JP5275416B2 - コーティングされた粉体粒子 - Google Patents

Description

植物もしくは植物の部分を処理する１つの望ましい方法は１種以上のシクロプロペン化合物を含む液体組成物を調製し、次いでその液体組成物を植物もしくは植物の部分に適用することである。処理される植物もしくは植物の部分においてエチレンの効果をブロックするためにこのような処理が有用であると考えられる。このような液体組成物を製造する１つの有用な方法は、シクロプロペン化合物の分子が分子封入剤の分子中に封入されている封入複合体を製造することである。封入複合体は粉体として造られることができ、この粉体は便利に貯蔵および輸送されうる。このような粉体を使用する１つの方法はこの粉体を水、場合によっては他の成分と共に混合することにより液体組成物を製造し、得られた液体組成物を植物もしくは植物の部分と、例えば、噴霧もしくは浸漬によって接触させることである。

このような液体組成物を製造し使用するこのような方法に伴われて生じる困難の１つは、水との接触がシクロプロペン化合物を封入複合体から非常に素早く放出させる場合があることである。非常に素早く起こるシクロプロペン化合物の放出はいくつかの問題を生じさせうる。液体組成物が噴霧タンクのような密閉用器内にある場合には、望ましくない高濃度のシクロプロペン化合物がこの容器のヘッドスペースに蓄積する場合がある。また、液体組成物が噴霧されるか、または開放タンク内（例えば、植物もしくは植物の部分が浸されるであろう開放タンク）に入れられる場合には、望ましくない量のシクロプロペン化合物が大気に放出され、植物もしくは植物の部分との接触に利用できなくなる場合がある。

米国特許第５，３８４，１８６号はポリアルキレングリコールキャリア物質中に懸濁された香料／シクロデキストリン複合体を記載する。

米国特許第５，３８４，１８６号明細書

１種以上のシクロプロペン化合物を含み、水と混合されたときにシクロプロペン化合物の放出を遅らせるが、シクロプロペン化合物の放出を全体的に妨げない粉体組成物を提供することが望まれる。

本発明の第１の形態においては、１０マイクロメートル〜２００マイクロメートルのメジアン粒子直径を有する粒子（Ｉ）の集団（ｃｏｌｌｅｃｔｉｏｎ）を含む粉体組成物であって、前記粒子（Ｉ）のそれぞれが（ａ）５０℃〜１１０℃の融点を有する脂肪化合物の被覆、および（ｂ）シクロプロペン化合物分子もしくはシクロプロペン化合物分子の一部分を分子封入剤の分子内に封入して含む１種以上の複合体を含む１もしくは１より多くの内部粒子（ＩＩ）を含む、粉体組成物が提供される。
本発明の第２の形態においては、水性媒体および本発明の第１の形態において上述した粒子（Ｉ）の集団を含むスラリーが提供される。
本発明の第３の形態においては、本発明の第２の形態において上述したスラリーと植物もしくは植物の部分とを接触させることを含む、植物もしくは植物の部分を処理する方法が提供される。

本明細書において使用される場合、「脂肪基」は少なくとも８炭素原子長さである炭素原子の鎖を少なくとも１つ含む化学基である。「脂肪化合物」は脂肪基を含む化合物である。

本明細書において使用される場合、「水性媒体」は２５℃で液体であり、かつ水性媒体の重量を基準にして７５重量％以上の水を含む組成物である。水性媒体に溶解している成分は水性媒体の部分であるとみなされるが、水性媒体中に溶解してしない物質は水性媒体の部分であるとはみなされない。成分の個々の分子が液体全体に分布しており、かつ液体の分子と緊密に接触している場合には、その成分は液体中に「溶解」している。

本明細書において使用される場合、何らかの比率がＸ以上：１であると称される場合には、その比率はＹ：１（ＹはＸ以上である）を意味する。同様に、何らかの比率がＲ以下：１であると称される場合には、その比率はＳ：１（ＳはＲ以下である）を意味する。

本明細書において使用される場合、固体粒子の「アスペクト比」はその粒子の最も短い寸法に対するその粒子の最も長い寸法の比率である。粒子の最も長い寸法は粒子の質量中心を通り、かつその粒子の表面上にその端点のそれぞれを有する最も長い可能なラインセグメント（セグメントＬ）の長さである。その粒子の最も短い寸法は、粒子の質量中心を通り、その粒子の表面上にその端点のそれぞれを有し、かつセグメントＬに対して垂直である最も短い可能なラインセグメント（セグメントＳ）の長さである。アスペクト比はセグメントＳの長さに対するセグメントＬの長さの比率である。

本明細書において使用される場合、粒子の「寸法」はその粒子のセグメントＬおよびその粒子のセグメントＳの長さの平均である。その粒子が球状である場合には、この定義は通常の意味での「直径」を与えることに留意されたい。

本明細書において使用される場合、粉体の特性がある「メジアン」値を有するとして記載される場合には、粉体粒子の全体積の半分がそのメジアン値より大きい値を有する特性を有する粒子からなり、粉体粒子の全体積の半分がそのメジアン値より小さい値を有する特性を有する粒子からなるであろうことが意図される。

本発明の実施は１種以上のシクロプロペン化合物の使用を伴う。本明細書において使用される場合、シクロプロペン化合物は下記式：

（式中、各Ｒ^１、Ｒ^２、Ｒ^３およびＲ^４は独立して、Ｈおよび式：
−（Ｌ）_ｎ−Ｚ
の化学基からなる群から選択され；ｎは０〜１２の整数である）
を有するあらゆる化合物である。各Ｌは２価の基である。好適なＬ基には、例えば、Ｈ、Ｂ、Ｃ、Ｎ、Ｏ、Ｐ、Ｓ、Ｓｉまたはこれらの混合から選択される１種以上の原子を含む基が挙げられる。Ｌ基内の原子は互いに、単結合、二重結合、三重結合またはこれらの混合によって連結されうる。各Ｌ基は線状、分岐、環式、またはこれらの組み合わせであることができる。いずれか１つのＲ基（すなわち、Ｒ^１、Ｒ^２、Ｒ^３およびＲ^４のいずれか１つ）においては、ヘテロ原子（すなわち、ＨでもＣでもない原子）の総数は０〜６である。独立して、いずれか１つのＲ基においては、非水素原子の総数が５０以下である。各Ｚは１価の基である。各Ｚは独立に、水素、ハロ、シアノ、ニトロ、ニトロソ、アジド、クロラート（ｃｈｌｏｒａｔｅ）、ブロマート（ｂｒｏｍａｔｅ）、ヨーダート（ｉｏｄａｔｅ）、イソシアナト、イソシアニド、イソチオシアナト、ペンタフルオロチオおよび化学基Ｇ（Ｇは３〜１４員環系である）からなる群から選択される。

Ｒ^１、Ｒ^２、Ｒ^３およびＲ^４基は、独立に、好適な基から選択される。Ｒ^１、Ｒ^２、Ｒ^３およびＲ^４の１以上として使用するのに好適な基には、例えば、脂肪族基、脂肪族−オキシ基、アルキルホスホナト基、環式脂肪族基、シクロアルキルスルホニル基、シクロアルキルアミノ基、複素環式基、アリール基、ヘテロアリール基、ハロゲン、シリル基、他の基、並びにこの混合および組み合わせがある。Ｒ^１、Ｒ^２、Ｒ^３およびＲ^４の１以上として使用するのに好適な基は置換されていても良いし、置換されていなくても良い。

好適なＲ^１、Ｒ^２、Ｒ^３およびＲ^４基には、例えば、脂肪族基がある。いくつかの好適な脂肪族基には、例えば、アルキル、アルケニルおよびアルキニル基が挙げられる。好適な脂肪族基は線状、分岐、環式もしくはこの組み合わせであることができる。独立して、好適な脂肪族基は置換されていても良いし、置換されていなくても良い。

本明細書において使用される場合、対象の化学基の１以上の水素原子が置換基で置き換えられている場合には、その対象の化学基は「置換」されていると称される。

また、好適なＲ^１、Ｒ^２、Ｒ^３およびＲ^４基には、例えば、介在するオキシ基、アミノ基、カルボニル基またはスルホニル基を介してシクロプロペン化合物に結合される置換および非置換のヘテロサイクリル基があり；そのようなＲ^１、Ｒ^２、Ｒ^３およびＲ^４基の例には、ヘテロサイクリルオキシ、ヘテロサイクリルカルボニル、ジヘテロサイクリルアミノおよびジヘテロサイクリルアミノスルホニルがある。

また、好適なＲ^１、Ｒ^２、Ｒ^３およびＲ^４基には、例えば、介在するオキシ基、アミノ基、カルボニル基、スルホニル基、チオアルキル基またはアミノスルホニル基を介してシクロプロペン化合物に結合される置換および非置換の複素環式基があり；そのようなＲ^１、Ｒ^２、Ｒ^３およびＲ^４基の例には、ジへテロアリールアミノ、ヘテロアリールチオアルキル、およびジへテロアリールアミノスルホニルがある。

また、好適なＲ^１、Ｒ^２、Ｒ^３およびＲ^４基には、例えば、水素、フルオロ、クロロ、ブロモ、ヨード、シアノ、ニトロ、ニトロソ、アジド、クロラト、ブロマト、ヨーダト、イソシアナト、イソシアニド、イソチオシアナト、ペンタフルオロチオ；アセトキシ、カルボエトキシ、シアナト、ニトラト、ニトリト、ペルクロラト、アレニル、ブチルメルカプト、ジエチルホスホナト、ジメチルフェニルシリル、イソキノリル、メルカプト、ナフチル、フェノキシ、フェニル、ピペリジノ、ピリジル、キノリル、トリエチルシリル、トリメチルシリル；およびこれらの置換類似体がある。

本明細書において使用される場合、化学基Ｇは３〜１４員環系である。化学基Ｇとして好適な環系は置換されていても、または非置換であってもよく；それらは、芳香族（例えば、フェニルおよびナフチルなど）であっても、または脂肪族（例えば、不飽和脂肪族、部分飽和脂肪族、または飽和脂肪族）であってもよく；かつ、それらは炭素環式であっても、または複素環式であってもよい。複素環式Ｇ基においては、いくつかの好適なヘテロ原子は、例えば、窒素、硫黄、酸素およびこれらの組み合わせである。化学基Ｇとして好適な環系は単環式、二環式、三環式、多環式、スピロまたは縮合であってよく；二環式、三環式または縮合である好適な化学基Ｇ環系においては、１つの化学基Ｇにおける様々な環がすべて同じ種類であり得るか、または２以上の種類のもの（例えば、芳香族環が脂肪族環と縮合されうる）であり得る。

好ましい実施形態においては、Ｒ^１、Ｒ^２、Ｒ^３およびＲ^４の１以上が水素または（Ｃ_１−Ｃ_１０）アルキルである。より好ましいのは、Ｒ^１、Ｒ^２、Ｒ^３およびＲ^４のそれぞれが水素または（Ｃ_１−Ｃ_８）アルキルである実施形態である。より好ましいのは、Ｒ^１、Ｒ^２、Ｒ^３およびＲ^４のそれぞれが水素または（Ｃ_１−Ｃ_４）アルキルである実施形態である。より好ましいのは、Ｒ^１、Ｒ^２、Ｒ^３およびＲ^４のそれぞれが水素またはメチルである実施形態である。より好ましいのは、Ｒ^１が（Ｃ_１−Ｃ_４）アルキルであり、かつＲ^２、Ｒ^３およびＲ^４のそれぞれが水素である実施形態である。最も好ましいのは、Ｒ^１がメチルであり、かつＲ^２、Ｒ^３およびＲ^４のそれぞれが水素である実施形態であり、このシクロプロペン化合物は本明細書において「１−ＭＣＰ」と称される。

好ましいのは１気圧で５０℃以下；より好ましいのは２５℃以下；より好ましいのは１５℃以下の沸点を有するシクロプロペン化合物が使用される実施形態である。独立に、好ましくは１気圧で−１００℃以上；より好ましくは−５０℃以上；より好ましくは−２５℃以上；より好ましくは０℃以上の沸点を有するシクロプロペン化合物が使用される実施形態である。

本発明の組成物は、少なくとも１種の分子封入剤（ｍｏｌｅｃｕｌａｒ ｅｎｃａｐｓｕｌａｔｉｎｇ ａｇｅｎｔ）を含む。好ましい実施形態においては、少なくとも１種の分子封入剤は１以上のシクロプロペン化合物もしくは１以上のシクロプロペン化合物の一部分を封入する。分子封入剤の分子に封入されたシクロプロペン化合物分子もしくはシクロプロペン化合物分子の一部分を含む複合体は、本明細書においては「シクロプロペン化合物複合体」と称される。

好ましい実施形態においては、包接複合体である少なくとも１種のシクロプロペン化合物複合体が存在する。このような包接複合体においては、分子封入剤は空洞を形成し、シクロプロペン化合物もしくはシクロプロペン化合物の一部分がその空洞内に配置される。

好ましくは、そのような包接複合体においては、分子封入剤の空洞の内側は実質的に無極性もしくは疎水性またはその両方であり、かつシクロプロペン化合物（またはその空洞内に配置されるシクロプロペン化合物の一部分）も実質的に無極性もしくは疎水性またはその両方である。本発明は何らかの特定の理論またはメカニズムに限定されるものではないが、そのような無極性シクロプロペン化合物複合体においては、ファンデルワールス力もしくは疎水性相互作用、またはその両方はシクロプロペン化合物分子またはその部分が分子封入剤の空洞内にとどまるようにすると考えられる。

分子封入剤の量はシクロプロペン化合物のモル数に対する分子封入剤のモル数の比率によって有用に特徴づけられうる。好ましい実施形態においては、シクロプロペン化合物のモル数に対する分子封入剤のモル数の比率は０．１以上；より好ましくは０．２以上；より好ましくは０．５以上；より好ましくは０．９以上である。独立して、好ましい実施形態においては、シクロプロペン化合物のモル数に対する分子封入剤のモル数の比率は１０以下；より好ましくは５以下；より好ましくは２以下；より好ましくは１．５以下である。

好適な分子封入剤には、例えば、有機および無機分子封入剤が挙げられる。好ましいのは有機分子封入剤であり、有機分子封入剤には、例えば、置換シクロデキストリン、非置換シクロデキストリン、およびクラウンエーテルが挙げられる。好適な無機分子封入剤には、例えば、ゼオライトが挙げられる。好適な分子封入剤の混合物も好適である。好ましい実施形態においては、封入剤はアルファ−シクロデキストリン、ベータ−シクロデキストリン、ガンマ−シクロデキストリン、またはこの混合物である。本発明のより好ましい実施形態においては、アルファ−シクロデキストリンが使用される。

本発明の粉体組成物を製造する好ましい方法は、シクロプロペン化合物複合体を含む粉体（本明細書においては「複合体粉体」と称される）を製造する工程を含む。複合体粉体は脂肪化合物を含まないか、そうでなくて、何らかの脂肪化合物が存在する場合には、全ての脂肪化合物の量は複合体粉体の重量を基準にして１重量％未満である。通常、複合体粉体の各粒子は、シクロプロペン化合物の分子が封入される分子封入剤の多くの分子を含む。複合体粉体は１種以上のアジュバントも含むことができ、アジュバントには、例えば、１種以上の単糖もしくは二糖化合物、１種以上の金属錯化剤、またはその組み合わせが挙げられる。

好ましい複合体粉体は１０マイクロメートル以下；より好ましくは７マイクロメートル以下；より好ましくは５マイクロメートル以下のメジアン粒子直径を有する。独立して、好ましい複合体粉体は０．１マイクロメートル以上；または０．３マイクロメートル以上のメジアン粒子直径を有する。メジアン粒子直径は、例えば、堀場製作所またはマルバーン（Ｍａｌｖｅｒｎ）インスツルメンツにより製造される計器のような市販の計器を用いて光回折によって測定されうる。

好ましい複合体粉体は５以下：１、より好ましくは３以下：１、より好ましくは２以下：１のメジアンアスペクト比を有する。望ましくなく高いメジアンアスペクト比を有する複合体粉体が得られる場合には、例えば、ミリングのような機械的手段を使用してメジアンアスペクト比を望ましい値まで低減させるのが好ましい。

本発明は５０℃〜１１０℃の融点を有する脂肪化合物の使用を伴う。脂肪化合物が１つより多い融点を有する場合には、本明細書においてはその脂肪化合物の「融点」は、全溶融発熱の１０％以上を占める最も低い融点であるとみなされる。融点および溶融発熱は示差走査熱量測定（ＤＳＣ）を用いて観察されうる。

脂肪化合物には、例えば、脂肪酸、脂肪炭化水素、脂肪油およびワックス、その修飾体、並びにその混合物が挙げられる。好適な修飾には、得られる化合物が依然として脂肪化合物の定義を満たす限りにおいて、脂肪化合物の組成を変える化学反応をはじめとするあらゆるプロセスが挙げられる。修飾には、例えば、水素化、エステル化、エステル交換、脱エステル化、重合、官能基の結合、およびこの組み合わせが挙げられる。脂肪酸は式：Ｒ−ＣＯＯＨ（式中、Ｒ基は脂肪基を含む）を有する。脂肪炭化水素は炭素と水素原子のみを含む脂肪化合物である。脂肪油およびワックスは１以上のエステル基、ヒドロキシル基、アルデヒド基、ケトン基またはこの組み合わせを含む脂肪化合物である。

好ましい脂肪化合物には、１６以上の炭素原子を有する少なくとも１つの脂肪基を含む。より好ましいのは、１８以上の炭素原子を有する少なくとも１つの脂肪基を含む脂肪化合物である。

好ましい脂肪化合物には、脂肪酸、トリグリセリド、ポリオレフィンワックスおよびこの混合物が挙げられる。トリグリセリドは３つの脂肪酸でのグリセロールのトリエステルである。脂肪酸の中では、好ましい脂肪酸はペンダントヒドロキシル基を有しない。炭素−炭素二重結合を含むオイルが水素化される場合には、水素化処理の程度が水素化されたオイルの融点を決定しうる。水素化されたオイルが本発明において使用される場合には、水素化の程度はその水素化されたオイルの融点を、本発明において使用するのに好適な以下で論じられる融点範囲内にするように決定されるであろうことが意図される。好ましいトリグリセリドは水素化大豆油および水素化綿実油である。

ポリオレフィンワックスはエチレン、プロピレンもしくはその混合物の重合単位を有するポリマーである。好ましいポリオレフィンワックスは、エチレン、プロピレンもしくはその混合物以外の重合単位を有しないポリマーである。より好ましいのはポリエチレンホモポリマーワックスである。モノマーの種類とは無関係に、好ましいポリオレフィンワックスは２００以上の数平均分子量を有し、より好ましいのは４００以上である。独立して、好ましいポリオレフィンワックスは２，０００以下、１，０００以下、または７５０以下の数平均分子量を有する。

好ましい脂肪化合物はトリグリセリド、ポリオレフィンワックスおよびこの混合物である。

本発明において有用な脂肪化合物は５０℃〜１１０℃の融点を有する。融点が低すぎる場合には、粉体組成物は粘着性となるであろうし、その粉体は適切に流動しないであろうことが考えられる。融点が高すぎる場合には、シクロプロペン化合物複合体が溶融脂肪化合物と混合されるときに、温度がシクロプロペン化合物の有意な分解を生じさせるのに充分高い場合があることが考えられる。

好ましい脂肪化合物は５５℃以上、より好ましくは６５℃以上、より好ましくは７０℃以上の融点を有する。独立して、好ましい脂肪化合物は１００℃以下、より好ましくは９０℃以下の融点を有する。

脂肪化合物を評価する別の方法は融点の開始（ｏｎｓｅｔ）温度である。開始温度の決定のために、融点遷移についてＤＳＣによって得られる発熱曲線（熱フロー対温度）が観察される。ベースラインが決定され、元の熱フロー曲線からベースラインを引くことにより補正熱フロー曲線が計算される。開始温度は補正曲線上の熱フロー値が０．１^＊ＨＦＭＡＸに等しい最も低い温度である。

好ましい脂肪化合物は４５℃以上の開始温度を有し、より好ましくは５５℃以上である。

本発明の粉体組成物においては、個々の粉体粒子内で、シクロプロペン化合物複合体を含む内部粒子（ＩＩ）上に脂肪化合物が被覆を形成する。

本発明の粉体組成物を製造する好ましい方法は溶融脂肪化合物と複合体粉体とを混合することを伴う。この混合物は次いで何らかの方法によって個々の粉体粒子に分けられうる。溶融混合物を粉体粒子に変える好ましい方法は噴霧冷却である。噴霧冷却は溶融混合物の液滴を形成し、この液滴を空気中に分散させることを伴うプロセスであり、この液滴が重力のせいで落下するにつれて、それらは冷えて固体粉体粒子を形成する。この空気は静止していてもよく、または上方向流を生じさせていてもよい。この液滴は溶融混合物がスプレーヘッドもしくはノズルを通過することにより、または溶融混合物を遠心力によって回転ディスクの縁から飛ばすことによって形成されうる。

本発明の粉体粒子を製造する別の方法は非水性噴霧乾燥である。この方法においては、水以外の溶媒を使用して、脂肪化合物が溶解され、複合体粉体が分散され、そして得られる混合物が噴霧乾燥される。

上記方法のいずれかによって本発明の粉体粒子が形成される場合には、複合体粉体粒子はそのままであり、本発明の粉体粒子のそれぞれの中の内部粒子（ＩＩ）となると考えられる。

本発明の粉体粒子（Ｉ）においては、各粉体粒子（Ｉ）の外側表面はほとんどもしくは完全に脂肪化合物からなると考えられる。粉体粒子（Ｉ）のほとんどもしくは全てについて、それぞれの粉体粒子（Ｉ）が複合体粉体（すなわち、粉体粒子（ＩＩ））の１もしくは１より多くの粒子を含むことが意図される。

本発明の好ましい粉体組成物は１種以上の分散剤を含む。分散剤は固体粒子を液体媒体中に懸濁させるのを助ける化合物である。典型的な分散剤はポリマーまたはオリゴマーである。分散剤は、粉体粒子（Ｉ）を形成するプロセス中に、液体形態の脂肪化合物（すなわち、溶融もしくは溶解した脂肪化合物）全体に粉体粒子（ＩＩ）を分布させるのを助けるであろうことが考えられる。分散剤の好ましい量は、本発明の粉体組成物の重量を基準にして、０．０５重量％以上、より好ましくは０．１重量％以上、より好ましくは０．２重量％以上である。独立して、好ましい量は、本発明の粉体組成物の重量を基準にして５重量％以下、または２重量％以下である。

本発明のいくつかの粉体組成物は、５０℃〜１１０℃の融点を有する脂肪化合物に加えて、１種以上の「追加のポリマー」を含む。このような追加のポリマーは５０℃〜１１０℃の融点を有する脂肪化合物ほどの品質であってもよいし、このような品質でなくてもよい。好ましい追加のポリマーは、５０℃〜１１０℃の融点を有する脂肪化合物が溶融状態にある間に、この脂肪化合物と混和性である。

ある好ましい実施形態においては、５０℃〜１１０℃の融点を有する脂肪化合物は１種以上の水素化トリグリセリドおよび追加のポリマーを含む。このような実施形態においては、好ましいポリマーはオレフィンモノマーと１種以上の非オレフィンモノマーとのコポリマーである。好ましい非オレフィンモノマーは不飽和カルボン酸および脂肪族カルボン酸のビニルエステルである。好ましい追加のポリマーは、比較的高い分子量を有する。分子量はＡＳＴＭ Ｄ１２３８を用いた、１９０℃で２．１６ｋｇでのメルトフローレートによって判断されうる。好ましい追加のポリマーは１ｇ以上／１０分、より好ましくは３ｇ以上／１０分のメルトフローレートを有する。独立して、好ましい追加のポリマーは、２０ｇ以下／１０分、または１０ｇ以下／１０分のメルトフローレートを有する。

本発明の粉体組成物中の脂肪化合物の量は、粉体組成物の重量を基準にして、好ましくは４０重量％以上、より好ましくは５０重量％以上である。独立して、本発明の粉体組成物中の脂肪化合物の量は、粉体組成物の重量を基準にして、好ましくは９９重量％以下、より好ましくは９５重量％以下である。

本発明の粉体組成物を特徴付ける有用な方法の１つはメジアン粒子直径であり、これは１０〜２００マイクロメートルである。メジアン粒子直径は好ましくは１５０マイクロメートル以下、より好ましくは１００マイクロメートル以下、より好ましくは７５マイクロメートル以下、より好ましくは６０マイクロメートル以下である。

本発明の粉体組成物を特徴付ける別の有用な方法はｄＱを測定することでありＱは１００未満の数である。粉体粒子の特定の集団においては、全ての粉体粒子の全体積のＱ％を表す粉体粒子はｄＱ未満の粒子直径を有するであろうし、一方、全ての粉体粒子の全体積の（１００−Ｑ）％を表す粉体粒子はｄＱより大きい粒子直径を有するであろう。

本発明の粉体組成物は好ましくは１００マイクロメートル以下、より好ましくは５０マイクロメートル以下のｄ９０を有する。独立して、本発明の粉体組成物は、好ましくは、１マイクロメートル以上、より好ましくは３マイクロメートル以上のｄ１０を有する。

本発明の粉体組成物は、中間体固体組成物、もしくは中間体液体組成物、またはその組み合わせを形成するように変更されうる。中間体固体組成物は、場合によっては、本発明の粉体組成物を追加の成分と混合することを含む方法によって、本発明の粉体組成物から製造された固体組成物であり、ある中間体固体組成物は本発明の粉体組成物よりも大きなもしくは小さな粒子サイズを有する粒子状組成物である。別の例については、本発明の粉体組成物は液体、水性媒体もしくは何らかの他の液体と混合されて中間体液体組成物を形成することができ、このような中間体液体組成物は植物もしくは植物の部分と接触させる前にさらに希釈されることができるか、または希釈されないでもよい。

本発明の粉体組成物は何らかの方法で植物もしくは植物の部分を処理するために使用されうる。例えば、粉体組成物は他の材料と混合されることができ、または直接使用されうる。

本発明の粉体組成物を使用する好ましい方法は、水性スラリーを形成するためにそれを使用することである。粉体組成物が水性媒体と混合される場合に、水性スラリーが形成される。このようなスラリーを形成するために、水性媒体は本発明の粉体組成物と直接混合されることができ、または本明細書において上述した中間体組成物の１つと混合されうる。粉体組成物の粒子（Ｉ）がスラリー中でそのままであることが意図される。粒子（Ｉ）のほとんどまたは全てがその凝集体としてではなく個々の粒子としてスラリー中に分散されるであろうことも意図される。粒子（Ｉ）は水性媒体中で懸濁されたままであるように機械的攪拌を必要とする場合があり、またはそれらは攪拌なしで懸濁したままであることができる。

スラリー中の粉体組成物の量はスラリー中のシクロプロペン化合物の濃度によって特徴付けられうる。好ましいスラリーは、スラリー１リットルあたりシクロプロペン化合物２ミリグラム以上、より好ましくは５ミリグラム以上、より好ましくは１０ミリグラム以上のシクロプロペン化合物濃度を有する。独立して、好ましいスラリーは、スラリー１リットルあたりシクロプロペン化合物１０００ミリグラム以下、より好ましくは５００ミリグラム以下、より好ましくは２００ミリグラム以下のシクロプロペン化合物濃度を有する。

スラリー中に使用される水性媒体中の水の量は水性媒体の重量を基準にして、８０重量％以上、または９０重量％以上、または９５重量％以上である。

スラリーは、場合によっては、１種以上のアジュバント、例えば、１種以上の金属錯化剤、１種以上の界面活性剤、１種以上の油、１種以上のアルコールまたはこの混合物などを含むことができる。好ましい金属錯化剤は、使用される場合には、キレート化剤である。好ましい界面活性剤は、使用される場合には、アニオン性界面活性剤およびシリコーン界面活性剤である。好ましいアルコールは、使用される場合には、４以下の炭素原子を有するアルキルアルコールである。油は２５℃で液体であって、水ではなく、界面活性剤ではなく、かつアルコールではない化合物である。好ましい油は、使用される場合には、炭化水素油およびシリコーン油である。

植物を処理する好ましい方法はスラリーを植物もしくは植物の部分と接触させることである。このような接触は任意の場所で、例えば、密閉空間（例えば、容器、部屋または建物）内で、または密閉空間の外側で行われることができる。好ましくは、このような接触は密閉空間の外側で行われる。本明細書において使用される場合、「密閉空間の外側」とは、何らかの建物もしくは囲われた場所の外側、そうでなければ、屋外大気と換気されている部屋もしくは建物内を意味する。より好ましいのは、このような接触を何らかの建物もしくは囲われた場所の外側で行うことである。より好ましいのは、このような接触を屋外フィールドまたは敷地で行うことである。

本発明のスラリーは植物もしくは植物の部分と何らかの方法で接触させられうる。好ましい方法には、植物の部分をスラリーに浸漬すること、および噴霧、発泡、ブラシ塗り、またはその組み合わせによってスラリーを植物もしくは植物の部分に適用することが挙げられる。より好ましいのは、スラリーを植物もしくは植物の部分上に噴霧すること、および植物の部分をスラリーに浸漬することである。より好ましいのは、スラリーを植物もしくは植物の部分上に噴霧することである。

植物もしくは植物の部分は本発明の実施において処理されうる。好ましいのは、植物全体の処理であり、より好ましいのは、植物が土壌に植えられているままで、有用な植物の部分の収穫前における、植物全体の処理である。

有用な植物の部分を提供する植物は本発明の実施において処理されうる。好ましいのは、果実、野菜および穀物を提供する植物である。

以下の実施例の目的のために、ここで開示される各操作は他に特定されない限りは２５℃で行われることが理解されるべきである。

以下の実施例において、以下の略語が使用される：
ＦＣ５０＝５０℃〜１１０℃の融点を有する脂肪化合物
ＡＰ１＝アルファ−シクロデキストリンに封入された１−ＭＣＰを４．５重量％の１−ＭＣＰ濃度で含み、および約５重量％の水を含む粉体。ｄ５０が２〜５マイクロメートルになるまで粉砕された。
ＷＸ１＝Ｄｒｉｔｅｘ^商標Ｓ、水素化大豆油、ＡＣＨ Ｆｏｏｄ ＆ Ｎｕｔｒｉｔｉｏｎ Ｃｏ．から。
ＷＸ２＝Ｐｏｌｙｗａｘ^商標５００ポリエチレンワックス、Ｂａｋｅｒ Ｈｕｇｈｅｓ Ｉｎｃ．から。
ＤＰ１＝Ａｔｌｏｘ^商標４９１４、分散剤、非イオン性ポリマー、Ｃｒｏｄａ Ｃｏ．から。
ＤＰ２＝Ａｇｒｉｍｅｒ^商標ＡＬ−２２、分散剤、アルキル化ビニルピロリドンコポリマー、Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ Ｐｒｏｄｕｃｔｓ Ｃｏｒｐ．から。
ＰＹ１＝Ｅｌｖａｘ^商標４３５５エチレン／酢酸ビニル／酸のターポリマー、デュポンカンパニーから。
ＳＳ１＝Ｓｉｌｗｅｔ^商標Ｌ−７７界面活性剤、トリシロキサンエトキシラートベース、Ｍｏｍｅｎｔｉｖｅ Ｐｅｒｆｏｒｍａｎｃｅ Ｍａｔｅｒｉａｌｓ，Ｉｎｃ．から。
ＳＳ２＝Ａｅｒｏｓｉｌ^商標ＯＴ−Ｂ界面活性剤粉体、Ｃｙｔｅｋ Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ，Ｉｎｃ．から。
ＳＬＳ＝ラウリル硫酸ナトリウム。
ＳＯＬ１＝ＳＯＬ１の重量を基準にして０．０５重量％の、蒸留水中のＳＳ１およびＳＬＳのそれぞれの溶液。

手順Ｐ１：コーティングされた粉体の製造
粉体ＡＰ１は、所望の重量比で、最低限の必要とされる温度下で、溶融したＦＣ５０に混合された。望まれる場合には、分散剤および可塑剤のような他の添加剤はこの時点で添加されうる。この混合物はカウレスディスクディスパーサーを用いて攪拌され、混合物中の固体の分散を達成した。この混合物は次いで加圧空気を用いて霧化された。粒子は素早く固化し、サイクロンに集められた。空気圧、溶融ワックス温度および組成、並びに添加剤の組み合わせによって、粒子サイズは制御された。

手順Ｐ２：１−ＭＣＰの放出の評価
水および湿潤剤および１−ＭＣＰを含む組成物が２５０ｍｌのボトルに入れられた。クリンパー（ｃｒｉｍｐｅｒ）を介したＰＴＦＥ／シリコーン圧着シールで、またはネジ式のＭｉｎｉｎｅｒｔ^商標バルブ（Ｓｕｐｅｌｃｏ Ｃｏｍｐａｎｙ）でこのボトルを素早く密封した。両方のセットアップはシリンジによる内部ヘッドスぺースのサンプリングを可能にし、かつ繰り返しのサンプリングの後でのバルブの再密封も可能にする。

このボトルは振とう機上に置かれて、振とう機は約１２０回転／分の速度で旋回させられた。あらかじめ決定された時間間隔でボトル内部のヘッドスペースがサンプリングされ、適切なカラムを用いて分析ガスクロマトグラフで分析された。１−ＭＣＰの濃度およびヘッドスペースの体積に基づいて、ヘッドスペースに放出された１−ＭＣＰの量が計算された。サンプル中に存在する全ての１−ＭＣＰから、放出された１−ＭＣＰのパーセンテージが計算された。

実施例１：
比較配合物ＣＦ１１は比較の配合物であり、粉体ＡＰ１および他の成分を用いて製造されたがＦＣ５０は使用されなかった。比較配合物ＣＦ１１における１−ＭＣＰの濃度はＣＦ１１の重量を基準にして１重量％であった。（１−ＭＣＰの濃度が５０ｍｇ／溶液リットルである溶液を生じさせるために）０．０６グラムのＣＦ１１および１０ｍｌのＳＯＬ１が２５０ｍｌのボトルに添加された。１−ＭＣＰの放出が手順Ｐ２を用いて測定された。

配合物Ｆ１２は以下のように製造された。コーティングされた粉体は手順Ｐ１においてＡＰ１（１０重量％）およびステアリン酸（９０重量％）を用いて製造された。０．２グラムのコーティングされた粉体が、１０ｍｌのＳＯＬ１を収容している２５０ｍｌボトルに添加された。ＡＰ１の量は、溶液１リットルあたり約５０ｍｇの１−ＭＣＰを有する溶液を生じさせるように選択された。１−ＭＣＰの放出は手順Ｐ２を用いて測定された。
結果は以下の通りであった：

配合物Ｆ１２は比較配合物ＣＦ１１よりもゆっくりと１−ＭＣＰを放出した。

実施例２：粒子サイズの影響
配合物Ｆ２１が以下のように製造された。コーティングされた粉体は手順Ｐ１においてＡＰ１（１０重量％）およびＷＸ１（９０重量％）を用い、３０マイクロメートルのメジアン粒子直径を有するコーティングされた粉体を生じさせるように調節された条件を使用して製造された。コーティングされた粉体（０．１４グラム）が、１０ｍｌのＳＯＬ１を収容している２５０ｍｌボトルに添加された。ＡＰ１の量は、配合物１リットルあたり約５０ｍｇの１−ＭＣＰを有する配合物を生じさせるように選択された。

配合物Ｆ２２は、手順Ｐ１における条件が６０マイクロメートルのメジアン粒子直径を有するコーティングされた粉体を生じさせるように選択されたことを除いて、Ｆ２１と同じように製造された。

配合物は手順Ｐ２によって試験された。結果は以下の通りであった：

配合物Ｆ２２は配合物Ｆ２１よりもゆっくりと１−ＭＣＰを放出した。

実施例３：市販のスプレータンク内のヘッドスペース
市販の噴霧装置であるＨａｒｄｉ^商標ＥＳ−５０のタンクを用いて試験が行われた。このタンクの容量は１９１リットル（５０ガロン）であった。

比較配合物ＣＦ３１はＣＦ１１と同じであった。ＣＦ３１はタンク内の１９１リットルの水道水に添加された。タンク内での１−ＭＣＰの濃度は２５ｍｇ／リットルであった。

配合物Ｆ３２は以下のように製造された。コーティングされた粉体は手順Ｐ１を用い、ＡＰ１（１０重量％）、ＷＸ１（８９．５重量％）およびＤＰ１（０．５％ＤＰ１）を用いて製造された。粉体ブレンドは以下のように製造された：コーティングされた粉体が、１．９重量％（粉体ブレンドの重量基準）のＳＬＳ（粉体）および４．８重量％（粉体ブレンドの重量基準）のＳＳ２とブレンドされた。水道水の体積を基準にして０．０２５体積％のＳＳ１を含む１９１リットルの水道水がタンクに添加された。次いで、いくぶんかの水が取り出され、配合物Ｆ３２とのスラリーを形成するために使用され、次いでスラリーはタンク内の残りの水に添加された。タンク内での１−ＭＣＰの濃度は２５ｍｇ／リットルであった。

それぞれの場合において、配合物（ＣＦ３１またはＦ３２）がタンクに添加された後で、このタンクは密閉され、ガス密閉シリンジを用いてタンクの蓋のヘッドスペースポートから１ｍｌのガスサンプルが抜き出され、このガスサンプルはガスクロマトグラフィーを用いて分析され、「ｐｐｍ」単位で報告された。この「ｐｐｍ」は空気１００万体積部あたりの１−ＭＣＰの体積部である。
結果は以下の通りであった：

配合物Ｆ３２は比較配合物ＣＦ３１よりもかなりゆっくりと１−ＭＣＰを放出する。

実施例４：様々なワックス
コーティングされた粉体は手順Ｐ１を用いて製造された。０．６グラムのそれぞれのコーティングされた粉体が１０ｍｌのＳＯＬ１に添加され、２５０ｍｌのボトル内に入れられ、手順Ｐ２を用いて分析された。コーティングされた粉体は以下の通りであった（重量パーセント）。

結果は以下の通りであった：

３つ全てが許容可能なゆっくりとした１−ＭＣＰの放出を有する。

実施例５：さらなるワックス比較
コーティングされた粉体は手順Ｐ１を用いて製造された。０．１グラムのそれぞれのコーティングされた粉体が１０ｍｌのＳＯＬ１に添加され、２５０ｍｌのボトル内に入れられ、手順Ｐ２を用いて分析された。コーティングされた粉体は以下の通りであった（重量パーセント）。

結果は以下の通りであった：

３つ全てが許容可能なゆっくりとした１−ＭＣＰの放出を有する。

実施例６：トマト上偏生長試験
トマト上偏生長試験が以下のように行われた：市販の鉢植えミックスを満たした２．５”四角植木鉢内でトマト（ルトガーズ３９バラエティーハリスシードＮｏ８８５ロット３７７２９−Ａ３）を生長させた。各植木鉢に２粒の種を植えた。最初の本葉が出て３〜５インチの高さになった植物をトマト上偏生長試験に使用した。このアッセイを行うために、一群の植木鉢が噴霧ブース内のテーブル上に置かれ、移動ノズルが液体噴霧用組成物を植物上に噴霧し、次いでこの植物は温室内で乾燥させられた。

３日間の待機期間後に、処理された植物および未処理の植物がプラスチックボックス内に入れられ密封された。隔壁からこのボックスにエチレンを注入し、１４ｐｐｍの濃度をもたらした。この植物は１２〜１４時間暗所で雰囲気中のエチレンと共に密封で保持された。エチレン処理の終わりに、このボックスは開けられ、上偏生長を計測した。三番目の葉の葉柄角度が報告される。それぞれの種類の処理について５つの検体数の植物が試験され、平均が報告される。

比較配合物ＣＦ６１はアルファシクロデキストリンに封入された１−ＭＣＰを含んでおり、かつオイルを含んでいたがＦＣ５０を含んでいなかった。ＤＦ６１は噴霧前に水と混合された。コーティングされた粉体は手順Ｐ１によって以下のように製造された：コーティングされた粉体Ｆ６２はＦ３２同じであり、実施例３において上述したようにＳＬＳとＳＳ１とブレンドすることを含む。コーティングされた粉体Ｆ６３はＦ６２と同じように製造され、ＳＬＳとＳＳ１とブレンドすることを含んでいたが、ただし、Ｆ６３におけるコーティングされた粉体が、コーティングされた粉体の重量を基準にして６９．２５重量％のＷＸ１、３０重量％のＡＰ１、および０．７５重量％のＤＰ２を含んでいたことを除く。Ｆ６２およびＦ６３のそれぞれは溶液中に入れられ；その溶液は溶液の体積を基準にして、水中０．０３８体積％のＳＳ１であった。ＣＦ６１は水中に入れられた。噴霧処理は全て同じ機械噴霧条件下で行われた。それぞれの処理については、溶液中の粉体もしくは配合物の濃度は以下で示される噴霧割合（１−ＭＣＰグラム／ヘクタール）を与えるように調節された。対照植物の結果（平均葉柄角度）は以下の通りであった：
未処理（エチレンへの曝露なし、かつ噴霧処理なし）：６０度
非噴霧（エチレンへの曝露、しかし噴霧処理なし）：１２７度

試験植物の結果は以下の通りであった：

注１：噴霧割合、１−ＭＣＰグラム／ヘクタール
注２：度

本発明の実施例は低減された葉柄角度を示し、このことはこれら実施例の配合物での処理がエチレンの効果をブロックすることを示し、この処理された植物をむしろエチレンに曝露されなかった植物に近い挙動をさせる。

Claims (10)

1. １０マイクロメートル〜２００マイクロメートルのメジアン粒子直径を有する粒子（Ｉ）の集団を含む粉体組成物であって、
   前記粒子（Ｉ）のそれぞれが
   （ａ）５０℃〜１１０℃の融点を有する脂肪化合物の被覆、および
   （ｂ）１−メチルシクロプロペン分子もしくは１−メチルシクロプロペン分子の一部分を分子封入剤の分子内に封入して含む１種以上の複合体を含む１より多くの内部粒子（ＩＩ）
   を含む、粉体組成物。
2. 前記粒子（Ｉ）の集団が１０マイクロメートル〜１００マイクロメートルのメジアン粒子直径を有する、請求項１に記載の粉体組成物。
3. 前記脂肪化合物が７０℃〜９０℃の融点を有する、請求項１に記載の粉体組成物。
4. 前記脂肪化合物が水素化大豆油もしくは水素化綿実油を含む、請求項１に記載の粉体組成物。
5. 前記脂肪化合物の量が、前記粉体組成物の重量を基準にして５０重量％〜９９重量％である、請求項１に記載の粉体組成物。
6. 前記粒子（Ｉ）の集団が１０マイクロメートル〜１００マイクロメートルのメジアン粒子直径を有し；
   前記脂肪化合物が７０℃〜９０℃の融点を有し；並びに
   前記脂肪化合物の量が前記粉体組成物の重量を基準にして５０重量％〜９９重量％である、請求項１に記載の粉体組成物。
7. 前記粉体組成物が１種以上の分散剤をさらに含む、請求項１に記載の粉体組成物。
8. 前記粉体組成物が１種以上のポリマーをさらに含む、請求項１に記載の粉体組成物。
9. 水性媒体と、１０マイクロメートル〜２００マイクロメートルのメジアン粒子直径を有する粒子（Ｉ）の集団とを含むスラリーであって、
   前記粒子（Ｉ）のそれぞれが
   （ａ）５０℃〜１１０℃の融点を有する脂肪化合物の被覆、および
   （ｂ）１−メチルシクロプロペン分子もしくは１−メチルシクロプロペン分子の一部分を分子封入剤の分子内に封入して含む１種以上の複合体を含む１より多くの内部粒子（ＩＩ）
   を含む、スラリー。
10. 植物もしくは植物の部分をスラリーと接触させることを含み、
    前記スラリーが水性媒体と、１０マイクロメートル〜２００マイクロメートルのメジアン粒子直径を有する粒子（Ｉ）の集団とを含み、
    前記粒子（Ｉ）のそれぞれが
    （ａ）５０℃〜１１０℃の融点を有する脂肪化合物の被覆、および
    （ｂ）１−メチルシクロプロペン分子もしくは１−メチルシクロプロペン分子の一部分を分子封入剤の分子内に封入して含む１種以上の複合体を含む１より多くの内部粒子（ＩＩ）
    を含む、
    植物もしくは植物の部分を処理する方法。