PT2158812E - Tratamentos de bananas - Google Patents

Description

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DESCRIÇÃO "Tratamentos de bananas" É habitual colherem-se bananas e depois embarcarem-se, enquanto as cascas estão verdes. É também habitual, uma vez chegadas as bananas a um local próximo daquele em que serão vendidas, colocá-las num volume fechado, expondo-as a etileno gasoso. Terminada a exposição ao etileno, elas normalmente amadurecem mais rapidamente. À medida que as bananas amadurecem, as cascas tornam-se gradualmente amarelas; as cascas ficam amarelas durante algum tempo; em seguida desenvolvem-se manchas negras nas cascas; e eventualmente as bananas ficam indesejavelmente maduras demais.

As bananas têm tendência a sofrer diversos problemas. Um destes problemas é o amadurecimento prematuro, que por vezes ocorre enquanto estão embarcadas. Pretende-se que as bananas tenham uma duração de vida verde (isto é, o período durante o qual elas permanecem verdes) que seja mais longo que o período de transporte por mar.

Por vezes, determinados acontecimentos podem encurtar a vida verde das bananas . Por exemplo, se, durante o embarque, o interior de um contentor com bananas for exposto a etileno gasoso, muitas das bananas amadurecerão antes da chegada ao seu destino, e muitas destas bananas 2 terão que ser descartadas. Este amadurecimento prematuro origina prejuízos significativos para a indústria das bananas. 0 problema do amadurecimento prematuro é mais grave quando as bananas foram submetidas a um stress antes da colheita. 0 stress pode ter origem em diversas causas, incluindo, por exemplo, cheias ou doenças (tal como, por exemplo, Sigatoka negra) ou outros factores de stress, ou combinações destes. Considera-se que as bananas submetidas a stress terão uma vida verde encurtada. Habitualmente, quando se observa stress, colhem-se as bananas mais precocemente, o que ajuda a prolongar a vida verde, mas a colheita precoce tem como consequência uma diminuição das dimensões das bananas, e portanto do rendimento da cultura.

Outro problema habitual é que as bananas têm uma vida amarela com uma duração relativamente curta. Isto é, enquanto as bananas estão expostas num expositor para venda, elas são desejáveis para os consumidores durante a sua "vida amarela" (isto é, desde o momento em que a casca começa a ficar amarela até às bananas ficarem maduras demais) . Uma vez que a vida amarela é amiúde muito curta, muitas bananas chegam ao final da sua vida amarela antes de serem vendidas e é necessário descartá-las, o que também provoca prejuízos para a indústria das bananas.

No US 2005/0261.132 descreve-se o tratamento de plantas ou de partes de plantas com uma composição líquida 3 contendo um agente complexante de metal. 0 US 2005/261.131 AI e o EP A 1.782.692 descrevem composições contendo um agente de encapsulação contendo um agente de encapsulação molecular com ciclopropeno é métodos que incluem levarem-se essas composições ao contacto com plantas ou com partes de plantas, incluindo frutos. Pretende-se proporcionar um método para se tratarem bananas em especial, o qual melhore a vida verde, a vida amarela, ou ambas. Também se pretende proporcionar um método que se possa utilizar para tratar bananas que sofreram stress durante a colheita para poderem deste modo ultrapassar a necessidade de colher essas bananas precocemente. DESCRIÇÃO SUMÁRIA DA INVENÇÃO:

Num primeiro aspecto da invenção presente, proporciona-se um método para tratar bananas que inclui levarem-se as bananas referidas ao contacto com uma composição liquida que inclua um complexo de um agente de encapsulação molecular com ciclopropeno, em que a duração do contacto referido seja de entre 1 segundo e 4 minutos, e em que a quantidade de ciclopropeno na referida composição liquida seja de entre 5 e 100 micrograma por litro. DESCRIÇÃO PORMENORIZADA:

Tal como se utiliza neste documento, "banana" refere-se a qualquer membro do género Musa, incluindo, por exemplo, bananas e plantainas. 4

Tal como se utiliza neste documento, quando se afirma que as bananas foram "tratadas", isto significa que foi proporcionado às bananas um contacto com a composição liquida da invenção presente. A prática da invenção presente envolve a utilização de um ou mais ciclopropenos. Tal como se utiliza neste documento, "um ciclopropeno" é qualquer composto com a fórmula

R sejam conjunto na qual os diversos R1, R2, R3 e seleccionados independentemente de entre o constituído por H e um grupo químico com a fórmula:

-(L)n-Z a qual n seja um inteiro de 0 a 12. Cada L é um grupo bivalente. Incluem-se nos grupos L adequados, por exemplo, grupos que contenham um ou mais átomos seleccionados de entre Η, B, C, N, 0, P, S, Si, ou misturas deles. Os átomos num grupo L podem estar ligados uns aos outros por ligações simples, por ligações duplas, por ligações triplas, ou por misturas de todas estas. Cada 5 grupo L pode ser linear, ramificado, cíclico, ou uma combinação destes. Em qualquer um dos grupos R (isto é, qualquer um de entre R1, R2, R3 e R4) , o número total de heteroátomos (isto é, de átomos que não sejam nem H nem C) é de 0 a 6. De uma forma independente, em qualquer um dos grupos R, o número total de átomos que não sejam hidrogénio é de 50 ou menos. Cada Z é um grupo monovalente. Cada Z é seleccionado independentemente de entre o conjunto constituído por hidrogénio, halo, ciano, nitro, nitroso, azido, clorato, bromato, iodato, isocianato, isocianato, isotiocianato, pentafluorotio, e um grupo químico G, no qual G é um sistema anelar com 3 a 14 membros.

Os grupos R1, R2, R3, e R4 são seleccionados independentemente de entre os grupos adequados. Os grupos R1, R2, R3, e R4 podem ser iguais uns aos outros, ou então alguns dentre eles podem ser diferentes dos outros. Entre os grupos que são adequados para utilização a título de um de entre R1, R2, R3, e R4 encontram-se, por exemplo, grupos alifáticos, grupos alifáticos-oxilo, grupos alquilfosfonato, grupos cicloalifáticos, grupos cicloalquilsulfonilo, grupos cicloalquilamino, grupos heterocíclicos, grupos arilo, grupos heteroarilo, halogéneos, grupos sililo, outros grupos, e misturas e combinações de todos estes. Os grupos que são adequados para utilização a título de um ou mais de entre R1, R2, R3, e R4 podem ser substituídos ou não substituídos. De forma independente, os grupos que são adequados para utilização a título de um ou mais de entre R1, R2, R3, e R4 podem estar 6 ligados directamente ao anel de ciclopropeno, ou podem estar ligados ao anel de ciclopropeno através de um grupo de ligação tal como, por exemplo, um grupo contendo heteroátomos.

Entre os grupos R1, R2, R3, e R4 aceitáveis encontram-se, por exemplo, os grupos alifáticos. Incluem-se em alguns grupos alifáticos, por exemplo grupos alquilo, alcenilo, e alcinilo. Os grupos alifáticos adequados podem ser lineares, ramificados, cíclicos, ou uma combinação de todos estes. De uma forma independente, os grupos alifáticos podem ser substituídos ou não substituídos.

Tal como se utiliza neste documento, diz-se que um grupo químico com interesse é "substituído" quando um ou mais dos átomos de hidrogénio do grupo químico com interesse é substituído por um substituinte. Contempla-se a possibilidade de tais grupos substituídos serem fabricados por um método qualquer, incluindo mas não se limitando a fabricar-se a forma não substituída do grupo químico com interesse, e depois levando-se a cabo uma substituição. Incluem-se nos substituintes adequados, por exemplo, alquilo, alcenilo, acetilamino, alcoxilo, alcoxialcoxilo, alcoxicarbonilo, alcoxi-imino, carboxilo, halo, haloalcoxilo, hidroxilo, alquilsulfonilo, alquiltio, trialquilsililo, dialquilamino, e combinações destes. Um substituinte adequado adicional que, quando presente, pode estar presente por si só ou em combinação com outro substituinte, é 7

- (L) m— Z em que m seja 0 a 8, e em que L e Z sejam tal como se definiram acima neste documento. Quando estiver presente mais do que um substituinte num determinado grupo quimico com interesse, cada substituinte pode substituir um átomo de hidrogénio diferente, ou um substituinte pode estar ligado a outro substituinte, que por sua vez se encontre ligado ao grupo quimico com interesse, ou uma combinação destes.

Entre os grupos R1, R2, R3, e R4 adequados encontram-se, por exemplo, grupos alifáticos-oxilo substituídos e não substituídos, tais como, por exemplo, alcenoxilo, alcoxilo, alcinoxilo, e alcoxicarboniloxilo.

Também se encontram entre os grupos R1, R2, R3, R4, por exemplo, alquilfosfonatos substituídos e não substituídos, alquilfosfatos substituídos e não substituídos, alquilaminos substituídos e não substituídos, alquilsulfonilos substituídos e não substituídos, alquilcarbonilo substituídos e não substituídos, e alquilaminossulfonilos substituídos e não substituídos, incluindo, por exemplo, grupos alquilfosfonato, dialquilfosfato, dialquiltiofosfato, dialquilamino, alquilcarbonilo, e dialquilaminossulfonilo. 8

Também se encontram entre os grupos R1, R2, R3, e R4 adequados, por exemplo, grupos cicloalquilsulfonilo substituídos e não substituídos e grupos cicloalquilamino substituídos e não substituídos, tais como, por exemplo, grupos dicicloalquilaminossulfonilo e dicicloalquilamino.

Também se encontram entre os grupos R1, R2, R3, e R4 adequados, por exemplo, grupos heterociclilo substituídos e não substituídos (isto é, grupos cíclicos aromáticos ou não aromáticos com pelo menos um heteroátomo no anel).

Também se encontram entre os grupos R1, R2, R3, e R4 adequados, por exemplo, grupos heterociclilo substituídos e não substituídos que se ligam ao composto de ciclopropeno através de um grupo oxilo entre ambos, de um grupo amino, de um grupo carbonilo ou de um grupo sulfonilo; exemplos desses grupos R1, R2, R3, e R4 são os grupos heterocicliloxilo, heterociclilcarbonilo, diheterociclilamino, e diheterociclilaminossulfonilo.

Também se encontram entre os grupos R1, R2, R3, e R4 adequados, por exemplo, grupos arilo substituídos e não substituídos. Os substituintes aceitáveis são os descritos acima neste documento. Em algumas concretizações, utiliza-se um ou mais grupos arilo substituídos em que pelo menos um substituinte seja seleccionado de entre alcenilo, alquilo, alcinilo, acetilamino, alcoxialcoxilo, alcoxilo, alcoxicarbonilo, carbonilo, alquilcarboniloxilo, carboxilo, 9 arilamino, haloalcoxilo, halo, hidroxilo, trialquilsililo, dialquilamino, alquilsulfonilo, sulfonilalquilo, alquiltio, tioalquilo, arilaminossulfonilo, e haloalquiltio.

Também entre os grupos R1, R2, R3, e R4 adequados estão, por exemplo, grupos heterocíclicos substituídos e não substituídos que estejam ligados ao composto de ciclopropeno através de um grupo oxilo interposto, de um grupo amino interposto, de um grupo carbonilo interposto, de um grupo sulfonilo interposto, de um grupo tioalquilo interposto, ou de um grupo aminossulfonilo interposto; são exemplos destes grupos R1, R2, R3, e R4 diheteroarilamino, heteroariltioalquilo, e diheteroarilaminossulfonilo.

Também entre os grupos R1, R2, R3, e R4 adequados estão, por exemplo, hidrogénio, fluoro, cloro, bromo, iodo, ciano, nitro, nitroso, azido, clorato, bromato, iodato, isocianato, isocianeto, isotiocianato, pentafluorotio; acetoxilo, carboetoxilo, cianato, nitrato, nitrito, perclorato, alenilo; butilmercapto, dietilfosfonato, dimetilfenilsililo, isoquinolilo, mercapto, naftilo, fenoxilo, fenilo, piperidino, piridilo, quinolilo, trietilsililo, trimetilsililo; e os seus análogos substituídos.

Tal como se utiliza neste documento, o grupo químico G é um sistema anelar com 3 a 14 membros. Os sistemas anelares adequados a título de grupo G podem ser substituídos ou não substituídos; eles podem ser aromáticos 10 (incluindo, por exemplo, fenilo e naftilo) ou alifáticos (incluindo os alifáticos insaturados, os alifáticos parcialmente saturados, ou os alifáticos saturados); e eles podem ser carbociclicos ou heterociclicos. De entre os grupos G heterociclicos, alguns heteroátomos adequados são, por exemplo, azoto, enxofre, oxigénio, e combinações destes. Os grupos anelares adequados a titulo de grupo G podem ser monociclicos, biciclicos, triciclicos, policiclicos, espiro, ou fundidos; nos grupos químicos anelares adequados a titulo de G que sejam biciclicos, triciclicos ou fundidos, os diversos anéis num mesmo grupo G podem ser todos do mesmo tipo ou podem ser de dois ou mais tipos diferentes (por exemplo, pode fundir-se um anel aromático com um anel alifático).

Em algumas concretizações, G é um sistema anelar que contém um anel com 3 membros, saturado ou insaturado, tal como, por exemplo, um anel de ciclopropano, de ciclopropeno, de epóxido ou de aziridina, substituído ou não substituído.

Em algumas concretizações, G é um sistema anelar que contém um anel heterocíclico com 4 membros; em algumas destas concretizações, o anel heterocíclico contém exactamente um heteroátomo. De forma independente, em algumas concretizações, G é um sistema anelar que contém um anel heterocíclico com 5 ou mais membros; em algumas destas concretizações, o anel heterocíclico contém 1 a 4 heteroátomos. De forma independente, em algumas 11 concretizações, o anel G é não substituído; noutras concretizações, o sistema anelar contém 1 a 5 substituintes; em algumas das concretizações nas quais G contém substituintes, cada substituinte é seleccionado independentemente de entre os substituintes descritos acima neste documento. Também são adequadas as concretizações nas quais G seja um sistema anelar carbocíclico.

Em algumas concretizações, cada G é independentemente fenilo, piridilo, ciclohexilo, ciclopentilo, cicloheptilo, pirrolilo, furilo, tiofenilo, triazolilo, pirazolilo, 1,3-dioxolanilo, ou morfolinilo, substituído ou não substituído. Incluem-se nestas concretizações, aquelas concretizações em que, por exemplo, G seja fenilo, ciclopentilo, cicloheptilo, ou ciclohexilo, substituído ou não substituído. Em algumas destas concretizações, G é ciclopentilo, cicloheptilo, ciclohexilo, fenilo, o fenilo substituído. Entre as concretizações nas quais G seja um fenilo substituído, encontram-se concretizações em que, por exemplo, existem 1, 2, ou 3 substituintes. De forma independente, também adentro das concretizações nas quais G seja um fenilo substituído, encontram-se por exemplo as concretizações nas quais os substituintes sejam seleccionados independentemente de entre metilo, metoxilo e halo.

Também estão contempladas as concretizações nas quais R3 e R4 são combinados num único grupo, que se liga ao átomo de carbono número 3 do anel de ciclopropeno por 12 uma ligação dupla. Alguns destes compostos estão descritos na Publicação de Patente US 2005/0.288.189.

Em algumas concretizações, utiliza-se um ou mais ciclopropenos nos quais um ou mais de entre os R1, R2, R3, e R4 seja hidrogénio. Em algumas concretizações, R1 ou R2 ou tanto R1 como R2 são hidrogénio. Independentemente, em algumas concretizações, R3 ou R4 ou tanto R3 como R4 são hidrogénio. Em algumas concretizações, R2, R3, e R4 são hidrogénio.

Em algumas concretizações, um ou mais de entre R1, R2, R3, e R4 é uma estrutura que não possui nenhuma ligação dupla. Independentemente, em algumas concretizações, u ou mais de entre R1, R2, R3, e R4 é uma estrutura que não tem nenhuma ligação tripla.

Independentemente, em algumas concretizações, um ou mais de entre R1, R2, R3, e R4 é uma estrutura que não tem nenhum átomo de halogéneo como substituinte. Independentemente, em algumas concretizações, um ou mais de entre R1, R2, R3, e R4 é uma estrutura que não tem nenhum substituinte que seja iónico.

Em algumas concretizações, um ou mais de entre R1, R2, R3, e R4 é hidrogénio ou alquilo (C1-C10) · Em algumas concretizações, todos os R1, R2, R3, e R4 são hidrogénio ou alquilo (Ci-Cs) . Em algumas concretizações, todos os R1, R2, R3, e R4 são hidrogénio ou alquilo (C1-C4) . Em algumas concretizações, todos os R1, R2, R3, e R4 são hidrogénio ou 13 metilo. Em algumas concretizações, R1 é alquilo (C1-C4) e todos os R2, R3, e R4 são hidrogénio. Em algumas concretizações, R1 é metilo e todos os R2, R3, e R4 são hidrogénio, e o anel ciclopropeno é denominado neste documento como "1-MCP."

Em algumas concretizações, utiliza-se um ciclopropeno que tem um ponto de ebulição sob uma pressão de uma atmosfera, de 50°C ou menos; ou de 25°C ou menos; ou de 15°C ou menos. Independentemente, em algumas concretizações, utiliza-se um ciclopropeno que tem um ponto de ebulição sob uma pressão de uma atmosfera de -100°C ou mais; de -50°C ou mais; ou de -25°C ou mais; ou de 0°C ou mais.

Os ciclopropenos aplicáveis nesta invenção podem ser preparados por qualquer método. Alguns dos métodos adequados para a preparação de ciclopropenos são os processos descritos nas Patentes U.S. Nos. 5.518.988 e 6.017.849. A composição da invenção presente inclui pelo menos um agente encapsulante molecular. Incluem-se nos agentes encapsulantes de moléculas, por exemplo, agentes encapsulantes de moléculas orgânicos e inorgânicos. Incluem-se nos agentes encapsulantes de moléculas orgânicos adequados, por exemplo, ciclodextrinas substituídas, ciclodextrinas não substituídas, e éteres coroa. Incluem-se nos agentes encapsulantes de moléculas orgânicos adequados, 14 por exemplo, os zeólitos. Também são adequadas as misturas de agentes encapsulantes de moléculas. Em algumas concretizações da invenção, o agente encapsulante é a alfa-ciclodextrina, a beta-ciclodextrina, a gama-ciclodextrina, ou uma mistura delas. Em algumas concretizações da invenção, em especial quando o ciclopropeno é o 1-metilciclopropeno, o agente encapsulante é a alfa-ciclodextrina. TO agente encapsulante preferido variará consoante a estrutura do ciclopropeno ou dos ciclopropenos que se estiverem a utilizar. Qualquer ciclodextrina ou mistura de ciclodextrinas, polímeros de ciclodextrinas, ciclodextrinas modificadas, ou misturas destas, pode também ser utilizada para os objectivos da invenção presente. Algumas ciclodextrinas estão disponíveis, por exemplo, junto da Wacker Biochem Inc., Adrian, MI, bem como noutros agentes de comercialização.

Pelo menos um agente encapsulante molecular encapsula um ou mais ciclopropenos. Uma molécula de ciclopropeno ou de ciclopropeno substituído encapsulada numa molécula de um agente encapsulante de moléculas é denominada neste documento como um "complexo de um agente de encapsulação molecular contendo um ciclopropeno" Os complexos de um agente de encapsulação molecular de ciclopropeno podem ser preparados por um método qualquer. Num método de preparação, por exemplo, preparam-se complexos destes levando o ciclopropeno ao contacto com uma solução ou com uma suspensão do agente de encapsulação molecular e depois isolando o complexo, recorrendo, por 15 exemplo, a processos descritos na Patente U.S. No. 6.017.849. Por exemplo, num método de fabricar um complexo no qual 1-MCP está encapsulado num agente de encapsulação, borbulha-se 1-MCP gasoso através de uma solução de alfa-ciclodextrina em água, a partir da qual o complexo em primeiro lugar precipita, e depois é isolado por filtração. Em algumas concretizações, fabricam-se os complexos por este método acima e, depois de se isolarem, secam-se e armazenam-se sob forma sólida, por exemplo sob a forma de um pó, para mais tarde ser adicionado a composições úteis. A quantidade de agente de encapsulação molecular pode ser caracterizada de forma útil através da razão de moles de agente de encapsulação molecular para moles de ciclopropeno. Em algumas concretizações, a razão entre moles de agente de encapsulação molecular e moles de ciclopropeno é de 0,1 ou maior; ou de 0,2 ou maior; ou de 0,5 ou maior; ou de 0,9 ou maior. Independentemente, em algumas destas concretizações, a razão molar entre o agente de encapsulação molecular e o ciclopropeno é de 2 ou inferior; ou de 1,5 ou inferior. A prática da invenção presente envolve uma ou mais composições liquidas. As composições liquidas são liquidas a 25°C. Em algumas concretizações, as composições liquidas são liquidas à temperatura à qual a composição é utilizada para tratar bananas. Uma vez que as bananas são amiúde tratadas fora de quaisquer edifícios ou em edifícios cuja temperatura não está sob controlo, podem tratar-se as 16 bananas a temperaturas que variam entre 1°C e 45°C; as composições liquidas adequadas não precisam de ser liquidas ao longo de todo aquele intervalo de temperatura, mas as composições liquidas adequadas são liquidas pelo menos a algumas temperaturas entre 1°C e 45°C.

Quando uma composição liquida contém mais do que uma substância, aquela composição liquida pode ser uma solução ou uma dispersão, ou uma mistura destas. Quando, na composição liquida, uma substância está dispersa noutra substância sob a forma de uma dispersão, a dispersão pode ser de um tipo qualquer, incluindo, por exemplo, uma suspensão, uma pasta, um látex, uma emulsão, uma miniemulsão, uma microemulsão, ou qualquer combinação destas.

Em algumas concretizações, a composição da invenção presente não inclui nenhuns agentes quelantes de metais. Em algumas concretizações, uma ou mais composições da invenção presente incluem um ou mais agentes quelantes de metais.

Um agente quelante de metais é um composto, qualquer molécula do qual é capaz de formar duas ou mais ligações de coordenação com um único átomo de metal. Alguns agentes quelantes de metais formam ligações de coordenação com átomos de metal porque os agentes quelantes de metal contêm átomos doadores de electrões que participam em ligações de coordenação com átomos de metal. Incluem-se nos 17 agentes quelantes adequados, por exemplo, agentes quelantes orgânicos e inorgânicos. Entre os agentes quelantes de metais inorgânicos adequados encontram-se, por exemplo, fosfatos tais como, por exemplo, o pirofosfato tetra-sódico, o tripolifosfato de sódio, e o ácido hexametafosfórico. Entre os agentes quelantes de metais orgânicos adequados encontram-se aqueles que possuem estruturas macrociclicas e aqueles que não possuem estruturas macrociclicas. Entre os agentes quelantes orgânicos macrociclicos adequados encontram-se, por exemplo, compostos de porfina, poliéteres cíclicos (também denominados éteres coroa), e compostos macrociclicos com átomos tanto de oxigénio como de azoto.

Alguns agentes quelantes orgânicos adequados que têm estruturas não macrociclicas encontram-se, por exemplo, os ácidos aminocarboxílicos, as 1,3-dicetonas, os ácidos hidroxicarboxílicos, as poliaminas, os aminoálcoois, base heterocíclicas aromáticas, fenol, aminofenóis, oximas, bases de Schiff, compostos de enxofre, e misturas de todos estes. Em algumas concretizações, os agentes quelantes incluem um ou mais ácidos aminocarboxílicos, um ou mais ácidos hidroxicarboxílicos, uma ou mais oximas, ou uma mistura de todos estes. Incluem-se nos ácidos aminocarboxílicos aceitáveis, por exemplo, o ácido etilenodiaminatetra-acético (EDTA), o ácido hidroxietiletilenodiaminotriacético (HEDTA) , ácido nitrilotriacético (NTA), N-dihidroxietilglicina (2-HxG), etilenobis(hidroxifenilglicina) (EHPG), e misturas destes. 18

Incluem-se em alguns ácidos hidroxicarboxílicos adequados, por exemplo, o ácido tartárico, o ácido cítrico, o ácido glucónico, o ácido 5-sulfossalicílico, e misturas destes. Incluem-se em algumas oximas adequadas, por exemplo, dimetilglioxima, salicilaldoxima, e misturas destes todos. Em algumas concretizações, utiliza-se o EDTA.

Entre as concretizações em que se utiliza um agente quelante que seja um ácido, o ácido pode estar presente sob forma neutra ou sob a forma de um sal, ou numa combinação de ambas. Os sais podem ter um contra-ião qualquer, incluindo, por exemplo, sódio, potássio, magnésio, cálcio, ou misturas destes. Em algumas concretizações, utiliza-se magnésio ou cálcio ou uma mistura destes.

Alguns agentes quelantes adequados adicionais são poliméricos. Alguns agentes quelantes poliméricos adequados incluem, por exemplo, poletilenoiminas, polimetacriloilacetonas, poli(ácido acrílico), e poli(ácido metacrílico). Utiliza-se o poli(ácido acrílico) em algumas concretizações.

Também são adequadas as misturas de agentes complexantes de metais.

Independentemente, em algumas concretizações nas quais se utiliza uma composição líquida que inclui água, e na qual essa composição líquida contém um ou mais agentes 19 complexantes de metais, a quantidade de agente complexante de metal pode ser caracterizada de uma forma útil através da concentração molar do agente complexante de metal na composição liquida (isto é, em moles de agente de complexação de metal por litro de composição liquida). Em algumas destas composições liquidas, a concentração de agente complexante de metal é de 0,00001 mM (isto é, mili-Molar) ou maior; ou de 0,0001 mM ou maior; ou de 0,001 mM ou maior; ou de 0,01 mM ou maior; ou de 0,1 mM ou maior. Independentemente, em algumas concretizações nas quais uma composição liquida da invenção presente inclui água, a concentração do agente complexante de metal é de 100 mM ou menos; ou de 10 mM ou menos; ou de 1 mM ou menos.

Em algumas concretizações, a composição liquida da invenção presente é aquosa. Tal como se utiliza neste documento, uma composição é aquosa quando contém 50 % ou mais de água, em peso, com base no peso da composição. Em algumas concretizações, a composição liquida da invenção presente contém água numa quantidade ponderai, com base no peso da composição, de 75 % ou mais; ou de 85 % ou mais; ou de 95 % ou mais.

Em algumas concretizações, a composição da invenção presente contém pouco ou nenhum tensioactivo não iónico. Isto é, a composição ou não contém tensioactivo não iónico, ou, quando estiver presente um tensioactivo não iónico qualquer, a quantidade de tensioactivo não iónico é, em peso e com base no peso da composição, de 0,1 % ou 20 menos; ou de 0, 01 % ou menos ; ou de 0, 002 % ou menos. Incluem-se nos tensioactivos não iónicos, por exemplo, os tensioactivos não iónicos de polioxialquilenoalquilo, os tensioactivos não iónicos de polioxialquilenoarilo, e os tensioactivos não iónicos de copolímero em blocos com polioxialquileno.

Em algumas concretizações, a composição da invenção presente contém pouco ou nenhum tensioactivo de qualquer tipo que seja (isto é, não iónico, aniónico ou catiónico); "pouco ou nenhum" está definido acima neste documento.

As bananas tratadas na prática da invenção presente podem ser quaisquer membros do género Musa. Em algumas concretizações da invenção presente, tratam-se frutos comestíveis do género Musa. Em algumas concretizações, tratam-se plantainas ou bananas que não são plantaínas. Em algumas concretizações, tratam-se bananas que não são plantainas. Em algumas concretizações, tratam-se bananas da espécie M. acuminata Colla ou o híbrido Μ. X paradisíaca L. Em algumas concretizações, tratam-se membros de uma ou mais das seguintes variedades de banana: Sucrier, Lady Finger, Gros Michel, Cavendish (incluindo, por exemplo, Dwarf Cavendish, Giant Cavendish, Pisang masak hijau, Robusta, ou Valery), Bluggoe, Ice Cream, Mysore, Salembale, Rasabale, Pachabale, Chandrabale, Silk, Red, Fehi, Golden Beauty, ou Orinoco. Em algumas concretizações, tratam-se uma ou mais variedades de plantaína, incluindo, 21 por exemplo, plantaína French, plantaina Horn, Maaricongo, Common Dwarf, Pelipita, Saba, Harton, Dominico-Harton, ou Currare.

Colhem-se normalmente as bananas cortando o cacho de bananas do pseudocaule no qual ele cresceu. Após a acolheita, os cachos são regra geral divididos em grupos mais pequenos de bananas ligadas entre si, denominados mãos. Podem tratar-se as bananas de acordo com a invenção presente em cachos, em mãos, e agregados mais pequenos, ou as bananas individuais.

Em algumas concretizações da invenção presente, as bananas são tratadas 20 semanas ou menos após a colheita.

Em algumas concretizações da invenção presente, tratam-se as bananas 36 horas ou menos após a colheita (isto é, depois de o cacho ser separado do pseudocaule). Em algumas concretizações, o período de tempo entre a colheita e o tratamento é de 24 horas ou menos; ou de 10 horas ou menos; ou de 3 horas ou menos; ou de 1 hora ou menos; ou de 20 minutos ou menos.

Na prática da invenção presente, pode proporcionar-se o contacto das bananas com a composição líquida por um método qualquer. Por exemplo, podem levar-se ao contacto as bananas com a composição líquida por imersão, por aspersão, regando-as, aplicando a composição à 22 trincha, ou por uma combinação destes métodos. Em algumas concretizações, proporciona-se o contacto por imersão. Quando se utiliza a imersão, submergem-se as bananas na composição liquida a uma profundidade suficiente para cobrir a porção na qual se localizam os frutos. Numa operação de imersão, as bananas permanecem submersas durante pelo menos 1 segundo; ou durante pelo menos 2 segundos; ou durante pelo menos 5 segundos; ou durante pelo menos 10 segundos. Independentemente, em algumas concretizações em que se recorre a uma operação de imersão, , as bananas permanecem submersas durante 4 minutos ou menos; ou durante 2 minutos ou menos.

Em algumas concretizações, tratam-se bananas que foram expostas a stress antes da colheita. Em alguns casos, o stress provém de, por exemplo, cheias ou de doenças. Nalgumas destas concretizações, contempla-se colher as bananas com stress no estádio de crescimento no qual elas seriam normalmente colhidas caso não tivessem sido expostas a stress, e tratar as bananas com stress de acordo com os métodos da invenção presente. Independentemente, contempla-se em algumas concretizações envolverem-se bananas que sofreram stress, tratando-se estas bananas que sofreram stress utilizando uma composição liquida com uma concentração de ciclopropeno de entre 35 micrograma por litro e 100 micrograma por litro.

Em algumas concretizações nas quais as bananas não sofreram stress, levam-se as bananas ao contacto com 23 uma composição liquida com uma concentração em ciclopropeno inferior a 35 micrograma por litro. Em algumas concretizações nas quais as bananas sofreram stress, levam-se as bananas a contactar uma composição liquida com uma concentração em ciclopropeno superior a 35 micrograma por litro.

Deve entender-se que para os objectivos da especificação presente e das reivindicações, a gama e os limites da razão que foram descritos neste documento podem ser combinados. Por exemplo, caso para um determinado parâmetro sejam consideradas gamas de 60 a 120 e de 80 a 110, deve entender-se que as gamas de entre 60 e 110 e de 80 a 120 também estão contempladas. Além disto a titulo de mais um exemplo independente, caso um determinado parâmetro tenha sido descrito como assumindo valores mínimos de 1, 2, e 3, e esse parâmetro tenha sido descrito como assumindo valores máximos adequados de 9 e 10, então são contempladas todas as gamas que se seguem: 1 a 9, la 10, 2 a 9, 2a 10, 3a9, e3al0.

Deve entender-se que para os objectivos da especificação presente e das reivindicações, todas as operações descritas neste documento são levadas a cabo a 25°C a não ser aonde se especifique algo em contrário.

EXEMPLOS 24

Nos Exemplos que se seguem, a cor das cascas de banana é classificada de acordo com uma escala com sete graus, publicada pela Chiquita Brands International, Inc. (http://www.chiquita.com/chiquita/Discover/cbripen.asp): estádio 1 (verde-ecura); estádio stage 2 (completamente verde-clara); estádio 3 (mais verde do que amarela); estádio 4 (mais amarela do que verde); estádio 5 (pontas e ligações ao cacho verdes); estádio 6 (toda amarela; talvez zonas de ligação ao cacho verde-claras, mas sem pontas verdes); estádio 7 (amarelo com pintas castanhas). Os consumidores preferem em geral comer as bananas no estádio 5 ou no estádio 6.

Exemplo de Comparação 1

As bananas tinham uma idade de 12 semanas, tendo crescido e sido tratadas na Costa Rica. Mergulharam-se as bananas (não sofreram aspersão) . A solução para cada tratamento com 1-MCP incluía 0,6 mL/L de NuFilm 17® a 96 % (aditivo formador de elastómeros, Miller Chemical and Fertilizer Co.). Não se mergulhou a amostra de controlo. As outras amostras foram imersas numa solução aquosa à qual se havia adicionado o complexo de encapsulação de 1-MCP em alfa-ciclodextrina, em pó, a água, para se obter uma concentração de 20 micrograma de 1-MCP por litro. Mergulharam-se as bananas durante um período zero (entrada e saída), de 5 minutos, ou de 20 minutos. 25

Após o tratamento com 1-MCP, deixou-se secar a fruta depois dos tratamentos sobre cremalheiras antes de se voltar a empacotar nas caixas. Armazenaram-se as caixas a 14°C durante 7 dias. As caixas haviam sido acondicionadas a 20-21°C durante 6 horas antes de serem tratadas com uma corrente continua de etileno a 100 microlitro por litro numa câmara de tratamento a 20°C, durante 24 horas. Depois do tratamento com etileno, mantiveram-se a caixas nas condições ambientais (20°C e 95 % de HR). Inspeccionaram-se as bananas aos 5, 7, 10, e 12 dias após a exposição ao etileno.

Utilizou-se um planeamento completamente aleatorizado, com 4 tratamentos e 2 caixas por tratamento. Avaliaram-se os agregados provenientes de cada tratamento de dois em dois dias após o tratamento.

As bananas mergulhadas durante 5 minutos ou durante 20 minutos não amadureceram normalmente. Elas permaneciam verdes passados 12 dias. Não se observou nenhuma diferença significativa entre as bananas de controlo e as bananas mergulhadas e rapidamente retiradas.

Exemplo 2

Mergulharam-se bananas (Cavendish Musa spp.) em soluções aquosas tais como as que se listam adiante. 26

Prepararam-se soluções contendo 1-MCP adicionando complexo de encapsulação de 1-MCP em alfa-ciclodextrina em pó à água, para se obter uma concentração de 20 micrograma de 1-MCP por litro. A duração da imersão foi de 15 segundos.

As bananas tinham 12 semanas de idade, tendo crescido e sido testadas na Costa Rica. Depois da imersão, secaram-se as bananas em cremalheiras e empacotaram-se em caixas. Armazenaram-se as caixas a 14°C durante 9 dias, e depois acondicionaram-se a 20-21°C durante 6 horas, expondo-se em seguida a uma corrente continua de 100 microlitro por litro de etileno, uma câmara a 21°C, ao longo de 24 horas; depois mantiveram-se sob condições ambientes (20°C e 80 % de humidade relativa (RH)).

Utilizou-se um planeamento aleatorizado, com 10 tratamentos e 1 caixa por tratamento. Avaliaram-se os conjuntos provenientes de cada tratamento diariamente após o tratamento com etileno. Avaliou-se a cor das cascas tal como se descreveu acima. Classificou-se a severidade das pintas de açúcar de acordo com a percentagem de bananas que mostravam pintas de açúcar, tal como se segue: 1 (nenhuma); 2 (0-5 %); 3 (5-10 %); 4 (10-25 %); 5 (25-50 %); 6 (50-100 27 segue:

As classificações da cor das cascas foram como se | dias após exposição ao etileno 1 5 ^\\\\\\\\\\\\\\\\\\\\\\\\\\\\\\\\\; ^\\\\\\\\\\\\\\\ ^\\\\\\\\\\\\\\\; v\\\\\\\\\\\\\\vi ^\\\\\\\\\\\\\\v; s\\\\\\\\\\\\\\\\ ^\\\\\\\\\\\\\\\\ ^ | Tratamento | 1-MCP | 1. | 2. | 3^ | _6 | 1_ | 8_ | 9 | |______________________________________________I (ppb) | | | | 1 1 | | agua

J XWWWWWW agua »\\\\\\\\\\\\\\\w \\\\\\\\\\\wx 1 I 1 I 0 | 2,5 | 3 ϊ^\\\\\\\\νχ\νχ\^ ^xxxxxxxxw | 20 I 2 I 2 AXWXWXWXJ ^w\\\\\\\\\\\\\^ ^\\\\\\\\\\\\\\\^ ^\\\\\\\\\\vwx\^ ^wxxwwwww1^ ^ ( 3 14,5 ( 5 | 5 | 6 1 '""XXXXXXXXXXX\ ^\\\\\\\\\\\\\\\ ^\\\\\\\\\\\\\\\\ ^\\\\\\\\\\\\\\\> <1 ^ 2 I 2,5 I 2,5 I 3 1 3 1 | NuFilm (1) 0 | 2 | 3 ΧΧΧζ ^\\\\\\\\\\\\\\\^ ^\\\\\\\\\\\\\\\^ ^\\\\\\\\\\\\\\\; ^.wwwwwww^ ^ H 5 ( 5 ( 5 | 6 1 ! ^\\\\\\\\\\\\\\\\\\\\\\\\\\\\\\\\\\\\\\\\\\\\\\\ ^XXXXXXXXXXXXXXXXXXXXV>.V>.V>.V>.V>.V>.\ J.\\\\\\\\\\\\\\\ ç.\\\\\\\\\\\\\\\ ^\\\\\\\\\\\\\\\ ^\\\\\\\\\\\\\\\\ \\\\\\\\\\\\\\\\\ s\\\\\\\\\\\\\\\\ ^\\\\\\\\\\\\\\\\ ^

NuFilm' ^ 2 1 2 1 2 1 2 1 2,5 1

; ^\\\\\\\\\\\\\\\\\\\\\\\\\\\\\\\\\\\\\\\\v>\\\\\ y\\\\\\\\\\\\\\\\\\\v.\\\\\\\\\\\v ^wwwwwwwv; ^wwwwwww^ Ij.v.v.v.v.v.v.v.\ ij.v.v.v.v.v.v.v.\ ij.v.v.v.v.v.v.\\\; ij.\\nv.v.v.v.\v.\; ξ |Óleo Mineral| 0 | 2 | 2 ! «^ssssssssssssssssssvív |Óleo Mineral| 20 | 2 | 2 I j ^\\\\\\\\\\\\\\\\\\\\\\\\\\\\\\\\\\\\\\\\\\\\\\\ Í^ííínnsssssssssssssssssssssssssss;^sssssssssssssss; l^sssssssssssssss; Ç | Tween” 80(3’ I 0 1 2,5 1 2,5 | ......................................._......ífc................................A.....S.............S........^5. J ^\\V.WiWiWiWi\\\\\\\\\\\\\\\\\\\\\\\\\\\\\W sssssssssssssssssssssssssssssssssv isssssssssssssssv vsssssssssssssssv | Tween” 8 0 | 2 0 | 2 |2,5

I 2 | 2 | 2 | 2 | 2,5 || ! 2 1 2 1 2 1 2 I 2 I 3 1 4 1 4 1 4,5 | 5 | ! 2,5 ! 3,5 i 4 1 4 | 5 | | elastómero formando uma |Chemical and Fertilizer Co. |(2) Tergitol”, tensioactivo |Chemical Co. !(3) tensioactivo não iónico da película da não iónico ICI Américas,

Miller| da Dow

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As Classificações das Pintas de Açúcar foram tal como se segue: | | 1 dias após exposição ao | 1 1 1 etileno 1 ;^\\\\\\\\\\\\\\\\\\\\\\\\\\\\\\\\\\\\\\\\\\\\\\^ | Tratamento | 1-MCP | 1 1 | (ppb) | ^\\\\\\\\\\\.\\\; ^\\\\\\\\\\\\\\ 1 2 | 3 || 6 i| 7 1 8 1 9 1 | água | 0 | 1 Ι^ΝΝΝΝίΝΝ» ^NNNNMNi I 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 4 | | água | 20 | 1 vwxwxwxwxw^ ζΛ\\\\\\\\\\\\\; ^\\\\\\\\\\\\\\ ζΛ\\\\\\\\\\\\\ $ ^ I í ! í 1 í 1 í >\\\\\\\\\\\\\\\ ^\x\\\\\\\\\\\VJ^ | i i í 1 ‘δ $$ í». . _ tm _ íí 1 NuFilm | 0 | 1 ^xxxxxxxxxxxw^ ^\x\x\x\x\x\x\x\ ^\x\x\x\x\x\x\x> ^\\\\\\\\\\\\xx | i | i | i | i | 1 I 2 1 I NuFilm” j 20 [ 1 1_________________NP-7__________________f________________0 1 1 I Np-7 1 20 l i I'- | if— | Óleo Mineral | 0 | 1 XXXXXX\\\\\\\\^ ζΛ\\\\\\\\\\\Χ^ ^xxxxxxxxxxxxx\ ^.xxxxxxxxxxxxx t 1 i 1 1 1 1 1 yXXXXXXXXXXXXXXX xxxxxxxxxxxxxxt^xxxxxxxxxxxxxx; ^xxxxxxxxxxxxxx | i j i 1 i 1 i ^xxxxxxxxxxxxxs; ^.xxxxxxxxxxxxxí; ^xxxxxxxxxxxxx\ yxxxxxxxxxxxxxv t 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 | 1 l 1 1 1 1 t 1 I 2 1 [ 1 [ 2 | ^.xxxxxxxxxxxxxí; ^.xxxxxxxxxxxxxí; ^ ] 1 | 1 I ΙΓ | | | Óleo Mineral | 20 | 1 1 '1 1 I | Tween 80 | 0 | 1 1 “ f i 1 Tween™ 80 1 20 1 1 ^\\\\\\\\\\\\\^^\\\\\\\\\\\\\χ;^\\\\\\\\\\\\\\\ν\\\χ\\χ\\χ\\χ\ t 1 1 1 1 1 1 1 j i 1 i | i || i 1 i 1 i 1 i 1 i sssssssssssssssvsssssssssssssssxS l 1 il 1 1 ^.sssssssssssss\^.\nsssssssssssv;5 1 1 1 1 1 vssssssssssssssvsssssssssssssssxn 1 1 1 1 1

As bananas mergulhadas em óleo mineral não amadureceram durante as semanas do teste. Um tratamento com NP-7 não teve qualquer efeito sobre o amadurecimento, com ou sem 1-MCP. A água com 1-MCP e o NuFilm™ com 1-MCP atrasaram o amadurecimento consoante se pretendia. As bananas tratadas amadureceram com Tween'" 8 0 nao adequadamente com ou sem 1-MCP. As bananas tratadas só com água tinham o maior teor de pintas de açúcar.

Lisboa, 14 de Novembro de 2011.

Claims (5)

1 REIVINDICAÇÕES 1. m método para tratar bananas incluindo proporcionar-se o contacto das referidas bananas com uma composição liquida que inclua um complexo molecular de um agente de encapsulação com um ciclopropeno, em que a duração do contacto referido seja de entre 1 segundo e 4 minutos, e em que a quantidade do ciclopropeno na composição liquida referida seja de entre 5 e 100 micrograma por litro.

2. O método da reivindicação 1, em que a composição liquida referida seja aquosa.

3. O método da reivindicação 1, em que a composição liquida referida contenha entre 0 e 0, 1 % de um tensioactivo não iónico, em peso, com base no peso total da referida composição liquida.

4. O método da reivindicação 1, em que a composição liquida referida contenha agentes quelantes de metais a uma concentração de entre 0,1 e 100 milimole por litro.

5. O método da reivindicação 1, em que o referido contacto seja levado a cabo mergulhando as referidas bananas na referida composição liquida. 2 6. 0 método da reivindicação 5, em imersão referida tenha uma duração de entre 5 segundos. 7. 0 método da reivindicação 1, em ciclopropeno referido seja o 1-metilciclopropeno. 8. 0 método da reivindicação 1, em referido agente de encapsulação molecular seja ciclodextrina. Lisboa, 14 de Novembro de 2011. que a e 60 que o que o alf a-