CN104812822A - 包含分散在树脂基质中的环丙烯复合物的颗粒的悬浮体 - Google Patents

Abstract

用于递送活性成分的组合物包括含有包埋在树脂基质中的活性成分(例如，1-MCP复合物粉末)的颗粒，所述颗粒悬浮于油介质中。制备这样的组合物的方法包括：将活性成分与树脂在高于树脂熔点的温度共混，从而提供共混物；在高于所述树脂熔点的温度，将所述共混物分散在油介质中，从而提供包含分散颗粒在油介质中的分散体；和使所述分散颗粒加固，从而提供加固颗粒，所述加固颗粒包含用活性成分浸渍的树脂的固体基质。使用这样的组合物的方法包括：将所述组合物与含水介质混合从而提供乳液或浆料，以及将植物或植物部分与乳液接触或将乳液置于植物或植物部分附近。

Description

包含分散在树脂基质中的环丙烯复合物的颗粒的悬浮体

背景技术

乙烯是一种用于植物生长、发育、衰老和环境压力的重要调节剂，其主要影响植物成熟、花衰老和叶脱落的相关过程。在环境压力下的植物生长期间或植物保存和运输期间，通常产生大量的乙烯。因此，在收获之前，在高温或干旱的压力下，植物例如水果和农作物的产率将降低。新鲜植物例如蔬菜、水果和花在收获之后的商业价值由过量的乙烯气体降低，其中该乙烯气体加速水果成熟、花衰老和叶子过早脱落。

为了防止乙烯的不利影响，使用1-甲基环丙烯(1-MCP)担任乙烯接收体，从而抑制乙烯的结合和引出作用。1-MCP作为接收体的亲合力是乙烯作为接收体的约10倍。1-MCP同样通过反馈抑制影响一些物种的生物合成。因此，1-MCP广泛用于收获之后的新鲜保存和收获之前的植物保护。

但是由于1-MCP是具有高化学活性的气体，因此难以处理。为了解决这个问题，通过含有溶解在内部油相中的1-MCP气体的水包油型乳液，已经成功将该1-MCP气体包封，但是1-MCP在最终产品中的浓度仍然较低(<50ppm)。

在另一个目前用于农业应用的解决该问题的方法中，将1-MCP与环糊精复合形成粉末。当将粉末溶于水时，1-MCP可以作为气体从复合物中释放出来。粉末产品远比气体形式的产品使用起来方便，但是粉末仍然存在以下缺点，包括：(1)当在田地或封闭空间内处理粉末时，其并不便于用户操作；(2)粉末形式不能稳定和均匀地悬浮在水中，这导致不能将1-MCP均匀地递送到植物以及植物的不均匀的成熟响应；和(3)在与水接触后，1-MCP在短时间内彻底释放，这远比在许多应用中所需的要早，导致1-MCP的一些或全部损失在环境中。例如，不能适当地配制1-MCP粉末产品用于水中从而适用于延迟田地里植物成熟。

解决上述问题的一个方法包括：将1-MCP复合物粉末与其它粉末混合从而形成固体材料混合物，然后将该混合物加工成泡腾片剂的形式或将该混合物封装入不渗水的容器中。但是这些改性的组合物仍然存在以下缺点，包括：(1)类似于粉末的限制，它们的应用仍然受限，是因为它们通常需要空气循环从而确保1-MCP的均匀分布，而这不能用于田地应用；和(2)它们不能通过喷淋用于田地。

因此，仍然需要进一步开发没有上述以及其它缺点的用于递送包括环丙烯或其它植物生长调节剂的化合物的组合物。本申请解决了该需求。

发明内容

本发明涉及用于将环丙烯或其它活性成分递送到植物的组合物、方法以及材料。更具体地，本发明涉及包括含有包埋在树脂基质中的活性成分(例如，1-MCP复合物粉末)的颗粒的组合物，其中该颗粒悬浮在油介质中。还提供了用于制备该组合物方法和使用该组合物的方法。

一方面，提供了一种包含悬浮在油介质中的颗粒的组合物，其中颗粒各自包含包埋在树脂基质中的复合物，且复合物包含环丙烯和分子包封剂。在各种实施方式中，组合物具有本申请以下描述的较特别特征中的任何特征。在一种实施方式中，该环丙烯具有下式：

其中R是取代或未取代的烷基、烯基、炔基、环烷基、环烷基烷基、苯基或萘基；其中所述取代基独立地为卤素、烷氧基、或取代或未取代的苯氧基。在另一种实施方式中，R是C_1-8烷基。在另一种实施方式中，R是甲基。

在另一种实施方式中，环丙烯具有下式：

其中R¹是取代或未取代的C₁-C₄烷基、C₁-C₄烯基、C₁-C₄炔基、C₁-C₄环烷基、环烷基烷基、苯基或萘基；R²、R³和R⁴是氢。在另一种实施方式中，环丙烯包含1-甲基环丙烯(1-MCP)。

在一种实施方式中，任何上述实施方式中的分子包封剂包括α-环糊精、β-环糊精、γ-环糊精或其组合。在另一种实施方式中，任何上述实施方式中的颗粒与油的比率为约1:5至约1:25。在另一种实施方式中，颗粒与油的比率为约1:10至约1:24。在另一种实施方式中，任何上述实施方式中的树脂与油的重量比为约2:1至约1:100。在另一种实施方式中，树脂与油的重量比为约1:1至约1:100。在另一种实施方式中，任何上述实施方式的树脂基质包括聚酯树脂。在另一种实施方式中，树脂基质包括选自聚酯、聚醚、环氧树脂、异氰酸酯、有机胺、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、天然或合成的蜡及其组合的树脂。在另一种实施方式中，树脂基质包括聚己内酯多元醇。在另一种实施方式中，树脂基质包括分子量为约2,000至约4,000的聚己内酯多元醇。在另一种实施方式中，树脂基质包括熔点为约50℃至约60℃的聚己内酯多元醇。

在另一种实施方式中，任何上述实施方式中的悬浮颗粒的平均粒度为约1微米至约100微米。在另一种实施方式中，平均粒度为约10微米至约30微米。

在另一种实施方式中，任何上述实施方式的组合物进一步包含至少一种表面活性剂。在另一种实施方式中，表面活性剂与油的重量比为约2:1至约1:20。在另一种实施方式中，表面活性剂与油的重量比为约1:1至约1:10。在另一种实施方式中，至少一种表面活性剂包括选自阴离子表面活性剂、非离子表面活性剂及其组合的组分。在进一步的实施方式中，至少一种表面活性剂包括选自硫酸盐、磺酸盐及其组合的离子表面活性剂。在另一种实施方式中，至少一种表面活性剂包括选自脂肪醇乙氧基化物、脂肪酸乙氧基化物、聚环氧乙烷和聚烯烃的嵌段共聚物及其组合的非离子表面活性剂。

在另一种实施方式中，任何上述实施方式中的活性成分与树脂基质的重量比为约1:1至约1:100。在另一种实施方式中，活性成分与树脂基质的重量比为约1:2至约1:100。

另一方面，提供了一种制备组合物的方法。所述方法包括：(a)将活性成分与树脂在高于树脂熔点的温度共混从而提供共混物；(b)将该共混物在高于树脂熔点的温度分散在油介质中，从而提供包含分散颗粒在油介质中的分散体；和(c)使所述分散颗粒加固(consolidating)，从而提供加固颗粒，所述加固颗粒包含其中包埋活性成分的固体树脂基质。在一种实施方式中，所述方法进一步包括：在所述分散之前，将表面活性剂在高于所述表面活性剂熔点的温度分散在油中，从而提供混合物。在另一种实施方式中，表面活性剂与油的重量比为约2:1至约1:20。在另一种实施方式中，表面活性剂与油的重量比为约1:1至约1:10。

在另一种实施方式中，任何上述实施方式的混合包括向所述混合物施加剪切力。在另一种实施方式中，任何上述实施方式的共混包括向所述共混物施加剪切力。在另一种实施方式中，任何上述实施方式的分散包括向所述分散体施加剪切力。在另一种实施方式中，任何上述实施方式的加固包含将分散体冷却到低于树脂熔点的温度。在另一种实施方式中，加固不包括固化。

在另一种实施方式中，任何上述实施方式的油介质包括C₁₅至C₄₀烷烃的混合物或者石油的馏出物。在另一种实施方式中，油介质包括选自矿物油、食用油及其组合的组分。

在另一种实施方式中，任何上述实施方式中的低于树脂熔点的温度是环境温度。在另一种实施方式中，任何上述实施方式中的树脂与油的重量比为约2:1至约1:100。在另一种实施方式中，树脂与油的重量比为约1:1至约1:100。

在另一种实施方式中，任何上述实施方式的活性成分包括植物生长调节剂。在另一种实施方式中，活性成分包括挥发性化合物。在另一种实施方式中，活性成分包括环丙烯。在另一种实施方式中，环丙烯具有下式：

其中R是取代或未取代的烷基、烯基、炔基、环烷基、环烷基烷基、苯基或萘基；其中所述取代基独立地为卤素、烷氧基、或取代或未取代的苯氧基。在另一种实施方式中，R是C_1-8烷基。在另一种实施方式中，R是甲基。

在另一种实施方式中，环丙烯具有下式：

其中R¹是取代或未取代的C₁-C₄烷基、C₁-C₄烯基、C₁-C₄炔基、C₁-C₄环烷基、环烷基烷基、苯基或萘基；R²、R³和R⁴是氢。在另一种实施方式中，环丙烯包含1-甲基环丙烯(1-MCP)。

在另一种实施方式中，任何上述实施方式的活性成分包括含有环丙烯和分子包封剂的复合物。在另一种实施方式中，任何上述实施方式的分子包封剂包括α-环糊精、β-环糊精、γ-环糊精或其组合。在另一种实施方式中，分子包封剂包括α-环糊精。

在另一种实施方式中，任何上述实施方式的树脂包括聚酯树脂。在另一种实施方式中，树脂包括选自聚酯、聚醚、环氧树脂、异氰酸酯、有机胺、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、天然或合成的蜡及其组合的树脂。在另一种实施方式中，树脂包括聚己内酯多元醇。在另一种实施方式中，树脂包括分子量为约2,000至约4,000的聚己内酯多元醇。在进一步的实施方式中，树脂包括熔点为约50℃至约60℃的聚己内酯多元醇。

另一方面，提供了一种乳液，其包含含水介质以及本申请描述的任何组合物实施方式。另一方面，提供了包含本申请公开的乳液的可喷淋的缓释制剂。

另一方面，提供了一种处理植物或植物部分的方法。所述方法包括将所述植物或植物部分与本申请所述的乳液接触。

附图说明

图1显示本申请提供的组合物的代表性涂布颗粒，显示包埋在树脂基质中并由表面活性剂围绕的HAIP颗粒。HAIP是指1-甲基环丙烯/α-环糊精复合物。

图2显示如实施例5所述的，在环境温度，1-甲基环丙烯(1-MCP)从HAIP在水中的混合物释放的代表性释放图。

图3显示如实施例5所述的，在不同温度，在三十(30)分钟内，1-甲基环丙烯(1-MCP)从乳化的HAIP和水包油释放的代表性释放图。

图4显示如实施例6所述的，1-甲基环丙烯(1-MCP)从乳化的样品#1和水释放的代表性释放图。

图5显示如实施例6所述的，1-甲基环丙烯(1-MCP)从乳化的样品#2和水的释放代表性释放图。

图6显示样品#2的分散体中颗粒的典型光学图像。

具体实施方式

一方面，本发明提供了包含悬浮在油介质中的颗粒的组合物，其中颗粒各自包含包埋在树脂基质中的活性成分。活性成分可以是水溶性和/或水活化的活性成分。在一种实施方式中，活性成分包括含有环丙烯和分子包封剂的复合物。在一种实施方式中，组合物进一步包含表面活性剂。

在一种实施方式中，包含1-MCP的分散体可以如下制备：(1)将1-MCP复合物粉末在稍高于树脂熔点的温度与树脂共混；(2)通过剪切将该共混物分散到油介质中，并获得不含水的分散体；(3)通过冷却或固化使树脂颗粒加固。由此可以将1-MCP复合物粉末包埋树脂基质中。当用水稀释样品时，水需要渗透进树脂基质，与包埋的1-MCP复合物相互作用，和将1-MCP从复合物中释放出来。因此，与纯的1-MCP复合物粉末相比，在用水稀释后可以实现1-MCP的缓慢释放。这样的实施方式可以将1-MCP均匀地递送到植物，允许有效和一致地用于田地条件，并且在调节植物生理学方面提供显著的改进。

当将组合物与水混合时，水渗透进树脂基质可引起水与包埋的活性成分(例如1-MCP复合物粉末)接触且互相影响，并从复合物中释放出活性成分(例如1-MCP)。与未保护(或未涂布的)1-MCP复合物粉末相比，通过使用水稀释上述组合物可以实现1-MCP缓慢释放。这也允许将1-MCP均匀地递送到植物，允许有效和一致地用于田地条件，并且在调节植物生理学方面提供显著的改进。

合适的油介质可以包括矿物油、食用油或其混合物。在一种实施方式中，油介质包括矿物油，其可以包括C₁₅至C₄₀范围烷烃的轻质混合物，或石油的馏出物。可以使用的油的进一步实例包括但不限于矿物油、轻质矿物油、Isopar油、Unipar油和其它烃油类、食用油及其混合物。

合适的表面活性剂包括，例如，阴离子表面活性剂、非离子表面活性剂及其混合物。一些合适的阴离子表面活性剂包括但不限于硫酸盐和磺酸盐。一些合适的非离子表面活性剂包括但不限于脂肪醇乙氧基化物、脂肪酸乙氧基化物、聚环氧乙烷和聚烯烃的嵌段共聚物及其混合物。

合适的树脂不限于具有相同化学结构或相同分子量的聚合物树脂，而且也可以包括两种或更多种树脂的共混物。适用于本申请公开的方法和组合物的树脂包括但不限于聚酯、聚醚、环氧树脂、异氰酸酯、有机胺、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、天然或合成的蜡、及其混合物。在一种实施方式中，树脂的至少一种组分与环丙烯分子复合物(优选与HAIP)具有吸引力(优选具有相对较强的相互作用)，这可有助于复合物颗粒停留在树脂基质内。在一种实施方式中，树脂的熔点低于100℃，粘度低于10,000厘泊。

在一种实施方式中，树脂包括聚酯树脂。合适的聚酯树脂的一个实例是聚己内酯多元醇(“PCL”)。在各种实施方式中，聚己内酯多元醇的分子量为1,000至200,000；2,000至50,000；2,000至8,000；或2,000至4,000，包括这些范围内的所有范围。在各种实施方式中，聚己内酯多元醇的熔点为30℃至120℃；40℃至80℃；或50℃至60℃，包括这些范围内的所有范围。例如，包含分子量为约120,000的PCL的树脂具有的熔点可以为约60℃。在一种实施方式中，这种熔点为60℃的树脂可以用于公开的方法和组合物。已知1-甲基环丙烯/α-环糊精复合物(本申请称为“HAIP”)可以在短期内(例如4分钟)忍受约100℃的温度，而没有明显的活性损失。

在一种实施方式中，合适的树脂的熔点可以为55℃或更高，65℃或更高，或70℃或更高。在另一种实施方式中，合适的树脂的熔点可以为100℃或更低，或者90℃或更低。

评估脂肪化合物的另一种方法是熔点起始温度(temperature of onset ofthe melting point)。为了确定起始温度，观察由DSC产生的放热曲线(热流量相对于温度的关系)的熔点转变。确定基线，然后从原始热流量曲线减去基线计算校正的热流量曲线。确定校正曲线的最大热流量值(HFMAX)。起始温度是校正曲线上的热流量值等于0.1*HFMAX时的最低温度。合适的树脂的起始温度可以为45℃或更高，或55℃或更高。

在各种实施方式中，加固颗粒(本申请也称为“树脂/复合物颗粒”)与油的比率为约1:5至约1:25；或约1:10至约1:24，包括这些范围内的所有范围。在包括一种或多种表面活性剂的实施方式中，表面活性剂与油的比率可以为约2:1至约1:20；或约1:1至约1:10，包括这些范围内的所有范围。在包括HAIP粉末的多个实施方式中，HAIP粉末与树脂的比率可以为约1:1至1:100；或约1:2至约1:100，包括这些范围内的所有范围。在各种实施方式中，树脂与油的比率可以为约2:1至约1:100；或约1:1至约1:100，包括这些范围内的所有范围。

本申请使用的术语“树脂”与“聚合物”同义，并且是指由较小化学重复单元的反应产物构成的相对较大的分子。重复单元可以全部相同，或者可以包括两种或更多种不同的重复单元。聚合物分子可以具有包括线性、支化、星形及其混合物的结构。聚合物分子量可以通过标准方法例如尺寸排阻色谱法(SEC，也称为凝胶渗透色谱法或GPC)测量。聚合物的数均分子量(Mn)大于700。本申请使用的“低聚物”也是由称作单体单元的较小化学重复单元的反应产物构成的分子。低聚物的分子量为700或更小。

热塑性材料是下述聚合物，其在高于特定温度变得容易弯曲或可模塑，然后在冷却后又回到固态。在结构特征方面，其可以是线性、支化或星形的，其中在不同的分子之间没有化学交联。树脂例如M.W.为～120,000的PCT也在60℃熔融。该树脂可称为热塑性材料。

如本申请使用，材料在下述情况下是不溶于水，如果该材料在25℃可以溶于水的量为1克材料或更少/100克水。

如本申请使用，当涉及粉末颗粒的收集时，短语“大多数或全部的粉末颗粒”是指50重量％-100重量％的粉末颗粒，基于收集的粉末颗粒的总重量。

如本申请使用，“溶剂化合物”是下述化合物，其在1个大气压的沸点为20℃至200℃，且在1个大气压在包括20℃-30℃的温度范围内是液体。“溶剂”可以是溶剂化合物或溶剂的混合物。非水性溶剂可以是不包含水或基于溶剂的重量含有量为10重量％或更少的水的溶剂。

如本申请使用，术语“含水介质”是指在25℃为液体且基于含水介质的重量包含75重量％或更多的水的组合物。认为溶于含水介质的成分是含水介质的一部分，但是不认为不溶于含水介质的物质是含水介质的一部分。如果成分的单个分子分布于整个液体中并且与液体分子密切接触，则该成分为“溶解”于液体。

如本申请使用，当陈述任何比率是X:1或更高时，则意味着该比率为Y:1，其中Y是X或更高。同样，当陈述任何比率是R:1或更低时，该意味着比率为S:1，其中S是R或更低。

如本申请使用，固体颗粒的“纵横比”是颗粒的最长尺寸与颗粒的最短尺寸的比率。颗粒的最长尺寸是穿过颗粒质心且在颗粒表面均具有各自端点的最长线段(“线段L”)的长度。颗粒的最短尺寸是穿过颗粒质心、在颗粒表面均具有各自端点、且与线段L垂直的最短线段(“线段L”)的长度。纵横比是线段L的长度与线段S的长度的比率。

如本申请使用，非球形颗粒的“直径”是颗粒的线段L和颗粒的线段S的长度平均值。应注意，当颗粒是球形时，该定义给出通常意义的“直径”。

如本申请使用，当将粉末的性质描述为具有“中值”数值时，应认为粉末颗粒总体积的一半将由具有高于中值的数值的性能的颗粒组成，且颗粒总体积的一半将由具有低于中值的数值的性能的颗粒组成。

本发明实践包括使用一种或多种环丙烯化合物。如本申请使用，环丙烯化合物是具有下式的任何化合物

其中R¹、R²、R³和R⁴各自单独地选自H和下式的化学基团：

-(L)_n-Z

其中n是0-12的整数。L各自是二价基团。合适的L基团包括，例如，含有一个或多个选自H、B、C、N、O、P、S、Si或其组合的原子的基团。L基团的原子可以通过单键、双键、三键或其组合相互连接。L基团各自可以是线性、支化、环状或其组合。在任何一个R基团(即R¹、R²、R³和R⁴中的任何一个)中，杂原子(即，既不是氢也不是碳的原子)的总数为0-6。独立地，在任何一个R基团中，非氢原子的总数为50或更少。Z各自是一价基团。Z各自独立地选自氢、卤素、氰基、硝基、亚硝基、叠氮基、氯酸根、溴酸根、碘酸根、异氰基(isocyanato)、异腈基(isocyanido)、异硫氰基、五氟硫基、以及化学基团G，其中G是3-14元环系。

R¹、R²、R³和R⁴基团独立地选自合适的基团。适宜用作R¹、R²、R³和R⁴中的一个或多个的基团尤其为，例如，脂族基团、脂族氧基基团、烷基膦酸根(alkyl phosphonato)基团、环脂族基团、环烷基磺酰基、环烷基氨基、杂环基团、芳基、杂芳基、卤素、甲硅烷基、其它基团、及其混合物和组合等。适宜用作R¹、R²、R³和R⁴中的一个或多个的基团可以是取代或未取代的。

合适的R¹、R²、R³和R⁴基团尤其是，例如，脂族基团。一些合适的脂族基团包括，例如，烷基、烯基和炔基。合适的脂族基团可以是线性的、支化的、环状的或其组合。独立地，合适的脂族基团可以是取代或未取代的。

如本申请使用，如果有用的化学基团的一个或多个氢原子被取代基取代，则认为有用的化学基团是“取代的”。

同样，合适的R¹、R²、R³和R⁴基团尤其是，例如，取代和未取代的杂环基团，其通过其间的氧基、氨基、羰基或磺酰基连接于环丙烯化合物；这样的R¹、R²、R³和R⁴基团的实例是杂环基氧基、杂环基羰基、二杂环基氨基和二杂环基氨基磺酰基。

同样，合适的R¹、R²、R³和R⁴基团尤其是，例如，取代和未取代的杂环基团，即其通过其间的氧基、氨基、羰基、磺酰基、硫代烷基、或氨基磺酰基连接于环丙烯化合物；这样的R¹、R²、R³和R⁴基团的实例是二杂芳基氨基、杂芳基硫代烷基、和二杂芳基氨基磺酰基。

同样，合适的R¹、R²、R³和R⁴基团尤其是，例如，氢、氟、氯、溴、碘、氰基、亚硝基、叠氮基、氯酸根基、溴酸根基、碘酸根基、异氰基、异腈基、异硫氰基、五氟硫基；乙酰氧基、甲酰乙氧基(carboethoxy)、氰酸基、硝酸基、亚硝酸基、高氯酸基、丙二烯基、丁基巯基、二乙基膦酸根基、二甲基苯基甲硅烷基、异喹啉基、巯基、萘基、苯氧基、苯基、哌啶基、吡啶基、喹啉基、三乙基甲硅烷基、三甲基甲硅烷基；及其取代的类似物。

如本申请使用，化学基团G是3至14元环系。适宜作为化学基团G的环系可以是取代或未取代的；它们可以是芳族的(包括例如苯基和萘基)或脂族的(包括不饱和脂族、部分饱和脂族、或饱和脂族)；它们可以是碳环的或杂环的。在杂环G基团中，一些合适的杂原子是，例如，氮、硫、氧及其组合。适宜作为化学基团G的环系可以是单环、二环、三环、多环、螺环或稠合的；在合适的为二环、三环或稠合的化学基团G环系中，单个化学基团G中的各个环可以全部为相同类型或者可以为两种或多种类型(例如芳族环可以与脂族环稠合)。

在一种实施方式中，R¹、R²、R³和R⁴中的一个或多个是氢或(C₁-C₁₀)烷基。在另一种实施方式中，R¹、R²、R³和R⁴各自是氢或(C₁-C₈)烷基。在另一种实施方式中，R¹、R²、R³和R⁴各自是氢或(C₁-C₄)烷基。在另一种实施方式中，R¹、R²、R³和R⁴各自是氢或甲基。在另一种实施方式中，R¹是(C₁-C₄)烷基，R²、R³和R⁴各自是氢。在另一种实施方式中，R¹是甲基，R²、R³和R⁴各自是氢，环丙烯化合物在本申请称为1-甲基环丙烯或“1-MCP”。

在一种实施方式中，可以使用在一个大气压的沸点为50℃或更低；25℃或更低；或15℃或更低的环丙烯化合物。在另一种实施方式中，可以使用在一个大气压的沸点为-100℃或更高；-50℃或更高；-25℃或更高；或0℃或更高的环丙烯化合物。

本申请公开的组合物包括至少一种分子包封剂。在优选的实施方式中，至少一种分子包封剂包封一种或多种环丙烯化合物或一种或多种环丙烯化合物的一部分。包括包封在分子包封剂分子中的环丙烯化合物分子或环丙烯化合物分子的一部分的复合物在本申请称为“环丙烯化合物复合物”或“环丙烯分子复合物”。

在一种实施方式中，存在至少一种环丙烯化合物复合物，即包合复合物(inclusion complex)。在这种包合复合物的进一步的实施方式中，分子包封剂形成空穴，环丙烯化合物或环丙烯化合物的一部分位于该空穴内。

在这样的包合复合物的另一种实施方式中，分子包封剂的空穴内部基本上是非极性的或疏水性的，或者两者都是，且环丙烯化合物(或环丙烯化合物的位于空穴内的部分)也基本上是非极性的或疏水性的，或者两者都是。虽然本发明并不限于任何特别的理论或机理，但是认为，在这种非极性环丙烯化合物复合物中，范德华力或疏水相互作用或其二者可使环丙烯化合物分子或其一部分保持在分子包封剂的空穴内。

分子包封剂的量的有用特征在于分子包封剂摩尔数与环丙烯化合物摩尔数的比率。在一种实施方式中，分子包封剂摩尔数与环丙烯化合物摩尔数的比率可以是0.1或更大；0.2或更大；0.5或更大；或0.9或更大。在另一种实施方式中，分子包封剂摩尔数与环丙烯化合物摩尔数的比率可以是10或更低；5或更低；2或更低；或1.5或更低。

合适的分子包封剂包括，例如，有机和无机分子包封剂。合适的有机分子包封剂包括，例如，取代的环糊精、未取代的环糊精和冠醚。合适的无机分子包封剂包括，例如，沸石。同样合适的有合适的分子包封剂的混合物。在一种实施方式中，分子包封剂包括α-环糊精、β-环糊精、γ-环糊精或其组合。在进一步的实施方式中，分子包封剂包括α-环糊精。

在一种实施方式中，复合物粉末的中值粒径可以为100微米或更小；75微米或更小；50微米或更小；或25微米或更小。在另一种实施方式中，复合物粉末的中值粒径可以为10微米或更小；7微米或更小；或5微米或更小。在另一种实施方式中，复合物粉末的中值粒径可以为0.1微米或更大；或0.3微米或更大。可以使用商业仪器例如由Horiba Co.或MalvernInstruments制造的那些通过光衍射测定中值粒径。

在另一种实施方式中，复合物粉末的中值纵横比可以为5:1或更低；3:1或更低；或2:1或更低。如果得到的复合物粉末具有不合乎需要的高中值纵横比，可以使用机械方法例如碾磨来将中值纵横比降低到所需值。

在本发明实践中，使用一种或多种油。如本申请使用，术语“油”是指在25℃和1个大气压为液体以及在1个大气压的沸点为30℃或更高的化合物。如本申请所使用，“油”不包括水，不包括表面活性剂，也不包括分散剂。

在一些实施方式中，可以使用一种或多种沸点为50℃或更高、75℃或更高、或100℃或更高的油。在一些实施方式中，所使用的每种油的沸点均为50℃或更高。在一些实施方式中，所使用的每种油的沸点均为75℃或更高。在一些实施方式中，所使用的每种油的沸点均为100℃或更高。独立地，在使用油的一些实施方式中，可以使用平均分子量为100或更高、或200或更高、或500或更高的一种或多种油。在一些实施方式中，所使用的每种油的平均分子量均为100或更高。在一些实施方式中，所使用的每种油的平均分子量均为200或更高。在一些实施方式中，所使用的每种油的平均分子量均为500或更高。

油可以是烃油(即，其分子仅包含碳原子和氢原子的油)或者非烃油(即，其分子包含至少一个既不是碳也不是氢的原子的油)。

一些合适的烃油是，例如，具有6个或更多个碳原子的直链、支化或环状的烷烃化合物。一些其它合适的烃油例如具有一个或更多个碳-碳双键、一个或更多个碳-碳三键、一个或更多个芳环，其可能彼此组合和/或与一个或多个烷烃基团组合。一些合适的烃油可以从石油馏出物获得，并包含化合物与在一些情况下的杂质的混合物。从石油馏出物中获得的烃油可以包含相对较广组分的混合物或可以包含相对较纯组分。在一些实施方式中，所使用的烃油包含6个或更多个碳原子。在一些实施方式中，所使用的烃油包含18个或更少的碳原子。在一些实施方式中，所使用的每种烃油均包含18个或更少的碳原子。在一些实施方式中，所使用的每种烃油均包含6个或更多个碳原子。一些合适的烃油包括，例如，己烷、癸烷、十二烷、十六烷、柴油、精炼的石蜡油(例如来自Sun Company的Ultrafine^TM喷淋油)及其混合物。在一些实施方式中，所使用的每种油均是烃油。

在使用非烃油的实施方式中，一些合适的非烃油是，例如，脂肪非烃油。“脂肪”在本申请是指任何包含脂肪酸的一个或多个残基的化合物。脂肪酸是链长为至少4个碳原子的长链羧酸。典型的脂肪酸的链长为4至18个碳原子，但是一些具有更长的链。线性、支化或环状的脂族基团可以连接于长链。脂肪酸残基可以是饱和或不饱和的，并且它们可以包含官能团，所述官能团包括例如烷基、环氧基团、卤素、磺酸基团或羟基，它们可以是天然存在的或者已经添加的。一些合适的脂肪非烃油是，例如，脂肪酸；脂肪酸酯；脂肪酸酰胺；其二聚物、三聚物、低聚物或聚合物；及其混合物。

一些合适的脂肪非烃油是，例如，脂肪酸酯。这样的酯包括，例如，脂肪酸甘油酯。甘油酯是脂肪酸和甘油的酯，它们可以是甘油单酯、甘油二酯或甘油三酯。自然中发现了多种甘油三酯。大部分天然存在的甘油三酯包含具有多种不同长度和/或组成的脂肪酸残基。一些合适的甘油三酯发现于动物来源，例如乳制品、动物脂肪或鱼。合适的甘油三酯的进一步实例是发现于植物的油，例如椰油、棕榈油、棉籽油、橄榄油、松油、花生油、红花油、向日葵油、玉米油、大豆油、亚麻籽油、桐油、蓖麻油、低芥酸菜子油、柑橘籽油、可可油、燕麦油、棕榈油、棕榈仁油、米糠油、正萼距花油(cupheaoil)或油菜籽油。

不管发现于何处，合适的甘油三酯尤其是，例如，含有至少一个具有14个或更多个碳原子的脂肪酸残基的那些。一些合适的甘油三酯具有基于残基的重量包含50重量％或更多具有14个或更多个碳原子的脂肪酸残基、或具有16个或更多个碳原子的脂肪酸残基、或具有18个或更多个碳原子的脂肪酸残基的脂肪酸残基。合适的甘油三酯的一个实例为大豆油。

合适的脂肪非烃油可以为合成油或天然油或天然油的改性物或其组合或混合物。合适的天然油的改性尤其为，例如，烷基化、氢化、羟化、烷基羟化、醇解、水解、环氧化、卤化、磺化、氧化、聚合及其组合。在一些实施方式中，使用烷基化(包括，例如，甲基化和乙基化)的油。一种合适的改性天然油为甲基化大豆油。

同样合适的脂肪非烃油尤其为脂肪酸的自乳化酯。

另一组合适的非烃油为硅油类。硅油为具有部分或全部由--Si--O--连接基所构成的主链的低聚物或聚合物。硅油包括，例如，聚二甲基硅氧烷油。聚二甲基硅氧烷油为含有下列形式的单元的低聚物或聚合物：

其中至少一个单元具有X1＝CH₃。在其它单元中，X1可为能够连接于Si的任何其它基团，包括，例如，氢、羟基、烷基、烷氧基、羟烷基、羟烷氧基、烷基聚烷氧基、其取代形式、或其组合。取代基可包括，例如，羟基、烷氧基、聚乙氧基、醚连接基、酯连接基、酰胺连接基、其它取代基或其任何组合。在一些实施方式中，使用的每种油为硅油。

在一些合适的聚二甲基硅氧烷油中，所有X1基团均为非亲水性的基团。在一些合适的聚二甲基硅氧烷油中，所有X1基团均为烷基。在一些合适的聚二甲基硅氧烷油中，所有X1基团均为甲基。在一些实施方式中，每种硅油为其中所有X1基团均为甲基的聚二甲基硅氧烷油。在一些合适的聚二甲基硅氧烷中，至少一个单元具有非甲基的X1基团；如果存在多于一个非甲基X1单元，则该非甲基X1单元可以彼此相同，或可以存在两个或更多个不同的非甲基X1单元。聚二甲基硅氧烷油可用多种化学基团的任一种封端，所述化学基团包括，例如，氢、甲基、其它烷基或其任何组合。也可使用环状聚二甲基硅氧烷油。

合适的油的混合物也是合适的。

在本发明的另一方面，提供了一种制备包含悬浮于油中的树脂/复合物颗粒的组合物(下文为“载体组合物”)。在一种实施方式中，制备组合物的方法包括：(a)将活性成分与树脂在高于树脂熔点的温度共混从而提供共混物；(b)将该共混物在高于树脂熔点的温度分散在油介质中，从而提供包含分散颗粒在油介质中的分散体；和(c)使所述分散颗粒加固，从而提供加固颗粒，所述加固颗粒包含用活性成分浸渍的树脂的固体基质。在一种实施方式中，工艺温度稍高于树脂的熔点，且加工时间小于20分钟。在另一种实施方式中，工艺温度稍高于树脂的熔点且低于100℃，且加工时间小于20分钟。在一种实施方式中，方法包括：在所述分散前，将表面活性剂在高于表面活性剂熔点的温度混入油中。在另一种实施方式中，所述混合包括向该混合物施加剪切力。

在一种实施方式中，任何上述实施方式的共混包括向共混物施加剪切力。在另一种实施方式中，任何上述实施方式的分散包括向分散体施加剪切力。根据本申请的使颗粒加固例如可通过将少量树脂/复合物分散体冷却到低于树脂的熔点(即在热塑性树脂的情况下)实现。低于树脂熔点的温度可以是，例如，环境温度。

在另一种实施方式中，制备组合物的方法包括：(a)将活性成分(例如1-MCP复合物粉末)在稍高于树脂熔点的温度与树脂共混；(b)通过剪切将共混物分散到包含表面活性剂的油介质中并获得油分散体；(c)通过冷却使树脂颗粒加固(即在热塑性树脂的情况下)。由此，将活性成分(例如1-MCP复合物粉末)分散或包埋在树脂基质颗粒中，所述颗粒悬浮于油介质中。

本申请的载体组合物可以按任何方式用于处理植物或植物部分。例如，载体组合物可以与其它材料混合或直接使用。

另一方面，本发明提供了一种使用本申请所述载体组合物用于形成含水浆料的方法。当将提供的组合物与含水介质混合时，可以形成含水浆料。为了形成这样的浆料，可以将含水介质与载体组合物直接混合。预期载体组合物的树脂/复合物颗粒在浆料中保持完整。也可预期树脂/复合物颗粒的大部分或全部作为单独颗粒而非其聚集体分散在浆料中。树脂/复合物颗粒可能需要机械搅拌以保持悬浮在含水介质中，或者它们无需搅拌即可保持悬浮。

浆料中提供的载体组合物的量的特征在于环丙烯化合物在浆料中的浓度。在一种实施方式中，合适的浆料具有的环丙烯化合物浓度按照单位毫克环丙烯化合物/升浆料可以为2或更高，5或更高，或10或更高。在另一种实施方式中，合适的浆料具有的环丙烯化合物浓度按照单位毫克环丙烯化合物/升浆料可以为1000或更低；500或更低；或200或更低。

用于浆料的含水介质中的水量可以为80重量％或更多；90重量％或更多；95重量％或更多，基于含水介质的重量。

浆料可以任选包括一种或更多种辅料，例如且不限于一种或多种金属络合剂、醇、增补剂、颜料、填料、粘结剂、增塑剂、润滑剂、润湿剂、铺展剂、分散剂、粘着剂、粘合剂、消泡剂、增稠剂、运输剂(transport agent)、乳化剂或其混合物。通常用于本领域的一些这样的辅料可见John W.McCutcheon,Inc.publication Detergents and Emulsifiers,Annual,AlluredPublishing Company,Ridgewood,N.J.,U.S.A。如果使用的话，金属络合剂的实例包括螯合剂。如果使用的话，醇的实例包括具有4个或更少碳原子的烷基醇。

还提供了一种通过使浆料与植物或植物部分接触来处理植物的方法。这样的接触可以在任何位置进行，包括内部封闭的空间(例如容器、房间或建筑物)或封闭空间的外部。在一种实施方式中，这样的接触在任何封闭空间的外部进行。如本申请使用，“任何封闭空间的外部”是指任何建筑物或围场的外部，或在与户外环境空气通风的房间或建筑物中。在另一种实施方式中，这样的接触在任何建筑物或围场的外部进行。在进一步的实施方式中，这样的接触在户外田野或土地上进行。

可以通过本领域已知的方法使本发明的浆料与植物或植物部分接触。方法的实例包括将植物部分浸入浆料中，和通过喷淋、起泡、擦刷或其组合将浆料施用于植物或植物部分。其它实例包括将浆料喷淋到植物或植物部分上，和将植物部分浸泡到浆料中。其它实例包括将浆料喷淋到植物或植物部分上。

可在本发明的实践中处理植物或植物部分。一个实例是处理整个植物；另一个实例是在收获有用的植物部分之前，当植物仍种植于土壤中时处理整个植物。

可在本发明的实践中处理提供有用植物部分的任何植物。实例包括提供水果、蔬菜及谷物的植物。

如本申请使用，短词“植物”包括双子叶植物和单子叶植物。双子叶植物的实例包括烟草、拟南芥、大豆、番茄、番木瓜、低芥酸菜子、向日葵、棉花、苜蓿、马铃薯、葡萄藤、木豆、豌豆、芸苔、鹰嘴豆、甜菜、油菜籽、西瓜、甜瓜、辣椒、花生、南瓜、萝卜、菠菜、西葫芦、西兰花、甘蓝、胡萝卜、花椰菜、芹菜、大白菜、黄瓜、茄子及莴苣。单子叶植物的实例包括玉米、稻子、小麦、甘蔗、大麦、黑麦、高粱、兰花、竹子、香蕉、香浦、百合、燕麦、洋葱、小米及黑小麦。水果的实例包含番木瓜、香蕉、菠萝、橘子、葡萄、葡萄柚、西瓜、甜瓜、苹果、桃子、梨、猕猴桃、芒果、油桃、番石榴、柿子、鳄梨、柠檬、无花果及浆果。

如本申请使用，短语“植物生长调节剂”包括但不限于乙烯、环丙烯、草甘膦(glyphosate)、草铵膦(glufosinate)和2,4-D。其它合适的植物生长调节剂已经公开于国际专利申请公开WO2008/071714A1，其通过参考并入本申请。

实施例

实施例1-样品制备

在油悬浮体中制备环丙烯分子复合物的步骤-样品的如下制备：

(a)将空气研磨的HAIP(1-甲基环丙烯/α-环糊精复合物)粉末和聚合物树脂装入容器中，然后将容器置于油浴中并加热到稍高于树脂熔点的温度。在剪切下将HAIP粉末均匀分散到树脂中，由此获得粘性分散体。

(b)将表面活性剂加入油中，接着在剪切下将混合物加热到高于表面活性剂的最高熔点，从而得到均匀的混合物，其通常是澄清溶液。然后，将溶液冷却到稍高于树脂熔点的温度。

(c)将来自步骤(a)的树脂中的HAIP粉末分散体加入到来自步骤(b)的油和表面活性剂的混合物中。在稍高于树脂熔点的温度，通过高速剪切，将来自步骤(a)的HAIP粉末在树脂中的分散体分散到来自步骤(b)的油和表面活性剂的混合物中。

(d)通过冷却使分散的颗粒加固。

实施例2-试验方法

如下研究在将样品和水混合后1-MCP从样品中的释放：将约0.35g样品和0.1g表面活性剂装入22ml的小瓶中，并通过剪切将该混合物均匀地共混。然后，将2ml水加入到小瓶中，在剪切后获得牛奶状乳液。使用该方法制备一系列稀释的样品。在将小瓶置于环境温度一段时间后，通过气相色谱法分析该样品，从而观察1-MCP的浓度变化，并追踪和检测1-MCP的有效释放。在将样品用水稀释之后，经过给定的一段时间，进行顶部空间分析测量。对每个小瓶采样一次，也就是说，将新的小瓶用于获得时间释放研究的每个数据点。

由顶部空间中1-MCP的测量浓度，可以计算加入到小瓶中样品的量、样品中1-MCP的理论含量、小瓶中的残留在顶部空间中的1-MCP占总量的分数，并且报告为基于加入到小瓶中的1-MCP量的百分比。

将1-MCP从样品中的释放的与1-MCP从HAIP粉末中的释放进行比较。为了测量1-MCP从HAIP中的释放，称取约20mg的HAIP粉末加入22ml顶部空间小瓶中，并注入2ml水。在如上所述的相同条件下，进行顶部空间分析测量。

实施例3-制备样品#1

样品#1如下制备：

(1)将22.88g聚酯树脂加入容器中，将该容器加热到聚酯的熔点，即60℃。在所有树脂都熔融后，将5.72gHAIP粉末装入容器中，通过剪切约10分钟将该混合物充分混合，之后使HAIP粉末均匀分散在熔融树脂中，从而得到粘性的HAIP分散体。

(2)将60.43g矿物油和6.74g石蜡装入容器中，将该容器加热到蜡的熔点，即60℃。在所有蜡都熔融后，加入0.81g的Unithox720、1.88g的Unithox750和1.34g的SDBS，并将该混合物加热到约110℃。然后，通过剪切将该混合物充分混合，接着冷却到60℃，从而得到表面活性剂分散体。

(3)将HAIP分散体(1)与表面活性剂分散体(2)在高剪切下在约60℃共混约3分钟；将树脂分散到矿物油中，从而形成其中包埋HAIP的颗粒。然后，将分散体冷却到环境温度。

实施例4-制备样品#2

样品#2如下制备：

(1)将22.88g聚酯树脂加入容器中，将该容器加热到聚酯的熔点，即60℃。在所有树脂都熔融后，将5.72gHAIP粉末装入容器中，通过剪切约10分钟将该混合物充分混合，之后使HAIP粉末均匀分散在熔融树脂中，从而得到粘性的HAIP分散体。

(2)将67.37g矿物油、0.81g的Unithox720、1.88g的Unithox750和1.34g的SDBS装入容器中，然后将该混合物加热到约110℃。然后，通过剪切将该混合物充分混合，接着冷却到60℃，从而得到表面活性剂分散体。

(3)将HAIP分散体(1)与表面活性剂分散体(2)在高剪切下在约60℃共混约3分钟；将树脂分散到矿物油中，从而形成其中包埋HAIP的颗粒。然后，将分散体冷却到环境温度。

下表1总结了样品#1和样品#2的配方。

实施例5-对比样品

对比样品如下制备：

(1)HAIP+水体系：将20mg HAIP粉末密封在小瓶中，并注入2ml水，通过气相色谱法分析顶部空间中的1-MCP浓度。图2显示在与水接触后1-MCP从HAIP粉末中释放的释放图。如图2所示，在环境温度，在与水接触后，1-MCP从HAIP中释放并在约10分钟内完全扩散。

(2)HAIP+油+水体系：首先，将20mg HAIP粉末与250mg油在剪切下共混，然后将该混合物和表面活性剂密封在小瓶中，注入水，然后振荡该小瓶从而获得均匀的乳液。之后，将稀释的样品在不同的温度(22℃、50℃、55℃、60℃、65℃和70℃)保持30分钟。通过气相色谱法在相应温度分析顶部空间中的1-MCP浓度。图3显示1-MCP的释放图。如图3所示，在使乳化样品在22℃、50℃、55℃、60℃、65℃和70℃保持30分钟后，在各个温度释放到顶部空间的1-MCP分别为70％、80％、84％、91％、95％和100％。也就是说，释放比率随着温度的升高而增加，在目前条件下，在环境温度仅有70％的1-MCP释放进入顶部空间，即使将该样品在该温度保持更长的时间，释放比率仍然是～70％。

实施例6-测试样品的释放图

图4显示1-MCP从稀释样品#1释放的代表性释放图。如图4所示，1-MCP的顶部空间浓度随时间流逝而增加。在与水接触约10分钟后，1-MCP仍然从乳液中释放，甚至在与水接触约180分钟后，其仍然继续释放。

图5显示1-MCP从稀释样品#2释放的代表性释放图。如图5所示，1-MCP的顶部空间浓度随时间流逝而增加。甚至在与水接触多于1000分钟后，1-MCP仍然继续释放。

鉴于上述内容，本发明的基质包封的组合物以液态形式使用比较方便。与HAIP粉末形成相比，在用水稀释以及乳化分散体后可以达到1-MCP的缓慢释放，并且获得较长的应用时间。这也允许在经水稀释后均匀递送1-MCP，允许有效和一致地用于田地条件。与油滴相比，由于使用1-MCP气体，因此封装制剂中1-MCP的含量非常低(小于50ppm)，而由于复合物粉末可以用于进行本申请的封装，因此其1-MCP含量可以升高到大于200,000ppm。所选的包括油介质和树脂基质的材料在工艺温度仅损失了小于3％的1-MCP。

实施例7-测试样品的光学图像

图6描述了本申请所述分散体的典型光学图像。如图6所示，粒度为约10-30微米。

Claims (63)

1.一种组合物，其包含悬浮在油介质中的颗粒，其中所述颗粒各自包含包埋在树脂基质中的复合物，且所述复合物包含环丙烯和分子包封剂。

2.权利要求1的组合物，其中所述环丙烯具有下式：

其中R是取代或未取代的烷基、烯基、炔基、环烷基、环烷基烷基、苯基或萘基；其中所述取代基独立地为卤素、烷氧基、或取代或未取代的苯氧基。

3.权利要求2的组合物，其中R是C_1-8烷基。

4.权利要求2的组合物，其中R是甲基。

5.权利要求1的组合物，其中所述环丙烯具有下式：

其中R¹是取代或未取代的C₁-C₄烷基、C₁-C₄烯基、C₁-C₄炔基、C₁-C₄环烷基、环烷基烷基、苯基或萘基；R²、R³和R⁴是氢。

6.权利要求1的组合物，其中所述环丙烯包括1-甲基环丙烯(1-MCP)。

7.权利要求1的组合物，其中所述分子包封剂包括α-环糊精、β-环糊精、γ-环糊精或其组合。

8.权利要求1的组合物，其中所述颗粒与油的比率为约1:5至约1:25。

9.权利要求1的组合物，其中所述颗粒与油的比率为约1:10至约1:24。

10.权利要求1的组合物，其中所述树脂与油的重量比为约2:1至约1:100。

11.权利要求1的组合物，其中所述树脂与油的重量比为约1:1至约1:100。

12.权利要求1的组合物，其中所述树脂基质包括聚酯树脂。

13.权利要求1的组合物，其中所述树脂基质包括选自聚酯、聚醚、环氧树脂、异氰酸酯、有机胺、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、天然或合成的蜡及其组合的树脂。

14.权利要求1的组合物，其中所述树脂基质包括聚己内酯多元醇。

15.权利要求1的组合物，其中所述树脂基质包括分子量为约2,000至约4,000的聚己内酯多元醇。

16.权利要求1的组合物，其中所述树脂基质包括熔点为约50℃至约60℃的聚己内酯多元醇。

17.权利要求1的组合物，其中所述颗粒的平均粒度为约1微米至约100微米。

18.权利要求1的组合物，其中所述悬浮颗粒的平均粒度为约10微米至约30微米。

19.权利要求1的组合物，其进一步包含至少一种表面活性剂。

20.权利要求19的组合物，其中表面活性剂与油的重量比为约2:1至约1:20。

21.权利要求19的组合物，其中表面活性剂与油的重量比为约1:1至约1:10。

22.权利要求19的组合物，其中所述至少一种表面活性剂包括选自阴离子表面活性剂、非离子表面活性剂、及其组合物的组分。

23.权利要求19的组合物，其中所述至少一种表面活性剂包括选自硫酸盐、磺酸盐、及其组合的离子表面活性剂。

24.权利要求19的组合物，其中所述至少一种表面活性剂包括选自脂肪醇乙氧基化物、脂肪酸乙氧基化物、聚环氧乙烷和聚烯烃的嵌段共聚物、及其组合的非离子表面活性剂。

25.权利要求1的组合物，其中所述活性成分与所述树脂基质的重量比为约1:1至约1:100。

26.权利要求1的组合物，其中所述活性成分与所述树脂基质的重量比为约1:2至约1:100。

27.一种制备组合物的方法，其包括：

(a)将活性成分与树脂在高于所述树脂熔点的温度共混，从而提供共混物；

(b)在高于所述树脂熔点的温度，将所述共混物分散在油介质中，从而提供包含分散颗粒在油介质中的分散体；和

(c)使所述分散颗粒加固，从而提供加固颗粒，所述加固颗粒包含其中包埋活性成分的固体树脂基质。

28.权利要求27的方法，其进一步包括：在所述分散之前，将表面活性剂在高于所述表面活性剂熔点的温度混合在油中，从而提供混合物。

29.权利要求28的方法，其中表面活性剂与油的重量比为约2:1至约1:20。

30.权利要求28的方法，其中表面活性剂与油的重量比为约1:1至约1:10。

31.权利要求28的方法，其中所述混合包括向所述混合物施加剪切力。

32.权利要求27的方法，其中所述共混包括向所述共混物物施加剪切力。

33.权利要求27的方法，其中所述分散包括向所述分散体施加剪切力。

34.权利要求27的方法，其中所述加固包括将所述分散体冷却到低于所述树脂熔点的温度。

35.权利要求27的方法，其中所述加固不包括固化。

36.权利要求27的方法，其中所述油介质包括C₁₅至C₄₀烷烃的混合物或者石油的馏出物。

37.权利要求27的方法，其中所述油介质包括选自矿物油、食用油、及其组合的组分。

38.权利要求27的方法，其中低于树脂熔点的温度是环境温度。

39.权利要求27的方法，其中树脂与油的重量比为约2:1至约1:100。

40.权利要求27的方法，其中树脂与油的重量比为约1:1至约1:100。

41.权利要求27的方法，其中所述活性成分包括挥发性化合物。

42.权利要求41的方法，其中所述挥发性化合物包括环丙烯。

43.权利要求42的方法，其中所述环丙烯具有下式：

其中R是取代或未取代的烷基、烯基、炔基、环烷基、环烷基烷基、苯基或萘基；其中所述取代基独立地为卤素、烷氧基、或取代或未取代的苯氧基。

44.权利要求43的方法，其中R是C_1-8烷基。

45.权利要求43的方法，其中R是甲基。

46.权利要求42的方法，其中所述环丙烯具有下式：

其中R¹是取代或未取代的C₁-C₄烷基、C₁-C₄烯基、C₁-C₄炔基、C₁-C₄环烷基、环烷基烷基、苯基或萘基；R²、R³和R⁴是氢。

47.权利要求45的方法，其中所述环丙烯包括1-甲基环丙烯(1-MCP)。

48.权利要求27的方法，其中所述活性成分包括含有环丙烯和分子包封剂的复合物。

49.权利要求48的方法，其中所述分子包封剂包括α-环糊精、β-环糊精、γ-环糊精或其组合。

50.权利要求49的方法，其中所述分子包封剂包括α-环糊精。

51.权利要求27的方法，其中所述活性成分包括植物生长调节剂。

52.权利要求27的方法，其中所述树脂包括聚酯树脂。

53.权利要求27的方法，其中所述树脂包括选自聚酯、聚醚、环氧树脂、异氰酸酯、有机胺、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、天然或合成的蜡及其组合的树脂。

54.权利要求27的方法，其中所述树脂包括聚己内酯多元醇。

55.权利要求27的方法，其中所述树脂包括分子量为约2,000至约4,000的聚己内酯多元醇。

56.权利要求27的方法，其中所述树脂包括熔点为约50℃至约60℃的聚己内酯多元醇。

57.一种乳液，其包含：

(a)含水介质；和

(b)根据权利要求1-26任一项的组合物。

58.一种处理植物或植物部分的方法，所述方法包括：将所述植物或植物部分与权利要求57的乳液接触。

59.一种组合物，其包含悬浮在油介质中的颗粒，其中所述颗粒各自包含分散在树脂基质中的活性成分，所述油介质包括表面活性剂。

60.权利要求59的组合物，其中所述活性成分包括植物生长调节剂。

61.权利要求59的组合物，其中所述活性成分包括挥发性化合物。

62.权利要求59的组合物，其中所述活性成分包括含有环丙烯和分子包封剂的复合物。

63.权利要求62的组合物，其中所述分子包封剂包括α-环糊精。