KR20130098966A - 피복 분말 입자 - Google Patents

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Abstract

본 발명은 중간 입경이 10 내지 200 ㎛인 입자(I)의 집합체를 포함하는 분말 조성물로서, 상기 입자(I) 각각은
(a) 융점이 50 내지 110℃인 지방족 화합물의 피막 및
(b) 분자 캡슐화제의 분자 중에 캡슐화된, 시클로프로펜 화합물 분자 또는 시클로프로펜 화합물 분자의 일부를 함유한 하나 이상의 복합체를 포함하는 하나 이상의 내부 입자(II)를 포함하는 분말 조성물을 제공한다. 또한 물과 이러한 분말을 포함하는 슬러리를 제공한다. 또한 식물 또는 식물 부위를 이러한 슬러리와 접촉시키는 방법을 제공한다.

Description

피복 분말 입자{Coated Powder Particles}
본 발명은 중간 입경이 10 내지 200 ㎛인 입자(I)의 집합체를 포함하는 분말 조성물에 관한 것이다.
식물 또는 식물 부위(plant part)를 처리하는 바람직한 방법 하나는 하나 이상의 시클로프로펜 화합물을 함유하는 액체 조성물을 제조한 다음 이 액체 조성물을 식물 또는 식물 부위에 도포하는 것이다. 이러한 처리로 처리된 식물 또는 식물 부위에서 에틸렌의 효과를 차단하는데 유용하다는 것을 고려한다. 이러한 액체 조성물을 제조하는 유용한 방법 하나는 시클로프로펜 화합물의 분자를 분자 캡슐화제의 분자 중에 캡슐화한 캡슐 복합체를 제조하는 것이다. 캡슐화 복합체를 분말로 만들 수 있고, 이 분말을 적절히 저장하고 이송할 수 있다. 이러한 분말을 사용하는 방법 하나는 분말을 물, 가능하게는 다른 성분과 함께 혼합함으로써 액체 조성물을 제조하고, 생성된 액체 조성물을 예를 들어 분무 또는 침지에 의해 식물 또는 식물 부위와 접촉시키는 것이다.
이러한 액체 조성물을 제조하고 사용하는 방법에 의해 발생하는 한가지 어려움은 물과 접촉이 시클로프로펜 화합물을 캡슐화 복합체로부터 너무 빠르게 방출할 수 있다는 것이다. 너무 빠르게 일어나는 시클로프로펜 화합물의 방출로 여러 가지 문제점을 야기할 수 있다. 액체 조성물이 압축공기 탱크와 같은 밀봉 용기 내에 있는 경우, 용기의 상부 공간에 바람직하지 못한 고농도의 시클로프로펜 화합물이 축적될 수 있다. 또한, 액체 조성물을 분무하거나 개방 탱크(예, 식물 또는 식물 부위가 침지될 개방 탱크)에 넣는 경우, 시클로프로펜 화합물의 바람직하지 못한 양이 대기로 방출될 수 있고 식물 또는 식물 부위와 접촉에 사용할 수 없게 된다.
미국특허 제5,384,186호에서는 폴리알킬렌 글리콜 운반 물질 중에 현탁된 향료/시클로덱스트린 복합체를 기재하고 있다.
하나 이상의 시클로프로펜 화합물을 함유하고, 물과 혼합될 때, 시클로프로펜 화합물의 방출을 지연시키지만 시클로프로펜 화합물의 방출을 완전히 방지하지 않는 분말 조성물을 제공하는 것이 바람직하다.
본 발명의 제1 일예에서, 중간 입경이 10 내지 200 ㎛인 입자(I)의 집합체를 포함하는 분말 조성물로서, 상기 입자(I) 각각은
(a) 융점이 50 내지 110℃인 지방족 화합물의 피막 및
(b) 분자 캡슐화제의 분자 중에 캡슐화된, 시클로프로펜 화합물 분자 또는 시클로프로펜 화합물 분자의 일부를 함유한 하나 이상의 복합체를 포함하는 하나 이상의 내부 입자(II)를 포함하는
분말 조성물을 제공한다.
본 발명의 제2 일예에서, 수성 매질과 본 발명의 제1 일예에서 상기에 기재한 입자(I)의 집합체를 포함하는 슬러리를 제공한다.
본 발명의 제3 일예에서, 식물 또는 식물 부위를 본 발명의 제2 일예에서 상기에 기재한 슬러리와 접촉시키는 것을 포함하는 식물 또는 식물 부위를 처리하는 방법을 제공한다.
중간 입경이 10 내지 200 ㎛인 입자(I)의 집합체를 포함하는 분말 조성물이 제공된다.
본 발명에서 사용된, "지방족 그룹"은 적어도 8개 탄소 원자의 길이인 적어도 하나의 탄소 원자 사슬을 함유하는 화학 그룹이다. "지방족 화합물"은 지방족 그룹을 함유하는 임의 화합물이다.
본 발명에서 사용된, "수성 매질"은 25℃에서 액체이고 수성 매질의 중량을 기준으로 하여 75 중량% 이상의 물을 함유하는 조성물이다. 수성 매질에 용해되는 성분은 수성 매질의 부분인 것으로 생각되지만, 수성 매질에 용해되지 않는 물질은 수성 매질의 부분인 것으로 생각되지 않는다. 이 성분의 개별 분자가 액체 전체에 분포되고 액체의 분자와 긴밀한 접촉 상태에 있다면 액체에 "용해"된다.
본 발명에서 사용된 바와 같이, 임의 비율이 X:1 이상으로 언급될 때, 이 비율은 Y가 X 이상일 경우, Y:1인 것으로 의미한다. 유사하게, 임의 비율이 R:1 이하로 언급될 때, 이 비율은 S가 R 이하인 경우, S:1인 것으로 의미한다.
본 발명에서 사용된, 고체 입자의 "종횡비"는 입자의 가장 긴 치수 대 이 입자의 가장 짧은 치수의 비이다. 입자의 가장 긴 치수는 입자의 질량 중심을 통과하고 입자 표면상에 선분의 각 종점이 있는 가능한 가장 긴 선분("선분 L")의 길이이다. 이 입자의 가장 짧은 치수는 입자의 질량 중심을 통과하고, 입자의 표면상에 선분의 각 종점이 있으며, 선분 L에 수직인 가능한 가장 짧은 선분("선분 S")의 길이이다. 종횡비는 선분 L의 길이 대 선분 S의 길이의 비이다.
본 발명에서 사용된, 입자의 "직경"은 그 입자의 선분 L과 그 입자의 선분 S의 길이 평균이다. 입자가 구형일 경우, 이 정의는 통상적인 의미의 "직경"을 제공한다는 사실이 알려져 있다.
본 발명에서 사용된 바와 같이, 분말의 특성이 "중간" 값을 가진 것으로서 기재되어 있는 경우, 분말 입자의 총 부피의 반이 그 중간값 이상의 값에 의한 특성을 가진 입자로 구성될 것이며, 분말 입자의 총 부피의 반이 그 중간값 이하의 값에 의한 특성을 가진 입자로 구성될 것이라는 사실을 고려한다.
본 발명의 입자는 하나 이상의 시클로프로펜 화합물의 사용을 수반한다. 본 발명에서 사용된, 시클로프로펜 화합물은 하기 식을 가진 임의 화합물이다:
Figure pat00001
상기 식에서, R1, R2, R3 및 R4는 각각 독립적으로 H 및 화학식 -(L)n-Z(여기서, n은 0 내지 12의 정수이다)로 구성된 군 중에서 선택된다. 각 L은 2가 라디칼이다. 적합한 L 그룹은 예를 들어, H, B, C, N, O, P, S, Si 중에서 선택된 하나 이상의 원자를 함유한 라디칼, 또는 이의 혼합물을 포함한다. 각 L 그룹은 선형, 분지형, 환형, 또는 이의 조합일 수 있다. 임의의 한 R 그룹(즉, R1, R2, R3 및 R4 중 임의의 하나)에서, 헤테로원자(즉, H 또는 C가 아닌 원자)의 총수는 0 내지 6이다. 독립적으로, 임의의 한 R 그룹에서, 비수소 원자의 총수는 50 이하이다. 각 Z는 일가 라디칼이다. 각 Z는 독립적으로 수소, 할로, 시아노, 니트로, 니트로소, 아지도, 클로레이트, 브로메이트, 요오데이트, 이소시아네이토, 이소시아니도, 이소티오시아네이토, 펜타플루오로티오, 및 화학 그룹 G(여기서, G는 3 내지 14원 고리계이다)로 구성된 군 중에서 선택된다.
R1, R2, R3, 및 R4 그룹은 독립적으로 적합한 그룹 중에서 선택된다. 하나 이상의 R1, R2, R3, 및 R4로서 사용하는데 적합한 그룹 중에서, 예를 들어, 지방족 그룹, 지방족-옥시 그룹, 알킬포스포네이토 그룹, 시클로지방족 그룹, 시클로알킬설포닐 그룹, 시클로알킬아미노 그룹, 헤테로시클릭 그룹, 아릴 그룹, 헤테로아릴 그룹, 할로겐, 실릴 그룹, 다른 그룹, 및 이들의 혼합 및 조합이 있다. 하나 이상의 R1, R2, R3, 및 R4로서 사용하는데 적합한 그룹은 치환되거나 비치환될 수 있다.
적합한 R1, R2, R3, 및 R4 그룹 중에서, 예를 들어 지방족 그룹이 있다. 일부 적합한 지방족 그룹은 예를 들어, 알킬, 알켄일, 및 알킨일 그룹을 포함한다. 적합한 지방족 그룹은 선형, 분지형, 환형, 또는 이의 조합일 수 있다. 독립적으로, 적합한 지방족 그룹은 치환되거나 비치환될 수 있다.
본 발명에서 사용된, 관심 화학 그룹은 관심 화학 그룹의 하나 이상의 수소 원자가 치환기에 의해 대체되는 경우 "치환된다"고 언급된다.
또한 적합한 R1, R2, R3, 및 R4 그룹 중에서, 예를 들어 개재하는 옥시 그룹, 아미노 그룹, 카르보닐 그룹, 또는 설포닐 그룹을 통해 사이클로프로펜 화합물에 연결되는 치환 및 비치환 헤테로시클릴 그룹이 있고; 이러한 R1, R2, R3, 및 R4 그룹의 일예는 헤테로시클릴옥시, 헤테로시클릴카르보닐, 디헤테로시클릴아미노, 및 디헤테로시클릴아미노설포닐이다.
또한 적합한 R1, R2, R3, 및 R4 그룹 중에서, 예를 들어 개재하는 옥시 그룹, 아미노 그룹, 카르보닐 그룹, 설포닐 그룹, 티오알킬 그룹, 또는 아미노설포닐 그룹을 통해 사이클로프로펜 화합물에 연결되는 치환 및 비치환 헤테로시클릭 그룹이 있고; 이러한 R1, R2, R3, 및 R4 그룹의 일예는 디헤테로아릴아미노, 헤테로아릴티오알킬, 및 디헤테로아릴아미노설포닐이다.
또한 적합한 R1, R2, R3, 및 R4 그룹 중에서, 예를 들어, 수소, 플루오로, 클로로, 브로모, 요오도, 시아노, 니트로, 니트로소, 아지도, 클로레이토, 브로메이토, 요오데이토, 이소시아네이토, 이소시아니도, 이소티오시아네이토, 펜타플루오로티오; 아세톡시, 카르보에톡시, 시아네이토, 니트레이토, 니트리토, 퍼클로레이토, 알렌일, 부틸머캅토, 디에틸포스포네이토, 디메틸페닐실릴, 이소퀴놀릴, 머캅토, 나프틸, 페녹시, 페닐, 피페리디노, 피리딜, 퀴놀릴, 트리에틸실릴, 트리메틸실릴; 및 이들의 치환된 유사체가 있다.
본 발명에서 사용된, 화학 그룹 G는 3 내지 14원 고리계이다. 화학 그룹 G로서 적합한 고리계는 치환되거나 비치환될 수 있으며; 이들은 방향족(예를 들어, 페닐 및 나프틸을 포함함) 또는 지방족(지방족, 부분 포화 지방족, 또는 포화 지방족을 포함함)일 수 있고; 이들은 카르보시클릭 또는 헤테로시클릭일 수 있다. 헤테로시클릭 G 그룹 중에서, 일부 적합한 헤테로원자는 예를 들어, 질소, 황, 산소, 및 이의 조합이다. 화학 그룹 G로서 적합한 고리계는 단환식, 이환식, 삼환식, 다환신, 스피로, 또는 융합형일 수 있으며; 이환식, 삼환식, 또는 융합된 적합한 화학 그룹 G 고리계 중에서 단일 화학 그룹 G의 다양한 고리는 모든 동일한 형태일 수 있거나 2 이상의 형태(예를 들어, 방향족 고리는 지방족 고리와 융합될 수 있다)로 될 수 있다.
바람직한 구체예에서, 하나 이상의 R1, R2, R3, 및 R4는 수소 또는 (C1-C10)알킬이다. R1, R2, R3, 및 R4 각각이 수소 또는 (C1-C8)알킬인 구체예가 더 바람직하다. R1, R2, R3, 및 R4 각각이 수소 또는 (C1-C4)알킬인 구체예가 더 바람직하다. R1, R2, R3, 및 R4 각각이 수소 또는 메틸인 구체예가 더 바람직하다. R1이 (C1-C4)알킬이고, R2, R3, 및 R4 각각이 수소인 구체예가 더 바람직하다. R1이 메틸이고 R2, R3, 및 R4 각각이 수소인 구체예가 가장 바람직하며, 시클로프로펜 화합물은 본 발명에서 "1-MCP"로서 알려져 있다.
대기압에서 비점이 50℃ 이하인; 더 바람직하게는 25℃ 이하인; 더 바람직하게는 15℃ 이하인 시클로프로펜 화합물을 사용하는 구체예가 바람직하다. 독립적으로, 대기압에서 비점이 -100℃ 이상인; 더 바람직하게는 -50℃ 이상인; 더 바람직하게는 -25℃ 이상인; 더 바람직하게는 0℃ 이상인 시클로프로펜 화합물을 사용하는 구체예가 바람직하다.
본 발명의 조성물은 적어도 하나의 분자 캡슐화제를 포함한다. 바람직한 구체예에서, 적어도 하나의 분자 캡슐화제는 하나 이상의 시클로프로펜 화합물 또는 하나 이상의 시클로프로펜 화합물의 일부를 캡슐화한다. 분자 캡슐화제의 분자에서 캡슐화된, 시클로프로펜 화합물 분자 또는 시클로프로펜 화합물 분자의 일부를 함유하는 복합체가 본 발명에서 "시클로프로펜 화합물 복합체"로서 알려져 있다.
바람직한 구체예에서, 적어도 하나의 시클로프로펜 화합물 복합체는 포접 복합체(inclusion complex)인 것으로 존재한다. 이러한 포접 복합체에서, 분자 캡슐화제는 공동을 형성하며, 시클로프로펜 화합물 또는 시클로프로펜 화합물의 일부가 이 공동 내에 위치한다.
바람직하게는, 이러한 포접 복합체에서, 분자 캡슐화제의 공동 내부는 실질적으로 무극성 또는 소수성 또는 둘 다이며, 시클로프로펜 화합물(또는 이 공동 내에 위치한 시클로프로펜 화합물의 일부)은 또한 실질적으로 무극성 또는 소수성 또는 둘 다이다. 본 발명이 특정 이론 또는 메타니즘에 한정되지 않지만, 이러한 무극성 시클로프로펜 화합물 복합체 내에, 반데어발스힘, 또는 소수성 상호작용, 또는 둘 다가 시클로프로펜 화합물 분자 또는 그의 일부가 분자 캡슐화제의 공동 내에 남아 있게 한다는 사실을 고려한다.
분자 캡슐화제의 양은 유용하게도 분자 캡슐화제의 몰수 대 시클로프로펜 화합물의 몰수 비를 특징으로 할 수 있다. 바람직한 구체예에서, 분자 캡슐화제의 몰수 대 시클로프로펜 화합물의 몰수 비는 0.1 이상; 더 바람직하게는 0.2 이상; 더 바람직하게는 0.5 이상; 더 바람직하게는 0.9 이상이다. 독립적으로, 바람직한 구체예에서, 분자 캡슐화제의 몰수 대 시클로프로펜 화합물의 몰수 비는 10 이하; 더 바람직하게는 5 이하; 더 바람직하게는 2 이하; 더 바람직하게는 1.5 이하이다.
적합한 분자 캡슐화제는 예를 들어, 유기 및 무기 분자 캡슐화제를 포함한다. 예를 들어, 치환된 시클로덱스트린, 비치환된 시클로덱스트린, 및 크라운 에테르를 포함하는, 유기 분자 캡슐화제가 바람직하다. 적합한 무기 분자 캡슐화제는 예를 들어, 제올라이트를 포함한다. 적합한 분자 캡슐화제의 혼합물이 또한 적합하다. 바람직한 구체예에서, 캡슐화제는 알파-시클로덱스트린, 베타-시클로덱스트린, 감마-시클로덱스트린, 또는 이들의 혼합물이다. 본 발명의 더 바람직한 구체예에서, 알파-시클로덱스트린이 사용된다.
본 발명의 분말 조성물의 바람직한 제조 방법은 시클로프로펜 화합물 복합체를 함유하는 분말(본 발명에서 "복합체 분말"로 지칭됨)을 제조하는 단계를 포함한다. 복합체 분말은 지방족 화합물을 함유하지 않으며, 그렇지 않고 임의 지방족 화합물이 존재하는 경우, 모든 지방족 화합물의 양은 복합체 분말의 중량을 기준으로 하여 1 중량% 미만이다. 통상적으로, 복합체 분말의 각 입자는 시클로프로펜 화합물의 분자가 캡슐화되는 많은 분자의 분자 캡슐화제를 함유한다. 복합체 분말은 또한 예를 들어, 하나 이상의 모노- 또는 디사카라이드 화합물, 하나 이상의 금속 착화제, 또는 이들의 조합을 비롯한, 하나 이상의 보조제를 함유할 수 있다.
바람직한 복합체 분말은 중간 입경이 10 ㎛ 이하; 더 바람직하게는 7 ㎛ 이하; 더 바람직하게는 5 ㎛ 이하이다. 독립적으로, 바람직한 복합체 분말은 중간 입경이 0.1 ㎛ 이상; 또는 0.3 ㎛ 이상이다. 중간 입경을 예를 들어 호리바사oriba Co.) 또는 몰본사(Malvern Instruments)에 의해 제작된 기구들과 같은 시판 기구를 이용하여 측정할 수 있다.
바람직한 복합체 분말은 중간 종횡비가 5:1 이하; 더 바람직하게는 3:1 이하; 더 바람직하게는 2:1 이하이다. 바람직하지 못한 고 중간 종횡비를 가진 복합체 분말이 수득되는 경우, 예를 들어 밀링과 같은 기계적 수단을 이용하여 중간 종횡비를 바람직한 값으로 감소시키는 것이 바람직하다.
본 발명은 융점이 50 내지 110℃인 지방족 화합물의 사용을 수반한다. 지방족 화합물의 융점이 하나를 초과하는 경우, 본 발명에서 이 지방족 화합물의 "융점"은 전체 용융 발열의 10% 이상을 차지하는 최저 융점인 것을 고려한다. 융점과 용융 발열은 차수 주사 열량 측정법(DSC)을 이용하여 관찰될 수 있다.
지방족 화합물은 예를 들어, 지방산, 지방 탄화수소, 지방 오일 및 왁스, 이들의 변형된 형태, 이들의 혼합물을 포함한다. 적합한 변형법은 생성된 화합물이 아직도 지방족 화합물의 정의에 일치하는 한, 화학 반응을 비롯하여, 지방족 화합물의 조성을 변경하는 임의의 방법을 포함한다. 변형법은 예를 들어, 수소화, 에스테르화, 트란스-에스테르화, 탈에스테르화, 중합, 작용기의 부착, 및 이들의 조합을 포함한다. 지방산은 화학식 R-COOH(여기서, R 그룹은 지방족 그룹을 함유한다)을 가진다. 지방 탄화수소는 탄소와 수소 원자만을 함유하는 지방족 화합물이다. 지방 오일과 왁스는 하나 이상의 에스테르기, 히드록실기, 알데히드기, 케톤기, 또는 이들의 조합을 함유하는 지방족 화합물이다.
바람직한 지방족 화합물은 탄소 원자가 16개 이상인 적어도 하나의 지방족 그룹을 포함한다. 탄소 원자가 18개 이상인 적어도 하나의 지방족 그룹을 포함하는 지방족 화합물이 더 바람직하다.
바람직한 지방족 화합물은 지방산, 트리글리세라이드, 폴리올레핀 왁스, 및 이들의 혼합물을 포함한다. 트리글리세라이드는 글리세롤과 3개의 지방산의 트리에스테르이다. 지방산 중에서, 바람직한 지방산은 펜던트(pendant) 히드록실기를 갖고 있지 않다. 탄소-탄소 이중 결합을 함유한 오일이 수소화될 때, 수소화 공정의 규모(extent)로 수소화된 오일의 융점을 측정할 수 있다. 수소화된 오일이 본 발명에서 사용될 때, 수소화 규모는 수소화된 오일의 융점이 본 발명에서 사용하는데 적절한 것으로서 하기 논의된 융점 범위 내에 속하도록 하여 결정될 것이라는 사실을 고려한다. 바람직한 트리글리세라이드는 수소화된 대두유 및 수소화된 면실유이다.
폴리올레핀 왁스는 에틸렌, 프로필렌, 또는 이들의 혼합물의 중합 단위를 가진 중합체이다. 바람직한 폴리올레핀 왁스는 에틸렌, 프로필렌, 또는 이들의 혼합물 이외의 중합 단위가 없는 중합체이다. 폴리에틸렌 단독 중합체 왁스가 더 바람직하다. 단량체 형태와 별개로, 바람직한 폴리올레핀 왁스는 수평균 분자량이 200 이상이며; 더 바람직하게는 400 이상이다. 독립적으로, 바람직한 폴리올레핀 왁스는 수평균 분자량이 2,000 이하; 또는 1,000 이하, 또는 750 이하이다.
바람직한 지방족 화합물은 트리글리세라이드, 폴리올레핀 왁스, 및 이들의 혼합물이다.
본 발명에서 유용한 지방족 화합물은 융점이 50 내지 110℃이다. 융점이 너무 낮으면, 분말 조성물은 점성이며, 분말은 적절히 흐르지 못할 것을 고려한다. 또한 융점이 너무 높으면, 시클로프로펜 화합물 복합체를 용융된 지방족 화합물과 혼합할 때, 온도가 시클로프로펜 화합물의 상당한 분해를 야기하는데 충분히 높을 것을 고려한다.
바람직한 지방족 화합물은 융점이 55℃ 이상; 더 바람직하게는 65℃ 이상; 더 바람직하게는 70℃ 이상이다. 독립적으로, 바람직한 지방족 화합물은 융점이 100℃ 이하; 더 바람직하게는 90℃ 이하이다.
지방족 화합물을 평가하는 다른 방법은 융점 시작 온도이다. 시작 온도를 측정하기 위해, 융점 추이에 대해 DSC에 의해 생성된 발열 곡선(열류량 대 온도)을 관찰한다. 기준치를 결정한 다음, 최초 열류량 곡선으로부터 기준치를 빼서 보정된 열류량 곡선을 산출한다. 보정된 곡선의 최대 열류량 값(HFMAX)을 측정한다. 시작 온도는 보정된 곡선에 대한 열류량 값이 0.1*HFMAX과 동일한 최저 온도이다.
바람직한 지방족 화합물은 시작 온도가 45℃ 이상; 더 바람직하게는 55℃ 이상이다.
본 발명의 분말 조성물에서, 개별 분말 입자 내에서, 지방족 화합물은 시클로프로펜 화합물 복합체를 함유하는 내부 입자(II) 위에 피막을 형성한다.
본 발명의 분말 조성물을 제조하는 바람직한 방법은 복합체 분말을 용융된 지방족 화합물과 혼합하는 것을 포함한다. 그 후 이 혼합물은 임의 방법에 의해 개별 분말 입자로 분리될 수 있다. 용융된 혼합물을 분말 입자로 전환하는 바람직한 방법은 분무 냉각(spray chilling)이다. 분무 냉각은 용융된 혼합물의 소적을 형성하고 이들 소적을 공기 중에 분산시키는 것을 포함하는 방법이며; 소적이 중력으로 인해 낙하할 때, 이들이 냉각되어 고체 분말 입자를 형성한다. 공기는 정지 상태일 수 있거나 상승 기류로 제공될 수 있다. 용융된 혼합물을 분무기 헤드 또는 노즐에 통과시키거나 원심력에 의해 용융된 혼합물을 회전 디스크에 털어 버림으로써 소적을 형성할 수 있다.
본 발명의 분말 입자를 제조하는 별도 방법은 비수성 분무 건조이다. 이 방법에서, 물 이외의 용매를 사용하여, 지방족 화합물을 용해시키고 복합체 분말을 분산시킨 다음, 생성된 혼합물을 분무 건조시킨다.
본 발명의 분말 입자를 상기 방법 중 임의의 방법에 의해 형성할 때, 복합체 분말 입자가 온전하며 본 발명의 분말 입자 각각 내에 내부 입자(II)로 된다는 것을 고려한다.
본 발명의 분말 입자(I)에서, 각 분말 입자(I)의 외부 표면은 주로 또는 전적으로 지방족 화합물로 이루어진다는 것을 고려한다. 분말 입자(I)의 대부분 또는 전부에 대해, 각 분말 입자(I)는 하나 이상의 복합체 분말 입자(즉, 분말 입자(II))를 함유하는 것을 고려한다.
본 발명의 바람직한 분말 조성물은 하나 이상의 분산제를 함유한다. 분산제는 고체 입자를 액체 매질에 현탁시키는데 도움이 되는 화합물이다. 전형적인 분산제는 중합체 또는 올리고머이다. 분산제는 분말 입자(I)를 형성하는 공정 중에 지방족 화합물의 액체 형태(즉, 용융되거나 용해된 지방족 화합물) 전체에 분말 입자(II)를 분포시키는데 도움이 될 것을 고려한다. 분산제의 바람직한 양은 본 발명의 분말 조성물의 중량을 기준으로 하여, 0.05 중량% 이상; 더 바람직하게는 0.1 중량% 이상; 더 바람직하게는 0.2 중량% 이상이다. 독립적으로, 바람직한 양은 본 발명의 분말 조성물의 중량을 기준으로 하여, 5 중량% 이하; 또는 2 중량% 이하이다.
본 발명의 일부 분말 조성물은 융점이 50 내지 110℃인 지방족 화합물에 더하여 하나 이상의 "추가 중합체"를 함유한다. 이러한 추가 중합체는 융점이 50 내지 110℃인 지방족 화합물로서 적합하거나 적합하지 않을 수 있다. 바람직한 추가 중합체는 융점이 50 내지 110℃인 지방족 화합물과 혼합 가능하며, 반면에 이 지방족 화합물은 용융 상태로 존재한다.
바람직한 일 구체예에서, 융점이 50 내지 110℃인 지방족 화합물은 하나 이상의 수소화 트리글리세라이드 및 추가 중합체를 함유한다. 이러한 구체예에서, 바람직한 중합체는 하나 이상의 비올레핀 단량체와 올레핀 단량체의 공중합체이다. 바람직한 비올레핀 단량체는 지방족 카르복실산과 불포화 카르복실산의 비닐 에스테르이다. 바람직한 추가 중합체는 비교적 고분자량이다. 분자량은 190℃에서 2.16 kg으로써 ASTM D1238을 이용하여, 용융 유속에 의해 판단될 수 있다. 바람직한 추가 중합체는 용융 유속이 1 g/10 분 이상; 더 바람직하게는 3 g/10 분 이상이다. 독립적으로, 바람직한 추가 중합체는 용융 유속이 20 g/10 분 이하; 또는 10 g/10 분 이하이다.
본 발명의 분말 조성물 중 지방족 화합물의 양은 분말 조성물의 중량을 기준으로 하여, 바람직하게는 40 중량% 이상; 더 바람직하게는 50 중량% 이상이다. 독립적으로, 본 발명의 분말 조성물 중 지방족 화합물의 양은 분말 조성물의 중량을 기준으로 하여, 바람직하게는 99 중량% 이하; 더 바람직하게는 95 중량% 이하이다.
본 발명의 분말 조성물의 특징이 되는 유용한 방식 하나는 중간 입경이며, 이것은 10 내지 200 ㎛이다. 중간 입경은 바람직하게는 150 ㎛ 이하; 더 바람직하게는 100 ㎛ 이하; 더 바람직하게는 75 ㎛ 이하; 더 바람직하게는 60 ㎛ 이하이다.
본 발명의 분말 조성물의 특징이 되는 다른 하나의 유용한 방식은 dQ(여기서, Q는 100 미만의 수이다)를 측정하는 것이다. 분말 입자의 특정 집합체에서, 모든 분말 입자의 총 부피의 Q%를 나타내는 분말 입자는 dQ 미만의 입경을 가질 것이며, 반면에 모든 분말 입자의 총 부피의 (100-Q)%를 나타내는 분말 입자는 dQ 초과의 입경을 가질 것이다.
본 발명의 분말 조성물은 바람직하게는 d90이 100 ㎛ 이하; 더 바람직하게는 50 ㎛ 이하이다. 독립적으로, 본 발명의 분말 조성물은 바람직하게는 d10이 1 ㎛ 이상; 더 바람직하게는 3 ㎛ 이상이다.
본 발명의 분말 조성물은 중간 고체 조성물 또는 중간 액체 조성물 또는 이의 조합을 형성하도록 변경될 수 있다. 중간 고체 조성물은 임의로 본 발명의 분말 조성물을 추가 성분과 혼합하는 것을 포함하는 방법에 의해 본 발명의 분말 조성물로부터 제조된 고체 조성물이며; 일부 중간 고체 조성물은 본 발명의 분말 조성물보다 크거나 작은 입도를 가진 미립자(particulate) 조성물이다. 또 다른 일예에 대해, 본 발명의 분말 조성물을 액체, 수성 매질 또는 일부 다른 액체와 혼합하여 중간 액체 조성물을 형성할 수 있으며; 이러한 중간 액체 조성물을 식물 또는 식물 부위와 접촉 전에 추가로 희석하거나 희석하지 않을 수 있다.
본 발명의 분말 조성물을 어떻든 식물 또는 식물 부위를 처리하는데 사용할 수 있다. 예를 들어, 분말 조성물을 다른 물질과 혼합할 수 있거나 직접 사용할 수 있다.
본 발명의 분말 조성물을 이용하는 바람직한 방법은 이 조성물을 사용하여 수성 슬러리를 형성하는 것이다. 분말 조성물을 수성 매질과 혼합할 때 수성 슬러리가 형성된다. 이러한 슬러리를 형성하기 위해, 수성 매질을 본 발명의 분말 조성물과 또는 본 발명에서 상기에 기재한 중간 조성물 중 하나와 직접 혼합할 수 있다. 분말 조성물의 입자(I)가 슬러리 중에서 온전할 것으로 예상된다. 또한 입자(I)의 대부분 또는 전부가 그의 괴상체로서가 아니라 개별 입자로서 슬러리에 현탁될 것을 고려한다. 입자(I)를 수성 매질에 현탁된 그대로 있도록 기계적 교반을 필요로 할 수 있거나, 이들을 교반 없이 현탁된 대로 유지할 수 있다.
슬러리 중 분말 조성물의 양은 슬러리 중 시클로프로펜 화합물의 농도를 특징으로 할 수 있다. 바람직한 슬러리는 시클로프로펜 화합물 농도가 슬러리 리터당 시클로프로펜 화합물 ㎎의 단위로 2 이상; 더 바람직하게는 5 이상; 더 바람직하게는 10 이상이다. 독립적으로, 바람직한 슬러리는 시클로프로펜 화합물 농도가 슬러리 리터당 시클로프로펜 화합물 ㎎의 단위로 1000 이하; 더 바람직하게는 500 이하; 더 바람직하게는 200 이하이다.
슬러리에 사용된 수성 매질 중 물의 양은 수성 매질의 중량을 기준으로 하여, 80 중량% 이상; 또는 90 중량% 이상; 또는 95 중량% 이상이다.
슬러리는 임의로 하나 이상의 보조제, 이를테면 예를 들어, 하나 이상의 금속 착화제, 하나 이상의 계면활성제, 하나 이상의 오일, 하나 이상의 알코올, 또는 이의 혼합물을 함유한다. 바람직한 금속 착화제는 사용되는 경우, 킬레이트제이다. 바람직한 계면활성제는 사용되는 경우, 음이온성 계면활성제 및 실리콘 계면활성제이다. 바람직한 알코올은 사용되는 경우, 탄소 원자가 4개 이하인 알킬 알코올이다. 오일은 25℃에서 액체인 화합물이며, 물이 아니고, 계면활성제가 아니며, 알코올이 아니다. 바람직한 오일은 사용되는 경우, 탄화수소 오일 및 실리콘 오일이다.
식물을 처리하는 바람직한 방법은 슬러리를 식물 또는 식물 부위와 접촉시키는 것이다. 이러한 접촉을 내부 밀폐 공간(이를테면, 예를 들어 용기, 방, 또는 건물) 또는 임의 밀폐 공간의 외부를 비롯한, 임의 위치에서 수행할 수 있다. 바람직하게는, 이러한 접촉을 임의 밀폐 공간의 외부에서 수행한다. 본 발명에서 사용된, "임의 밀폐 공간의 외부"는 옥외 대기로 환기되는 방 또는 건물에서 임의 건물 또는 울타리 장소(enclosure) 등의 외부를 의미한다. 임의 건물 또는 울타리 장소의 외부에서 이러한 접촉을 수행하는 것이 더 바람직하다. 옥외 들판 또는 대지에서 이러한 접촉을 수행하는 것이 더 바람직하다.
본 발명의 슬러리를 임의 방법에 의해 식물 또는 식물 부위와 접촉시킬 수 있다. 바람직한 방법은 식물 부위를 슬러리로 침지시키고 슬러리를 분무, 거품 형성, 솔질, 또는 이들의 조합에 의해 식물 또는 식물 부위에 도포하는 것을 포함한다. 슬러리를 식물 또는 식물 부위 위에 분무하고 식물 부위를 슬러리로 침지시키는 것이 더 바람직하다. 슬러리를 식물 또는 식물 부위 위에 분무하는 것이 더 바람직하다.
본 발명의 실시에서 식물 또는 식물 부위를 처리할 수 있다. 전체 식물의 처리가 바람직하며; 유용한 식물 부위의 수확 전에, 토양에 심어져 있는 동안의 전체 식물의 처리가 더 바람직하다.
본 발명의 실시에서 유용한 식물 부위를 제공하는 임의 식물을 처리할 수 있다. 과일, 채소, 및 곡식을 제공하는 식물이 바람직하다.
달리 규정되지 않으면, 본 발명에서 개시된 각 조작은 25℃에서 수행된다는 사실이 다음 실시예의 목적으로 이해될 것이다.
실시예
다음 실시예에서, 다음 약호를 사용한다:
FC50 = 융점이 50 내지 110℃인 임의 지방족 화합물
AP1 = 1-MCP의 농도가 4.5 중량%인, 알파-시클로덱스트린 중에 캡슐화된 1-MCP, 및 물 약 5 중량%를 함유한 분말. d50이 2 내지 5 ㎛일 때까지 분쇄함.
WX1 = ACH Food & Nutrition Co.제, DritexTM S, 수소화된 대두유
WX2 = Baker Huges Inc.제 PolywaxTM 500 폴리에틸렌 왁스
DP1 = Croda Co.제 AtloxTM 4914 분산제, 비이온성 중합체
DP2 = International Spciality Products Corp.제 AgrimerTM AL-22, 분산제, 알킬화 비닐피롤리돈 공중합체
PY1 = DuPont Co.제 ElvaxTM 4355 에틸렌/비닐 아세테이트/산의 삼원공중합체
SS1 = Momentive Poerformance Materials, Inc.제 SilwetTM L-77 계면활성제, 트리실록산 에톡실레이트 기재
SS2 = Cytek Industries, Inc.제 AerosilTM OT-B 계면활성제 분말
SLS = 라우릴 황산 나트륨
SOL1 = SOL1의 중량을 기준으로 하여, SS1과 SLS 각각 0.05 중량%의 증류수 용액
과정 P1: 피복 분말의 제조
분말 AP1을 원하는 중량비로 소요 최소 온도하에 용융된 FC50에 혼합하였다. 다른 첨가제, 이를테면 분산제와 가소제를 필요한 경우 이때 첨가할 수 있다. 혼합물을 Cowles 디스크 분산기로 교반하여 혼합물 중 고체의 분산을 달성하였다. 그 후 혼합물을 압축 공기에 의해 분무하였다. 입자가 신속히 굳어진 다음 사이클론에서 수집하였다. 기압, 용융 왁스 온도와 조성, 및 첨가제의 조합에 의해 입도를 조절하였다.
과정 P2: 1-MCP의 방출 평가
물과 습윤제 및 1-MCP를 함유한 조성물을 250 ml 병에 넣었다. 병을 신속히 크림퍼(crimper)를 통한 PTFE/실리콘 크림프 밀폐에 의해 또는 스크류 상의 MininertTM 밸브(Supelco Company)에 의해 밀봉하였다. 양쪽 설치 모두 시린지에 의해 내부 상부 공간의 분취를 가능하게 하고 또한 반복된 분취 후에 밸브의 재밀봉을 가능하게 한다.
병을 셰이커(shaker) 상단에 놓고 세이커가 분당 약 120 회전수의 속도로 빙빙 돌았다. 병 내부 상부 공간에서 일정 시간 간격으로 분취하고 적정 칼럼이 있는 분석용 가스 크로마토그래프에서 분석하였다. 상부 공간으로 방출되는 1-MCP의 양을 그의 농도와 상부 공간의 부피를 기준으로 하여 계산하였다. 방출된 1-MCP의 퍼센트를 샘플에 존재한 총 1-MCP로부터 계산하였다.
실시예 1:
비교 제제 CF11은 분말 AP1과 FC50을 제외한 다른 성분을 이용하여 제조된 비교 제제이었다. 비교 제제 CF11에서 1-MCP의 농도는 CF11의 중량을 기준으로 하여 1 중량%이었다. CF11 0.06 g과 SOL1 10 ml(1-MCP 농도가 용액 리터당 50 mg인 용액 제공)을 250 ml 병에 넣었다. 1-MCP의 방출을 과정 P2를 이용하여 측정하였다.
제제 F12를 다음과 같이 제조하였다. 과정 P1에서 AP1(10 중량%)과 스테아르산(90 중량%)을 이용하여 피복 분말을 제조하였다. 피복 분말 0.2 g을 10 ml의 SOL1이 함유된 250 ml 병에 넣었다. AP1의 양을 선택하여 용액 리터당 1-MCP 약 50 mg인 용액을 수득하였다. 1-MCP의 방출을 과정 P2를 이용하여 측정하였다.
결과는 다음과 같았다:
CF11 F12
시간(분) 방출된 1-MPC % 시간(분) 방출된 1-MCP %
3.5 41 3 17
6.5 51 6 26
10 60 10 33
15 70 15 40
20 76 25 46
25 78 40 53
30 86 60 57
40 93 90 63
50 96 120 69
60 100 166 73
75 100 210 75
240 82
제제 F12는 1-MCP의 방출이비교 제제 CF11보다 더 느렸다.
실시예 2: 입도의 효과
제제 F21를 다음과 같이 제조하였다. 과정 P1에서 AP1(10 중량%)과 WX1(90 중량%)을 이용하고, 중간 입경이 30 ㎛인 피복 분말을 수득하도록 조정된 조건을 이용하여 피복 분말을 제조하였다. 피복 분말(0.14 g)을 10 ml의 SOL1이 함유된 250 ml 병에 넣었다. AP1의 양을 선택하여 제제 리터당 1-MCP 약 50 mg인 제제를 수득하였다.
과정 P1의 조건이 중간 입경 60 ㎛인 피복 분말을 수득하도록 선택된 것을 제외하고, 제제 F22를 F21과 동일하게 제조하였다.
제제를 과정 P2에 의해 시험하였다. 결과는 다음과 같았다:
F21(30 ㎛) F22(60 ㎛)
시간(분) 방출된 1-MPC % 시간(분) 방출된 1-MPC %
10 20 10 9
30 32 30 16
60 44 60 22
120 53 120 30
195 59 195 38
1200 77 1200 67
제제 F22는 1-MCP의 방출이 제제 F21보다 더 느렸다.
실시예 3: 시판 압축공기 탱크의 상부 공간
HardiTM ES-50 시판 분무기의 탱크를 이용하여 시험을 수행하였다. 탱크의 용량은 191 리터(50 갤론)이었다.
비교 제제 CF31은 CF11과 동일하였다. CF31을 탱크 중 수돗물 191 리터에 넣었다. 탱크 내 1-MCP의 농도는 25 mg/L이었다.
제제 F32를 다음과 같이 제조하였다. 과정 P1을 이용하고, AP1(10 중량%), WX1(89.5 중량%), 및 DP1(0.5% DP1)을 이용하여 피복 분말을 제조하였다. 분말 블렌드를 다음과 같이 제조하였다: 피복 분말을 1.9 중량%(분말 블렌드의 중량을 기준으로 함)의 SLS(분말) 및 4.8 중량%의 SS2(분말 블렌드의 중량을 기준으로 함)과 블렌딩하였다. 수돗물 부피를 기준으로 하여, 0.025 부피%의 SS1을 함유한 수돗물 191 리터를 탱크에 넣었다. 그 후 일부의 물을 제거하고 제제 F32로서 슬러리를 형성하는데 사용하였고, 그 후 슬러리를 탱크 중 남아 있는 물에 교반하면서 넣었다. 탱크 내 1-MCP의 농도는 25 mg/L이었다.
각 경우에, 제제(CF31 또는 F32)를 탱크에 넣은 후, 탱크를 밀봉하고, 기밀 시린지에 의해 탱크 뚜껑의 상부 공간으로부터 1 ml 가스 샘플을 꺼내, 가스 크로마토그래피를 이용하여 가스 샘플을 분석하였고, 공기 백만 부피부당 1-MCP의 부피부인, "ppm"으로 기록하였다. 결과는 다음과 같았다:
1-MCP의 상부 공간 ppm
시간(시) CF31 F32
0.5 1983 867
1 3254 1343
2 6692 2297
4 13331 3714
6 4937
9 6767
제제 F32는 1-MCP를 비교 제제 CF31보다 훨씬 느리게 방출한다.
실시예 4: 왁스 변화
과정 P1을 이용하여 피복 분말을 제조하였다. 각 피복 분말 0.6 g을 10 ml의 SOL1에 첨가하고 250 ml 병에 넣고 과정 P2를 이용하여 분석하였다. 피복 분말은 다음과 같았다(중량%).
피복 분말 AP1 WX1 WX2 DP2 PY1
F41 20 79.5 0 0.5 0
F42 20 77.5 0 0.5 2
F43 20 0 79.5 0.5 0
결과는 다음과 같았다:
F41 F42 F43
시간(분) 방출된 1-MCP % 시간(분) 방출된 1-MCP % 시간(분) 방출된 1-MCP %
10 6.8 10 4.7 11 7.8
30 13.4 31 9.1 31 10.4
60 16.7 60 11.9 61 12.4
120 20.0 120 14.8 121 16.2
180 22.7 251 18.7 192 18.8
300 26.1 360 21.4 301 21.7
390 28.2 1380 31.9 391 24.0
1380 37.2 1381 33.8
3개 모두 1-MCP의 방출이 허용가능할 정도로 느리다.
실시예 5: 추가 왁스 비교
과정 P1을 이용하여 피복 분말을 제조하였다. 각 피복 분말 0.1 g을 10 ml의 SOL1에 첨가하고 250 ml 병에 넣고 과정 P2를 이용하여 분석하였다. 피복 분말은 다음과 같았다(중량%).
피복 분말 AP1 WX1 WX2 DP2
F51 10 89.5 0 0.5
F52 10 0 89.5 0.5
F53 30 69.25 0.75
F54 30 69.25 0.75
결과는 다음과 같았다:
F51 F52 F53 F54
시간(분) 방출된 1-MCP % 시간(분) 방출된 1-MCP % 시간(분) 방출된 1-MCP % 시간(분) 방출된 1-MCP %
10 7 10 6 10 12 10 12
30 13 30 9 30 19 30 16
60 16 60.5 12 60 23 60.5 19
120 21 122 16 120 28 121 23
180 23 180 20 180 33 181 26
360 31 360 26 300 38 301 29
1380 44 1380 35 420 43 421 32
1441 60 1441 42
3개 모두 1-MCP의 방출이 허용가능할 정도로 느리다.
실시예 6: 토마토 상위생장 시험
다음과 같이 토마토 상위생장 시험을 수행하였다: 시판 배양 믹스로 채운 2½" 사각 포트에서 토마토(Rutgers 39 품종 Harris Seeds No 885 Lot 37729-A3)를 성장시켰다. 제1 본엽이 펼쳐지고 키가 3 내지 5인치인 식물을 토마토 상위생장 시험에 사용하였다. 시험을 수행하기 위해, 한 그룹의 포트를 분무실 내 테이블 위에 놓고, 이동 노즐로 액체 분무 조성물을 식물 위에 분무한 다음, 온실에서 건조시켰다.
3일간 기다린 후, 처리되고 미처리된 식물을 플라스틱 상자에 넣어 밀봉하였다. 상자에, 에틸렌을 격막을 통해 주입하였고, 농도는 14 ppm이었다. 식물을 대기 중 에틸렌이 있는 암실에서 12-14 시간 밀봉한 채로 방치하였다. 에틸렌 처리 종료시에, 상자를 개방하고 상위생장에 대해 점수화하였다. 제3 엽의 엽병(葉柄) 각이 기록된다. 각 형태의 처리를 위해, 5개의 반복 식물로 시험하고, 평균을 기록하였다.
비교 제제 CF61은 알파-시클로덱스트린에 캡슐화된 1-MCP를 함유하였고 FC50을 제외한 오일을 함유하였다. DF61을 분무 전에 물과 혼합하였다. 과정 P1에 의해 피복 분말을 다음과 같이 제조하였다: 피복 분말 F62는 실시예 3에서 상기에 기재한 바와 같이, SLS와 SS1의 블렌딩을 포함하여, F32와 동일하였다. F63에서 피복 분말이 피복 분말의 중량을 기준으로 하여 69.25 중량%의 WX1, 30 중량%의 AP1, 및 0.75 중량%의 DP2를 함유한 것을 제외하고, 피복 분말 F63을 SLS와 SS1의 블렌딩을 포함하여, F62와 동일한 방식으로 제조하였다. F62 및 F63 각각을 용액의 부피를 기준으로 하여, 물에 0.038 부피%의 SS1인 용액에 넣었다. CF61을 물에 넣었다. 동일한 기계적 분무 조건하에 분무 처리를 모두에게 수행하였다. 각 처리를 위해, 용액 중 제제 또는 분말의 농도를 하기 제시되는 분무 속도(헥타르당 1-MCP의 g)를 제공하도록 조정하였다. 대조 식물의 결과(평균 엽병 각)는 다음과 같았다:
미처리(에틸렌에 비노출 및 분무 미처리): 60 도
미분무(에틸렌에 노출 그러나 분무 미처리): 127 도
시험 식물에 대한 결과는 다음과 같았다:
SR = 10(1) SR = 20(1) SR = 40(1)
샘플 각(2) 각(2) 각(2)
CF61 127 115 113
F62 99 92 83
F63 114 106 70
주1: 분무 속도, 헥타르당 1-MCP의 g
주2: 도
본 발명의 실시예는 감소된 엽병 각을 나타내며, 이들 실시예 제제로 처리하면 에틸렌의 효과를 차단하고, 처리된 식물이 에틸렌에 노출되지 않았던 식물과 더 비슷하게 처신하게 할 수 있음을 입증하고 있다.

Claims (10)

  1. 중간 입경이 10 내지 200 ㎛인 입자(I)의 집합체(collection)를 포함하는 분말 조성물로서, 상기 입자(I) 각각은
    (a) 융점이 50 내지 110℃인 지방족 화합물의 피막 및
    (b) 분자 캡슐화제의 분자 중에 캡슐화된, 시클로프로펜 화합물 분자 또는 시클로프로펜 화합물 분자의 일부를 함유한 하나 이상의 복합체를 포함하는 내부 입자들(II)을 포함하는 분말 조성물.
  2. 제1항에 있어서, 상기 입자(I)의 집합체는 중간 입경이 10 내지 100 ㎛인 분말 조성물.
  3. 제1항에 있어서, 상기 지방족 화합물은 융점이 70 내지 90℃인 분말 조성물.
  4. 제1항에 있어서, 상기 지방족 화합물은 수소화 대두유 또는 수소화 면실유를 포함하는 분말 조성물.
  5. 제1항에 있어서, 상기 지방족 화합물의 양은 상기 분말 조성물의 중량을 기준으로 하여 50 내지 99 중량%인 분말 조성물.
  6. 제1항에 있어서,
    상기 입자(I)의 집합체는 중간 입경이 10 내지 100 ㎛이고;
    상기 지방족 화합물은 융점이 70 내지 90℃이며;
    상기 지방족 화합물의 양은 상기 분말 조성물의 중량을 기준으로 하여 50 내지 99 중량%인 분말 조성물.
  7. 제1항에 있어서, 상기 분말 조성물은 추가로 하나 이상의 분산제를 포함하는 분말 조성물.
  8. 제1항에 있어서, 상기 분말 조성물은 추가로 하나 이상의 중합체를 포함하는 분말 조성물.
  9. 수성 매질과 중간 입경이 10 내지 200 ㎛인 입자(I)의 집합체를 포함하는 슬러리로서, 상기 입자(I) 각각은
    (a) 융점이 50 내지 110℃인 지방족 화합물의 피막 및
    (b) 분자 캡슐화제의 분자 중에 캡슐화된, 시클로프로펜 화합물 분자 또는 시클로프로펜 화합물 분자의 일부를 함유한 하나 이상의 복합체를 포함하는 내부 입자들(II)을 포함하는 슬러리.
  10. 식물 또는 식물 부위(plant part)를 수성 매질과 중간 입경이 10 내지 200 ㎛인 입자(I)의 집합체를 포함하는 슬러리와 접촉시키는 것을 포함하는 식물 또는 식물 부위를 처리하는 방법으로서, 상기 입자(I) 각각은
    (a) 융점이 50 내지 110℃인 지방족 화합물의 피막 및
    (b) 분자 캡슐화제의 분자 중에 캡슐화된, 시클로프로펜 화합물 분자 또는 시클로프로펜 화합물 분자의 일부를 함유한 하나 이상의 복합체를 포함하는 내부 입자들(II)을 포함하는 식물 또는 식물 부위의 처리 방법.
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