CN101356917B - 油配制物 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及油配制物,具体地说本发明提供一种包含油介质的组合物,其中,颗粒悬浮在所述油介质中,其中,所述颗粒含有环丙烯和分子包封剂,其中,所述颗粒的中值粒径(根据最大尺寸测量)是50微米或更小。也提供了一种制备所述组合物的方法和一种处理植物的方法,所述处理方法是通过使植物与这种组合物接触来进行的。
Description
技术领域
本发明涉及油配制物。
背景技术
为了利用环丙烯,环丙烯经常以其与分子包封剂(molecular encapsulatingagent)的复合物的形式存在。通过使植物或植物部分与该复合物接触,以引起植物或植物部分与环丙烯的接触,这种复合物可用于处理植物或植物部分。对植物或植物部分的这种处理对希望发生的干扰植物或植物部分中的一种或多种乙烯介导的过程经常是有效的。比如,对植物部分的这种处理有时能如希望地延迟不希望发生的熟化。又比如,在收获之前对农作物植株进行这种处理有时能提高农作物的产量。
美国专利第6313068号公开对环糊精和甲基环丙烯复合物的干燥粉末进行研磨和碾磨。
经常采用将这种复合物的颗粒溶解或悬浮在液体中。然而,如果这种液体是水,有时会发现复合物颗粒接触水会导致环丙烯比希望地更早地从复合物中释放出来,因此使部分或全部的环丙烯流失在环境中或由于化学反应而被破坏,或者这些情况同时出现。因此,经常希望将这种颗粒悬浮在油中。然而,在过去,将这种颗粒悬浮在油中的企图使人们发现这种颗粒不能有效地悬浮在油中,这经常是因为不能适当地使悬浮液喷雾,或因为在合理的颗粒浓度下悬浮液粘度太高,或因为悬浮液不稳定,或因为悬浮液具有这些问题的一些组合。本发明的目的是提供一种能解决一种或多种这些问题的、并且在油中具有含有环丙烯复合物的颗粒的悬浮液。
发明内容
本发明的一个方面,提供一种包含油介质的组合物,其中颗粒悬浮在所述 油介质中,其中所述颗粒包含环丙烯和分子包封剂,其中所述颗粒具有50微米或更小的中值粒径,该中值粒径是根据最大尺寸测量的。
具体实施方式
本发明的实施包括一种或多种环丙烯的使用。如本文中使用的,“环丙烯”是任何可用以下通式表示的化合物:
其中每一个R1、R2、R3和R4都独立地选自H和以下通式表示的化学基团:
-(L)n-Z
其中n是0至12的整数。每一个L是二价基。合适的L基团包括,比如含有一个或多个选自H、B、C、N、O、P、S、Si或它们的混合物的原子的基团。包含在L基团内的原子可以通过单键、双键、三键或它们的混合互相连接。每一个L基团可以是线型的、分枝的、环状的或它们的组合。在任何一个R基团(R1、R2、R3和R4中的任何一个)中杂原子(即非H和C的原子)的总数是0至6。独立地,在任何一个R基团中非氢的原子的总数是50或更少。每一个Z是单价的基团。每一个Z独立地选自下组:氢、卤素、氰基、氮基、亚硝基、叠氮基、氯酸根、溴酸根、碘酸根、异氰酸根、异氰根(isocyanido)、异硫氰酸根、五氟硫基和化学基团G,其中G是3至14元环体系。
R1、R2、R3和R4基团独立地选自合适的基团。R1、R2、R3和R4基团可以相互相同,或者它们中的任何几个可以与余者不相同。适合用作一个或多个R1、R2、R3和R4的基团是比如脂肪族基团、脂肪族-氧基、烷基膦酸根基团、脂环族基团、环烷基磺酰基、环烷基氨基、杂环基、芳基、杂芳基、卤素、甲硅烷基、其它基团和它们的组合物和混合物。适合用作一个或多个R1、R2、R3和R4的基团可以是取代的或非取代的。独立地,适合用作一个或多个R1、R2、R3和R4的基团可以直接与环丙烯环连接或者可以通过中间基团(诸如含杂 原子的基团)与环丙烯环连接。
合适的R1、R2、R3和R4基团是比如脂肪族基团。一些合适的脂肪族基团包括,比如烷基、烯基和炔基。合适的脂肪族基团可以是线型的、分枝的、环状的或它们的组合。独立地,合适的脂肪族基团可以是取代的或非取代的。
如本文中使用的,如果关注的化学基的一个或多个氢原子被取代基代替,则说关注的化学基是“取代的”。考虑可以用任何方法制备这些取代的基团,这些方法包括但不局限于制备非取代形式的关注的化学基,然后进行取代。合适的取代基包括,比如烷基、烯基、乙酰氨基、烷氧基、烷氧烷氧基、烷氧羰基、烷氧亚氨基(alkoxyimio)、羧基、卤基、卤基烷氧基、羟基、烷基磺酰基、烷硫基、三烷基甲硅烷基、二烷基氨和它们的组合。可以单独存在或与另外的合适的取代基组合而存在的另外的合适的取代基(如果存在)是
-(L)m-Z
其中m是0至8,其中L和Z如本文以上所定义。如果在关注的单个化学基上存在多个取代基,那么每一个取代基可以取代不同的氢原子,或者一个取代基可以与另一个取代基连接,该另一个取代基继而与关注的化学基连接,或者是这些情况的组合。
合适的R1、R2、R3和R4基是,比如取代的和非取代的脂肪族-氧基,诸如烯氧基、烷氧基、炔氧基和烷氧羰氧基。
合适的R1、R2、R3和R4还有,比如取代的和非取代的烷基膦酸根、取代的和非取代的烷基磷酸根、取代的和非取代的烷基氨基、取代的和非取代的烷基磺酰基、取代的和非取代的烷基羰基、取代的和非取代的烷基氨基磺酰基,包括比如烷基膦酸根(phosphonato)、二烷基磷酸根、二烷硫基磷酸根、二烷基氨基、烷基羰基和二烷基氨基磺酰基。
合适的R1、R2、R3和R4基团还包括,比如取代的和非取代的环烷基磺酰基和取代的和非取代的环烷基氨基,诸如二环烷基氨基磺酰基和二环烷基氨基。
合适的R1、R2、R3和R4基团还包括,比如取代的和非取代的杂环基(即环中具有至少一个杂原子的芳香族或非芳香族的环状基团)。
合适的R1、R2、R3和R4基团还包括,比如通过中间氧基、氨基、羰基或 磺酰基与环丙烯化合物连接的取代的和非取代的杂环基团;这些R1、R2、R3和R4基团的例子是杂环氧基、杂环羰基、二杂环氨基和二杂环氨基磺酰基。
合适的R1、R2、R3和R4基还包括,比如取代的和非取代的芳基。合适的取代基是本文上述的那些取代基。在一些实施方式中,使用一个或多个取代的芳基,其中,至少一个取代基是以下一种或多种基团:烯基、烷基、炔基、乙酰氨基、烷氧烷氧基、烷氧基、烷氧羰基、羰基、烷基羰基氧基、羧基、芳基氨基、卤代烷氧基、卤素、羟基、三烷基甲硅烷基、二烷基氨基、烷基磺酰基、磺酰基烷基、烷硫基、硫代烷基、芳基氨基磺酰基和卤代烷硫基。
合适的R1、R2、R3和R4基团还包括,比如通过中间氧基、氨基、羰基、磺酰基、硫烷基或氨基磺酰基与环丙烯化合物连接的取代的和非取代的杂环基;这些R1、R2、R3和R4基团的例子是二杂芳基氨基、杂芳基硫烷基和二杂芳基氨基磺酰基。
合适的R1、R2、R3和R4基团还包括,比如氢、氟、氯、溴、碘、氰、硝基、亚硝基、重氮基、氯酸根、溴酸根、碘酸根、异氰酸根、异氰根、异硫氰酸根、五氟硫基;乙酰氧基、乙氧羰基(carboethoxy)、氰酸根、硝酸根、亚硝酸根、高氯酸根、丙二烯基;丁基巯基、二乙基膦酸根、二甲基苯基甲硅烷基、异喹啉基、巯基、萘基、苯氧基、苯基、哌啶基、吡啶基、喹啉基、三乙基甲硅烷基、三甲基甲硅烷基;和它们的取代的类似物。
如本文使用的,化学基G是3至14元环体系。适合作为化学基G的环体系可以是取代的或非取代的;它们可以是芳香族的(包括比如苯基和萘基)或脂肪族的(包括不饱和的脂肪族的、部分饱和的脂肪族的、或饱和的脂肪族的);它们可以是碳环的或杂环的。在杂环的G基团中,一些合适的杂原子是比如氮、硫、氧和它们的组合。适合作为化学基G的环体系可以是单环的、双环的、三环的、多环的、螺环的或稠环的;合适的双环、三环或稠环化学基G中,单个化学基G中的各个环可以类型相同或可以是两种或更多种类型的(比如,芳香族环可以与脂肪族环稠合)。
在一些实施方式中,G是含有饱和或不饱和三元环的环体系,诸如取代的或非取代的环丙烷、环丙烯、环氧化物或氮丙啶环。
在一些实施方式中,G是含有四元杂环的环体系;在一些这种实施方式中, 杂环仅含有一个杂原子。独立地,在一些实施方式中,G是含有五元或更多元杂环的环体系;在一些这种实施方式中,杂环含有1至4个杂原子。独立地,在一些实施方式中,G中的环是非取代的;在另外的实施方式中,环体系含有1至5个取代基;在一些G含有取代基的实施方式中,每一个取代基独立地选自本文上述的取代基。G是碳环体系的实施方式也是合适的。
在一些实施方式中,每一个G独立地是取代的或非取代的苯基、吡啶基、环己基、环戊基、环庚基、哌啶基(pyrolyl)、呋喃基、苯硫基、三唑基、吡唑基、1,3-二氧戊环基或吗啉基。这些实施方式包括比如G是非取代的或取代的苯基、环戊基、环庚基或环己基的实施方式。在一些这种实施方式中,G是环戊基、环庚基、环己基、苯基或取代的苯基。G是取代的苯基的实施方式包括,比如具有1个、2个或3个取代基的实施方式。独立地,G是取代的苯基的实施方式还包括,比如取代基独立地选自甲基、甲氧基和卤素的实施方式。
也考虑其中R3和R4结合成单个基团、该单个基团通过双键与环丙烯环的3号碳原子相连的实施方式。美国专利公开第2005/0288189号中描述了一些这种化合物。
在一些实施方式中,使用一个或多个环丙烯,其中R1、R2、R3和R4中的一个或多个是氢。在一些实施方式中,R1或R2、或R1和R2是氢。独立地,在一些实施方式中,R3或R4、或R3和R4是氢。在一些实施方式中,R2、R3和R4是氢。
在一些实施方式中,R1、R2、R3和R4中的一个或多个是无双键的结构。独立地,在一些实施方式中,R1、R2、R3和R4中的一个或多个是无三键的结构。独立地,在一些实施方式中,R1、R2、R3和R4中的一个或多个是无卤素原子取代基的结构。独立地,在一些实施方式中,R1、R2、R3和R4中的一个或多个是无离子型取代基的结构。
在一些实施方式中,R1、R2、R3和R4中的一个或多个是氢或(C1-C10)的烷基。在一些实施方式中,R1、R2、R3和R4中的每一个都是氢或(C1-C8)的烷基。在一些实施方式中,R1、R2、R3和R4中的每一个都是氢或(C1-C4)的烷基。在一些实施方式中,R1、R2、R3和R4中的每一个都是氢或甲基。在一些实施方式中,R1是(C1-C4)的烷基,R2、R3和R4中的每一个都是氢。在一些实施方式 中,R1是甲基,R2、R3和R4中的每一个都是氢,此时的环丙烯在本文中称为“1-MCP”。
在一些实施方式中,使用的环丙烯在一个大气压下的沸点是50℃或更低、或25℃或更低、或15℃或更低。独立地,在一些实施方式中,使用的环丙烯在一个大气压下的沸点是-100℃或更高、或-50℃或更高、或-25℃或更高、或0℃或更高。
可以通过任何方法制备可应用于本发明的环丙烯。一些合适的制备环丙烯的方法是美国专利第5518988和6017849号中公开的方法。
本发明的组合物包括至少一种分子包封剂。在一些实施方式中,至少一种包封剂将一种或多种环丙烯或一种或多种环丙烯的一部分包封起来。含有包封在一分子的分子包封剂中的环丙烯分子或部分环丙烯分子的复合物在本文中称为“环丙烯复合物(cyclopropene complex)”。
在一些实施方式中,至少一种环丙烯复合物是包合复合物(inclusioncomplex)。在这种包合复合物中,分子包封剂形成空穴,环丙烯或环丙烯的一部分位于该空穴内。在一些这种包合复合物中,在环丙烯和分子包封剂之间不存在共价键。独立地,在一些这种包合复合物中,环丙烯和分子包封剂之间不存在离子键,但是在环丙烯的一个或多个极性部分和分子包封剂的一个或多个极性部分之间可能存在静电吸引。
独立地,在一些这种包合复合物中,分子包封剂空穴的内部基本上是非极性的或疏水的,或两者兼备,环丙烯(或位于所述空穴内的那部分环丙烯)也基本上是非极性的或疏水的,或两者兼备。尽管本发明不局限于任何特定的理论或机理,考虑在这种非极性的环丙烯复合物中,范德华力或疏水相互作用或这两者使得环丙烯分子或它的一部分保存在分子包封剂的空穴中。
可以通过任何方法制备环丙烯分子包封剂复合物。比如,在一种制备方法中,使用比如美国专利第6017849号中公开的方法使环丙烯与分子包封剂的溶液或浆液接触、然后分离复合物来制备这种复合物。比如在制备复合物(在该复合物中环丙烯被包封在分子包封剂中)的一种方法中,使环丙烯气体鼓泡通过分子包封剂的水溶液,由此首先发生复合物沉淀,然后通过过滤分离复合物。在一些实施方式中,通过以上的方法制备复合物,分离后,对复合物进行干燥 并以固体形式(比如粉末)储存以用于以后加入有用的组合物中。
分子包封剂与环丙烯的摩尔比能有效地表征分子包封剂的量。在一些实施方式中,分子包封剂与环丙烯的摩尔比是0.1或更大、或0.2或更大、或0.5或更大、或0.9或更大。独立地,在一些这种实施方式中,分子包封剂与环丙烯的摩尔比是2或更小、或1.5或更小。
合适的分子包封剂包括,比如有机的和无机的分子包封剂。合适的有机分子包封剂包括,比如取代的环糊精、非取代的环糊精和冠醚。合适的无机分子包封剂包括,比如沸石。也适合使用合适的分子包封剂的混合物。在一些实施方式中,包封剂是α-环糊精、β-环糊精、γ-环糊精或它们的混合物。在本发明的一些实施方式中,使用α-环糊精。优选的包封剂根据被使用的(多种)环丙烯的结构而改变。根据本发明,也可以使用任何环糊精或环糊精混合物、环糊精聚合物、改性环糊精、或它们的混合物。一些环糊精可从市场上购买,比如瓦克生物化学有限公司(Wacker Biochem Inc.),美国密歇根州亚朱里安(Adrian)地方,或赛瑞斯塔美国公司(Cerestar USA),美国印第安纳州哈蒙德市(Hammond)或其它供应商。
在实施本发明时,使用一种或多种油。如本文使用的,“油”是一种化合物,其在25℃和一个大气压下为液体,在一个大气压下的沸点为30℃或更高。如本文使用的,“油”不包括水、表面活性剂(如本文所述)和分散剂(如本文所述)。
在一些实施方式中,可以使用沸点为50℃或更高、或75℃或更高、或100℃或更高的一种或多种油。在一些实施方式中,使用的每一种油的沸点是50℃或更高。在一些实施方式中,使用的每一种油的沸点是75℃或更高。在一些实施方式中,使用的每一种油的沸点是100℃或更高。独立地,在一些使用油的实施方式中,可以使用平均分子量为100或更高、或200或更高、或500或更高的一种或多种油。在一些实施方式中,使用的每一种油的平均分子量是100或更高。在一些实施方式中,使用的每一种油的平均分子量是200或更高。在一些实施方式中,使用的每一种油的平均分子量是500或更高。
油可以是烃油(即分子仅含有碳原子和氢原子的油)或非烃油(即分子含有至少一个既非碳又非氢的原子的油)。
一些合适的烃油是比如具有6个或更多个碳原子的直链的、分枝的或环状的烷烃化合物。另外一些合适的烃油比如具有可能相互结合的和/或与一个或多个烷烃基团结合的一个或多个碳-碳双键、一个或多个碳-碳三键、或一个或多个芳族环。一些合适的烃油是从石油蒸馏得到,在一些情况下它们含有化合物与杂质的混合物。从石油蒸馏得到的烃油可能含有较广泛的组合物混合物,或者可能含有较纯的组合物。在一些实施方式中,使用含有6个或更多个碳原子的烃油。在一些实施方式中,使用含有18个或更少碳原子的烃油。在一些实施方式中,使用的每一种烃油含有6个或更多个碳原子。一些合适的烃油包括,比如己烷、癸烷、十二烷、十六烷、柴油、精炼石蜡油(比如,来自太阳公司(SunCompany)的超细(Ultrafine)TM喷淋油)和它们的混合物。在一些实施方式中,使用的每一种油都是烃油。
在使用非烃油的实施方式中,一些合适的非烃油是比如脂肪非烃油。本文中“脂肪”是指任何含有一个或多个脂肪酸残基的化合物。脂肪酸是链长为至少4个碳原子的长链羧酸。一般的脂肪酸的链长为4至18个碳原子,但是一些脂肪酸具有更长的链。在该长链上可以连接线型的、分枝的或环状的脂肪族基团。脂肪酸残基可以是饱和的或不饱和的,它们可以含有天然存在的或被加入的官能基团,包括比如烷基、环氧基、卤素、硫酸根或羟基。一些合适的脂肪非烃油是,比如脂肪酸;脂肪酸酯;脂肪酸酰胺;二聚物、三聚物、低聚物或它们的聚合物;以上物质的混合物。
一些合适的脂肪非烃油是比如脂肪酸酯。这些酯类包括比如脂肪酸的甘油酯。甘油酯是脂肪酸与甘油的酯,它们可以是单甘油酯、二甘油酯或三甘油酯。在自然界中发现了各种三甘油酯。大多数天然存在的三甘油酯含有数种不同长度和/或组成的脂肪酸残基。在动物来源(诸如奶制品、动物脂肪或鱼类)中发现一些合适的三甘油酯。另外的合适的三甘油酯的例子是在植物中发现的油,诸如椰子油、棕榈油、棉花籽油、橄榄油、妥尔油、花生油、红花油、葵花籽油、玉米油、大豆油、亚麻籽油、桐油、蓖麻油、介花籽油、柑桔核油、可可油、燕麦油、棕榈油、棕榈坚果油、米糠油、亚非草属(cuphea)油或菜籽油。
合适的三甘油酯包括比如含有至少一种具有14个或更多个碳原子的脂肪酸残基的三甘油酯,不考虑该三甘油酯是从何处发现的。一些合适的三甘油酯 的脂肪酸残基含有(基于脂肪酸残基的总重量)50重量%或更多的具有14个或更多碳原子、或16个或更多碳原子、或18个或更多碳原子的脂肪酸残基。合适的三甘油酯的一个例子是大豆油。
合适的脂肪非烃油可以是合成的、或天然的、或天然油的改性物、或它们的组合物或混合物。合适的天然油的改性包括比如烷基化、氢化、羟基化、烷基羟基化、醇解、水解、环氧化、卤化、磺化、氧化、聚合和它们的组合。在一些实施方式中,使用烷基化的(包括比如甲基化和乙基化)油。一个合适的改性的天然油是甲基化大豆油。
自乳化的脂肪酸酯也是合适的脂肪非烃油。
另一组合适的脂肪非烃油是硅油类。硅油是低聚物或聚合物,其主链完全或部分由-Si-O-连接组成。硅油包括比如聚二甲基硅氧烷油。聚二甲基硅氧烷油是含有具有以下形式的单元的低聚物或聚合物:
其中至少一个单元的X1等于CH3。在其它单元中,X1可以是任何其它能与Si连接的基团,包括比如氢、羟基、烷基、烷氧基、羟基烷基、羟基烷氧基、烷基聚烷氧基、它们的取代形式或它们的组合。取代基可以包括比如羟基、烷氧基、聚乙氧基、醚键、酯键、酰胺键、其它取代基或它们的任何组合。在一些实施方式中,使用的每一种油都是硅油。
在一些合适的聚二甲基硅氧烷油中,所有的X1基团都是非亲水性的基团。在一些合适的聚二甲基硅氧烷油中,所有的X1基团都是烷基。在一些合适的聚二甲基硅氧烷油中,所有的X1基团都是甲基。在一些实施方式中,每一种硅油都是聚二甲基硅氧烷油,其中所有的X1基团都是甲基。在一些合适的聚二甲基硅氧烷中,至少一个单元的X1基团不是甲基;如果有多个单元的X1为非甲基,这些X1为非甲基的单元可以相同,或者可以存在两个或更多个不同的X1为非甲基的单元。聚二甲基硅氧烷油可以用各种化学基进行封端,包括比如氢、甲基、其它烷基或它们的任何组合。也考虑使用环状的聚二甲基硅氧烷油。
也适合使用合适的油的混合物。
本发明的实施包括将颗粒悬浮在油介质中。该油介质可以是本文上述的任何油。本文中“悬浮”是指颗粒不溶于或微溶于油,所述颗粒分散在油中,油形成包围颗粒的连续介质。颗粒悬浮在油中的体系在本文中称为“悬浮液”。本发明的悬浮液是稳定的;即在25℃、1个大气压和正常重力的标准条件下储存1天,大多数颗粒(基于颗粒总干重,至少80重量%)不会沉降到容器的底部。在一些实施方式中,基于颗粒的总干重,储存后沉降到容器底部的颗粒的量是10重量%或更少、或5重量%或更少、或2重量%或更少、或1重量%或更少。独立地,在一些实施方式中,使用的悬浮液储存2天、或5天、或10天后仍是稳定的。
悬浮在油介质中的本发明的颗粒的中值粒径(根据最大尺寸测量)为50微米或更小。即评估颗粒的集合以确定粒径。比如,一种合适的评估方法是使用显微镜进行检查。可以用肉眼(可能参照长度标准)检查和估计颗粒的图像(比如在显微镜中看到的图像),或者通过合适的图像分析方法(诸如电脑程序)来检查和估计颗粒的图像。
在颗粒为非球形的实施方式中,通过每个颗粒的最大尺寸表征颗粒是有用的。颗粒的集合可以通过最大尺寸的中值来表征。即集合中一半颗粒(以重量计)的最大尺寸大于该集合的中值。实施本发明时,评估悬浮在油介质中的颗粒的集合时,中值是50微米或更小。在一些实施方式中,使用中值为20微米或更小、或10微米或更小、或5微米或更小、或2微米或更小的颗粒。
颗粒的一种独立的量度是长宽比,即颗粒的最大尺寸与颗粒的最小尺寸之比。长宽比与颗粒的大小无关。在本发明的一些实施方式中,悬浮在油介质中的颗粒的集合的长宽比是20或更小、或10或更小、或5或更小、或2或更小。
悬浮在油介质中的颗粒是固态的。即该颗粒部分或完全由固态物质制成。每一个颗粒可以是或可以不是多孔状的,或者可以具有或可以不具有一个或多个空隙,或者可以具有或可以不具有一个或多个空穴,每一个孔、空隙或空穴(如果存在)可以部分或全部被固态、液态或气态的物质占据,或可以不被任何物质占据。悬浮于油介质中的颗粒体系的同义词称为“悬浮液”。
悬浮在油介质中的颗粒含有环丙烯和分子包封剂。在一些实施方式中,存在于该组合物中的部分或所有环丙烯是环丙烯复合物的一部分。虽然本发明不 局限于任何特定的理论或模型,但是考虑存在于组合物中的大多数或全部环丙烯分子以分子(该分子是环丙烯复合物的一部分)的形式存在。进一步考虑作为环丙烯复合物的一部分存在于组合物中的任何环丙烯分子存在于比如溶液中、吸附在界面上、某个其它位置或它们的组合。在一些实施方式中,基于组合物中环丙烯的重量,作为环丙烯复合物的一部分存在的环丙烯的量是80重量%或更多、或90重量%或更多、或95重量%或更多、或99重量%或更多。
在本发明的一些实施方式中,油介质包含一种或多种分散剂。考虑部分或所有所述分散剂溶解在油中,部分或所有分散剂位于颗粒表面(即颗粒和油介质之间的界面),或这两种情况的组合。而且,考虑少量(或无)分散剂可能位于一个或多个其它地方,诸如在油的表面、在容器壁上、与分子包封剂复合、或它们的组合。
如本文定义的,“分散剂”是能够帮助固态颗粒在液态介质中形成稳定的悬浮液的化合物。在一些实施方式中,合适的分散剂具有一种或多种亲水基。独立地,在一些实施方式中,合适的分散剂具有多个疏水基。一些合适的疏水基包括比如具有8个或更多个连续的碳原子的有机基团。在一些实施方式中,存在具有10个或更多个连续的碳原子的疏水基团。无论碳原子的数量如何,这些有机基团可以是线型的、环状的、分枝的或它们的组合。独立地,这些有机基团可以是烃或可以是取代的。独立地,这些有机基团可以是饱和的或不饱和的。
一些合适的分散剂每分子具有2个或更多个疏水基、或每分子3个或更多个疏水基、或每分子4个或更多个疏水基、或每分子5个或更多个疏水基。在一些实施方式中,每种分散剂每分子具有4个或更多个疏水基。在一些实施方式中,每种分散剂每分子具有5个或更多个疏水基。
不论疏水基的性质如何,一些合适的分散剂具有一种或多种亲水基。一些合适的亲水基包括,比如能够在某些pH范围内在水中离子化的基团,诸如羧基、硫酸根、磺酸基和胺基。另外一些合适的亲水性基团是非离子的。一些合适的非离子亲水性基团包括,比如聚合物的片段,这些聚合物片段作为聚合物独立地存在时会溶解在水中。这种亲水性的聚合物片段包括比如聚乙二醇片段。
在使用分散剂的实施方式中(这些分散剂的分子含有疏水基和至少一个亲水基),这些基团可以以任何方式与分散剂分子连接。比如,一些合适的分散剂是嵌段共聚物,该嵌段共聚物的至少一个片段是聚乙二醇并且它的至少一个片段含有多个疏水基。含有多个疏水基的片段的例子是聚(12-羟基硬脂酸)的片段。含有多个疏水基的片段的另一个例子是醇酸聚合物的片段。醇酸聚合物是多元醇、多元酸、和脂肪酸或三甘油酯油的共聚物。
如本文使用的,非离子性分散剂是一种其中所有亲水基团都是非离子的分散剂。在一些实施方式中,使用至少一种非离子分散剂。在一些实施方式中,使用的每一种分散剂都是非离子性的。
非离子分子的一个有用的特征是HLB值,该值由以下方程定义
HLB=20*MH/M
其中MH是分子的亲水性部分的分子质量,M是分子的分子质量。
无论关注的分子是离子型的或非离子型的,都可以用酸值(其同义词称为“酸度值”)来表征,酸值是中和每克关注的分子所需要的KOH的毫克数。ASTM D-7253中显示了一种测试酸值的方法。应该理解,可以根据需要使测试的一些细节(诸如溶剂和/或指示剂的选择)适应关注的特定的分子。
在使用一种或多种非离子分散剂的实施方式中,一种或多种分散剂的HLB大于4、或等于5或更大。独立地,在一些实施方式中,使用HLB小于8、或等于7或更小的一种或多种分散剂。在一些实施方式中,使用的每一种分散剂的HLB都为5至7。
不论分散剂的HLB值是多少,在使用一种或多种非离子分散剂的实施方式中,一种或多种分散剂的酸值为10毫克KOH/克或更小、或9毫克KOH/克或更小、或8毫克KOH/克或更小。独立地,在使用一种或多种非离子分散剂的实施方式中,一种或多种分散剂的酸值为2毫克KOH/克或更大、或4毫克KOH/克或更大、或6毫克KOH/克或更大。在一些实施方式中,使用的每一种分散剂的酸值为6至8毫克KOH/克。
在一些实施方式中,使用的一种或多种分散剂的酸值等于6-8毫克KOH/克或更高,相同的分散剂还具有5-7的HLB。
在一些实施方式中,使用一种或多种表面活性剂。如本文使用的,“表面 活性剂”的同义词是“乳化剂”,表示一种化合物,它能帮助形成油滴于水中的稳定悬浮液。表面活性剂化合物的分子含有至少一种亲水基和至少一种疏水基。通常根据亲水基的性质对表面活性剂进行分类。合适的表面活性剂包括,比如阴离子表面活性剂、阳离子表面活性剂、非离子表面活性剂、两性表面活性剂和它们的混合物。
在使用一种或多种阴离子表面活性剂的实施方式中,一些合适的阴离子表面活性剂包括,比如磺基琥珀酸盐(包括比如碱金属单-和二-烷基磺基琥珀酸盐)、硫酸盐和磺酸盐(包括比如碱金属烷基硫酸盐)。在一些实施方式中,不使用阴离子表面活性剂。
在使用一种或多种阳离子表面活性剂的实施方式中,一些合适的阳离子表面活性剂包括,比如胺表面活性剂和季铵盐表面活性剂。在一些实施方式中,不使用阳离子表面活性剂。
在一些实施方式中,使用一种或多种非离子表面活性剂。在使用一种或多种非离子表面活性剂的实施方式中,一些合适的非离子表面活性剂包括,比如脂肪乙氧化物、多羟基化合物的脂肪酸酯、酰胺氧化物、烷基氧化物嵌段共聚物、硅酮基非离子表面活性剂、含氟表面活性剂和它们的混合物。
合适的脂肪乙氧化物包括,比如脂肪醇的乙氧化物、脂肪酸的乙氧化物、脂肪乙醇基酰胺的乙氧化物、和脂肪胺的乙氧化物。合适的脂肪醇的乙氧化物包括,比如具有以下特征的任何组合的脂肪醇的乙氧化物:线型的或分枝的、伯或仲的;烷基或烷基芳基。在一些实施方式中,使用的一种或多种脂肪乙氧化物作为芳基烷基乙氧化物、脂肪醇乙氧化物、或它们的混合物。
合适的硅酮基非离子表面活性剂包括,比如具有以下通式的表面活性剂
其中n是1至5,m是0至4,Q是
其中p是1至6,q是3至20。在一些实施方式中,n是1。独立地,在一些实施方式中,m是零。独立地,在一些实施方式中,p是3。独立地,在一些实施方式中,q是7或8或它们的混合。
合适的非离子表面活性剂的另一个例子是埃特普拉斯(Atplus)595。
也适合使用合适的表面活性剂的混合物。
非离子表面活性剂可以用如本文以上定义的HLB来表征。在一些实施方式中,使用HLB为3至4的一种或多种非离子表面活性剂。独立地,在一些实施方式中,使用HLB为8至10的一种或多种非离子表面活性剂。在一些实施方式中,使用表面活性剂的混合物,该混合物包含一种或多种HLB为3至4的非离子表面活性剂和一种或多种HLB为8至10的非离子表面活性剂。
在一些实施方式中(在本文中称为“连续油”实施方式),本发明的组合物的连续介质是油介质,颗粒悬浮在油介质中。在一些连续油实施方式中,组合物中存在一种或多种表面活性剂。在一些连续油实施方式中,组合物中不存在表面活性剂。独立地,在一些连续油实施方式中,没有或几乎没有水存在;即,在这些实施方式中,如果有水存在,基于组合物的重量,水的量为5重量%或更少、或2重量%或更少、或1重量%或更少、或0.5重量%或更少、或0.1重量%或更少。
在一些连续油实施方式中,环丙烯的量是1克环丙烯/升油(“克/升”)或更多、或2克/升或更多、或5克/升或更多、或10克/升或更多、或20克/升或更多。独立地,在一些连续油实施方式中,环丙烯的量是200克/升或更少、或100克/升或更少、或50克/升或更少。
在一些连续油实施方式中,基于组合物的重量,分散剂的量是0.1重量%或更多、或0.2重量%或更多、或0.5重量%或更多、或0.75重量%或更多。独立地,在一些连续油实施方式中,基于组合物的重量,分散剂的量是20重量%或更少、或10重量%或更少、或5重量%或更少、或2重量%或更少。
在一些连续油实施方式中,基于组合物的重量,表面活性剂的量是0.5重量%或更多、或1重量%或更多、或2重量%或更多。独立地,在一些连续油实施方式中,基于组合物的重量,表面活性剂的量是20重量%或更少、或10 重量%或更少。在一些连续油实施方式中,不存在表面活性剂。
在一些实施方式中(本文中称为“连续水”实施方式),本发明的组合物的连续介质是水性介质。水性介质是(基于水性介质的重量)含有50重量%或更多的水的液体。在一些实施方式中,使用水的量为(基于水性介质的重量)75重量%或更多、或90重量%或更多、或95重量%或更多的水性介质。在连续水实施方式中,颗粒悬浮于其中的油介质分裂成离散的液滴,这些液滴悬浮在水性介质中。
在一些连续水实施方式中,在组合物中存在一种或多种表面活性剂。在一些连续水实施方式中,在组合物中存在一种或多种非离子表面活性剂。在一些连续水实施方式中,在组合物中存在一种或多种HLB为3至4的非离子表面活性剂,在组合物中也存在一种或多种HLB为8至10的表面活性剂。在一些实施方式中,一种或多种表面活性剂要经过选择,因为表面活性剂须十分适合于使特定油的液滴乳化,该特定油用作该实施方式中的油介质。
在一些连续水实施方式中,基于组合物的重量,环丙烯的量是10份重量/一百万份(ppm)或更多、或20ppm或更多、或50ppm或更多。独立地,在一些连续水实施方式中,基于组合物的重量,环丙烯的量(以重量计)是500ppm或更少、或200ppm或更少。
在一些连续水实施方式中,基于组合物的重量,分散剂的量(以重量计)是2.5ppm或更多、或10ppm或更多、或50ppm或更多、或200ppm或更多。独立地,在一些连续水实施方式中,基于组合物的重量,分散剂的量(以重量计)为1250ppm或更少、或1000ppm或更少、或750ppm或更少。
在一些连续水实施方式中,基于组合物的重量,表面活性剂的量(以干表面活性剂的重量计)是0.02%或更多、或0.05%或更多、或0.1%或更多、或0.2%或更多。独立地,在一些连续水实施方式中,基于组合物的重量,表面活性剂的量(以干表面活性剂的重量计)是2%或更少、或1%或更少、或0.5%或更少。
可以通过任何方法制备本发明的组合物。在一些合适的方法中,起始材料是油、分散剂、任选地表面活性剂和环丙烯复合物。在一些实施方式中,环丙烯复合物起始材料是粉末颗粒形式的,其中含有环丙烯复合物,该粉末颗粒的 中值粒径(根据最大尺寸测量)大大超过50微米(比如200微米或更大)。在一些实施方式中,可以将起始材料放入介质研磨机(media mill)中,然后研磨至获得所需的粒径。在一些实施方式中,操作研磨过程直到颗粒的中值粒径(根据最大尺寸测量)为50微米或更小、或20微米或更小、或10微米或更小、或5微米或更小、或2微米或更小。
在一些包括研磨过程的实施方式中,被研磨的混合物含有的环丙烯复合物粉末的量是(基于该被研磨的混合物的重量)2重量%或更多、或5重量%或更多、10重量%或更多、或20重量%或更多。独立地,在一些包括研磨过程的实施方式中,被研磨的混合物含有的环丙烯复合物粉末的量是(基于该被研磨的混合物的重量)60重量%或更少、或50重量%或更少。
在一些包括研磨过程的实施方式中,被研磨的混合物含有的分散剂的量是(基于该被研磨的混合物的重量)0.02重量%或更多、或0.05重量%或更多、0.1重量%或更多、或0.2重量%或更多、或0.5重量%或更多、或1重量%或更多。独立地,在一些包括研磨过程的实施方式中,被研磨的混合物含有的分散剂的量是(基于该被研磨的混合物的重量)10重量%或更少、或7重量%或更少、或5重量%或更少。
在一些包括研磨过程的实施方式中,被研磨的混合物含有的表面活性剂的量是(基于该被研磨的混合物的重量)0.2重量%或更多、或0.5重量%或更多、1重量%或更多。独立地,在一些包括研磨过程的实施方式中,被研磨的混合物含有的表面活性剂的量是(基于该被研磨的混合物的重量)30重量%或更少、或10重量%或更少、或6重量%或更少。在一些包括研磨过程的实施方式中,被研磨的混合物中不含表面活性剂。
在一些包括研磨过程的实施方式中,被研磨的混合物含有的油的量是(基于该被研磨的混合物的重量)40重量%或更多、或50重量%或更多。独立地,在一些包括研磨过程的实施方式中,被研磨的混合物含有的油的量是(基于该被研磨的混合物的重量)98重量%或更少、或80重量%或更少、或70重量%或更少。
在一些包括研磨过程的实施方式中,水不包括在起始材料、被研磨的混合物和被储存的已研磨的混合物中。即,在这些实施方式中,起始材料的混合物 中的水的量是(基于起始材料的总重量)2重量%或更少、或1重量%或更少、或0.5重量%或更少、或0.2重量%或更少、或0.1重量%或更少、或0重量%。在这些实施方式中,研磨过程中的混合物和被储存的已研磨的混合物中的水的量与以上相同。在储存过程中混合物中的水的量可以(或可以不)多于研磨过程中的混合物中的水的量。独立地,储存过程中混合物中的水的量可以(或可以不)多于研磨前起始材料的混合物中的水的量。
可以立即使用该研磨过程的产物,或可以将其储存起来。
当需要实施连续油实施方式时,可以直接使用研磨过程的产物,或可以在该研磨过程的产物中加入另外的油。
当需要实施连续水实施方式时,该研磨过程的产物将分裂成液滴并悬浮在水性介质中。在一些实施方式中,可以将研磨过程的产物加入水性介质中并进行搅拌,研磨过程的产物将分裂成悬浮的液滴。在一些这种实施方式中,选择一种或多种表面活性剂以帮助研磨过程的产物分裂并悬浮在水性介质中,这种或这些表面活性剂被加入起始材料中并包含在被研磨的混合物中。无论被研磨的混合物中是否包含表面活性剂,可以在完成研磨过程后将一种或多种表面活性剂加入研磨过程的产物中,或加入水性介质中(在水性介质与研磨过程的产物混合之前或之后)。
通常,无论何时使用环丙烯复合物,众所周知,环丙烯复合物直接接触水有时会造成环丙烯比希望的更早地从复合物中释放,可能造成环丙烯的损失(比如由于扩散而离开组合物、发生化学反应、或它们的组合)。考虑到在实施本发明的连续水实施方式时,环丙烯复合物保持在油介质中,使得环丙烯复合物与水之间的接触最小化或被消除,因此能够在组合物中保持希望具有的高分数(基于组合物)的环丙烯分子。
本发明的组合物的一种可能的应用是通过使本发明的组合物与植物或植物部分接触来处理植物或植物部分。产生有用的植物部分的植物在本文中称为“作物”。处理过程可以实施于生长的植物或从生长的植物上收获的植物部分。考虑在对生长的植物进行处理时,可以使本发明的组合物与整个植物接触或与一个或多个植物部分接触。植物部分包括一种植物的任何部分,包括比如花、芽、花、种子、插条、根、鳞茎、果实、蔬菜、叶、和它们的组合。
从作物上取下有用的植物部分称为“收获”。在一些实施方式中,在收获有用的植物部分之前用本发明的组合物处理作物。
可以通过任何方法使本发明的组合物与植物或植物部分接触,这些方法包括比如喷雾、浸渍、浸润、以雾笼罩、和它们的组合。在一些实施方式中,使用喷雾。
可以对栽种在田地中、花园内、建筑物内(诸如温室)或其它地方的植物进行合适的处理。可以对栽种在开放的地方、一种或多种容器内(诸如罐、花盆或花瓶)、封闭床或高设苗床中、或其它地方的植物进行合适的处理。在一些实施方式中,对非处于建筑物内的植物进行处理。在一些实施方式中,对在容器(诸如罐、浅箱或可携带的浅箱)中正生长的植物进行处理。
许多适合在实施本发明时使用的植物通常可以分为几类或几组。定义这些组的一种有用的方法是由联合国粮食与农业组织(“FAO”)在2006年3月23日或之前作为“草案”出版的“商品定义和分类”。
在实施本发明的一些实施方式时,考虑使用能产生一种或多种落在以下任何一个作物组中的植物。
作物组1是谷物,包括比如小麦、水稻、大麦、玉米、爆米花、黑麦、燕麦、粟、高粱、荞麦、藜谷(quiona)、福尼奥米(fonio)、黑小麦、加那利草籽、卡纳瓜米(canagua)、印加麦(quihuicha)、薏苡、野生稻和其它谷物。在本发明的一些实施方式中,合适的植物是能产生小麦或水稻或玉米或高粱的植物。在一些实施方式中,适合使用玉米。在一些实施方式中,适合使用小麦。作物组2是根和块茎。
作物组3是糖类作物,包括比如糖用甘蔗、糖用甜菜、糖用枫树、糖用高粱、糖用棕榈、和其它糖用作物。作物组4是豆类,包括比如豆子、鹰嘴豆、嘴豆、眉豆、木豆、扁豆、和其它豆类。作物组5是坚果,包括比如巴西坚果、腰果、栗子、杏仁、胡桃、开心果、榛子、美洲山核桃、澳洲坚果、和其它坚果。
作物组6是含油的作物,包括比如大豆、落花生(包括花生)、椰子、油棕榈果实、橄榄、乳油木坚果、蓖麻籽、向日葵籽、油菜籽、油菜籽、油桐果、红花籽、芝麻籽、芥菜籽、罂粟籽、甜瓜籽、乌桕籽、木棉花果实、籽棉、亚 麻籽、大麻籽、和其它含油种子。在一些实施方式中,适合使用大豆。
作物组7是蔬菜,包括比如卷心菜、洋蓟、芦笋、莴苣、菠菜、木薯叶、西红柿、花椰菜、南瓜、黄瓜和小黄瓜、茄子、辣椒和胡椒、青葱、洋葱头、大蒜、韭菜、其它蒜味蔬菜、青豆、嫩豌豆、青皮蚕豆、四季豆、胡萝卜、秋葵、嫩玉米、蘑菇、西瓜、哈密瓜、竹笋、甜菜、食用甜菜、刺山柑、刺棘蓟、芹菜、细叶芹、水芹、茴香、山葵、马约兰、婆罗门参、荷兰芹、防风草、小红萝卜、大黄、蔓菁、香薄荷、鸦葱、掌叶大黄、豆瓣菜和其它蔬菜。
作物组8是果实,包括比如香蕉和车前草、柑桔、梨果、核果、草莓、葡萄、热带果、各种果实、和其它果实。作物组9是纤维,包括比如棉花、亚麻、大麻、木棉、黄麻、苎麻、剑麻、和其它来自植物的纤维。在一些实施方式中,适合使用棉花。作物组10是香料。作物组11是饲料作物。饲料作物是主要为用作动物饲料而培育的作物。作物组12是兴奋性的作物,包括比如咖啡、可可豆、茶叶、巴拉圭茶、像茶叶一样用于产生兴奋的其它植物、和其它兴奋性的作物。
作物组13是烟草和橡胶和其它作物,包括比如用于香水、食品和其它工业中的植物油、石油、烟草、天然橡胶、天然胶、其它树脂和植物蜡。
在一些实施方式中,本发明包括处理任何非柑桔属植物(即任何不属于柑桔(Citrus)类的植物)。在另外的实施方式中,本发明的实施限于处理非柑桔类植物。独立地,在一些实施方式中,被处理的所有植物都不是烟草(Nicotiana)类的成员。
在一些实施方式中,本发明的组合物用于处理生长在田地中的作物。在一个生长季时期,可以对特定的作物组实施一次或多次这种处理操作。在一些实施方式中,一次处理中使用的环丙烯的量是0.1克每公顷(克/公顷)或更多、或0.5克/公顷或更多、或1克/公顷或更多、或5克/公顷或更多、或25克/公顷或更多、或50克/公顷或更多、或100克/公顷或更多。独立地,在一些实施方式中,在一次喷雾操作中使用的环丙烯的量是6000克/公顷或更少、或3000克/公顷或更少、或1500克/公顷或更少。
也考虑对收获的植物部分进行处理的实施方式。
在一些实施方式中,本发明的组合物包含一种或多种金属络合剂。金属 络合剂是含有一种或多种能够与金属原子形成配位键的电子供体原子的化合物。一些金属络合剂是螯合剂。如本文使用的,“螯合剂”是含有两种或更多种能够与金属原子形成配位键的电子供体原子的化合物,一个螯合剂分子能够与一个金属原子形成两个或更多个配位键。在一些实施方式中,使用一种或多种螯合剂。在一些实施方式中,不使用非螯合剂的金属配位剂。
在使用一种或多种螯合剂的实施方式中,合适的螯合剂包括,比如有机和无机螯合剂。合适的无机螯合剂包括,比如磷酸盐,诸如焦磷酸四钠盐、三聚磷酸钠和六偏磷酸盐。合适的有机螯合剂包括具有大环结构和非大环结构的有机螯合剂。
具有非大环结构的合适的有机螯合剂是比如氨基羧酸、1,3-二酮、羟基羧酸、聚胺、氨基醇、芳香族杂环碱、酚、氨基酚、肟、席夫碱(Shiff bases)、硫化物和它们的混合物。在一些实施方式中,螯合剂包括一种或多种氨基羧酸、一种或多种羟基羧酸、一种或多种肟、或它们的混合物。一些合适的氨基羧酸包括比如乙二胺四乙酸(EDTA)、羟乙基乙二胺三乙酸(HEDTA)、氨三乙酸(NTA)、N-二羟基乙基甘氨酸(2-HxG)、亚乙基双(羟基苯甘氨酸)(EHPG)和它们的混合物。一些合适的羟基羧酸包括比如酒石酸、柠檬酸、葡糖酸、5-磺基水杨酸、和它们的混合物。一些合适的肟包括比如二甲基乙二肟、水杨醛肟和它们的混合物。在一些实施方式中,使用EDTA。
本发明中金属络合剂的使用是任选的。在一些连续水实施方式中,使用一种或多种金属络合剂。在一些连续水实施方式中,不使用金属络合剂。在一些连续油实施方式中,不使用金属络合剂。
应该理解,为了本说明书和权利要求的目的,除非另外指出,当一个值被叙述为“从X至Y”时,意味着该值是X或更大,也表示该值是Y或更小。
应该理解,为了本说明术和权利要求的目的,除非另外具体地指出,当一个化合物被描述成是特定化学反应的结果时,这种描述意在说明化合物的结构,而该化合物实际上并不一定是通过实施该特定的化学反应而制备的。比如,“脂肪醇的乙氧化物”是一种化合物,通过想象对脂肪醇进行乙氧化过程可以理解该化合物的结构,而这种化合物可以通过脂肪醇乙氧化法来制备,或可以通过不同的方法来制备。
应该理解,为了本说明书和权利要求的目的,除非另外具体地指出,所有操作都是在25℃下和一个大气压的空气中进行的。
应该理解,为了本说明书和权利要求的目的,本文中叙述的范围和比例限度可以被结合。比如,如果文中叙述一个特定的参数的范围是60至120和80至110,那么应该理解,60至110和80至120这两种范围也是该参数的范围。一个独立的进一步的例子是,如果文中公开一个特定的参数的合适的最小值是1、2和3,并且如果文中公开该参数的合适的最大值是9和10,那么所有以下范围都是该参数的范围:1至9、1至10、2至9、2至10、3至9和3至10。
实施例
在以下的实施例中使用以下材料:
复合物1=含有1-MCP和α-环糊精的复合物的干粉末,其含有3.8重量%1-MCP。中值粒径(根据最大尺寸测量)大于100微米。长宽比中值大于50。
油P1=包含芳基烷基乙氧基化物表面活性剂的石蜡油,购自怀特密耳麦科洛-基恩公司(Whitmire Micro-Gen Company)
油P2=石蜡油,来自佩特洛加拿大石油公司(Petro Canada Company)
布瑞杰(Brij)TM30=表面活性剂:(环氧乙烷)4月桂基醚,来自克罗达公司(Croda)(HLB等于9.7)
塞尔维特(Silwet)TM L-77=表面活性剂:非离子硅酮,来自奥斯佳特种有机硅(OSI Specialties)(HLB为5至8)
埃特洛克斯(Atlox)TM4914=分散剂:聚(环氧乙烷)和醇酸树脂的嵌段共聚物,来自克罗达公司(HLB为6)
EDTA=乙二胺四乙酸钠盐
埃特舍夫(Atsurf)TM595=表面活性剂:乙二醇单油酸酯,来自克罗达公司(HLB为3.8)
戴恩-艾米克(Dyne-Amic)TM油=高度精制的甲基化植物油与有机硅酮基表面活性剂的混合物,来自海伦娜化学公司(Helena Chemicals)
油乳化液1=将0.38份(以重量计)戴恩-艾米克(Dyne-Amic)TM油加入 99.62份(以重量计)水,然后搅拌
瑞泽(Rizo)TM油=可乳化的甲基化大豆油,来自利索微生物技术有限公司(Rizo bacter Company)
索尔勾德(SoyGold)TM1100=甲基化大豆油,来自农业环境产品公司(AgEnvironmental Products Company)
实施例1:配制物B的形成
将以下成份加入介质研磨机:
292.4克油P1
102.0克复合物1
5.6克埃特洛克斯TM4914
在介质研磨机中加工成份的混合物直到中值粒径(根据最大尺寸测量)小于2微米。
实施例2:配制物C的形成
将以下成份加入介质研磨机:
194.2克油P2
175.0克复合物1
6.0克布瑞杰TM30
18.0克塞尔维特TML-77
6.8克埃特洛克斯TM4914
在介质研磨机中加工成份的混合物直到中值粒径(根据最大尺寸测量)小于2微米。
实施例3:配制物D的形成
将以下成份加入介质研磨机:
200.4克索尔勾德1100
180.0克复合物1
10.0克塞尔维特TML-77
4.0克埃特洛克斯TM4914
5.6克EDTA
在介质研磨机中加工成份的混合物直到中值粒径(根据最大尺寸测量)小 于2微米。
实施例4:1-MCP的保留
通过以下步骤评估配制物保留1-MCP的能力:通过一个标准喷嘴喷涂喷雾混合物,在喷嘴处和离喷嘴46厘米(18英寸)处采集喷雾液,通过将采集的液体俘获在封闭的容器中并用气相色谱分析顶空气以进行1-MCP分析。如美国专利公开2005/0261132中描述的操作顶空气相色谱法。也分析开始和结束时未被喷雾的部分以确定在喷雾操作过程中喷雾损失的量和流失到顶部空间中的量。
喷雾配制物“比较SF-A4”是油乳化液1和复合物1的混合物。喷雾配制物“SF-B4”是加入水中的配制物B。每一种喷雾配制物含有100毫克/升1-MCP,通过提杰特(TeeJet)TM XR8002VS喷嘴在138千帕(20磅/平方英寸)下喷雾。结果显示在表1中。
表1:MCP浓度(开始未喷雾的配制物中MCP浓度的百分数)
喷雾组合物 | 喷嘴处 | 离开喷嘴46厘米处 | 结束时未喷雾的部分 |
比较SF-A4 | 58 | 33 | 75 |
SF-B4 | 75 | 74 | 99 |
表1显示,油配制物的表现比1-MCP复合物和油的罐混合物好得多,并且也能帮助使1-MCP保留在未喷雾的喷雾液体中。
实施例5:生物效力
通过以下步骤评价配制物的效力:将配置物喷射在温室番茄植株上,使这些植物与乙烯接触,评价该植物对(专门由乙烯造成的)偏上性(即叶弯曲/卷曲)响应的抗性。
将1-MCP处理的植物和对照样品放入SLX气氛控制装运箱中,并密封起来。通过隔膜向该箱子中注入乙烯,使乙烯浓度达到14ppm。伴随气氛中有乙烯存在的情况,使植物在黑暗中保持密封达12至14小时。在乙烯处理结束时打开箱子,为偏上性评分。将结果记录为叶片相对于杆子的角度,其中50度值代表叶子不受影响,120度值表示叶子受到乙烯作用而产生最大弯曲。
喷雾配制物“比较SF-A51”是99.99份(以重量计)油乳化液1加0.0132份(以重量计)复合物1。以1克1-MCP/Ha的比率将比较SF-A2喷在植物上。喷雾配制物“比较SF-A52”是99.17份(以重量计)油乳化液1加0.132份(以重 量计)复合物1。以10克1-MCP/Ha的比率将比较SF-A2喷在植物上。
喷雾配制物“SF-C51”是0.0279份(以重量计)配制物C加99.97份(以重量计)水。以1克1-MCP/Ha的比率将比较SF-C51喷在植物上。喷雾配制物“SF-C52”是0.279份(以重量计)配制物C加99.72份(以重量计)水。以10克1-MCP/Ha的比率将比较SF-C52喷在植物上。
结果如下:
组合物 | 1-MCP克/Ha | 叶子角度 |
未处理,未与乙烯接触 | 0 | 52° |
油乳化液1 | 0 | 116° |
水 | 0 | 116° |
比较SF-A51 | 1 | 119° |
SF-C51 | 1 | 87° |
比较SF-A52 | 10 | 82° |
SF-C52 | 10 | 54° |
叶片的角度表明,油配制物SF-C51和SF-C52在对抗乙烯的作用时比比较配制物更有效。
实施例6:作物产率增加
评价配制物应用于田地中时对大豆的效力。效力的衡量标准是产率增加。
按以下方法制备喷雾配制物“比较SF-A6”。在喷雾罐中将98.97份(以重量计)水和1份(以重量计)瑞泽TM油混合,然后在喷雾罐中将0.0329份(以重量计)复合物和上述混合物混合。选择喷射速率(spraying rate)以得到以下数据:200升水/Ha中含25克1-MCP/Ha和2升/Ha的瑞泽TM油。以与地面水平的方式施加比较SF-A6的喷雾。
将1.25升配制物D与3.75升瑞泽TM油混合以制备可喷雾的配制物SF-D6。以25克1-MCP/Ha(处于共5升油/Ha中)的比率对可喷雾的配制物SF-D6进行空气喷雾。注意:SF-D6中不使用水,所以总液体喷雾体积是5升/Ha。
结果如下。将产量记录为从未处理的对照获得的产量的百分率。
喷雾处理 | 大豆产量 |
比较SF-A6 | 103% |
SF-D6 | 110% |
SF-D6相比比较配制物大大增加了大豆的产量。
Claims (11)
2.如权利要求1所述的组合物,其特征在于,所述环丙烯是1-甲基环丙烯。
3.如权利要求1所述的组合物,其特征在于,所述油介质为悬浮于水中的液滴的形式。
4.如权利要求1所述的组合物,其特征在于,所述油介质形成所述组合物的连续介质。
5.如权利要求1所述的组合物,其特征在于,所述固体颗粒的长宽比中值为20或更小。
6.如权利要求1所述的组合物,其特征在于,所述油的沸点为75℃或更高。
7.如权利要求1所述的组合物,其特征在于,所述分散剂每分子具有4个或更多个疏水基。
8.如权利要求7所述的组合物,其特征在于,所述每种分散剂的HLB值为5-7。
9.如权利要求1所述的组合物,其特征在于,至少一种所述分子包封剂与一种或多种环丙烯或与一种或多种环丙烯的一部分形成包合复合物。
10.一种处理植物或植物部分的方法,其包括使权利要求1所述的组合物与所述植物或植物部分接触。
11.一种形成权利要求1所述的组合物的方法,所述方法包括:制备含有环丙烯复合物、油和分散剂的混合物,将其放入介质研磨机中;研磨所述混合物以形成含有所述环丙烯复合物的颗粒,根据最长的长度测量,其中所述颗粒的中值粒径为50微米或更小,
所述环丙烯复合物是含有包封在一分子的所述分子包封剂中的环丙烯分子的复合物。
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