CN109913700B - 一种表面微孔化镀镍储氢合金的制备方法 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了一种表面微孔化镀镍储氢合金的制备方法，包括如下步骤：(1)熔炼；(2)制备储氢合金薄带；(3)表面微孔化；(4)氟化；(5)镀镍。本发明的制备方法能有效改善储氢合金表面镀层与合金表面的结合力，从而使镀层更紧密地结合在储氢合金表面，更好地全面提升储氢合金的循环稳定性、放电容量、高倍率放电性能等电化学性能。
Description
技术领域
本发明涉及储氢合金技术领域，尤其涉及一种表面微孔化镀镍储氢合金的制备方法。
背景技术
随着经济发展和人们生活水平的提高，对能源的需求量越来越大，化石能源的消耗不断提高，能源危机愈发严峻。为了解决这一问题，氢能源的开发利用日益受到重视。镍氢电池是氢能源应用的一个重要方向，具有安全性高、无记忆效应、环境友好等优点，在新能源汽车、便携式电子产品等领域得到广泛的应用。作为镍氢电池负极材料的主要组成部分，储氢合金对镍氢合金的性能起到关键性的制约作用。因此，高性能储氢合金的开发对镍氢电池技术的发展具有重要的意义。
La-Mg-Ni基储氢合金较传统储氢合金具有高容量、低成本等优点，其电化学性能具有明显优势，有重要的开发应用前景，已经成为储氢合金研究的热点。但是，在充放电过程中，La-Mg-Ni基储氢合金容易发生粉化，且其在碱液中容易发生氧化、腐蚀，导致其循环稳定性较差，是亟待解决的关键问题之一。目前，改善La-Mg-Ni基储氢合金循环性能的主要方法是微包覆处理，即在合金表面镀上一层金属，从而提高合金的放电容量、高倍率放电性能以及循环性能。但是，镀层与储氢合金表面的结合力有限，容易发生脱落，限制了其对储氢合金电化学性能的改善效果。
发明内容
本发明目的就是为了弥补已有技术的缺陷，提供一种表面微孔化镀镍储氢合金的制备方法，能有效改善储氢合金表面镀层与合金表面的结合力，从而更好地全面提升储氢合金的循环稳定性、放电容量、高倍率放电性能等电化学性能。
为达到上述目的，本发明所采取的技术方案为：
一种表面微孔化镀镍储氢合金的制备方法，包括以下步骤：
(1)熔炼：按照La-Mg-Ni基储氢合金的化学组成配比准备纯度为99％以上的金属原料，将金属原料进行破碎、研磨和筛分后，在惰性气体保护下或者在真空条件下进行感应熔炼，然后在惰性气体保护下进行退火处理，随炉冷却后得到La-Mg-Ni基储氢合金铸锭；
(2)制备储氢合金薄带：将步骤(1)得到的La-Mg-Ni基储氢合金铸锭置于底部开有狭缝的高纯石英管内，加热至储氢合金铸锭熔融，并向石英管内充入氩气，使熔融态铸锭从石英管狭缝连续喷射至旋转的铜辊表面，得到储氢合金薄带；
(3)表面微孔化：将步骤(2)得到的储氢合金薄带分割成1-2cm2的碎片，将所述碎片完全浸入电解液中进行电化学处理，然后取出碎片，用去离子水洗净、真空干燥，然后进行机械研磨，过200-300目筛，得到微孔化储氢合金粉末；
(4)氟化：将步骤(3)得到的微孔化储氢合金粉末进行氟化处理，然后用去离子水和无水乙醇洗净、真空干燥，得到氟化-微孔化储氢合金；
(5)镀镍：将步骤(4)得到的氟化-微孔化储氢合金进行化学镀镍处理，然后用去离子水和无水乙醇洗净、真空干燥，得到表面微孔化镀镍储氢合金。
优选地，所述La-Mg-Ni基储氢合金的化学组成为La0.75Mg0.25Ni2.2Co0.8。
优选地，所述感应熔炼的温度为1400-1500℃，熔炼时间为5-15min。
优选地，所述退火处理的温度为600-800℃，退火时间为5-10h。
优选地，所述的储氢合金薄带的厚度为30-100μm，宽度为2-10mm。
优选地，所述的电解液的成分包括：0.5-1mol/L的HCl，0.1-0.2mol/L的NH4Cl，0.05-0.1mol/L的六次甲基四胺。
优选地，所述的电化学处理电位为6-10V，处理时间为60-100s。
优选地，所述氟化处理的具体步骤如下：将1-2g所述微孔化储氢合金粉末浸入30-50mL含有0.1-0.2mol/L NH4F和0.5-1ml/L HF的氟化液中，于50-60℃下搅拌5-10min后，滴加50-100mL浓度为0.04-0.05mol/L的NaBH4溶液，继续搅拌5-10min，然后过滤。
优选地，所述化学镀镍处理的具体步骤如下：将1-2g所述氟化-微孔化储氢合金浸入100-200mL化学镀镍液中，于60-80℃搅拌10-15min，然后过滤。
优选地，所述化学镀镍液的成分包括：0.05-0.1mol/L的NiSO4·6(H2O)，0.04-0.08mol/L的KBH4，0.03-0.05mol/L的EDTA。
本发明的优点是：
本发明将感应熔炼制得的La-Mg-Ni基储氢合金铸锭，先采用熔体快淬工艺制备储氢合金薄带，然后将储氢合金薄带分割成储氢合金碎片，置于电解液中进行电化学处理，使储氢合金碎片的表面发生电化学腐蚀，形成微孔化结构，然后进行机械研磨，形成表面具备微孔化结构的储氢合金粉末，这种储氢合金的表面微孔化结构有助于在化学镀镍的处理过程中，使镀层在微孔结构中生长，从而提高镀层与储氢合金表面的结合强度；而微孔化处理后接着进行氟化处理，能除去微孔化处理后储氢合金表面的氧化层，进一步增加表面粗糙度和比表面积，从而提高镀层与储氢合金表面的结合性能，而且形成的氟化物有助于更进一步提高储氢合金表面的耐蚀性。通过上述处理工艺的协同作用，能大大增加镀层与储氢合金表面的结合能力，起到很好的抗镀层剥落效果，更好地提升储氢合金的循环稳定性。
本发明通过熔体快淬工艺制备储氢合金薄带，使储氢合金内部微观结构发生变化，使晶粒细化，形成纳米晶，从而提高储氢合金的吸放氢速度，增加高倍率放电性能；通过氟化处理，在储氢合金表面形成LaF3和MgF3等氢转移活化点，有利于提高储氢合金的高倍率放电性能；再通过化学镀镍处理，能作为表面电化学反应产生微电流的集流体，并且成为合金表面的保护屏障，有效提高了储氢合金的放电容量及循环稳定性。因此，通过上述工艺的协同作用，本发明显著提升了储氢合金的电化学性能。
综上所述，本发明的制备方法能有效改善储氢合金表面镀层与合金表面的结合力，从而使镀层更紧密地结合在储氢合金表面，更好地全面提升储氢合金的循环稳定性、放电容量、高倍率放电性能等电化学性能。
具体实施方式
下面结合具体实施例对本发明所述技术方案作进一步的说明。
实施例1
一种表面微孔化镀镍储氢合金的制备方法，包括以下步骤：
(1)熔炼：按照化学组成为La0.75Mg0.25Ni2.2Co0.8的配比准备纯度为99％以上的La-Mg-Ni基储氢合金金属原料，将金属原料进行破碎、研磨和筛分后，在惰性气体保护下或者在真空条件下进行感应熔炼，温度为1400℃，熔炼时间为5min，然后在惰性气体保护下进行退火处理，退火处理的温度为600℃，退火时间为5h，随炉冷却后得到La-Mg-Ni基储氢合金铸锭；
(2)制备储氢合金薄带：将步骤(1)得到的La-Mg-Ni基储氢合金铸锭置于底部开有狭缝的高纯石英管内，加热至储氢合金铸锭熔融，并向石英管内充入氩气，使熔融态铸锭从石英管狭缝连续喷射至旋转的铜辊表面，得到厚度为30μm，宽度为2mm的储氢合金薄带；
(3)表面微孔化：将步骤(2)得到的储氢合金薄带分割成1cm2的碎片，将所述碎片完全浸入电解液中进行电化学处理，电化学处理的电位为6V，处理时间为60s，然后取出碎片，用去离子水洗净、真空干燥，然后进行机械研磨，过200目筛，得到微孔化储氢合金粉末，其中，电解液的成分包括：0.5mol/L的HCl，0.1mol/L的NH4Cl，0.05mol/L的六次甲基四胺；
(4)氟化：将1g步骤(3)得到的微孔化储氢合金粉末浸入30mL含有0.1mol/L NH4F和0.5ml/L HF的氟化液中，于50℃下搅拌5min后，滴加50mL浓度为0.04mol/L的NaBH4溶液，继续搅拌5min，然后过滤，然后用去离子水和无水乙醇洗净、真空干燥，得到氟化-微孔化储氢合金；
(5)镀镍：将1g步骤(4)得到的氟化-微孔化储氢合金浸入100mL化学镀镍液中，于60℃搅拌10min，然后过滤，然后用去离子水和无水乙醇洗净、真空干燥，得到表面微孔化镀镍储氢合金，其中化学镀镍液的成分包括：0.05mol/L的NiSO4·6(H2O)，0.04mol/L的KBH4，0.03mol/L的EDTA。
实施例2
一种表面微孔化镀镍储氢合金的制备方法，包括以下步骤：
(1)熔炼：按照化学组成为La0.75Mg0.25Ni2.2Co0.8的配比准备纯度为99％以上的La-Mg-Ni基储氢合金金属原料，将金属原料进行破碎、研磨和筛分后，在惰性气体保护下或者在真空条件下进行感应熔炼，温度为1460℃，熔炼时间为10min，然后在惰性气体保护下进行退火处理，退火处理的温度为750℃，退火时间为8h，随炉冷却后得到La-Mg-Ni基储氢合金铸锭；
(2)制备储氢合金薄带：将步骤(1)得到的La-Mg-Ni基储氢合金铸锭置于底部开有狭缝的高纯石英管内，加热至储氢合金铸锭熔融，并向石英管内充入氩气，使熔融态铸锭从石英管狭缝连续喷射至旋转的铜辊表面，得到厚度为50μm，宽度为5mm的储氢合金薄带；
(3)表面微孔化：将步骤(2)得到的储氢合金薄带分割成1.5cm2的碎片，将所述碎片完全浸入电解液中进行电化学处理，电化学处理的电位为8V，处理时间为75s，然后取出碎片，用去离子水洗净、真空干燥，然后进行机械研磨，过250目筛，得到微孔化储氢合金粉末，其中，电解液的成分包括：0.6mol/L的HCl，0.15mol/L的NH4Cl，0.08mol/L的六次甲基四胺；
(4)氟化：将1.5g步骤(3)得到的微孔化储氢合金粉末浸入40mL含有0.15mol/LNH4F和0.8ml/L HF的氟化液中，于55℃下搅拌8min后，滴加60mL浓度为0.045mol/L的NaBH4溶液，继续搅拌6min，然后过滤，然后用去离子水和无水乙醇洗净、真空干燥，得到氟化-微孔化储氢合金；
(5)镀镍：将1.5g步骤(4)得到的氟化-微孔化储氢合金浸入150mL化学镀镍液中，于70℃搅拌12min，然后过滤，然后用去离子水和无水乙醇洗净、真空干燥，得到表面微孔化镀镍储氢合金，其中化学镀镍液的成分包括：0.08mol/L的NiSO4·6(H2O)，0.06mol/L的KBH4，0.04mol/L的EDTA。
实施例3
一种表面微孔化镀镍储氢合金的制备方法，包括以下步骤：
(1)熔炼：按照化学组成为La0.75Mg0.25Ni2.2Co0.8的配比准备纯度为99％以上的La-Mg-Ni基储氢合金金属原料，将金属原料进行破碎、研磨和筛分后，在惰性气体保护下或者在真空条件下进行感应熔炼，温度为1500℃，熔炼时间为15min，然后在惰性气体保护下进行退火处理，退火处理的温度为800℃，退火时间为10h，随炉冷却后得到La-Mg-Ni基储氢合金铸锭；
(2)制备储氢合金薄带：将步骤(1)得到的La-Mg-Ni基储氢合金铸锭置于底部开有狭缝的高纯石英管内，加热至储氢合金铸锭熔融，并向石英管内充入氩气，使熔融态铸锭从石英管狭缝连续喷射至旋转的铜辊表面，得到厚度为100μm，宽度为10mm的储氢合金薄带；
(3)表面微孔化：将步骤(2)得到的储氢合金薄带分割成2cm2的碎片，将所述碎片完全浸入电解液中进行电化学处理，电化学处理的电位为10V，处理时间为100s，然后取出碎片，用去离子水洗净、真空干燥，然后进行机械研磨，过300目筛，得到微孔化储氢合金粉末，其中，电解液的成分包括：1mol/L的HCl，0.2mol/L的NH4Cl，0.1mol/L的六次甲基四胺；
(4)氟化：将2g步骤(3)得到的微孔化储氢合金粉末浸入50mL含有0.2mol/L NH4F和1ml/L HF的氟化液中，于60℃下搅拌10min后，滴加100mL浓度为0.05mol/L的NaBH4溶液，继续搅拌10min，然后过滤，然后用去离子水和无水乙醇洗净、真空干燥，得到氟化-微孔化储氢合金；
(5)镀镍：将2g步骤(4)得到的氟化-微孔化储氢合金浸入200mL化学镀镍液中，于80℃搅拌15min，然后过滤，然后用去离子水和无水乙醇洗净、真空干燥，得到表面微孔化镀镍储氢合金，其中化学镀镍液的成分包括：0.1mol/L的NiSO4·6(H2O)，0.08mol/L的KBH4，0.05mol/L的EDTA。
对比例1
按照化学组成为La0.75Mg0.25Ni2.2Co0.8的配比准备纯度为99％以上的La-Mg-Ni基储氢合金金属原料，将金属原料进行破碎、研磨和筛分后，在惰性气体保护下或者在真空条件下进行感应熔炼，温度为1400℃，熔炼时间为5min，然后在惰性气体保护下进行退火处理，退火处理的温度为600℃，退火时间为5h，随炉冷却后得到La-Mg-Ni基储氢合金铸锭，然后进行机械研磨，过200目筛，得到La-Mg-Ni基储氢合金。
将上述实施例1-3以及对比例1制得的储氢合金样品进行电化学测试，测试方法如下：取0.1g合金粉与镍粉按质量比1:3混合均匀后，在15MPa压力下冷压成直径为10mm的圆片作为电极。辅助电极为粘结式氢氧化镍[Ni(OH)2NiOOH]，参比电极为氧化汞(Hg/HgO)，电解液为6mol/L KOH溶液。测试时放电电流密度为300mA/g。
性能测试结果如下表所示：
Claims (9)
1.一种表面微孔化镀镍储氢合金的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：
（1）熔炼：按照La-Mg-Ni基储氢合金的化学组成配比准备纯度为99%以上的金属原料，将金属原料进行破碎、研磨和筛分后，在惰性气体保护下或者在真空条件下进行感应熔炼，然后在惰性气体保护下进行退火处理，随炉冷却后得到La-Mg-Ni基储氢合金铸锭；
（2）制备储氢合金薄带：将步骤（1）得到的La-Mg-Ni基储氢合金铸锭置于底部开有狭缝的高纯石英管内，加热至储氢合金铸锭熔融，并向石英管内充入氩气，使熔融态铸锭从石英管狭缝连续喷射至旋转的铜辊表面，得到储氢合金薄带；
（3）表面微孔化：将步骤（2）得到的储氢合金薄带分割成1-2cm2的碎片，将所述碎片完全浸入电解液中进行电化学处理，电化学处理的电位为6-10V,处理时间为60-100s，然后取出碎片，用去离子水洗净、真空干燥，然后进行机械研磨，过200-300目筛，得到微孔化储氢合金粉末；
（4）氟化：将步骤（3）得到的微孔化储氢合金粉末进行氟化处理，然后用去离子水和无水乙醇洗净、真空干燥，得到氟化-微孔化储氢合金；
（5）镀镍：将步骤（4）得到的氟化-微孔化储氢合金进行化学镀镍处理，然后用去离子水和无水乙醇洗净、真空干燥，得到表面微孔化镀镍储氢合金。
2.根据权利要求1所述的一种表面微孔化镀镍储氢合金的制备方法，其特征在于，所述La-Mg-Ni基储氢合金的化学组成为La0.75Mg0.25Ni2.2Co0.8。
3.根据权利要求1所述的一种表面微孔化镀镍储氢合金的制备方法，其特征在于，所述感应熔炼的温度为1400-1500℃，熔炼时间为5-15min。
4.根据权利要求1所述的一种表面微孔化镀镍储氢合金的制备方法，其特征在于，所述退火处理的温度为600-800℃，退火时间为5-10h。
5.根据权利要求1所述的一种表面微孔化镀镍储氢合金的制备方法，其特征在于，所述的储氢合金薄带的厚度为30-100μm，宽度为2-10mm。
6.根据权利要求1所述的一种表面微孔化镀镍储氢合金的制备方法，其特征在于，所述的电解液的成分包括：0.5-1mol/L的HCl，0.1-0.2mol/L的NH4Cl，0.05-0.1mol/L的六次甲基四胺。
7.根据权利要求1所述的一种表面微孔化镀镍储氢合金的制备方法，其特征在于，所述氟化处理的具体步骤如下：将1-2g所述微孔化储氢合金粉末浸入30-50mL含有0.1-0.2mol/L NH4F和0.5-1ml/L HF的氟化液中，于50-60℃下搅拌5-10min后，滴加50-100mL浓度为0.04-0.05mol/L的NaBH4溶液，继续搅拌5-10min，然后过滤。
8.根据权利要求1所述的一种表面微孔化镀镍储氢合金的制备方法，其特征在于，所述化学镀镍处理的具体步骤如下：将1-2g所述氟化-微孔化储氢合金浸入100-200mL化学镀镍液中，于60-80℃搅拌10-15min，然后过滤。
9.根据权利要求8所述的一种表面微孔化镀镍储氢合金的制备方法，其特征在于，所述化学镀镍液的成分包括：0.05-0.1mol/L的NiSO4·6(H2O) ，0.04-0.08mol/L的KBH4，0.03-0.05mol/L 的EDTA。
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Citations (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH1129900A (ja) * | 1997-07-09 | 1999-02-02 | Res Dev Corp Of Japan | 原子レベルで制御された表面を有する金属ニッケル又はニッケル基合金及びその製造方法 |
| JPH11293476A (ja) * | 1998-04-16 | 1999-10-26 | Nippon Parkerizing Co Ltd | 金属の表面処理方法、および該表面処理方法により得られた表面を有する金属部材 |
| CN101338417A (zh) * | 2008-08-14 | 2009-01-07 | 南京工业大学 | 储氢合金的表面处理方法 |
| CN102386444A (zh) * | 2010-08-27 | 2012-03-21 | 三洋电机株式会社 | 圆筒型镍氢蓄电池 |
| CN104726747A (zh) * | 2013-12-23 | 2015-06-24 | 黑龙江富隆建筑装饰工程总公司 | La-Mg-Ni系储氢合金性能的化学改进 |
| CN106757169A (zh) * | 2016-12-10 | 2017-05-31 | 包头稀土研究院 | 一种储氢合金用稀土中间合金及其制备方法 |
| CN107644991A (zh) * | 2017-07-24 | 2018-01-30 | 安泰科技股份有限公司 | 表面包覆铜的La‑Mg‑Ni基储氢合金及其制备方法 |
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2019
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Patent Citations (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH1129900A (ja) * | 1997-07-09 | 1999-02-02 | Res Dev Corp Of Japan | 原子レベルで制御された表面を有する金属ニッケル又はニッケル基合金及びその製造方法 |
| JPH11293476A (ja) * | 1998-04-16 | 1999-10-26 | Nippon Parkerizing Co Ltd | 金属の表面処理方法、および該表面処理方法により得られた表面を有する金属部材 |
| CN101338417A (zh) * | 2008-08-14 | 2009-01-07 | 南京工业大学 | 储氢合金的表面处理方法 |
| CN102386444A (zh) * | 2010-08-27 | 2012-03-21 | 三洋电机株式会社 | 圆筒型镍氢蓄电池 |
| CN104726747A (zh) * | 2013-12-23 | 2015-06-24 | 黑龙江富隆建筑装饰工程总公司 | La-Mg-Ni系储氢合金性能的化学改进 |
| CN106757169A (zh) * | 2016-12-10 | 2017-05-31 | 包头稀土研究院 | 一种储氢合金用稀土中间合金及其制备方法 |
| CN107644991A (zh) * | 2017-07-24 | 2018-01-30 | 安泰科技股份有限公司 | 表面包覆铜的La‑Mg‑Ni基储氢合金及其制备方法 |
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| GR01 | Patent grant | ||
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