MX2011007111A

MX2011007111A - Particulas en polvo recubiertas.

Info

Publication number: MX2011007111A
Application number: MX2011007111A
Authority: MX
Inventors: Yueqian Zhen
Original assignee: Rohm & Haas
Priority date: 2010-07-02
Filing date: 2011-06-30
Publication date: 2012-01-02
Also published as: IL213724A0; CN102440238B; UA103505C2; ES2535090T3; EP2401917A3; BRPI1102827B1; KR101348641B1; US20170332630A1; JP2012012392A; JP5275416B2; KR20120003395A; KR20130098966A; TWI498081B; EP2401917B1; CA2743758A1; US9730440B2; PL2401917T3; AU2011203214B2; PH12011000216A1; CR20110367A

Abstract

Se proporciona una composición en polvo que comprende una colección de partículas (I) que tienen un diámetro medio de la partícula de 10 micrómetros a 200 micrómetros, donde cada una de las partículas (I) comprende: (a) un recubrimiento de un compuesto graso que tiene una temperatura de fusión de 50°C a 110°C, y (b) una o más partículas internas (II) que comprenden uno o más complejos que contienen una molécula de un compuesto de ciclopropeno o una porción de una molécula de un compuesto de ciclopropeno encapsulada en una molécula de un agente molecular encapsulante. También se proporciona es una suspensión acuosa que comprende el agua y un polvo. También se proporciona es un método para poner en contacto los vegetales o partes vegetales con una suspensión acuosa.

Description

PARTÍCULAS EN POLVO RECUBIERTAS ANTECEDENTES DE LA INVENCIÓN Un modo deseable para tratar vegetales o partes vegetales es preparar una composición líquida que contiene uno o más compuestos de ciclopropeno y luego aplicar aquella composición líquida a vegetales o partes vegetales. Se contempla que el tratamiento es útil para bloquear los efectos de etileno en los vegetales tratados o partes vegetales. Un modo útil de preparar una composición líquida debe elaborar una encapsulacion formarse en complejos donde una molécula de un compuesto de ciclopropeno es encapsulado en una molécula de un agente de encapsulacion molecular. El complejo de encapsulacion puede elaborarse en un polvo, que puede ser convenientemente almacenado y transportado. Un método de usar un polvo es elaborar una composición líquida que mezcla el polvo con agua, posiblemente junto con otros ingredientes, y se pone la composición líquida resultante en el contacto con vegetales o partes vegetales, por ejemplo rociando o bajando.

Una dificultad que surge con método de elaboración y usar las composiciones líquidas consiste en que el contacto con agua puede hacer que el compuesto de ciclopropeno se libere del complejo de encapsulacion demasiado rápidamente. La liberación del compuesto de ciclopropeno que pasa demasiado rápidamente puede causar varios problemas . Si la composición líquida está en un recipiente adjuntado, como un depósito de aerosol, los altos niveles indeseablementes del compuesto de ciclopropeno pueden acumularse en el espacio vacío del recipiente. También, si la composición líquida se rocía o se coloca en un depósito abierto (p.ej, un depósito abierto hacia donde los vegetales o las partes vegetales serán sumergidos) , las cantidades indeseables del compuesto de ciclopropeno pueden ser liberadas a la atmósfera y hacerse no disponibles para entrar en contacto con vegetales o partes vegetales .

La Patente de E.U. 5,384,186 describe complejos de perfume/ciclodextrina suspendidos en el material portador de polialquilenglicol .

Se desea proporcionar una composición en polvo que contiene uno o más compuestos de ciclopropeno y que, cuando mezclado con agua, retarda la liberación del compuesto de ciclopropeno, pero no previene completamente la liberación del compuesto de ciclopropeno.

BREVE DESCRIPCIÓN DE LA INVENCIÓN En un primer aspecto de la presente invención, se proporciona una composición en polvo que comprende una colección de partículas (I) que tienen un diámetro medio de la partícula de 10 micrómetros a 200 micrómetros, donde cada una de las partículas (I) comprende: (a) un recubrimiento de un compuesto graso que tiene una temperatura de fusión de 50°C a 110°C, y (b) una o más partículas internas (II) que comprenden uno o más complejos que contienen una molécula de un compuesto de cxclopropeno o una porción de una molécula de un compuesto de ciclopropeno encapsulada en una molécula de un agente molecular encapsulante .

En un segundo aspecto de la presente invención, se proporciona una suspensión acuosa que comprende un medio acuoso y la colección de partículas (I) descritas antes en el primer aspecto de la presente invención.

En un tercer aspecto de la presente invención, se proporciona un método para tratar vegetales o partes vegetales que comprende poner en contacto los vegetales o partes vegetales con la suspensión acuosa descrita antes en el segundo aspecto de la presente invención.

DESCRIPCIÓN DETALLADA DE LA INVENCIÓN Como se utiliza aquí, un "grupo, graso" es un grupo químico que contiene al menos una cadena de átomos de carbono que es al menos 8 átomos de carbono de longitud. Un "compuesto graso" es cualquier compuesto que contenga un grupo graso.

Como se utiliza aquí, y "el medio acuoso" es una composición que es el líquido a 25°C y esto contiene el 75 % o más agua en peso, basado en el peso del medio acuoso. Los ingredientes que se disuelven en el medio acuoso se consideran para ser la parte del medio acuoso, pero no se considera que materiales que no son disueltos en el medio acuoso son la parte del medio acuoso. Un ingrediente es "disuelto" en un líquido si las moléculas individuales de aquel ingrediente son distribuidas durante todo el líquido y están en el contacto íntimo con las moléculas del líquido.

Como se utiliza aquí, cuando se menciona que cualquier proporción es X:l o mayor, aquella proporción se supone para ser Y: 1, donde Y es X o mayor. De forma similar, cuando se menciona que cualquier proporción es R:l o inferior, aquella proporción se supone para ser S: 1, donde S es R o disminuye.

Como se utiliza aquí, la "relación de aspecto" de una partícula sólida es la proporción de la dimensión más larga de la partícula a la dimensión más corta de aquella partícula. La dimensión más larga de una partícula es la longitud del segmento de línea más largo posible ("segmento L") que pasa a través por el centro de la partícula de la masa y esto tiene cada uno de sus criterios de valoración en la superficie de la partícula. La dimensión más corta de aquella partícula es la longitud del segmento de línea más corto posible ("segmento S") que pasa a través por el centro de la partícula de la masa, que tiene cada uno de sus criterios de valoración en la superficie de la partícula, y es perpendicular al segmento L. Tal relación de aspecto es la proporción de la duración del segmento L a la duración del segmento S.

Como se utiliza aquí, el "diámetro" de una partícula es el promedio de la duración del segmento de aquella partícula L y que el segmento de la partícula S. Esto se observa que, cuando la partícula es esférica, esta definición proporciona el "diámetro" en el sentido habitual.

Como se utiliza aquí, cuando una propiedad de un polvo se describe como tener un valor "mediano", se contempla que la mitad del volumen total de partículas en polvo comprenderá partículas que tienen aquella propiedad con un valor mayor que el valor mediano y que la mitad del volumen total de partículas en polvo comprenderá partículas que tienen la propiedad con el valor bajo aquel valor mediano.

La práctica de la presente invención implica el uso del uno o más compuesto de ciclopropeno . Como se utiliza aquí, un compuesto de ciclopropeno es cualquier compuesto con la fórmula : donde cada Ri, R2, R3 y R4 es indistintamente seleccionados el grupo que comprende H y un grupo químico de la fórmula: - (L) n-Z donde n es un número entero de 0 a 12. Cada L es un radical bivalente. Los grupos L adecuados incluyen, por ejemplo, a radicales que contienen uno o más átomos seleccionados de H, B, C, N, 0, P, S, Si, o mezclas de lo mismo. Los átomos dentro de un grupo L pueden conectarse entre sí por enlaces individuales, dobles enlaces, triples enlaces, o mezclas de lo mismo. Cada grupo L puede ser lineal, ramificado, cíclico, o una combinación de lo mismo. En cualquier grupo R (es decir, cualquiera de Rl, R2 , R3 y R4) la cantidad total de heteroátomos (es decir, átomos que no son ni H, ni C) abarca desde 0 a 6. Indistintamente, en cualquier grupo R la cantidad total de átomos no hidrógeno es 50 o menos. Cada Z es un radical monovalente. Cada Z es indistintamente seleccionado del grupo que comprende hidrógeno, halo, ciano, nitro, nitroso, azido, clorato, bromato, yodato, isocianato, isocyanido, isothiocyanato , pentafluorothio, y un grupo químico G, donde el G es un 3 a 14 sistema de anillo miembro.

Los grupos Ri, R2, R3, y R son indistintamente seleccionados de los grupos adecuados . Entre los grupos que son adecuados para el uso como uno o más de Rl, R2, R3 , y R4 son, por ejemplo, grupos alifáticos, grupos alifáticos y oxi, alkylphosphonato grupos, grupos cicloalifáticos , grupos de cicloalquilsulfonilo, grupos de cicloalquilamino, grupos heterocíclicos , grupos de arilo, grupos de heteroarilo, halógenos, grupos de sililo, otros grupos, y mezclas y combinaciones de lo mismo. Los grupos que son adecuados para el uso como uno o más de Ri, R2, R3, y R4 pueden ser sustituidos o no sustituidos.

Entre los grupos adecuados Ri, R2, R3, y R4 hay, por ejemplo, grupos alif ticos. Algunos grupos alifáticos adecuados incluyen, por ejemplo, alquilo, alquenilo, y grupos de alquinilo. Los grupos alifáticos adecuados pueden ser lineales, ramificados, cíclicos, o una combinación de lo mismo. Indistintamente, los grupos alifáticos adecuados pueden ser sustituidos o no sustituidos.

Como se utiliza aquí, se menciona que un grupo químico de interés es "sustituido" si los uno o más átomos de hidrógeno del grupo químico de interés son sustituidos por un sustituto .

También entre los grupos Ri, R2, R3, y ¾ adecuados son, por ejemplo, grupos de heterociclilo sustituidos y no sustituidos que se conectan al compuesto de ciclopropeno a •través de un grupo intermedio oxi, grupo amino, grupo carbonilo, o un grupo sulfonilo ; los ejemplos de grupos Ri, ¾ R3/ y R4 son heterocicliloxilo, heterociclilcarbonilo, diheterociclilamino , y diheterociclilaminosulfonilo .

También entre los grupos Ri, R2, R3, y R¡ adecuados hay, por ejemplo, grupos heterocíclicos sustituidos y no sustituidos que se conectan al compuesto de ciclopropeno a. través de un oxi grupo intermedio, grupo amino, grupo de carbonilo, grupo de sulfonilo, grupo de tioalquilo, o grupo aminosulfonili ; los ejemplos de grupos Ri, R2, R3, y R son diheteroarilamino, heteroariltioalquilo, y diheteroarilaminosulfonilo .

También entre los grupos Ri , R2, R3, y R adecuados hay, por ejemplo, hidrógeno, fluoro, cloro, bromo, iodo, ciano, nitro, nitroso, azido, chlorato, bromato, iodato, isocianato, isocianido, isotiocianato, pentafluorotiol ; acetoxilo, carboetoxilo , cianato, nitrato, nitrito, perclorato, alenilo, butilmercapto, dietilfosfonato, dimetilfenilsililo, isoquinolilo, mercapto, naftilo, fenoxilo, fenilo, piperidino, piridilo, quinolilo, trietilsililo, trimetilsililo; y análogos sustituidos de lo mismo.

Como se utiliza aquí, el grupo químico G es un sistema de anillo de 3 a 14 miembros . _ Los sistemas de anillo adecuados como el grupo químico G, pueden ser sustituidos o no sustituidos; éstos pueden ser aromáticos (incluyendo, por ejemplo, fenilo y naftiilo) o alifáticos (incluyendo alifáticos insaturados, alifáticos parcialmente saturados, o alifáticos saturados); y éstos pueden ser carbocíclicos o heterocíclicos. Entre los grupos G heterocíclos , algunos heteroátomos adecuados son, por ejemplo, nitrógeno, azufre, oxígeno, y combinaciones de lo mismo. Sistemas de anillo adecuado como el grupo químico G, puede ser monocíclico, bicíclico, tricíclico, policíclico, espiro, o fusionados; entre el grupo químico G adecuado hay sistemas de anillo que son bicíclicos, tricíclicos, o fusionados, diversos anillos en un grupo químico individual G pueden ser todos iguales el tipo o pueden ser de dos o más tipos (por ejemplo, un anillo aromático puede ser fusionado con un anillo alifático) .

En modalidades preferidas, uno o más de Ri, R2, R3, y R4 es hidrógeno o alquilo ( Ci-Cio ) . Más preferido son modalidades donde cada uno de Ri, R2, R3, y R4 es hidrógeno o alquilo (Ci-C8) - Más preferido son modalidades donde, cada uno de Ri, R2, R3, y R4 es hidrógeno o alquilo (C1-C4) . Más preferido son modalidades donde cada uno de Ri , R2, R3, y R4 es hidrógeno o metilo. Más preferido son modalidades donde Ri es alquilo (Ci-C4) y cada uno de R2/ R3, y R4 es hidrógeno. Más preferidos son modalidades donde Ri es metilo y cada uno de R2, R3, y R4 es hidrógeno, y el compuesto de ciclopropeno se conoce aquí como " 1-MCP".

Preferido son modalidades donde un compuesto de ciclopropeno se usa lo que tiene una temperatura de ebullición a una presión de atmósfera de 50 °C o inferior; más preferido 25 °C o inferior; más preferido 15 °C o inferior.

Indistintamente, las modalidades se prefieren donde un compuesto de ciclopropeno se usa lo que tiene la temperatura de ebullición a una presión de atmósfera de-100°C o mayor; -50°C más preferido o mayor; -25°C más preferido o mayor; 0°C más preferido o mayor.

La composición de la presente invención incluye al menos un agente molecular encapsulante. En modalidades preferidas, al menos un agente molecular encapsulante encapsula uno o más compuestos de ciclopropeno o una porción del uno o más compuesto de ciclopropeno. Un complejo que contiene una molécula de un compuesto de ciclopropeno o una porción de una molécula de un compuesto de ciclopropeno encapsulada en una molécula de un agente molecular encapsulante se conoce aquí como un "complejo de compuesto de ciclopropeno".

En modalidades preferidas, al menos un complejo de compuesto de ciclopropeno se encuentra lo que es un complejo de inclusión. En un complejo de inclusión, el agente molecular encapsulante forma una cavidad, y el compuesto de ciclopropeno o una porción del compuesto de ciclopropeno se ubican dentro de aquella cavidad.

Preferentemente, en los complejos de inclusión, la parte interior de la cavidad del agente molecular encapsulante es sustancialmente apolar o hidrofóbica o ambos, y el compuesto de ciclopropeno (o la porción del compuesto de ciclopropeno ubicado dentro de aquella cavidad) también es sustancialmente apolar o hidrofóbico o ambos. Mientras la presente invención no es limitada con ninguna teoría particular o mecanismo, se contempla que, en los complejos de compuesto de ciclopropeno apolares, fuerzas de van der Waals, o las interacciones hidrofóbicas , o ambos, hacen que la molécula de un compuesto de ciclopropeno o porción de lo mismo permanezcan dentro de la cavidad del agente molecular encapsulante .

La cantidad de agente molecular encapsulante puede caracterizarse útilmente por la proporción de moles del agente molecular encapsulante a moles del compuesto de ciclopropeno. En modalidades preferidas, la proporción de moles del agente molecular encapsulante a moles del compuesto de ciclopropeno es 0.1 o más mayor; más preferentemente 0.2 o más mayor; más preferentemente 0.5 o más mayor; más preferentemente 0.9 o más mayor. Indistintamente, en modalidades preferidas , la proporción de moles del agente molecular encapsulante a moles del compuesto de ciclopropeno es 10 o inferior; más preferentemente 5 o inferior; más preferentemente 2 o inferior; más preferentemente 1.5 o inferior.

Los agentes moleculares encapsulantes adecuados incluyen, por ejemplo, agentes moleculares encapsulantes orgánicos e inorgánicos . Preferido son agentes moleculares encapsulantes orgánicos, que incluyen, por ejemplo, ciclodextrinas sustituidas, ciclodextrinas no sustituidas, y coronan éteres . Los agentes moleculares encapsulantes inorgánicos adecuados incluyen, por ejemplo, zeolitas. Las mezclas de agentes ' moleculares encapsulantes adecuados también son adecuadas. En modalidades preferidas, el agente encapsulante es la ciclodextrina alfa, ciclodextrina de la beta, ciclodextrina gamma, o una mezcla de lo mismo. En modalidades más preferidas de la invención, la ciclodextrina alfa se usa.

Método de elaboración preferido la composición en polvo de la presente invención incluye la etapa de elaborar un polvo (aquí llamado el "polvo complejo") que contiene el complejo de compuesto de ciclopropeno . El polvo complejo no contiene ningún compuesto graso o sea, si cualquier compuesto graso se encuentra, la cantidad de todos los compuestos grasos es menor que el 1 % en peso basado en el peso del polvo complejo. Por lo general, cada> partícula del polvo complejo contiene muchas moléculas del agente molecular encapsulante donde una molécula de un compuesto de ciclopropeno es encapsulada. El polvo complejo también puede contener uno o más adyuvantes,, incluyendo, por ejemplo, uno o más compuestos metálicos mono- o di-sacáridos de agente de formación de complejos, o combinaciones de lo mismo.

Los polvos complejos preferidos tienen un diámetro medio de la partícula de 10 micrómetros o menos; 7 micrómetros más preferidos o menos; 5 micrómetros más preferidos o menos.

Indistintamente, los polvos complejos preferidos tienen un diámetro medio de la partícula de 0.1 micrómetros o más; o 0.3 micrómetros o más . El diámetro medio de la partícula puede cuantificarse por la difracción ligera usando un instrumento comercial, como los elaborados, por ejemplo, por Horiba Co. o alvern Instruments.

Los polvos complejos preferidos tienen la relación de aspecto mediana de 5:1 o inferior; más preferentemente 3:1 o inferior; más preferentemente 2:1 o inferior. Si un polvo complejo se obtiene lo que tiene la elevada relación de aspecto mediana indeseablemente, se prefiere usar medios mecánicos tal como, por ejemplo, molienda, para reducir la relación de aspecto mediana a un valor deseable.

La presente invención implica el uso de un compuesto graso que tiene una temperatura de fusión de 50°C a 110°C. Si un compuesto graso tiene más de una temperatura de fusión, se considera aquí que la "temperatura de fusión" de aquel compuesto graso es la temperatura de fusión más baja que representa el 10 % o más del exotermo total que se derrite. Las temperaturas de fusión y los exotermos que se derriten pueden observarse usando la calorimetría de exploración diferencial (DSC) .

Los compuestos grasos incluyen, por ejemplo, ácidos grasos, hidrocarburos grasos, aceites grasos y ceras, versiones modificadas de lo mismo, y mezclas de lo mismo. Las modificaciones adecuadas incluyen cualquier proceso, incluyendo reacciones químicas, que altera la composición de un compuesto graso, mientras el compuesto resultante todavía cumple la definición de compuesto graso. Las modificaciones incluyen, por ejemplo, hidrogenación, esterificación, transesterificación, desesterificación, polimerización, unión de grupos funcionales, y combinaciones de lo mismo. Los ácidos grasos tienen la fórmula R-COOH, donde el grupo R contiene un grupo graso. Los hidrocarburos grasos son compuestos grasos que sólo contienen carbono y átomos de hidrógeno. Los aceites grasos y las ceras son compuestos grasos que contienen el uno o más grupo de éster, el grupo de hidroxilo, el grupo de aldehido, el grupo de cetona, o la combinación de lo mismo.

Los compuestos grasos preferidos incluyen al menos un grupo graso que tiene 16 o más átomos de carbono. Más preferido son compuestos grasos que incluyen al menos un grupo graso que tiene 18 o más átomos de carbono.

Los compuestos grasos preferidos incluyen ácidos grasos, triglicéridos , ceras de poliolefina, y mezclas de lo mismo. Los triglicéridos son triesters del glicerol con tres ácidos grasos. Entre ácidos grasos, los ácidos grasos preferidos no tienen grupos de hidroxilo colgantes. Cuando los aceites que contienen dobles enlaces de carbono-carbono son hidrogenados, el grado del proceso de hidrogenación puede determinar la temperatura de fusión de aceite hidrogenado. Se contempla que cuando aceite hidrogenado se usa en la presente invención, el grado de hidrogenación se determinará para elaborar la temperatura de fusión de aceite hidrogenado incluirse dentro los intervalos de temperatura de fusión mencionados después según sea apropiado para usarlo en la presente invención. Los triglicéridos preferidos son el aceite de soya hidrogenado y el aceite de algodón hidrogenado.

Las ceras de poliolefina son polímeros que han polimerizado unidades de etileno, propileno, o una mezcla de lo mismo. Las ceras de poliolefina preferidas son polímeros que no tienen ningunas unidades polimerizadas además de etileno, propileno, o una mezcla de lo mismo. Más preferido son ceras de homopolímero de polietileno. Independiente del tipo monomérico, las ceras de poliolefina preferidas tienen el peso molecular promedio numérico de 200 o mayor; más preferido es 400 o mayor. Indistintamente, las ceras de poliolefina preferidas tienen el peso molecular promedio numérico de 2 000 o inferior; o 1 000 o inferior; o 750 o inferior.

Los compuestos grasos preferidos son triglicéridos, ceras de poliolefina, y mezclas de lo mismo.

Los compuestos grasos útiles en la presente invención tienen la temperatura de fusión de 50°C a 110°C. Se contempla que si la temperatura de fusión es demasiado baja, la composición en polvo será pegajosa, y el polvo no fluirá correctamente. Esto también es contemplado que si la temperatura de fusión es demasiado elevada, cuando el complejo de. compuesto de ciclopropeno se mezcla con el compuesto graso fundido, la temperatura será bastante elevada para causar la degradación significativa del compuesto de ciclopropeno.

Los compuestos grasos preferidos tienen la temperatura de fusión de 55°C o. mayor; más preferido 65°C o mayor; más preferido 70°C o mayor. ' Indistintamente, los compuestos grasos preferidos tienen la temperatura de fusión de 100°C o inferior; más preferido 90°C o inferior.

Otro método de evaluar compuestos grasos es la temperatura de inicio de la temperatura de fusión. Para determinar la temperatura de inicio, la curva de exotermo (flujo de calor con respecto temperatura) producido por el DSC para la transición de temperatura de fusión se observa. El valor de referencia se determina, y una curva de flujo de calor corregida calculada restando el valor de referencia de la curva de flujo de calor original. El valor de flujo de calor máximo de la curva corregida (HFMAX) se determina. La temperatura de inicio es la temperatura más baja en donde el valor de flujo de calor en la curva corregida es igual a 0.1 HFMAX.

Los compuestos grasos preferidos tienen la temperatura de inicio de 45°C o mayor; más preferido es 55°C o mayor.

En la composición en polvo de la presente invención, dentro de una partícula en polvo individual, un compuesto graso forma un recubrimiento encima de partículas internas (II) que contienen el complejo de compuesto de ciclopropeno .

Método de elaboración preferido la composición en polvo de la presente invención implica el polvo complejo de mezclado con el compuesto graso fundido. Esta mezcla puede separarse luego en partículas en polvo individuales por cualquier método. Un método preferido de convertir la mezcla fundida en partículas en polvo es la refrigeración por aspersión. La refrigeración por aspersión es un proceso que implica formar gotículas de la mezcla fundida y dispersar aquellas gotículas en el aire; como las gotículas vencen a la gravedad, éstos enfrían y forman partículas en polvo sólidas.

El aire todavía puede ser o puede se les proporcionarse una corriente ascendente. Las gotículas pueden formarse haciendo pasar la mezcla fundida a través de un cabezal de aerosol o una tobera o por quitarse rápidamente la mezcla fundida de un disco rotativo por la fuerza centrífuga.

Un método alternativo de producir las partículas en polvo de la presente invención es el secado por pulverización no acuoso. En este método, usando un solvente además de agua, el compuesto graso se disuelve y el polvo complejo es dispersado, y la mezcla resultante es el aerosol secado.

Cuando las partículas en polvo de la presente invención se forman por cualquier de los métodos antes, se contempla que partículas en polvo complejas permanecen intactos y se hacen las partículas internas (II) dentro de cada una de las partículas en polvo de la presente invención.

En las partículas en polvo (I) de la presente invención, se contempla que la superficie externa de cada partícula en polvo (I) está compuesto generalmente o completamente del compuesto graso. Se contempla que, para el más o todas las partículas en polvo (I), cada partícula en polvo (I) contiene uno o más partículas de polvo complejo (es decir, partículas en polvo (II) ) .

Las composiciones en polvo preferidas de la presente invención contienen uno o más dispersantes . Los dispersantes son compuestos que asisten en partículas sólidas de suspensión en un medio líquido. Los dispersantes comunes son poliméricos u oligomericos . Se contempla que un dispersante ayudará en la distribución de las partículas en polvo (II) durante todo la forma líquida del compuesto graso (es decir, compuesto graso fundido o disuelto) durante el proceso de formar las partículas en polvo (I) . La cantidad preferida del dispersante está, en peso basada en el peso de la composición en polvo de la presente invención, el 0.05 % o más; más preferentemente el 0.1 % o más; más preferentemente el 0.2 % o más. Indistintamente, la cantidad preferida de está, en peso basada en el peso de la composición en polvo de la presente invención, el 5 % o menos; o el 2 % o menos.

Algunas composiciones en polvo de la presente invención contienen el uno o más "polímero adicional" además del compuesto graso que tiene una temperatura de fusión de 50°C a 110°C. Un polímero adicional puede o puede no licenciarse ya que un compuesto graso que tiene una temperatura de fusión de 50°C a 110°C. Los polímeros adicionales preferidos son miscibles con el compuesto graso que tiene una temperatura de fusión de 50°C a 110°C, mientras aquel compuesto graso está en el estado de producto fundido .

En una modalidad preferida, el compuesto graso que tiene una temperatura de fusión de 50°C a 110°C contiene el uno o más triglicérido hidrogenado y un polímero adicional. En las modalidades, los polímeros preferidos son copolímeros del monómero de olefina con el uno o más monómero de no olefina. Los monómeros de no olefina preferidos son esteres vinílicos de ácidos carboxílicos alifáticos y ácidos carboxílicos insaturados. Los polímeros adicionales preferidos tienen el peso molecular relativamente elevado. El peso molecular puede ser juzgado por la velocidad de flujo de producto fundido, usando ASTM D1238, a 190aC con 2.16 kg. Los polímeros adicionales preferidos tienen la velocidad de flujo de producto fundido de 1 minuto g/10 o mayor; más preferentemente 3 g/10 o mayor. Indistintamente, los polímeros adicionales preferidos tienen la velocidad de flujo de producto fundido de 20 g/10 minutos o disminuyen; o 10 minutos g/10 o disminuyen.

La cantidad de compuesto graso en la composición en polvo de la presente invención, en peso basada en el peso de la composición en polvo, es preferentemente el 40 % o más; más preferentemente el 50 % o más. Indistintamente, la cantidad de compuesto graso en la composición en polvo de la presente invención, en peso basada en el peso de la composición en polvo, es preferentemente el 99 % o menos; más preferentemente el 95 % o menos.

Un modo útil de caracterizar la composición en polvo de la presente invención es el diámetro medio de la partícula, que es 10 a 200 micrómetros. El diámetro medio de la partícula es preferentemente 150 micrómetros o menos; más preferentemente 100 micrómetros o menos; más preferentemente 75 micrómetros o menos; más preferentemente 60 micrómetros o menos .

Otro modo útil de caracterizar la composición en polvo ele la presente invención es medir dQ, donde Q es una cantidad menor que 100. En una recolección particular de partículas en polvo, las partículas en polvo que representan Q el % del volumen total de todas las partículas en polvo tendrán el diámetro de partícula menor que dQ, mientras las partículas en polvo que representan el % (100-Q) del volumen total de todas las partículas en polvo tendrán el diámetro de partícula de más que dQ.

La composición en polvo de la presente invención preferentemente tiene d90 de 100 micrómetros o menos; más preferentemente 50 micrómetros o menos. Indistintamente, la composición en polvo de la presente invención preferentemente tiene dlO de 1 micrómetro o más; más preferentemente 3 micrómetros o más .

La composición en polvo de la presente invención puede ser alterada para formar una composición sólida intermedia o una composición líquida intermedia o una combinación de lo mismo. Una composición sólida intermedia es una composición sólida elaborada de la composición en polvo de la presente invención, opcionalmente por un método que incluye mezclado la composición en polvo de la presente invención con ingredientes adicionales; algunas composiciones sólidas intermedias son composiciones particuladas con el tamaño de partícula más mayor o más pequeño que la composición en polvo de la presente invención. Para otro ejemplo, la composición en polvo de la presente invención puede mezclarse con un líquido, un medio acuoso o un poco de otro líquido, para formar una composición líquida intermedia; una composición líquida intermedia puede o no puede ser diluida adicionalmente antes del contacto con vegetales o partes vegetales.

La composición en polvo de la presente invención se puede usar para tratar vegetales o partes vegetales en ninguna forma. Por ejemplo, la composición en polvo puede mezclarse con otros materiales o poderse usar directamente.

El método preferido de usar la composición en polvo de la presente invención es usarlo para formar una suspensión acuosa acuosa. Una suspensión acuosa acuosa se forma cuando la composición en polvo se mezcla con un medio acuoso. Para formar una suspensión acuosa, el medio acuoso puede mezclarse directamente con la composición en polvo de la presente invención o con una de las composiciones intermedias descritas aquí antes. Esto se espera que las partículas (I) de la composición en polvo permanecen intactas en la suspensión acuosa. Esto también es contemplado que el más o todas las partículas (el I) será dispersado en la suspensión acuosa como partículas individuales en vez de como aglomerados de lo mismo. Las partículas (I) pueden requerir que agitación mecánica permanezca suspendida en el medio acuoso, o éstos pueden permanecer suspendidos sin agitación.

La cantidad de la composición en polvo en la suspensión acuosa puede caracterizarse por la concentración del compuesto de ciclopropeno en la suspensión acuosa. Las suspensiones acuosas preferidas tienen la concentración de compuesto de ciclopropeno, en unidades de miligramos del compuesto de ciclopropeno por litro de suspensión acuosa, de 2 o mayor; más preferentemente 5 o mayor; más preferentemente 10 o mayor. Indistintamente, las suspensiones acuosas preferidas tienen la concentración de compuesto de ciclopropeno, en unidades de miligramos del compuesto de ciclopropeno por litro de suspensión acuosa, de 1000 o inferior; más preferentemente 500 o inferior; más preferentemente 200 o inferior.

La cantidad de agua en el medio acuoso usado en la suspensión acuosa está, en peso basada en el peso' del medio acuoso, el 80 % o más; o el 90 % o más; o el 95 % o más.

La suspensión acuosa puede contener opcionalmente uno o más adyuvantes, tal como, por ejemplo, uno o más agente de formación de complejos metálico, uno o más surfactante, uno o más aceite, uno o más alcohol, o mezclas de lo mismo. Los agentes de formación de complejos metálicos preferidos, de ser usados, son agentes quelantes . Surfactantes preferidos, de ser usados, son surfactantes aniónicos y surfactantes de silicona. Los alcoholes preferidos, de ser usados, son alcoholes de alquilo con 4 o menos átomos de carbono. Los aceites son compuestos que son el líquido a 252C, no son el agua, no son surfactantes, y no son alcoholes. Los aceites preferidos, de ser usados, son aceites de hidrocarburo y aceites de silicona.

El método preferido de tratar vegetales es ponerse la suspensión acuosa en el contacto con vegetales o partes vegetales . El contacto puede llevarse a cabo en cualquier ubicación, incluyendo espacios dentro adjuntados (tal como, por ejemplo, recipientes, cuartos, o construcciones) o fuera de cualquier espacio adjuntado. Preferentemente, el contacto se lleva a cabo fuera de cualquier espacio adjuntado. Como se utiliza aquí, "fuera de cualquier espacio adjuntado" significa fuera de cualquier construcción o recinto o sea en un cuarto o construcción que es ventilada a la atmósfera al aire libre. Más preferido lleva a cabo el contacto fuera de cualquier construcción o recinto. Más preferido lleva a cabo el contacto en un campo al aire libre o graficar.

La suspensión acuosa de la presente invención puede ponerse en contacto con vegetales o partes vegetales por cualquier método. Los métodos preferidos incluyen partes vegetales que bajan en la suspensión acuosa y suspensión acuosa que aplica a vegetales o partes vegetales rociando, echando espuma, cepillando, o combinaciones de lo mismo. Más preferido rocían la suspensión acuosa en vegetales o partes vegetales y sumergen partes vegetales en la suspensión acuosa. Más preferido rocía la suspensión acuosa en vegetales o partes vegetales .

Los vegetales o las partes vegetales pueden someterse a tratamiento en la práctica de la presente invención. Preferido es el tratamiento de vegetales completos; más preferido es el tratamiento de vegetales completos mientras éstos son plantados en el suelo, antes de la cosecha de partes vegetales útiles.

Cualquier vegetal que proporcione partes vegetales útiles puede someterse a tratamiento en la práctica de la presente invención. Preferido son vegetales que proporcionan frutas, verduras, y granos. Hay que entender que con objetivos de los siguientes Ejemplos que cada funcionamiento descrito aquí se lleva a cabo a 25°C a menos que otra cosa no especificado.

EJEMPLOS En los siguientes Ejemplos, las siguientes abreviaturas se usan: FC50 = cualquier compuesto graso que tiene una temperatura de fusión de 50°C a 110°C.

API = polvo que contiene 1-MCP encapsulado en la ciclodextrina alfa, con concentración de 1-MCP del 4.5 % en peso, y agua aproximadamente del 5 %, en peso. Molido hasta que el d50 sea 2 a 5 micrómetros .

WX1 = DritexTM S, aceite de soya hidrogenado, de ACH Food & Nutrition Co.

X2 = PolywaxTM 500 cera de polietileno, de Baker Hughes Inc .

DPI = AtloxTM 4914 dispersante, un polímero no iónico, de Croda Co.

DP2 = AgrimerTM AL 22, dispersante, copolímeros de vinilpirrolidona alquilados, de International Specialty Products Corp.

PY1 = ElvaxTM 4355 terpolímero de acetato/ácido de etileno/vinilo de DuPont Co. 551 = surfactante de SilwetT L-77, basado en un etoxilato de trisiloxano, de Momentive Performance Materials, Inc . 552 = polvo de surfactante de AerosilTM OT-B, de Cytek Industries, Inc.

SLS = laurll sulfato sódico SOLI = solución en agua destilada al 0.05 % en peso basado en el peso de SOLI, de cada uno de SS1 y SLS.

Procedimiento Pl : Producción de Polvo Recubierto El polvo API se mezcla en FC50 fundido bajo la temperatura necesaria mínima en la proporción en peso deseada. Otros aditivos, como dispersantes y plastificante pueden agregarse a esta vez, de ser deseado. La mezcla es agitada con un dispersor de disco de Cowles para lograr la dispersión de los sólidos en la mezcla. Esta mezcla es atomizada luego con el aire presionado. Las partículas solidificadas rápidamente y se recolectan en un ciclón. El tamaño de partícula se controla por una combinación de presión del aire, temperatura de cera fundida y composición, y los aditivos.

Procedimiento P2 : Evaluación de la liberación de 1-MCP Una composición que contiene agua y agentes humectantes y 1-MCP se coloca en un frasco de 250ml. El frasco rápidamente se sella con un sello de engastado PTFE/silicona vía un engarzador o con una válvula de Mininert M (Supelco Company) en un tornillo. Ambas configuraciones permiten la prueba del espacio vacío interior por una jeringa y también permiten resellar de la válvula después repetido prueba.

Los frascos se colocan encima de un agitador y el agitador arremolinado a una velocidad de aproximadamente 120 revoluciones por minuto. El espacio vacío dentro el frasco es muestreado intervalos de tiempo a predeterminados y analizado en un cromatografo de gas analítico con la columna apropiada. La cantidad de 1-MCP que es liberado en el espacio vacío se calcula con base en su concentración y el volumen del espacio vacío. El porcentaje del 1-MCP liberado se calcula del presente 1-MCP total en la muestra.

Ejemplo 1: La formulación comparativa CF 11 es una formulación comparativa, elaborada usando el polvo API y otros ingredientes, pero núm. FC50. La concentración de 1-MCP en la Formulación Comparativa CF 11 es el 1 % en peso, basado en el peso de CF 11. 0.06 gramos de CF1 1 y 10ml de SOLI (para proporcionar una solución donde la concentración del 1-MCP es 50 mg. por litro de solución.) se agregan a un frasco de 200ml. La liberación de 1-MCP se cuantifica usando el procedimiento P2.

La formulación F12 se elabora como sigue. El Polvo recubierto se elabora usando API (el 10 % en peso) y ácido esteárico (el 90 % en peso) en el Procedimiento Pl . 0.2 gramos del polvo recubierto se agregan a un frasco de 250ml conteniendo 10ml de SOLI. La cantidad dé API se selecciona para producir una solución que tiene aproximadamente 50 mg. del 1-MCP por litro de solución. La liberación de 1-MCP se cuantifica usando el procedimiento P2.

Los resultados son como sigue: CF11 F12 tiempo % liberadotiempo % liberado de (min) de 1-MPC (min) 1-MPC 3.5 41 3 17 6.5 51 . 6 26 10 60 10 33 15 70 15 40 20 76 25 46 25 78 40 53 30 86 60 57 40 93 90 63 50 96 120 69 60 100 166 73 75 100 210 75 240 82 La formulación F 12 tiene una liberación más lenta de 1-MCP que la Formulación Comparativa CF 11.

Ejemplo 2: Efecto del tamaño de partícula La formulación F21 se elabora como sigue. El Polvo recubierto se elabora usando API (el 10 % en peso) y WX1 (el 90 % en peso) en el Procedimiento Pl, usando condiciones ajustadas para producir el polvo recubierto con el diámetro medio de la partícula de 30 micrómetros. El polvo recubierto (0.14 gramos) se agrega a un frasco de 200ml conteniendo 10ml de SOLI. La cantidad de API se selecciona para producir una formulación que tiene aproximadamente 50 mg. del 1-MCP por litro de la formulación.

La formulación, F22, se elabora idénticamente a F2 1, salvo que las condiciones en el Procedimiento Pl se seleccionan para producir el polvo recubierto con el diámetro medio de la partícula de 60 micrómetros .

Las formulaciones se analizan por el Procedimiento P2. Los resultados son como sigue: F21 (30 micrometros) F22 (60 micrometros tiempo % liberado detiempo % liberado de (min) 1-MPC (min) 1-MPC 10 20 10 9 30 32 30 16 60 44 60 22 120 53 120 30 195 59 195 38 1200 77 1200 67 La formulación F22 tiene la liberación más lenta del 1- CP que la Formulación F2 1.

Ejemplo 3: Espacio vacío en un Depósito de Aerosol Comercial Las pruebas se llevan a cabo usando el depósito de HardiTM ES-50 vaporizador comercial. La capacidad del depósito es 191 litros (50 galones).

La Formulación comparativa CF31 es idéntica a CF 11. CF31 se agrega a 191 litros del agua del grifo en el depósito. La concentración del 1-MCP en el depósito es 25 mg. /litros. La formulación F32 se elabora como sigue. El Polvo recubierto se elabora usando API (el 10 % en peso) , WX1 (el 89.5 % en peso), y DPI (DPI del 0.5 %) , usando el Procedimiento Pl . La mezcla en polvo se elabora como sigue: el polvo recubierto es mezclado con el 1.9 % (en peso basado en el peso de la mezcla en polvo) SLS (polvo) y SS2 del 4.8 % (en peso basado en el peso de la mezcla en polvo) . 191 litros del agua del grifo que contiene SS1 del 0.025 %, en volumen basado en el volumen del agua del grifo, se agregan al depósito. Luego un poco de agua se elimina y usado para formar una suspensión acuosa con la Formulación F32, y la suspensión acuosa se agrega posteriormente a agua restante en el depósito, con agitación. La concentración del 1-MCP en el depósito es 25 mg. /litros.

En cada caso, después de que la formulación (CF31 o F32) se agrega al depósito, el depósito se sella, y las muestras de gas de 1 mi se extraen del puerto de espacio vacío en la tapa de depósito con jeringas a prueba del gas, y las muestras de gas se analizan usando la cromatografía de gas, mencionó en "ppm" , que es partes en volumen del 1-MCP por millón de partes en volumen del aire. Los resultados son como sigue: Espacio vacío ppm de 1-MCP Tiempo (hr) CF31 F32 0.5 1983 867 1 3254 1343 2 6692 2297 4 13331 3714 6 4937 9 6767 Formulación liberaciones de F32 1-MCP mucho más de una manera lenta que la formulación comparativa CF31.

Ejemplo 4: Variaciones de Cera Los Polvos recubiertos se elaboran usando el Procedimiento Pl . 0.6 gramos de cada polvo recubierto se agregan a 10 mi de SOLI y colocado en un frasco de 200ml y analizado usando el procedimiento P2. Los polvos recubiertos son cpmo sigue (en peso por ciento) .

Polvo recubierto API WX1 X2 DP2 PY1 F41 20 79.5 0 0.5 0 F42 20 77.5 0 0.5 2 F43 20 0 79.5 0.5 0 Los resultados son como sigue: F41 F42 F43 Tiempo % liberado Tiempo ( % liberado Tiempo % liberado (min) de 1-MPC min) de 1-MPC (min) de 1-MPC 10 6.8 10 4.7 11 7.8 30 13.4 31 9.1 31 10.4 60 16.7 60 11.9 61 12.4 120 20.0 120 14.8 121 16.2 180 22.7 251 18.7 192 18.8 300 26.1 360 21.4 301 21.7 390 28.2 1380 31.9 391 24.0 1380 37.2 1381 33.8 Todos los tres tienen la liberación aceptablemente lenta del 1-MCP.

Ejemplo 5: Comparacionés de Cera Adicionales Los Polvos recubiertos se elaboran usando el Procedimiento Pl . 0.1 gramos de cada polvo recubierto se agregan a 10 mi de SOLI y colocado en un frasco de 200ml y analizado usando el procedimiento P2. Los polvos recubiertos son como sigue (en peso por ciento) .

Polvo recubierto API X1 WX2 DP2 F51 10 89.5 0 0.5 F52 10 0 89.5 0.5 F53 30 69.25 0.75 F54 30 69.25 0.75 Los resultados son como sigue: F51 F52 F53 F54 iemp % iemp . % Tiempo % Tiempo % o liberado o liberado (min) liberado (min) liberado (min) de 1-MPC (min) de 1-MPC de 1-MPC de 1-MPC 10 7 10 6 10 12 10 12 30 13 30 9 30 19 30 16 60 16 60.5 12 60 23 60.5 19 120 21 122 16 120 28 121 23 180 23 180 20 180 33 181 26 360 31 360 26 300 38 301 29 1380 44 1380 35 420 43 421 32 1441 60 1441 42 - Los tres tienen la liberación aceptablemente lenta del 1-MCP.

Ejemplo 6: Pruebas de Epinastia de Jitomate.

Las pruebas de epinastia de jitomate se llevan a cabo como sigue: los Jitomates (Rutgers 39 Lote núm. 885 de Variety Harris Seeds 37729-A3) se cultivan en 2 1/2" potes cuadrados llenos con una mezcla de tierra para maceta comercial. Dos semillas son el lugar en cada pote. Los vegetales que tienen primeras hojas verdaderas multiplicadas y están entre 3 y 5 pulgadas elevadas se usan para la prueba de epinastia de jitomate. Para llevar a cabo tal ensayo, un grupo de potes se coloca en una tabla en una cabina de aerosol, y una tobera móvil rociada una composición de aerosol líquida en los vegetales, que son permitidos luego secar en un invernadero .

Después de un período de espera de 3 días, ios vegetales tratados y no tratados se colocan en una caja plástica y sellado. A la caja, el etileno se inyecta a través de un septo, que proporcionó una concentración de 14 ppm. Los vegetales se mantienen sellados durante 12-14 horas en la oscuridad con el etileno en la atmósfera. Al final de tratamiento de etileno, la caja se abre y se evalúa para determinar la epinastia. El ángulo de peciolo de la tercera hoja se describe. Para cada tipo del tratamiento, cinco vegetales idénticos se analizan, y el promedio se describe.

La Formulación comparativa CF61 contenido 1-MCP encapsulado en la ciclodextrina alfa y aceite contenido pero núm. FC50. DF61 se mezcla con agua antes de la pulverización. Los Polvos recubiertos se elaboran por el Procedimiento Pl como sigue: F62 en Polvo Recubierto es F32 igual que, incluyendo mezclando con SLS y SS1, como se describe aquí antes en el Ejemplo 3. El Polvo recubierto F63 se prepara el mismo modo que F62, incluyendo mezclando con SLS y SS1, salvo que el polvo recubierto en F63 Xl del 69.25 % contenido, API del 30 %, y DP2 del 0.75 %, en peso basado en el peso del polvo recubierto. Cada uno de F62 y F63 se coloca en una solución; aquella solución es SS1 del 0.038 % en agua, en volumen basado en el volumen de la solución. CF61 se coloca en agua. Los tratamientos de aerosol son todos llevados a cabo en las mismas condiciones de aerosol mecánicas. Para cada tratamiento, la concentración de formulación o polvo en la solución es ajustada para proporcionar la tasa de aspersión (en gramos del 1-MCP por hectárea) esto se muestra a continuación. Los resultados (ángulo de peciolo promedio) de los vegetales de control son como sigue: No tratado (ninguna exposición a etileno y ningún tratamiento de aerosol) : 60 grados No rociado (exposición a etileno pero ningún tratamiento de aerosol) : 127 grados Los resultados de los vegetales de prueba son como sigue : SR = 10 (1) SR = 20 (1) SR = 40 (1) Muestra Anglo (2) Anglo (2) Anglo (2) CF61 127 115 113 F62 99 92 83 F63 114 106 70 Observación 1: Tasa de aspersión, en gramos de 1-MCP por hectárea.

Observar 2: grados.

Los ejemplos de la presente invención muestran el ángulo de peciolo reducido, demostrando que el tratamiento con aquellas formulaciones de ejemplo bloquea el efecto de etileno, permitiendo los vegetales tratados comportarse más bien los vegetales que no son expuestos al etileno.

Claims

REIVINDICACIONES

1. Una composición en polvo que comprende una colección de partículas (I) que tiene un diámetro medio de la partícula de 10 micrómetros a 200 micrómetros, donde cada una de las partículas (I) comprende: (a) un recubrimiento de un compuesto graso que tiene una temperatura de fusión de 50°C a 110°C, y (b) una o más partículas internas (II), que comprenden uno o más complejos que contienen una molécula de un compuesto de ciclopropeno o una porción de una molécula de un compuesto de ciclopropeno encapsulada en una molécula de un agente molecular encapsulante .

2. La composición en polvo según la reivindicación 1, donde la colección de partículas (I) tiene el diámetro medio de la partícula de 10 micrómetros a 100 micrómetros.

3. La composición en polvo según la reivindicación 1, donde el compuesto graso tiene una temperatura de fusión de 70°C a 90°C.

4. La composición en polvo según la reivindicación 1, donde el compuesto graso comprende el aceite de soya hidrogenado o el aceite de algodón hidrogenado o una cera de homopolímero de polietileno.

5. La composición en polvo según la reivindicación 1, donde la cantidad del compuesto graso es del 50 % al 99 % en peso basado en el peso de la composición en polvo.

6. La composición en polvo según la reivindicación 1, donde la colección de partículas (I) , tiene un diámetro medio de la partícula de 10 micrómetros a 100 micrómetros; donde el compuesto graso tiene una temperatura de fusión de 70°C a 90°C; y donde la cantidad del compuesto graso es del 50 % al 99 % en peso basado en el peso de la composición en polvo.

7. La composición en polvo según la reivindicación 1, donde la composición en polvo además comprende uno o más dispersantes .

8. La composición en polvo según la reivindicación 1, donde la composición en polvo además comprende uno o más polímeros .

9. Una suspensión acuosa que comprende un medio acuoso y una colección de partículas (I) que tienen un diámetro medio de la partícula de 10 micrómetros a 200 micrómetros, donde cada una de las partículas (I) comprende: (a) un recubrimiento de un compuesto graso que tiene una temperatura de fusión de 50°C a 110°C, y (b) una o más partículas internas (II) , que comprenden uno o más complejos que contienen una molécula de un compuesto de ciclopropeno o una porción de una molécula de un compuesto de ciclopropeno encapsulada en una molécula de un agente molecular encapsulante .

10. Un método para tratar vegetales o partes vegetales que comprende poner en contacto los vegetales o partes vegetales con una suspensión acuosa que comprende un medio acuoso y una colección de partículas (I), que tenga un diámetro medio de la partícula de 10 micrometros a 200 micrometros, donde cada una de las partículas (I) comprende: (a) un recubrimiento de un compuesto graso que tiene una temperatura de fusión de 50°C a 110°C, y (b) una o más partículas internas (II) que comprenden uno o más complejos que contienen una molécula de un compuesto de ciclopropeno o una porción de una molécula de un compuesto de ciclopropeno encapsulada en una molécula de un agente molecular encapsulante .