5可以是短链烷基,例如,具有1至6、或者1至4、或者1至2个碳原子。
每个R6为含聚醚的基团。含聚醚的基团可以是聚氧化烯。由R6表示的含聚醚的基团可由以下通式表示:
-X’—[(C2H4O)c(C3H6O)d(C4H8O)e]—R9
其中X’为任选的二价连接基团,c、d和e如上定义,并且R9为取代或未取代的烃基基团或H。在具体的实施方案中,c为0至50、或者0至10、或者0至2。在这些或其它实施方案中,d为0至100,或者1至100,或者5至50。在这些或其它实施方案中,e为0至100,或者0至50,或者0至30。二价连接基团不受限制并且可以是上述相对于Z’或相对于(b)交联剂的Z描述的那些中的任意一种。二价连接基团X’可包括杂原子并且可以是取代的或未取代的。例如,二价连接基团X’本身可以是醚部分或与聚氧化烯单元分开的聚醚部分。通常,每个R6经由硅碳键键合到(d)有机硅聚醚聚合物的硅原子上。
在具体的实施方案中,X’为(CH2)n”O,其中n”为1至10的整数,并且R9为H。在这些实施方案中,由R6表示的含聚醚的基团可由以下通式例示:
-(CH2)n”O—[(C2H4O)c(C3H6O)d(C4H8O)e]—H。
下文紧接着示出了R6的一个具体示例:
-(CH2)3O—[(C2H4O)10—H。
每个R7独立地为R5、含羟基的基团或–X’-Si(OSi(OR8)3)3,其中X’为二价连接基团,并且每个R8独立地为取代的或未取代的烃基基团。
由R7表示的合适的含羟基的基团包括具有羟基官能团的那些中的任意一种。通常,R7是基于烃的并且通过硅碳键与(d)有机硅聚醚聚合物中的硅键合。
由R7表示的含羟基的基团可独立地包括至少一个、或者至少两个、或者至少三个羟基。R7可包括杂原子,如O、N和/或S。例如,R7可以是醚,或可以是聚醚,这取决于O杂原子的任选存在。R7还可包含多元醇基团,通俗地称为糖醇基团或糖基团。
适用于R7的含羟基的基团的示例性示例包括:
Figure BDA0001791173550000141
也可使用更长的链,例如对应于十六烷基的那些。
作为另外一种选择或除此之外,R7可具有式–X’-Si(OSiR8 3)3,其中X’为二价连接基团,并且每个R8独立地为取代的或未取代的烃基基团。X’通常为二价烃基,但可包括杂原子,诸如O、S、N或Si。例如,如果存在,则X’通常为(CH2)2或(CH2)3,但是更长的烃链可以用作X’。
在该实施方案中作为R7的一个具体示例,X’可为(CH2)2,并且每个R8可为甲基(Me),使得R7具有下式:–(CH2)2-Si(OSiMe3)3
(d)有机硅聚醚化合物可有利地包括用于R7的不同取代基。例如,(d)有机硅聚醚化合物可包括单独或与含硅的取代基组合的不同的含羟基的基团的组合。例如,不同取代基的组合赋予(d)有机硅聚醚聚合物具有不同特性,例如亲水性特性、疏水性特性等。可一起利用不同有机硅聚醚聚合物的组合。
合适的有机硅聚醚化合物的具体示例包括月桂基PEG-10三(三甲基甲硅烷氧基)甲硅烷基乙基聚二甲基硅氧烷和鲸蜡基二甘油基三(三甲基甲硅烷氧基)甲硅烷基乙基聚二甲基硅氧烷。这些有机硅聚醚化合物分别以商品名ES-5300和ES-5600从Dow
Figure BDA0001791173550000151
Corporation(Midland,MI)商购获得。
虽然本文所述的(A)有机硅弹性体是通过(a)有机氢硅氧烷、(b)交联剂和(c)硅氢加成催化剂的硅氢加成形成的,但是(A)有机硅弹性体可替代地用不同的反应化学物质制备。例如,除了(a)有机氢硅氧烷、(b)交联剂之外,(A)有机硅弹性体可经由除硅氢加成以外的反应路线形成。其一个具体示例涉及例如羧基/酸酐反应。形成其它合适形式的(A)有机硅弹性体的此类反应机制的示例描述于PCT/US2014/062877和/或PCT/US2014/062873中,它们各自全文通过引用方式并入本文。
在(e)颗粒的存在下进一步制备(A)有机硅弹性体,使得(e)颗粒分散在(A)有机硅弹性体中。如下所述,在存在(d)有机硅聚醚聚合物和(e)颗粒的情况下形成(A)有机硅弹性体具有具体的优点。然而,(e)颗粒可预加载到任何类型的弹性体系统中,包括具有或不具有(d)有机硅聚醚聚合物的其它类型的有机硅弹性体体系。
通常基于包含(A)有机硅弹性体和颗粒的组合物的期望最终用途应用来选择(e)颗粒。在具体的实施方案中,该组合物还被定义为个人护理组合物,诸如化妆品组合物。在这些实施方案中,(e)颗粒可进一步定义为个人护理成分。通常,(e)颗粒为固体,其可有利地分散在整个(A)有机硅弹性体中。
某些个人护理成分在环境条件下通常为液体。然而,这些个人护理成分可被包封使得胶囊包封的个人护理成分为固体,或至少具有固体外壳,其可破裂并释放个人护理成分。作为另外一种选择或除此之外,某些个人护理成分可与固体颗粒物理地和/或化学地结合。因此,在下文所述的任何个人护理成分为液体时,此类个人护理成分可被改性以在形成(A)有机硅弹性体期间呈固体形式。下文描述了适合用作(e)颗粒的各种个人护理成分。这些个人护理成分中的任一种或者两种或更多种不同的个人护理成分的组合可用作(e)颗粒。为了清楚和一致性,“个人护理成分”涵盖其中组合物包含但一种或两种或更多种个人护理成分的实施方案。
在某些实施方案中,个人护理成分包含皮肤护理成分。在这些实施方案中,该组合物可被称为皮肤护理组合物。如果用于制备组合物,皮肤护理成分通常选自水相稳定剂、化妆品杀虫剂、调理剂(其可为有机硅、阳离子、疏水的等)、润肤剂、保湿剂、着色剂、染料、紫外线(UV)吸收剂、防晒剂、止汗剂、抗氧化剂、芳香剂、抗微生物剂、抗细菌剂、抗真菌剂、抗衰老活性物质、抗痤疮剂、皮肤增亮剂、颜料、防腐剂、pH控制剂、电解质、螯合剂、植物提取物、草本提取物、皮脂吸收剂、皮脂控制剂、维生素、蜡、表面活性剂、洗涤剂、乳化剂、增稠剂、推进剂气体、皮肤保护剂、膜形成聚合物、光散射剂、以及它们的组合。对于这些皮肤护理实施方案中的一些,该组合物可被称为防晒剂、沐浴凝胶、皂、水凝胶、霜剂、洗剂、润唇膏、粉底、唇膏、眼线膏、毛鳞片修护素或腮红。各种此类皮肤护理成分为本领域普通技术人员已知的。
润肤剂的示例包括挥发性或非挥发性有机硅油;有机硅树脂,诸如聚丙基倍半硅氧烷和苯基聚三甲基硅氧烷;有机硅弹性体,诸如聚二甲基硅氧烷交联聚合物;烷基甲基硅氧烷,诸如C30-45烷基聚甲基硅氧烷;挥发性或非挥发性烃化合物,诸如角鲨烯、石蜡油、凡士林油和萘油;氢化或部分氢化的聚异丁烯;异二十烷;角鲨烷;异链烷烃;异十二烷;异癸烷或异十六烷;支链的C8-C16酯;新戊酸异己酯;酯油,诸如异壬酸异壬酯、辛酸十六-十八烷酯、肉豆蔻酸异丙酯、棕榈酸酯衍生物(例如棕榈酸糊精)、硬脂酸酯衍生物、苹果酸二异硬脂基酯、异硬脂酸异硬脂醇酯以及醇或多元醇的庚酸酯、辛酸酯、癸酸酯或蓖麻醇酸酯或它们的混合物;植物源烃油,所述植物源诸如小麦胚芽、向日葵、葡萄籽、蓖麻、乳木果、鳄梨、橄榄、大豆、甜杏仁、棕榈、油菜籽、棉花籽、榛果、澳洲坚果、霍霍巴油、黑加仑、月见草;或辛酸/癸酸的三甘油酯;高级脂肪酸,诸如油酸、亚油酸或亚麻酸,以及它们的混合物。
蜡的示例包括烃蜡诸如蜂蜡、羊毛脂蜡、米蜡、巴西棕榈蜡、小烛树蜡、微晶蜡、石蜡、地蜡、聚乙烯蜡、合成蜡、纯地蜡、羊毛脂、羊毛脂衍生物、椰子油、紫胶蜡、糠蜡、木棉蜡(capok wax)、甘蔗蜡、蒙旦蜡、鲸蜡、杨梅蜡、有机硅蜡(例如聚甲基硅氧烷烷基、烷氧基和/或酯、C30-45烷基二甲基甲硅烷基聚丙基倍半硅氧烷)、硬脂基聚二甲基硅氧烷、在烷基甲基硅氧基单元中包括长链烷基基团的烷基甲基硅氧烷、以及它们的混合物。
保湿剂的示例包括低分子量的脂族二醇,诸如丙二醇和丁二醇;多元醇,诸如甘油和山梨糖醇;以及聚氧乙烯聚合物,诸如聚乙二醇200;透明质酸及其衍生物,以及它们的混合物。
表面活性物质的示例可以为阴离子、阳离子或非离子的,并包括有机改性的有机硅,诸如聚二甲基硅氧烷共聚多元醇;甘油的氧乙烯化酯和/或氧丙烯化酯;脂肪醇的氧乙烯化酯和/或氧丙烯化酯,如鲸蜡硬脂醇聚醚-30、C12-15链烷醇聚醚-7;聚乙二醇的脂肪酸酯,诸如PEG-50硬脂酸酯、PEG-40单硬脂酸酯;糖酯和醚,诸如蔗糖硬脂酸酯、蔗糖椰油酸酯和脱水山梨醇硬脂酸酯以及它们的混合物;磷酸酯及其盐,诸如油醇聚醚-10磷酸酯DEA盐;磺基琥珀酸盐,诸如PEG-5柠檬酸月桂基磺基琥珀酸酯二钠和蓖麻醇酸酰胺MEA磺基琥珀酸酯二钠;烷基醚硫酸盐,诸如月桂基乙醚硫酸钠;羟乙基磺酸盐;酰基谷氨酸盐,诸如氢化牛脂谷氨酸二钠;烷基多糖苷(例如癸基葡糖苷);甜菜碱衍生物;以及它们的混合物。
非离子型表面活性剂的另外的示例包括聚氧乙烯烷基醚、聚氧乙烯烷基酚醚、聚氧乙烯月桂基醚、聚氧乙烯脱水山梨醇单油酸酯、聚氧乙烯烷基酯、聚氧乙烯脱水山梨醇烷基酯、聚乙二醇、聚丙二醇、二甘醇、乙氧基化的三甲基壬醇、聚氧化烯取代的有机硅(耙形或ABn型)、有机硅烷醇酰胺、有机硅酯、有机硅糖苷,以及它们的混合物。
非离子表面活性剂包括:环氧乙烷与长链脂肪醇或脂肪酸诸如C12-16醇的缩合物、环氧乙烷与胺或酰胺的缩合物、乙烯和环氧丙烷的缩合产物、甘油酯、蔗糖、山梨糖醇、脂肪酸烷醇酰胺、蔗糖酯、含氟表面活性剂、和脂肪胺氧化物、聚二甲基硅氧烷共聚醇、多元醇的脂肪酸酯,例如山梨糖醇或甘油单-、二-、三-或倍半-油酸酯或硬脂酸酯、甘油基或聚乙二醇月桂酸酯。聚乙二醇的脂肪酸酯(聚乙二醇单硬脂酸酯或单月桂酸酯);山梨糖醇的聚氧乙烯化的脂肪酸酯(硬脂酸酯或油酸酯);聚氧乙烯化烷基(月桂基、鲸蜡醇、硬脂基或辛基)醚、聚山梨酸酯80、脱水山梨糖醇半油酸酯和硬脂酸甘油酯。
阴离子表面活性剂包括高级脂肪酸的碱金属皂,烷芳基磺酸盐诸如十二烷基苯磺酸钠,长链脂肪醇硫酸盐,烯烃硫酸盐和烯烃磺酸盐,硫酸化单甘油酯,硫酸酯,磺化乙氧基化醇,磺基琥珀酸盐,烷基磺酸盐,磷酸酯,烷基羟乙基磺酸盐,烷基牛磺酸盐和烷基肌氨酸盐,羧酸盐(2-(2-羟基烷氧基)乙酸钠)),氨基酸衍生物(N-酰基谷氨酸盐、N-酰基甘氨酸盐或酰基肌氨酸盐),烷基硫酸盐,烷基醚硫酸盐和其氧乙烯化衍生物,磺酸盐,羟乙基磺酸盐和N-酰基羟乙基磺酸盐,牛磺酸盐和N-酰基N-甲基牛磺酸盐,磺基琥珀酸盐,烷基磺基乙酸盐,磷酸盐和烷基磷酸盐,多肽,烷基多聚糖苷的阴离子衍生物(酰基-D-半乳糖苷糖醛酸盐),脂肪酸皂,脂肪酸盐(例如C6-C30脂肪酸盐)(包括衍生自胺的那些,例如三乙醇胺硬脂酸盐),以及它们的混合物。
两性表面活性剂和两性离子表面活性剂包括咪唑啉化合物,烷基氨基酸盐,甜菜碱,N-烷基酰胺基甜菜碱和它们的衍生物,蛋白质及其衍生物,甘氨酸衍生物,磺基甜菜碱,烷基多氨基羧酸盐和烷基两性乙酸盐,N-酰基氨基酸(诸如N-烷基氨基乙酸盐和椰油两性二乙酸二钠),氧化胺(诸如硬脂基胺氧化物),两性有机硅表面活性剂(诸如聚二甲基硅氧烷共聚磷酸酯),以及它们的混合物。
阳离子表面活性剂包括烷基胺盐、季铵盐、锍盐和鏻盐。
增稠剂的示例包括丙烯酰胺共聚物、丙烯酸酯共聚物及其盐(诸如聚丙烯酸钠)、黄原胶及衍生物、纤维素胶和纤维素衍生物(诸如甲基纤维素、甲基羟丙基纤维素、羟乙基纤维素、羟丙基纤维素、聚丙基羟乙基纤维素)、淀粉和淀粉衍生物(诸如羟乙基直链淀粉和淀粉酶)、聚氧乙烯、卡波姆、海藻酸盐(诸如海藻酸钠)、阿拉伯树胶、肉桂胶、角豆胶、硬葡聚糖胶、结冷胶、鼠李糖胶、刺梧桐胶、角叉菜胶、瓜尔胶和瓜尔胶衍生物、椰油酰胺衍生物(包括椰油酰胺丙基甜菜碱和椰油酰胺MIPA)、烷基醇(诸如十六/十八醇、硬脂醇和其它脂肪醇)、明胶、PEG衍生物、糖类(诸如果糖、葡萄糖)和糖类衍生物(诸如PEG-120甲基葡萄糖二油酸酯)以及它们的混合物。
水相稳定剂的示例包括电解质(例如碱金属盐和碱土金属盐,特别是钠、钾、钙和镁的氯化物、硼酸盐、柠檬酸盐和硫酸盐,以及水合氯化铝和聚电解质,特别是透明质酸和透明质酸钠)、多元醇(甘油、丙二醇、丁二醇和山梨糖醇)、醇类(诸如乙醇)和水解胶体以及它们的混合物。
pH控制剂的示例包括任何水溶性酸(诸如羧酸)或矿物酸(诸如盐酸、硫酸和磷酸)、一元羧酸(诸如乙酸和乳酸)以及多元羧酸(诸如琥珀酸、己二酸和柠檬酸)以及它们的混合物。
防腐剂和化妆品杀虫剂的示例包括对羟基苯甲酸酯衍生物(例如对羟基苯甲酸甲酯、对羟基苯甲酸丙酯)、乙内酰脲衍生物、氯己定及其衍生物、咪唑烷基脲、重氮烷基脲、苯氧基乙醇、银的衍生物、水杨酸盐衍生物、三氯生、环吡酮胺盐、去氧苯比妥、羟基喹啉及其衍生物、PVP-碘、锌盐及其衍生物诸如吡啶硫酮锌、甲基氯异噻唑啉酮、甲基异噻唑啉酮、以及它们的混合物。
皮脂吸收剂或皮脂控制剂的示例包括甲硅烷基化二氧化硅、二甲基甲硅烷基化二氧化硅、聚二甲基硅氧烷/乙烯基聚二甲基硅氧烷交联聚合物、聚甲基丙烯酸甲酯、交联甲基丙烯酸甲酯和淀粉辛烯基琥珀酸铝以及它们的混合物。
颜料和着色剂的示例包括经表面处理的或未处理的铁氧化物、经表面处理或未处理的二氧化钛、经表面处理或未处理的云母、氧化银、硅酸盐、铬氧化物、类胡萝卜素、炭黑、群青、叶绿酸衍生物和黄土。有机颜料的示例包括芳族类型,该类型包括偶氮、靛青类、三苯甲烷、蒽醌和黄嘌呤染料(其被指定为D&C和FD&C蓝、棕、绿、橙、红、黄等)以及它们的混合物。表面处理包括基于卵磷脂、有机硅、硅烷、氟化合物和它们的混合物的那些处理。
有机硅调理剂的示例包括有机硅油,诸如聚二甲基硅氧烷;有机硅树胶诸如聚二甲基硅氧烷醇;有机硅树脂诸如三甲基甲硅烷氧基硅酸盐、聚丙基倍半硅氧烷;有机硅弹性体;烷基甲基硅氧烷;有机改性的有机硅油,诸如氨基封端聚二甲基硅氧烷、氨丙基苯基聚三甲基硅氧烷、苯基聚三甲基硅氧烷、三甲基五苯基三硅氧烷、有机硅季铵盐-16/环氧丙氧基聚二甲基硅氧烷交联聚合物、有机硅季铵盐-16;糖类官能化硅氧烷;甲醇官能化硅氧烷;有机硅聚醚;硅氧烷共聚物(二乙烯基聚二甲基硅氧烷/聚二甲基硅氧烷共聚物);丙烯酸酯或丙烯酸官能化硅氧烷;以及它们的混合物或乳液。
阳离子调理剂的示例包括瓜耳衍生物,诸如瓜耳胶的羟基丙基三甲基铵衍生物;阳离子纤维素衍生物、阳离子淀粉衍生物;纤维素醚的季氮衍生物;二甲基二烯丙基氯化铵的均聚物;丙烯酰胺和二甲基二烯丙基氯化铵的共聚物;含有通过酯或酰胺键附接到聚合物的阳离子氮官能团的、衍生自丙烯酸或甲基丙烯酸的均聚物或共聚物;与脂肪烷基二甲基铵取代的环氧化物反应的羟乙基纤维素的聚合物型季铵盐;N,N'-双-(2,3-环氧丙基)-哌嗪或哌嗪-双-丙烯酰胺与哌嗪的缩聚产物;以及乙烯基吡咯烷酮和丙烯酸酯与季氮官能团的共聚物。具体的材料包括各种聚季铵盐类,例如聚季铵盐-7、聚季铵盐-8、聚季铵盐-10、聚季铵盐-11和聚季铵盐-23。其他类别的调理剂包括阳离子表面活性剂,诸如十六烷基三甲基氯化铵、十六烷基三甲基溴化铵、十八烷基三甲基氯化铵以及它们的混合物。在某些情况下,阳离子调理剂还是经疏水改性的,诸如经疏水改性的季铵化的羟乙基纤维素聚合物;阳离子疏水改性的半乳甘露聚糖醚;以及它们的混合物。
疏水的调理剂的示例包括瓜耳衍生物;半乳甘露聚糖凝胶衍生物;纤维素衍生物;以及它们的混合物。
UV吸收剂和防晒剂包括吸收在约290纳米至320纳米之间(UV-B区)的紫外线的那些以及吸收在320纳米至400纳米的范围(UV-A区)内的紫外线的那些。紫外线吸收剂和防晒剂还包括吸收红外线光谱中的红外线(700纳米至1毫米)的那些。
防晒剂的一些示例为氨基苯甲酸、西诺沙酯、二乙醇胺甲氧基肉桂酸盐、棓酰棓酸三油酸酯、二羟苯腙、4-[双(羟丙基)]氨基苯甲酸乙酯、氨基苯甲酸甘油酯、胡莫柳酯、具有二羟基丙酮的指甲花醌、邻氨基苯甲酸薄荷酯、氰双苯丙烯酸辛酯、甲氧基肉桂酸乙基己酯(或甲氧基肉桂酸辛酯)、水杨酸辛酯(或水杨酸乙基己酯)、羟甲氧二苯酮、对二甲氨基苯甲酸异辛酯、苯基苯并咪唑磺酸、红矿脂、磺异苯酮、二氧化钛、水杨酸三乙醇胺,以及它们的混合物。
UV吸收剂的一些示例为醋氨沙洛、尿囊素PABA、亚苄基酞、二苯甲酮、二苯甲酮1-12、3-亚苄基樟脑、亚苄基樟脑水解的胶原磺酰胺、亚苄基樟脑磺酸、水杨酸苄酯、波尼酮、布美三唑、丁基甲氧基二苯甲酰基甲烷、丁基PABA、二氧化铈/二氧化硅、二氧化铈/二氧化硅滑石、西诺沙酯、甲氧基肉桂酸DEA盐、二苯并噁唑萘、二叔丁基羟基亚苄基樟脑、棓酰棓酸三油酸酯、二异丙基肉桂酸甲酯、二甲基PABA乙基鲸蜡硬脂基二甲基铵甲苯磺酸盐、二辛基丁酰胺基三嗪酮、二苯基甲氧甲酰基乙酰氧基萘并吡喃、双乙苯基三氨基三嗪茋二磺酸二钠、联苯乙烯二苯基三氨基三嗪茋二磺酸二钠、联苯乙烯二苯基二磺酸二钠、甲酚曲唑、甲酚曲唑三硅氧烷、乙基二羟基丙基PABA、二异丙基肉桂酸乙酯、甲氧基肉桂酸乙酯、乙基PABA、尿刊酸乙酯、阿魏酸氰双苯丙烯酸乙酯、甘油乙基己酸酯二甲氧基肉桂酸酯、甘油基PABA、乙二醇水杨酸酯、胡莫柳酯、对甲氧基肉桂酸异戊酯、水杨酸异丙基苄基酯、异丙基二苯甲酰甲烷、甲氧基肉桂酸异丙酯、甲氧基肉桂酸辛酯、邻氨基苯甲酸薄荷酯、薄荷醇水杨酸酯、4-甲基亚苄基、樟脑、氰双苯丙烯酸辛酯、辛酚三唑、辛基二甲基PABA、甲氧基肉桂酸乙基己酯、水杨酸辛酯、辛基三嗪酮、PABA、PEG-25PABA、戊基二甲基PABA、苯基苯并咪唑磺酸、聚丙烯酰胺甲基亚苄基樟脑、甲氧基肉桂酸钾、苯基苯并咪唑磺酸钾、红矿脂、苯基苯并咪唑磺酸钠、尿刊酸钠、TEA-苯基苯并咪唑磺酸盐、TEA-水杨酸盐、对苯二亚甲基二樟脑磺酸、二氧化钛、三PABA泛醇、咪唑丙烯酸、VA/巴豆酸酯/甲基丙烯酰氧二苯甲酮-1共聚物,以及它们的混合物。
防汗剂和除臭剂的例子包括氯化铝、四氯羟铝锆GLY配位化合物、四氯羟铝锆PEG配位化合物、氯化羟铝、四氯羟铝锆PG配位化合物、氯化羟铝PEG配位化合物、三氯羟铝锆、氯化羟铝PG配位化合物、三氯羟铝锆GLY配位化合物、六氯酚、苯扎氯铵、倍半氯化羟铝、碳酸氢钠、倍半氯化羟铝PEG配位化合物、叶绿酸-铜络合物、三氯生、八氯羟铝锆、蓖麻醇酸锌,以及它们的混合物。
护肤剂的示例包括尿囊素、乙酸铝、氢氧化铝、硫酸铝、炉甘石、可可油、鳕鱼肝油、胶状燕麦、聚二甲基硅氧烷、甘油、高岭土、羊毛脂、矿物油、凡士林、鲨鱼肝油、碳酸氢钠、滑石、金缕梅、醋酸锌、碳酸锌、氧化锌以及它们的混合物。
染料的示例包括1-乙酰氧基-2-甲基萘;酸性染料;5-氨基-4-氯邻甲酚;5-氨基-2,6-二甲氧基-3-羟基吡啶;3-氨基-2,6-二甲基苯酚;2-氨基-5-乙基苯酚盐酸盐;5-氨基-4-氟-2-甲基苯酚硫酸盐;2-氨基-4-羟乙基氨基茴香醚;2-氨基-4-羟乙基氨基茴香醚硫酸盐;2-氨基-5-硝基苯酚;4-氨基-2-硝基苯酚;4-氨基-3-硝基苯酚;2-氨基-4-硝基苯酚硫酸盐;间氨基苯酚盐酸盐;对氨基苯酚盐酸盐;间氨基苯酚;邻氨基苯酚;4,6-双(2-羟乙氧基)间苯二胺盐酸盐;2,6-双(2-羟乙氧基)-3,5-吡啶二胺盐酸盐;2-氯-6-乙基氨基-4-硝基苯酚;2-氯-5-硝基-N-羟乙基对苯二胺;2-氯对苯二胺;3,4-二氨基苯甲酸;4,5-二氨基-1-((4-氯苯基)甲基)-1H-吡唑硫酸盐;2,3-二氨基二氢吡唑并吡唑啉酮二甲基硫酸盐;2,6-二氨基吡啶;2,6-二氨基-3-((吡啶-3-基)偶氮)吡啶;二羟基吲哚;羟基二氢吲哚;N,N-二甲基对苯二胺;2,6-二甲基对苯二胺;N,N-二甲基对苯二胺硫酸盐;直接染料;4-乙氧基间苯二胺硫酸盐;3-乙基氨基对甲酚硫酸盐;N-乙基-3-硝基PABA;葡糖酰胺丙基氨基丙基聚二甲基硅氧烷;巴西彩木(Haematoxylon brasiletto)提取物;HC染料;指甲花(Lawsoniainermis)提取物;羟乙基-3,4-亚甲二氧基苯胺盐酸盐;羟乙基-2-硝基对甲苯胺;羟乙基对苯二胺硫酸盐;2-羟乙基苦氨酸;羟基吡啶酮;羟基琥珀酰亚胺基C21-22异烷基酸化物(hydroxysuccinimidyl C21-C22isoalkyl acidate);靛红;欧洲菘蓝(Isatis tinctoria)叶粉;2-甲氧基甲基对苯二胺硫酸盐;2-甲氧基对苯二胺硫酸盐;6-甲氧基-2,3-吡啶二胺盐酸盐;4-甲基苄基-4,5-二氨基吡唑硫酸盐;2,2'-亚甲基双4-氨基苯酚;2,2'-亚甲基双4-氨基苯酚盐酸盐;3,4-亚甲二氧基苯胺;2-甲基间苯二酚;甲紫;1,5-萘二酚;1,7-萘二酚;3-硝基对甲酚;2-硝基-5-甘油基甲基苯胺;4-硝基愈创木酚;3-硝基对羟乙基氨基苯酚;2-硝基-N-羟乙基对茴香胺;硝基苯酚;4-硝基苯基氨基乙基脲;4-硝基邻苯二胺二盐酸盐;2-硝基对苯二胺二盐酸盐;4-硝基邻苯二胺盐酸盐;4-硝基间苯二胺;4-硝基邻苯二胺;2-硝基对苯二胺;4-硝基间苯二胺硫酸盐;4-硝基邻苯二胺硫酸盐;2-硝基对苯二胺硫酸盐;6-硝基-2,5-吡啶二胺;6-硝基邻甲苯胺;PEG-3 2,2'-二对苯二胺;对苯二胺盐酸盐;对苯二胺硫酸盐;苯基甲基吡唑啉酮;N-苯基对苯二胺盐酸盐;颜料蓝15:1;颜料紫23;颜料黄13;焦性儿茶酚;连苯三酚;间苯二酚;苦氨酸钠;氨基苯磺酸钠;溶剂黄85;溶剂黄172;四氨基嘧啶硫酸盐;四溴酚蓝;2,5,6-三氨基-4-嘧啶醇硫酸盐;1,2,4-三羟基苯。
芳香剂的示例包括香料酮和香料醛。示例性香料酮为布枯肟(buccoxime);异茉莉酮;甲基β萘基酮;麝香二氢茚酮;优质吐纳麝香/麝香;α-二氢大马酮、β-二氢大马酮、δ-二氢大马酮、异二氢大马酮、大马烯酮、大马玫瑰、二氢茉莉酮酸甲酯、薄荷酮、香芹酮、樟脑、葑酮、α-紫罗兰酮、β-紫罗兰酮、所谓的γ-甲基紫罗兰酮、庚基环戊酮、二氢茉莉酮、顺式茉莉酮、龙涎酮、甲基柏木烯酮或甲基柏木酮、苯乙酮、甲基苯乙酮、对甲氧基苯乙酮、甲基-β-萘酮、苄基丙酮、二苯甲酮、对羟基苯基丁酮、芹菜酮或利福酮、6-异丙基十氢-2-萘酮、二甲基辛烯酮、鲜薄荷酮、4-(1-乙氧乙烯基)-3,3,5,5,-四甲基环己酮、甲基庚烯酮、2-(2-(4-甲基-3-环己烯-1-基)丙基)-环戊酮、1-(对薄荷烯-6(2)-基)-1-丙酮、4-(4-羟基-3-甲氧苯基)-2-丁酮、2-乙酰基-3,3-二甲基-降莰烷、6,7-二氢-1,1,2,3,3-五甲基-4(5H)-茚酮、4-二氢大马醇、胡椒基丙酮(Dulcinyl)或胡椒基丙酮(Cassione)、钩吻酮、己酮、异环琥珀酮E、甲基柠檬酮、甲基熏衣草酮、对叔戊基环己酮、对叔丁基环己酮、邻叔丁基环己酮、戊基环戊酮、麝香酮、新丁烯酮、大侧柏酮、凡路酮、2,4,4,7-四甲基-辛-6-烯-3-酮和特曲美安酮。芳香剂可来源于植物,海藻等的花、种子、叶片和/或根或从植物,海藻等的花、种子、叶片和/或根提取。芳香剂可从动物(例如,分泌腺)提取,并且可能为麝香或鲸油。芳香剂也可被人工合成,例如薄荷醇、醋酸酯、香草醛等。
在具体的实施方案中,香料酮为选自来自α-二氢大马酮、δ二氢大马酮、异二氢大马酮、香芹酮、γ-甲基紫罗兰酮、龙涎酮、2,4,4,7-四甲基-辛-6-烯-3-酮、苄基丙酮、β-二氢大马酮、大马烯酮、二氢茉莉酮酸甲酯、甲基柏木酮、以及它们的混合物的气味特性。
在具体的实施方案中,香料醛被选择用于来自以下的气味特性:阿道克醛;大茴香醛;西马醛(cymal);乙基香草醛;花青醛;新洋茉莉醛;胡椒醛;羟基香茅醛;寇夫醛(koavone);月桂醛;新铃兰醛;甲基壬基乙醛;P.T.兰醛;苯乙醛;十一烯醛;香草醛;2,6,10-三甲基-9-十一烯醛、3-十二碳烯-1-醛、α-正戊基肉桂醛、4-甲氧基苯甲醛、苯甲醛、3-(4-叔丁基苯基)-丙醛、2-甲基-3-(对甲氧苯基丙醛、2-甲基-4-(2,6,6-三甲基-2(1)-环己烯-1-基)丁醛、3-苯基-2-丙烯醛、顺-/反-3,7-二甲基-2,6-辛二烯-1-醛、3,7-二甲基-6-辛烯-1-醛、[(3,7-二甲基-6-辛烯基)氧]乙醛、4-异丙基苯甲醛、1,2,3,4,5,6,7,8-八氢-8,8-二甲基-2-萘醛、2,4-二甲基-3-环己烯-1-甲醛、2-甲基-3-(异丙基苯基)丙醛、1-癸醛;癸醛、2,6-二甲基-5-庚烯醛、4-(三环[5.2.1.0(2,6)]-癸亚基-8)-丁醛、八氢-4,7-亚甲基-1H-茚甲醛、3-乙氧基-4-羟基苯甲醛、对乙基-α,α-二甲基氢化肉桂醛、α-甲基-3,4-(亚甲二氧)-氢化肉桂醛、3,4-亚甲二氧基苯甲醛、α-正己基肉桂醛、间伞花烃-7-甲醛、α-甲基苯乙醛、7-羟基-3,7-二甲基辛醛、十一烯醛、2,4,6-三甲基-3-环己烯-1-甲醛、4-(3)(4-甲基-3-戊烯基)-3-环己烯-甲醛、1-十二烷醛、2,4-二甲基环己烯-3-甲醛、4-(4-羟基-4-甲基戊基)-3-环己烯-1-甲醛、7-甲氧基-3,7-二甲基辛-1-醛、2-甲基十一烷醛、2-甲基癸醛、1-壬醛、1-辛醛、2,6,10-三甲基-5,9-十一碳二烯醛、2-甲基-3-(4-叔丁基)丙醛、二氢肉桂醛、1-甲基-4-(4-甲基-3-戊烯基)-3-环己烯-1-甲醛、5或6甲氧基10六氢-4,7-亚甲基茚满-1或2-甲醛、3,7-二甲基辛-1-醛、1-十一烷醛、10-十一烯-1-醛、4-羟基-3-甲氧基苯甲醛、1-甲基-3-(4-甲基戊基)-3-环己烯甲醛、7-羟基-3,7-二甲基-辛醛、反-4-癸烯醛、2,6-壬二烯醛、对甲基苯乙醛;4-甲基苯乙醛、2-甲基-4-(2,6,6-三甲基-1-环己烯-1-基)-2-丁烯醛、邻甲氧基肉桂醛、3,5,6-三甲基-3-环己烯甲醛、3,7-二甲基-2-亚甲基-6-辛烯醛、苯氧基乙醛、5,9-二甲基-4,8-癸二烯醛、牡丹醛(6,10-二甲基-3-氧杂-5,9-十一碳二烯-1-醛)、六氢-4,7-亚甲基茚满-1-甲醛、2-甲基辛醛、α-甲基-4-(1-甲基乙基)苯乙醛、6,6-二甲基-2-降蒎烯-2-丙醛、对甲基苯氧基乙醛、2-甲基-3-苯基-2-丙烯-1-醛、3,5,5-三甲基己醛、六氢-8,8-二甲基-2-萘醛、3-丙基-二环[2.2.1]-5-庚烯-2-甲醛、9-癸烯醛、3-甲基-5-苯基-1-戊醛、甲基壬基乙醛、己醛、反式-2-己醛、1-对-薄荷烯-q-甲醛、以及它们的混合物。
抗氧化剂的例子为乙酰基半胱氨酸、熊果苷、抗坏血酸、抗坏血酸多肽、抗坏血酸二棕榈酸酯、抗坏血酸甲基硅烷醇果胶酸酯、抗坏血酸棕榈酸酯、抗坏血酸硬脂酸酯、BHA、对-羟基茴香醚、BHT、叔-丁基对苯二酚、咖啡酸、茶(Camellia sinensis)油、脱乙酰壳多糖抗坏血酸盐、脱乙酰壳多糖甘醇酸盐、脱乙酰壳多糖水杨酸盐、绿原酸、半胱氨酸、半胱氨酸盐酸盐、癸基巯甲基咪唑、异抗坏血酸、二戊基氢醌、二-叔-丁基对苯二酚、二鲸蜡醇硫代二丙酸酯、二环戊二烯/叔-丁基甲酚共聚物、棓酰棓酸三油酸酯、硫代二丙酸二月桂酯、二肉豆蔻醇硫代二丙酸酯、二油基生育酚甲基硅烷醇、异槲皮苷、地奥司明、抗坏血酸硫酸酯二钠、芸香亭基硫酸二钠、硫代二丙酸双十八醇酯、双十三醇硫代二丙酸酯、没食子酸月桂酯、阿魏酸乙酯、阿魏酸、氢醌、羟胺盐酸盐、羟胺硫酸盐、巯基乙酸异辛酯、曲酸、羟基积雪草苷、抗坏血酸镁、抗坏血酸磷酸酯镁、褪黑激素、甲氧基-PEG-7芸香苷琥珀酸酯、亚甲基二-叔-丁基甲酚、甲基硅烷醇抗坏血酸、去甲二氢愈创木酸、没食子酸辛酯、苯基巯基乙醇酸、间苯三酚、磷酸抗坏血酸酯生育酚酯钾、硫代二乙酰胺、亚硫酸钾、没食子酸丙酯、迷迭香酸、芦丁、抗坏血酸钠、抗坏血酸/胆甾醇磷酸酯钠、亚硫酸氢钠、异抗坏血酸钠、焦亚硫酸钠、亚硫酸钠、硫代乙醇酸钠、山梨醇缩糠醛、茶树(Melaleuca aftemifolia)油、醋酸生育酚、四己基癸醇抗坏血酸酯、四氢二阿魏酰甲烷、生育酚亚油酸酯/油酸酯、硫二甘醇、生育酚琥珀酸酯、硫代二乙醇酸、硫代乙醇酸、硫代乳酸、硫代水杨酸、硫代牛磺酸、视黄醇、生育酚聚醚-5、生育酚聚醚-10、生育酚聚醚-12、生育酚聚醚-18、生育酚聚醚-50、生育酚、托可索仑、生育酚亚油酸酯、生育酚烟酸酯、托可醌、邻-甲苯基双胍、三(壬基酚)亚磷酸酯、泛醌、二丁基二硫代氨基甲酸锌,以及它们的混合物。
推进剂气体的示例包括二氧化碳、氮气、一氧化二氮、挥发性的烃(诸如丁烷、异丁烷或丙烷)、氯化的或氟化的烃(诸如二氯二氟甲烷和二氯四氟乙烷)或二甲基醚;以及它们的混合物。
在一个具体的实施方案中,该组合物为防晒剂。在这些实施方案中,个人护理成分包含防晒剂。防晒剂可为例如防晒剂添加剂、SPF促进剂、光稳定剂、成膜聚合物等,防晒剂也可为或可替选地用于免晒美黑应用中。防晒剂的具体示例如上文所述。
在其它实施方案中,个人护理成分包含毛发护理成分。在这些实施方案中,该组合物可被称为毛发护理组合物。如果用于制备组合物,则毛发护理成分通常选自调理剂(其可为有机硅、阳离子、疏水的等)、着色剂、染料、紫外线(UV)吸收剂、防腐剂、植物提取物、脂肪醇、维生素、芳香剂、去头皮屑剂、颜色护理添加剂、珠光剂、pH控制剂、电解质、螯合剂、定型剂、神经酰胺、氨基酸衍生物、悬浮剂、表面活性剂、洗涤剂、乳化剂、增稠剂、氧化剂、还原剂、成膜聚合物、以及它们的组合。对于这些毛发护理实施方案中的一些,该组合物可称为洗发剂、洗去型调理剂、免洗型调理剂、凝胶、润发油、精华液、喷雾剂、着色产品或睫毛膏。许多这些毛发护理成分的示例如上文所示为合适的个人护理成分。
氧化剂的示例为过硫酸铵、过氧化钙、过氧化氢、过氧化镁、过氧化蜜胺、溴酸钾、卡卢酸钾、氯酸钾、过硫酸钾、溴酸钠、过碳酸钠、氯酸钠、碘酸钠、过硼酸钠、过硫酸钠、二氧化锶、过氧化锶、过氧化脲、过氧化锌以及它们的混合物。
还原剂的示例为亚硫酸氢铵、亚硫酸铵、巯基乙酸铵、硫代乳酸铵、半胱胺盐酸盐、半胱氨酸、半胱氨酸盐酸盐、乙醇胺巯基乙酸盐、谷胱甘肽、甘油巯基乙酸酯、甘油硫代丙酸酯、氢醌、对羟基茴香醚、巯基乙酸异辛酯、巯基乙酸镁、巯基丙酸、焦亚硫酸钾、亚硫酸钾、巯基乙酸钾、亚硫酸氢钠、连二亚硫酸钠、羟甲烷磺酸钠、焦亚硫酸钠、亚硫酸钠、巯基乙酸钠、巯基乙酸锶、过氧化物歧化酶、硫甘油、巯基乙酸、硫代乳酸、硫代水杨酸、甲醛合次硫酸锌,以及它们的混合物。
去屑剂的示例包括吡啶硫酮盐,诸如二硫化硒的硒化合物、可溶性去屑剂,以及它们的混合物。
在其它实施方案中,个人护理成分包含指/趾甲护理成分。在这些实施方案中,该组合物可被称为指/趾甲护理组合物。如果用于制备组合物,则指/趾甲护理成分可为用于指/趾甲护理组合物中的任何成分,例如指/趾甲抛光剂、指/趾甲凝胶、指/趾甲片、丙烯酸类涂饰剂等。此类指/趾甲护理成分的示例包括颜料、树脂、溶剂、挥发性卤代化合物(例如,甲氧基九氟丁烷和/或乙氧基九氟丁烷)等。
更具体地,指/趾甲护理成分的示例包括乙酸丁酯;乙酸乙酯;硝化纤维;柠檬酸乙酰基三丁酯;异丙醇;己二酸/新戊二醇/偏苯三甲酸酐共聚物;硬脂基二甲基苄基胺膨润土;丙烯酸酯共聚物;泛酸钙;冰岛地衣(Cetraria islandica)提取物;皱波角叉菜(Chondrus crispus);苯乙烯/丙烯酸酯共聚物;三甲基戊二醇二苯甲酸酯-1;聚乙烯醇缩丁醛;正丁醇;丙二醇;丁二醇;云母;二氧化硅;氧化锡;硼硅酸钙;合成氟金云母;聚对苯二甲酸乙二醇酯;脱水山梨醇月桂酸酯衍生物;滑石;霍霍巴油提取物;金刚石粉;异丁苯氧基环氧树脂;丝粉;以及它们的混合物。
在其它实施方案中,个人护理成分包含牙齿护理成分。在这些实施方案中,该组合物可称为牙齿护理组合物。此类牙齿护理组合物的一个具体示例为牙膏。牙齿护理组合物的另一个示例为牙齿增白组合物。牙齿护理成分可为适用于牙齿护理组合物的任何牙齿护理成分,诸如研磨剂化合物(例如,氧化铝、碳酸钙、二氧化硅、沸石),氟化化合物,表面活性剂,调味剂,再矿化剂,抗菌剂等。
在某些实施方案中,个人护理成分包含成膜聚合物,其可用作个人护理成分,无论该组合物是否用于皮肤护理、毛发护理等。如本文所用“成膜聚合物”是指能够在成膜剂存在下自身或任选地在基底上形成膜的聚合物或低聚物。成膜聚合物可在施用固化条件,例如施用热量、暴露于大气条件等时形成膜,或者,成膜聚合物可在蒸发其中可任选地设置有成膜聚合物的任何载体时形成膜。成膜聚合物可经历反应,例如成膜聚合物可在形成膜时交联或以其它方式包括另外粘结。然而,成膜聚合物可在不存在此类反应的情况下形成膜。成膜聚合物可为胶凝剂。当组合物为防晒剂时,成膜聚合物为尤其有利的,尽管个人护理成分也可包含其它组合物中的成膜聚合物。
其上形成膜的基底可为任何基底,尽管基底通常为哺乳动物,特别是人的一部分,如下面参考处理方法更详细地描述的。合适基底的具体示例包括皮肤、毛发和指/趾甲。
一般来讲,膜为连续的,但膜可具有变化的厚度。所谓连续的,它是指膜不限定任何孔隙。膜可被称为宏观连续的。膜可由基底支撑,或可例如物理和/或化学地粘结到基底。在某些实施方案中,膜可任选地从基底上移除,例如膜可从基底剥离。在与基底分离时,膜可作为独立的膜保持完整,或者可通过施用剪切来分离,这可能损坏和/或破坏膜的连续性。
适合的成膜聚合物的具体示例包括丙烯酸类聚合物、有机硅树脂(例如聚丙基倍半硅氧烷)、聚氨酯、聚氨酯-丙烯酸类、聚酯、聚酯-聚氨酯、聚醚-聚氨酯、聚酯酰胺、醇酸树脂、聚酰胺、聚脲、聚脲-聚氨酯、基于纤维素的聚合物(例如硝化纤维)、有机硅、丙烯酸类-有机硅、聚丙烯酰胺、氟化聚合物、聚异戊二烯及其任何共聚物或三元共聚物或包括这些中的一种。如本文所用,术语“有机硅”是指合适的成膜聚合物,包括直链、支化的和树脂状有机硅,但树脂有机硅通常被称为树脂状有机硅而不是聚合物。有机硅可被改性,例如有机硅可为有机硅接枝丙烯酸类聚合物。
如上所述,成膜聚合物可设置在载体中,该载体可部分或完全溶解成膜聚合物。根据成膜聚合物的选择,载体可为例如油,例如有机油和/或硅油、溶剂、水等,成膜聚合物可为聚合物颗粒形式,聚合物颗粒可任选地用至少一种稳定剂使表面稳定,并且聚合物颗粒可作为分散体或乳液存在。
成膜聚合物可为嵌段聚合物,其可不含苯乙烯。通常,嵌段聚合物包含至少一个第一嵌段和至少一个第二嵌段,其可经由中间嵌段连接在一起,该中间嵌段包含第一嵌段的至少一种组成单体和第二嵌段的至少一种组成单体。通常,第一嵌段和第二嵌段的玻璃化转变温度彼此不同。
可用于制备嵌段聚合物的单体包括,例如,甲基丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸异丁酯和(甲基)丙烯酸异冰片酯、丙烯酸甲酯、丙烯酸异丁酯、甲基丙烯酸正丁酯、丙烯酸环癸酯、丙烯酸新戊酯、异癸基丙烯酰胺丙烯酸2-乙基己酯、以及它们的混合物。
在具体的实施方案中,成膜聚合物可经由自由基聚合获得或产生。例如,可经由至少一种丙烯酸单体和包含可聚合端基的至少一种基于有机硅或烃的大分子单体的自由基聚合来生成成膜聚合物。
基于烃的大分子单体的具体示例包括直链或支化的C8-C22烷基丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯的均聚物和共聚物。可聚合端基可为乙烯基或(甲基)丙烯酸酯基团,例如聚(丙烯酸2-乙基己酯)大分子单体;聚(丙烯酸十二烷基酯)或聚(甲基丙烯酸十二烷基酯)大分子单体;聚(丙烯酸硬脂基酯)或聚(甲基丙烯酸硬脂基酯)大分子单体等,此类大分子单体一般包括作为可聚合端基的一个(甲基)丙烯酸酯基团。
基于烃的大分子单体的另外的示例包括含有烯属不饱和端基(作为可聚合的端基)的聚烯烃,例如(甲基)丙烯酸酯端基。此类聚烯烃的具体示例包括聚乙烯大分子单体、聚丙烯大分子单体、聚乙烯/聚丙烯共聚物大分子单体、聚乙烯/聚丁烯共聚物大分子单体、聚异丁烯大分子单体;聚丁二烯大分子单体;聚异戊二烯大分子单体;聚丁二烯大分子单体;和聚(乙烯/丁烯)-聚异戊二烯大分子单体。
基于有机硅的大分子单体的示例包括含有可聚合端基的有机聚硅氧烷,例如(甲基)丙烯酸酯端基。有机聚硅氧烷可为直链、支化的、部分支化的或树脂状。在各种实施方案中,有机聚硅氧烷为直链。在这些实施方案中,有机聚硅氧烷可为聚二甲基硅氧烷,但除了甲基基团以外的烃基团可与甲基基团一起存在或代替甲基基团。通常,可聚合端基为末端,但可聚合端基可任选地为侧基。基于有机硅的大分子单体的一个具体示例为单甲基丙烯酰氧基丙基聚二甲基硅氧烷。
在某些实施方案中,成膜聚合物为可溶于油作为载体的有机成膜聚合物。在这些实施方案中,成膜聚合物可被称为脂溶性聚合物。脂溶性聚合物可为任何类型的,并且它们的具体示例包括或由烯烃、环烯烃、丁二烯、异戊二烯、苯乙烯、乙烯基醚、乙烯基酯、乙烯基酰胺、(甲基)丙烯酸酯或酰胺等形成。
在一个实施方案中,脂溶性均聚物由选自如下的单体形成:(甲基)丙烯酸异辛酯、(甲基)丙烯酸异壬酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸月桂酯、(甲基)丙烯酸异戊酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸异丁酯、(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸十三烷酯、(甲基)丙烯酸硬脂酯、以及它们的组合。
作为另外一种选择,脂溶性聚合物可为丙烯酸有机硅接枝聚合物,其通常包括有机硅主链和丙烯酸接枝,或者作为另外一种选择包括丙烯酸主链和有机硅接枝。
成膜聚合物可为卤化的,例如成膜聚合物可包括氟原子。
或者,如上所述,成膜聚合物可为基于纤维素的聚合物,诸如硝化纤维、乙酸纤维素、乙酰丁酸纤维素、乙酰丙酸纤维素或乙基纤维素。或者,成膜聚合物可包括聚氨酯、丙烯酸类聚合物、乙烯基聚合物、聚乙烯醇缩丁醛、醇酸树脂、或衍生自醛缩合产物的树脂,诸如芳基磺酰胺-甲醛树脂。
此外,如上所述,成膜聚合物可包含有机硅,其可为直链、支化的或树脂状。如本领域所理解的,树脂状有机硅通常包括至少一个T和/或Q单元。树脂状有机硅的示例包括倍半硅氧烷。有机硅可包括M、D、T和Q单元的任何组合,只要有机硅构成成膜聚合物即可。
当成膜聚合物包含有机硅时,成膜聚合物可包含两亲性有机硅。两亲性有机硅通常含有与有机硅介质相容的有机硅部分和亲水性部分。亲水性部分可为例如选自醇和多元醇的化合物的残基,具有1至12个羟基基团和聚氧化烯(例如含有氧丙烯单元和/或氧乙烯单元的那些)。
两亲性有机硅可为具有或不具有胶凝活性的油。此类油可包含例如聚二甲基硅氧烷共聚多元醇、双羟基乙氧基丙基聚二甲基硅氧烷等。
在一个实施方案中,成膜聚合物包含有机硅有机弹性体凝胶。有机硅有机弹性体凝胶包含经由聚氧化烯交联的直链有机聚硅氧烷链。有机硅有机弹性体凝胶还可包括来自直链有机聚硅氧烷链侧向的亲水性聚醚官能团。合适的有机硅有机弹性体凝胶的具体示例公开于国际(PCT)申请号PCT/US2010/020110中,该文献全文以引用方式并入本文。
适用作成膜聚合物的交联有机硅化合物的另外的示例公开于美国专利申请序列号10/269,758和10/228,890中,该申请全文以引用方式并入本文。适用于组合物的其它成膜聚合物的另外的示例公开于国际(PCT)序列号PCT/EP2007/064259、PCT/EP2007/060682和PCT/EP2005/013018中,它们中的每个的全部内容通过引用并入本文。
当个人护理成分包含成膜聚合物时,成膜聚合物可以各种量例如基于组合物的总重量计大于0重量%至小于100重量%、或者0.1重量%至60重量%、或者0.1重量%至50重量%存在于该组合物中。可利用不同类型的成膜聚合物的组合。
在各种实施方案中,个人护理成分可包含或被称为个人护理活性物质、保健活性物质或它们的组合(统称为“活性物质”或“多种活性物质”)。如本文所用,“个人护理活性物质”是指本领域已知作为个人护理制剂中的添加剂通常用于提供化妆和/或美学益处的任何化合物或化合物的混合物。“保健活性物质”意指本领域已知来提供药学或医学益处的任何化合物或化合物的混合物。因而,“保健活性物质”包括如通常由美国卫生与公众服务部食品和药品管理局(United States Department of Health&Human Services Food andDrug Administration)所使用并定义的,美国联邦法规第200-299部和第300-499部的第21篇第I章中所含有的,被视为活性成分或活性药物成分的物质。具体的个人护理活性物质和保健活性物质描述于下文中。这些个人护理活性物质和保健活性物质可构成个人护理成分,无论个人护理成分是否被用于形成例如皮肤护理组合物、毛发护理组合物、指/趾甲护理组合物、和/或牙齿护理组合物。例如,在各种实施方案中,可利用相同的个人护理成分来形成毛发护理组合物或皮肤护理组合物。如本领域所理解,下文所述的个人护理活性物质中至少一些是上文关于皮肤护理组合物、毛发护理组合物、指/趾甲护理组合物和牙齿护理组合物的某些个人护理成分的种类。例如,下文描述了多种植物或蔬菜提取物,其为上文所述的植物提取物作为合适的个人护理成分的示例性示例。下文所述的活性成分或活性物质可构成组合物的个人护理成分,或可与其组合利用。
用于组合物的可用活性成分包括维生素和维生素衍生物,包括“维生素原”。可用于本文的维生素包括但不限于:维生素A1、视黄醇、视黄醇的C2至C18酯、维生素E、生育酚、维生素E的酯以及它们的混合物。视黄醇包括反式-视黄醇、1,3-顺式-视黄醇、11-顺式-视黄醇、9-顺式-视黄醇和3,4-二脱氢-视黄醇、维生素C及其衍生物、维生素B1、维生素B2、维生素B5原、泛醇、维生素B6、维生素B12、烟酸、叶酸、生物素和泛酸。视为包括在本文中的其他合适的维生素以及所述维生素的INCI名称为抗坏血酸二棕榈酸酯、抗坏血酸甲基硅烷醇果胶酸酯、抗坏血酸棕榈酸酯、抗坏血酸硬脂酸酯、抗坏血酸葡糖苷、抗坏血酸磷酸酯钠、抗坏血酸钠、抗坏血酸硫酸酯二钠、(抗坏血酸/生育酚)磷酸酯钾。一般来讲,视黄醇、所有反式视黄酸和它们的衍生物、异构体和类似物统称为“类视色素”。
应当注意,视黄醇为由华盛顿(Washington DC)的化妆品、梳洗品和芳香剂协会(CTFA)针对维生素A指定的国际化妆品原料命名(INCI)。考虑包括在本文中的其它合适的维生素以及对维生素的INCI名称为视黄醇乙酸酯、视黄醇棕榈酸酯、视黄醇丙酸酯、α-生育酚、托可索仑、生育酚乙酸酯、生育酚亚油酸酯、生育酚烟酸酯和生育酚琥珀酸酯。
适用于本发明的市售产品的一些示例为:维生素A醋酸酯和维生素C,这两种产品均为瑞士布克斯的Fluka化学股份有限公司(Fluka Chemie AG,Buchs,Switzerland)的产品;COVI-OX T-50,伊利诺伊州拉格兰奇汉高公司(Henkel Corporation,La Grange,Illinois)的维生素E产品;COVI-OX T-70,伊利诺伊州拉格兰奇汉高公司的另一种维生素E产品;和维生素E醋酸酯,新泽西州纳特利罗氏维生素和精细化学品(Roche Vitamins&FineChemicals,Nutley,New Jersey)的产品。
活性物质可以为蛋白质,诸如酶。酶包括但不限于市售类型、改良类型、重组类型、野生型、天然不存在的变体以及它们的混合物。例如,合适的酶包括水解酶、角质酶、氧化酶、转移酶、还原酶、半纤维素酶、酯酶、异构酶、果胶酶、乳糖酶、过氧化物酶、漆酶、过氧化氢酶和它们的混合物。水解酶包括但不限于:蛋白酶(细菌蛋白酶、真菌蛋白酶、酸性蛋白酶、中性蛋白酶或碱性蛋白酶)、淀粉酶(α淀粉酶或β淀粉酶)、脂肪酶、甘露聚糖酶、纤维素酶、胶原酶、溶菌酶、超氧化物歧化酶、过氧化氢酶和它们的混合物。蛋白酶包括但不限于:胰蛋白酶、胰凝乳蛋白酶、胃蛋白酶、胰酶和其它哺乳动物的酶;木瓜蛋白酶、菠萝蛋白酶和其他植物酶;枯草杆菌蛋白酶、表皮素、乳酸链球菌素、柚皮苷酶(L-鼠李糖苷酶)、尿激酶和其他细菌酶。脂酶包括但不限于:三酰甘油脂酶、单酰基甘油脂酶、脂蛋白脂酶,例如胰脂酶、肠肽酶、胃蛋白酶、其它哺乳类动物脂酶、植物脂酶、细菌脂酶以及纯化的脂酶。在一个具体的实施方案中,天然木瓜用作酶。另外,刺激激素(例如胰岛素)可与酶一起使用以加强效果。
活性物质还可为一种或多种植物或蔬菜提取物。这些组分的示例为如下:明日叶提取物、鳄梨提取物、绣球花提取物、木槿提取物、山金车花提取物、芦荟提取物、杏提取物、杏仁提取物、银杏提取物、茴香提取物、姜黄[姜黄(Curcuma)]提取物、乌龙茶提取物、玫瑰果提取物、紫锥菊提取物、黄芩根提取物、黄柏树皮提取物、日本黄连提取物、大麦提取物、金丝桃提取物、白荨麻提取物、豆瓣菜提取物、橙提取物、脱水海水、海藻提取物、水解弹性蛋白、水解小麦粉、水解蚕丝、洋甘菊提取物、胡萝卜提取物、蒿属提取物、甘草提取物、芙蓉茶提取物、火棘果提取物、猕猴桃提取物、金鸡纳树提取物、黄瓜提取物、鸟苷(guanocine)、栀子提取物、山白竹提取物、苦参根提取物、核桃提取物、葡萄柚提取物、铁线莲提取物、小球藻提取物、桑树提取物、龙胆提取物、红茶提取物、酵母提取物、牛蒡提取物、米糠发酵液提取物、米胚芽油、聚合草提取物、胶原蛋白、越橘提取物、栀子提取物、细辛根提取物、柴胡属提取物、鼠尾草提取物、肥皂草提取物、竹提取物、山楂果实提取物、花椒果实提取物、香菇提取物、地黄提取物、紫草提取物、紫苏提取物、椴树提取物、蚊子草提取物、芍药提取物、菖蒲根提取物、白桦树提取物、马尾草提取物、常春藤(Ivy)提取物、山楂提取物、西洋接骨木提取物、欧蓍草提取物、胡椒薄荷提取物、鼠尾草提取物、锦葵提取物、日本川芎根提取物、日本绿龙胆提取物、大豆提取物、大枣提取物、百里香提取物、茶叶提取物、丁香提取物、禾本科白茅提取物、温州蜜柑皮提取物、日本当归根提取物、金盏花提取物、桃仁提取物、苦橙皮提取物、鱼腥草提取物、番茄提取物、纳豆提取物、人参提取物、绿茶提取物(野茶树)、大蒜提取物、野生玫瑰提取物、木槿提取物、麦冬块茎提取物、荷花提取物、欧芹提取物、蜂蜜、金缕梅提取物、墙草提取物、溪黄草提取物、红没药醇提取物、枇杷提取物、款冬提取物、蜂斗菜提取物、茯苓提取物、假叶树提取物、葡萄提取物、蜂胶提取物、丝瓜提取物、红花提取物、薄荷提取物、椴树提取物、芍药提取物、啤酒花提取物、松树提取物、马栗树提取物、水芭蕉[观音莲]提取物、无患子果皮提取物、蜂花提取物、桃提取物、矢车菊提取物、桉树提取物、虎耳草提取物、枸橼提取物、薏苡提取物、艾蒿提取物、薰衣草提取物、苹果提取物、莴苣提取物、柠檬提取物、紫云英提取物、玫瑰提取物、迷迭香提取物、罗马洋甘菊提取物、蜂王浆提取物、以及它们的组合。
下文描述可用作本发明组合物中药物的保健活性物质的非限制性示例。一种或多种药物可单独使用或与上述活性物质和/或个人护理成分组合使用。
该组合物可包含抗寄生虫剂。抗寄生虫剂可为任何类型。抗寄生虫剂的示例包括但不限于六氯苯、氨基甲酸酯、天然存在的拟除虫菊酯、氯菊酯、丙烯菊酯、马拉硫磷、胡椒基丁醚、以及它们的组合。
该组合物可包含抗微生物剂,也称为杀菌剂。抗微生物剂可为任何类型。抗微生物剂的示例包括但不限于苯酚,包括甲酚和间苯二酚。此类组合物可用于治疗皮肤感染。非常常见的皮肤感染的示例为痤疮,其涉及痤疮丙酸杆菌(p.acnes)以及金黄色葡萄球菌(Staphylococus aurus)或假单胞菌(Pseudomonas)对皮脂腺的侵染。可用的抗痤疮活性物质的示例包括:角质离解剂,诸如水杨酸(邻羟基苯甲酸)、水杨酸的衍生物诸如5-辛酰水杨酸和间苯二酚;类视色素类,诸如视黄酸及其衍生物(如顺式和反式);含硫的D和L氨基酸以及它们的衍生物和盐,特别是它们的N-乙酰基衍生物,其一个优选的示例为N-乙酰基-L-半胱氨酸;硫辛酸;抗生素和抗微生物剂,诸如过氧化苯甲酰、羟甲辛吡酮、四环素、2,4,4'-三氯-2'-羟基二苯基醚、3,4,4'-三氯二苯基脲、壬二酸及其衍生物、苯氧基乙醇、苯氧基丙醇、苯氧基异丙醇、乙酸乙酯、克林霉素和氯甲烯土霉素;sebostat类,诸如黄酮类;以及胆汁盐,诸如鲨胆甾醇硫酸盐及其衍生物、脱氧胆酸盐和胆酸盐;对氯间二甲苯酚;以及它们的组合。
浓度为约0.2重量%、1.0重量%和1.3重量%的酚类通常分别为抑菌、杀菌和杀真菌的。若干酚衍生物比酚本身更有效,其中最重要的为卤代的酚和双酚、烷基取代的酚以及间苯二酚。疏水的抗菌剂包括三氯生、三氯卡班、桉叶油素、薄荷醇、水杨酸甲酯、百里酚以及它们的组合。
该组合物可包含抗真菌剂。抗真菌剂可为任何类型。抗真菌剂的示例包括但不限于唑类、二唑类、三唑类、咪康唑、氟康唑、酮康唑、克霉唑、伊曲康唑灰黄霉素、环吡酮、阿莫罗芬、特比萘芬、两性霉素B、碘化钾、氟胞嘧啶(5FC)、以及它们的组合。美国专利号4,352,808公开了具有抗真菌和抗细菌活性的3-芳烷氧基-2,3-二氢-2-(1H-咪唑基甲基)苯并[b]噻吩化合物,该专利通过引用并入本文。
该组合物可包含甾族抗炎剂。甾族抗炎剂可为任何类型。甾族抗炎剂可包括但不限于:皮质类固醇,例如氢化可的松、羟基曲安西龙α-甲基地塞米松(hydroxyltriamcinolone alphamethyl dexamethasone)、磷酸地塞米松、二丙酸倍氯米松、戊酸氯倍他索、地奈德、去氧米松、醋酸去氧皮质酮、地塞米松、二氯松、二醋酸二氟拉松、双氟可龙戊酸酯、氟雄诺龙、氟氯缩松缩丙酮化物(fluclarolone acetonide)、氟氢可的松、新戊酸氟米松、fluosinolone acetonide、氟轻松醋酸酯、氟可丁酯(flucortinebutylester)、氟可龙、醋酸氟泼尼定(醋酸氟甲叉龙)、氟氢缩松、哈西奈德、乙酸氢化可的松、丁酸氢化可的松、甲泼尼龙、曲安奈德、可的松、去氧可的松(cortodoxone)、氟塞耐德(flucetonide)、氟氢可的松、二乙酸二氟松、氟雄诺龙缩丙酮化物(fluradrenaloneacetonide)、甲羟孕酮(medrysone)、amc、安西非特(amcinafide)、倍他米松且余量为其酯、氯泼尼松(chlorprednisone)、醋酸氯泼尼松、氯可托龙、克西诺龙(clescinolone)、二氯松、二氟泼尼酯、氟二氯松(flucloronide)、氟尼缩松、氟米龙、氟培龙、氟泼尼龙、戊酸氢化可的松、环戊基丙酸氢化可的松、氢可他酯、甲泼尼松、帕拉米松、泼尼松龙、泼尼松、二丙酸倍氯米松、二丙酸倍他米松、氟羟强的松龙(triamcinolone)、以及它们的组合。
当前可用的局部用抗组织胺制剂包括:1%和2%的苯海拉明(
Figure BDA0001791173550000351
Figure BDA0001791173550000352
)、5%的多塞平
Figure BDA0001791173550000353
霜、马来酸吡拉明(phrilamine maleate)、扑尔敏和吡苄明、酚噻嗪系、盐酸异丙嗪
Figure BDA0001791173550000354
和马来酸吡啶茚胺。这些药物以及另外的抗组胺药也可包括在该组合物中。另外,所谓的“天然”抗炎剂可以为有用的。例如,小烛树蜡、α-红没药醇、芦荟、Manjistha(提取自茜草属(Rubia)植物,特别是茜草(Rubiacordifolia))和穆库尔(Guggal)(提取自没药属(Commiphora)植物,特别是印度穆库尔没药(Commiphora mukul)),可用作组合物中的活性物质。
组合物可包含非甾族抗炎药物(NSAID)。NSAID可为任何类型。NSAID的示例包括但不限于以下NSAID类别:丙酸衍生物乙酸衍生物;芬那酸衍生物;联苯甲酸衍生物;和昔康类。此类NSAID描述于美国专利号4,985,459中,将该专利通过引用并入本文。另外的示例包括但不限于:乙酰水杨酸、布洛芬、萘普生、苯噁洛芬、氟比洛芬、非诺洛芬、芬布芬、酮洛芬、吲哚洛芬、吡洛芬、卡洛芬、噁丙嗪、普拉洛芬、咪洛芬(mniroprofen)、硫噁洛芬、舒洛芬、阿明洛芬、噻洛芬酸、氟洛芬、布氯酸、以及它们的组合。
组合物可包含抗氧化剂/自由基清除剂。抗氧化剂可为任何类型。抗氧化剂的示例包括但不限于:抗坏血酸(维生素C)及其盐、生育酚(维生素E)及其衍生物(诸如生育酚山梨酸酯、生育酚的其它酯)、丁基化的羟基苯甲酸及其盐、6-羟基-2,5,7,8-四甲基色满-2-羧酸(可以商品名
Figure BDA0001791173550000355
商购获得)、没食子酸及其烷基酯(特别是没食子酸丙酯)、尿酸及其盐和烷基酯、山梨酸及其盐、脂肪酸的抗坏血酸酯、胺(例如N,N-二乙基羟基胺、氨基胍)、巯基化合物(例如谷胱甘肽)和二羟基富马酸及其盐可以使用以及EDTA、BHT等、以及它们的组合。
组合物可包括抗生素。抗生素可为任何类型。抗生素的示例包括但不限于氯霉素、四环素、合成和半合成青霉素、β-内酰胺、喹诺酮、氟喹啉、大环内酯类抗生素、肽抗生素、环孢菌素、红霉素、克林霉素、以及它们的组合。
组合物可包括局部麻醉剂。局部麻醉剂可为任何类型。局部麻醉剂的示例包括但不限于苯佐卡因、利多卡因、布比卡因、氯普鲁卡因、狄布卡因、依替卡因、马比佛卡因、丁卡因、达克罗宁、海克卡因、普鲁卡因、可卡因、开他敏、普莫卡因、苯酚、其药学上可接受的盐、以及它们的组合。
组合物可包含抗病毒剂。抗病毒剂可为任何类型。抗病毒剂的示例包括但不限于:抑制或减少病毒吸附至其受体、病毒内化进细胞中、病毒复制或病毒从细胞释放的蛋白质、多肽、肽、融合蛋白抗体、核酸分子、有机分子、无机分子和小分子。具体地,抗病毒剂包括但不限于:核苷类似物(例如齐多夫定、阿昔洛韦、阿昔洛韦前药、泛昔洛韦、更昔洛韦、阿糖腺苷、碘苷、曲氟尿苷和利巴韦林)、正二十二醇膦甲酸(n-docosanoll foscarnet)、金刚烷胺、金刚乙胺、茚地那韦、沙奎那韦、利托那韦、碘苷、α-干扰素以及其它干扰素、AZT、以及它们的组合。
组合物可包括抗癌药物。抗癌药物可为任何类型。抗癌剂的示例包括但不限于:阿西维辛;阿柔比星;盐酸阿考达唑;阿克罗宁;阿多来新;阿地白介素;六甲蜜胺;安波霉素;醋酸阿美蒽醌;氨鲁米特;安吖啶;阿纳托唑;安曲霉素;天冬酰胺酶;曲林菌素;5-氮杂胞苷;噻二唑磷酰胺;阿佐霉素;巴马司他;苯佐替派;比卡鲁胺;盐酸比生群;二甲碘酸双奈法德;双膦酸盐(例如帕米膦酸(阿可达)、氯曲磷酸钠(sodium clondronate)(骨膦)、唑来膦酸(择泰)、阿仑特罗(福善美)、依替膦酸盐、伊班膦酸盐、英卡膦酸盐、利塞膦酸盐(risedromate)和替鲁膦酸盐(tiludromate));比折来新;硫酸博来霉素;布喹那钠;溴匹立明;白消安;放线菌素C;卡普睾酮;卡醋胺;卡贝替姆;卡铂;卡莫司汀;盐酸卡柔比星;卡折来新;西地芬戈;氯恩巴锡;西罗里霉素;顺铂;克拉屈滨;甲磺酸克立那托;环磷酰胺;阿糖胞苷;氮烯咪胺;更生霉素;盐酸柔红霉素;地西他滨;右奥马铂;地扎呱宁;甲磺酸地扎胍宁;亚胺醌氨酯;多西他奇;多柔比星;盐酸多柔比星;屈洛昔芬;柠檬酸屈洛昔芬;丙酸屈他雄酮酯;偶氮霉素;依达曲沙;盐酸依氟鸟氨酸;依沙芦星;恩洛铂;恩普氨酯;依匹哌啶;盐酸表柔比星;厄布洛唑;盐酸依索比星;雌氮芥;雌莫司汀磷酸钠;依他硝唑;依托泊苷;磷酸依托泊苷;氯苯乙嘧胺;盐酸法罗唑啉;法扎拉滨;维甲酰酚胺;氟尿苷;磷酸氟达拉滨;氟尿嘧啶;氟环胞苷;磷喹酮;福司曲星;吉西他滨;盐酸吉西他滨;羟基脲;盐酸伊达比星;异环磷酰胺;伊莫福新;白介素-2(包括重组白介素2或rIL2)、干扰素α-2a;干扰素α-2b;干扰素α-n1;干扰素α-n3;干扰素β-I a;干扰素γ-I b;异丙铂;盐酸依立替康;醋酸兰瑞肽;来曲唑;醋酸亮丙瑞林;盐酸利阿唑;洛美曲索钠;罗莫司丁;盐酸洛索蒽醌;马索罗酚;美坦生;盐酸氮芥;抗CD2抗体;醋酸甲地孕酮;醋酸醋酸美伦孕酮;美法仑;美诺立尔;巯嘌呤;甲氨蝶呤;甲氨蝶呤钠;氯苯氨啶;美妥替哌;米丁度胺;米托卡星;丝裂红素;丝林霉素;丝裂马菌素;丝裂霉素;丝裂帕菌素;米托坦;盐酸米托蒽醌;霉酚酸;噻氨酯哒唑;诺加霉素;奥马铂;亚磺酰吡啶;紫杉醇;培加帕酶;佩里霉素;溴新斯的明;戊氮芥;培磷酰胺;哌泊溴烷;哌泊舒凡;盐酸吡罗蒽醌;光辉霉素;普洛美坦;卟吩姆钠;泊非霉素;泼尼氮芥;盐酸甲基苄肼;嘌呤霉素;盐酸嘌呤霉素;吡唑呋喃菌素;利波腺苷;洛太米特;沙芬戈;盐酸沙芬戈;司莫司汀;二甲二苯四氮烯;磷乙酰天冬氨酸钠;稀疏霉素;盐酸螺旋锗;螺莫司汀;螺铂;链黑菌素;链脲霉素;磺氯苯脲;他利霉索;替可加兰钠;喃氟啶;盐酸替洛蒽醌;替莫泊芬;替尼泊苷;替罗昔隆;睾内酯;硫唑嘌呤胺;硫鸟嘌呤;噻替哌;噻唑呋林;替拉扎明;枸橼酸托瑞米芬;曲托龙;磷酸曲西立滨;曲美沙特;葡糖醛酸曲美沙特;曲普瑞林;盐酸妥布氯唑;尿嘧啶氮芥;乌瑞替派;伐普肽;维替泊芬;硫酸长春碱;硫酸长春新碱;长春地辛;硫酸长春地辛;硫酸长春匹定;硫酸长春甘酯;硫酸环氧长春碱;酒石酸长春瑞滨;硫酸异长春碱;硫酸长春利定;伏氯唑;折尼拉汀;新制癌菌素;盐酸佐柔比星;以及它们的组合。
其它抗癌药物包括但不限于:20-epi-1,25二羟基维生素D3;5-乙炔基尿嘧啶;阿比特龙;阿柔比星;acylfulvene;腺环戊醇;阿多来新;阿地白介素;ALL-TK拮抗剂;六甲蜜胺;氨莫司汀;amidox;阿米斯丁;氨基乙酰丙酸;氨柔比星;安吖啶;氯咪喹酮;阿纳托唑;穿心莲乙素;血管生成抑制剂;拮抗剂D;拮抗剂G;安雷利克斯;抗背侧化形态发生蛋白-1;抗雄激素物质,前列腺癌;抗雌激素物质;抗瘤酮;反义寡核苷酸;甘氨酸阿非迪霉素;细胞凋亡基因调节剂;细胞凋亡调节因子;外尿酸;ara-CDP-DL-PTBA;精氨酸脱氨酶;asulacrine;阿他美坦;阿曲氮芥;axinastatin 1;axinastatin 2;axinastatin 3;阿扎司琼;阿扎毒素;重氮酪氨酸;浆果赤霉素III衍生物;balanol;巴马司他;BCR/ABL拮抗剂;苯并二氢卟酚;苯甲酰十字孢碱;β内酰胺衍生物;β-alethine;亚阿克拉霉素B(betaclamycin B);桦木酸;bFGF抑制剂;比卡鲁胺;盐酸比生群;双氮丙啶基精胺;双奈法德;bistratene A;比折来新;breflate;溴匹立明;布多替钛;丁硫氨酸亚砜胺;钙泊三醇;钙磷酸蛋白C;喜树碱衍生物;金丝雀痘IL-2;卡培他滨;甲酰胺-氨基-三唑;羧胺三唑;CaRest M3;CARN 700;软骨源抑制剂;卡折来新;酪蛋白激酶抑制剂(ICOS);澳栗精胺;天蚕抗菌肽B;西曲瑞克;chlorlns;氯代喹喔啉磺酰胺;西卡前列素;顺式卟啉;克拉屈滨;克罗米芬类似物;克霉唑;collismycin A;collismycin B;康布瑞塔卡汀A4;康布瑞塔卡类似物;conagenin;crambescidin 816;克立那托;自念珠藻环肽8;自念珠藻环肽A衍生物;curacin A;环戊蒽醌;cycloplatam;cypemycin;十八烷基磷酸阿糖胞苷;细胞溶解因子;磷酸己烷雌酚;达昔单抗;地西他滨;脱氢膜海鞘素B;地洛瑞林;地塞米松;右异环磷酰胺;右丙亚胺;右维拉帕米;亚胺醌氨酯;代代宁B;didox;二乙基降甲精胺;二氢-5-氮杂胞啶;9-二氢紫杉醇;dioxamycin;二苯基螺莫司汀;多西他奇;二十二烷醇;多拉司琼;去氧氟尿苷;屈洛昔芬;屈大麻酚;duocarmycin SA;依布硒啉;依考莫司汀;依地福新;依决洛单抗;依氟鸟氨酸;榄香烯;乙嘧替氟;表柔比星;埃博霉素A;埃博霉素B;依立雄胺;雌莫司汀类似物;雌激素激动剂;雌激素拮抗剂;依他硝唑;磷酸依托泊苷;依西美坦;法倔唑;法扎拉滨;维甲酰酚胺;非格司亭;非那雄胺;夫拉平度;氟卓斯汀;fluasterone;氟达拉滨;盐酸氟代柔红霉素;福酚美克;福美斯坦;福司曲星;福莫司汀;德卟啉钆;硝酸镓;加洛他滨;加尼瑞克;明胶酶抑制剂;吉西他滨;谷胱甘肽抑制剂;HMG CoA还原酶抑制剂(例如阿托伐他汀、西立伐他汀、氟伐他汀、来适可、lupitor、洛伐他汀、罗苏伐他汀和辛伐他汀);hepsulfam;heregulin;六亚甲基双乙酰胺;金丝桃素;伊班膦酸;伊达比星;艾多昔芬;伊决孟酮;伊莫福新;伊洛马司他;咪唑吖啶酮;咪喹莫特;免疫刺激肽;胰岛素样生长因子-1受体抑制剂;干扰素激动剂;干扰素;白介素;碘苄胍;碘多柔比星;4-甘薯苦醇;伊罗普拉;伊索拉定;isobengazole;isohomohalicondrin B;伊他司琼;jasplakinolide;kahalalide F;层状素-N三醋酸酯;兰瑞肽;leinamycin;来格司亭;硫酸蘑菇多糖;leptolstatin;来曲唑;白血病抑制因子;白细胞α干扰素亮丙瑞林+雌激素+孕酮;亮丙瑞林;左旋咪唑;LFA-3TIP(麻萨诸塞州剑桥的百健公司(Biogen,Cambridge,Mass.);美国专利号6,162,432,该专利通过引用并入本文);利阿唑;线性多胺类似物;亲脂性二糖肽;亲脂性铂化合物;lissoclinamide 7;洛铂;蚯蚓磷脂;洛美曲索;氯尼达明;洛索蒽醌;洛伐他汀;洛索立宾;勒托替康;镥德卟啉;lysofylline;裂解肽;美坦辛;mannostatin A;马立马司他;马索罗酚;maspin;基因溶解因子抑制剂;基质金属蛋白酶抑制剂;美诺立尔;麦尔巴隆;美替瑞林;甲硫氨酸酶;甲氧氯普胺;MWF抑制剂;米非司酮;米替福新;米立司亭;错配双链RNA;米托胍腙;二溴卫矛醇;丝裂霉素类似物;米托萘胺;迈托毒素成纤维细胞生长因子-皂草素;米托蒽醌;莫法罗汀;莫拉司亭;单克隆抗体,人绒促性素;单磷酰基-油脂A+乳酸分支杆菌细胞壁sk;莫哌达醇;多重耐药基因抑制剂;基于多肿瘤抑制1的疗法;芥末抗癌剂;印度洋海绵B;分枝杆菌细胞壁提取物;myriaporone;N-乙酰基地那林;N-取代苯甲脒;那法瑞林;nagrestip;纳洛酮+戊唑星;napavin;naphterpin;那托司亭;奈达铂;奈莫柔比星;奈立膦酸;中性肽链内切酶;里奴内酰胺;nisamycin;氧化氮调节剂;硝基氧抗氧化物;nitrullyn;O6-苄基鸟嘌呤;奥曲肽;okicenone;寡核苷酸;奥纳司酮;昂丹司琼;昂丹司琼;oracin;口服细胞因子诱导剂;奥马铂;奥沙特隆;奥沙利铂;oxaunomycin;紫杉醇;紫杉醇类似物;紫杉醇衍生物;palauamine;棕榈酰根瘤菌素;帕米膦酸;人参三醇;帕诺米芬;副细菌素(parabactin);帕折普汀;培加帕酶;培得星;戊聚糖多硫酸钠;喷司他丁;pentrozole;全氟溴烷;培磷酰胺;紫苏子醇;phenazinomycin;乙酸苯酯;磷酸酶抑制剂;毕西巴尼;盐酸匹鲁卡品;吡柔比星;吡曲克辛;placetin A;placetin B;纤溶酶原激活物抑制剂;铂络合物;铂化合物;铂-三胺络合物;卟吩姆钠;泊非霉素;泼尼松;丙基双吖啶酮;前列腺素J2;蛋白酶抑制剂;基于蛋白质A的免疫调节剂;蛋白激酶C抑制剂;蛋白激酶C抑制剂,微藻;蛋白酪氨酸磷酸酶抑制剂;嘌呤核苷磷酸化酶抑制剂;红紫素;吡唑并吖啶(pyrazoloacridine);吡哆酰化血红蛋白聚氧乙烯缀合物;raf拮抗剂;雷替曲塞;雷莫司琼;ras法尼基蛋白转移酶抑制剂;ras抑制剂;ras-GAP抑制剂;脱甲基化瑞替普汀;依替膦酸铼Re 186;根霉素;核糖酶;RII视黄酰胺;洛太米特;rohitukine;罗莫肽;罗喹美克;rubiginone B 1;ruboxyl;沙芬戈;saintopin;SarCNU;sarcophytol A;沙格司亭;Sdi 1模拟物;司莫司汀;衰老细胞衍生的抑制剂1;有义寡核苷酸;信号转导抑制剂;信号转导调节剂;单链抗原结合蛋白;西佐喃;索布佐生;硼卡钠;苯基乙酸钠;solverol;生长调节素结合蛋白;索纳明;斯帕福斯酸;spicamycin D;螺莫司汀;斯耐潘定;spongistatin 1;角鲨胺;干细胞抑制剂;干细胞分裂抑制剂;stipiamide;溶间质蛋白酶抑制剂;sulfinosine;超活性血管活性肠肽拮抗剂;suradista;苏拉明;八氢吲嗪三醇;合成的葡胺聚糖;他莫司汀;5-氟尿嘧啶;甲酰四氢叶酸;甲碘化他莫昔芬;牛磺莫司汀;他佐罗汀;替可加兰钠;喃氟啶;tellurapyrylium;端粒酶抑制剂;替莫泊芬;替莫唑胺;替尼泊苷;四氯癸烷氧化物(tetrachlorodecaoxide);tetrazomine;thaliblastine;thiocoraline;血小板生成素;血小板生成素模拟物;胸腺法新;促胸腺生成素受体激动剂;胸腺曲南;甲状腺刺激激素;锡乙基初紫红素;替拉扎明;二氯二茂钛;topsentin;托瑞米芬;全能干细胞因子;翻译抑制剂;维甲酸;三乙酰基尿苷;曲西立滨;曲美沙特;曲普瑞林;托烷司琼;妥罗雄脲;酪氨酸激酶抑制剂;tyrphostins;UBC抑制剂;乌苯美司;泌尿生殖窦衍生生长抑制因子;尿激酶受体拮抗剂;伐普肽;variolin B;载体系统,红细胞基因疗法;沙利度胺;维拉雷琐;藜芦胺;verdins;维替泊芬;长春瑞滨;vinxaltine;伏氯唑;扎诺特隆;折尼拉汀;亚苄维;净司他丁斯酯;以及它们的组合。
活性物质的另外的示例包括止痛剂和抗高血压剂。止痛剂在本领域中为已知的并且通俗地称为止痛药。止痛剂可选自任何已知的止痛剂,并且其具体示例包括扑热息痛(对乙酰氨基酚)、吗啡、可待因、海洛因、美沙酮、蒂巴因、orpiarine、丁丙诺啡、吗啡喃类、苯吗喃类、对乙酰氨基酚、布托啡诺、二氟尼柳、非诺洛芬、芬太尼、柠檬酸芬太尼、氢可酮、阿司匹林、水杨酸钠、布洛芬、羟吗啡酮、五羟甲基乙酸(pentaxicine)、萘普生、纳布啡、甲芬那酸、哌替啶和二氢麦角胺、非甾族抗炎剂诸如水杨酸、和类鸦片制剂诸如吗啡和羟考酮。抗高血压剂在本领域已知用于治疗或减少高血压,即高血压。抗高血压剂可选自任何已知的抗高血压剂,并且它们的具体示例包括利尿药、肾上腺素受体拮抗剂(例如β阻滞剂)、苯二氮卓类、钙通道阻滞剂、肾素抑制剂等。
典型的麻醉拮抗剂为纳洛酮。示例的镇咳剂包括但不限于:苯海拉明、愈创木酚甘油醚、氢化吗啡酮、麻黄碱、苯丙醇胺、茶碱、可待因、诺司卡品、左旋丙氧芬、喷托维林、氯苯达诺(chlorpehndianol)和苯佐那酯。
可利用的镇静剂为(但不限于):水合氯醛、仲丁巴比妥、阿普唑仑、异戊巴比妥、甲氨二氮卓、安定、甲苯巴比妥、司可巴比妥、苯海拉明、凡眠特、氟胺安定、哈拉西泮、氟哌啶醇、丙氯拉嗪、奥沙西泮和他布酮。
心脏药物的示例为但不限于:奎尼丁、普萘洛尔、硝苯地平、普鲁卡因、多巴酚丁胺、洋地黄毒苷、苯妥英、硝普钠、硝酸甘油、盐酸维拉帕米、地高辛、盐酸尼卡地平和硝酸异山梨酯。
止吐剂由如下物质示例但不限于如下物质:硫乙哌丙嗪、甲氧氯普胺、苯甲嗪、氯苯甲嗪、丙氯拉嗪、琥珀酸多西拉敏、异丙嗪、三氟丙嗪和羟嗪。
典型的多巴胺受体激动剂为甲磺酸溴隐亭。示例性的氨基酸、肽和蛋白质激素包括但不限于甲状腺素、生长激素(GH)、间质细胞刺激素(ICSH)、促卵泡激素(FSH)、促甲状腺激素(TSH)、促肾上腺皮质激素(ACTH)、促性腺激素释放激素(GnRH),例如醋酸亮丙瑞林,加压素及其活性降解产物。某些产品可能具有足够高的分子量,因此通过角质层或粘膜吸收可能是困难的。因而,本发明仅适用于具有将允许穿透皮肤的分子量和立体构型的那些激素。
可以使用的雌激素包括但不限于雌二醇、己烯雌酚、缀合的雌激素、雌酮、炔诺酮、甲羟孕酮、孕酮和甲基炔诺酮。
可以使用的代表性雄激素可由如下物质代表但不限于如下物质:睾酮、甲基睾酮和氟甲睾酮。
组合物可包含各种量的个人护理成分。本领域的普通技术人员可容易地基于需要或需求选择合适的量。此外,本领域的普通技术人员易于理解如何鉴于其所需的应用/功能选择用于制备组合物的个人护理成分中的至少一者。例如,组合物的组分的相对量取决于各种任选组分的存在或不存在,以及组合物的所需特性及其最终用途。本领域的技术人员易于理解如何优化这些组分的相对量。
组合物还可包含填料。填料的示例包括滑石粉、云母、高岭土、锌或钛的氧化物、钙或镁的碳酸盐、碳酸氢镁、羟磷灰石、二氧化硅、甲硅烷基化二氧化硅、淀粉、月桂酰赖氨酸、二氧化钛、玻璃或陶瓷珠、聚甲基丙烯酸甲酯珠、氮化硼、硅酸铝、淀粉辛烯基琥珀酸铝、膨润土、硅酸镁铝、尼龙、丝粉、衍生自具有8至22个碳原子的羧酸的金属皂(例如硬脂酸锌、硬脂酸镁、硬脂酸锂、月桂酸锌或肉豆蔻酸镁)、非膨胀的合成聚合物粉末(例如聚乙烯粉末、四氟乙烯粉末、聚酰胺粉末、PMMA粉末、聚氨酯粉末等)、来自天然有机化合物的膨胀粉末和粉末(诸如谷类食物淀粉,其可为交联的或非交联的)、共聚物微球(其可为中空的)、甲基丙烯酸酯高聚物(polytrap)、有机硅树脂微珠,以及它们的混合物。填料可经过表面处理,以改良其与剩余组分的亲和力或相容性。填料可独立地具有任何形式,例如填料可独立地为小板块形的、球形的或长方形的,不论晶体学形式(例如片状晶、正方晶、六方晶、斜方晶等)。填料也可被认为是并涵盖“纤维”。
组合物还包含(B)载液。(A)有机硅弹性体可在(B)载液中制备,或者(A)有机硅弹性体可在制备后或在其制备的任何阶段与(B)载液混合。如果用于制备(A)有机硅弹性体的硅氢加成反应在溶剂或载体中进行,则溶剂或载体可用作组合物的(B)载液。载液可溶解或者部分溶解(A)有机硅弹性体。
合适的载液包括有机硅(直链和环状的)、有机油、有机溶剂和这些的混合物。溶剂的具体示例可见于美国专利号6,200,581,该专利通过引用并入本文用于这一目的。
通常,(B)载液为有机液体。有机液体包括被视为油或溶剂的那些。有机液体的示例为但不限于芳族烃、脂族烃、具有多于6个碳原子的醇、醛、酮、胺、酯、醚、二醇、二醇醚、烷基卤和芳族卤化物。烃包括异十二烷、异十六烷、Isopar L(C11-C13)、Isopar H(C11-C12)、氢化聚癸烯。醚和酯包括新戊酸异癸酯、庚酸新戊二醇酯、二硬脂酸二醇酯、碳酸二辛酯、碳酸二乙基己酯、丙二醇正丁基醚、乙基-3乙氧基丙酸酯、丙二醇甲醚乙酸酯、新戊酸十三烷酯、丙二醇甲醚乙酸酯(PGMEA)、丙二醇甲醚(PGME)、新戊酸十八烷酯、己二酸二异丁酯、己二酸二异丙酯、二辛酸丙二醇酯/二癸酸丙二醇酯、辛基醚和棕榈酸辛酯。适合作为独立化合物或作为载液成分的另外的有机载液包括脂肪、油、脂肪酸和脂肪醇。
(B)载液也可为25℃下的粘度在1mm2/sec至1,000mm2/sec的范围内的低粘度有机聚硅氧烷或挥发性甲基硅氧烷或挥发性乙基硅氧烷或挥发性甲基乙基硅氧烷,如六甲基环三硅氧烷、八甲基环四硅氧烷、十甲基环五硅氧烷、十二甲基环六硅氧烷、八甲基三硅氧烷、十甲基四硅氧烷、十二甲基五硅氧烷、十四甲基六硅氧烷、十六甲基七硅氧烷、七甲基-3-{(三甲基甲硅烷基)氧基)}三硅氧烷、六甲基-3,3,双{(三甲基甲硅烷基)氧基}三硅氧烷、五甲基{(三甲基甲硅烷基)氧基}环三硅氧烷以及聚二甲基硅氧烷、聚乙基硅氧烷、聚甲基乙基硅氧烷、聚甲基苯基硅氧烷、聚二苯基硅氧烷、辛酰基聚甲基硅氧烷以及它们的任何混合物。
组合物中(B)载液的量可变化。在某些实施方案中,该组合物包含0重量%至98重量%,或者0.5重量%至90重量%,或者5重量%至80重量%的(B)载液,在组合物中该载液包含(A)和(B)和(D),其中(A)、(B)和(D)的总和为100重量%。
本发明还公开了制备组合物的方法。该方法包括将以下物质混合:(a)有机氢硅氧烷;(b)交联剂;(c)硅氢加成催化剂;(d)有机硅聚醚聚合物;以及(e)颗粒以得到混合物。该方法还包括使(a)有机氢硅氧烷、(b)交联剂和(c)硅氢加成催化剂在(d)有机硅聚醚聚合物和(e)颗粒的存在下硅氢加成,以得到具有分散在其中的(e)颗粒的(A)有机硅弹性体。最后,该方法包括将(A)有机硅弹性体与(B)载液混合以得到组合物。
组分可以任何顺序混合,任选地在剪切或混合下混合。也可控制与反应条件相关联的参数,例如温度、压力等。然而,该方法可在环境条件下进行。在某些实施方案中,在形成组合物之前混合(d)有机硅聚醚聚合物和(e)颗粒以形成预混物。
(A)有机硅弹性体可在(B)载液的存在下形成。然而,在这种情况下,另外的量的(B)载液通常与(A)有机硅弹性体混合以得到组合物。
在某些实施方案中,组合物可为有机硅有机弹性体凝胶。在其它实施方案中,组合物可为有机硅有机弹性体凝胶糊剂。组合物可为霜膏、凝胶、糊剂、可自由倾倒的液体、气溶胶等形式。组合物可为单相体系、双相体系或替代多相体系的形式;乳液,例如水包油、油包水、水包有机硅、有机硅包水;多重乳液,例如油包水包油、水包有机硅包多元醇、有机硅包水包油。
在具体的实施方案中,组合物为通过剪切组合物而形成的凝胶糊剂。本文所用的“剪切”指任何剪切混合方法,诸如由均化、超声处理获得的或由本领域称为剪切混合的任何其它混合方法。剪切混合组合物会得到粒度降低的后续组合物。然后将得到的粒度降低的组合物进一步与另外的量的(B)载液混合。通常,添加到后续组合物中以形成凝胶糊剂的载液的量足以提供含有基于组合物的总重量计大于0重量%至30重量%,或者大于0重量%至20重量%,或者大于0重量%至10重量%的(A)有机硅弹性体的凝胶糊剂组合物。
在组合物为凝胶糊剂形式的实施方案中,凝胶糊剂可具有至少50Pa·s,或者至少100Pa·s,或者至少200Pa·s的粘度,如使用主轴T-D(20.4mm横杆)在2.5rpm下在具有Helipath附件的Brookfield DVII+粘度计上测量的。
在一个具体的实施方案中,该组合物为乳液。在用凝胶糊剂制备乳液之前,组合物可为凝胶糊剂的形式。
乳液可通过将(A)有机硅弹性体或弹性体凝胶糊剂与水任选在剪切下和任选在乳化剂的存在下混合来形成。在某些实施方案中,乳化剂存在于乳液中,并且用剪切形成乳液。
剪切可通过本领域已知的任何用来实现高粘度材料的混合的方法来完成。该混合可以分批方法、半连续方法或连续方法进行。混合可例如使用以下设备来进行:具有中/低剪切的批式混合设备,包括换罐式混合机、双行星混合机、锥形螺杆混合机、带状混料机、双臂或弓刀混合机;连续混合机/混炼机的示例性示例包括单螺杆挤出机、双螺杆挤出机和多螺杆挤出机、同向旋转挤出机、反转双螺杆挤出机、两级挤出机、双转子连续混合机、动态或静态混合机,或者这些设备的组合。
所利用的水的量可有所变化。在某些实施方案中,水在乳液中形成连续相。在其它实施方案中,水在乳液中形成不连续相。
乳化剂可选自能够稳定乳液的任何离子表面活性剂、非离子表面活性剂或两性离子表面活性剂。乳化剂可以是阴离子表面活性剂、阳离子表面活性剂、非离子表面活性剂、两性表面活性剂或它们的组合。
合适的阴离子表面活性剂的代表性例子包括高级脂肪酸的碱金属皂、烷基芳基磺酸盐(例如十二烷基苯磺酸钠)、长链脂肪醇硫酸盐、烯烃硫酸盐和烯烃磺酸盐、硫酸化单甘油酯、硫酸酯、磺化乙氧基醇、磺基琥珀酸盐、烷基磺酸盐、磷酸酯、烷基羟乙基磺酸盐、烷基牛磺酸盐和烷基肌氨酸盐。合适的阳离子表面活性剂的代表性示例包括:烷基胺盐、季铵盐、锍盐以及鏻鎓盐。适合的非离子表面活性剂的代表性示例包括:氧化乙烯与长链脂肪醇或脂肪酸(如C12-16醇)的缩合物、氧化乙烯与胺或酰胺的缩合物、氧化乙烯与氧化丙烯的缩合产物、甘油的酯、蔗糖、山梨糖醇、脂肪酸烷基醇酰胺、蔗糖酯、氟表面活性剂以及脂肪胺氧化物。合适的两性表面活性剂的代表性例子包括:咪唑啉化合物、烷基氨基酸盐以及甜菜碱。
本文所公开的组合物非常适合多种最终用途应用。例如,由于(e)颗粒在(A)有机硅弹性体中的优异分散,与常规加载的弹性体相比,该组合物具有改善的特性。(e)颗粒的改善的分散改善了与组合物相关的特性,尤其是当组合物为个人护理组合物或化妆品组合物时。在这些实施方案中,还提供了处理方法。例如,当组合物为皮肤护理组合物时,该方法包括将该组合物施用到受试者皮肤的步骤。
处理方法包括将组合物施用到基底。通常,基底包含哺乳动物,特别是人的一部分。合适的基底的一个具体示例为皮肤。然而,基底不必为皮肤或真皮。例如,当个人护理组合物包含毛发护理组合物时,基底通常为毛发,其为从皮肤毛囊生长的蛋白质丝。或者,当个人护理组合物是指/趾甲护理组合物时,基底是指/趾甲,其包含角蛋白。或者,当个人护理组合物为牙齿护理组合物时,基底为至少一颗牙齿。
施用步骤可经由任何用于使基底与组合物接触的技术进行。例如,组合物可简单地由使用者(例如供应基底的使用者)施用到基底上,或通过另一物施用到基底上。该组合物可被扩散、撒布和/或施用在基底上,任选地同时施用力以撒布或施用组合物。在某些实施方案中,基底也可采用绷带或类似制品的形式。因此,当接触时,此类制品可承载并递送组合物至使用者的皮肤。或者,绷带或其它制品可至少部分地涂覆有组合物,并且通过将包括组合物在内的绷带或其它制品施用和任选地粘附到基底上,例如使用者的皮肤,使基底与组合物接触。作为另一示例,当个人护理组合物包含牙齿护理组合物时,牙齿护理组合物可通过经由刷子施用来接触基底(例如牙齿)。
更具体地,当组合物包含毛发护理组合物时,毛发护理组合物可以常规方式用于毛发上。将有效量的毛发洗涤或调理组合物施用到毛发。这种有效量通常在约1g至约50g、或者约1g至约20g的范围内。施用于毛发通常包括使组合物透入毛发,使得毛发的大部分或者全部与组合物接触。这些步骤可按需重复多次以达到所需的有益效果。
在毛发上使用该毛发护理组合物获得的有益效果包括以下有益效果中的一者或多者:保色、对着色方法的改进、毛发调理、柔软、易于梳理、有机硅沉积、防静电、防卷曲、润滑、有光泽、强韧、有粘性、触感佳、湿梳、干梳、拉直、热保护、定型或卷曲保持。
当组合物包含皮肤护理组合物时,皮肤护理组合物可以常规方式用于皮肤上。将有效量的用于该目的的组合物施用到皮肤。此类有效量通常在约1mg/cm2至约3mg/cm2的范围内。施用于皮肤通常包括使组合物透到皮肤上或透入皮肤中。这个施用于皮肤的方法包括使皮肤与有效量的组合物接触的步骤和然后将组合物揉擦到皮肤中的步骤。这些步骤可按需重复多次以达到所需的有益效果。
在皮肤上使用皮肤护理组合物获得的有益效果包括以下有益效果中的一者或多者:在各种制剂(o/w、w/o、无水)中的稳定性、作为乳化剂的实用性、疏水性水平、有机相容性、牢固性/耐久性、耐洗去性、与皮脂的相互作用、与颜料性能、pH稳定性、皮肤柔软性、弹性、保湿、皮肤感觉、持久性、长效、持久色彩均匀性、色彩增强、泡沫生成、光学效应(柔焦)、活性物质的稳定。
应当理解,所附权利要求不限于具体实施方式中描述的专门和特定的化合物、组合物或方法,其可以在落入所附权利要求的范围内的特定实施方案之间变化。就本文为描述各种实施方案的特定特征或方面而依赖的任何马库什组而言,可以从独立于所有其他马库什成员的相应的马库什组的每个成员获得不同、特殊和/或意料之外的结果。马库什组的每个成员可以被单独地和/或组合地依赖,并且为所附权利要求的范围内的具体实施方案提供足够的支持。
此外,在描述本发明的各种实施方案中依赖的任何范围和子范围独立地且共同地落入所附权利要求的范围内,并且应理解为描述和设想在其中包括全部和/或部分值的所有范围,即使本文未明确写出这样的值。本领域的技术人员容易认识到,列举的范围和子范围充分地描述了本发明的各种实施方案并使它们成为可能,并且这样的范围和子范围可以被进一步描绘成相关的二分之一、三分之一、四分之一、五分之一等。仅作为一个示例,“从0.1至0.9”的范围可以被进一步描绘为下三分之一(即从0.1至0.3)、中三分之一(即从0.4至0.6)和上三分之一(即从0.7至0.9),其单独地且共同地在所附权利要求的范围内,并且可以被单独地和/或共同地依赖并为所附权利要求的范围内的具体实施方案提供足够的支持。此外,就诸如“至少”、“大于”、“小于”、“不超过”等限定或修饰范围的语言而言,应当理解,此类语言包括子范围和/或上限或下限。作为另一个示例,“至少10”的范围本质上包括至少10至35的子范围、至少10至25的子范围、25至35的子范围等,并且每个子范围可以被单独地和/或共同地依赖并为所附权利要求的范围内的具体实施方案提供足够的支持。最后,在所公开的范围内的独立数值可以被依赖并为所附权利要求的范围内的具体实施方案提供足够的支持。例如,“从1至9”的范围包括诸如3的各个单独的整数,以及诸如4.1的包括小数点(或分数)的单独数,其可以被依赖并为所附权利要求的范围内的具体实施方案提供足够的支持。
以下实施例旨在示出本实施方案,而不应以任何方式看作是对本实施方案的范围的限制。
实施例
实施例1
根据本主题的公开制备组合物。将表1中的以下组分设置在密封的广口瓶中并加热至70℃。
表1
Figure BDA0001791173550000471
Figure BDA0001791173550000481
有机氢硅氧烷具有式Me3SiOMe2SiO93(MeHSiO)6SiMe3
有机化合物包括具有约20个环氧丙烷(PO)单元的α,ω-双甲代烯丙基聚环氧丙烷。
载液1为二正辛基醚。
有机硅聚醚聚合物1为鲸蜡基二甘油基三(三甲基甲硅烷氧基)甲硅烷基乙基聚二甲基硅氧烷。
颗粒1为TiO2颗粒。
将0.30克硅氢加成催化剂设置在广口瓶中。胶凝作用发生约30分钟以上。胶凝作用之后,使广口瓶的内容物后固化另外4个小时,以形成具有分散在其中的颗粒1的有机硅弹性体凝胶。
Figure BDA0001791173550000482
商业实验室共混机中,使有机硅弹性体凝胶经受高剪切混合。
将60.88克有机硅弹性体凝胶在设定1下剪切30秒,然后在设定2下剪切30秒,然后在设定3下剪切30秒,然后在设定5下剪切30秒。将8.34克载液1设置在共混机中,然后在设定1下剪切30秒,然后在设定2下剪切30秒,然后在设定3下剪切30秒。在每个设定之间,用刮刀从共混机的侧面刮下材料并将其放回到主体中。然后将共混机的内容物在设定1下剪切30秒,然后在设定2下剪切30秒,然后在设定3下剪切30秒以得到弹性体凝胶糊剂。
弹性体凝胶糊剂包含基于弹性体凝胶糊剂的总重量计10重量%的量的颗粒。测量体外防晒因子(SPF)为52.3。通过将0.03克的弹性体凝胶糊剂施用到聚(甲基丙烯酸甲酯)基底上来测量该SPF。具体地讲,用缠绕的手指通过首先将弹性体凝胶糊剂旋转到顶部表面上,施加到顶部表面的边缘,铺展在顶部表面的宽度上,然后以垂直于顶部表面的宽度的方式分布将弹性体凝胶糊剂分布在基底顶部表面的宽度上。将弹性体凝胶糊剂空气干燥15分钟,然后用UV-2000S体外SPF测试法测量体外SPF,其可商购自北卡罗来纳州North Sutton的Labsphere公司。将该过程重复四次,以得到体外SPF值的平均值。
实施例2
根据本主题的公开制备组合物。首先,制备预混物。通过在分散器中以3500rpm将下表2的组分混合4小时来制备预混物,直到预混物均匀。
表2
组分 量(g)
颗粒2 40.00
载液2 50.00
有机硅聚醚聚合物2 10.00
颗粒2为TiO2和氧化铝颗粒。
载液2为异十二烷。
有机硅聚醚聚合物为月桂基PEG-10三(三甲基甲硅烷氧基)甲硅烷基乙基聚二甲基硅氧烷。
在形成预混物后,将下表3中列出的组分(包括预混物)设置在密封的广口瓶中并加热至70℃。
表3
组分 量(g)
有机氢硅氧烷 6.72
有机化合物 4.38
载液2 50.53
预混物 38.09
将0.28克硅氢加成催化剂设置在广口瓶中。胶凝作用发生约30分钟以上。胶凝作用之后,使广口瓶的内容物后固化另外4个小时,以形成具有分散在其中的颗粒2的有机硅弹性体凝胶。
Figure BDA0001791173550000491
商业实验室共混机中,使有机硅弹性体凝胶经受高剪切混合。
将50.68克有机硅弹性体凝胶在设定1下剪切30秒,然后在设定2下剪切30秒,然后在设定3下剪切30秒,然后在设定5下剪切30秒。将附加量(8.79克)载液2设置在共混机中,然后在设定1下剪切30秒,然后在设定2下剪切30秒,然后在设定3下剪切30秒。在每个设定之间,用刮刀从共混机的侧面刮下材料并将其放回到主体中。最后,将共混机的内容物在设定1下剪切30秒,然后在设定2下剪切30秒,然后在设定3下剪切30秒以得到弹性体凝胶糊剂。
弹性体凝胶糊剂包含基于弹性体凝胶糊剂的总重量计10重量%的量的颗粒。通过实施例1的测试方法测量体外防晒因子(SPF)为50.1。
比较例1
制备比较组合物,其为具有分散在其中的颗粒的比较有机硅弹性体凝胶。通过将有机硅有机弹性体共混物(预形成的)和颗粒1在2,000rpm至3,5000rpm下共混30秒来形成比较有机硅弹性体凝胶。将颗粒1分散在比较有机硅弹性体凝胶中。颗粒1以基于有机硅弹性体凝胶的总重量计10重量%的量存在于比较有机硅弹性体凝胶中。
通过实施例1的测试方法测量体外防晒因子(SPF)为6.6,其仅为从本发明组合物获得的SPF值的13%。
比较例2
根据本主题的公开制备比较组合物。将表4中的以下组分设置在密封的广口瓶中并加热至70℃。
表4
组分 量(g)
有机氢硅氧烷 5.14
有机化合物 3.36
载液1 41.50
颗粒1 26.74
将0.30克硅氢加成催化剂设置在广口瓶中。胶凝作用发生约30分钟以上。胶凝作用之后,使广口瓶的内容物后固化另外4个小时,以形成具有分散在其中的颗粒1的比较有机硅弹性体凝胶。
Figure BDA0001791173550000501
商业实验室共混机中,使比较有机硅弹性体凝胶经受高剪切混合。
将60.88克比较有机硅弹性体凝胶在设定1下剪切30秒,然后在设定2下剪切30秒,然后在设定3下剪切30秒,然后在设定5下剪切30秒。将8.34克载液1设置在共混机中,然后在设定1下剪切30秒,然后在设定2下剪切30秒,然后在设定3下剪切30秒。在每个设定之间,用刮刀从共混机的侧面刮下材料并将其放回到主体中。最后,将共混机的内容物在设定1下剪切30秒,然后在设定2下剪切30秒,然后在设定3下剪切30秒以得到比较弹性体凝胶糊剂。
比较弹性体凝胶糊剂包含基于弹性体凝胶糊剂的总重量计10重量%的量的颗粒。通过实施例1的测试方法测定体外防晒因子(SPF)为24.4。实施例1和比较例2之间的唯一区别是实施例1中使用的有机硅聚醚聚合物,与比较例2中未使用有机硅聚醚聚合物而获得的SPF相比,其SPF提高了100%以上(52.3相对于24.4),这是显著的并且可归因于颗粒的优异分散。
乳液实施例1和乳液比较例1和2
制备乳液和比较乳液。乳液为本主题的公开的一个实施方案的代表,而比较乳液不是。乳液实施例1和乳液比较例1和2的乳液是皮肤护理组合物,特别是洗剂。
下表5列出了乳液实施例1和乳液比较例1和2中存在的各种组分。下表5中列出的每种量为基于特定乳液的总重量计的重量百分比。
表5
组分 乳液实施例1 乳液比较例1 乳液比较例2
甲氧基肉桂酸乙基己酯 6.00 6.00 5.00
水杨酸乙基己酯 3.00 3.00 3.00
有机硅甘油乳化剂 6.50 6.50 5.90
C12-C15苯甲酸烷基酯 3.00 3.00 2.00
辛基聚甲基硅氧烷 5.00 5.00 1.00
异十六烷 0 11.00 0
二氧化钛(44.28%) 0 9.0 9.00
弹性体凝胶 20.00 0 0
比较弹性体凝胶 0 0 19.60
甘油 2.00 2.00 2.00
氯化钠 1.00 1.00 1.00
53.20 53.20 53.20
DMDM乙内酰脲 0.30 0.30 0.30
弹性体凝胶是根据本主题的公开的弹性体凝胶,其中二氧化钛颗粒分散在其中。二氧化钛颗粒以基于弹性体凝胶的总重量计20重量%的量存在于弹性体凝胶中。
比较弹性体凝胶在不使用有机硅聚醚聚合物和没有二氧化钛的情况下形成。
乳液实施例1和乳液比较例1和2的乳液中的每个通过在剪切下混合组分而形成。乳液实施例1和乳液比较例1和2的乳液中的每个包含基于特定乳液的总重量计约4重量%的二氧化钛。
通过实施例1的测试方法测量乳液实施例1和乳液比较例1和2的每一种乳液的体外防晒因子(SPF)。乳液实施例1的乳液具有22的体外SPF。相比之下,乳液比较例1的乳液具有仅6.6的体外SPF,其仅为由乳液实施例1的乳液获得的体外SPF值的约25%。乳液实施例2的乳液具有10.3的体外SPF,其小于由乳液实施例1的乳液获得的体外SPF值的一半。
本发明在本文中已通过示例性方式进行了描述,并且应当理解,所用术语旨在成为本质上具有描述性的词语,而不是限制性的词语。根据上述教导内容,有可能得出本发明的许多修改形式和变型形式。本发明可以用不同于如在所附权利要求的范围内具体描述的方式实施。本文中明确设想到独立权利要求和从属权利要求(单项从属和多项从属)的所有组合的主题。

Claims (20)

1.一种组合物,包含:
(A)有机硅弹性体,所述有机硅弹性体包含以下物质的反应的反应产物:
(a)有机氢硅氧烷,所述有机氢硅氧烷每分子具有平均至少两个硅键合的氢原子;
(b)交联剂,所述交联剂每分子具有平均至少两个烯键式不饱和基团;以及
(c)硅氢加成催化剂;
在以下组分的存在下:
(d)有机硅聚醚聚合物;以及
(e)颗粒;以及
(B)载液;
其中所述(b)交联剂包含α,ω-不饱和烃或聚氧化烯;并且
其中所述(e)颗粒分散在所述(A)有机硅弹性体中。
2.根据权利要求1所述的组合物,其中所述(a)有机氢硅氧烷包含以下平均式的甲硅烷氧基单元:
(R1 3SiO1/2)v(R2 2SiO2/2)x(R2HSiO2/2)y
其中每个R1独立地为氢或R2,每个R2独立地为取代的或未取代的烃基基团,v≥2,x≥0,且y≥2。
3.根据权利要求1或2所述的组合物,其中所述(b)交联剂包含所述α,ω-不饱和烃。
4.根据权利要求3所述的组合物,其中所述α,ω-不饱和烃包含式CH2=CH(CH2)bCH=CH2的α,ω-二烯、式CH≡C(CH2)bC≡CH的α,ω-二炔、式CH2=CH(CH2)bC≡CH的α,ω-烯-炔,或它们的混合物,其中b独立地为0至20。
5.根据权利要求1或2所述的组合物,其中所述(b)交联剂包含所述聚氧化烯。
6.根据权利要求5所述的组合物,其中所述聚氧化烯具有通式:
R3O—[(C2H4O)c(C3H6O)d(C4H8O)e]—R3
其中每个R3独立地为含有2至12个碳原子的单价不饱和脂族烃基团,c为0至200,d为0至200,并且e为0至200,前提条件是c、d和e不同时为0。
7.根据权利要求1或2所述的组合物,其中在剪切下将所述(A)有机硅弹性体与所述(B)载液混合以得到所述组合物。
8.根据权利要求1或2所述的组合物,其中所述(d)有机硅聚醚聚合物和所述(e)颗粒彼此混合以得到预混物,使得所述(A)有机硅弹性体在所述预混物的存在下制备。
9.根据权利要求1或2所述的组合物,其中所述(d)有机硅聚醚聚合物包括至少一个侧链聚醚基团。
10.根据权利要求1或2所述的组合物,其中所述(d)有机硅聚醚聚合物具有通式:
Y-[SiR4R5O]f[SiR4R6O]g[SiR4R5O]h[SiR4R7O]i-Y1
其中Y和Y1为独立选择的末端基团;每个R4独立地为R5、R6或R7;每个R5独立地为取代的或未取代的烃基基团;每个R6独立地为含聚醚的基团;每个R7独立地为R5、含羟基的基团或–X’-Si(OSiR8 3)3,其中X’为二价连接基团,并且每个R8独立地为取代的或未取代的烃基基团;f≥0;g≥0;h≥0,并且i≥0,前提条件是f、g、h和i不同时为0,并且前提条件是所述(d)有机硅聚醚聚合物包含至少一个由R6表示的含聚醚的基团。
11.根据权利要求1或2所述的组合物,其中所述(d)有机硅聚醚聚合物包含以下任何位置处的单元:
(C2H4O)c’(C3H6O)d’(C4H8O)e’[SiR5 2O]f’[SiR5R6O]g’
其中每个R5独立地为取代的或未取代的烃基基团或R6,每个R6独立地为含聚醚的基团,c'≥0,d'≥0,e'≥0,f'≥0且g’≥0,前提条件是c'、d'和e'不同时为0,并且前提条件是f'和g'不同时为0。
12.根据权利要求1或2所述的组合物,其中所述(e)颗粒为固体。
13.根据权利要求1或2所述的组合物,其中所述(e)颗粒还被定义为个人护理成分。
14.根据权利要求13所述的组合物,其中所述个人护理成分还被定义为皮肤护理成分,并且其中所述皮肤护理成分选自水相稳定剂、化妆品杀虫剂、调理剂、润肤剂、保湿剂、着色剂、染料、紫外线(UV)吸收剂、防晒剂、止汗剂、抗氧化剂、香料、抗微生物剂、抗细菌剂、抗真菌剂、抗衰老活性物质、抗痤疮剂、皮肤增亮剂、颜料、防腐剂、pH控制剂、电解质、螯合剂、植物提取物、草本提取物、皮脂吸收剂、皮脂控制剂、维生素、蜡、表面活性剂、洗涤剂、乳化剂、增稠剂、推进剂气体、皮肤保护剂、成膜聚合物、光散射剂、以及它们的组合。
15.根据权利要求13所述的组合物,其中所述个人护理成分还被定义为毛发护理成分,并且其中所述毛发护理成分选自调理剂、着色剂、染料、紫外线(UV)吸收剂、防腐剂、植物提取物、脂肪醇、维生素、芳香剂、去头皮屑剂、颜色护理添加剂、珠光剂、pH控制剂、电解质、螯合剂、定型剂、神经酰胺、氨基酸衍生物、悬浮剂、表面活性剂、洗涤剂、乳化剂、增稠剂、氧化剂、还原剂、成膜聚合物、以及它们的组合。
16.根据权利要求1或2所述的组合物,所述组合物作为乳液。
17.一种制备组合物的方法,所述方法包括:
将以下物质混合:(a)有机氢硅氧烷,所述机氢硅氧烷每分子具有平均至少两个硅键合的氢原子;(b)交联剂,所述交联剂每分子具有平均至少两个烯键式不饱和基团;(c)硅氢加成催化剂;(d)有机硅聚醚聚合物;以及(e)颗粒以得到混合物;
使所述(a)有机氢硅氧烷、所述(b)交联剂和所述(c)硅氢加成催化剂在所述(d)有机硅聚醚聚合物和所述(e)颗粒的存在下硅氢加成,以得到具有分散在其中的(e)颗粒的(A)有机硅弹性体;并且
将(A)有机硅弹性体与(B)载液混合以得到所述组合物;
其中所述(b)交联剂包含α,ω-不饱和烃或聚氧化烯。
18.根据权利要求17所述的方法,还包括剪切所述组合物以得到剪切的糊剂组合物,并且任选地将所述剪切的糊剂组合物与附加量的所述(B)载液混合。
19.一种根据权利要求17所述的方法制备的组合物。
20.一种根据权利要求18所述的方法制备的凝胶糊剂。
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