KR20090014108A - 오일 제제 - Google Patents

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KR20090014108A
KR20090014108A KR1020080075437A KR20080075437A KR20090014108A KR 20090014108 A KR20090014108 A KR 20090014108A KR 1020080075437 A KR1020080075437 A KR 1020080075437A KR 20080075437 A KR20080075437 A KR 20080075437A KR 20090014108 A KR20090014108 A KR 20090014108A
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에드워드 찰스 코스탄세크
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롬 앤드 하아스 컴패니
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Abstract

본 발명은 입자가 오일 매질에 현탁되고, 입자가 사이클로프로펜 및 분자 캡슐화제를 포함하며, 입자가 50 마이크로미터 이하의 가장 큰 치수로 측정된 메디안 사이즈를 갖는 오일 매질을 포함하는 조성물을 제공한다. 또한 이러한 조성물을 제조하는 방법 및 이러한 조성물과 접촉시킴으로써 식물을 처리하는 방법을 제공한다.

Description

오일 제제 {OIL FORMULATIONS}
사이클로프로펜을 사용하기 위해, 사이클로프로펜은 종종 분자 캡슐화제와의 복합체의 형태로 되어 있다. 이러한 복합체는 예를 들면, 식물 또는 식물 부위와 사이클로프로펜을 접촉시키기 위해, 식물 또는 식물 부위를 복합체와 접촉시킴으로써 식물 또는 식물 부위를 처리하는데 사용하기에 유용하다. 이러한 식물 또는 식물 부위의 처리는 종종 식물 또는 식물 부위에서의 하나 이상의 에틸렌 매개 공정을 바람직하게 방해하는데 있어서 효과적이다. 예를 들면, 이러한 식물 부위의 처리는 종종 바람직하게는 원하지 않는 숙성을 지연시킬 수 있다. 또 다른 예를 들면, 수확 이전의 이러한 작물 처리는 종종 작물 수획량을 향상시킬 수 있다.
US 6,313,068은 사이클로덱스트린과 메틸사이클로프로펜의 복합체의 건조 분말의 그라인딩 및 밀링을 개시하고 있다.
종종 이러한 복합체의 입자를 액체에 용해시키거나 현탁시키는 것이 유용하다. 그러나, 물이 액체인 경우에는, 종종 물과 복합체 입자 간의 접촉으로 원하는 것보다 더 빨리 복합체로부터 사이클로프로펜이 방출되어, 사이클로프로펜 일부 또는 전체가 이의 화학 반응 또는 결합에 의해 주위로 유실되거나 파괴되는 것을 알 수 있다. 따라서, 종종 이러한 입자를 오일에 현탁시키는 것이 바람직하다. 그러나, 지금까지는, 이러한 입자를 오일에 현탁시키는 시도에 의해, 종종 현탁액이 적절히 스프레이될 수 없거나, 입자의 적당한 농도에서 현탁액의 점도가 지나치게 높거나, 현탁액이 안정하지 않거나, 현탁액이 이러한 문제 중 일부가 조합된 문제를 갖기 때문에, 이러한 입자가 오일에 효과적으로 현탁될 수 없다는 것을 알아냈다.
본 발명의 목적은 이러한 하나 이상의 문제를 해소하는 사이클로프로펜 복합체를 포함하는 입자의 오일 중의 현탁액을 제공하는 것이다.
본 발명의 한 측면에 있어서, 입자가 오일 매질에 현탁되고, 입자가 사이클로프로펜 및 분자 캡슐화제를 포함하며, 입자가 50 마이크로미터 이하의 가장 큰 치수로 측정된 메디안 사이즈를 갖는 오일 매질을 포함하는 조성물을 제공한다.
본 발명의 실시는 하나 이상의 사이클로프로펜을 사용하는 것을 포함한다. 본 명세서에 사용된 "사이클로프로펜"은 하기 일반식을 갖는 화합물이다:
Figure 112008055581916-PAT00001
상기식에서, 각 R1, R2, R3 및 R4는 H, 및 하기식의 화학기로 구성되는 그룹 중에서 독립적으로 선택된다:
-(L)n-Z
(여기서, n은 0 내지 12의 정수이다). 각 L은 2가 라디칼이다. 적절한 L 기는 예를 들면, H, B, C, N, 0, P, S, Si, 또는 이들의 혼합체 중에서 선택되는 하나 이상의 원자를 포함하는 라디칼을 포함한다. L 기 내의 원자는 단일 결합, 이중 결합, 삼중 결합, 또는 이들의 혼합체에 의해 서로 연결될 수 있다. 각 L 기는 직쇄상, 분기상, 환상, 또는 이들의 혼합체일 수 있다. R 기 (즉, R1, R2, R3 및 R4 중 어느 하나)에 있어서, 헤테로원자 (즉, H도 C도 아닌 원자)의 전체 수는 0 내지 6이다. 독립적으로, R 기에 있어서, 비수소 원자의 전체 수는 50개 이하이다. 각 Z는 1가 라디칼이다. 각 Z는 수소, 할로, 시아노, 니트로, 니트로소, 아지도, 클로레이트, 브로메이트, 아이오데이트, 이소시아나토, 이소시아니도, 이소티오시아나토, 펜타플루오로티오, 및 화학기 G로 구성되는 그룹 중에서 독립적으로 선택되며, G는 3원 내지 14원 환계이다.
R1, R2, R3 및 R4 기는 적절한 기 중에서 독립적으로 선택된다. R1, R2, R3 및 R4 기는 서로 동일할 수 있거나, 이들 중 몇 개는 다른 것과 상이할 수 있다. 기 중에서, 예를 들면, 지방족기, 지방족 옥시기, 알킬포스포나토기, 지환족기, 사이클로알킬술포닐기, 사이클로알킬아미노기, 복소환기, 아릴기, 헤테로아릴기, 할로겐, 실릴기, 다른 기, 및 이들의 혼합체 및 조합체가 하나 이상의 R1, R2, R3 및 R4로서 사용하기에 적합하다. 하나 이상의 R1, R2, R3 및 R4로서 사용하기에 적합한 기는 치환되거나 비치환될 수 있다. 독립적으로, 하나 이상의 R1, R2, R3 및 R4로서 사용하기에 적합한 기는 사이클로프로펜 환에 직접 연결될 수 있거나, 개재기 (intervening group), 예를 들면 헤테로 원자 함유기를 통해 사이클로프로펜 환에 연결될 수 있다.
적절한 R1, R2, R3 및 R4 기는 예를 들면 지방족기이다. 일부의 적절한 지방족기는 예를 들면, 알킬기, 알케닐기, 및 알키닐기를 포함한다. 적절한 지방족기는 직쇄상, 분기상, 환상, 또는 이들의 조합체일 수 있다. 독립적으로, 적절한 지방족기는 치환되거나 비치환될 수 있다.
본 명세서에 사용된 대상으로 하는 화학기는 대상으로 하는 화학기 중 하나 이상의 수소 원자가 치환기로 치환되는 경우에 "치환된다"고 한다. 이러한 치환기가 대상으로 하는 화학기의 비치환된 형태를 형성한 다음에, 치환을 행하는 것을 포함하나, 이것에 한정되지 않는 방법을 포함한 어느 방법에 의해서도 형성될 수 있는 것으로 예기된다. 적절한 치환기는 예를 들면, 알킬, 알케닐, 아세틸아미노, 알콕시, 알콕시알콕시, 알콕시카보닐, 알콕시이미노, 카복시, 할로, 할로알콕시, 하이드록시, 알킬술포닐, 알킬티오, 트리알킬실릴, 디알킬아미노, 및 이들의 조합체를 포함한다. 존재하는 경우에 단독으로 존재하거나 다른 적절한 치환기와 결합하여 존재할 수 있는 추가의 적절한 치환기는 -(L)m-Z (여기서, m은 0 내지 8이고, L 및 Z는 상술한 바와 같다)이다. 하나 이상의 치환기가 대상으로 하는 하나의 화학기에 존재하는 경우에는, 각 치환기는 상이한 수소 원자를 치환할 수 있거나, 하나의 치환기는 다른 치환기에 결합될 수 있으며, 대상으로 하는 화학기, 또는 이들의 조합체에 결합된다.
적절한 R1, R2, R3 및 R4 기 중에서 예를 들면, 치환 및 비치환된 지방족 옥시 기, 예를 들면, 알케녹시, 알콕시, 알키녹시, 및 알콕시카보닐옥시이 있다.
적절한 R1, R2, R3 및 R4 기 중에서도 예를 들면, 알킬포스포나토, 디알킬포스파토, 디알킬티오포스파토, 디알킬아미노, 알킬카보닐, 및 디알킬아미노술포닐을 포함한 치환 및 비치환된 알킬포스포나토, 치환 및 비치환된 알킬포스파토, 치환 및 비치환된 알킬아미노, 치환 및 비치환된 알킬술포닐, 치환 및 비치환된 알킬카보닐, 및 치환 및 비치환된 알킬아미노술포닐이 있다.
적절한 R1, R2, R3 및 R4 기 중에서도 예를 들면, 치환 및 비치환된 사이클로알킬술포닐기 및 사이클로알킬아미노기, 예를 들면, 디사이클로알킬아미노술포닐 및 디사이클로알킬아미노가 있다.
적절한 R1, R2, R3 및 R4 기 중에서도 예를 들면, 치환 및 비치환된 헤테로사이클릴기 (즉, 환 내에 적어도 하나의 헤테로원자를 갖는 방향족 또는 비방향족 환상기)이 있다.
적절한 R1, R2, R3 및 R4 기 중에서도 예를 들면, 개재 옥시기, 아미노기, 카보닐기, 또는 술포닐기를 통해 사이클로프로펜 화합물에 연결되는 치환 및 비치환된 헤테로사이클릴기가 있으며; 이러한 R1, R2, R3 및 R4 기의 예로는 헤테로사이클릴옥시, 헤테로사이클릴카보닐, 디헤테로사이클릴아미노, 및 디헤테로사이클릴아미노술포닐이 있다.
적절한 R1, R2, R3 및 R4 기는 또한 예를 들면, 치환 및 비치환된 아릴기가 있 다. 적절한 치환기는 본 명세서에서 상술한 것들이다. 일부의 실시형태에 있어서, 하나 이상의 치환된 아릴기는 적어도 하나의 치환기가 알케닐, 알킬, 알키닐, 아세틸아미노, 알콕시알콕시, 알콕시, 알콕시카보닐, 카보닐, 알킬카보닐옥시, 카복시, 아릴아미노, 할로알콕시, 할로, 하이드록시, 트리알킬실릴, 디알킬아미노, 알킬술포닐, 술포닐알킬, 알킬티오, 티오알킬, 아릴아미노술포닐, 및 할로알킬티오 중 하나 이상인 경우에 사용된다.
적절한 R1, R2, R3 및 R4 기 중에서도 예를 들면, 개재 옥시기, 아미노기, 카보닐기, 술포닐기, 티오알킬기, 또는 아미노술포닐기를 통해 사이클로프로펜 화합물에 연결되는 치환 및 비치환된 복소환기가 있으며; 이러한 R1, R2, R3 및 R4 기의 예로는 디헤테로아릴아미노, 헤테로아릴티오알킬, 및 디헤테로아릴아미노술포닐이 있다.
적절한 R1, R2, R3 및 R4 기 중에서도 예를 들면, 수소, 플루오로, 클로로, 브로모, 요오도, 시아노, 니트로, 니트로소, 아지도, 클로라토, 브로마토, 아이오다토, 이소시아나토, 이소시아니도, 이소티오시아나토, 펜타플루오로티오; 아세톡시, 카보에톡시, 시아나토, 니트라토, 니트리토, 퍼클로라토, 알레닐; 부틸머캅토, 디에틸포스포나토, 디메틸페닐실릴, 이소퀴놀릴, 머캅토, 나프틸, 페녹시, 페닐, 피페리디노, 피리딜, 퀴놀릴, 트리에틸실릴, 트리메틸실릴; 및 이들의 치환 유사체가 있다.
본 명세서에 사용된 화학기 G는 3원 내지 14원 환계이다. 화학기 G로서 적 절한 환계는 치환되거나 비치환될 수 있으며; 이들은 방향족 (예를 들면, 페닐 및 나프틸) 또는 지방족 (불포화 지방족, 부분 포화 지방족, 또는 포화 지방족 포함)일 수 있고; 이들은 탄소환식 또는 복소환식일 수 있다. 복소환식 G 기 중에서, 일부의 적절한 헤테로원자는 예를 들면, 질소, 황, 산소, 및 이들의 조합체이다. 화학기 G로서 적절한 환계는 단환식, 이환식, 삼환식, 다환식, 스피로이거나 융합될 수 있으며; 이환식, 삼환식, 또는 융합된 적절한 화학기 G 환계 중에서, 단일 화학기 G 중의 각종 환은 모두 동일한 타입이거나, 2개 이상의 타입으로 될 수 있다 (예를 들면, 방향족계는 지방족환과 융합될 수 있다).
일부의 실시형태에 있어서, G는 포화 또는 불포화 3원환을 포함하는 환계, 예를 들면, 치환되거나 비치환된 사이클로프로판, 사이클로프로펜, 에폭사이드, 또는 아지리딘환이다.
일부의 실시형태에 있어서, G는 4원 복소환을 포함하는 환계이며; 이러한 일부의 실시형태에 있어서, 복소환은 정확히 1개의 헤테로원자를 포함한다. 독립적으로, 일부의 실시형태에 있어서, G는 5원 이상을 갖는 복소환을 포함하는 환계이며; 이러한 일부의 실시형태에 있어서, 복소환은 1 내지 4개의 헤테로원자를 포함한다. 독립적으로, 일부의 실시형태에 있어서, G의 환은 불포화되며; 다른 실시형태에 있어서, 환계는 1 내지 5개의 치환기를 포함하며; G가 치환기를 포함하는 일부의 실시형태에 있어서, 각 치환기는 상술한 치환기 중에서 독립적으로 선택된다. G가 탄소환계인 실시형태도 적합하다.
일부의 실시형태에 있어서, 각 G는 독립적으로 치환되거나 비치환된 페닐, 피리딜, 사이클로헥실, 사이클로펜틸, 사이클로헵틸, 피롤릴, 푸릴, 티오페닐, 트리아졸릴, 피라졸릴, 1,3-디옥솔라닐, 또는 모르폴리닐이다. 이들 실시형태 중에서, 예를 들면, G가 비치환되거나 치환된 페닐, 사이클로펜틸, 사이클로헵틸, 또는 사이클로헥실인 실시형태를 포함한다. 이러한 일부의 실시형태에 있어서, G는 사이클로펜틸, 사이클로헵틸, 사이클로헥실, 페닐, 또는 치환된 페닐이다. G가 치환된 페닐인 실시형태 중에서, 예를 들면, 1, 2, 또는 3개의 치환기가 있는 실시형태가 있다. 독립적으로, G가 치환된 페닐인 실시형태 중에서도, 예를 들면, 치환기가 메틸, 메톡시, 및 할로 중에서 독립적으로 선택되는 실시형태가 있다.
R3 및 R4가 단일기로 결합되어, 이중 결합에 의해 사이클로프로펜 환의 넘버 3의 탄소 원자에 결합되는 실시형태도 고려된다. 이러한 화합물의 일부는 미국 특허 공개 제2005/0288189호에 기재되어 있다.
일부의 실시형태에 있어서, R1, R2, R3 및 R4 중 하나 이상이 수소인 하나 이상의 사이클로프로펜이 사용된다. 일부의 실시형태에 있어서, R1 또는 R2, 또는 R1 및 R2 둘다가 수소이다. 독립적으로, 일부의 실시형태에 있어서, R3 또는 R4, 또는 R3 및 R4 둘다가 수소이다. 일부의 실시형태에 있어서, R2, R3 및 R4 는 수소이다.
일부의 실시형태에 있어서, R1, R2, R3 및 R4 중 하나 이상이 이중 결합을 갖지 않는 구조이다. 독립적으로, 일부의 실시형태에 있어서, R1, R2, R3 및 R4 중 하나 이상이 삼중 결합을 갖지 않는 구조이다. 독립적으로, 일부의 실시형태에 있어서, R1, R2, R3 및 R4 중 하나 이상이 할로겐 원자 치환기를 갖지 않는 구조이다. 독립적으로, 일부의 실시형태에 있어서, R1, R2, R3 및 R4 중 하나 이상이 이온성 치환기를 갖지 않는 구조이다.
일부의 실시형태에 있어서, R1, R2, R3 및 R4 중 하나 이상은 수소 또는 (C1-C10) 알킬이다. 일부의 실시형태에 있어서, 각 R1, R2, R3 및 R4는 수소 또는 (C1-C8) 알킬이다. 일부의 실시형태에 있어서, 각 R1, R2, R3 및 R4는 수소 또는 (C1-C4) 알킬이다. 일부의 실시형태에 있어서, 각 R1, R2, R3 및 R4는 수소 또는 메틸이다. 일부의 실시형태에 있어서, R1은 (C1-C4) 알킬이고, 각 R2, R3 및 R4는 수소이다. 일부의 실시형태에 있어서, R1은 메틸이고, 각 R2, R3 및 R4는 수소이며, 사이클로프로펜은 "1-MCP"로서 본 명세서에 공지되어 있다.
일부의 실시형태에 있어서, 1 기압에서의 비점이 50℃ 이하; 25℃ 이하; 또는 15℃ 이하인 사이클로프로펜이 사용된다. 독립적으로, 일부의 실시형태에 있어서, 1 기압에서의 비점이 -100℃ 이상; -50℃ 이상; -25℃ 이상; 또는 0℃ 이상인 사이클로프로펜이 사용된다.
본 발명에 사용가능한 사이클로프로펜은 임의의 방법에 의해 제조될 수 있다. 일부의 적절한 사이클로프로펜의 제조방법은 미국 특허 제 5,518,988호 및 제6,017,849호에 개시된 방법이다.
본 발명의 조성물은 적어도 하나의 분자 캡슐화제를 포함한다. 일부의 실시형태에 있어서, 적어도 하나의 분자 캡슐화제는 하나 이상의 사이클로프로펜 또는하나 이상의 사이클로프로펜 일부를 캡슐화한다. 분자 캡슐화제의 분자에 캡슐화된 사이클로프로펜 분자 또는 사이클로프로펜 분자의 일부를 포함하는 복합체는 본 명세서에서 "사이클로프로펜 복합체"로서 공지되어 있다.
일부의 실시형태에 있어서, 적어도 하나의 사이클로프로펜 복합체는 포접 복합체로 존재한다. 이러한 포접 복합체에 있어서, 분자 캡슐화제는 캐비티를 형성하고, 사이클로프로펜 또는 사이클로프로펜 일부는 캐비티 내에 위치한다. 이러한 일부의 포접 복합체에 있어서, 사이클로프로펜과 분자 캡슐화제 사이에는 공유 결합이 존재하지 않는다. 독립적으로, 이러한 일부의 포접 복합체에 있어서, 사이클로프로펜과 분자 캡슐화 복합체 사이에는 사이클로프로펜의 하나 이상의 극성 부분과 분자 캡슐화제의 하나 이상의 극성 부분 사이의 정전기 인력의 존재 여부에 관계없이 이온 결합이 존재하지 않는다.
독립적으로, 이러한 일부의 포접 복합체에 있어서, 분자 캡슐화제의 캐비티의 내부는 실질적으로 무극성 또는 소수성 또는 이들 둘다를 나타내며, 사이클로프로펜 (또는 캐비티 내에 배치된 사이클로프로펜 일부)도 실질적으로 무극성 또는 소수성 또는 이들 둘다를 나타낸다. 본 발명이 특정 이론 또는 메카니즘에 한정되지 않지만, 이러한 무극성 사이클로프로펜 복합체에 있어서, 판 데스 발스 힘, 또 는 소수성 상호작용, 또는 이들 둘다로 인해, 사이클로프로펜 분자 또는 이의 일부가 분자 캡슐화제의 캐비티 내에 잔존하는 것으로 예기된다.
사이클로프로펜 분자 캡슐화제 복합체는 임의의 수단에 의해 제조될 수 있다. 하나의 제조방법에 있어서, 예를 들면, 이러한 복합체는 미국 특허 제6,017,849호에 개시된 방법을 이용하여, 사이클로프로펜을 분자 캡슐화제의 용액 또는 슬러리와 접촉시킨 다음에, 복합체를 분리함으로써 제조된다. 예를 들면, 사이클로프로펜이 분자 캡슐화제에 캡슐화되는 복합체를 제조하는 하나의 방법에 있어서, 사이클로프로펜 가스를 수중의 분자 캡슐화제 용액을 통해 버블링하여, 복합체를 처음에 침전시킨 다음에, 여과에 의해 분리시킨다. 일부의 실시형태에 있어서, 복합체를 상기 방법에 의해 제조하고, 분리 후에 건조시켜, 예를 들면 유용한 조성물에 추후에 첨가하기 위해 분말로서의 고체 형태로 보관한다.
분자 캡슐화제의 양은 사이클로프로펜의 몰에 대한 분자 캡슐화제의 몰의 비로 효과적으로 특징을 나타낼 수 있다. 일부의 실시형태에 있어서, 사이클로프로펜의 몰에 대한 분자 캡슐화제의 몰의 비는 0.1 이상; 0.2 이상; 0.5 이상; 또는 0.9 이상이다. 독립적으로, 이러한 일부의 실시형태에 있어서, 사이클로프로펜의 몰에 대한 분자 캡슐화제의 몰의 비는 2 이하; 또는 1.5 이하이다.
적절한 분자 캡슐화제는 예를 들면, 유기 및 무기 분자 캡슐화제를 포함한다. 적절한 유기 분자 캡슐화제는 예를 들면, 치환된 사이클로덱스트린, 비치환된 사이클로덱스트린, 및 크라운 에테르를 포함한다. 적절한 무기 분자 캡슐화제는 예를 들면, 제올라이트를 포함한다. 적절한 분자 캡슐화제의 혼합물도 적합하다. 일부의 실시형태에 있어서, 캡슐화제는 알파-사이클로덱스트린, 베타-사이클로덱스트린, 감마-사이클로덱스트린, 또는 이들의 혼합물이다. 본 발명의 일부의 실시형태에 있어서, 알파-사이클로덱스트린이 사용된다. 바람직한 캡슐화제는 사용된 사이클로프로펜 또는 사이클로프로펜들의 구조에 따라 변화할 것이다. 사이클로덱스트린 또는 사이클로덱스트린의 혼합물, 사이클로덱스트린 폴리머, 변성 사이클로덱스트린, 또는 이들의 혼합물도 본 발명에 따라 사용될 수 있다. 일부의 사이클로덱스트린은 예를 들면, Wacker Biochem Inc., Adrian, MI 또는 Cerestar USA, Hammond, IN, 및 기타 제조공급원으로부터 이용할 수 있다.
본 발명의 실시에 있어서, 하나 이상의 오일이 사용된다. 본 명세서에 사용된 "오일"은 25℃ 및 1 기압에서 액체이고, 1 기압에서의 비점이 30℃ 이상인 화합물이다. 본 명세서에 사용된 "오일"은 물을 포함하지 않고, 계면활성제 (본 명세서에 기재된)를 포함하지 않으며, 분산제 (본 명세서에 기재된)를 포함하지 않는다.
일부의 실시형태에 있어서, 비점이 50℃ 이상; 75℃ 이상; 또는 100℃ 이상인 하나 이상의 오일이 사용될 수 있다. 일부의 실시형태에 있어서, 사용되는 모든 오일은 비점이 50℃ 이상이다. 일부의 실시형태에 있어서, 사용되는 모든 오일은 비점이 75℃ 이상이다. 일부의 실시형태에 있어서, 사용되는 모든 오일은 비점이 100℃ 이상이다. 독립적으로, 오일을 사용하는 일부의 실시형태에 있어서, 평균분자량이 100 이상; 200 이상; 또는 500 이상인 하나 이상의 오일이 사용될 수 있다. 일부의 실시형태에 있어서, 사용되는 모든 오일은 평균분자량이 100 이상이 다. 일부의 실시형태에 있어서, 사용되는 모든 오일은 평균분자량이 200 이상이다. 일부의 실시형태에 있어서, 사용되는 모든 오일은 평균분자량이 500 이상이다.
오일은 탄화수소 오일 (즉, 이의 분자가 다만 탄소 원자 및 수소 원자를 포함하는 오일) 또는 비탄화수소 오일 (즉, 이의 분자가 탄소도 수소도 아닌 적어도 하나의 원자를 포함하는 오일)일 수 있다.
일부의 적절한 탄화수소 오일은 예를 들면, 탄소 원자수가 6 이상인 직쇄상, 분기상, 또는 환상 알칸 화합물이다. 다수의 다른 적절한 탄화수소 오일은 예를 들면, 아마도 서로 결합하고/하거나 하나 이상의 알칸기와 결합한 하나 이상의 탄소-탄소 이중 결합, 하나 이상의 탄소-탄소 삼중 결합, 또는 하나 이상의 방향족환을 갖는다. 일부의 적절한 탄화수소 오일은 석유 증류로부터 얻어지고, 경우에 따라서는, 불순물과 함께 화합물의 혼합물을 함유한다. 석유 증류로부터 얻어진 탄화수소 오일은 비교적 광범위한 조성물의 혼합물을 함유하거나, 비교적 순수한 조성물을 함유할 수 있다. 일부의 실시형태에 있어서, 탄소 원자수가 6 이상인 탄화수소 오일이 사용된다. 일부의 실시형태에 있어서, 탄소 원자수가 18 이하인 탄화수소 오일이 사용된다. 일부의 실시형태에 있어서, 사용되는 모든 탄화수소 오일은 탄소 원자수가 18 이하이다. 일부의 실시형태에 있어서, 사용되는 모든 탄화수소 오일은 탄소 원자수가 6 이상이다. 일부의 적절한 탄화수소 오일은 예를 들면, 헥산, 데칸, 도데칸, 헥사데칸, 디젤유, 정제 파라핀계 오일 (예를 들면, 울트라파 인 (Ultrafine)TM 스프레이 오일 (Sun Company 제), 및 이들의 혼합물을 포함한다. 일부의 실시형태에 있어서, 사용되는 모든 오일은 탄화수소 오일이다.
비탄화수소 오일을 사용하는 실시형태 중에서, 일부의 적절한 비탄화수소 오일은 예를 들면, 지방족 비탄화수소 오일을 포함한다. 본 명세서 상의 "지방족"은 하나 이상의 지방산 잔기를 포함하는 화합물을 의미한다. 지방산은 탄소 원자수가 적어도 4인 쇄 길이를 갖는 장쇄 카복실산이다. 전형적인 지방산은 일부가 더 긴 쇄 길이를 갖지만, 탄소 원자수가 4 내지 18인 쇄 길이를 갖는다. 직쇄상, 분기상, 또는 환상 지방족기는 장쇄에 결합될 수 있다. 지방산 잔기는 포화 또는 불포화될 수 있고, 이들은 예를 들면, 자연 발생되거나 첨가되는 알킬기, 에폭사이드기, 할로겐, 술포네이트기, 또는 하이드록실기를 포함한 작용기를 포함할 수 있다. 일부의 적절한 지방족 비탄화수소 오일은 예를 들면, 지방산; 지방산 에스테르; 지방산 아미드; 이들의 이량체, 삼량체, 올리고머, 또는 폴리머; 및 이들의 혼합물이다.
일부의 적절한 지방족 비탄화수소 오일은 예를 들면, 지방산 에스테르이다. 이러한 에스테르는 예를 들면, 지방산 글리세리드이다. 글리세리드는 지방산과 글리세롤의 에스테르이며, 이들은 모노-, 디-, 또는 트리글리세리드일 수 있다. 각종 트리글리세리드는 자연에서 발견된다. 자연 발생하는 트리글리세리드의 대부분은 다양한 상이한 길이 및/또는 조성으로 된 지방산 잔기를 포함한다. 일부의 적절한 트리글리세리드는 동물원, 예를 들면, 유제품, 동물성 지방, 또는 어류에서 발견된다. 적절한 트리글리세리드의 추가의 예로는 식물, 예를 들면, 야자유, 팜유, 면실유, 올리브유, 톨유, 낙화생유, 홍화유, 해바라기유, 옥수수유, 대두유, 아마인유, 동유, 피마자유, 캐놀라유, 감귤 종자유, 코코아유, 오트 오일, 팜유, 팜핵유, 미강유, 쿠페아유, 또는 평지씨유에서 발견되는 오일이다.
적절한 트리글리세리드 중에서, 이들이 발견되는 곳과 관계없이, 예를 들면, 탄소 원자수가 14 이상인 적어도 하나의 지방산 잔기를 포함하는 것이 있다. 일부의 적절한 트리글리세리드는 잔기 중량에 대하여, 탄소 원자수가 14 이상, 탄소 원자수가 16 이상, 또는 탄소 원자수가 18 이상인 지방산 잔기를 50 중량% 이상을 포함하는 지방산 잔기를 갖는다. 적절한 트리글리세리드의 일례는 대두유이다.
적절한 지방족 비탄화수소 오일은 합성 또는 천연이거나, 천연 오일의 변형체 또는 이들의 배합물 또는 혼합물일 수 있다. 적절한 천연 오일의 변형체는 예를 들면, 알킬화, 수소화, 하이드록실화, 알킬 하이드록실화, 알콜 분해, 가수 분해, 에폭시화, 할로겐화, 술폰화, 산화, 중합, 및 이들의 조합체이다. 일부의 실시형태에 있어서, 알킬화 (예를 들면, 메틸화 및 에틸화) 오일이 사용된다. 하나의 적절한 변성된 천연 오일은 메틸화 대두유이다.
적절한 지방족 비탄화수소 오일 중에서, 지방산의 자기 유화 에스테르도 있다.
적절한 비탄화수소 오일의 다른 그룹은 실리콘유 그룹이다. 실리콘유는 부분적으로 또는 완전히 -Si-O- 결합으로 이루어지는 골격을 갖는 올리고머 또는 폴리머이다. 실리콘유는 예를 들면, 폴리디메틸실록산 오일을 포함한다. 폴리디메 틸실록산 오일은 하기 형태의 단위를 포함하는 올리고머 또는 폴리머이다:
Figure 112008055581916-PAT00002
상기식에서, 적어도 하나의 단위는 X1 = CH3를 갖는다. 다른 단위에서, X1은 예를 들면, 수소, 하이드록실, 알킬, 알콕시, 하이드록시알킬, 하이드록시알콕시, 알킬폴리알콕실, 이들의 치환된 변형체 또는 이들의 조합체를 포함하는, Si에 결합할 수 있는 다른 기일 수 있다. 치환기는 예를 들면, 하이드록실, 알콕실, 폴리에톡실, 에테르 결합, 에스테르 결합, 아미드 결합, 다른 치환기, 또는 이들의 조합체를 포함할 수 있다. 일부의 실시형태에 있어서, 사용되는 모든 오일은 실리콘유이다.
일부의 적절한 폴리디메틸실록산 오일에 있어서, 모든 X1 기는 친수성을 나타내지 않는 기이다. 일부의 적절한 폴리디메틸실록산 오일에 있어서, 모든 X1 기는 알킬기이다. 일부의 적절한 폴리디메틸실록산 오일에 있어서, 모든 X1 기는 메틸이다. 일부의 실시형태에 있어서, 모든 실리콘유는 모든 X1기가 메틸인 폴리디메틸실록산 오일이다. 일부의 적절한 폴리디메틸실록산에 있어서, 적어도 하나의 단위는 메틸이 아닌 X1기를 가지며; 하나 이상의 비메틸 X1 단위가 존재하는 경우, 비메틸 X1 단위는 서로 동일할 수 있거나, 2개 이상의 상이한 비메틸 X1 단위가 존재할 수 있다. 폴리디메틸실록산 오일은 예를 들면, 수소, 메틸, 다른 알킬, 또는 이들의 조합체를 포함한 각종 화학기로 엔드 캡될 수 있다. 환상 폴리디메틸실록산 오일도 고려된다.
적절한 오일의 혼합물도 적합하다.
본 발명의 실시는 오일 매질에 현탁된 입자를 포함한다. 오일 매질은 본 명세서에서 상술한 오일일 수 있다. 본 명세서의 "현탁된"은 입자가 오일에 용해되지 않거나, 입자가 약간만 용해되어, 입자가 오일을 통해 분포되어, 입자 주위에 연속 매질을 형성하는 것을 의미한다. 오일에 현탁된 입자계는 본 명세서에서 "현탁액"으로서 공지되어 있다. 본 발명의 현탁액은 안정하고; 즉, 25℃, 1 기압, 및 표준 중력의 표준 조건하에서, 1일간 보관 시에, 대부분의 입자 (입자의 전체 건조 중량에 대하여, 적어도 80 중량%)는 용기 바닥에 침강하지 않을 것이다. 일부의 실시형태에 있어서, 보관 시에 용기 바닥에 침강하는 입자의 양은 입자의 전체 건조 중량에 대하여, 10 중량% 이하, 5 중량% 이하, 2 중량% 이하, 또는 1 중량% 이하이다. 독립적으로, 일부의 실시형태에 있어서, 사용되는 현탁액은 2 일간, 5 일간, 또는 10 일간 보관 시에 안정하다.
오일 매질에 현탁되는 본 발명의 입자는 50 마이크로미터 이하의 가장 큰 치수로 측정된 메디안 사이즈를 갖는다. 즉, 입자의 수집물은 사이즈를 측정하도록 평가된다. 하나의 적절한 평가 방법은 예를 들면, 현미경을 이용한 검사이다. 입자의 이미지, 예를 들면 현미경에서 얻어진 이미지는 아마도 길이 기준과 관련하여, 육안으로 검사되어 평가될 수 있거나, 아니면 이미지는 적절한 이미지 분석 방법, 예를 들면 컴퓨터 프로그램에 의해 검사되어 평가될 수 있다.
입자가 구형이 아닌 실시형태에 있어서는, 각 입자의 가장 큰 치수에 의해 입자를 특성화하는 것이 유용하다. 입자의 수집물은 가장 큰 치수의 중앙값으로 특징지을 수 있다. 즉, 수집물 중의 입자의 절반은 중량으로 수집물의 중앙값보다 큰 가장 큰 치수를 가질 것이다. 본 발명의 실시에 있어서, 오일 매질에 현탁된 입자의 수집물이 평가되는 경우에, 그 중앙값은 50 마이크로미터 이하이다. 일부의 실시형태에 있어서, 중앙값이 20 마이크로미터 이하; 10 마이크로미터 이하; 5 마이크로미터 이하; 또는 2 마이크로미터 이하인 입자가 사용된다.
입자의 독립적인 척도는 애스펙트비로, 이는 입자의 가장 작은 치수에 대한 가장 큰 치수의 비이다. 애스펙트비는 입자의 사이즈에 관계없다. 본 발명의 일부의 실시형태에 있어서, 오일 매질에 현탁된 입자의 수집물은 애스펙트비가 20 이하; 10 이하; 5 이하; 또는 2 이하이다.
오일 매질에 현탁되는 입자는 고체이다. 즉, 입자는 고체 상태인 물질로 부분적으로 또는 완전히 이루어진다. 각 입자는 다공성일 수도 있고 아닐 수도 있거나, 하나 이상의 보이드를 가질 수도 가지지 않을 수도 있거나, 하나 이상의 캐비티를 가질 수도 가지지 않을 수도 있거나, 각각의 기공 또는 보이드 또는 캐비티 (존재한다면)는 고체, 액체, 또는 기체인 물질로 부분적으로 또는 완전히 차지될 수 있고 차지되지 않을 수도 있다. 오일 매질에 현탁되는 입자계는 동의어로서 "분산액"으로서 공지되어 있다.
오일 매질에 현탁되는 입자는 사이클로프로펜 및 분자 캡슐화제를 함유한다. 일부의 실시형태에 있어서, 조성물에 존재하는 사이클로프로펜의 일부 또는 전체는 사이클로프로펜 복합체의 부분이다. 본 발명이 특정한 이론 또는 모델에 한정되지 않지만, 조성물에 존재하는 사이클로프로펜 분자의 대부분 또는 모두는 사이클로프 로펜 복합체의 부분인 분자 형태로 존재하는 것으로 예기된다. 사이클로프로펜 복합체의 부분이 아닌 조성물 중의 사이클로프로펜 분자는 예를 들면, 계면, 어느 다른 위치 또는 이들의 조합 위치에 흡착되는 용액에 존재하는 것으로 예기된다. 일부의 실시형태에 있어서, 사이클로프로펜 복합체의 부분으로서 존재하는 사이클로프로펜의 양은 조성물 중의 사이클로프로펜의 전체량에 대하여, 80 중량% 이상; 90 중량% 이상; 95 중량% 이상; 또는 99 중량% 이상이다.
본 발명의 일부의 실시형태에 있어서, 오일 매질은 하나 이상의 분산제를 포함한다. 분산제의 일부 또는 전체가 오일에 용해되거나, 분산제의 일부 또는 전체가 입자 표면 (즉, 입자와 오일 매질 사이의 계면)에 위치하거나, 이들의 조합 형태인 것이 고려된다. 게다가, 소량의 분산제 (또는 아무것도)는 하나 이상의 다른 곳, 예를 들면, 오일 표면, 용기의 벽, 분자 캡슐화제와의 복합체, 또는 이들의 조합 위치에 위치될 수 있다.
본 명세서에 정의된 "분산제"는 액체 매질 중에 안정한 현탁액을 형성하도록 고체 입자를 도울 수 있는 화합물이다. 일부의 실시형태에 있어서, 적절한 분산제는 하나 이상의 친수기를 갖는다. 독립적으로, 일부의 실시형태에 있어서, 적절한 분산제는 다수의 소수기를 갖는다. 일부의 적절한 소수기는 예를 들면, 탄소 원자수가 연속으로 8 이상인 유기기를 포함한다. 일부의 실시형태에 있어서, 탄소 원자수가 연속으로 10 이상인 소수기가 존재한다. 탄소 원자수에 관계없이, 이러한 유기기는 직쇄상, 환상, 분기상 또는 이들의 조합 형태일 수 있다. 독립적으로, 이러한 유기기는 탄화수소일 수 있거나 치환될 수 있다. 독립적으로, 이러한 유기 기는 포화되거나 불포화될 수 있다.
일부의 적절한 분산제는 분자 당 2개 이상, 3개 이상, 4개 이상, 또는 5개 이상의 소수기를 갖는다. 일부의 실시형태에 있어서, 모든 분산제는 분자 당 4개 이상의 소수기를 갖는다. 일부의 실시형태에 있어서, 모든 분산제는 분자 당 5 개 이상의 소수기를 갖는다.
소수기의 특성과 관계없이, 일부의 적절한 분산제는 하나 이상의 친수기를 갖는다. 일부의 적절한 친수기는 예를 들면, 특정한 pH 범위에 대하여 물에서 이온화할 수 있는 기, 예를 들면, 카복실기, 술페이트기, 술포네이트기, 및 아민기를포함한다. 다른 적절한 친수기는 비이온성을 나타낸다. 일부의 적절한 비이온성 친수기는 예를 들면, 폴리머로서 독립적으로 존재하는 경우에 물에 용해되는 폴리머의 세그먼트를 포함한다. 이러한 폴리머의 친수성 세그먼트는 예를 들면, 폴리에틸렌 글리콜 세그먼트를 포함한다.
분산제가 사용되는 실시형태에 있어서, 분자는 소수기 및 적어도 하나의 친수기를 포함하고, 기는 어떤 식으로든 분산제 분자에 결합될 수 있다. 예를 들면, 일부의 적절한 분산제는 폴리에틸렌 글리콜 세그먼트인 적어도 하나의 블록 및 다수의 소수기를 포함하는 적어도 하나의 불록을 갖는 블록 공중합체이다. 다수의 소수기를 포함하는 블록의 일례는 폴리(12-하이드록시스테아르산) 세그먼트이다. 다수의 소수기를 포함하는 블록의 다른 일례로는 알키드 폴리머 세그먼트이다. 알키드 폴리머는 폴리올 공중합체, 다염기산, 및 지방산 또는 트리글리세리드 오일이다.
본 명세서에 사용된 비이온성 분산제는 모든 친수기가 비이온성을 나타내는 분산제이다. 일부의 실시형태에 있어서, 적어도 하나의 비이온성 분산제가 사용된다. 일부의 실시형태에 있어서, 사용되는 모든 분산제는 비이온성이다.
비이온성 분자의 하나의 유용한 특징은 HLB값이며, 하기식으로 정의된다:
HLB = 20 * MH/M
여기서, MH는 분자의 친수성 부분의 분자량이고, M은 분자의 분자량이다.
이온성이든지 비이온성이든지 간에, 산가 (동의어로서 "산값"으로 불리움)로 특징지을 수 있으며, 대상으로 하는 분자 그램 당 대상으로 하는 분자를 중화시키기에 필요한 KOH의 밀리그램이다. 산가를 테스트하는 하나의 방법은 ASTM D-7253에 나타낸다. 테스트의 세부 사항 (예를 들면, 용매 및/또는 지시약의 선택)은 대상으로 하는 특정 분자에 대하여 필요에 따라 적합시킬 수 있다.
하나 이상의 비이온성 분산제가 사용되는 일부의 실시형태에 있어서, 하나 이상의 분산제는 HLB가 4 이상이거나 HLB가 5 이상이다. 독립적으로, 일부의 실시형태에 있어서, HLB가 8 미만이거나 HLB가 7 이하인 하나 이상의 분산제가 사용된다. 일부의 실시형태에 있어서, 사용되는 모든 분산제는 HLB가 5 내지 7이다.
분산제의 HLB값에 관계없이, 하나 이상의 비이온성 분산제가 사용되는 일부의 실시형태에 있어서, 하나 이상의 분산제는 mg KOH/g 단위의 산가가 10 이하; 9 이하; 또는 8 이하이다. 독립적으로, 하나 이상의 비이온성 분산제가 사용되는 일부의 실시형태에 있어서, 하나 이상의 분산제는 mg KOH/g 단위의 산가가 2 이상; 4 이상; 또는 6 이상이다. 일부의 실시형태에 있어서, 사용되는 모든 분산제는 산가가 6 내지 8 mg KOH/g이다.
일부의 실시형태에 있어서, 사용되는 하나 이상의 분산제는 산가가 6 내지 8 mg KOH/g 이상이며, 동일한 분산제도 HLB가 5 내지 7이다.
일부의 실시형태에 있어서, 하나 이상의 계면활성제가 사용된다. 본 명세서에 사용된 "계면활성제"는 "유화제"와 동의어로, 수중에서의 오일 액적의 안정한 현탁액의 형성을 돕는 화합물을 의미한다. 계면활성제 화합물의 분자는 적어도 하나의 친수기 및 적어도 하나의 소수기를 포함한다. 계면활성제는 통상 친수기의 특성에 따라 분류된다. 적절한 계면활성제는 예를 들면, 음이온성 계면활성제, 양이온성 계면활성제, 비이온성 계면활성제, 양쪽성 계면활성제, 및 이들의 혼합물을 포함한다.
하나 이상의 음이온성 계면활성제가 사용되는 실시형태에 있어서, 일부의 적절한 음이온성 계면활성제는 예를 들면, 술포숙시네이트 (예를 들면, 모노- 및 디알킬 술포숙시네이트의 알칼리성 염 포함), 예를 들면, 알킬 술페이트의 알칼리성 염을 포함한 술페이트 및 술포네이트를 포함한다. 일부의 실시형태에 있어서, 음이온성 계면활성제가 사용되지 않는다.
하나 이상의 양이온성 계면활성제가 사용되는 실시형태 중에서, 일부의 적절한 양이온성 계면활성제는 예를 들면, 아민 계면활성제 및 사차 암모늄염 계면활성제를 포함한다. 일부의 실시형태에 있어서, 양이온성 계면활성제가 사용되지 않는다.
일부의 실시형태에 있어서, 하나 이상의 비이온성 계면활성제가 사용된다. 하나 이상의 비이온성 계면활성제가 사용되는 실시형태 중에서, 일부의 적절한 비이온성 계면활성제는 예를 들면, 지방족 에톡실레이트, 폴리하이드록시 화합물의 지방산 에스테르, 아미드 옥사이드, 알킬 옥사이드 블록 공중합체, 실리콘계 비이온성 계면활성제, 플루오로계면활성제, 및 이들의 혼합물을 포함한다.
적절한 지방족 에톡실레이트는 예를 들면, 지방족 알콜 에톡실레이트, 지방산 에톡실레이트, 지방족 에탄올아미드 에톡실레이트, 및 지방족 아민 에톡실레이트를 포함한다. 적절한 지방족 알콜의 에톡실레이트는 예를 들면, 하기 특성의 조합을 갖는 지방족 알콜 에톡실레이트를 포함한다: 직쇄상 또는 분기상; 일차 또는 이차; 알킬 또는 알킬 아릴. 일부의 실시형태에 있어서, 사용되는 하나 이상의 지방족 에톡실레이트는 아릴 알킬 에톡실레이트, 지방족 알콜 에톡실레이트, 또는 이들의 혼합물이다.
적절한 실리콘계 비이온성 계면활성제는 예를 들면, 하기 일반식을 갖는 것을 포함한다:
Figure 112008055581916-PAT00003
상기식에서, n은 1 내지 5이고, m은 0 내지 4이며, Q는
Figure 112008055581916-PAT00004
(여기서, p는 1 내지 6이고, q는 3 내지 20이다)이다. 일부의 실시형태에 있어서, n은 1이다. 독립적으로, 일부의 실시형태에 있어서, m은 0이다. 독립적으로, 일부의 실시형태에 있어서, p는 3이다. 독립적으로, 일부의 실시형태에 있어서, q는 7 또는 8, 또는 이들의 혼합 형태이다.
적절한 비이온성 계면활성제의 하나의 추가의 예는 아트플러스 (Atplus) 595이다.
적절한 계면활성제의 혼합물도 적합하다.
비이온성 계면활성제는 본 명세서에서 상술한 바와 같이 HLB로 유용하게 특징지을 수 있다. 일부의 실시형태에 있어서, 사용되는 하나 이상의 비이온성 계면활성제는 HLB가 3 내지 4이다. 독립적으로, 일부의 실시형태에 있어서, 사용되는 하나 이상의 비이온성 계면활성제는 HLB가 8 내지 10이다. 일부의 실시형태에 있어서, 사용되는 계면활성제의 혼합물은 HLB가 3 내지 4인 하나 이상의 비이온성 계면활성제 및 HLB가 8 내지 10인 하나 이상의 비이온성 계면활성제를 포함한다.
일부의 실시형태 (본 명세서에서 "연속 오일" 실시형태로 불리움)에 있어서, 본 발명의 조성물의 연속 매질은 입자가 현탁되어 있는 오일 매질이다. 일부의 연속 오일 실시형태에 있어서, 하나 이상의 계면활성제가 조성물에 존재한다. 일부의 연속 오일 실시형태에 있어서, 계면활성제가 조성물에 존재하지 않는다. 독립적으로, 일부의 연속 오일 실시형태에 있어서, 물이 거의 존재하지 않거나 전혀 존재하지 않으며; 즉, 이러한 실시형태에 있어서, 물이 존재하는 경우에, 물의 양은 조성물의 중량에 대하여, 5 중량% 이하; 2 중량% 이하; 1 중량% 이하; 0.5 중량% 이하; 또는 0.1 중량% 이하이다.
일부의 연속 오일 실시형태에 있어서, 사이클로프로펜의 양은 오일 리터당 사이클로프로펜 1 그램 ("g/L") 이상; 2 g/L 이상, 5 g/L 이상, 10 g/L 이상, 또는 20 g/L 이상이다. 독립적으로, 일부의 연속 오일 실시형태에 있어서, 사이클로프로펜의 양은 200 g/L 이하; 100 g/L 이하; 또는 50 g/L 이하이다.
일부의 연속 오일 실시형태에 있어서, 분산제의 양은 조성물의 중량에 대하여, 0.1 중량% 이상; 0.2 중량% 이상; 0.5 중량% 이상, 또는 0.75 중량% 이상이다. 독립적으로, 일부의 연속 오일 실시형태에 있어서, 분산제의 양은 조성물의 중량에 대하여, 20 중량% 이하; 10 중량% 이하; 5 중량% 이하; 또는 2 중량% 이하이다.
일부의 연속 오일 실시형태에 있어서, 계면활성제의 양은 조성물의 중량에 대하여, 0.5 중량% 이상; 1 중량% 이상, 또는 2 중량% 이상이다. 독립적으로 일부의 연속 오일 실시형태에 있어서, 계면활성제의 양은 조성물의 중량에 대하여, 20 중량% 이하; 또는 10 중량% 이하이다. 일부의 연속 오일 실시형태에 있어서, 계면활성제가 존재하지 않는다.
일부의 실시형태 (본 명세서에서 "연속 물" 실시형태로 불리움)에 있어서, 본 발명의 조성물의 연속 매질은 수성 매질이다. 수성 매질은 수성 매질의 중량에 대하여, 50 중량% 이상의 물을 함유하는 액체이다. 일부의 실시형태에 있어서, 사용되는 수성 매질은 물의 양이 수성 매질의 중량에 대하여, 75 중량% 이상, 90 중량% 이상, 또는 95 중량% 이상이다. 연속 물 실시형태에 있어서, 입자가 현탁되어 있는 오일 매질은 분리된 액적으로 분할되고, 이들 액적은 수성 매질에 현탁된다.
일부의 연속 물 실시형태에 있어서, 하나 이상의 계면활성제는 조성물에 존재한다. 일부의 연속 물 실시형태에 있어서, 하나 이상의 비이온성 계면활성제가 조성물에 존재한다. 일부의 연속 물 실시형태에 있어서, HLB가 3 내지 4인 하나 이상의 비이온성 계면활성제가 조성물에 존재하고, HLB가 8 내지 10인 하나 이상의 계면활성제도 조성물에 존재한다. 일부의 실시형태에 있어서, 계면활성제가 이 실시형태에서 오일 매질로서 사용되는 특정한 오일의 액적을 유화하기에 적합하기 때문에, 하나 이상의 계면활성제가 선택된다.
일부의 연속 물 실시형태에 있어서, 사이클로프로펜의 양은 조성물의 중량에 대하여, 중량으로 10 ppm 이상; 20 ppm 이상; 또는 50 ppm 이상이다. 독립적으로, 일부의 연속 물 실시형태에 있어서, 사이클로프로펜의 양은 조성물의 중량에 대하여, 중량으로 500 ppm 이하; 또는 200 ppm 이하이다.
일부의 연속 물 실시형태에 있어서, 사이클로프로펜의 양은 조성물의 중량에 대하여, 중량으로 2.5 ppm 이상; 10 ppm 이상; 50 ppm 이상; 또는 200 ppm 이상이다. 독립적으로, 일부의 연속 물 실시형태에 있어서, 사이클로프로펜의 양은 조성물의 중량에 대하여, 중량으로 1250 ppm 이하; 1000 ppm 이하; 또는 750 ppm 이하이다.
일부의 연속 물 실시형태에 있어서, 조성물의 중량에 대한 중량으로의 분산제의 양은 조성물의 중량에 대한 건조 계면활성제의 중량으로, 0.02% 이상, 0.05% 이상, 0.1% 이상, 또는 0.2% 이상이다. 독립적으로, 일부의 연속 물 실시형태에 있어서, 조성물의 중량에 대한 중량으로의 계면활성제의 양은 조성물의 중량에 대 한 건조 계면활성제의 중량으로, 2% 이하, 1% 이하, 또는 0.5% 이하이다.
본 발명의 조성물은 임의의 방법에 의해 제조될 수 있다. 일부의 적절한 방법에 있어서, 출발물질은 오일, 분산제, 임의의 계면활성제, 및 사이클로프로펜 복합체이다. 일부의 실시형태에 있어서, 사이클로프로펜 복합체 출발물질은 사이클로프로펜 복합체를 함유하는 분말 입자 형태이며, 분말 입자는 50 마이크로미터보다 훨씬 큰 (예를 들면, 200 마이크로미터 이상) 가장 큰 치수로 측정된 메디안 사이즈를 갖는다. 일부의 실시형태에 있어서, 출발물질은 매체 밀에 투입된 다음에, 원하는 입경이 얻어질 때까지 밀링된다. 일부의 실시형태에 있어서, 입자가 50 마이크로미터 이하, 20 마이크로미터 이하, 10 마이크로미터 이하, 5 마이크로미터 이하, 또는 2 마이크로미터 이하의 가장 큰 치수로 측정된 메디안 사이즈를 가질 때까지 밀링 공정이 행해진다.
밀링을 포함하는 일부의 실시형태에 있어서, 밀링된 혼합물은 밀링된 혼합물의 중량에 대하여, 2 중량% 이상; 5 중량% 이상; 10 중량% 이상; 또는 20 중량% 이상의 양의 사이클로프로펜 복합체 분말을 함유한다. 독립적으로, 밀링을 포함하는 일부의 실시형태에 있어서, 밀링된 혼합물은 밀링된 혼합물의 중량에 대하여, 60 중량% 이하; 또는 50 중량% 이하의 양의 사이클로프로펜 복합체 분말을 함유한다.
밀링을 포함하는 일부의 실시형태에 있어서, 밀링된 혼합물은 밀링된 혼합물의 중량에 대하여, 0.02 중량% 이상; 0.05 중량% 이상; 0.1 중량% 이상; 0.2 중량% 이상; 0.5 중량% 이상; 또는 1 중량% 이상의 양의 분산제를 함유한다. 독립적으로, 밀링을 포함하는 일부의 실시형태에 있어서, 밀링된 혼합물은 밀링된 혼합물의 중량에 대하여, 10 중량% 이하; 7 중량% 이하; 또는 5 중량% 이하의 양의 분산제를 함유한다.
밀링을 포함하는 일부의 실시형태에 있어서, 밀링된 혼합물은 밀링된 혼합물의 중량에 대하여, 0.2 중량% 이상; 0.5 중량% 이상; 또는 1 중량% 이상의 양의 계면활성제를 함유한다. 독립적으로 밀링을 포함하는 일부의 실시형태에 있어서, 밀링된 혼합물은 밀링된 혼합물의 중량에 대하여, 30 중량% 이하; 10 중량% 이하; 또는 6 중량% 이하의 양의 계면활성제를 함유한다. 밀링을 포함하는 일부의 실시형태에 있어서, 밀링된 혼합물은 계면활성제를 함유하지 않는다.
밀링을 포함하는 일부의 실시형태에 있어서, 밀링된 혼합물은 밀링된 혼합물의 중량에 대하여, 40 중량% 이상; 또는 50 중량% 이상의 양의 오일을 함유한다. 독립적으로, 밀링을 포함하는 일부의 실시형태에 있어서, 밀링된 혼합물은 밀링된 혼합물의 중량에 대하여, 98 중량% 이하; 80 중량% 이하; 또는 70 중량% 이하의 양의 오일을 함유한다.
밀링을 포함하는 일부의 실시형태에 있어서, 물은 출발물질, 밀링된 혼합물, 및 저장 시의 밀링된 혼합물에서 제거된다. 즉, 이러한 실시형태에 있어서, 출발물질의 혼합물 중의 물의 양은 출발물질의 전체 중량에 대하여, 2 중량% 이하; 1 중량% 이하; 0.5 중량% 이하; 0.2 중량% 이하; 0.1 중량% 이하; 또는 0이다. 이러한 실시형태에 있어서, 밀링 시의 혼합물 및 저장 시의 밀링된 혼합물에 대하여, 동일량의 물이 예상된다. 저장 시의 혼합물은 밀링 시의 혼합물보다 많은 양의 물을 함유할 수도 있고 함유하지 않을 수도 있다. 독립적으로, 밀링 시의 혼합물은 밀링 이전의 출발물질의 혼합물보다 많은 양의 물을 함유할 수도 있고 함유하지 않을 수도 있다.
이러한 밀링 공정 생성물은 즉시 사용되거나 저장될 수 있다.
연속 오일 실시형태의 실시를 원하는 경우에는, 밀링 공정 생성물은 직접 사용될 수 있거나, 추가로 오일은 이러한 밀링 공정 생성물에 가해질 수 있다.
연속 물 실시형태의 실시를 원하는 경우에는, 이러한 밀링 공정 생성물은 액적으로 분할되어, 수성 매질에 현탁될 것이다. 일부의 실시형태에 있어서, 밀링 공정 생성물은 수성 매질에 가해져, 진탕될 수 있으며, 밀링 공정 생성물은 현탁된 액적으로 분할될 것이다. 이러한 일부의 실시형태에 있어서, 하나 이상의 계면활성제는 선택되어, 밀링 공정 생성물이 분할되어, 수성 매질에 현탁되는 것을 돕고, 이러한 계면활성제 또는 계면활성제들은 출발물질에 가해져서, 밀링된 혼합물에 포함된다. 계면활성제가 밀링된 혼합물에 포함되든 포함되지 않든지 간에, 밀링 공정이 완료된 후에, 하나 이상의 계면활성제가 밀링 공정 생성물에 가해지거나, 수성 매질에 가해질 수 있다 (수성 매질이 밀링 공정 생성물과 혼합되기 전후에).
일반적으로, 사이클로프로펜 복합체가 사용될 때마다, 사이클로프로펜 복합체와 물 사이의 직접 접촉으로 인해, 종종 원하는 것보다 더 빨리 복합체로부터 사이클로프로펜이 방출되어, 사이클로프로펜이 손실될 수 있는 것으로 알려져 있다 (예를 들면, 조성물 외부로의 확산을 통해, 화학 반응을 통해, 또는 이들의 조합 형태를 통해). 본 발명의 연속 물 실시형태의 실시에 있어서, 사이클로프로펜 복합체가 오일 매질에 잔존하므로, 사이클로프로펜 복합체와 물 사이의 접촉이 최소 화되거나 제거되어, 조성물 중의 사이클로프로펜 분자의 바람직하게 높은 분율이 조성물에 남아있는 것으로 예기된다.
본 발명의 조성물에 대한 하나의 잠재적 용도는 본 발명의 조성물을 식물 또는 식물 부위와 접촉시킴으로써 식물 또는 식물 부위를 처리하는 것이다. 유용 식물 부위를 생산하는 식물은 본 명세서에서 "작물"로서 알려져 있다. 성장하는 식물이나 성장하는 식물로부터 수확된 식물 부위에 대하여 처리를 행할 수 있다. 성장하는 식물에 대하여 처리를 행함에 있어서, 본 발명의 조성물은 식물 전체와 접촉되거나 하나 이상의 식물 부위와 접촉될 수 있는 것으로 예기된다. 식물 부위는 예를 들면, 화초, 싹, 꽃, 씨앗, 잘라낸 가지 (cutting), 뿌리, 구근, 과일, 채소, 잎, 및 이들의 조합체를 포함한 식물의 임의의 부분을 포함한다.
작물로부터 유용 식물 부위를 제거하는 것은 수확으로서 알려져 있다. 일부의 실시형태에 있어서, 작물은 유용 식물 부위의 수확 이전에 본 발명의 조성물로 처리된다.
본 발명의 조성물은 예를 들면, 스프레이, 딥핑, 드렌칭 (drenching), 포깅 (fogging), 및 이들의 조합 형태를 포함한 임의의 방법에 의해 식물 또는 식물 부위와 접촉될 수 있다. 일부의 실시형태에 있어서, 스프레이가 사용된다.
적절한 처리는 들, 정원, 빌딩 (예를 들면, 그린하우스), 또는 다른 장소에 심은 식물에 대하여 행해질 수 있다. 적절한 처리는 오픈 그라운드, 하나 이상의 용기 (예를 들면, 포트, 화분, 또는 화병), 한정되거나 올린 베드 (confined or raised bed), 또는 다른 장소에 심은 식물에 대하여 행해질 수 있다. 일부의 실시 형태에 있어서, 처리는 빌딩 이외의 장소에 있는 식물에 대하여 행해진다. 일부의 실시형태에 있어서, 식물은 용기, 예를 들면, 포트, 플랫, 또는 휴대용 베드에서 성장하는 동안에 처리된다.
본 발명의 실시에 사용하기에 적합한 많은 식물은 카테고리 또는 그룹으로 유용하게 분류될 수 있다. 이러한 그룹을 정의하기에 유용한 하나의 방법은 "드래프트 (Draft)"로서 유엔 식량 농업 기구 ("FAO")에 의해 2006년 3월 23일 또는 그 이전에 공표된 "산물의 정의 및 분류 (Definition and Classification of Commodities)"이다.
본 발명의 일부의 실시형태의 실시에 있어서, 하기의 작물 그룹 중 어느 하나에 속하는 하나 이상의 작물을 생산하는 식물을 사용하는 것이 고려된다.
작물 그룹 1은 예를 들면, 밀, 쌀, 보리, 옥수수, 팝콘, 호밀, 귀리, 기장, 수수류, 메밀, 퀴노아, 포니오, 라이밀, 새 모이, 카나구아 (canagua), 퀴후이차 (quihuicha), 율무, 야생벼, 및 다른 곡물을 포함한 곡물이다. 본 발명의 일부의 실시형태에 있어서, 적절한 식물은 밀 또는 쌀 또는 옥수수 또는 수수류를 생산하는 것들이다. 일부의 실시형태에 있어서, 옥수수 식물이 적합하다. 일부의 실시형태에 있어서, 밀 식물이 적합하다. 작물 그룹 2는 뿌리 및 덩이줄기이다.
작물 그룹 3은 예를 들면, 사탕수수 (sugar cane), 사탕무, 사탕단풍, 사탕수수 (sweet sorghum), 야자당, 및 다른 당료 작물을 포함한 당료 작물이다. 작물 그룹 4는 예를 들면, 콩, 이집트콩, 가르반죠, 블랙아이드피스, 나무콩, 렌즈콩, 및 다른 콩류를 포함한 콩류이다. 작물 그룹 5는 예를 들면, 브라질 호두, 캐슈 너트, 밤, 아몬드, 호두, 피스타치오, 개암, 피칸, 마카다미아, 및 다른 견과를 포함한 견과류이다.
작물 그룹 6는 예를 들면, 대두, 땅콩 (낙화생유 포함), 코코넛, 오일 야자 과실, 올리브, 캐리트넛, 피마자씨, 해바라기씨, 평지씨, 캐놀라, 유동나무씨, 홍화씨, 참깨씨, 겨자 씨, 양귀비 씨, 멜론씨, 오구나무 (tallowtree)의 씨, 케이폭 과실, 실면, 아마인유, 삼씨, 및 다른 지방 종자를 포함한 오일 함유 작물이다. 일부의 실시형태에 있어서, 대두 식물이 적합하다.
작물 그룹 7은 예를 들면, 양배추, 아티초크, 아스파라거스, 양상추, 시금치, 카사바 잎, 토마토, 콜리플라워, 호박, 오이 및 작은 오이, 가지, 칠리 고추 및 페퍼, 파, 건조 양파, 마늘, 부추, 다른 파속 (alliaceous) 채소, 초록깍지 강낭콩, 푸른 완두콩, 그린 잠두콩 (green broad bean), 깍지 강낭콩, 당근, 오크라, 덜 익은 연한 옥수수, 버섯, 수박, 칸탈루프 멜론, 죽순, 비트, 근대, 백화채나무, 카르둔, 셀러리, 차빌, 갓, 회향풀, 서양고추냉이, 마요라나, 선모, 파슬리, 양방풍 나물, 무, 대황, 순무, 세이보리, 스코조네라, 괭이밥류, 물냉이, 및 다른 채소를 포함한 채소이다.
작물 그룹 8은 예를 들면, 바나나 및 요리용 바나나; 감귤류 과일; 이과류 과일; 핵과; 딸기류의 과실; 포도; 열대 과일; 잡종 과일 (miscellaneous fruit); 및 다른 과일을 포함한 과일이다. 작물 그룹 9은 예를 들면, 면, 아마, 삼, 케이폭, 황마, 모시, 용설란, 및 다른 식물 섬유를 포함한 섬유이다. 일부의 실시형태에 있어서, 면 식물이 적절하다. 작물 그룹 10은 향신료이다. 작물 그룹 11은 가 축용 농작물이다. 가축용 농작물은 주로 동물 사료를 위해 경작되는 작물이다. 작물 그룹 12는 예를 들면, 커피, 카카오 열매, 차, 마테차, 차와 같은 주입액을 제조하는데 사용되는 다른 식물, 및 다른 흥분제 작물을 포함한 흥분제 작물이다.
작물 그룹 13은 예를 들면, 향료, 식품, 및 다른 업계에 사용되는 식물유, 제충국 가루, 담배, 천연 고무, 천연 검, 다른 수지, 및 식물성 왁스를 포함한 담배 및 고무 및 다른 작물이다.
일부의 실시형태에 있어서, 본 발명은 비감귤류 (non-citrus) 식물 (즉, 감귤속 (genus Citrus)이 아닌 식물)의 처리를 포함한다. 다른 실시형태에 있어서, 본 발명의 실시는 비감귤류 식물의 처리에 한정된다. 독립적으로, 일부의 실시형태에 있어서, 처리되는 모든 식물은 담배속 (genus Nicotiana)의 멤버가 아니다.
일부의 실시형태에 있어서, 본 발명의 조성물은 들에서 성장하는 작물을 처리하는데 사용된다. 이러한 처리 작업은 단일 생육기 동안에 특정한 그룹의 작물에 대하여 1회 이상 행해질 수 있다. 일부의 실시형태에 있어서, 1회의 처리에 사용되는 사이클로프로펜의 양은 0.1 그램/헥타르 (g/ha) 이상; 0.5 g/ha 이상; 1 g/ha 이상; 5 g/ha 이상; 25 g/ha 이상; 50 g/ha 이상; 또는 100 g/ha 이상이다. 독립적으로, 일부의 실시형태에 있어서, 1회의 스프레이 작업에 사용되는 사이클로프로펜의 양은 6000 g/ha 이하; 3000 g/ha 이하; 또는 1500 g/ha 이하이다.
수확된 식물 부위가 처리되는 실시형태도 고려된다.
일부의 실시형태에 있어서, 본 발명의 조성물은 하나 이상의 금속 착화제를 포함한다. 금속 착화제는 금속 원자와 배위 결합을 형성할 수 있는 하나 이상의 전자 공여체 원자를 포함하는 화합물이다. 일부의 금속 착화제는 킬레이트제이다. 본 명세서에 사용되는 "킬레이트제"는 금속 원자와 배위 결합을 형성할 수 있는 2개 이상의 전자 공여체 원자를 포함하는 화합물이고, 킬레이트제의 단일 분자는 단일 금속 원자와 2개 이상의 배위 결합을 형성할 수 있다. 일부의 실시형태에 있어서, 하나 이상의 킬레이트제가 사용된다. 일부의 실시형태에 있어서, 킬레이트제가 아닌 금속 배위제는 사용되지 않는다.
하나 이상의 킬레이트제가 사용되는 실시형태에 있어서, 적절한 킬레이트제는 예를 들면, 유기 및 무기 킬레이트제를 포함한다. 적절한 무기 킬레이트제 중에서 예를 들면, 인산염, 예컨대 피로인산사나트륨, 트리폴리인산나트륨, 및 헥사메타인산이 있다. 적절한 유기 킬레이트제 중에서 대환상 구조 및 비대환상 구조를 갖는 것들이 있다.
비대환상 구조를 갖는 일부의 적절한 유기 킬레이트제는 예를 들면, 아미노카복실산, 1,3-디케톤, 하이드록시카복실산, 폴리아민, 아미노알콜, 방향족 복소환 염기, 페놀, 아미노페놀, 옥심, 시프 염기, 황 화합물, 및 이들의 혼합물이다. 일부의 실시형태에 있어서, 킬레이트제는 하나 이상의 아미노카복실산, 하나 이상의 하이드록시카복실산, 하나 이상의 옥심, 또는 이들의 혼합물을 포함한다. 일부의 적절한 아미노카복실산은 예를 들면, 에틸렌디아민테트라아세트산 (EDTA), 하이드록시에틸에틸렌디아민트리아세트산 (HEDTA), 니트릴로트리아세트산 (NTA), N-디하이드록시에틸글리신 (2-HxG), 에틸렌비스(하이드록시페닐글리신) (EHPG), 및 이들의 혼합물을 포함한다. 일부의 적절한 하이드록시카복실산은 예를 들면, 타르타르 산, 시트르산, 글루콘산, 5-술포살리실산, 및 이들의 혼합물이다. 일부의 적절한 옥심은 예를 들면, 디메틸글리옥심, 살리실알독심, 및 이들의 혼합물을 포함한다. 일부의 실시형태에 있어서, EDTA가 사용된다.
본 발명에 사용되는 금속 착화제의 사용은 임의이다. 일부의 연속 물 실시형태에 있어서, 하나 이상의 금속 착화제가 사용된다. 일부의 연속 물 실시형태에 있어서, 금속 착화제가 사용되지 않는다. 일부의 연속 오일 실시형태에 있어서, 금속 착화제가 사용되지 않는다.
본 명세서 및 청구의 범위를 위해, 달리 구체적으로 지적하지 않는 한, 값이 "X 내지 Y"로 기재된 경우에는, 값이 X 이상이면서 Y 이하인 것을 의미한다는 것을 알 수 있다.
본 명세서 및 청구의 범위를 위해, 달리 구체적으로 지적하지 않는 한, 화합물이 특정한 화학반응의 결과로서 기재되는 경우에는, 이러한 기재 사항은 화합물이 실제로 특정한 화학반응을 행하여 제조되는지의 여부에 관계없이, 화합물의 구조를 기술하기 위한 것임을 알 수 있다. 예를 들면, "지방족 알콜 에톡실레이트"는 지방족 알콜에 행해진 에톡실화 공정을 구상함으로써 이의 구조를 알 수 있는 화합물이며, 이러한 화합물은 지방족 알콜의 에톡실화 공정에 의해 제조될 수 있거나, 다른 공정에 의해 제조될 수 있다.
본 명세서 및 청구의 범위를 위해, 달리 구체적으로 지적하지 않는 한, 작업은 공기 중에서 1 기압에서 25℃에서 행해진다는 것을 알 수 있다.
본 명세서 및 청구의 범위를 위해, 본 명세서에 인용된 범위 및 비율 한계값 이 조합될 수 있음을 알 수 있다. 예를 들면, 60 내지 120 및 80 내지 110의 범위가 특정 파라미터에 인용되는 경우에는, 60 내지 110 및 80 내지 120의 범위도 예기된다. 추가의 독립적인 예로서, 특정 파라미터가 1, 2 및 3의 적절한 최소값을 갖도록 개시되고, 특정 파라미터가 9 및 10의 적절한 최대값을 갖도록 개시되면, 모든 하기 범위가 예기된다: 1 내지 9, 1 내지 10, 2 내지 9, 2 내지 10, 3 내지 9, 및 3 내지 10.
사이클로프로펜을 사용하기 위해, 사이클로프로펜은 종종 분자 캡슐화제와의 복합체의 형태로 되어 있다. 이러한 복합체는 예를 들면, 식물 또는 식물 부위와 사이클로프로펜을 접촉시키기 위해, 식물 또는 식물 부위를 복합체와 접촉시킴으로써 식물 또는 식물 부위를 처리하는데 사용하기에 유용하다.
하기 실시예에서, 하기 물질을 사용하였다:
복합체 1 = 1-MCP와 알파-사이클로덱스트린의 복합체를 함유하는 건조 분말은 1-MCP 3.8 중량%를 함유한다. 가장 긴 치수로 측정된 메디안 사이즈는 100 마이크로미터를 초과한다. 메디안 애스펙트비는 50를 초과한다.
오일 P1 = 아릴 알킬 에톡실레이트 계면활성제를 함유하는 파라핀 오일 (Whitmire Micro-Gen Company 제)
오일 P2 = 파라핀 오일 (Petro Canada Company 제)
BrijTM 30 = 계면활성제: (에틸렌옥사이드)4 라우릴 에테르 (Croda 제 (HLB 9.7))
SilwetTM L-77 = 계면활성제: 비이온성 실리콘 (OSi Specialties 제 (HLB 5 내지 8))
AtloxTM 4914 = 분산제: 폴리(에틸렌옥사이드)와 알키드 수지의 블록 공중합체 (Croda 제 (HLB 6))
EDTA = 에틸렌디아민테트라아세트산, 나트륨염
AtsurfTM 595 = 계면활성제: 글리콜모노올레이트 (Croda Company 제 (HLB 3.8))
Dyne-AmicTM 오일 = 유기 실리콘계 계면활성제와 배합한 고도로 정제된 메틸화 식물유의 블렌드 (Helena Chemicals 제)
오일 유제 1 = Dyne-AmicTM 오일 0.38 중량부를 물 99.62 중량부에 가해, 진탕시킨 것
RizoTM 오일 = 유화가능한 메틸화 대두유 (Rizo bacter Company 제)
SoyGoldTM 1100 = 메틸화 대두유 (Ag Environmental Products Company 제)
실시예 1: 제제 B의 제조
하기 성분을 매체 밀에 가하였다:
오일 P1 292.4 g
복합체 1 102.0 g
AtloxTM 4914 5.6 g
가장 큰 치수로 측정된 메디안 입경이 2 마이크로미터 미만이 될 때까지, 성분 혼합물을 매체 밀에서 처리하였다.
실시예 2: 제제 C의 제조
하기 성분을 매체 밀에 가하였다:
오일 P2 194.2 g
복합체 1 175.0 g
BrijTM 30 6.0 g
SilwetTM L-77 18.0 g
AtloxTM 4914 6.8 g
가장 큰 치수로 측정된 메디안 입경이 2 마이크로미터 미만이 될 때까지, 성분 혼합물을 매체 밀에서 처리하였다.
실시예 3: 제제 D의 제조
하기 성분을 매체 밀에 가하였다:
SoyGoldTM 1100 200.4 g
복합체 1 180.0 g
SilwetTM L-77 10.0 g
AtloxTM 4914 4.0 g
EDTA 5.6 g
가장 큰 치수로 측정된 메디안 입경이 2 마이크로미터 미만이 될 때까지, 성분 혼합물을 매체 밀에서 처리하였다.
실시예 4: 1- MCP 의 보유력
스프레이 혼합물을 표준 스프레이 노즐을 통해 스프레이하고, 스프레이 액체를 스프레이 노즐 및 노즐로부터 48 cm (18 인치) 떨어진 곳에서 수집하며, 수집된 액체를 밀폐된 용기에 포획하여 가스 크로마토그래피로 헤드스페이스 가스를 분석함으로써 1-MCP를 분석하여, 1-MCP을 보유하는 제제의 능력을 평가하였다. 헤드스페이스 가스 크로마토그래피를 미국 특허 공개 제2005/0261132호에 기재된 바와 같이 행하였다. 스프레이 작업시에 스프레이로 손실된 양 및 헤드스페이스로 손실된 양을 측정하도록, 초기 및 최종 비스프레이된 부분도 분석하였다.
스프레이 제제 "비교용 SF-A4"는 오일 유제 1과 복합체 1의 혼합물이었다. 스프레이 제제 "SF-B4"는 물에 가해진 제제 B이었다. 각 스프레이 제제는 1OO mg/L 1-MCP를 함유하고, 138 kPa (20 psi) 압력에서 TeeJetTM XR8002VS 노즐을 통해 스프레이하였다. 그 결과는 표 1에 나타낸다:
표 1: MCP 농도 (초기 비스프레이된 제제 중의 농도 %)
스프레이 조성물 노즐에서 노즐에서 46 cm 떨어진 곳에서 최종 비스프레이된 부분
비교용 SF-A1 58 33 75
SF-B 75 74 99
표 1로부터, 오일 제제가 1-MCP 복합체와 오일의 탱크 믹스보다 훨씬 더 우수하게 행하고, 또한 1-MCP를 비스프레이된 스프레이 액체 중에 유지하는 것을 돕는다는 것을 알 수 있다
실시예 5: 생물학적 효율
그린하우스 토마토 식물에 스프레이하고, 이를 에틸렌에 노출시켜, 특히 에틸렌으로 인한 상편 성장 (즉, 잎 벤딩/컬링) 반응 저항성을 평가함으로써, 제제의 유효성을 평가하였다.
1-MCP로 처리된 식물 및 대조군을 SLX 제어된 대기 배송용 박스에 넣어 밀봉시켰다. 박스에, 격벽을 통해 에틸렌을 주입하여, 14 ppm 농도를 나타냈다. 식물을 대기 중에서 에틸렌과 함께 어둠 속에서 12 내지 14 시간 동안 밀봉 유지시켰다. 에틸렌 처리 종료 시에, 박스를 열어, 상편 성장성을 스코어하였다. 결과는 줄기에 대한 잎 각도로서 보고되어 있으며, 영향을 받지 않은 잎에 대해서는 50도의 값이 전형적인 값이고, 에틸렌의 작용에 의해 완전히 벤딩된 잎에 대해서는 120도의 값이 전형적이다.
스프레이 제제 "비교용 SF-A51"은 99.99 중량부의 오일 유제 1과, 0.0132 중량부의 복합체 1를 합한 것이었다. 1 g의 1-MCP/Ha의 속도를 제공하도록 비교용 SF-A2를 식물에 스프레이하였다. 스프레이 제제 "비교용 SF-A52"는 99.17 중량부 의 오일 유제 1과, 0.132 중량부의 복합체 1을 합한 것이었다. 10 g의 1-MCP/Ha의 속도를 제공하도록 비교용 SF-A2를 식물에 스프레이하였다.
스프레이 제제 "SF-C51"은 0.0279 중량부의 제제 C와, 99.97 중량부의 물을 합한 것이었다. 1 g의 1-MCP/Ha의 속도를 제공하도록 SF-C51을 식물에 스프레이하였다. 스프레이 제제 "SF-C52"는 0.279 중량부의 제제 C와, 99.72 중량부의 물을 합한 것이었다. 10 g의 1-MCP/Ha의 속도를 제공하도록 SF-C52를 식물에 스프레이하였다.
결과는 다음과 같았다:
조성물 1-MCP g/Ha 잎 각도
미처리, 에틸렌에 노출되지 않음 0 52°
오일 유제 1 0 116°
물 0 116°
비교용 SF-A51 1 119°
SF-C51 1 87°
비교용 SF-A52 10 82°
SF-C52 10 54°
잎 각도는 오일 제제 SF-C51 및 SF-C52가 비교용 제제보다 에틸렌 효과를 상쇄하는데 있어서 훨씬 더 효과적이다는 것을 입증한다.
실시예 6: 작물 수확량 증가
제제의 유효성을 대두에 대한 필드 적용에 있어서 평가하였다. 유효성 척도는 생산량 증가이었다.
스프레이 제제 "비교용 SF-A6"를 하기와 같이 제조하였다. 스프레이 탱크에서 98.97 중량부의 물을 1 중량부의 RizoTM 오일과 혼합한 다음에, 스프레이 탱크에 서 0.0329 중량부의 복합체 1을 혼합물과 혼합하였다. 2 L/Ha의 RizoTM 오일을 함유하는 200 L/Ha의 물 중에서 25 g의 1-MCP/Ha를 제공하도록 스프레이 속도를 선택하였다. 그라운드 레벨 스프레이에 의해 비교용 SF-A6를 가하였다.
스프레이가능한 제제 SF-D6를 1.25 리터의 제제 D와 3.75 리터의 RizoTM 오일을 혼합함으로써 제조하였다. 스프레이가능한 제제 SF-D6를 5 L의 전체 오일/Ha 중에서 25 g의 1-MCP/Ha의 속도로 공중 스프레이하여 사용하였다. 주: 물이 SF-D6에 사용되지 않았으므로, 전체 액체 스프레이 체적은 5 L/Ha이었다.
결과는 다음과 같았다. 수율은 미처리 대조군으로부터 얻어진 수확량의 비율로서 나타낸다.
스프레이 처리 대두 수율
비교용 SF-A6 103%
SF-D6 110%
SF-D6는 비교용 제제보다 대두 수율을 상당히 많이 증가시켰다.

Claims (9)

  1. 입자가 오일 매질에 현탁되고, 입자가 사이클로프로펜 및 분자 캡슐화제를 포함하며, 입자가 50 마이크로미터 이하의 가장 큰 치수로 측정된 메디안 사이즈를 갖는 오일 매질을 포함하는 조성물.
  2. 제 1 항에 있어서, 오일 매질은 하나 이상의 분산제를 포함하는 것을 특징으로 하는 조성물.
  3. 제 1 항에 있어서, 오일 매질은 하나 이상의 비이온성 계면활성제를 포함하는 것을 특징으로 하는 조성물.
  4. 제 1 항에 있어서, 오일 매질은 HLB값이 3 내지 4인 하나 이상의 비이온성 계면활성제 및 HLB값이 8 내지 10인 하나 이상의 비이온성 계면활성제를 포함하는 것을 특징으로 하는 조성물.
  5. 제 1 항에 있어서, 오일 매질은 물에 현탁된 액적 형태인 것을 특징으로 하는 조성물.
  6. 제 1 항에 있어서, 오일 매질은 조성물의 연속 매질을 형성하는 것을 특징으 로 하는 조성물.
  7. 제 1 항에 있어서, 입자는 메디안 애스펙트비가 20 이하인 것을 특징으로 하는 조성물.
  8. 제 1 항의 조성물을 식물 또는 식물 부위와 접촉시키는 것을 포함하는 식물 또는 식물 부위를 처리하는 방법.
  9. 매체 밀에서 사이클로프로펜 복합체, 오일, 및 분산제를 포함하는 혼합물을 제조하고; 혼합물을 밀링하여, 사이클로프로펜 복합체를 포함하는 입자를 형성하는 것을 포함하며, 입자가 50 마이크로미터 이하의 가장 긴 길이로 측정된 메디안 사이즈를 갖는 조성물을 제조하는 방법.
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