CN101338417B - 储氢合金的表面处理方法 - Google Patents
储氢合金的表面处理方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN101338417B CN101338417B CN2008100215652A CN200810021565A CN101338417B CN 101338417 B CN101338417 B CN 101338417B CN 2008100215652 A CN2008100215652 A CN 2008100215652A CN 200810021565 A CN200810021565 A CN 200810021565A CN 101338417 B CN101338417 B CN 101338417B
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- fluoridation
- alloy
- hydrogen
- aqueous solution
- hydroborate
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
- 239000000956 alloy Substances 0.000 title claims description 78
- 229910045601 alloy Inorganic materials 0.000 title claims description 78
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 title claims description 66
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 title claims description 66
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 57
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 19
- 238000004334 fluoridation Methods 0.000 claims abstract description 33
- 238000007747 plating Methods 0.000 claims abstract description 21
- 239000000843 powder Substances 0.000 claims abstract description 21
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims abstract description 18
- 238000003860 storage Methods 0.000 claims description 33
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N Nickel Chemical compound [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 24
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 claims description 13
- KRHYYFGTRYWZRS-UHFFFAOYSA-N Fluorane Chemical compound F KRHYYFGTRYWZRS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- 238000003756 stirring Methods 0.000 claims description 10
- 238000007772 electroless plating Methods 0.000 claims description 9
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 claims description 9
- 239000000243 solution Substances 0.000 claims description 8
- 238000004381 surface treatment Methods 0.000 claims description 8
- 239000003999 initiator Substances 0.000 claims description 6
- PUZPDOWCWNUUKD-UHFFFAOYSA-M sodium fluoride Chemical compound [F-].[Na+] PUZPDOWCWNUUKD-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 6
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 238000004140 cleaning Methods 0.000 claims description 5
- 229960000935 dehydrated alcohol Drugs 0.000 claims description 5
- 239000012530 fluid Substances 0.000 claims description 5
- 238000000967 suction filtration Methods 0.000 claims description 5
- 238000005406 washing Methods 0.000 claims description 5
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- PQXKHYXIUOZZFA-UHFFFAOYSA-M lithium fluoride Chemical compound [Li+].[F-] PQXKHYXIUOZZFA-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 4
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 239000011591 potassium Substances 0.000 claims description 4
- NROKBHXJSPEDAR-UHFFFAOYSA-M potassium fluoride Chemical compound [F-].[K+] NROKBHXJSPEDAR-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 4
- 229910052761 rare earth metal Inorganic materials 0.000 claims description 4
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N Titanium Chemical compound [Ti] RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 239000010949 copper Substances 0.000 claims description 3
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 claims description 3
- 150000002910 rare earth metals Chemical group 0.000 claims description 3
- 229910000033 sodium borohydride Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 239000012279 sodium borohydride Substances 0.000 claims description 3
- 235000013024 sodium fluoride Nutrition 0.000 claims description 3
- 239000011775 sodium fluoride Substances 0.000 claims description 3
- 239000010936 titanium Substances 0.000 claims description 3
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 239000012448 Lithium borohydride Substances 0.000 claims description 2
- 229910000635 Spelter Inorganic materials 0.000 claims description 2
- QCWXUUIWCKQGHC-UHFFFAOYSA-N Zirconium Chemical compound [Zr] QCWXUUIWCKQGHC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229910017052 cobalt Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000010941 cobalt Substances 0.000 claims description 2
- GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N cobalt atom Chemical compound [Co] GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 2
- 230000008569 process Effects 0.000 claims description 2
- 229910052726 zirconium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 238000007599 discharging Methods 0.000 abstract description 18
- 238000012545 processing Methods 0.000 abstract description 9
- 229910052987 metal hydride Inorganic materials 0.000 abstract description 7
- 150000004681 metal hydrides Chemical class 0.000 abstract description 7
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 abstract description 6
- 238000005260 corrosion Methods 0.000 abstract description 6
- 239000004033 plastic Substances 0.000 abstract description 6
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 abstract description 6
- 230000007797 corrosion Effects 0.000 abstract description 5
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 abstract description 4
- 238000000576 coating method Methods 0.000 abstract description 4
- 238000003672 processing method Methods 0.000 abstract 3
- 230000002035 prolonged effect Effects 0.000 abstract 1
- 239000006258 conductive agent Substances 0.000 description 8
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 7
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 description 6
- 239000000463 material Substances 0.000 description 6
- 239000001996 bearing alloy Substances 0.000 description 5
- 238000011068 loading method Methods 0.000 description 4
- UMGDCJDMYOKAJW-UHFFFAOYSA-N thiourea Chemical compound NC(N)=S UMGDCJDMYOKAJW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 230000004913 activation Effects 0.000 description 3
- 235000011114 ammonium hydroxide Nutrition 0.000 description 3
- 239000002585 base Substances 0.000 description 3
- 230000004087 circulation Effects 0.000 description 3
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 3
- 239000012467 final product Substances 0.000 description 3
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 3
- 230000014759 maintenance of location Effects 0.000 description 3
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 3
- 238000011160 research Methods 0.000 description 3
- 229910000162 sodium phosphate Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000001488 sodium phosphate Substances 0.000 description 3
- RYFMWSXOAZQYPI-UHFFFAOYSA-K trisodium phosphate Chemical compound [Na+].[Na+].[Na+].[O-]P([O-])([O-])=O RYFMWSXOAZQYPI-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 3
- 238000005303 weighing Methods 0.000 description 3
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N Zinc Chemical compound [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000003637 basic solution Substances 0.000 description 2
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 2
- 239000008139 complexing agent Substances 0.000 description 2
- 238000013461 design Methods 0.000 description 2
- 238000006253 efflorescence Methods 0.000 description 2
- 150000002815 nickel Chemical class 0.000 description 2
- 206010037844 rash Diseases 0.000 description 2
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011701 zinc Substances 0.000 description 2
- PIICEJLVQHRZGT-UHFFFAOYSA-N Ethylenediamine Chemical compound NCCN PIICEJLVQHRZGT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910018007 MmNi Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000003723 Smelting Methods 0.000 description 1
- 229910010380 TiNi Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 1
- 239000003929 acidic solution Substances 0.000 description 1
- 230000009471 action Effects 0.000 description 1
- 239000013543 active substance Substances 0.000 description 1
- 238000000498 ball milling Methods 0.000 description 1
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 1
- 230000008859 change Effects 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 229910000365 copper sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- ARUVKPQLZAKDPS-UHFFFAOYSA-L copper(II) sulfate Chemical compound [Cu+2].[O-][S+2]([O-])([O-])[O-] ARUVKPQLZAKDPS-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 230000007812 deficiency Effects 0.000 description 1
- 230000008021 deposition Effects 0.000 description 1
- 239000008151 electrolyte solution Substances 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- -1 ethyl disodium Chemical compound 0.000 description 1
- 150000002431 hydrogen Chemical class 0.000 description 1
- 230000006872 improvement Effects 0.000 description 1
- 239000010410 layer Substances 0.000 description 1
- 239000007773 negative electrode material Substances 0.000 description 1
- 238000011056 performance test Methods 0.000 description 1
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 1
- 230000009467 reduction Effects 0.000 description 1
- 238000005245 sintering Methods 0.000 description 1
- 238000001179 sorption measurement Methods 0.000 description 1
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 1
- 239000002344 surface layer Substances 0.000 description 1
Landscapes
- Battery Electrode And Active Subsutance (AREA)
- Chemically Coating (AREA)
Abstract
本发明涉及储氢合金的一种表面处理方法，包括氟化处理、硼氢化物处理和化学镀处理。本工艺处理的储氢合金粉表面形成了具有高催化活性、良好塑性特性和优良的耐腐蚀性能的致密镀层，能够提高储氢合金的充放电效率，降低充电平台，提高放电平台，增大储氢合金的放电容量；显著改善储氢合金的高倍率放电性能和提高储氢合金的循环寿命。
Description
技术领域
本发明属于能源领域，涉及储氢合金的一种表面处理方法。
背景技术
镍氢二次电池涉及到能源、材料、化学和环境保护等一系列问题。近年来，镍氢二次电池在电动汽车等大功率电动工具中引起了广泛的关注，这就对电池的电化学性能提出了更高的要求。作为镍氢电池负极材料主要组成部分的储氢合金，对电池的性能(放电容量、高倍率放电和循环寿命)起到了决定性的作用。所以，提高储氢合金的电化学性能成为提高电池性能的关键。改变合金的成分、组织、结构以及建立新的合金体系引起了广大研究者的关注。而合金的性能不仅仅受制于合金的组成与内部结构，合金的表面状态也对合金的性能产生较大的影响。因为氢原子的形成与氢在合金表面上的化学吸附是氢在合金能部存储的前提。因此，储氢合金表面具有高催化活性和好的耐蚀性能是至关重要的。
Li ZP等人在杂志Journal of Alloys and Compounds的293-295卷593-600页题为Electrochemical properties and characteristics of a fluorinated AB2-alloy一文在中提到氟化处理可以溶解储氢合金表面的氧化膜，形成富镍层，从而改善了合金的高倍率放电能力。ParkHY等人在杂志Journal ofPower Sources的92卷1-2期149-156页题为Effect of fluorinationon the lanthanum-doped AB2-type metal hydride electrodes一文中提到氟化处理能够提高储氢合金的循环寿命。Cheng WX等人在杂志International Journal ofHydrogen Energy的26卷7期675-681页题为Hydrogen adsorption on hydrogen storage alloy surface and electrochemicalperformances oI the MlNi4.0Co0.6Al0.4alloy electrodes before and after surface treatment一文中提到采用碱处理，即在碱性溶液中加入少量的硼氢化物还原剂也能够得到和氟化处理类似的结果。他们的表面处理方法一定程度上改善了合金的催化能力和高倍率放电能力，对合金循环寿命的改进也起到了一定的促进作用。但仍有较大的提高空间，而且只实现了硼氢化物在碱性溶液中的应用。Zhao XY等人在杂志International Journal ofHydrogen Energy的33卷1期81-86页题为Effect of surface treatment on electrochemical properties ofMmNi3.8Co0.75Mn0.4Al0.2hydrogen storage alloy一文中首次实现了硼氢化物在酸性溶液中的应用，即采用氟化处理和硼氢化物处理改进储氢合金的电化学性能。但此文没有涉及处理的工艺参数，对储氢合金高倍率放电性能的研究不够充分，且没有涉及到储氢合金循化寿命的研究。上述的研究也没有进一步对储氢合金表面进行化学镀处理，从而进一步的改善合金的电化学性能和耐腐蚀性能，提高合金的抗粉化能力。
发明内容
本发明的目的是为了改进现有电池负极材料中储氢合金对氢的电催化性能和抗粉化能力的不足而提供了一种储氢合金的表面处理方法。
本发明的技术方案为：通过氟化处理去除储氢合金表面的氧化膜，形成富镍层和氟化物活性点，然后用硼化物处理使合金吸氢，从而提高合金基体的耐蚀能力，同时在合金的表面沉积催化活性好的活性物质。最后，采用化学镀处理进一步完善活性表面层的形成，可获得具有高催化活性、良好塑性特性和优良的耐腐蚀性能的致密镀层，能够很好的抑制吸放氢导致的粉化的表面层，从而显著改善储氢合金的电化学性能。
本发明的具体技术方案，即储氢合金的表面处理方法，其具体步骤如下：
A、氟化处理：配制好氟化处理水溶液，其中每升处理液中含有0.5-1.0ml质量百分浓度为40％氢氟酸和0.05-0.2摩尔氟化物；将此氟化处理水溶液加热，然后再在氟化处理水溶液中加入和氟化物重量比为1∶1-3∶1的储氢合金粉，搅拌；
B、硼氢化物处理：在氟化处理完毕后，在氟化处理水溶液中加入和氟化物摩尔比为1∶2-1∶1的硼氢化物，搅拌；
C、将上述步骤中处理过的储氢合金粉，经水洗、无水乙醇清洗、抽滤和烘干后，用配制好的化学镀液进行化学镀处理。
上述的氟化物为氟化锂、氟化钠或氟化钾；硼氢化物为硼氢化锂、硼氢化钠或硼氢化钾；化学镀为化学镀镍、铜或钴。步骤A中的氢氟酸为市售的质量百分浓度为40％。
上述步骤A中氟化处理水溶液加热到50-80℃；加入储氢合金粉后搅拌10-40分钟。本发明步骤C中可加热镀液至50-80℃，或者加入引发剂以促进化学镀进程。其中所述的引发剂为锌块或铁块。
上述的储氢合金为稀土基合金、钛基合金、锆基合金、镁基合金或钒基合金。储氢合金可按现有技术制备或购买。
本发明所制得的材料的电极性能测试在三电极电池条件下进行，负极为储氢合金电极，正极为烧结Ni(OH)2，参比电极为Hg/HgO电极，电解液为6M KOH。储氢合金电极以60mA/g的电流充电6小时，静置10分钟后开始放电，放电电流为60、900和1200mA/g，放电截至电位为-0.74V(vs.Hg/HgO)。
有益效果：
本工艺处理的储氢合金粉表面形成了具有高催化活性、良好塑性特性和优良的耐腐蚀性能的致密镀层，能够提高储氢合金的充放电效率，降低充电平台，提高放电平台，增大储氢合金的放电容量；显著改善储氢合金的高倍率放电性能和提高储氢合金的循环寿命。
具体实施方式
实施例1：
1)、氟化处理：配制好一升处理液中含有0.6ml质量百分浓度为40％氢氟酸和0.1摩尔氟化钾的水溶液。将溶液加热到60℃，加入10g通过熔炼法制备的LaNi4Al稀土基储氢合金粉。用塑料搅拌棒搅拌30分钟。
2)、硼氢化物处理：在氟化处理完毕后，立即在氟化处理液中加入0.08摩尔硼氢化钾，搅拌即可。
3)、将上述步骤中处理过的储氢合金粉经水洗、无水乙醇清洗、抽滤和烘干后，加入到配制好的化学镀液中进行化学镀镍处理。镀液组成为：硫酸镍，18g/L；次亚磷酸钠，25g/L；络合剂，38g/L；硫脲，0.001g/L。镀液的pH值用氨水调整为9；镀液温度为50℃；用锌为引发剂；镀10分钟。
4)、称取0.18g通过上述氟化处理、硼氢化物处理、化学镀镍等方法处理过的储氢合金粉和0.63g的导电剂镍粉混匀，在20MPa压力下冷压成直径为18mm、厚度为约1mm的薄片。采用同样的条件将未处理过的储氢合金粉和导电剂制备成负极材料，以作对比。
5)、充放电实验结果表明，经充放电活化后，在60mA/g的放电电流下，处理过的储氢合金电极的充电平台电位降低了0.025V，放电平台电位提高了0.035V。电极的充放电效率得到明显改善。电极的最大放电容量提高了60mAh/g。处理过的电极在900mA/g放电电流下仍能放电，而未处理过的在相同条件下不能放电。在60mA/g的放电电流下，经过100次循环后，电极的容量保持率提高了40％。
实施例2：
1)、氟化处理：配制好一升处理液中含有0.9ml质量百分浓度为40％氢氟酸和0.18摩尔氟化钠的水溶液。将溶液加热到75℃，加入10g市售的MmNi3.8Co0.75Mn0.4Al0.2稀土基储氢合金(出售单位：宁波申江科技股份有限公司)。用塑料搅拌棒搅拌20分钟。
2)、硼氢化物处理：在氟化处理完毕后，立即在氟化处理液中加入0.09摩尔硼氢化钠，搅拌即可。
3)、将上述步骤中处理过的储氢合金粉经水洗、无水乙醇清洗、抽滤和烘干后，加入到配制好的化学镀液中进行化学镀铜处理。镀液组成为：硫酸铜，12g/L；次亚磷酸钠，12g/L；乙二胺四乙基二钠，24g/L。镀液的PH值用氨水调整为12；镀液温度为60℃；镀5分钟。
4)、称取0.18g通过上述氟化处理、硼氢化物处理、化学镀镍等方法处理过的储氢合金粉和0.63g的导电剂镍粉(导电剂为镍粉)混匀，在20MPa压力下冷压成直径为18mm、厚度为约1mm的薄片。采用同样的条件将未处理过的储氢合金粉和导电剂制备成负极材料，以作对比。
5)、充放电实验结果表明，经充放电活化后，在60mA/g的放电电流下，处理过的储氢合金电极的充电平台电位降低了0.012V，放电平台电位提高了0.023V。电极的充放电效率得到明显改善。电极的最大放电容量提高了35mAh/g。处理过的电极在900mA/g放电电流下仍有较好的放电能力，而未处理过的在相同条件下不能放电。处理过的电极在1200mA/g放电电流下放电容量达到160mAh/g。在60mA/g的放电电流下，经过150次循环后，电极的容量保持率提高了10％。
实施例3：
1)、氟化处理：配制好一升处理液中含有0.75ml质量百分浓度为40％氢氟酸和0.15摩尔氟化钾的水溶液。将溶液加热到70℃，加入5g通过机械球磨法制备的TiNi钛基储氢合金粉。用塑料搅拌棒搅拌25分钟。
2)、硼氢化物处理：在氟化处理完毕后，立即在氟化处理液中加入0.1摩尔硼氢化钾，搅拌即可。
3)、将上述步骤中处理过的储氢合金粉经水洗、无水乙醇清洗、抽滤和烘干后，加入到配制好的化学镀液中进行化学镀镍处理。镀液组成为：硫酸镍，20g/L；次亚磷酸钠，30g/L；络合剂，40g/L；硫脲，0.001g/L。镀液的PH值用氨水调整为9；镀液温度为80℃；用锌为引发剂；镀10分钟。
4)、称取0.18g通过上述氟化处理、硼氢化物处理、化学镀镍等方法处理过的储氢合金粉和0.63g的导电剂镍粉(导电剂为镍粉)混匀，在20MPa压力下冷压成直径为18mm、厚度为约1mm的薄片。采用同样的条件将未处理过的储氢合金粉和导电剂制备成负极材料，以作对比。
5)、充放电实验结果表明，经充放电活化后，在60mA/g的放电电流下，处理过的储氢合金电极的充电平台电位降低了0.01V，放电平台电位提高了0.025V。电极的充放电效率得到明显改善。电极的最大放电容量提高了50mAh/g。处理过的电极在900mA/g放电电流下仍能放电，而未处理过的在相同条件下不能放电。在60mA/g的放电电流下，经过100次循环后，电极的容量保持率提高了30％。
按照本发明的设计思想和设计方案处理过的储氢合金粉，即将储氢合金粉进行氟化处理、硼氢化物处理和化学镀处理，能够提高储氢合金的充放电效率，降低充电平台，提高放电平台，增大储氢合金的放电容量。显著改善储氢合金的高倍率放电性能和提高储氢合金的循环寿命。
Claims (6)
1.储氢合金的表面处理方法，其具体步骤如下：
A、氟化处理：配制氟化处理水溶液，其中每升处理水溶液中含有0.5-1.0ml质量百分浓度为40％氢氟酸和0.05-0.2摩尔氟化物；将此氟化处理水溶液加热，然后再在氟化处理水溶液加入和氟化物重量比为1∶1-3∶1的储氢合金粉，搅拌；其中所述的氟化物为氟化锂、氟化钠或氟化钾；
B、硼氢化物处理：在氟化处理完毕后，在氟化处理水溶液中加入和氟化物摩尔比为1∶2-1∶1的硼氢化物，搅拌；其中所述的硼氢化物为硼氢化锂、硼氢化钠或硼氢化钾；
C、将上述步骤中处理过的储氢合金粉，经水洗、无水乙醇清洗、抽滤和烘干后，用配制好的化学镀液进行化学镀处理。
2.根据权利要求1所述的方法，其特征在于所述的步骤A中氟化处理水溶液加热到50-80℃；加入储氢合金粉后搅拌10-40分钟。
3.根据权利要求1所述的方法，其特征在于所述的储氢合金为稀土基合金、钛基合金、锆基合金、镁基合金或钒基合金。
4.根据权利要求1所述的方法，其特征在于所述的步骤C中将加热镀液至50-80℃，或者加入引发剂以促进化学镀进程。
5.根据权利要求4所述的方法，其特征在于所述的引发剂为锌块或铁块。
6.根据权利要求1所述的方法，其特征在于所述的步骤C中所述的化学镀为化学镀镍、铜或钴。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN2008100215652A CN101338417B (zh) | 2008-08-14 | 2008-08-14 | 储氢合金的表面处理方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN2008100215652A CN101338417B (zh) | 2008-08-14 | 2008-08-14 | 储氢合金的表面处理方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN101338417A CN101338417A (zh) | 2009-01-07 |
| CN101338417B true CN101338417B (zh) | 2010-06-09 |
Family
ID=40212586
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN2008100215652A Expired - Fee Related CN101338417B (zh) | 2008-08-14 | 2008-08-14 | 储氢合金的表面处理方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN101338417B (zh) |
Families Citing this family (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN101899639B (zh) * | 2010-08-24 | 2012-09-19 | 浙江大学 | 表面渗硼法改善储氢合金耐腐蚀性的方法 |
| CN102205412A (zh) * | 2011-05-06 | 2011-10-05 | 桂林理工大学 | MlNi3.5Co0.6Mn0.4Al0.5储氢合金的氟化处理改性的方法 |
| CN104043824B (zh) * | 2014-06-29 | 2016-06-29 | 桂林理工大学 | 一种提高ab3型储氢合金电化学性能的改性方法 |
| CN104846360B (zh) * | 2015-05-17 | 2017-06-30 | 桂林理工大学 | 一种利用氟化处理表面改性ab3型储氢合金的方法 |
| CN108486553B (zh) * | 2018-04-21 | 2019-11-08 | 中南大学 | 碳化硅粉体镀镍方法 |
| CN109870402A (zh) * | 2019-03-04 | 2019-06-11 | 西南交通大学 | 一种液态碱金属动态腐蚀实验装置 |
| CN109913700B (zh) * | 2019-04-30 | 2020-10-27 | 三桥惠(佛山)新材料有限公司 | 一种表面微孔化镀镍储氢合金的制备方法 |
| CN114507863B (zh) * | 2021-03-10 | 2023-08-22 | 中国工程物理研究院电子工程研究所 | 一种钛材的表面处理方法及高温贮氢钛材 |
Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN1776940A (zh) * | 2004-11-15 | 2006-05-24 | 天津大学 | 镍氢电池负极表面处理方法 |
-
2008
- 2008-08-14 CN CN2008100215652A patent/CN101338417B/zh not_active Expired - Fee Related
Patent Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN1776940A (zh) * | 2004-11-15 | 2006-05-24 | 天津大学 | 镍氢电池负极表面处理方法 |
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| 张玉洁等.氟化处理对储氢合金性能的影响研究.武汉理工大学学报28.2006,28308-310. * |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN101338417A (zh) | 2009-01-07 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN101338417B (zh) | 储氢合金的表面处理方法 | |
| CN102332572B (zh) | 一种负极材料及其制造方法、锂离子电池及其负极片 | |
| CN102013470B (zh) | 用于锂离子电池负极的泡沫金属基氧化物电极的制备方法 | |
| CN102903973A (zh) | 电池 | |
| CN102903924A (zh) | 电池 | |
| CN107256946A (zh) | 电池 | |
| CN103094583A (zh) | 电池及电池集流体的处理方法 | |
| Ding et al. | Electrochemical performance studies on cobalt and nickel electroplated La–Mg–Ni-based hydrogen storage alloys | |
| CN209747642U (zh) | 锂铜复合电极及二次电池 | |
| CN108011087A (zh) | 一种二氧化钛修饰的二氧化锰负极材料及其制备方法 | |
| CN101476127B (zh) | 稀土-镁-镍基ab3型贮氢合金的表面复合处理方法 | |
| CN102891298B (zh) | 一种Mg-Ni-Nd系贮氢电极合金的表面改性方法 | |
| CN113314770B (zh) | 一种碱性二次电池及其制备方法 | |
| CN106623965A (zh) | 一种改进的镁‑镍‑镧系贮氢电极合金的石墨烯改性方法 | |
| CN101626078B (zh) | 镍氢电池用La-Mg-Ni型负极储氢材料 | |
| CN103894602B (zh) | 一种提高稀土镁基储氢合金循环寿命的表面处理方法 | |
| CN102054982A (zh) | 一种低温镍氢电池用La-Mg-Ni型负极储氢材料 | |
| CN101845565B (zh) | 一种贮氢合金的制备方法 | |
| CN103855371B (zh) | 一种镁基贮氢电极合金氢化物及其制备方法和应用 | |
| CN103811725B (zh) | 储氢合金的表面处理方法 | |
| CN102544598B (zh) | 一种碱性二次电池电解液及其配制方法 | |
| CN103094531B (zh) | 一种功率型镍氢电池用La-Mg-Ni型负极储氢材料 | |
| CN101267035B (zh) | 一种镍氢电池负极材料及其制备方法 | |
| CN104043824A (zh) | 一种提高ab3型储氢合金电化学性能的改性方法 | |
| JP3547920B2 (ja) | 水素吸蔵合金電極の製造方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C06 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| C10 | Entry into substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| C14 | Grant of patent or utility model | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| CF01 | Termination of patent right due to non-payment of annual fee |
Granted publication date: 20100609 Termination date: 20170814 |
|
| CF01 | Termination of patent right due to non-payment of annual fee |