CN101367908B

CN101367908B - 一种氢化双酚a环氧树脂的制备方法

Info

Publication number: CN101367908B
Application number: CN2008102236899A
Authority: CN
Inventors: 王家贵; 刘守贵; 谭周琴; 宋尚林; 张�杰
Original assignee: Zhonghao Chenguang Research Institute of Chemical Industry Co Ltd
Current assignee: Zhonghao Chenguang Research Institute of Chemical Industry Co Ltd
Priority date: 2008-10-07
Filing date: 2008-10-07
Publication date: 2010-11-10
Anticipated expiration: 2028-10-07
Also published as: CN101367908A

Abstract

本发明提供一种氢化双酚A环氧树脂的新型制备方法。它采用氢化双酚A和表卤代醇作为原料，路易斯酸作为开环催化剂进行醚化反应，生成卤醇醚，然后加入碱性物质进行闭环反应，经过萃取、中和、水洗、过滤、溶剂脱除等后处理工艺得到。本发明的氢化双酚A环氧树脂的新型制备方法具有工艺简单，生产周期短，操作方便，生产效率高等优点。

Description

一种氢化双酚A环氧树脂的制备方法

技术领域

本发明涉及环氧树脂领域，特别是涉及一种氢化双酚A环氧树脂的新型制备方法。

背景技术

通用型环氧树脂系指双酚A型环氧树脂，具有优异的物理机械强度、耐化学药品性、低收缩率等特性，广泛应用于高新电子信息、核能源开发、风力发电、航空航天、汽车、高速列车、压力容器、先进模具、交通运输、水利、建筑、军工、远距离输变电，远距离输送天然气，石油钻探产业等国民经济的所有行业和新兴领域，正朝着“系列化，精细化，无色化、专用化，高纯化，绿色环保化、性价比最大化”等方向发展。

双酚A型环氧树脂分子链段结构中含有不饱和的苯环，富含双键，在大气或紫外线恶劣环境下容易断裂，加速制品老化，因此存在耐候性差的缺点，制约了室外的应用领域。国内失败的工程案例并不鲜见。

氢化双酚A的合成方法为双酚A在骨架镍作催化剂的情况下高温高压下进行加氢反应得到。氢化双酚A环氧树脂除具有通用型环氧树脂的性能外，由于苯环转变成为饱和六元环，不含双键，克服了不饱和双键的断裂缺陷。树脂固化物具有良好的耐候性，耐电晕，耐漏电痕迹性，介电强度高，广泛用于户外电力、电工行业。目前国内由于原料氢化双酚A受到制约，产品成本价格偏高，氢化双酚A环氧树脂处于初期开发及推广应用阶段。

公开资料显示，日本对于氢化双酚A环氧树脂已经产业化，国内江苏佳发公司具有中试生产规模，采用的合成路线沿袭通用双酚A型环氧树脂的合成方法。

发明内容

由于氢化双酚A的物理性质根本区别于双酚A，本发明的目的是提供一种新型的，易于工业化生产的，生产控制方便的氢化双酚A环氧树脂及其制备方法。

本发明的氢化双酚A环氧树脂的制备方法，采用氢化双酚A和表卤代醇作为原料，路易斯酸作为开环催化剂，在30～120℃下进行醚化反应，生成氯醇醚，然后加入碱性物质，在40～100℃下进行闭环反应，经过萃取、中和、水洗、过滤、溶剂脱除等后处理工序得到氢化双酚A环氧树脂，其中，所述的氢化双酚A和表卤代醇及碱性物质以及催化剂的摩尔比为1:1.0～3.0:1.0～2.0:0.001～0.005；优选的摩尔比为1:1.0～1.5:1.0～1.5:0.001～0.003。

本发明的氢化双酚A环氧树脂的制备方法，包括如下步骤：

(1)常压下，控制体系温度为50～80℃，将氢化双酚A溶解于助溶剂中，加入路易斯酸作为催化剂，滴加表卤代醇，进行开环醚化反应，生成卤醇醚，开环醚化反应温度为30～120℃，时间为2～10h；

(2)向(1)的产物中滴加浓度为15～100％的碱性物质进行闭环环氧化反应，闭环反应温度为40～100℃，时间为2～8h；

(3)将(2)的产物加入主溶剂溶解，经过后处理得到氢化双酚A环氧树脂。

其中步骤(1)所述的表卤代醇选自1-氯-2、3-环氧丙烷、1-甲基-1-氯-2、3-环氧丙烷、1-溴-2、3-环氧丙烷、1-甲基-1-溴-2、3-环氧丙烷等，优选1-氯-2、3-环氧丙烷。

步骤(1)所述的助溶剂有：芳烃如苯，甲苯，二甲苯，氯化苯等；酮类如甲基异丁基酮，甲乙酮，环己酮等；醇类如正丁醇，异丙醇等，根据来源和溶解度参数比较，合适的溶剂为甲苯，甲基异丁基酮，优选溶剂为甲苯。用量为氢化双酚A投料量的0.1～1.0倍

步骤(1)所述路易斯酸为三氟化硼乙醚或SnCl₄。催化剂用量范围为氢化双酚A的摩尔比的0.001～0.005，优选用量为0.001～0.003。

步骤(1)所述的1-氯-2、3-环氧丙烷的加入方式有一次性加入和滴加两种。由于1-氯-2、3-环氧丙烷与氢化双酚A在催化剂作用下的反应为剧烈的放热反应，因此合适的方式为滴加，滴加过程中采用冷却措施移走反应放热。

步骤(1)所述的开环醚化反应必须在一定温度、一定时间内才能完成反应。合适的工艺参数为温度30～120℃，时间2～10h，优选工艺参数为温度50～80℃，时间3～5h。

步骤(1)所述的表卤代醇用量至少是氢化双酚A摩尔数的1倍以上，才能充分保证羟基反应完全。过量的表卤代醇对产物质量没有坏处，但同样无本质的改善作用，相反需要增加回收过量的表卤代醇工序。合适的投料比例为1:1.0～3.0(摩尔比)，优选用量比例为1:1.0～1.5。

步骤(2)所述的碱性物质为：无机碱如NaOH、KOH等；有机碱如甲醇钠、甲醇钾、乙醇钾、乙醇钠、叔丁醇钾、叔丁醇钠、叔戊醇钾、叔戊醇钠等，乙二醇、聚乙二醇的钾、钠盐也可利用。碱浓度为15～100％。从工艺的操控性和安全性、原料的来源性等考虑，合适的原料为NaOH水溶液，浓度范围为15～50％，优选的浓度范围为30～40％。

步骤(2)所述的碱性物质的加入方式采用滴加方式。由于闭环反应为剧烈的放热反应，若碱性物质一次性加入，易发生暴聚反应，严重影响目标产物质量。因此合适的方式为滴加方式，滴加过程中采用冷却措施移走反应放热。

步骤(2)所述的闭环反应必须达到一定温度、一定时间才能保证闭环反应的完成，确保产物具有较高的环氧值和低的可水解氯含量。合适的工艺参数为温度40～100℃，时间2～8h，优选工艺参数为温度70～80℃，时间2～4h。

步骤(2)所述的适量的碱性物质用量至少是氢化双酚A摩尔数的1倍以上，才能充分保证闭环反应完全。过多的碱性物质的存在对产物质量起到劣化作用，造成分子之间的部分交联。合适的用量比例为1:1.0～2.0，优选用量比例为1:1.0～1.5。

步骤(3)所述的产物系指含有生成盐、过量碱、水、环氧树脂及其它少量副产物如老化树脂等的混合物。

步骤(3)所述的主溶剂指惰性的，溶解度参数与环氧树脂接近的有机物。适合作为溶剂的物质有：芳烃如苯、甲苯、二甲苯、氯化苯或其混合物等；酮类如甲基异丁基酮、甲乙酮、环己酮或其混合物等；醇类如正丁醇、异丙醇或其混合物等，根据来源和溶解度参数比较，合适的溶剂为甲苯，甲基异丁基酮，优选溶剂为甲苯。

步骤(3)所述的主溶剂用量为氢化双酚A投料量的3～6倍(重量比)。

步骤(3)所述的溶解，合适的工艺参数为溶解温度30～100℃，时间0.5～2h，优选工艺参数为溶解温度80～100℃，时间0.5～1.0h。

步骤(3)所述的后处理工序指环氧树脂溶液-盐水混合物的萃取、中和、水洗、过滤、蒸馏脱溶剂等步骤。

其中萃取指通过静止、分层，油水分离，分去下层盐水层，得到环氧树脂溶液。

中和指采用弱酸性物质中和残留在环氧树脂溶液中的少量碱。适合作为中和剂的物质包括弱有机酸如甲酸，乙酸，草酸，柠檬酸，苹果酸，丙烯酸等，无机物如磷酸，磷酸氢钠，磷酸二氢钠等，注意禁用强酸，否则破坏环氧基团。合适的酸为乙酸。乙酸的加入方式为配制成一定浓度的水溶液，逐渐加入，随时采用pH试纸检验直到pH≤7。其中水洗指采用蒸馏水进行喷淋水洗，目的在于除去溶液中含有的少量盐份。

过滤指采用助滤剂进行过滤，除去溶液中的固体杂质和不溶物。适用的助滤剂包括酸性白土、硅藻土、活性炭、高岭土等，优选硅藻土。过滤机械采用过滤面积为0.5m²的实验室用的水平叶片过滤机。

蒸馏脱溶剂指在加热条件下，通过蒸馏方式分离溶剂和环氧树脂。首先常压升温蒸馏，当温度超过溶剂沸点10～20℃时，开启真空系统，进行负压蒸馏，当体系内温度超过溶剂沸点40～80℃，真空度为-0.09MPa，完成蒸馏工序。采用油浴方式提供热量。真空系统由水环式真空泵或滑阀式真空泵或蒸汽喷射泵提供，实验室可采用小型的旋片式真空泵。

采用本发明的方法获得的氢化双酚A环氧树脂技术特性参数为：

(1)外观：无色至淡黄色透明粘稠液体，

(2)环氧当量(eq/100g)：220～250，

(3)可水解氯含量(ppm)：≤400，

(4)无机氯含量(ppm)：≤100，

(5)粘度(mPas，25℃)：2500～6000。

具体分析测试方法参见GB/T13657-92《通用型环氧树脂标准》。

本发明氢化双酚A环氧树脂的新型制备方法的优点在于：①采用不同于通常意义上通用型环氧树脂的合成工艺，打破表卤代醇过量使用的陈旧工艺桎梏，严格按照化学计量配比。②创新采用路易斯酸作为催化剂，开环与闭环反应分开单独进行，完全摒弃过量的表卤代醇回收工艺，制备过程简单、简化，得到的产品性能与进口类似。③添加合适的助溶剂参与反应体系，有效改善传热、传质及能量传递，提高反应效率。④环氧树脂收率明显高于通常工艺，产品成本有效降低，为进一步的推广应用打下了基础。

具体实施方式

以下实施例用于说明本发明，但不用来限制本发明的范围。

实施例1

在一个装备有水浴加热装置，搅拌器，温度计，冷凝器，平衡漏斗的2000ml四口烧瓶中，加入200g氢化双酚A和助溶剂甲苯100g，启动搅拌，水浴升温到60℃，加入1.0g催化剂三氟化硼乙醚。通过平衡漏斗滴加180g1-氯-2、3-环氧丙烷进行醚化反应，反应时间为5h，温度为70℃。滴加过程中不断观察体系温度变化情况，调整滴加速度，并采取合适的冷却措施。再通过平衡漏斗滴加150g30％的NaOH水溶液，反应时间为3h，温度为80℃。达到工艺时间后加入1200g的主溶剂甲苯，适当升温，进行溶解，溶解温度为50℃，时间0.5h。停止搅拌，静止，分去下层水层及盐分，加入乙酸中和到pH＝7。采用200g左右的蒸馏水进行喷淋水洗，放掉下层水层，重复水洗3次。采用水平叶片过滤机进行过滤，得到清晰透明的过滤液体，油浴加热条件下，蒸馏脱出溶剂甲苯，得到300g氢化双酚A环氧树脂。

产物技术指标：

(1)外观：无色至淡黄色透明粘稠液体

(2)环氧当量(eq/100g)：218

(3)可水解氯含量(ppm)：248

(4)无机氯含量(ppm)：20

(5)粘度(mPas，25℃)：3800。

实施例2

在一个装备有水浴加热装置，搅拌器，温度计，冷凝器，平衡漏斗的2000ml四口烧瓶中，加入200g氢化双酚A和助溶剂二甲苯100g，启动搅拌，水浴升温到80℃，加入催化剂SnCl₄1.0g。通过平衡漏斗滴加250g1-氯-2、3-环氧丙烷进行醚化反应，反应时间为4.5h，温度为90℃。滴加过程中不断观察体系温度变化情况，调整滴加速度，并采取合适的冷却措施。再通过平衡漏斗滴加180g30％的KOH水溶液，反应时间为3.5h，温度为60℃。达到工艺时间后加入1200g的主溶剂甲苯，适当升温，进行溶解，溶解温度为50℃，时间0.5h。停止搅拌，静止，分去下层水层及盐分，加入乙酸中和到pH＝7。采用200g左右的蒸馏水进行喷淋水洗，放掉下层水层，重复水洗3次。采用水平叶片过滤机进行过滤，得到清晰透明的过滤液体，油浴加热条件下，蒸馏脱出溶剂甲苯，得到310g氢化双酚A环氧树脂。

产物技术指标：

(1)外观：无色至淡黄色透明粘稠液体

(2)环氧当量(eq/100g)：214

(3)可水解氯含量(ppm)：198

(4)无机氯含量(ppm)：20

(5)粘度(mPas，25℃)：3700

实施例3

在一个装备有水浴加热装置，搅拌器，温度计，冷凝器，平衡漏斗的2000ml四口烧瓶中，加入200g氢化双酚A和甲基异丁基酮100g，启动搅拌，水浴升温到60℃，加入1.0g催化剂三氟化硼乙醚。通过平衡漏斗滴加180g1-氯-2、3-环氧丙烷进行醚化反应，反应时间为5h，温度为100℃。滴加过程中不断观察体系温度变化情况，调整滴加速度，并采取合适的冷却措施。再通过平衡漏斗滴加150g30％的NaOH水溶液，反应时间为3h，温度为50℃。达到工艺时间后加入1200g的溶剂甲基异丁基酮，适当升温，进行溶解，溶解温度为50℃，时间0.5h。停止搅拌，静止，分去下层水层及盐分，加入乙酸中和到pH＝7。采用200g左右的蒸馏水进行喷淋水洗，放掉下层水层，重复水洗3次。采用水平叶片过滤机进行过滤，得到清晰透明的过滤液体，油浴加热条件下，蒸馏脱出溶剂甲苯，得到301g氢化双酚A环氧树脂。

产物技术指标：

(1)外观：无色至淡黄色透明粘稠液体

(2)环氧当量(eq/100g)：220

(3)可水解氯含量(ppm)：232

(4)无机氯含量(ppm)：8

(5)粘度(mPas，25℃)：4000。

实施例4

在一个装备有水浴加热装置，搅拌器，温度计，冷凝器，平衡漏斗的2000ml四口烧瓶中，加入200g氢化双酚A和助甲苯50g，启动搅拌，水浴升温到60℃，加入1.0g催化剂三氟化硼乙醚。通过平衡漏斗滴加180g1-氯-2、3-环氧丙烷进行醚化反应，反应时间为5h，温度为90℃。滴加过程中不断观察体系温度变化情况，调整滴加速度，并采取合适的冷却措施。再通过平衡漏斗滴加150g30％的叔丁醇钠反应时间为3h，温度为80℃。达到工艺时间后加入1200g的主溶剂甲苯，适当升温，进行溶解，溶解温度为50℃，时间0.5h。停止搅拌，静止，分去下层水层及盐分，加入乙酸中和到pH＝7。采用200g左右的蒸馏水进行喷淋水洗，放掉下层水层，重复水洗3次。采用水平叶片过滤机进行过滤，得到清晰透明的过滤液体，油浴加热条件下，蒸馏脱出溶剂甲苯，得到290g氢化双酚A环氧树脂。

产物技术指标：

(1)外观：无色至淡黄色透明粘稠液体

(2)环氧当量(eq/100g)：225

(3)可水解氯含量(ppm)：298

(4)无机氯含量(ppm)：6

(5)粘度(mPas，25℃)：3650。

实施例5

在一个装备有水浴加热装置，搅拌器，温度计，冷凝器，平衡漏斗的2000ml四口烧瓶中，加入200g氢化双酚A和助甲基异丁基酮50g，启动搅拌，水浴升温到60℃，加入1.0g催化剂三氟化硼乙醚。通过平衡漏斗滴加180g1-氯-2、3-环氧丙烷进行醚化反应，反应时间为5h，温度为90℃。滴加过程中不断观察体系温度变化情况，调整滴加速度，并采取合适的冷却措施。再通过平衡漏斗滴加150g30％的NaOH水溶液，反应时间为3h，温度为40℃。达到工艺时间后加入1200g的主溶剂甲基异丁基酮，适当升温，进行溶解，溶解温度为50℃，时间0.5h。停止搅拌，静止，分去下层水层及盐分，加入乙酸中和到pH＝7。采用200g左右的蒸馏水进行喷淋水洗，放掉下层水层，重复水洗3次。采用水平叶片过滤机进行过滤，得到清晰透明的过滤液体，油浴加热条件下，蒸馏脱出溶剂甲苯，得到292g氢化双酚A环氧树脂。

产物技术指标：

(1)外观：无色至淡黄色透明粘稠液体

(2)环氧当量(eq/100g)：228

(3)可水解氯含量(ppm)：243

(4)无机氯含量(ppm)：20

(5)粘度(mPas，25℃)：3480。

实施例6

在一个装备有水浴加热装置，搅拌器，温度计，冷凝器，平衡漏斗的2000ml四口烧瓶中，加入200g氢化双酚A和助溶剂甲苯50g，启动搅拌，水浴升温到70℃，加入催化剂SnCl₄1.0g。通过平衡漏斗滴加250g1-氯-2、3-环氧丙烷进行醚化反应，反应时间为4.5h，温度为80℃。滴加过程中不断观察体系温度变化情况，调整滴加速度，并采取合适的冷却措施。再通过平衡漏斗滴加150g30％的KOH水溶液，反应时间为3.5h，温度为80℃。达到工艺时间后加入1000g的主溶剂甲苯，适当升温，进行溶解，溶解温度为50℃，时间0.5h。停止搅拌，静止，分去下层水层及盐分，加入乙酸中和到pH＝7。采用200g左右的蒸馏水进行喷淋水洗，放掉下层水层，重复水洗3次。采用水平叶片过滤机进行过滤，得到清晰透明的过滤液体，油浴加热条件下，蒸馏脱出溶剂甲苯，得到298g氢化双酚A环氧树脂。

产物技术指标：

(1)外观：无色至淡黄色透明粘稠液体

(2)环氧当量(eq/100g)：215

(3)可水解氯含量(ppm)：210

(4)无机氯含量(ppm)：20

(5)粘度(mPas，25℃)：3350。

实施例7

在一个装备有水浴加热装置，搅拌器，温度计，冷凝器，平衡漏斗的2000ml四口烧瓶中，加入200g氢化双酚A和助溶剂甲基异丁基酮100g，启动搅拌，水浴升温到70℃，加入催化剂SnCl₄1.0g。通过平衡漏斗滴加250g1-氯-2、3-环氧丙烷进行醚化反应，反应时间为4.5h，温度为70℃。滴加过程中不断观察体系温度变化情况，调整滴加速度，并采取合适的冷却措施。再通过平衡漏斗滴加150g30％的NaOH水溶液，反应时间为3.5h，温度为60℃。达到工艺时间后加入600g的主溶剂甲基异丁基酮，适当升温，进行溶解，溶解温度为50℃，时间0.5h。停止搅拌，静止，分去下层水层及盐分，加入乙酸中和到pH＝7。采用200g左右的蒸馏水进行喷淋水洗，放掉下层水层，重复水洗3次。采用水平叶片过滤机进行过滤，得到清晰透明的过滤液体，油浴加热条件下，蒸馏脱出溶剂甲苯，得到301g氢化双酚A环氧树脂。

产物技术指标：

(1)外观：无色至淡黄色透明粘稠液体

(2)环氧当量(eq/100g)：213

(3)可水解氯含量(ppm)：143

(4)无机氯含量(ppm)：6

(5)粘度(mPas，25℃)：2960。

实施例8

在一个装备有水浴加热装置，搅拌器，温度计，冷凝器，平衡漏斗的2000ml四口烧瓶中，加入240g氢化双酚A和助溶剂甲基异丁基酮30g，启动搅拌，水浴升温到50℃，加入催化剂SnCl₄0.3g。通过平衡漏斗滴加106g1-甲基-1-氯-2、3-环氧丙烷进行醚化反应，反应时间为4.5h，温度为30℃。滴加过程中不断观察体系温度变化情况，调整滴加速度，并采取合适的冷却措施。再通过平衡漏斗滴加68g乙醇钠，反应时间为2h，温度为100℃。达到工艺时间后加入1000g的主溶剂甲基异丁基酮，适当升温，进行溶解，溶解温度为50℃，时间0.5h。停止搅拌，静止，分去下层水层及盐分，加入乙酸中和到pH＝7。采用200g左右的蒸馏水进行喷淋水洗，放掉下层水层，重复水洗3次。采用水平叶片过滤机进行过滤，得到清晰透明的过滤液体，油浴加热条件下，蒸馏脱出溶剂甲苯，得到301g氢化双酚A环氧树脂。

产物技术指标：

(1)外观：无色至淡黄色透明粘稠液体

(2)环氧当量(eq/100g)：214

(3)可水解氯含量(ppm)：142

(4)无机氯含量(ppm)：6

(5)粘度(mPas，25℃)：2956。

实施例9

在一个装备有水浴加热装置，搅拌器，温度计，冷凝器，平衡漏斗的2000ml四口烧瓶中，加入240g氢化双酚A和助溶剂甲基异丁基酮240g，启动搅拌，水浴升温到80℃，加入催化剂SnCl₄1.3g。通过平衡漏斗滴加450g1-甲基-1-溴-2、3-环氧丙烷进行醚化反应，反应时间为10h，温度为120℃。滴加过程中不断观察体系温度变化情况，调整滴加速度，并采取合适的冷却措施。再通过平衡漏斗滴加192g叔丁醇钠，反应时间为8h，温度为40℃。达到工艺时间后加入720g的主溶剂异丙醇，适当升温，进行溶解，溶解温度为50℃，时间0.5h。停止搅拌，静止，分去下层水层及盐分，加入乙酸中和到pH＝7。采用200g左右的蒸馏水进行喷淋水洗，放掉下层水层，重复水洗3次。采用水平叶片过滤机进行过滤，得到清晰透明的过滤液体，油浴加热条件下，蒸馏脱出溶剂甲苯，得到301g氢化双酚A环氧树脂。

产物技术指标：

(1)外观：无色至淡黄色透明粘稠液体

(2)环氧当量(eq/100g)：216

(3)可水解溴含量(ppm)：146

(4)无机溴含量(ppm)：9

(5)粘度(mPas，25℃)：2962。

Claims

1.一种氢化双酚A环氧树脂的制备方法，其特征在于，包括如下步骤：

(1)在常压下，控制体系温度为50～80℃，将氢化双酚A溶解于助溶剂中，加入路易斯酸作为催化剂，滴加表卤代醇，进行开环醚化反应，温度30～120℃，时间2～10h，生成卤醇醚；

(2)然后向(1)的产物中滴加浓度为15～100％的碱性物质进行闭环环氧化反应，闭环反应温度为40～100℃，时间为2～8h；

(3)将(2)的产物加入主溶剂进行溶解，经后处理得到氢化双酚A环氧树脂；

其中，所述的氢化双酚A、表卤代醇、碱性物质以及催化剂的摩尔比为1∶1.0～1.5∶1.0～1.5∶0.001～0.003；步骤(1)所述的助溶剂选自苯、甲苯、二甲苯、氯化苯、正丁醇、异丙醇、甲基异丁基酮、甲乙酮或环己酮，用量为氢化双酚A投料量的0.1～1.0倍；步骤(3)所述的主溶剂选自苯、甲苯、二甲苯、氯化苯、正丁醇、异丙醇、甲基异丁基酮、甲乙酮或环己酮，用量为酚投料量的3～6倍。

2.根据权利要求1所述的氢化双酚A环氧树脂的制备方法，其特征在于，所述开环醚化反应温度为50～80℃，时间为3～5h；所述闭环反应温度为70～80℃，时间为2～4h。

3.根据权利要求1所述的氢化双酚A环氧树脂的制备方法，其特征在于，所述路易斯酸选自三氟化硼乙醚或SnCl₄中的一种或两种。

4.根据权利要求1所述的氢化双酚A环氧树脂的制备方法，其特征在于，所述的表卤代醇选自1-氯-2、3-环氧丙烷、1-甲基-1-氯-2、3-环氧丙烷、1-溴-2、3-环氧丙烷、1-甲基-1-溴-2、3-环氧丙烷。

5、根据权利要求1所述的氢化双酚A环氧树脂的制备方法，其特征在于，所述的碱性物质为无机碱或有机碱，所述碱性物质的浓度为30～40％。

6.根据权利要求1所述的氢化双酚A环氧树脂的制备方法，其特征在于，所述的后处理为：采用萃取、中和、水洗、过滤、蒸馏脱溶剂步骤。